JP6806485B2 - Manufacturing methods for electrophotographic photosensitive members, process cartridges, and electrophotographic apparatus and electrophotographic photosensitive members - Google Patents
Manufacturing methods for electrophotographic photosensitive members, process cartridges, and electrophotographic apparatus and electrophotographic photosensitive members Download PDFInfo
- Publication number
- JP6806485B2 JP6806485B2 JP2016147572A JP2016147572A JP6806485B2 JP 6806485 B2 JP6806485 B2 JP 6806485B2 JP 2016147572 A JP2016147572 A JP 2016147572A JP 2016147572 A JP2016147572 A JP 2016147572A JP 6806485 B2 JP6806485 B2 JP 6806485B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrophotographic photosensitive
- photosensitive member
- surface layer
- compound
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および電子写真装置並びに電子写真感光体の製造方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, an electrophotographic apparatus, and a method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member.
近年、電子写真装置は、高い印刷画質の印刷物を大量に生産することが求められている。そこで、電子写真装置において繰り返し使用される電子写真感光体には、長寿命化が求められる。
電子写真感光体を長寿命化するために、例えば、特許文献１には、重合性不飽和基を有するシリカ微粒子と、該重合性不飽和基と化学結合を形成可能な反応性基を有する有機化合物とを反応させて得られる組成物を電子写真感光体の表面層に含有させて、電子写真感光体の耐久性、耐傷性を向上し、電子写真感光体の長寿命化を達成させる技術が開示されている。
In recent years, electrophotographic devices are required to mass-produce printed matter having high print quality. Therefore, the electrophotographic photosensitive member that is repeatedly used in the electrophotographic apparatus is required to have a long life.
In order to extend the life of the electrophotographic photosensitive member, for example, Patent Document 1 describes silica fine particles having a polymerizable unsaturated group and an organic having a reactive group capable of forming a chemical bond with the polymerizable unsaturated group. A technique for incorporating a composition obtained by reacting with a compound into the surface layer of an electrophotographic photosensitive member to improve the durability and scratch resistance of the electrophotographic photosensitive member and to achieve a long life of the electrophotographic photosensitive member. It is disclosed.
しかしながら、上記特許文献１に記載された電子写真感光体においては、表面層の耐久性が高いため、表面層の表面部分に放電生成物が残留しやすくなる。結果として、高温高湿環境下における繰り返し使用による画像流れといった画像不良が発生する場合があり、改善の余地があった。 However, in the electrophotographic photosensitive member described in Patent Document 1, since the surface layer has high durability, discharge products tend to remain on the surface portion of the surface layer. As a result, image defects such as image flow due to repeated use in a high temperature and high humidity environment may occur, and there is room for improvement.
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、耐久性に優れ、電子写真特性を損なうことなく、画像流れを抑制できる電子写真感光体を提供することにある。
また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
さらには、本発明の目的は、上記電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which is excellent in durability and can suppress image flow without impairing electrophotographic characteristics.
Another object of the present invention is to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the above electrophotographic photosensitive member.
Furthermore, an object of the present invention is to provide a method for producing the electrophotographic photosensitive member.
本発明は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層、該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層、および該電荷輸送層上に設けられた保護層を有する電子写真感光体において、該保護層が、該電子写真感光体の表面層であり、該表面層が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物と、の共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
The present invention is an electrophotographic photosensitive member having a support , a charge generation layer provided on the support, a charge transport layer provided on the charge generation layer, and a protective layer provided on the charge transport layer. In, the protective layer is the surface layer of the electrophotographic photosensitive member , and the surface layer is a metal oxide surface-treated with a silane coupling agent having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and two or more. a compound having a chain polymerizable functional group, which is an electrophotographic photosensitive member characterized by containing a compound represented by the formula (1), a copolymer thereof.
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。 Further, the present invention integrally supports the electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of charging means, developing means, transfer means and cleaning means, and can be attached to and detached from the main body of the electrophotographic apparatus. It is a process cartridge characterized by being present.
また、本発明は、前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。 The present invention is also an electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member and charging means, exposure means, developing means and transfer means.
さらに、本発明は、前記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物を含有する表面層用塗布液を調製する工程、および該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。 Further, the present invention is a method for producing an electrophotographic photosensitive member for producing the electrophotographic photosensitive member, wherein the production method is represented by the formula (1) with a compound having two or more chain-growth functional groups. A step of preparing a coating solution for a surface layer containing the compound and a non-polymerizable compound having a metal oxide particle or a triphenylamine partial structure or a non-polymerizable compound having a tetraphenylenamine partial structure, and for the surface layer. A method for producing an electrophotographic photosensitive member, which comprises a step of forming a coating film of a coating liquid and forming a surface layer by curing the coating film.
本発明によれば、支持体、および、該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、耐久性に優れ、電子写真特性を損なうことなく、画像流れ抑制効果が良好な電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。さらには、本発明によれば、前記電子写真感光体の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, in a support and an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer formed on the support, electrons having excellent durability and a good image flow suppressing effect without impairing electrophotographic characteristics. A photographic photoconductor can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing the electrophotographic photosensitive member.
本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と式（１）で示される化合物との共重合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物を含有することを特徴とする。また、本発明の電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物との共重合物を含有することを特徴とする。
本発明の電子写真感光体は、耐久性に優れ、電子写真特性を損なうことなく、画像流れ抑制効果が良好である。とくに画像流れ抑制効果が良好である理由について、本発明者らは以下のように推測している。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention has excellent durability and has a good image flow suppressing effect without impairing electrophotographic characteristics. In particular, the present inventors speculate the reason why the image flow suppression effect is good as follows.
式（１）で示される化合物は、炭素数７以上のアルキル基を有する。表面層に、炭素数７以上のアルキル基を含有させることによって、表面層の撥水性が向上し、水を寄せ付けにくい表面層が得られる。その結果、高温高湿環境下においても、放電生成物の水溶体など導電性を有する異物が表面に付着しづらくなり、画像流れ抑制効果が良好なのだと推測している。 The compound represented by the formula (1) has an alkyl group having 7 or more carbon atoms. By incorporating an alkyl group having 7 or more carbon atoms in the surface layer, the water repellency of the surface layer is improved, and a surface layer that is difficult to attract water can be obtained. As a result, it is presumed that even in a high temperature and high humidity environment, conductive foreign substances such as a water-soluble body of the discharge product are less likely to adhere to the surface, and the image flow suppression effect is good.
また、式（１）で示される化合物は、特定の連鎖重合性官能基を有する。この連鎖重合性官能基は、比較的重合反応速度が遅く単独の重合物が得られにくい。一方、アクリル基・メタクリル基などの比較的重合反応速度が速い連鎖重合性官能基を有する化合物が共存する場合、共重合に寄与しやすい。そのため、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と式（１）で示される化合物の重合体は、局所的に式（１）で示される化合物のみからなる重合体が形成されることなく、均一に式（１）で示される化合物が共重合して存在することができる。このことから、本発明の電子写真感光体は、電子写真特性を損なうことなく、画像流れ抑制効果が良好なのだと推測している。 In addition, the compound represented by the formula (1) has a specific chain-growth functional group. This chain-growth functional group has a relatively slow polymerization reaction rate, and it is difficult to obtain a single polymer. On the other hand, when a compound having a chain-growth functional group having a relatively high polymerization reaction rate such as an acrylic group or a methacrylic group coexists, it tends to contribute to copolymerization. Therefore, the polymer of the compound having two or more chain-growth functional groups and the compound represented by the formula (1) does not locally form a polymer composed of only the compound represented by the formula (1). , The compound represented by the formula (1) can be uniformly present by copolymerization. From this, it is presumed that the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a good image flow suppressing effect without impairing the electrophotographic characteristics.
式（１）で示される化合物が有するアルキル基が炭素数７未満であると、撥水効果が減少し、十分な画像流れ抑制効果が得られない場合がある。
電気特性を損ないにくい点で、式（１）中のＲ２が、炭素数９以上１４以下のアルキル基であることが好ましい。
If the alkyl group of the compound represented by the formula (1) has less than 7 carbon atoms, the water-repellent effect may be reduced and a sufficient image flow suppressing effect may not be obtained.
It is preferable that R 2 in the formula (1) is an alkyl group having 9 or more and 14 or less carbon atoms from the viewpoint of not easily impairing the electrical characteristics.
本発明の電子写真感光体の耐久性を損なわずに画像流れ抑制効果が良好な点で、式（１）で示される化合物の含有量は、表面層の全質量に対して２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。 The content of the compound represented by the formula (1) is 2% by mass or more and 20% by mass or more with respect to the total mass of the surface layer in that the image flow suppressing effect is good without impairing the durability of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. It is preferably mass% or less.
以下に、本発明の式（１）で示される化合物の具体例として、例示化合物（Ｖ−１）〜（Ｖ−７）を挙げるが、本発明は、これらに限定されるわけではない。
本発明に用いられる２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物が有する連鎖重合性官能基としては、たとえば以下に示す基が挙げられる。なお、下記に示す連鎖重合性官能基において、●は該連鎖重合性官能基が結合する原子を表す。
式（１）で示される化合物との共重合物が得られやすい点で、本発明に用いられる２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物が有する連鎖重合性官能基は、アクリロイルオキシ基もしくはメタクリロイルオキシ基であることが好ましい。また、良好な画像流れ抑制効果が得られやすい点で、連鎖重合性官能基はメタクリロイルオキシ基であることがより好ましい。たとえば、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレートやトリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。 The chain-growth functional group of the compound having two or more chain-growth functional groups used in the present invention is an acryloyloxy group or a chain-growth functional group in that a copolymer with the compound represented by the formula (1) can be easily obtained. It is preferably a methacryloyloxy group. Further, the chain-growth functional group is more preferably a methacryloyloxy group in that a good image flow suppressing effect can be easily obtained. For example, examples of the compound having two or more chain-growth functional groups include trimethylolpropane triacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate.
本発明の電子写真感光体の耐久性を損なわずに画像流れ抑制効果が良好な点で、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物の含有量は、表面層の全質量に対して３０質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。 The content of the compound having two or more chain-growth functional groups is 30 with respect to the total mass of the surface layer in that the image flow suppressing effect is good without impairing the durability of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. It is preferably mass% or more and 85 mass% or less.
本発明に用いられる金属酸化物粒子は、遷移金属も含めたいずれかの金属酸化物粒子であればよく、例えば、シリカ（酸化ケイ素）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、アルミナ（酸化アルミニウム）、酸化ジルコニウム、酸化錫、チタニア（酸化チタン）、酸化ニオブ、酸化モリブデン、酸化バナジウム等の金属酸化物粒子が挙げられる。
電気特性を損ないにくい点で、本発明に用いられる金属酸化物粒子は酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナの粒子であることが好ましい。
The metal oxide particles used in the present invention may be any metal oxide particles including transition metals, for example, silica (silicon oxide), magnesium oxide, zinc oxide, lead oxide, alumina (aluminum oxide). , Zirconium oxide, tin oxide, titania (titanium oxide), niobium oxide, molybdenum oxide, vanadium oxide and other metal oxide particles.
The metal oxide particles used in the present invention are preferably tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, and alumina particles in that the electrical characteristics are not easily impaired.
本発明で用いられる金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、高い耐久性が得られやすい点で、１ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲が好ましく、５ｎｍ以上４０ｎｍ以下の範囲であることがより好ましい。 The number average primary particle size of the metal oxide particles used in the present invention is preferably in the range of 1 nm or more and 300 nm or less, and more preferably in the range of 5 nm or more and 40 nm or less in that high durability can be easily obtained.
本発明で用いられる金属酸化物粒子の代わりに、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物を用いてもよい。この場合、本発明の表面層は、該金属酸化物粒子の共重合物を含有する。該シランカップリング剤としては、たとえば以下に示される化合物が挙げられる。
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
Ｓ−３２：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＯＣＨ３）２
Ｓ−３３：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＮＨＣＨ３）２
Ｓ−３４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ６Ｈ５）２
Ｓ−３５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｃ１０Ｈ２１）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−３６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Instead of the metal oxide particles used in the present invention, a metal oxide surface-treated with a silane coupling agent having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group may be used. In this case, the surface layer of the present invention contains a copolymer of the metal oxide particles. Examples of the silane coupling agent include the compounds shown below.
S-1: CH 2 = CHSi (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
S-2: CH 2 = CHSi (OCH 3 ) 3
S-3: CH 2 = CHSiCl 3
S-4: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
S-5: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (OCH 3 ) 3
S-6: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (OC 2 H 5 ) (OCH 3 ) 2
S-7: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3
S-8: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) Cl 2
S-9: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 SiCl 3
S-10: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) Cl 2
S-11: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 SiCl 3
S-12: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
S-13: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 2 Si (OCH 3 ) 3
S-14: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
S-15: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3
S-16: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) Cl 2
S-17: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 2 SiCl 3
S-18: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) Cl 2
S-19: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 3 SiCl 3
S-20: CH 2 = CHSi (C 2 H 5 ) (OCH 3 ) 2
S-21: CH 2 = C (CH 3 ) Si (OCH 3 ) 3
S-22: CH 2 = C (CH 3 ) Si (OC 2 H 5 ) 3
S-23: CH 2 = CHSi (OCH 3 ) 3
S-24: CH 2 = C (CH 3 ) Si (CH 3 ) (OCH 3 ) 2
S-25: CH 2 = CHSi (CH 3 ) Cl 2
S-26: CH 2 = CHCOOSi (OCH 3 ) 3
S-27: CH 2 = CHCOOSi (OC 2 H 5 ) 3
S-28: CH 2 = C (CH 3 ) COOSi (OCH 3 ) 3
S-29: CH 2 = C (CH 3 ) COOSi (OC 2 H 5 ) 3
S-30: CH 2 = C (CH 3 ) COO (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3
S-31: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) 2 (OCH 3 )
S-32: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) (OCOCH 3 ) 2
S-33: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) (ONHCH 3 ) 2
S-34: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) (OC 6 H 5 ) 2
S-35: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (C 10 H 21 ) (OCH 3 ) 2
S-36: CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 2 Si (CH 2 C 6 H 5 ) (OCH 3 ) 2
本発明の電子写真感光体の表面層が上記表面処理された金属酸化物を含有する場合、金属酸化物は、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と式（１）で示される化合物との共重合物として、前記表面層に含有されることが好ましい。 When the surface layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention contains the above-mentioned surface-treated metal oxide, the metal oxide is a compound having two or more chain-polymerizable functional groups and a compound represented by the formula (1). It is preferable that it is contained in the surface layer as a copolymer with.
本発明の電子写真感光体の耐久性を損なわずに画像流れ抑制効果が良好な点で、金属酸化物粒子または表面処理された金属酸化物の含有量は、表面層の全質量に対して１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。 The content of the metal oxide particles or the surface-treated metal oxide is 10 with respect to the total mass of the surface layer in that the image flow suppressing effect is good without impairing the durability of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. It is preferably mass% or more and 50 mass% or less.
本発明で用いられる、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物またはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物としては、たとえばトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物として式（Ａ）、式（Ｂ）、および式（Ｃ）で示される化合物が、テトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物として式（Ｄ）で示される化合物が挙げられる。
式（Ａ）、式（Ｂ）、式（Ｃ）および式（Ｄ）中、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０３、Ａｒ１１１〜Ａｒ１１４、Ａｒ１２１〜Ａｒ１２４、Ａｒ１３１〜Ａｒ１３４は、それぞれ独立に置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ａｒ１０５、Ａｒ１２５およびＡｒ１２６は、それぞれ独立に置換もしくは無置換のアリーレン基を示し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、シクロヘキシリデン基のいずれかを示し、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０３、Ａｒ１１１〜Ａｒ１１４、Ａｒ１２１〜Ａｒ１２４、Ａｒ１３１〜Ａｒ１３４、Ａｒ１０５、Ａｒ１２５およびＡｒ１２６が有してもよい置換基としては、炭素数が１〜６の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数が１〜６の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、または下記の式（３）で示される基である。
Ａｒ１０１〜Ａｒ１０３、Ａｒ１１１〜Ａｒ１１４、Ａｒ１２１〜Ａｒ１２４、Ａｒ１３１〜Ａｒ１３４で示されるアリール基としては、ベンゼン、ビフェニル、フルオレン、ジメチルフルオレン、ナフタレンから水素原子を１つ除いて導かれる基が挙げられる。 The aryl groups represented by Ar 101 to Ar 103 , Ar 111 to Ar 114 , Ar 121 to Ar 124 , and Ar 131 to Ar 134 are derived by removing one hydrogen atom from benzene, biphenyl, fluorene, dimethylfluorene, and naphthalene. Fluorene can be mentioned.
Ａｒ１０５、Ａｒ１２５およびＡｒ１２６で示されるアリーレン基としては、ベンゼン、ビフェニル、フルオレン、ジメチルフルオレン、ナフタレンから水素原子を２つ除いて導かれる基が挙げられる。 Examples of the arylene group represented by Ar 105 , Ar 125 and Ar 126 include a group derived from benzene, biphenyl, fluorene, dimethylfluorene and naphthalene by removing two hydrogen atoms.
本発明で用いられる、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物およびテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物の中でも、本発明の電子写真感光体電気特性が損なわれにくい点で、式（Ａ）で示される化合物であることが好ましく、下記の式（２）で示される化合物がより好ましい。
耐久性を損なわずに画像流れ抑制効果が良好な点で、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物またはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物の含有量は、表面層の全質量に対して２質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。 The content of the non-polymerizable compound having a triphenylamine partial structure or the non-polymerizable compound having a tetraphenylenamine partial structure is added to the total mass of the surface layer in that the image flow suppressing effect is good without impairing the durability. On the other hand, it is preferably 2% by mass or more and 30% by mass or less.
本発明の電子写真感光体は、支持体、および、該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member having a support and a photosensitive layer formed on the support.
図１（ａ）および図１（ｂ）は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１（ａ）および図１（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層である。また、保護層１０４は、図１（ａ）に示す電子写真感光体では電荷輸送層であり、図１（ｂ）に示す電子写真感光体では第２の電荷輸送層である。
1 (a) and 1 (b) are views showing an example of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In FIGS. 1 (a) and 1 (b), 101 is a support, 102 is a charge generation layer, 103 is a charge transport layer, and 104 is a protective layer. Further, the
また、本発明においては、必要に応じて、支持体と感光層（電荷発生層１０２、電荷輸送層１０３）との間に、後述の導電層や下引き層を設けてもよい。本発明において、電子写真感光体の表面層とは、電子写真感光体が有する各層の中でも最表面に位置する層（支持体から最も離れた層）を意味する。例えば、図１（ａ）および図１（ｂ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は保護層１０４である。
Further, in the present invention, if necessary, a conductive layer or an undercoat layer described later may be provided between the support and the photosensitive layer (
以下に本発明の電子写真感光体の製造方法を例示するが、これらに限定されるわけではない。 The method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention is illustrated below, but the present invention is not limited thereto.
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体１０１としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの金属（合金）製の支持体１０１が挙げられる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体１０１の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した管を支持体１０１として用いることもできる。また、金属製支持体、樹脂製支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などの導電材料の薄膜を形成したものも、支持体１０１として用いることができる。
支持体１０１の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂などに分散させてなる支持体１０１や、導電性樹脂製の支持体１０１を用いることもできる。
The
The surface of the
Further, a
支持体１０１と、感光層または下引き層との間には、レーザー等の散乱による干渉縞の抑制や、支持体１０１の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。
導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理する工程により得られる導電層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させる工程によって形成することができる。
A conductive layer may be provided between the
The conductive layer can be formed by applying a coating liquid for a conductive layer obtained by a step of dispersing conductive particles together with a binder resin and a solvent, and drying and / or curing the obtained coating film.
導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラックや、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属の粒子や、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子などが挙げられる。 Examples of the conductive particles used in the conductive layer include carbon black, acetylene black, metal particles such as aluminum, nickel, iron, dichrome, copper, zinc, and silver, tin oxide, zinc oxide, and titanium oxide. Examples include particles of metal oxides such as ITO.
導電層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。 Examples of the resin used for the conductive layer include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, polyamide-imide, polyamide, nylon resin, phenol resin, urethane resin, epoxy resin, (meth) acrylic resin, and melamine resin. Examples thereof include polyester resin, butyral resin, phenoxy resin, acetal resin, and polycarbonate resin. Only one kind of these resins may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination as a mixture or a copolymer.
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。 Examples of the solvent used in the coating liquid for the conductive layer include ether solvents, alcohol solvents, ketone solvents, aromatic hydrocarbon solvents and the like.
導電層の膜厚は、０．１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。 The film thickness of the conductive layer is preferably 0.1 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 50 μm or less.
支持体１０１または導電層と感光層との間には、下引き層を設けてもよい。
下引き層は、結着樹脂を溶剤に溶解させる工程によって得られる下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させる工程によって形成することができる。
An undercoat layer may be provided between the
The undercoat layer is formed by applying a coating solution for an undercoat layer obtained by dissolving the binder resin in a solvent to form a coating film, and drying and / or curing the obtained coating film. Can be done.
下引き層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。 Examples of the binder resin used for the undercoat layer include polyvinyl alcohol, poly-N-vinyl imidazole, polyethylene oxide, polyamide-imide, polyamide, nylon resin, phenol resin, urethane resin, epoxy resin, and (meth) acrylic resin. Examples thereof include melamine resin, polyester resin, butyral resin, phenoxy resin, acetal resin, and polycarbonate. Only one kind of these resins may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination as a mixture or a copolymer.
下引き層には、さらに、金属酸化物粒子を含有させてもよい。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムを含有する粒子が挙げられる。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子であってもよい。 The undercoat layer may further contain metal oxide particles. For example, particles containing titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide, and aluminum oxide can be mentioned. Further, the metal oxide particles may be metal oxide particles in which the surface of the metal oxide particles is treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent.
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。 Examples of the solvent used in the coating liquid for the undercoat layer include ether solvents, alcohol solvents, ketone solvents, aromatic hydrocarbon solvents and the like.
下引き層の膜厚は、０．１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。下引き層には、さらに、有機樹脂微粒子、レべリング剤を含有させてもよい。 The film thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 50 μm or less. The undercoat layer may further contain organic resin fine particles and a leveling agent.
支持体１０１、導電層または下引き層上には、感光層（電荷発生層１０２、電荷輸送層１０３、表面層）が形成される。
本発明の電子写真感光体における電荷発生層１０２は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理する工程により得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させる工程によって形成することができる。また、電荷発生層１０２は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
A photosensitive layer (
The
電荷発生層１０２に用いられる電荷発生物質としては、例えば、ピリリウム染料、チアピリリウム系染料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、フタロシアニン顔料が好ましく、ガリウムフタロシアニンが特に好ましい。さらには、高感度の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。
Examples of the charge generating substance used in the
電荷発生層１０２に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が好ましい。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
Examples of the binder resin used for the
電荷発生層１０２において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
In the
また、分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。 Further, examples of the dispersion treatment method include a method using a homogenizer, ultrasonic waves, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, and the like.
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。 Examples of the solvent used for the coating liquid for the charge generation layer include alcohol-based solvents, sulfoxide-based solvents, ketone-based solvents, ether-based solvents, ester-based solvents, aromatic hydrocarbon-based solvents and the like.
電荷発生層１０２の膜厚は、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
The film thickness of the
また、電荷発生層１０２には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを添加することもできる。
Further, various sensitizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers and the like can be added to the
本発明の電子写真感光体における電荷輸送層１０３は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させる工程によって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させる工程によって形成することができる。
The
電荷輸送層１０３に用いられる電荷輸送性化合物としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物などが挙げられる。
Examples of the charge transporting compound used in the
電荷輸送層１０３に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
Examples of the binder resin used for the
電荷輸送性化合物の割合は、電荷輸送層１０３の全質量に対して、電荷輸送性化合物が１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。
The ratio of the charge-transporting compound is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less with respect to the total mass of the charge-transporting
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
電荷輸送層の膜厚は、１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
Examples of the solvent used in the coating liquid for the charge transport layer include ether solvents, alcohol solvents, ketone solvents, aromatic hydrocarbon solvents and the like.
The film thickness of the charge transport layer is preferably 1 μm or more and 100 μm or less.
また、電荷輸送層１０３には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを添加することもできる。
Further, various sensitizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers and the like can be added to the
本発明の電子写真感光体における表面層は、以下の工程で形成することができる。
まず、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物と、金属酸化物粒子またはトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物との組成物を溶剤に溶解させる工程により表面層用塗布液を得る。または、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、式（１）で示される化合物と、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、任意でトリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物、との組成物を溶剤に溶解させる工程により表面層用塗布液を得る。続いて、前記表面層用塗布液を用いて、電子写真感光体の支持体１０１上に塗膜を形成し、塗膜を重合反応にて該組成物を共重合させる工程により３次元架橋物（硬化物）を得て、前記表面層を形成することができる。金属酸化物粒子、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物、テトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物、およびアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物は電荷輸送能を有するため、形成された表面層は電荷輸送層としても働く。
The surface layer in the electrophotographic photosensitive member of the present invention can be formed by the following steps.
First, it has a compound having two or more chain-growth functional groups, a compound represented by the formula (1), a non-polymerizable compound having a metal oxide particle or a triphenylamine partial structure, or a tetraphenylenamine partial structure. A coating liquid for a surface layer is obtained by a step of dissolving a composition with a non-polymerizable compound in a solvent. Alternatively, a compound having two or more chain-growth functional groups, a compound represented by the formula (1), and a metal oxide surface-treated with a silane coupling agent having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, optionally. A coating solution for a surface layer is obtained by a step of dissolving a composition of a non-polymerizable compound having a triphenylamine partial structure or a non-polymerizable compound having a tetraphenylenamine partial structure in a solvent. Subsequently, a coating film is formed on the
表面層には、上記２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物および式（１）で示される化合物、金属酸化物粒子、トリフェニルアミン部分構造を有する非重合性化合物もしくはテトラフェニルエナミン部分構造を有する非重合性化合物、またはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物のほか、他の連鎖重合性化合物を混合して用いてもよい。 On the surface layer, the above-mentioned compound having two or more chain-polymerizable functional groups, the compound represented by the formula (1), metal oxide particles, a non-polymerizable compound having a triphenylamine partial structure, or a tetraphenylenamine partial structure In addition to the non-polymerizable compound having the above, the metal oxide surface-treated with the silane coupling agent having an acryloyloxy group or the methacryloyloxy group, other chain polymerizable compounds may be mixed and used.
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。 Solvents used in the coating liquid for the surface layer include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 1-methoxy-2-propanol, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. Solvents, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, halogens such as 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane, dichloromethane, dichloroethane and chlorobenzene Examples thereof include solvents, aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene, and cellosolve solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. Only one of these solvents may be used, or two or more of these solvents may be mixed and used.
表面層用塗布液には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、シリコーンオイルなどのレベリング剤、界面活性剤、重合開始剤などが挙げられる。 Various additives can be added to the coating liquid for the surface layer. Examples of the additive include a deterioration inhibitor such as an antioxidant and an ultraviolet absorber, a leveling agent such as silicone oil, a surfactant, and a polymerization initiator.
本発明の表面層の形成工程としては、表面層用塗布液を塗布後、自然乾燥または熱乾燥を行った後、活性線を照射して重合反応させる工程が好ましい。
塗布方法は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法、円形スライドホッパー法などの公知の方法を用いることができる。
重合反応のための活性線としては、紫外線や電子線が好ましい。
As the surface layer forming step of the present invention, a step of applying the coating liquid for the surface layer, naturally drying or heat-drying, and then irradiating with active rays to carry out a polymerization reaction is preferable.
As the coating method, known methods such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method, a slide hopper method, and a circular slide hopper method can be used.
Ultraviolet rays and electron beams are preferable as the active rays for the polymerization reaction.
本発明の感光体において、表面層は、表面層用塗布液の塗膜に活性線を照射してラジカルを発生して重合し、かつ分子間および分子内で重合反応による架橋結合を形成して硬化した、３次元架橋物（硬化物）であることが好ましい。 In the photoconductor of the present invention, the surface layer irradiates the coating film of the coating liquid for the surface layer with active rays to generate radicals and polymerize, and forms crosslinks by a polymerization reaction between and within the molecules. It is preferably a cured three-dimensional crosslinked product (cured product).
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ（パルス）キセノン等を用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。ランプの電力は、好ましくは０．１ｋＷ〜５ｋＷであり、特に好ましくは、０．５ｋＷ〜３ｋＷである。 As the ultraviolet light source, any light source that generates ultraviolet rays can be used without limitation. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a flash (pulse) xenon and the like can be used. The irradiation conditions differ depending on each lamp, but the irradiation amount of the active ray is usually 5 to 500 mJ / cm 2 , preferably 5 to 100 mJ / cm 2 . The power of the lamp is preferably 0.1 kW to 5 kW, and particularly preferably 0.5 kW to 3 kW.
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、５０〜３００ｋＶであることが好ましい。吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄであることが好ましい。
必要な活性線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒〜１０分が好ましく、作業効率の観点から０．１秒〜５分がより好ましい。
As an electron beam source, there are no particular restrictions on the electron beam irradiation device, and in general, as an electron beam accelerator for such electron beam irradiation, a curtain beam type that can obtain a large output at a relatively low cost is effective. Used. The acceleration voltage during electron beam irradiation is preferably 50 to 300 kV. The absorbed dose is preferably 0.5 to 10 Mrad.
The irradiation time for obtaining the required irradiation amount of the active ray is preferably 0.1 seconds to 10 minutes, and more preferably 0.1 seconds to 5 minutes from the viewpoint of work efficiency.
本発明においては、活性線を照射する前後、および活性線を照射中に表面層用塗布液の塗膜の乾燥を行うことができ、乾燥を行うタイミングはこれらを組み合わせて適宜選択できる。
乾燥の条件は、溶媒の種類、膜厚などのよって適宜選択できる。乾燥温度は、好ましくは室温〜１８０℃であり、特に好ましくは８０℃〜１４０℃である。乾燥時間は、好ましくは１分〜２００分であり、特に好ましくは５分〜１００分である。
In the present invention, the coating film of the coating liquid for the surface layer can be dried before and after the irradiation of the active rays and during the irradiation of the active rays, and the timing of drying can be appropriately selected by combining these.
The drying conditions can be appropriately selected depending on the type of solvent, film thickness, and the like. The drying temperature is preferably room temperature to 180 ° C., particularly preferably 80 ° C. to 140 ° C. The drying time is preferably 1 minute to 200 minutes, particularly preferably 5 minutes to 100 minutes.
表面層の膜厚は好ましくは０．２〜５０μｍであり、より好ましくは０．５〜１０μｍである。 The film thickness of the surface layer is preferably 0.2 to 50 μm, more preferably 0.5 to 10 μm.
本発明ではクリーニング性の向上を目的として、電子写真感光体の表面層に粗面化処理を行っても良い。粗面化処理としては、たとえば、最表面層に研磨シートを擦り当てる方法、凸凹形状を有する型部材の形状を転写して、表面層の表面に凹凸形状を形成する方法などが挙げられる。 In the present invention, the surface layer of the electrophotographic photosensitive member may be roughened for the purpose of improving the cleanability. Examples of the roughening treatment include a method of rubbing a polishing sheet against the outermost surface layer, a method of transferring the shape of a mold member having an uneven shape, and a method of forming an uneven shape on the surface of the surface layer.
図２に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図２において、１は円筒状（ドラム状）の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
FIG. 2 shows an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus including a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
In FIG. 2, reference numeral 1 denotes a cylindrical (drum-shaped) electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotationally driven at a predetermined peripheral speed (process speed) in the direction of an arrow about a shaft 2. The surface (peripheral surface) of the electrophotographic photosensitive member 1 is positively or negatively charged by the charging means (primary charging means) 3 in the rotation process. Next, the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is irradiated with exposure light (image exposure light) 4 output from the exposure means (image exposure means) (not shown). The
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。 The electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is then developed (regular development or reverse development) with the toner contained in the developing means 5 to form a toner image. The toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is transferred to the transfer material 7 by the transfer means 6. Here, when the transfer material 7 is paper, it is taken out from the paper feed unit (not shown) in synchronization with the rotation of the electrophotographic photosensitive member 1 and fed between the electrophotographic photosensitive member 1 and the transfer means 6. Will be done. Further, a bias voltage having a polarity opposite to the charge held by the toner is applied to the transfer means 6 from a bias power source (not shown). Further, the transfer means may be an intermediate transfer type transfer means having a primary transfer member, an intermediate transfer body and a secondary transfer member.
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。 The transfer material 7 to which the toner image is transferred is separated from the surface of the electrophotographic photosensitive member 1, transported to the fixing means 8, and subjected to the fixing treatment of the toner image, so that the transfer material 7 is electron as an image forming product (print, copy). It is printed out of the photographic device.
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。 The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after the toner image transfer is cleaned by the cleaning means 9, and deposits such as transfer residual toner are removed. The transfer residual toner can also be recovered by a developing means or the like. Further, if necessary, the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is subjected to static elimination treatment by irradiation with pre-exposure light 10 from a pre-exposure means (not shown), and then repeatedly used for image formation. When the charging means 3 is a contact charging means using a charging roller or the like, the pre-exposure means is not always necessary.
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジ１１としてもよい。また、プロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に対して着脱自在とする構成であってもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
In the present invention, among the components selected from the electrophotographic photosensitive member 1, the charging means 3, the developing means 5, the transferring means 6, the cleaning means 9, and the like, a plurality of components may be stored in a container to form the
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, "part" in an Example means "mass part".
〈実施例Ａ−１〉
直径６０ｍｍのアルミニウム製の円筒体の表面を切削加工し、表面を細かく粗面にした導電性支持体を用意した。
<Example A-1>
A conductive support was prepared by cutting the surface of an aluminum cylindrical body having a diameter of 60 mm to make the surface finely roughened.
下記組成の分散液を下記溶媒と同じ溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルターを使用）し、下引き層形成用塗布液を調製した。
バインダー樹脂：ポリアミド樹脂「ＣＭ８０００」（東レ社製）１部、金属酸化物粒子：酸化チタン「ＳＭＴ５００ＳＡＳ」（テイカ社製）３部、溶媒：メタノール１０部
分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行った。
下引き層形成用塗布液を用いて導電性支持体上に、浸漬コーティング法で塗布し、乾燥膜厚２μｍの下引き層を形成した。
The dispersion having the following composition was diluted 2-fold with the same solvent as the following, allowed to stand overnight, and then filtered (filter; using a Rigimesh 5 μm filter manufactured by Nippon Pole Co., Ltd.) to prepare a coating solution for forming an undercoat layer.
Binder resin: Polyamide resin "CM8000" (manufactured by Toray Industries, Inc.) 1 part, Metal oxide particles: Titanium oxide "SMT500SAS" (manufactured by Teika) 3 parts, Solvent:
A coating liquid for forming an undercoat layer was applied onto the conductive support by a dip coating method to form an undercoat layer having a dry film thickness of 2 μm.
電荷発生物質：下記顔料（ＣＧ−１）２０部、バインダー樹脂：ポリビニルブチラール樹脂「＃６０００−Ｃ」（電気化学工業社製）１０部、溶媒：酢酸ｔ−ブチル７００部、溶媒：４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン３００部を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層形成用塗布液を調製した。この電荷発生層形成塗布液を下引き層上に浸漬コーティング法で塗布し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。 Charge generating substance: 20 parts of the following pigment (CG-1), binder resin: polyvinyl butyral resin "# 6000-C" (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 10 parts, solvent: t-butyl acetate 700 parts, solvent: 4-methoxy 300 parts of -4-methyl-2-pentanone was mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a coating liquid for forming a charge generation layer. This charge generation layer forming coating liquid was applied onto the undercoat layer by a dip coating method to form a charge generation layer having a dry film thickness of 0.3 μm.
＜顔料（ＣＧ−１）の合成＞
（１）無定形チタニルフタロシアニンの合成
１，３−ジイミノイソインドリン；２９．２部をｏ−ジクロロベンゼン２００部に分散し、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド；２０．４部を加えて窒素雰囲気下に１５０〜１６０℃で５時間加熱した。放冷後、析出した結晶を濾過し、クロロホルムで洗浄、２％塩酸水溶液で洗浄、水洗メタノール洗浄して、乾燥後、２６．２部（収率９１％）の粗チタニルフタロシアニンを得た。
次いで、粗チタニルフタロシアニンを５℃以下において濃硫酸２５０部中で１時間攪拌して溶解し、これを２０℃の水５０００部に注いだ。析出した結晶をろ過し、充分に水洗してウエットペースト品２２５部を得た。
このウエットペースト品を冷凍庫にて凍結し、再度解凍した後、ろ過、乾燥して無定形チタニルフタロシアニン２４．８部（収率８６％）を得た。
<Synthesis of pigment (CG-1)>
(1) Synthesis of amorphous titanyl phthalocyanine 1,3-diiminoisoindoline; 29.2 parts are dispersed in 200 parts of o-dichlorobenzene, and titanium tetra-n-butoxide; 20.4 parts is added under a nitrogen atmosphere. Was heated at 150-160 ° C. for 5 hours. After allowing to cool, the precipitated crystals were filtered, washed with chloroform, washed with 2% aqueous hydrochloric acid solution, washed with water and methanol, and dried to obtain 26.2 parts (yield 91%) of crude titanyl phthalocyanine.
Next, crude titanyl phthalocyanine was dissolved by stirring in 250 parts of concentrated sulfuric acid at 5 ° C. or lower for 1 hour, and this was poured into 5000 parts of water at 20 ° C. The precipitated crystals were filtered and washed thoroughly with water to obtain 225 parts of a wet paste product.
This wet paste product was frozen in a freezer, thawed again, filtered and dried to obtain 24.8 parts (yield 86%) of amorphous titanyl phthalocyanine.
（２）（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニン（ＣＧ−１）の合成
上記無定形チタニルフタロシアニン１０．０部と（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール０．９４部（０．６当量比）（当量比はチタニルフタロシアニンに対する当量比、以後同じ）をオルトジクロロベンゼン（ＯＤＢ）２００部中に混合し６０〜７０℃で６．０時間加熱撹拌した。一夜放置後、該反応液にメタノールを加えて生じた結晶を濾過し、濾過後の結晶をメタノールで洗って（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオール付加体チタニルフタロシアニンを含有する顔料（ＣＧ−１）：１０．３部を得た。顔料（ＣＧ−１）のＸ線回折スペクトルでは、８．３°、２４．７°、２５．１°、２６．５°に明確なピークがある。マススペクトルにおいて５７６と６４８にピークがあり、ＩＲスペクトルでは９７０ｃｍ−１付近のＴｉ＝Ｏ、６３０ｃｍ−１付近にＯ−Ｔｉ−Ｏの両吸収が現れる。また熱分析（ＴＧ）では３９０〜４１０℃に約７％の質量減少があることから、チタニルフタロシアニンと（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ブタンジオールの１：１付加体と非付加体（付加していない）チタニルフタロシアニンの混合物と推定される。
(2) Synthesis of (2R, 3R) -2,3-butanediol adduct titanyl phthalocyanine (CG-1) 10.0 parts of the above amorphous titanyl phthalocyanine and (2R, 3R) -2,3-butanediol 0. 94 parts (0.6 equivalent ratio) (equivalent ratio to titanylphthalocyanine, the same applies hereinafter) was mixed in 200 parts of orthodichlorobenzene (ODB) and heated and stirred at 60 to 70 ° C. for 6.0 hours. After standing overnight, the crystals formed by adding methanol to the reaction solution are filtered, and the filtered crystals are washed with methanol (2R, 3R), and a pigment (CG) containing the 2,3-butanediol adduct titanyl phthalocyanine. -1): 10.3 parts were obtained. In the X-ray diffraction spectrum of the pigment (CG-1), there are clear peaks at 8.3 °, 24.7 °, 25.1 ° and 26.5 °. There is a peak in the 576 and 648 in the mass spectra, O-Ti-O both absorption appears Ti = O near 970 cm -1, around 630 cm -1 in the IR spectrum. Moreover, since there is a mass loss of about 7% at 390 to 410 ° C. by thermogravimetric analysis (TG), a 1: 1 adduct and a non-adduct (addition) of titanyl phthalocyanine and (2R, 3R) -2,3-butanediol Not presumed to be a mixture of titanyl phthalocyanines.
電荷輸送物質：下記の式（Ｅ）で示される化合物２２５部、バインダー樹脂：ポリカーボネート樹脂「Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）３００部、酸化防止剤：「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）６部、溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１６００部、溶媒：トルエン４００部、シリコーンオイル「ＫＦ−５０」（信越化学社製）１部を混合し、溶解して電荷輸送層形成用塗布液を調製した。
この電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
This coating liquid for forming a charge transport layer was applied onto the charge generation layer using a circular slide hopper coating device to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20 μm.
２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物：下記の式（Ｆ）で示される化合物１００部、金属酸化物粒子：シランカップリング剤Ｓ−１５で表面処理した酸化錫微粒子（数平均一次粒子径：２０ｎｍ、シーアイ化成株式会社）６０部、式（１）で示される化合物：例示化合物（Ｖ−３）３０部、重合開始剤：下記の式（Ｇ）で示される化合物１０部、溶媒：２−ブタノール３２０部、溶媒：テトラヒドロフラン８０部を遮光下で撹拌して溶解させ、表面層形成用塗布液を調製した。この表面層形成用塗布液を電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
〈参考例Ａ−２〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−１）に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example A-2>
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Example A-1 except that the exemplary compound (V-3) was changed to the exemplary compound (V-1). A photoconductor was prepared.
〈実施例Ａ−３〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−２）に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Example A-3>
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Example A-1 except that the exemplary compound (V-3) was changed to the exemplary compound (V-2), and an electrograph was taken. A photoconductor was prepared.
〈実施例Ａ−４〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−４）に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Example A-4>
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Example A-1 except that the example compound (V-3) was changed to the example compound (V-4), and an electrograph was taken. A photoconductor was prepared.
〈実施例Ａ−５〉
実施例Ａ−１において、前記式（Ｆ）で示される化合物を下記の式（Ｈ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm is the same as in Example A-1 except that the compound represented by the formula (F) is changed to the compound represented by the following formula (H). Was formed to prepare an electrophotographic photosensitive member.
〈実施例Ａ−６〉
実施例Ａ−１において、金属酸化物粒子をシランカップリング剤Ｓ−１５で表面処理した酸化亜鉛微粒子（数平均一次粒子径：１５ｎｍ、シーアイ化成株式会社）に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Example A-6>
Example A-1 except that the metal oxide particles were changed to zinc oxide fine particles (number average primary particle diameter: 15 nm, CI Kasei Co., Ltd.) surface-treated with a silane coupling agent S-15. In the same manner as above, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed to prepare an electrophotographic photosensitive member.
〈実施例Ａ−７〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を３．５部に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Example A-7>
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Example A-1 except that 30 parts of the exemplary compound (V-3) was changed to 3.5 parts, and electrophotographic exposure was performed. The body was made.
〈実施例Ａ−８〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を４２．５部に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Example A-8>
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Example A-1 except that 30 parts of the exemplary compound (V-3) was changed to 42.5 parts, and electrophotographic exposure was performed. The body was made.
〈比較例Ａ−１〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を用いなかった以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example A-1>
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Example A-1 except that the exemplified compound (V-3) was not used, and an electrophotographic photosensitive member was prepared.
〈比較例Ａ−２〉
実施例Ａ−１において、前記式（Ｆ）で示される化合物を用いなかった以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example A-2>
An electrophotographic photosensitive member was prepared by forming a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm in the same manner as in Example A-1 except that the compound represented by the formula (F) was not used in Example A-1. ..
〈比較例Ａ−３〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を下記の式（Ｉ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Example A-1 except that the exemplary compound (V-3) was changed to the compound represented by the following formula (I). An electrophotographic photosensitive member was prepared.
〈比較例Ａ−４〉
実施例Ａ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を下記の式（Ｊ）で示される化合物に変更した以外は実施例Ａ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
In Example A-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Example A-1 except that the exemplary compound (V-3) was changed to the compound represented by the following formula (J). An electrophotographic photosensitive member was prepared.
〈参考例Ｂ−１〉
実施例Ａ−１と同様にして、電荷輸送層まで形成した。
つぎに、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物：式（Ｆ）で示される化合物１００部、金属酸化物粒子：表面処理していない酸化錫微粒子（数平均一次粒子径：２０ｎｍ、シーアイ化成株式会社）６０部、式（１）で示される化合物：例示化合物（Ｖ−３）３０部、重合開始剤：式（Ｇ）で示される化合物１０部、溶媒：２−ブタノール３２０部、溶媒：テトラヒドロフラン８０部を遮光下で撹拌して溶解させ、表面層形成用塗布液を調製した。この表面層形成用塗布液を電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example B-1>
The charge transport layer was formed in the same manner as in Example A-1.
Next, a compound having two or more chain polymerizable functional groups: 100 parts of the compound represented by the formula (F), metal oxide particles: tin oxide fine particles not surface-treated (number average primary particle diameter: 20 nm, CI). Kasei Co., Ltd.) 60 parts, compound represented by formula (1): 30 parts of exemplary compound (V-3), polymerization initiator: 10 parts of compound represented by formula (G), solvent: 320 parts of 2-butanol, solvent : 80 parts of tetrahydrofuran was stirred under shading and dissolved to prepare a coating solution for forming a surface layer. This coating liquid for forming a surface layer is applied onto the charge transport layer using a circular slide hopper coating device to form a coating film, and ultraviolet rays are irradiated for 1 minute using a metal halide lamp to obtain a dry film thickness of 10.0 μm. A surface layer was formed to prepare an electrophotographic photosensitive member.
〈参考例Ｂ−２〉
参考例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−１）に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example B-2>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that the example compound (V-3) was changed to the example compound (V-1). A photoconductor was prepared.
〈参考例Ｂ−３〉
参考例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−２）に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example B-3>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that the example compound (V-3) was changed to the example compound (V-2). A photoconductor was prepared.
〈参考例Ｂ−４〉
参考例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−４）に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example B-4>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that the example compound (V-3) was changed to the example compound (V-4). A photoconductor was prepared.
〈参考例Ｂ−５〉
参考例Ｂ−１において、式（Ｆ）で示される化合物を式（Ｈ）で示される化合物に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example B-5>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that the compound represented by the formula (F) was changed to the compound represented by the formula (H). An electrophotographic photosensitive member was prepared.
〈参考例Ｂ−６〉
参考例Ｂ−１において、金属酸化物粒子を表面処理していない酸化亜鉛微粒子（数平均一次粒子径：１５ｎｍ、シーアイ化成株式会社）に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example B-6>
In Reference Example B-1, the dry film is the same as in Reference Example B-1 except that the metal oxide particles are changed to zinc oxide fine particles (number average primary particle diameter: 15 nm, CI Kasei Co., Ltd.) that have not been surface-treated. An electrophotographic photosensitive member was prepared by forming a surface layer having a thickness of 10.0 μm.
〈参考例Ｂ−７〉
参考例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を３．５部に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example B-7>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that 30 parts of the exemplary compound (V-3) was changed to 3.5 parts, and electrophotographic exposure was performed. The body was made.
〈参考例Ｂ−８〉
参考例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を４２．５部に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example B-8>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that 30 parts of Exemplified Compound (V-3) was changed to 42.5 parts. The body was made.
〈比較例Ｂ−１〉
参考例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を用いなかった以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example B-1>
In Reference Example B-1, an electrophotographic photosensitive member was prepared by forming a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm in the same manner as in Reference Example B-1 except that the exemplary compound (V-3) was not used.
〈比較例Ｂ−２〉
参考例Ｂ−１において、式（Ｆ）で示される化合物を用いなかった以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example B-2>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that the compound represented by the formula (F) was not used, and an electrophotographic photosensitive member was prepared.
〈比較例Ｂ−３〉
参考例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を式（Ｉ）で示される化合物に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example B-3>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that the exemplary compound (V-3) was changed to the compound represented by the formula (I), and electrons were formed. A photographic photoconductor was prepared.
〈比較例Ｂ−４〉
参考例Ｂ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を式（Ｊ）で示される化合物に変更した以外は参考例Ｂ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example B-4>
In Reference Example B-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example B-1 except that the exemplary compound (V-3) was changed to the compound represented by the formula (J), and electrons were formed. A photographic photoconductor was prepared.
〈参考例Ｃ−１〉
参考例Ａ−１と同様にして、電荷輸送層まで形成した。
つぎに、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物：式（Ｆ）で示される化合物１４０部、電荷輸送性化合物：下記の式（Ｋ）で示される化合物２０部、式（１）で示される化合物：例示化合物（Ｖ−３）３０部、重合開始剤：式（Ｇ）で示される化合物１０部、溶媒：２−ブタノール３２０部、溶媒：テトラヒドロフラン８０部を遮光下で撹拌して溶解させ、表面層形成用塗布液を調製した。この表面層形成用塗布液を電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
The charge transport layer was also formed in the same manner as in Reference Example A-1.
Next, a compound having two or more chain polymerizable functional groups: 140 parts of the compound represented by the formula (F), a charge transporting compound: 20 parts of the compound represented by the following formula (K), with the formula (1). The compound shown: 30 parts of the exemplary compound (V-3), the polymerization initiator: 10 parts of the compound represented by the formula (G), the solvent: 320 parts of 2-butanol, and the solvent: 80 parts of tetrahydrofuran are stirred and dissolved under shading. Then, a coating liquid for forming a surface layer was prepared. This coating liquid for forming a surface layer is applied onto the charge transport layer using a circular slide hopper coating device to form a coating film, and ultraviolet rays are irradiated for 1 minute using a metal halide lamp to obtain a dry film thickness of 10.0 μm. A surface layer was formed to prepare an electrophotographic photosensitive member.
〈参考例Ｃ−２〉
参考例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−１）に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example C-2>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that the example compound (V-3) was changed to the example compound (V-1). A photoconductor was prepared.
〈参考例Ｃ−３〉
参考例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−２）に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example C-3>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that the example compound (V-3) was changed to the example compound (V-2). A photoconductor was prepared.
〈参考例Ｃ−４〉
参考例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を例示化合物（Ｖ−４）に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example C-4>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that the example compound (V-3) was changed to the example compound (V-4). A photoconductor was prepared.
〈参考例Ｃ−５〉
参考例Ｃ−１において、式（Ｆ）で示される化合物を式（Ｈ）で示される化合物に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example C-5>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that the compound represented by the formula (F) was changed to the compound represented by the formula (H). An electrophotographic photosensitive member was prepared.
〈参考例Ｃ−６〉
参考例Ｃ−１において、式（Ｋ）で示される化合物を下記の式（Ｌ）で示される化合物に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was prepared in the same manner as in Reference Example C-1 except that the compound represented by the formula (K) was changed to the compound represented by the following formula (L). The electrophotographic photosensitive member was formed and prepared.
〈参考例Ｃ−７〉
参考例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を３．５部に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example C-7>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that 30 parts of Exemplified Compound (V-3) was changed to 3.5 parts. The body was made.
〈参考例Ｃ−８〉
参考例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）３０部を４２．５部に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
< Reference example C-8>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that 30 parts of Exemplified Compound (V-3) was changed to 42.5 parts. The body was made.
〈実施例Ｃ−９〉
実施例Ａ−１と同様にして、電荷輸送層まで形成した。
つぎに、２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物：式（Ｆ）で示される化合物１００部、金属酸化物粒子：シランカップリング剤Ｓ−１５で表面処理した酸化錫微粒子（数平均一次粒子径：２０ｎｍ、シーアイ化成株式会社）４０部、電荷輸送性化合物：式（Ｋ）で示される化合物２０部、式（１）で示される化合物：例示化合物（Ｖ−３）３０部、重合開始剤：式（Ｇ）で示される化合物１０部、溶媒：２−ブタノール３２０部、溶媒：テトラヒドロフラン８０部を遮光下で撹拌して溶解させ、表面層形成用塗布液を調製した。この表面層形成用塗布液を電荷輸送層上に円形スライドホッパー塗布装置を用いて塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Example C-9>
The charge transport layer was formed in the same manner as in Example A-1.
Next, a compound having two or more chain polymerizable functional groups: 100 parts of the compound represented by the formula (F), metal oxide particles: tin oxide fine particles surface-treated with a silane coupling agent S-15 (number average primary). Particle size: 20 nm, CI Kasei Co., Ltd.) 40 parts, charge transporting compound: 20 parts of the compound represented by the formula (K), the compound represented by the formula (1): 30 parts of the exemplary compound (V-3), polymerization initiation Agent: 10 parts of the compound represented by the formula (G), solvent: 320 parts of 2-butanol, and solvent: 80 parts of tetrahydrofuran were stirred and dissolved under shading to prepare a coating solution for forming a surface layer. This coating liquid for forming a surface layer is applied onto the charge transport layer using a circular slide hopper coating device to form a coating film, and ultraviolet rays are irradiated for 1 minute using a metal halide lamp to obtain a dry film thickness of 10.0 μm. A surface layer was formed to prepare an electrophotographic photosensitive member.
〈比較例Ｃ−１〉
参考例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を用いなかった以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example C-1>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that the exemplary compound (V-3) was not used, and an electrophotographic photosensitive member was prepared.
〈比較例Ｃ−２〉
参考例Ｃ−１において、式（Ｆ）で示される化合物を用いなかった以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example C-2>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that the compound represented by the formula (F) was not used, and an electrophotographic photosensitive member was prepared.
〈比較例Ｃ−３〉
参考例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を式（Ｉ）で示される化合物に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example C-3>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that the exemplary compound (V-3) was changed to the compound represented by the formula (I), and electrons were formed. A photographic photoconductor was prepared.
〈比較例Ｃ−４〉
参考例Ｃ−１において、例示化合物（Ｖ−３）を式（Ｊ）で示される化合物に変更した以外は参考例Ｃ−１と同様にして乾燥膜厚１０．０μｍの表面層を形成し電子写真感光体を作製した。
<Comparative Example C-4>
In Reference Example C-1, a surface layer having a dry film thickness of 10.0 μm was formed in the same manner as in Reference Example C-1 except that the exemplary compound (V-3) was changed to the compound represented by the formula (J), and electrons were formed. A photographic photoconductor was prepared.
（電気特性の評価）
実施例、参考例および比較例で製造した電子写真感光体の電気特性の評価は、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５０１（カラー複合機、露光光は７８０ｎｍの半導体レーザー）に各感光体を搭載して温度２３℃／湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下で１日間放置したのち評価を行った。
具体的には、初期の帯電電位を６００±５０Ｖに調整し、耐久試験前と１０００枚後の露光部電位の変化量（ΔＶ）を電位変動量として算出した。電位変動量が５０Ｖ以下であれば実用可能と評価した。結果を表２に示す。
(Evaluation of electrical characteristics)
For the evaluation of the electrical characteristics of the electrophotographic photosensitive members manufactured in Examples , Reference Examples and Comparative Examples, each photoconductor was mounted on a bizhub PRO C6501 (color multifunction device, exposure light of 780 nm semiconductor laser) manufactured by Konica Minolta Business Technologies. Then, it was left for one day in a normal temperature and humidity environment with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, and then evaluated.
Specifically, the initial charging potential was adjusted to 600 ± 50V, and the amount of change (ΔV) in the exposed portion potential before the durability test and after 1000 sheets was calculated as the amount of potential fluctuation. It was evaluated as practical if the amount of potential fluctuation was 50 V or less. The results are shown in Table 2.
（耐摩耗性の評価）
実施例、参考例および比較例で製造した電子写真感光体の耐摩耗性の評価は、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５０１（カラーの複合機、露光光は７８０ｎｍの半導体レーザー）に各感光体を搭載して温度２３℃／湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下で１日間放置したのち評価を行った。
具体的には、画像比率５％の文字画像をＡ４横送りで１００，０００枚連続でプリントを行う耐久試験を実施し、耐久試験前後における感光体の表面層の膜厚減耗量により評価した。膜厚減耗量が２．０μｍ以下であれば耐久性良好と評価した。結果を表２に示す。
(Evaluation of wear resistance)
The wear resistance of the electrophotographic photosensitive members manufactured in Examples , Reference Examples and Comparative Examples was evaluated by using bizhub PRO C6501 (color multifunction device, exposure light of 780 nm semiconductor laser) manufactured by Konica Minolta Business Technologies. The evaluation was performed after leaving the device in a normal temperature and humidity environment with a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH for 1 day.
Specifically, a durability test was carried out in which 100,000 sheets of character images having an image ratio of 5% were continuously printed in A4 lateral feed, and the evaluation was made based on the amount of film thickness wear on the surface layer of the photoconductor before and after the durability test. When the film thickness wear amount was 2.0 μm or less, the durability was evaluated as good. The results are shown in Table 2.
（画像流れの評価）
実施例、参考例および比較例で製造した電子写真感光体の画像流れの評価は、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ ＰＲＯ Ｃ６５０１（カラーの複合機、露光光は７８０ｎｍの半導体レーザー）に各感光体を搭載して温度３０℃／湿度８５％ＲＨの高温高湿環境下で１日間放置したのち評価を行った。具体的には、２０００枚の画像出力後、評価機への給電を停止し、１日休止させた。１日休止後に再び評価装置に給電を開始し、Ａ４縦サイズ紙にて、線幅０．１ｍｍ、線間隔１０ｍｍの正方形格子画像を出力した。
得られた画像について、以下の評価ランクに従って、画像流れを抑制する効果を評価した。ランクの数字が大きいほど良好であり、ランク５、４および３は、画像流れ抑制効果が良好と評価した。
ランク５：格子画像の画像欠陥はみられない
ランク４：格子画像が一部薄くなっている
ランク３：格子画像が全面薄くなっている
ランク２：格子画像が部分的に消失している
ランク１：格子画像が全面消失している
評価結果を表２に示す。
(Evaluation of image flow)
For the evaluation of the image flow of the electrophotographic photosensitive members manufactured in Examples , Reference Examples and Comparative Examples, each photoconductor was subjected to bizhub PRO C6501 (color multifunction device, exposure light of 780 nm semiconductor laser) manufactured by Konica Minolta Business Technologies. It was mounted and left for one day in a high-temperature and high-humidity environment with a temperature of 30 ° C. and a humidity of 85% RH, and then evaluated. Specifically, after outputting 2000 images, the power supply to the evaluation machine was stopped and stopped for one day. After a one-day rest, power was supplied to the evaluation device again, and a square grid image with a line width of 0.1 mm and a line spacing of 10 mm was output on A4 vertical size paper.
The obtained image was evaluated for its effect of suppressing image flow according to the following evaluation ranks. The larger the rank number, the better, and ranks 5, 4 and 3 were evaluated as having a good image flow suppressing effect.
Rank 5: No image defects in the grid image Rank 4: Part of the grid image is thin Rank 3: The grid image is entirely thin Rank 2: The grid image is partially lost Rank 1 : Table 2 shows the evaluation results in which the grid image is completely lost.
１０１ 支持体
１０２ 電荷発生層
１０３ 電荷輸送層
１０４ 保護層
１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段
101
Claims (9)
該保護層が、該電子写真感光体の表面層であり、
該表面層が、
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、
式（１）で示される化合物と、
の共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
The protective layer is a surface layer of the electrophotographic photosensitive member .
The surface layer
With metal oxides surface-treated with a silane coupling agent having an acryloyloxy group or a methylenedioxy group,
Compounds with two or more chain-growth functional groups and
With a compound of formula (1),
An electrophotographic photosensitive member containing a copolymer of the above.
該保護層が、該電子写真感光体の表面層であり、
該製造方法が、
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物と、
２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物と、
式（１）で示される化合物と、
を含有する表面層用塗布液を調製する工程、および
該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程
を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
The protective layer is a surface layer of the electrophotographic photosensitive member.
The manufacturing method is
With metal oxides surface-treated with a silane coupling agent having an acryloyloxy group or a methylenedioxy group,
Compounds with two or more chain-growth functional groups and
With a compound of formula (1),
An electrophotographic feature comprising a step of preparing a coating liquid for a surface layer containing the above, and a step of forming a coating film of the coating liquid for the surface layer and forming a surface layer by curing the coating film. A method for manufacturing a photoconductor.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016147572A JP6806485B2 (en) | 2016-07-27 | 2016-07-27 | Manufacturing methods for electrophotographic photosensitive members, process cartridges, and electrophotographic apparatus and electrophotographic photosensitive members |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016147572A JP6806485B2 (en) | 2016-07-27 | 2016-07-27 | Manufacturing methods for electrophotographic photosensitive members, process cartridges, and electrophotographic apparatus and electrophotographic photosensitive members |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018017872A JP2018017872A (en) | 2018-02-01 |
| JP6806485B2 true JP6806485B2 (en) | 2021-01-06 |
Family
ID=61081243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016147572A Active JP6806485B2 (en) | 2016-07-27 | 2016-07-27 | Manufacturing methods for electrophotographic photosensitive members, process cartridges, and electrophotographic apparatus and electrophotographic photosensitive members |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6806485B2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3637030B2 (en) * | 2002-04-03 | 2005-04-06 | 株式会社リコー | Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic apparatus, and electrophotographic cartridge |
| JP4668853B2 (en) * | 2006-06-16 | 2011-04-13 | 株式会社リコー | Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and process cartridge using the same |
| JP6639402B2 (en) * | 2016-04-27 | 2020-02-05 | キヤノン株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, method of manufacturing electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus |
-
2016
- 2016-07-27 JP JP2016147572A patent/JP6806485B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018017872A (en) | 2018-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10670979B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic apparatus, process cartridge, and method of manufacturing electrophotographic photosensitive member | |
| JP6669400B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, manufacturing method thereof, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
| US10120331B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process for producing electrophotographic photosensitive member, and electrophotographic apparatus and process cartridge including electrophotographic photosensitive member | |
| JP6702844B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic apparatus and process cartridge | |
| JP6949620B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic apparatus and process cartridge having the electrophotographic photosensitive member | |
| CN110632832B (en) | Electrophotographic photosensitive member, process for producing the same, electrophotographic apparatus, and process cartridge | |
| JP6040596B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge | |
| JP6056256B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus having the photoreceptor, image forming method, process cartridge, and electrophotographic photoreceptor surface layer coating solution | |
| US9146483B2 (en) | Photoreceptor, method for preparing photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge using the photoreceptor | |
| US8735032B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, method of producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| CN103038709B (en) | Electrophotographic photoconductor, and image forming method, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus using the electrophotographic photoconductor | |
| JP5535268B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP6429498B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP2020126236A (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device, and process cartridge | |
| JP2005062301A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| KR20140064654A (en) | Electrophotographic photosensitive member, method for producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP2005062300A (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP2014035527A (en) | Organic photoreceptor, and method of manufacturing the same | |
| JP2004126136A (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge having the same, and electrophotographic apparatus | |
| JP6955333B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, its manufacturing method, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
| JP6806485B2 (en) | Manufacturing methods for electrophotographic photosensitive members, process cartridges, and electrophotographic apparatus and electrophotographic photosensitive members | |
| JP5546574B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
| JP2020187304A (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
| JP2004093802A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
| JP7336355B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic apparatus and process cartridge |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20171214 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20180126 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190726 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200608 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200618 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200731 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200908 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201016 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201105 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201204 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6806485 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |