JP6810564B2 - Display molded products and their manufacturing methods - Google Patents
Display molded products and their manufacturing methods Download PDFInfo
- Publication number
- JP6810564B2 JP6810564B2 JP2016182123A JP2016182123A JP6810564B2 JP 6810564 B2 JP6810564 B2 JP 6810564B2 JP 2016182123 A JP2016182123 A JP 2016182123A JP 2016182123 A JP2016182123 A JP 2016182123A JP 6810564 B2 JP6810564 B2 JP 6810564B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- polycarbonate resin
- parts
- bis
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、ディスプレイ用成形品及びその製造方法に関し、詳しくは、表面硬度と耐衝撃性、及び透明性と低複屈折性に優れ、視認性に優れたディスプレイ用成形品及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a molded product for a display and a method for manufacturing the same, and more particularly to a molded product for a display having excellent surface hardness and impact resistance, transparency and low birefringence, and excellent visibility, and a method for manufacturing the same.
液晶ディスプレイは今や一般的に使用され、例えば、スマートホン等のタブレット型の各種携帯端末、タブレット型パーソナルコンピューター、自動車用のカーナビやカーオーディオ等に広く利用されている。 Liquid crystal displays are now commonly used, for example, in various tablet-type mobile terminals such as smartphones, tablet-type personal computers, car navigation systems for automobiles, car audio systems, and the like.
本出願人は、特許文献１にて、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンに代表される二価フェノール由来のポリカーボネート樹脂（Ａ）にスチレン系樹脂（Ｂ）を含有するポリカーボネート樹脂組成物を射出成形した静電容量型タッチパネルが、複屈折や外観不良の問題がなく、タッチ表面の硬度が高く、視認に要する時間を短縮でき、手指の触覚で入力可能な操作性に優れることを提案した。 In Patent Document 1, the applicant contains a styrene resin (B) in a polycarbonate resin (A) derived from a dihydric phenol typified by 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane. The capacitive touch panel made by injection molding the polycarbonate resin composition has no problems of birefringence and poor appearance, has a high hardness of the touch surface, can shorten the time required for visual recognition, and can be input by the tactile sensation of fingers. Proposed to be excellent.
しかしながら、例えば携帯電話などのディスプレイ前面板等は、近年益々薄肉軽量化されており、これらを射出成形して製造することは難しくなりつつある。
本発明の目的（課題）は、薄肉のフィルムやシートが成形できる押出成形において、表面硬度と耐衝撃性、及び透明性と低複屈折性に優れ、視認性に優れたディスプレイ用成形品及びその製造方法を提供することにある。
However, for example, display front plates of mobile phones and the like have become thinner and lighter in recent years, and it is becoming difficult to manufacture them by injection molding.
An object (problem) of the present invention is a molded product for display, which is excellent in surface hardness and impact resistance, transparency and low birefringence, and excellent visibility in extrusion molding capable of forming a thin film or sheet. The purpose is to provide a manufacturing method.
本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定のポリカーボネート樹脂を組み合わせた上で、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物等を共重合成分とするスチレン系共重合体、好ましくはさらに特定のグラフト共重合体を含有するポリカーボネート樹脂組成物を押出成形することにより、表面硬度と耐衝撃性、及び透明性と低複屈折性に優れ、視認性に優れたディスプレイ用成形品が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明は、以下のディスプレイ用成形品及びその製造方法を提供する。
As a result of diligent studies to achieve the above problems, the present inventor has combined α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride, etc. after combining specific polycarbonate resins. By extrusion-molding a styrene-based copolymer as a copolymerization component, preferably a polycarbonate resin composition containing a specific graft copolymer, surface hardness and impact resistance, and transparency and low compound refractive acid can be obtained. We have found that a molded product for a display having excellent and excellent visibility can be obtained, and have completed the present invention.
The present invention provides the following molded products for displays and methods for manufacturing the same.
［１］下記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（Ａ１）及びビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体を共重合成分とするスチレン系共重合体（Ｂ）１０〜１００質量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物の押出成形体からなることを特徴とするディスプレイ用成形品。
［２］さらに、ポリカーボネート重合体主鎖にビニル系重合体セグメントを側鎖とするグラフト共重合体（Ｃ）を、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対し、３〜５０質量部を含有する上記［１］に記載の成形品。
［３］スチレン系共重合体（Ｂ）中のα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体の量が、１〜３５質量％である上記［１］に記載の成形品。
［４］ポリカーボネート樹脂（Ａ１）とポリカーボネート樹脂（Ａ２）の含有量の質量比（Ａ１）／（Ａ２）が、０．５〜１０である上記［１］に記載の成形品。
［５］前記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（Ａ１）及びビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体を共重合成分とするスチレン系共重合体（Ｂ）１０〜１００質量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物を押出成形することを特徴とするディスプレイ用成形品の製造方法。
[2] Further, 3 to 50 parts of the graft copolymer (C) having a vinyl polymer segment as a side chain in the main chain of the polycarbonate polymer with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resins (A1) and (A2) in total. The molded product according to the above [1], which contains a part by mass.
[3] The amount of α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof in the styrene-based copolymer (B) is 1 to 35% by mass, as described above [1]. The molded product described in.
[4] The molded product according to the above [1], wherein the mass ratio (A1) / (A2) of the contents of the polycarbonate resin (A1) and the polycarbonate resin (A2) is 0.5 to 10.
[5] α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, with respect to a total of 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A1) and the bisphenol A type polycarbonate resin (A2) having the structural unit represented by the general formula (1). A molded product for display, which comprises extrusion-molding a polycarbonate resin composition containing 10 to 100 parts by mass of a styrene-based copolymer (B) containing β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof as a copolymerization component. Manufacturing method.
本発明の成形品は、表面硬度と耐衝撃性、及び透明性と低複屈折性に優れ、視認性に優れるので、ディスプレイ用の成形品に好適であり、本発明の製造方法によれば、かかる成形品を安定して容易に製造することができる。 The molded product of the present invention is excellent in surface hardness and impact resistance, transparency and low birefringence, and is excellent in visibility, and is therefore suitable for a molded product for a display. According to the manufacturing method of the present invention. Such a molded product can be stably and easily manufactured.
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and is not deviating from the gist of the present invention. It can be changed arbitrarily and implemented.
本発明のディスプレイ用成形品は、前記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（Ａ１）及びビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体を共重合成分とするスチレン系共重合体（Ｂ）１０〜１００質量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物の押出成形体からなることを特徴とする。
また、本発明のディスプレイ用成形品の製造方法は、前記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂（Ａ１）及びビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体を共重合成分とするスチレン系共重合体（Ｂ）１０〜１００質量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物を押出成形することを特徴とする。
The molded product for display of the present invention is α, β-incompatible with respect to a total of 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A1) and the bisphenol A type polycarbonate resin (A2) having the structural unit represented by the general formula (1). It is composed of an extruded product of a polycarbonate resin composition containing 10 to 100 parts by mass of a styrene-based copolymer (B) containing saturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof as a copolymerization component. It is characterized by.
Further, the method for producing a molded product for display of the present invention is based on a total of 100 parts by mass of a polycarbonate resin (A1) and a bisphenol A type polycarbonate resin (A2) having a structural unit represented by the general formula (1). Extruded a polycarbonate resin composition containing 10 to 100 parts by mass of a styrene-based copolymer (B) containing α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof as a copolymerization component. It is characterized by being molded.
［ポリカーボネート樹脂（Ａ１）］
本発明に使用するポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、下記一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂である。
The polycarbonate resin (A1) used in the present invention is a polycarbonate resin having a structural unit represented by the following general formula (1).
上記一般式（１）において、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であるが、Ｒ２及びＲ３は特には水素原子であることが好ましい。 In the above general formula (1), R 1 is a methyl group and R 2 and R 3 are independent hydrogen atoms or methyl groups, respectively, but R 2 and R 3 are particularly preferably hydrogen atoms.
また、Ｘは、
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）としての好ましい具体例としては、以下のイ）〜ニ）のポリカーボネート樹脂が挙げられる。
イ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン構造単位を有するもの、即ちＲ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがイソプロピリデン基である構造単位を有するもの、
ロ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン構造単位、即ちＲ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがシクロドデシリデン基である構造単位を有するもの。
ハ）２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン構造単位、即ちＲ１がメチル基、Ｒ２とＲ３がメチル基、Ｘがイソプロピリデン基である構造単位を有するもの、
ニ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン構造単位、即ちＲ１がメチル基、Ｒ２とＲ３が水素原子、Ｘがシクロヘキシリデン基である構造単位を有するもの、
これらの中で、より好ましくは上記イ）、ロ）またはハ）、さらに好ましくは上記イ）またはロ）、特には上記イ）のポリカーボネート樹脂が好ましい。
Preferred specific examples of the polycarbonate resin (A1) include the following polycarbonate resins a) to d).
B) Those having 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane structural units, that is, structural units in which R 1 is a methyl group, R 2 and R 3 are hydrogen atoms, and X is an isopropylidene group. What to have,
B) 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclododecane structural unit, that is, a structural unit in which R 1 is a methyl group, R 2 and R 3 are hydrogen atoms, and X is a cyclododecylene group. What you have.
C) It has a 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane structural unit, that is, a structural unit in which R 1 is a methyl group, R 2 and R 3 are methyl groups, and X is an isopropylidene group. thing,
D) 2,2-Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane structural unit, that is, one having a structural unit in which R 1 is a methyl group, R 2 and R 3 are hydrogen atoms, and X is a cyclohexylidene group. ,
Among these, the above-mentioned a), b) or c) is more preferable, and the above-mentioned a) or b), particularly the above-mentioned a) is preferable.
これらポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、それぞれ、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを、ジヒドロキシ化合物として使用して製造することができる。 These polycarbonate resins (A1) are 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclododecane, and 2,2-bis, respectively. It can be prepared using (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane as dihydroxy compounds.
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、上記一般式（１）以外の他のカーボネート単位を有する共重合ポリカーボネート樹脂であってもよい。他のカーボネート単位のため原料のジヒドロキシ化合物としては、例えば、以下のような芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができる。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル等が挙げられる。
The polycarbonate resin (A1) may be a copolymerized polycarbonate resin having a carbonate unit other than the above general formula (1). As the raw material dihydroxy compound because of other carbonate units, for example, the following aromatic dihydroxy compounds can be mentioned.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2, 2-Bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy) Phenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclooctane, 9,9- Examples thereof include bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 4,4'-dihydroxybenzophenone, and 4,4'-dihydroxyphenyl ether.
共重合ポリカーボネート樹脂とする場合は、上記一般式（１）で表される構造単位が５０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、中でも９０質量％以上、特には９５質量％以上であることが好ましい。
またポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。
In the case of a copolymerized polycarbonate resin, the structural unit represented by the general formula (1) is preferably 50 mol% or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and particularly 90. It is preferably mass% or more, particularly 95 mass% or more.
Further, the polycarbonate resin (A1) may be linear or branched.
なお、本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）とポリカーボネート樹脂（Ａ２）とは、異なる樹脂であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、共重合単位としてビスフェノールＡ由来単位を含んでいる場合でも、上記一般式（１）で表される構造単位を有する限り、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）として扱われる。ポリカーボネート樹脂（Ａ１）がビスフェノールＡ由来のカーボネート構造単位を共重合成分を含有する場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）中のビスフェノールＡ由来の成分は５０モル％未満であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、中でも１０質量％以下、特には５質量％以下であることが好ましい。 In the present invention, the polycarbonate resin (A1) and the polycarbonate resin (A2) are different resins, and even when the polycarbonate resin (A1) contains a bisphenol A-derived unit as a copolymerization unit, the above general As long as it has a structural unit represented by the formula (1), it is treated as a polycarbonate resin (A1). When the polycarbonate resin (A1) contains a copolymerization component of a carbonate structural unit derived from bisphenol A, the content derived from bisphenol A in the polycarbonate resin (A1) is preferably less than 50 mol%, more preferably 30% by mass. % Or less, more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less.
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。 As the polycarbonate resin (A1), one type may be used, or two or more types may be used in any combination and in any ratio.
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１６，０００〜２８，０００であることが好ましい。粘度平均分子量がこの範囲であると、成形性が良く、機械的強度が大きく、耐擦傷性のよいディスプレイ用成形品が得られやすく、１６，０００を下回ると、耐面衝撃性が著しく低下しやすいためディスプレイ用成形品としての使用が難しくなりやすく、２８，０００を超えると溶融粘度が増大し押出成形が困難となりやすくなったり、所定の溶融粘度にするために押出機のシリンダー温度を上昇させ、樹脂温度を低下させた際、押出成形品が黄色化したり、ゲル状異物等が発生したりし、成形品の外観が損なわれやすくなる。ポリカーボネート樹脂（Ａ１）の分子量の下限は、より好ましくは１７，０００、さらに好ましくは１８，０００、特に好ましくは２０，０００であり、その上限はより好ましくは２７，０００である。 The viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin (A1) is preferably 16,000 to 28,000. When the viscosity average molecular weight is in this range, moldability is good, mechanical strength is high, and it is easy to obtain a molded product for display having good scratch resistance. When it is less than 16,000, the surface impact resistance is significantly lowered. Since it is easy to use, it tends to be difficult to use as a molded product for display, and if it exceeds 28,000, the melt viscosity tends to increase and extrusion molding becomes difficult, or the cylinder temperature of the extruder is raised to obtain a predetermined melt viscosity. When the resin temperature is lowered, the extruded product may turn yellow or gel-like foreign matter may be generated, and the appearance of the molded product is likely to be impaired. The lower limit of the molecular weight of the polycarbonate resin (A1) is more preferably 17,000, still more preferably 18,000, particularly preferably 20,000, and the upper limit is more preferably 27,000.
なお本明細書において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、溶媒としてジクロロメタンを使用し、ウベローデ粘度計を使用し、温度２０℃での極限粘度（［η］）（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式：η＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３の式から算出される値を意味する。 In the present specification, the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin is determined by using dichloromethane as a solvent and using an Ubbelohde viscometer to determine the ultimate viscosity ([η]) (unit: dl / g) at a temperature of 20 ° C. It means the value calculated from the formula of Viscosity formula of Scheduler: η = 1.23 × 10 -4 M 0.83 .
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）を製造する方法は、特に限定されるものではなく、公知の任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等を挙げることができる。これらの中でも、界面重合法、溶融エステル交換法が好ましい。 The method for producing the polycarbonate resin (A1) is not particularly limited, and any known method can be adopted. Examples thereof include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, a solid phase transesterification method of a prepolymer, and the like. Among these, the interfacial polymerization method and the molten transesterification method are preferable.
［ポリカーボネート樹脂（Ａ２）］
本発明に使用するビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（Ａ２）は、原料のジヒドロキシ化合物として、ビスフェノールＡ、すなわち２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとカーボネート前駆体とから製造されるものである。
[Polycarbonate resin (A2)]
The bisphenol A type polycarbonate resin (A2) used in the present invention is produced from bisphenol A, that is, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and a carbonate precursor as a raw material dihydroxy compound.
ポリカーボネート樹脂（Ａ２）は、ビスフェノールＡ以外の他のジヒドロキシ化合物を併用した共重合ポリカーボネート樹脂であってもよい。ビスフェノールＡ以外の他のジヒドロキシ化合物としては、例えば、以下のような芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができる。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル等が挙げられる。
The polycarbonate resin (A2) may be a copolymerized polycarbonate resin in which a dihydroxy compound other than bisphenol A is used in combination. Examples of the dihydroxy compound other than bisphenol A include the following aromatic dihydroxy compounds.
Bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methyl Pentan, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxy) Phenyl) phenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclooctane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 4,4' -Dihydroxybenzophenone, 4,4'-dihydroxyphenyl ether and the like can be mentioned.
共重合ポリカーボネート樹脂とする場合は、ビスフェノールＡ由来の成分が５０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、中でも９０質量％以上、特には９５質量％以上であることが好ましい。
またポリカーボネート樹脂（Ａ２）は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。
When the copolymerized polycarbonate resin is used, the content derived from bisphenol A is preferably 50 mol% or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and particularly 90% by mass or more, particularly 95. It is preferably mass% or more.
Further, the polycarbonate resin (A2) may be linear or branched.
ポリカーボネート樹脂（Ａ２）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。 One type of polycarbonate resin (A2) may be used, or two or more types may be used in any combination and in any ratio.
ポリカーボネート樹脂（Ａ２）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１５，０００〜３０，０００であることが好ましい。粘度平均分子量がこの範囲であると、成形性が良く、機械的強度が大きく、耐擦傷性のよいディスプレイ用成形品が得られやすく、１５，０００を下回ると、耐面衝撃性が著しく低下しやすいためディスプレイ用成形品としての使用が難しくなりやすく、３０，０００を超えると溶融粘度が増大し押出成形が困難となりやすくなったり、所定の溶融粘度にするために押出機のシリンダー温度を上昇させ、樹脂温度を低下させた際、押出成形品が黄色化したり、ゲル状異物等が発生したりし、成形品の外観が損なわれやすくなる。ポリカーボネート樹脂（Ａ１）の分子量の下限は、より好ましくは１６，０００、さらに好ましくは１７，０００であり、その上限はより好ましくは２８，０００である。 The viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin (A2) is preferably 15,000 to 30,000. When the viscosity average molecular weight is in this range, moldability is good, mechanical strength is high, and it is easy to obtain a molded product for display having good scratch resistance. When it is less than 15,000, the surface impact resistance is remarkably lowered. Since it is easy to use, it tends to be difficult to use as a molded product for display, and if it exceeds 30,000, the melt viscosity tends to increase and extrusion molding becomes difficult, or the cylinder temperature of the extruder is raised to obtain a predetermined melt viscosity. When the resin temperature is lowered, the extruded product may turn yellow or gel-like foreign matter may be generated, and the appearance of the molded product is likely to be impaired. The lower limit of the molecular weight of the polycarbonate resin (A1) is more preferably 16,000, still more preferably 17,000, and the upper limit is more preferably 28,000.
ポリカーボネート樹脂（Ａ２）を製造する方法は、特に限定されるものではなく、公知の任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等を挙げることができる。 The method for producing the polycarbonate resin (A2) is not particularly limited, and any known method can be adopted. Examples thereof include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, a solid phase transesterification method of a prepolymer, and the like.
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）とポリカーボネート樹脂（Ａ２）の含有量は、（Ａ１）と（Ａ２）の含有量の質量比（Ａ１）／（Ａ２）で、０．５〜１０であることが好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ１）の質量比が、１０を超えると低温での耐衝撃性が低下しやすく、０．５を下回ると鉛筆硬度が低くなったり、耐摩耗性が悪くなったりする。好ましい質量比（Ａ１）／（Ａ２）は、１〜９であり、より好ましくは１〜８である。 The content of the polycarbonate resin (A1) and the polycarbonate resin (A2) is preferably 0.5 to 10 in terms of the mass ratio (A1) / (A2) of the contents of (A1) and (A2). If the mass ratio of the polycarbonate resin (A1) exceeds 10, the impact resistance at low temperature tends to decrease, and if it exceeds 0.5, the pencil hardness decreases or the wear resistance deteriorates. The preferred mass ratio (A1) / (A2) is 1-9, more preferably 1-8.
［α，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体を共重合成分とするスチレン系共重合体（Ｂ）］
本発明において使用するα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体を共重合成分とするスチレン系共重合体（Ｂ）としては、スチレン系単量体とα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体を共重合したスチレン系共重合体である。共重合の形態は制限はなく、例えばランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等、いかなるものであってもよい。
[Styrene-based copolymer (B) containing α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof as a copolymerization component]
The styrene-based copolymer (B) containing an α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof as a copolymerization component used in the present invention includes a styrene-based monomer. It is a styrene-based copolymer obtained by copolymerizing α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof. The form of copolymerization is not limited and may be any, for example, random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization and the like.
スチレン系単量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ブチルスチレン、ｐ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等で例示されるアルキル置換スチレンや、又はクロロスチレンや、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレンが挙げられる。これらの中ではスチレンが最も好ましい。 Examples of the styrene-based monomer include alkyl-substituted styrenes exemplified by styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, o-butylstyrene, p-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene and the like. Or, chlorostyrene, halogenated styrene such as bromostyrene, etc. can be mentioned. Of these, styrene is the most preferred.
スチレン系共重合体の共重合成分であるα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体としては、（無水）マレイン酸及びこの炭素数１〜２０のアルキル又はグリコールのエステル、Ｎ−マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド等のマレイミド、クロロ（無水）マレイン酸等のマレイン酸ハライド並びに（無水）イタコン酸、（無水）シトラコン酸及びこれらの酸ハライド、アミド、イミド、炭素数１〜２０のアルキル又はグリコールのエステル等が例示される。ここで「（無水）」とは、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα，β−不飽和ジカルボン酸であることを示す。これらの中でも、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα，β−不飽和ジカルボン酸が好ましく、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物がより好ましい。 Examples of α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or derivatives thereof, which are copolymerization components of styrene-based copolymers, are (maleic anhydride) and alkyl having 1 to 20 carbon atoms. Alternatively, glycol esters, N-maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide and other maleimides, chloro ( Examples thereof include maleic anhydrides such as (maleic) maleic anhydride, (anhydrous) itaconic acid, (anhydrous) citraconic acid and esters of these acid halides, amides, imides, alkyls or glycols having 1 to 20 carbon atoms. Here, "(anhydrous)" means α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or α, β-unsaturated dicarboxylic acid. Among these, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or α, β-unsaturated dicarboxylic acid is preferable, and α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride is more preferable.
スチレン系単量体とα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体との共重合成分との組み合わせは、種々の組み合わせが可能であるが、スチレンと無水マレイン酸との組み合わせによるスチレンと無水マレイン酸共重合体が最も好ましい。
スチレン系共重合体（Ｂ）は、公知の塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法で製造されたものを用いることができる。これらの重合方法においては、必要な所定の成分を予め重合時に仕込む方法をとっても良いし、後から所定成分を逐次添加をする方法を用いても良い。また、重合反応後に、共重合体成分について、アミド化やイミド化等を行ったものを使用しても差し支えない。
Various combinations of the styrene-based monomer and the copolymerization component of α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof are possible, but styrene and maleic anhydride are possible. A copolymer of styrene and maleic anhydride in combination with maleic acid is most preferable.
As the styrene-based copolymer (B), one produced by a known polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization or the like can be used. In these polymerization methods, a method in which necessary predetermined components are charged in advance at the time of polymerization may be adopted, or a method in which predetermined components are sequentially added later may be used. Further, after the polymerization reaction, a copolymer component that has been amidated, imidized, or the like may be used.
スチレン系共重合体（Ｂ）の質量平均分子量は、３００００〜３５００００であることが好ましく、より好ましくは３５０００〜３０００００であり、４００００〜２７００００であることがさらに好ましい。 The mass average molecular weight of the styrene-based copolymer (B) is preferably 30,000 to 350,000, more preferably 35,000 to 300,000, and even more preferably 40,000 to 270000.
スチレン系共重合体（Ｂ）において使用されるα，β−不飽和ジカルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体の量は、スチレン系共重合体（Ｂ）１００質量％中、１〜３５質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜３０質量％である。 The amount of α, β-unsaturated dicarboxylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydride or a derivative thereof used in the styrene-based copolymer (B) is 100% by mass of the styrene-based copolymer (B). , 1-35% by mass, more preferably 2 to 30% by mass.
スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対し、１０〜１００質量部である。このような範囲でスチレン系共重合体（Ｂ）を含有するポリカーボネート樹脂組成物は複屈折が改善され、これを押出成形して得たディスプレイ用成形品は耐擦傷性に優れ、複屈折が生じにくく、視認性に優れたディスプレイ用成形品となる。
スチレン系共重合体（Ｂ）の好ましい含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対し、２０質量部以上であり、より好ましくは２５質量部以上、また、好ましくは８０質量部以下であって、より好ましくは７０質量部以下、さらに好ましくは６０質量部以下である。
The content of the styrene-based copolymer (B) is 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resins (A1) and (A2). In such a range, the polycarbonate resin composition containing the styrene-based copolymer (B) has improved birefringence, and the molded product for display obtained by extrusion molding thereof has excellent scratch resistance and birefringence occurs. It is a molded product for display that is difficult and has excellent visibility.
The preferable content of the styrene-based copolymer (B) is 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, and preferably 25 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resins (A1) and (A2). It is 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and further preferably 60 parts by mass or less.
［ポリカーボネート重合体主鎖にビニル系重合体セグメントを側鎖とするグラフト共重合体（Ｃ）］
本発明においては、さらに、ポリカーボネート重合体主鎖にビニル系重合体セグメントを側鎖とするグラフト共重合体（Ｃ）を含有することが好ましい。
グラフト共重合体（Ｃ）は、ポリカーボネート重合体主鎖とビニル系重合体セグメントから構成される。ポリカーボネート重合体主鎖は、上記したポリカーボネート樹脂（Ａ１）、（Ａ２）と同様の製法、即ち界面重合法、ピリジン法、クロロホルメ−ト法等溶液法や溶融エステル交換法で製造される。ポリカーボネート重合体主鎖の粘度平均分子量は２０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００がさらに好ましく、６０００〜３００００が特に好ましい。
[Graft copolymer (C) having a vinyl polymer segment as a side chain in the main chain of a polycarbonate polymer]
In the present invention, it is preferable that the main chain of the polycarbonate polymer further contains a graft copolymer (C) having a vinyl polymer segment as a side chain.
The graft copolymer (C) is composed of a polycarbonate polymer main chain and a vinyl-based polymer segment. The main chain of the polycarbonate polymer is produced by the same production method as the above-mentioned polycarbonate resins (A1) and (A2), that is, a solution method such as an interfacial polymerization method, a pyridine method, and a chloroformate method, or a melt transesterification method. The viscosity average molecular weight of the polycarbonate polymer main chain is preferably 2000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and particularly preferably 6,000 to 30,000.
ポリカーボネート重合体主鎖の製造に使用する二価フェノ−ル系化合物として好ましいものは、具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ−テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン等が例示される。 Specific preferred divalent phenolic compounds used in the production of the main chain of the polycarbonate polymer are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, and bis. (4-Hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromo) Phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3) -Chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, etc. Is exemplified.
ポリカーボネート重合体主鎖は、反応性の不飽和末端基を有するポリカーボネート重合体を用いることも好ましい。この不飽和末端基を有するポリカーボネート重合体の製法は、分子量調整剤または末端停止剤として、二重結合を有する一官能化合物を用い、上記したような方法で製造される。 As the main chain of the polycarbonate polymer, it is also preferable to use a polycarbonate polymer having a reactive unsaturated terminal group. The method for producing a polycarbonate polymer having an unsaturated terminal group is produced by the method as described above using a monofunctional compound having a double bond as a molecular weight modifier or an end terminator.
不飽和末端基を導入するための二重結合を有する一官能基化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、５−ヘキセン酸、９−デセン酸、９−ウンデセン酸などの不飽和カルボン酸、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド、ソルビン酸クロライド、アリルアルコ−ルクロロホルメート、イソプロペニルフェノールクロロホルメートまたはヒドロキシスチレンクロロホルメートなどの酸クロライドまたはクロロホルメート；イソプロペニルフェノ−ル、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシフェニルマレイミド、ヒドロキシ安息香酸アリルエステルまたはヒドロキシ安息香酸メチルアリルエステルなどの不飽和酸を有するフェノール類等が挙げられる。これらの化合物は従来の末端停止剤と併用してもよいものであり、上記した二価フェノール系化合物１モルに対して、通常、１〜２５モル％、好ましくは１．５〜１０モル％の範囲で使用される。 Examples of the monofunctional group compound having a double bond for introducing an unsaturated terminal group include acrylic acid, methacrylic acid, vinylacetic acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid, 5-hexenoic acid, and 9-decenoic acid. Unsaturated carboxylic acids such as 9-undecenoic acid, acid chlorides or chloroformates such as acrylic acid chloride, methacrylate chloride, sorbic acid chloride, allyl alcohol chloroformate, isopropenylphenol chloroformate or hydroxystyrene chloroformate Examples thereof include phenols having unsaturated acids such as isopropenylphenol, hydroxystyrene, hydroxyphenylmaleimide, hydroxybenzoic acid allyl ester or hydroxybenzoic acid methyl allyl ester. These compounds may be used in combination with a conventional terminal terminator, and are usually 1 to 25 mol%, preferably 1.5 to 10 mol%, based on 1 mol of the above-mentioned divalent phenolic compound. Used in the range.
ポリカーボネート重合体主鎖は、分岐化剤を、二価フェノール系化合物に対して好ましくは０．０１〜３モル％、特に０．１〜１モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボネート重合体とすることも好ましい。このような分岐化剤としては、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノ−ル、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、および３，３−ビス（４−ヒドロキシアリ−ル）オキシインド−ル（即ち、イサチンビスフェノ−ル）、５−クロルイサチン、５，７−ブロムイサチン、５−ブロムイサチンなどが例示される。 The main chain of the polycarbonate polymer uses a branching agent in combination with a divalent phenolic compound preferably in the range of 0.01 to 3 mol%, particularly 0.1 to 1 mol%, to form a branched polycarbonate polymer. It is also preferable to do so. Examples of such a branching agent include fluoroglycin, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (hydroxyphenyl) heptene-3, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxy). Phenyl) hepten-2, 1,3,5-tri (2-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) ) -4-Methylphenol, α, α', α ”-polyhydroxy compounds exemplified by tri (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, and 3,3-bis (4). -Hydroxyaryl) Oxyindole (ie, isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-bromoisatin, 5-bromoisatin and the like are exemplified.
グラフト共重合体（Ｃ）を構成するビニル系重合体セグメントとは、好ましくは、スチレン、核置換スチレン、α−置換スチレンなどの芳香族ビニル単量体、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド単量体からなる群から選択される１種以上の単量体を重合して得られるビニル系重合体セグメントが挙げられる。 The vinyl-based polymer segment constituting the graft copolymer (C) is preferably an aromatic vinyl monomer such as styrene, nuclear-substituted styrene, α-substituted styrene, or vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile. Polymers, (meth) acrylic acid ester monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, maleimides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide Examples thereof include vinyl-based polymer segments obtained by polymerizing one or more types of monomers selected from the group consisting of monomers.
グラフト共重合体（Ｃ）中のビニル系重合体セグメントの数平均重合度は１０〜５０００が好ましく、１００〜２０００がさらに好ましい。 The number average degree of polymerization of the vinyl-based polymer segments in the graft copolymer (C) is preferably 10 to 5000, more preferably 100 to 2000.
グラフト共重合体（Ｃ）中のポリカーボネート重合体の割合は、５〜９５質量％が好ましく、３０〜９０質量％がさらに好ましく、５０〜８０質量％が特に好ましい。ビニル系重合体セグメントは９５〜５質量％が好ましく、７０〜１０質量％がさらに好ましく、５０〜２０質量％が最も好ましい。 The proportion of the polycarbonate polymer in the graft copolymer (C) is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 30 to 90% by mass, and particularly preferably 50 to 80% by mass. The vinyl-based polymer segment is preferably 95 to 5% by mass, more preferably 70 to 10% by mass, and most preferably 50 to 20% by mass.
グラフト共重合体（Ｃ）を製造する際のグラフト化法は、一般によく知られている連鎖移動法、電離性放射線照射法等いずれの方法によってもよい。 The grafting method for producing the graft copolymer (C) may be any of generally well-known methods such as a chain transfer method and an ionizing radiation irradiation method.
グラフト共重合体（Ｃ）の好ましい含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対し、３〜５０質量部である。このような範囲でグラフト共重合体（Ｃ）を含有することで、複屈折が改善され、これを押出成形して得たディスプレイ用成形品は複屈折が生じにくく、視認性に優れたディスプレイ用成形品となる。
グラフト共重合体（Ｃ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対し、より好ましくは４質量部以上、さらに好ましくは５質量部以上であり、また、より好ましくは４０質量部以下、さらに好ましく３０質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下である。
The preferable content of the graft copolymer (C) is 3 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resins (A1) and (A2). By containing the graft copolymer (C) in such a range, birefringence is improved, and the molded product for display obtained by extrusion molding is less likely to cause birefringence and has excellent visibility. It becomes a molded product.
The content of the graft copolymer (C) is more preferably 4 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass or more, and more preferably, based on 100 parts by mass of the total of the polycarbonate resins (A1) and (A2). It is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and particularly preferably 25 parts by mass or less.
特に、グラフト共重合体（Ｃ）を含有することで、押出成形時に生起しやすいポリカーボネート樹脂（Ａ１、Ａ２）とスチレン系共重合体（Ｂ）の相分離を抑制し、ドメインサイズを小さくすることができるため、押出した際の透明性の低下、特にヘイズの上昇を低減させ、視認性は低下することなく、また、低複屈折性は低下することなく、耐衝撃性（裂け性）を向上させることができる。このため、グラフト共重合体（Ｃ）を含有する場合には、スチレン系共重合体（Ｂ）の含有量を多くしてヘイズや視認性、低複屈折性をより向上させることが可能となる。
したがって、グラフト共重合体（Ｃ）の含有量を、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対し、３〜５０質量部、好ましくは４〜４０質量部とし、スチレン系共重合体（Ｂ）は１０〜１００質量部、好ましくは１０〜８０質量部とすることが好ましい。
In particular, by containing the graft copolymer (C), phase separation between the polycarbonate resins (A1 and A2) and the styrene-based copolymer (B), which are likely to occur during extrusion molding, is suppressed and the domain size is reduced. Therefore, the decrease in transparency during extrusion, especially the increase in haze, is reduced, the visibility is not reduced, and the low birefringence is not reduced, and the impact resistance (tearability) is improved. Can be made to. Therefore, when the graft copolymer (C) is contained, the content of the styrene-based copolymer (B) can be increased to further improve haze, visibility, and low birefringence. ..
Therefore, the content of the graft copolymer (C) is set to 3 to 50 parts by mass, preferably 4 to 40 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total of the polycarbonate resins (A1) and (A2), and the styrene-based copolymer weight. The coalescence (B) is preferably 10 to 100 parts by mass, preferably 10 to 80 parts by mass.
［その他の成分］
さらに、必要に応じて、上記以外のその他成分を含有していてもよい。その他の成分の例を挙げると、上記した以外の樹脂、各種樹脂添加剤などが挙げられる。
樹脂添加剤としては、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、染顔料、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
[Other ingredients]
Further, if necessary, other components other than the above may be contained. Examples of other components include resins other than those described above, various resin additives, and the like.
Examples of the resin additive include antioxidants, heat stabilizers, mold release agents, flame retardants, flame retardants, ultraviolet absorbers, dye pigments, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, antiblocking agents, and fluidized agents. Examples include sex improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents and the like. In addition, 1 type may be contained in the resin additive, and 2 or more types may be contained in arbitrary combinations and ratios.
［熱安定剤］
熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物が特に好ましい。
[Heat stabilizer]
Examples of the heat stabilizer include phosphorus compounds. Any known phosphorus compound can be used as the phosphorus compound. Specific examples include phosphoric acid, phosphonic acid, phosphite, phosphinic acid, polyphosphoric acid and other phosphorus oxo acids; acidic sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, acidic calcium pyrophosphate and other acidic pyrophosphate metal salts; phosphoric acid. Phosphates of Group 1 or Group 2B metals such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate, zinc phosphate; organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, organic phosphonite compounds, etc., but organic phosphite compounds Especially preferable.
有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ−１０」、城北化学工業社製「ＪＰ−３５１」、「ＪＰ−３６０」、「ＪＰ−３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス１６８」等が挙げられる。
なお、熱安定剤は、１種のみで含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
Examples of the organic phosphite compound include triphenylphosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (monononyl / dinonyl-phenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, and monooctyl. Diphenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite, didecylmonophenylphosphite, tridecylphosphite, trilaurylphosphite, tristearylphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-) tert-Butylphenyl) octylphosphite and the like can be mentioned.
Specific examples of such an organic phosphite compound include "ADEKA TAB 1178", "ADEKA STAB 2112", "ADEKA STAB HP-10" manufactured by ADEKA, and "JP-351" and "JP-351" manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd. Examples thereof include "JP-360", "JP-3CP", and "Irgafos 168" manufactured by BASF Corporation.
The heat stabilizer may be contained in only one type, or two or more types may be contained in any combination and ratio.
熱安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下である。熱安定剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、熱安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。 The content of the heat stabilizer is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.005 part by mass or more, and more preferably 0.01 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the polycarbonate resins (A1) and (A2). It is usually 1 part by mass or less, preferably 0.5 part by mass or less, and more preferably 0.3 part by mass or less. If the content of the heat stabilizer is below the lower limit of the above range, the heat stabilization effect may be insufficient, and if the content of the heat stabilizer exceeds the upper limit of the above range, the effect peaks out. It may become uneconomical.
［酸化防止剤］
酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
[Antioxidant]
Examples of the antioxidant include a hindered phenolic antioxidant. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-) tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) ] Methyl] Phosphoate, 3,3', 3'', 5,5', 5''-Hexa-tert-butyl-a, a', a''-(mesitylen-2,4,6-triyl) tri -P-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylene Bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3 , 5-Triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazine- Examples thereof include 2-ylamino) phenol and 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-tert-pentylphenyl acrylate.
なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ−５０」、「アデカスタブＡＯ−６０」等が挙げられる。
なお、酸化防止剤は、１種のみで含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate are preferable. Specific examples of such phenolic antioxidants include BASF's "Irganox 1010" and "Irganox 1076", ADEKA's "ADEKA STAB AO-50" and "ADEKA STAB AO-60". Can be mentioned.
The antioxidant may be contained in only one kind, or two or more kinds may be contained in any combination and ratio.
酸化防止剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。酸化防止剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。 The content of the antioxidant is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and usually 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the polycarbonate resins (A1) and (A2). Parts or less, preferably 0.5 parts by mass or less. If the content of the antioxidant is below the lower limit of the above range, the effect as an antioxidant may be insufficient, and if the content of the antioxidant exceeds the upper limit of the above range, it may be insufficient. The effect may peak and become uneconomical.
［離型剤］
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
[Release agent]
Examples of the release agent include an aliphatic carboxylic acid, an ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, an aliphatic hydrocarbon compound having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and a polysiloxane-based silicone oil.
脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数６〜３６の一価または二価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和一価カルボン酸がさらに好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。 Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acids. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Among these, the preferred aliphatic carboxylic acid is a monovalent or divalent carboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms, and an aliphatic saturated monovalent carboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms is more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, caproic acid, lauric acid, araquinic acid, bechenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, tetraliacontanic acid, montanic acid, and adipine. Examples include acid and azelaic acid.
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。 As the aliphatic carboxylic acid in the ester of the aliphatic carboxylic acid and the alcohol, for example, the same one as the above-mentioned aliphatic carboxylic acid can be used. On the other hand, examples of alcohols include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, a monohydric or polyhydric saturated alcohol having 30 or less carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monohydric alcohol or an aliphatic saturated polyhydric alcohol having 30 or less carbon atoms is more preferable. Here, the aliphatic term also contains an alicyclic compound.
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。 Specific examples of such alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like. Can be mentioned.
なお、上記のエステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び／またはアルコールを含有していてもよい。また、上記のエステルは、純物質であってもよいが、複数の化合物の混合物であってもよい。さらに、結合して一つのエステルを構成する脂肪族カルボン酸及びアルコールは、それぞれ、１種のみで用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。 The above ester may contain an aliphatic carboxylic acid and / or an alcohol as an impurity. Further, the above ester may be a pure substance or a mixture of a plurality of compounds. Further, the aliphatic carboxylic acid and the alcohol which are combined to form one ester may be used alone or in any combination and ratio of two or more.
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。 Specific examples of esters of aliphatic carboxylic acid and alcohol include beeswax (a mixture containing myricyl palmitate as a main component), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, and glycerin monosteer. Examples thereof include rate, glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate and the like.
数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素は部分酸化されていてもよい。 Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, fisher-tropus wax, and α-olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic hydrocarbon also includes an alicyclic hydrocarbon. Moreover, these hydrocarbons may be partially oxidized.
これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。
また、前記の脂肪族炭化水素の数平均分子量は、好ましくは５０００以下である。
なお、脂肪族炭化水素は単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であれば使用できる。
Among these, paraffin wax, polyethylene wax or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable.
The number average molecular weight of the aliphatic hydrocarbon is preferably 5000 or less.
The aliphatic hydrocarbon may be a single substance, but a mixture of various constituents and molecular weights can be used as long as the main component is within the above range.
なお、上述した離型剤は、１種のみで含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常２質量部以下、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下である。離型剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、離型性の効果が十分でない場合があり、離型剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、耐加水分解性の低下、成形時の金型汚染などが生じる可能性がある。
The above-mentioned release agent may be contained in only one type, or two or more types may be contained in any combination and ratio.
The content of the release agent is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, and usually 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the polycarbonate resins (A1) and (A2). Parts or less, preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.6 parts by mass or less. If the content of the release agent is less than the lower limit of the above range, the effect of the release property may not be sufficient, and if the content of the release agent exceeds the upper limit of the above range, the hydrolysis resistance There is a possibility that the mold will be reduced and the mold will be contaminated during molding.
［紫外線吸収剤］
紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、ポリカーボネート樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。
[UV absorber]
Examples of the ultraviolet absorber include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; organic substances such as benzotriazole compound, benzophenone compound, salicylate compound, cyanoacrylate compound, triazine compound, ogizanylide compound, malonic acid ester compound and hindered amine compound. Examples include an ultraviolet absorber. Among these, an organic ultraviolet absorber is preferable, and a benzotriazole compound is more preferable. By selecting the organic ultraviolet absorber, the transparency and mechanical characteristics of the polycarbonate resin composition become good.
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等が挙げられ、なかでも２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が好ましく、特に２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。 Specific examples of the benzotriazole compound include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- [2'-hydroxy-3', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl). ) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5' -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-3) ', 5'-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3) 3-Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol] and the like, among which 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2 '-Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol] is preferred, especially 2- (2'-hydroxy-5'-tert -Octylphenyl) Benzotriazole is preferred.
このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製（商品名、以下同じ）「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ−３２」、「ＬＡ−３８」、「ＬＡ−３６」、「ＬＡ−３４」、「ＬＡ−３１」、ＢＡＳＦ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。 Specific examples of such benzotriazole compounds include "Seasorb 701", "Seasorb 702", "Seasorb 703", "Seasorb 704", and "Seasorb 705" manufactured by Cytec Chemical Industries, Ltd. (trade name, the same applies hereinafter). , "Seasorb 709", Kyodo Yakuhin "Biosorb 520", "Biosorb 580", "Biosorb 582", "Biosorb 583", Chemipro Kasei "Chemisorb 71", "Chemisorb 72", Cytec Industries "Cytec Industries" UV5411 ”, ADEKA“ LA-32 ”,“ LA-38 ”,“ LA-36 ”,“ LA-34 ”,“ LA-31 ”, BASF's“ Chinubin P ”,“ Chinubin 234 ”,“ Examples thereof include "Chinubin 326", "Chinubin 327", and "Chinubin 328".
紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、耐候性の改良効果が乏しく、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こしやすい。
なお、紫外線吸収剤は、１種のみで含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
The content of the ultraviolet absorber is usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.005 part by mass or more, and more preferably 0.01 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the polycarbonate resins (A1) and (A2). It is usually 1 part by mass or less, preferably 0.5 part by mass or less. If the content of the UV absorber is less than the lower limit of the above range, the effect of improving the weather resistance is poor, and if the content of the UV absorber exceeds the upper limit of the above range, mold devogit etc. occurs and mold contamination occurs. Is easy to cause.
The ultraviolet absorber may be contained in only one type, or two or more types may be contained in any combination and ratio.
［ポリカーボネート樹脂組成物の製造］
ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、（Ａ２）及びスチレン系共重合体（Ｂ）、並びに、必要に応じて配合されるグラフト共重合体（Ｃ）等のその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０〜３２０℃の範囲である。
[Manufacturing of Polycarbonate Resin Composition]
There are no restrictions on the method for producing the polycarbonate resin composition, and a widely known method for producing the polycarbonate resin composition can be widely adopted. Polycarbonate resins (A1), (A2), styrene-based copolymer (B), and, if necessary, Other components such as the graft copolymer (C) to be blended in the above are mixed in advance using various mixers such as a tumbler and a Henschel mixer, and then a Banbury mixer, a roll, a brabender, a uniaxial kneading extruder, and the like. Examples thereof include a method of melt-kneading with a mixer such as a shaft kneading extruder or a kneader.
The temperature of melt-kneading is not particularly limited, but is usually in the range of 240 to 320 ° C.
［ディスプレイ用成形品の押出成形］
本発明のディスプレイ用成形品は、上記したポリカーボネート樹脂組成物を押出成形することにより製造される。具体的には、上述の方法等で調製したポリカーボネート樹脂組成物をペレット化した後、これを押出成形する方法、または溶融混練して得られたポリカーボネート樹脂組成物を、ペレット化せずに直接、押出成形する方法などが、好ましい例として挙げられる。
[Extrusion molding of molded products for displays]
The molded product for a display of the present invention is produced by extrusion molding the above-mentioned polycarbonate resin composition. Specifically, the polycarbonate resin composition prepared by the above-mentioned method or the like is pelletized and then extruded, or the polycarbonate resin composition obtained by melt-kneading is directly obtained without pelletizing. A preferred example is a method of extrusion molding.
ペレット化されたポリカーボネート樹脂を使用する場合には、該ペレットを好ましくは約６０〜１３０℃で、２〜１０時間程度乾燥した後、押出成形に供するとよい。乾燥条件は、好ましくは約７０〜１２０℃で、２〜１０時間である。
ペレット化された、または溶融状態のポリカーボネート樹脂組成物は、通常、脱揮装置付き押出機で特定の形状に押出成形される。
続いて、シリンダーとダイス温度を好ましくは２４０〜３２０℃、より好ましくは２５０〜３１０℃として、好ましくはロール温度４０〜１４０℃程度でシート状或いは平板状に成形する。
When the pelletized polycarbonate resin is used, the pellets are preferably dried at about 60 to 130 ° C. for about 2 to 10 hours and then subjected to extrusion molding. The drying conditions are preferably about 70 to 120 ° C. for 2 to 10 hours.
The pelletized or melted polycarbonate resin composition is usually extruded into a specific shape by an extruder equipped with a devolatilizer.
Subsequently, the cylinder and die temperatures are preferably 240 to 320 ° C., more preferably 250 to 310 ° C., and preferably a roll temperature of about 40 to 140 ° C. to form a sheet or flat plate.
ディスプレイ用成形品は、例えば５μｍ〜８ｍｍ厚程度のシート状或いは平板状であって、好ましくは１０μｍ〜７ｍｍ、さらに好ましくは１５μｍ〜６ｍｍである。 The molded product for a display is, for example, a sheet or flat plate having a thickness of about 5 μm to 8 mm, preferably 10 μm to 7 mm, and more preferably 15 μm to 6 mm.
［ディスプレイ用成形品］
このようにして得られる本発明のディスプレイ用成形品は、表面硬度と耐衝撃性、及び透明性と低複屈折性に優れ、視認性に優れる。
本発明のディスプレイ用成形品は、スマートホン等のタブレット型の各種携帯端末、パーソナルコンピューター、ゲーム機、カーナビゲーションやカーオーディオ等の液晶ディスプレイ或いは有機ＥＬディスプレイ、フラットパネルディスプレイ等の表示装置のディスプレイ前面板或いはカバーとして特に好適に用いることができる。
[Molded products for display]
The molded product for a display of the present invention thus obtained is excellent in surface hardness and impact resistance, transparency and low birefringence, and is excellent in visibility.
The molded product for a display of the present invention is in front of various tablet-type mobile terminals such as smartphones, personal computers, game machines, liquid crystal displays such as car navigation systems and car audio, or display devices such as organic EL displays and flat panel displays. It can be particularly preferably used as a face plate or a cover.
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
以下の実施例及び比較例に使用した各原料成分は、以下の表１のとおりである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention.
The raw material components used in the following examples and comparative examples are as shown in Table 1 below.
なお、上記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）として使用したポリカーボネート樹脂（Ａ１−１）及びポリカーボネート樹脂（Ａ１−２）は、それぞれ以下の製造例１及び２により製造した。
＜製造例１：ポリカーボネート樹脂（Ａ１−１）の製造＞
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ＢＰＣ」と記す。）２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機及び溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０−６モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
The polycarbonate resin (A1-1) and the polycarbonate resin (A1-2) used as the above-mentioned polycarbonate resin (A1) were produced according to the following Production Examples 1 and 2, respectively.
<Manufacturing Example 1: Production of Polycarbonate Resin (A1-1)>
26.14 mol (6.75 kg) of 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as "BPC") and 26.79 mol (5.74 kg) of diphenyl carbonate were added. It was placed in a SUS reactor (internal volume 10 liters) equipped with a stirrer and a distillate condensing device, the inside of the reactor was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to 220 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere.
Next, the reaction solution in the reactor was stirred, and cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ) as a transesterification reaction catalyst was added to the reaction solution in the molten state so as to be 1.5 × 10-6 mol with respect to 1 mol of BPC. In addition, the reaction solution was stirred and cultivated at 220 ° C. for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, at the same temperature, the pressure in the reactor was reduced to 100 Torr over 40 minutes, and the reaction was further carried out for 100 minutes to distill out phenol.
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の攪拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、攪拌動力は１．００ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してカーボネート樹脂のペレットを得た。
Next, the temperature inside the reactor was raised to 284 ° C. over 60 minutes and the pressure was reduced to 3 Torr to distill off phenol corresponding to almost the entire theoretical amount of distillation. Next, the pressure in the reactor was kept below 1 Torr at the same temperature, and the reaction was continued for another 60 minutes to complete the polycondensation reaction. At this time, the stirring rotation speed of the stirrer was 38 rotations / minute, the reaction liquid temperature immediately before the end of the reaction was 289 ° C., and the stirring power was 1.00 kW.
Next, the reaction solution in the molten state is fed into the twin-screw extruder, and a 4-fold molar amount of butyl p-toluenesulfonate with respect to cesium carbonate is supplied from the first supply port of the twin-screw extruder. After kneading with the reaction solution, the reaction solution was extruded into a strand shape through a die of a twin-screw extruder and cut with a cutter to obtain pellets of carbonate resin.
得られたポリカーボネート樹脂（Ａ１−１）の物性は、以下の通りであった。
鉛筆硬度：２Ｈ
粘度平均分子量（Ｍｖ）：２６０００
The physical characteristics of the obtained polycarbonate resin (A1-1) were as follows.
Pencil hardness: 2H
Viscosity average molecular weight (Mv): 26000
＜製造例２：ポリカーボネート樹脂（Ａ１−２）の製造＞
ＢＰＣ２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機および溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。 次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０−６モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
<Manufacturing Example 2: Production of Polycarbonate Resin (A1-2)>
26.14 mol (6.75 kg) of BPC and 26.79 mol (5.74 kg) of diphenyl carbonate were placed in a SUS reactor (internal volume 10 liters) equipped with a stirrer and a distillate condensing device, and inside the reactor. Was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to 220 ° C. over 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, the reaction solution in the reactor was stirred, and cesium carbonate (Cs 2 CO 3 ) as a transesterification reaction catalyst was added to the reaction solution in the molten state so as to be 1.5 × 10-6 mol with respect to 1 mol of BPC. In addition, the reaction solution was stirred and cultivated at 220 ° C. for 30 minutes in a nitrogen gas atmosphere. Next, at the same temperature, the pressure in the reactor was reduced to 100 Torr over 40 minutes, and the reaction was further carried out for 100 minutes to distill out phenol.
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の攪拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、攪拌動力は０．７５ｋＷであった。 次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してポリカーボネート樹脂のペレットを得た。 Next, the temperature inside the reactor was raised to 284 ° C. over 60 minutes and the pressure was reduced to 3 Torr to distill off phenol corresponding to almost the entire theoretical amount of distillation. Next, the pressure in the reactor was kept below 1 Torr at the same temperature, and the reaction was continued for another 60 minutes to complete the polycondensation reaction. At this time, the stirring rotation speed of the stirrer was 38 rotations / minute, the reaction liquid temperature immediately before the end of the reaction was 289 ° C., and the stirring power was 0.75 kW. Next, the reaction solution in the molten state is fed into the twin-screw extruder, and a 4-fold molar amount of butyl p-toluenesulfonate with respect to cesium carbonate is supplied from the first supply port of the twin-screw extruder. It was kneaded with the reaction solution, and then the reaction solution was extruded into a strand shape through a die of a twin-screw extruder and cut with a cutter to obtain polycarbonate resin pellets.
得られたポリカーボネート樹脂（Ａ１−２）の物性は、以下の通りであった。 鉛筆硬度：２Ｈ 粘度平均分子量（Ｍｖ）：２２０００ The physical characteristics of the obtained polycarbonate resin (A1-2) were as follows. Pencil hardness: 2H Viscosity average molecular weight (Mv): 22000
（実施例１〜３３、比較例１〜２）
上記表１に記載した各成分を、下記の表２以下に示す割合（全て質量部にて表示）にて配合し、タンブラーミキサーにて均一に混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＭ−２６ＳＸ）を用いて、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒにて押出機上流部のバレルより押出機にフィードし、溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを１００℃で６時間乾燥し、先端に幅が２０ｃｍのＴダイを据え付けた単軸押出機（池貝製ＦＳ４０）を用い、シリンダーとＴダイ温度２８０℃、鏡面仕上げの引取りロール温度４０℃にて、押出成形を行い、厚さ１５０μｍと２ｍｍの平板上シートをそれぞれ作成した。
(Examples 1-33, Comparative Examples 1-2)
Each component listed in Table 1 above is blended in the proportion shown in Table 2 and below (all indicated by parts by mass), mixed uniformly with a tumbler mixer, and then a twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). Using TEM-26SX), the mixture is fed to the extruder from the barrel at the upstream part of the extruder at a cylinder temperature of 260 ° C., a screw rotation speed of 200 rpm, and a discharge rate of 20 kg / hr, and melt-kneaded to obtain pellets of a polycarbonate resin composition. It was.
The obtained pellets were dried at 100 ° C. for 6 hours, and a cylinder and T-die temperature of 280 ° C., a mirror-finished take-up roll were used using a single-screw extruder (FS40 manufactured by Ikegai Corp.) with a 20 cm wide T-die installed at the tip. Extrusion molding was performed at a temperature of 40 ° C. to prepare flat plate sheets having a thickness of 150 μm and 2 mm, respectively.
（比較例３）
得られたペレットを１００℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ５５−６０Ｈ」）を用い、シリンダー設定温度２８０℃、金型温度８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出速度２００ｍｍ／秒の条件下にて、９０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ厚の平板状試験片を射出成形した。一方、９０ｍｍ×５０ｍｍ×１５０μｍ厚の平板状試験片を射出成形しようとしたが、金型内に樹脂が充填せず、不可能であった。
(Comparative Example 3)
After drying the obtained pellets at 100 ° C. for 5 hours, an injection molding machine (“J55-60H” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) is used to set a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 80 ° C., a screw rotation speed of 100 rpm, and injection. Under the condition of a speed of 200 mm / sec, a flat plate-shaped test piece having a thickness of 90 mm × 50 mm × 2 mm was injection-molded. On the other hand, an attempt was made to injection mold a flat plate-shaped test piece having a thickness of 90 mm × 50 mm × 150 μm, but it was impossible because the resin was not filled in the mold.
［ＭＶＲ（メルトボリュームレイト）］
上記で得られたペレットを１００℃で４時間以上乾燥した後、ＩＳＯ１１３３に準拠して、測定温度３００℃、測定荷重１．２ｋｇｆ（１１．８Ｎ）の条件で、ＭＶＲ（単位：ｃｍ３／１０分）測定した。
[MVR (Melt Volume Rate)]
After the pellet obtained above was dried over 4 hours at 100 ° C., in compliance with ISO 1133, measured temperature 300 ° C., under the conditions of measuring load 1.2kgf (11.8N), MVR (Unit: cm 3/10 Minutes) Measured.
［鉛筆硬度］
前記で得られた厚さ２ｍｍの平板状試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠し、鉛筆硬度試験機（東洋精機株式会社製）を用いて、７５０ｇ荷重にて鉛筆硬度を測定した。
[Pencil hardness]
Using the flat plate-shaped test piece having a thickness of 2 mm obtained above, the pencil hardness was measured under a load of 750 g using a pencil hardness tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in accordance with JIS K5600-5-4. ..
［シャルピー衝撃強度］
前記で得られたペレットを１００℃で６時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ５５−６０Ｈ」）を用い、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件にて、射出速度５０ｍｍ／ｓｅｃで射出成形したＩＳＯ多目的試験片（３ｍｍ厚）について、ノッチなしシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。
[Charpy impact strength]
After the pellets obtained above are dried at 100 ° C. for 6 hours, an injection molding machine (“J55-60H” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) is used to obtain a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a screw rotation speed of 100 rpm. Under the conditions, the impact strength without notch (unit: kJ / m 2 ) was measured for an ISO multipurpose test piece (thickness of 3 mm) injection-molded at an injection speed of 50 mm / sec.
［落球衝撃試験］
前記で得られた厚さ２ｍｍの平板状試験片に、直径６ｃｍ、重さ１．０５ｋｇの鉄球を、１．８ｍの高さから落下させ、試験片の割れの状態を判定した。割れが無いものを「○」、ひび割れたものを「×」とした。
[Falling impact test]
An iron ball having a diameter of 6 cm and a weight of 1.05 kg was dropped from a height of 1.8 m onto the flat plate-shaped test piece having a thickness of 2 mm obtained above, and the state of cracking of the test piece was determined. Those without cracks were designated as "○", and those with cracks were designated as "x".
［透明性評価：ヘイズ］
前記で得られた厚さ２ｍｍの平板状試験片を用い、日本電色工業社製のＮＤＨ−４０００型ヘイズメーターでヘイズ（単位：％）を測定した。
［液晶パネル視認性］
前記で得られた厚さ１５０μｍと２ｍｍの平板状試験片を、液晶パネルと平行に１０ｃｍ離して設置し、液晶パネルに文字を表示し、平板状試験片から平行に２０ｃｍ離れた距離から液晶パネルを目視し、視認性を判定した。はっきりと視認できるものを「○」、できないものを「×」とした。
[Transparency evaluation: haze]
The haze (unit:%) was measured with an NDH-4000 type haze meter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. using the flat plate-shaped test piece having a thickness of 2 mm obtained above.
[LCD panel visibility]
The flat plate-shaped test pieces having a thickness of 150 μm and 2 mm obtained above were placed 10 cm apart in parallel with the liquid crystal panel, characters were displayed on the liquid crystal panel, and the liquid crystal panel was placed 20 cm away in parallel with the flat plate-shaped test piece. Was visually checked to determine the visibility. Those that can be clearly seen are marked with "○", and those that cannot be clearly marked with "x".
［レターデーションの測定］
前記で得られた厚さ２ｍｍの平板状試験片を用い、ワイドレンジ２次元複屈折評価システム（フォトニックラティス社製、型式：ＷＰＡ−１００）を用いた３波長測定（波長５２３，５４３，５７５ｎｍ）により、位相差（単位：ｎｍ）を測定した。
以上の評価結果を以下の表２以下に示す。
[Measurement of lettering]
Three-wavelength measurement (wavelength 523,543,575 nm) using a wide-range two-dimensional birefringence evaluation system (manufactured by Photonic Lattice, model: WPA-100) using the flat plate-shaped test piece with a thickness of 2 mm obtained above. ), The phase difference (unit: nm) was measured.
The above evaluation results are shown in Table 2 and below.
本発明のディスプレイ用成形品は、表面硬度と耐衝撃性、及び透明性と低複屈折性に優れ、視認性に優れるので、また、本発明の製造方法によれば、かかる成形品を安定して容易に製造することができるので、産業上の利用性は高いものがある。 The molded product for display of the present invention is excellent in surface hardness and impact resistance, transparency and low birefringence, and is excellent in visibility. Therefore, according to the manufacturing method of the present invention, the molded product can be stabilized. Because it can be easily manufactured, it has high industrial applicability.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016182123A JP6810564B2 (en) | 2016-09-16 | 2016-09-16 | Display molded products and their manufacturing methods |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016182123A JP6810564B2 (en) | 2016-09-16 | 2016-09-16 | Display molded products and their manufacturing methods |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018044128A JP2018044128A (en) | 2018-03-22 |
| JP6810564B2 true JP6810564B2 (en) | 2021-01-06 |
Family
ID=61692399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016182123A Active JP6810564B2 (en) | 2016-09-16 | 2016-09-16 | Display molded products and their manufacturing methods |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6810564B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018180493A1 (en) * | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Polycarbonate resin composition and molded article |
| JP7139124B2 (en) * | 2017-03-31 | 2022-09-20 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Polycarbonate resin composition and molded article |
| JP7035716B2 (en) * | 2018-03-29 | 2022-03-15 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | How to mold the display cover |
| JP7035715B2 (en) * | 2018-03-29 | 2022-03-15 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | How to mold the display cover |
| JP7073184B2 (en) * | 2018-05-02 | 2022-05-23 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Millimeter-wave radar cover and millimeter-wave radar |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4946367B2 (en) * | 2005-11-30 | 2012-06-06 | 東レ株式会社 | Styrenic resin composition and method for producing the same |
| JP2012006321A (en) * | 2010-06-28 | 2012-01-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Display-protecting resin plate |
| JP2013209568A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polycarbonate resin composition and molded product thereof |
| JP5946334B2 (en) * | 2012-06-08 | 2016-07-06 | 三菱化学株式会社 | Polycarbonate resin composition |
| JP6339931B2 (en) * | 2013-12-27 | 2018-06-06 | 三菱ケミカル株式会社 | Capacitive touch panel |
-
2016
- 2016-09-16 JP JP2016182123A patent/JP6810564B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018044128A (en) | 2018-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6810564B2 (en) | Display molded products and their manufacturing methods | |
| JP6853005B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded product | |
| JP6339931B2 (en) | Capacitive touch panel | |
| JP6834679B2 (en) | Manufacturing method of film laminate | |
| JP2012051997A (en) | Method of manufacturing resin composition, resin composition, and molding | |
| JP2012025790A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article comprising the same | |
| JP2017179331A (en) | Polycarbonate resin composition and molded product | |
| CN101932655B (en) | Poly carbonate resin composition and the molded article for optical use formed by said composition | |
| JP6507033B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP7139124B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP6787731B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded product | |
| JP2012036264A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition, and molded product obtained from the same | |
| JP6356050B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| CN110139899B (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP6466265B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded product | |
| JP2022163792A (en) | Polycarbonate resin composition and molding | |
| JP2013133361A (en) | Aromatic polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP6810565B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP2015003979A (en) | Aromatic polycarbonate resin molded article with boss hole | |
| JP6723783B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP6553474B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP6710613B2 (en) | Method for producing polycarbonate resin composition | |
| JP7062471B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded products | |
| JP2023061203A (en) | Polycarbonate resin composition and molded article | |
| JP6859769B2 (en) | Manufacturing method of film laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190614 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200624 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200630 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200819 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201201 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201211 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6810564 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |