JP6813166B2 - タンニング剤 - Google Patents

Description

本発明は、タンニング剤に関する。

従来より、化粧料においてジヒドロキシアセトン及びエリスルロースが広く使用されている。特に、タンニング剤では、皮膚成分と反応して着色する化合物として、ジヒドロキシアセトン及びエリスルロースが広く使用されており、皮膚に塗布した部分が皮膚成分と反応して着色（褐色化）することによって染色される。

ジヒドロキシアセトン及びエリスルロースを含むタンニング剤に関する文献として、例えば、特表２００１‐５１３７８０号公報（特許文献１）、特開２０１５‐０２８０００号公報（特許文献２）が知られている。

特許文献１では、Ｄ‐もしくはＬ‐型の、またはラセミ体としてのエリスルロースと、自己褐変性を有する別の還元糖としてのジヒドロキシアセトンと、を含有する、皮膚の人工的な褐変のための作用物質の組合せ物としてのタンニング剤が開示されている。

特許文献１に記載のタンニング剤は、自己褐変性のボディーローション、自己褐変性の白色ローション、自己褐変性のクリーム等として用いられる。

この種のタンニング剤は、ジヒドロキシアセトンを単独で含有する公知の組成物と比較して、皮膚の乾燥および不均質なはがれを減少させることができるとされている。

特許文献２では、成分（Ａ）：アクリル酸塩及びアクリル酸ヒドロキシエチルから選択される１種以上と２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩とを構成単位として含むコポリマー若しくはクロスポリマー、ポリアクリルアミド、又はこれらの混合物、成分（Ｂ）：ポリグリセリン脂肪酸エステル、成分（Ｃ）：多価アルコール１０〜３５質量％、成分（Ｄ）：液状油０．１〜２０質量％、及び成分（Ｅ）：タンニング剤を含有する、化粧料が開示されている。

特許文献２に記載の化粧料は、成分（Ｅ）として、ジヒドロキシアセトン及びエリスルロースを含み、セルフタンニング化粧料（水中油型乳液）として用いられる。

この種の化粧料は、貯蔵安定性に優れ、かつ保湿力に優れ、タンニング速度とタンニングの均一性に優れているとされている。

特表２００１‐５１３７８０号公報 特開２０１５‐０２８０００号公報

ところで、タンニング剤は、通常、１〜数日間の持続性である。このため、タンニング剤を皮膚に塗布して着色する場合、着色されたタンニング剤は、翌日又は数日後に再度塗布される必要があり、煩雑である。

また、例えば、塗布されたタンニング剤で一定の形状を形成する場合、塗布する度に、常に一定の形状を形成するのが難しく、かつ描き損じ等の問題が残る。

したがって、皮膚に一旦形成された着色を維持する必要がある場合、タンニング剤に、より長い持続性が要求される。

上記特許文献１では、エリスルロースと、自己褐変性を有する別の還元糖としてのジヒドロキシアセトンと、を含有するローションを、皮膚に約１０日間塗布し続けた後の色調の変化を調べたものであり、皮膚に繰り返し塗布し続けたことで、ある程度の持続性は担保できる。しかしながら、皮膚に一度塗布した後の着色の十分な持続性については、全く考慮されていない。

また、上述のように、上記特許文献２では、（Ｅ）成分のタンニング剤として、ジヒドロキシアセトン及びエリスルロースを含有するものの、貯蔵安定性に優れ、かつ保湿力に優れ、タンニング速度とタンニングの均一性を有することを課題としている。このため、タンニング剤の皮膚への十分な着色の持続性については、全く考慮されていない。

したがって、上記特許文献１及び２では、皮膚成分と反応して着色する化合物として、ジヒドロキシアセトン及びエリスルロースのみを含有する場合、皮膚への着色の持続性が不十分であり、皮膚への着色の持続性を高める成分を含むタンニング剤の開発が望まれる。

そこで、発明者らは、斯かる実情に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、皮膚への着色の持続性を高める（持続日数を延ばす）成分に関する新たな知見を得た。

本発明は、皮膚への着色の持続性を高める成分を含むことで、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）タンニング剤を提供することを目的とする。

本発明のタンニング剤は、皮膚成分と反応して着色する成分を含有するタンニング剤であって、前記皮膚成分と反応して着色する成分は、ジヒドロキシアセトン及び／又はエリスルロースを含み、皮膚の着色の持続性を高める成分を、さらに含み、前記皮膚の着色の持続性を高める成分は、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５からなる群より選択される、ことを特徴とする。

上記構成のタンニング剤によれば、皮膚の着色の持続性を高める成分は、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５からなる群より選択されるため、皮膚への着色の持続性を高める成分として、上記成分の少なくとも一種を選択することで、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

本発明の一態様として、前記ジヒドロキシアセトンの含有量が、１〜２０重量％である、のが好ましい。

上記構成のタンニング剤によれば、ジヒドロキシアセトンの含有量が、１〜２０重量％であれば、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

本発明の他態様として、前記エリスルロースの含有量が、１〜２０重量％である、のが好ましい。

上記構成のタンニング剤によれば、エリスルロースの含有量が、１〜２０重量％であれば、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

本発明のさらに他の態様として、前記イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５の含有量が１〜２０重量％である、のが好ましい。

上記構成のタンニング剤によれば、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５の含有量が、１〜２０重量％であれば、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

本発明の別の態様として、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを、さらに含む、のが好ましい。

上記構成のタンニング剤によれば、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを、さらに含むため、良好な色つき及び色の濃さを得ることができ、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

本発明のさらに別の態様として、前記シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの含有量が、１〜２０重量％である、のが好ましい。

上記構成のタンニング剤によれば、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの含有量が、１〜２０重量％であれば、さらに良好な初期の染まり具合（色つき及び色の濃さ）を得ることができ、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

以上のように、本発明によれば、皮膚への着色の持続性を高める成分を含むことで、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）タンニング剤を提供することができる、といった優れた効果を奏し得る。

以下、本発明の一実施形態に係るタンニング剤について、詳細に説明する。

発明者らは、上述のように、皮膚への着色の持続性を高める（持続日数を延ばす）成分に関する新たな知見を得た。本実施形態に係るタンニング剤は、皮膚成分と反応して着色する成分を含有する。皮膚成分と反応して着色する成分は、ジヒドロキシアセトン及び／又はエリスルロースを含む。

本実施形態において、ジヒドロキシアセトンは、通常タンニング剤に用いられるものであれば、特に制限されず使用されることができる。例えば、市販品として、Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔｏｎｅ（メルク株式会社製）等が挙げられる。

本実施形態において、エリスルロースは、通常タンニング剤に用いられるものであれば、特に制限されず使用されることができる。例えば、市販品として、ＥＲＹＴＨＲＯＬＯＳＥ（ＤＳＭニュートリション ジャパン株式会社製）等が挙げられる。

本実施形態において、ジヒドロキシアセトンの含有量が、１〜２０重量％である。ジヒドロキシアセトンの含有量が、１〜２０重量％の範囲であれば、より長い日数の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。ジヒドロキシアセトンの含有量が１重量％以下では、色のつき（着色性）が悪く、また、ジヒドロキシアセトンの含有量が２０重量％以上では、色の濃さについて差が見られない。好ましくは、ジヒドロキシアセトンの含有量が、５重量％〜２０重量％である。

本実施形態において、エリスルロースの含有量が、１〜２０重量％である。エリスルロースの含有量が、１〜２０重量％の範囲であれば、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。エリスルロースの含有量が１重量％以下では、色のつき（着色性）が悪く、また、エリスルロースの含有量が２０重量％以上では、色の濃さについて差が見られない。好ましくは、エリスルロースの含有量が、１０重量％〜２０重量％である。

本実施形態に係るタンニング剤は、皮膚の着色の持続性を高める成分を、さらに含む。皮膚の着色の持続性を高める成分は、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５からなる群より選択される。

本実施形態において、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５は、皮膚への着色の良好な持続性を高める活性剤として使用され、通常タンニング剤に用いられるものであれば、特に制限されず使用されることができる。例えば、イソステアリルグリセリルエーテルの市販品として、ペネトールＧＥ‐ＩＳ（花王株式会社製）等が挙げられる。

本実施形態において、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５の含有量が１〜２０重量％である。

上記活性剤の含有量が、１〜２０重量％の範囲であれば、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。上記活性剤の含有量が、１重量％以下では効果が確認できず、また、２０重量％以上では、色もち等に大きな差は見られない。

好ましくは、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５の含有量が、１重量％〜５重量％である。

本実施形態に係るタンニング剤は、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを、さらに含む。

本実施形態において、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールは、良好な初期の染まり具合を得るための浸透剤として用いられ、通常化粧料に用いられるものであれば、特に制限されず使用されることができる。例えば、市販品として、Ｎｅｏｓｏｌｕｅ‐Ａｑｕｌｉｏ（日本精化株式会社製）等が挙げられる。

本実施形態において、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの含有量が、１〜２０重量％である。シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの含有量が、１〜２０重量％の範囲であれば、さらに良好な初期の染まり具合（色つき及び色の濃さ）を得ることができ、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの含有量が、１％重量以下では、効果が確認できず、また、２０重量％以上では、色もち等に大きな差は見られない。好ましくは、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの含有量が、１重量％〜１０重量％である。

（本発明の他の成分について）
本発明に使用される成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において、一般に化粧料で用いられ、或いは医薬部外品等のタンニング剤に用いられる各種任意成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような任意成分として、例えば、精製水、エタノール、油性成分、保湿剤、増粘剤、防腐剤、乳化剤、薬効成分、粉体、紫外線吸収剤、色素、香料、乳化安定剤等を挙げることができる。

次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施の形態１）

＜１．ジヒドロキシアセトンを主剤としたタンニング剤＞

＜タンニング剤の調製＞
発明者らは、以下の表１の実施例１〜４に示す組成物からなるタンニング剤を調製した。より具体的には、表１に示す組成物の各原料を、使用機器としてホモディスパー（ＰＲＩＭＩＸ株式会社製）を用いて、ディスパー撹拌により溶解させた。これを評価試料として、以下のヒトに対する使用試験及び評価方法に基づき、評価項目の判定を実施した。結果を併せて以下の表１に示す。なお、配合量は、その成分が配合される系に対する重量％で示す。

（実施例１〜４について）
実施例１〜４では、ジヒドロキシアセトンの含有量による初期の染まり具合及び着色（染色）の持続性（持続日数）の変化を調べた。

実施例１〜４においては、ジヒドロキシアセトンの混合量を、１重量％〜２０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びイソステアリルグリセリルエーテルの混合量を、全体に対して５重量％で一定にし、タンニング剤を調製した。

（実施例１）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１重量％として、タンニング剤を調製した。

（実施例２）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、５重量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例３）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例４）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、２０重量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、タンニング剤を調製した。

＜ヒトに対する使用試験＞
実施例１〜４で作製したタンニング剤を用いて、評価対象として、２０代〜４０代男女の専門パネラー３名に対して、ヒトに対する使用試験を行った。
＜各実施例で採用した評価項目の評価方法＞

実施例１〜４で作製したタンニング剤を、絆創膏のガーゼ部分に染み込ませ、各評価対象の腕に塗布した。１時間放置後、絆創膏をはがし水で軽くすすいだ。翌日から、初期の染まり具合を目視で確認し、着色の持続性（持続日数）を、以下の基準で官能評価した。
◎：はっきりと色がつく。
○：色がほぼ残っている。
△：色は薄いが残っている。
×：色が残っていない。

・ジヒドロキシアセトン：Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔｏｎｅ（メルク株式会社製）
・シクロヘキサン１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ‐Ａｑｕｌｉｏ（日本精化株式会社製）
・イソステアリルグリセリルエーテル：ペネトールＧＥ‐ＩＳ（花王株式会社製）
・エタノール：１級無水エタノール（日本アルコール販売株式会社製）
・ＰＧ：プロピレングリコール（旭硝子製）

（試験結果）

表１の結果から、初期の染まり具合については、ジヒドロキシアセトンの混合量が、１重量％〜２０重量％の何れの場合においても、はっきりと色がつく状態であり、良好な結果が得られた。

また、着色の持続日数については、ジヒドロキシアセトンの混合量が、１重量％の場合、染色３日目くらいまでは、はっきりと色がつく又は色がほぼ残っている状態で、良好な結果であった。染色５日後〜７日後では、色は薄いが残っている状態であり、染色７日後まで着色性が持続されていることが分かる。

ジヒドロキシアセトンの混合量が、５重量％〜２０重量％の場合、初期の染まり具合については、はっきりと色がつく状態であり、良好な結果が得られた。着色の持続日数については、染色１日後から染色７日後まで、はっきりと色がつく状態であり、良好な結果であった。染色１０日後でも、色は薄いが残っている状態であり、染色１０日後まで着色性が持続されていることが分かる。

（実施の形態２）

＜イソステアリルグリセリルエーテル及びそれ以外の活性剤との併用効果＞

＜タンニング剤の調製＞
発明者らは、実施の形態１と同様に、以下の表２〜４の実施例５〜１７に示す組成物からなるタンニング剤を調製し、これを評価試料として、実施の形態１と同様のヒトに対する使用試験及び評価方法に基づき、評価項目の判定を実施した。結果を併せて以下の表２〜４に示す。なお、配合量は、その成分が配合される系に対する重量％で示す。

（実施例５〜１７について）

実施例５〜１７については、ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの混合量を、全体に対して５重量％として、活性剤としてイソステアリルグリセリルエーテルを含む１２種類の活性剤を用いて、その併用効果を調べた。

（実施例５）

ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（実施例６）
イソステアリルグリセリルエーテルを、１重量％添加したこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例７）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ポリソルベート２０の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例８）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ポリソルベート６０の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例９）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ポリソルベート８０の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例１０）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例１１）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ステアロイルグルタミン酸Ｎａの混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例１２）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリルの混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例１３）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例１４）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例１５）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例１６）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例１７）
イソステアリルグリセリルエーテルに代えて、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５の混合量を、１重量％としたこと以外は、実施例１０と同様にして、タンニング剤を調製した。

（試験結果）

表２〜４の結果から、イソステアリルグリセリルエーテルを含む１２種類の活性剤の何れにおいても、初期の染まり具合及び着色の持続性において、良好な結果が得られた。着色の持続性については、上記活性剤の何れにおいても、染色１日後から１０日後頃まで、染色性が持続されていることが分かる。

（実施の形態３）

＜シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びイソステアリルグリセリルエーテルの併用効果＞

＜タンニング剤の調製＞
発明者らは、実施の形態１及び２と同様に、以下の表５の実施例１８〜２０、比較例１及び２に示す組成物からなるタンニング剤を調製した。

すなわち、上記実施の形態１及び２と同様にタンニング剤を調製し、これを評価試料として、実施の形態１及び２と同様のヒトに対する使用試験及び評価方法に基づき、評価項目の判定を実施した。結果を併せて以下の表５に示す。なお、配合量は、その成分が配合される系に対する重量％で示す。

（実施例１８〜２０、比較例１及び２について）
実施例１８〜２０、比較例１及び２においては、ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％〜２０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びイソステアリルグリセリルエーテルの混合量を、それぞれ、全体に対して０〜５重量％とし、タンニング剤を調製した。

（実施例１８）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びイソステアリルグリセリルエーテルの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（実施例１９）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、イソステアリルグリセリルエーテルの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（実施例２０）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（比較例１及び２について）
比較例１及び２においては、ヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量〜２０重％とし、ヒドロキシアセトンのみを混合した場合（比較例１）、ヒドロキシアセトン及びエリスルロースを混合した場合（比較例２）について、初期の染まり具合及び着色の持続性について、比較及び検討を行った。

（比較例１）
ヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びイソステアリルグリセリルエーテルの混合量を０として、タンニング剤を調製した。

（比較例２）
ヒドロキシアセトン及びエリスルロースの混合量を、それぞれ、２０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びイソステアリルグリセリルエーテルの混合量を０として、タンニング剤を調製した。

（試験結果）

表5の結果から、実施例１８においては、初期の染まり具合及び染色の持続日数とともに、良好な結果を得られた。より具体的には、初期の染まり具合は、はっきりと色がつく状態で、良好であった。また、染色の持続日数は、染色１日後から染色７日後まではっきりと色がつく状態で持続性が続き、染色１０日後でも、色は薄いが残っている状態であった。これにより、染色１０日後でも、染色性が持続されていることが分かる。

実施例１９においては、初期の染まり具合は、色がほぼ残っている状態で、ある程度良好な結果であった。また、染色の持続日数は、染色１日後から染色３日後くらいまでは、はっきりと色がつく状態で、良好な結果であり、染色５日後でも、色がほぼ残っている状態、染色７日後〜１０日後でも、色は薄いが残っている状態であった。これにより、染色１０日後でも、染色性が持続されていることが分かる。

実施例２０においては、初期の染まり具合は、はっきりと色がつく状態で、良好であった。また、染色の持続日数は、染色１日後から染色５日後まではっきりと色がつく状態で、良好であり、染色７日後でも、色は薄いが残っている状態で染色性が持続されていることが分かる。

比較例１及び２においては、初期の染まり具合は、色がほぼ残っている状態で、ある程度良好な結果であった。また、染色の持続日数は、染色１日後から染色３日後くらいまでは、はっきりと色がつく状態で、良好な結果であり、染色５日目以降では、色がほぼ残っている状態又は色は薄いが残っている状態であった。染色１０日後では、もはや色が残っていない状態であった。

以上の結果より、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールにより、初期の染まり具合がより良好になるとともに、イソステアリルグリセリルエーテルにより、着色の持続性（持続日数）が延びていることが分かる。

（実施の形態４）

＜シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びそれ以外の浸透剤との併用効果＞

＜タンニング剤の調製＞
発明者らは、上記実施の形態１〜３と同様に、以下の表６の実施例２１及び比較例３〜６に示す組成物からなるタンニング剤を調製し、これを評価試料として、上記実施の形態１〜３と同様のヒトに対する使用試験及び評価方法に基づき、評価項目の判定を実施した。結果を併せて以下の表６に示す。なお、配合量は、その成分が配合される系に対する重量％で示す。

（実施例２１及び比較例３〜６について）
実施例２１及び比較例３〜６については、ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びそれ以外の浸透剤の混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（実施例２１）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（比較例３）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールに代えて、エトキシジグリコールの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（比較例４）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールに代えて、キトサンの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（比較例５）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールに代えて、ＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール‐８／５／３グリセリンの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（比較例６）
ジヒドロキシアセトンの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールに代えて、ＰＣＡ‐Ｎａの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

・キトサン：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ‐ＰＭＢ（Ｐｈ‐１０）（日本油脂製）
・ＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３／グリセリン：ウィルブライドＳ‐７５３(日本油脂製)
・ＰＣＡ‐Ｎａ：ｄｌ‐ピロリドンカルボン酸ナトリウム液（５０％）(味の素株式会社製)

（試験結果）

表６の結果から、実施例２１においては、初期の染まり具合は、比較例３〜６に比し、はっきりと色がつく状態で、良好であった。また、染色の持続日数は、染色１日後から染色５日後まで、はっきりと色がつく状態で持続性が続き、染色７日後でも、色は薄いが残っている状態であった。これにより、染色７日後でも、染色性が持続されていることが分かる。

比較例３〜６においては、初期の染まり具合は、色がほぼ残っている状態で、比較的良好であった。また、染色の持続日数は、染色１日後から染色３日後まで、はっきりと色がつく状態で持続性が続き、その後、染色５〜７日後まで、色は薄いが残っている状態であった。

以上の結果より、初期の染まり具合は、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールが、最も良好であり、浸透剤として最適であるといえる。

（実施の形態５）

＜２．エリスルロースを主剤としたタンニング剤＞

＜タンニング剤の調製＞
発明者らは、以下の表７の実施例２２及び２３に示す組成物からなるタンニング剤を調製した。より具体的には、表７に示す組成物の各原料を、使用機器としてホモディスパー（ＰＲＩＭＩＸ株式会社製）を用いて、ディスパー撹拌により溶解させた。これを評価試料として、上記実施の形態１〜４と同様のヒトに対する使用試験及び評価方法に基づき、評価項目の判定を実施した。結果を併せて以下の表７に示す。なお、配合量は、その成分が配合される系に対する重量％で示す。

（実施例２２及び２３について）
実施例２２及び２３では、エリスルロースの含有量による初期の染まり具合及び着色（染色）の持続性（持続日数）の変化を調べた。

実施例２２及び２３においては、エリスルロースの混合量を、１０重量％〜２０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びイソステアリルグリセリルエーテルの混合量を、全体に対して５重量％で一定にし、タンニング剤を調製した。

（実施例２２）
エリスルロースの混合量を、１０重量％として、タンニング剤を調製した。

（実施例２３）
エリスルロースの混合量を、２０重量％としたこと以外は、実施例２３と同様にして、タンニング剤を調製した。

（試験結果）

表７の結果から、実施例２２及び実施例２３において、初期の染まり具合、着色の持続性で、同程度の良好な結果が得られた。すなわち、初期の染まり具合は、はっきりと色がつく状態で良好であった。また、着色の持続性は、染色１日後にはっきりと色がつく状態、染色３〜７日後に、色がほぼ残っている又は色は薄いが残っている状態であった。これにより、染色７日後でも、染色性が持続されていることが分かる。

（実施の形態６）

＜イソステアリルグリセリルエーテル及びそれ以外の活性剤との併用効果＞

＜タンニング剤の調製＞
発明者らは、以下の表８の比較例８及び実施例２４〜２６に示す組成物からなるタンニング剤を調製し、これを評価試料として、実施の形態１〜５と同様のヒトに対する使用試験及び評価方法に基づき、評価項目の判定を実施した。結果を併せて以下の表８に示す。なお、配合量は、その成分が配合される系に対する重量％で示す。

（比較例８及び実施例２４〜２６について）
比較例８及び実施例２４〜２６においては、エリスルロースの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの混合量を、全体に対して５重量％として、活性剤としてステアリン酸ＰＥＧ−１５０を含む３種類の活性剤を用いて、その併用効果を調べた。

（比較例８）
エリスルロースの混合量を、１０重量％、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（実施例２４）
ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０を１重量％添加したこと以外は、比較例８と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例２５）
ポリソルベート２０を１重量％添加したこと以外は、比較例８と同様にして、タンニング剤を調製した。

（実施例２６）
ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリルを１重量％添加したこと以外は、比較例８と同様にして、タンニング剤を調製した。

（試験結果）

表８の結果から、比較例８においては、初期の染まり具合は、はっきりと色がつく状態で、良好な結果であった。しかしながら、着色の持続性は、染色１日後から染色３日後まで色は薄いが残っているが、染色５日後以降では、もはや色が残っていなかった。

実施例２４においては、初期の染まり具合は、はっきりと色がつく状態で、良好な結果であった。また、着色の持続性は、染色１日後から染色５日後まで色がほぼ残っている又は色は薄いが残っている状態であり、比較例８に比し、着色の持続日数がより延びていた。

実施例２５及び実施例２６においては、初期の染まり具合は、はっきりと色がつく状態で、良好な結果であった。また、着色の持続性は、染色１日後から染色７日後まで、色がほぼ残っている又は色は薄いが残っている状態であり、比較例８に比し、着色の持続日数がさらに延びていた。

以上の結果より、３種類の活性剤の何れにおいても、着色の持続性（持続日数）において、比較例８に比し、顕著に良好な結果が得られた。

（実施の形態７）

＜イソステアリルグリセリルエーテル、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールとの併用効果＞

発明者らは、以下の表９の実施例２７〜２９及び比較例７に示す組成物からなるタンニング剤を調製し、これを評価試料として、上記実施の形態１〜６と同様のヒトに対する使用試験及び評価方法に基づき、評価項目の判定を実施した。結果を併せて以下の表９に示す。なお、配合量は、その成分が配合される系に対する重量％で示す。

（実施例２７、２９及び比較例７について）
実施例２７、２９及び比較例７においては、エリスルロースの混合量を、１０重量％とし、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及び／又はイソステアリルグリセリルエーテルの混合量を、それぞれ、全体に対して５重量％で一定にし、タンニング剤を調製した。

（実施例２７）
エリスルロースの混合量を、１０重量％、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの混合量を、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（実施例２９）
エリスルロースの混合量を、１０重量％、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール及びイソステアリルグリセリルエーテルの混合量を、それぞれ、５重量％として、タンニング剤を調製した。

（比較例７）
エリスルロースの混合量を、１０重量％として、タンニング剤を調製した。

（試験結果）

表９の結果から、比較例７に比し、実施例２７においては、初期の染まり具合については、はっきりと色がつく状態で、良好な結果であった。また、着色の持続性は、染色１日後から染色３日後まで色がほぼ残っている状態であり、比較例７に比し、持続日数が良好であった。

比較例７に比し、実施例２９においては、初期の染まり具合は、はっきりと色がつく状態で、良好な結果であった。また、着色の持続性は、染色１日後は、はっきりと色がつく状態で、良好な結果であった。染色２日後から染色７日後まで、色がほぼ残っている又は色は薄いが残っている状態であり、実施例２６と同様に、持続日数がさらに良好であった。

以上の結果により、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールにより、初期の染まり具合がさらに良好になるとともに、イソステアリルグリセリルエーテルにより、着色の持続性（持続日数）が延びていることが分かる。

以上のように、本実施形態に係るタンニング剤によれば、皮膚への着色の持続性を高める成分として、上記成分の少なくとも一種を選択することで、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

また、ジヒドロキシアセトンの含有量が、１〜２０重量％であれば、良好な初期の染まり具合（色つき及び色の濃さ）を得ることができるとともに、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

また、エリスルロースの含有量が、１〜２０重量％であれば、良好な初期の染まり具合（色つき及び色の濃さ）を得ることができるとともに、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

また、皮膚への着色の持続性を高める成分（活性剤）として、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５の含有量が、１〜２０重量％であれば、良好な色つき及び色の濃さを得ることができるとともに、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

また、良好な初期の染まり具合を得るための浸透剤として、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを、さらに含むため、さらに良好な色つき及び色の濃さを得ることができるとともに、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

また、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの含有量が、１〜２０重量％であれば、さらに良好な初期の染まり具合（色つき及び色の濃さ）を得ることができるとともに、より長い日数の着色の持続性を有する（持続日数を延ばす）ことができる。

なお、本発明のタンニング剤は、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で適宜変更し得ることは勿論のことである。

上記実施形態において、キトサン：Ｌｉｐｉｄｕｒｅ‐ＰＭＢ（Ｐｈ‐１０）（日本油脂製）、ＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３／グリセリン：ウィルブライドＳ‐７５３(日本油脂製)、ＰＣＡ‐Ｎａ：ｄｌ‐ピロリドンカルボン酸ナトリウム液（５０％）(味の素株式会社製)エタノール：１級無水エタノール(日本アルコール販売株式会社製)、及びＰＧ：プロピレングリコール(旭硝子製)が用いられているが、これらに限定されるものではない。

上記実施形態において、皮膚の着色の持続性を高める成分は、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５が挙げられるが、皮膚への着色の持続性を高める（持続日数を延ばす）ものであれば、これらに限定されず、例えば、ラウリン酸ソルベス‐６等が用いられてもよい。

上記実施形態において、各実施の形態で作製したタンニング剤を、絆創膏のガーゼ部分に染み込ませ、各評価対象の腕に塗布することで、翌日から、初期の染まり具合を目視で確認し、着色の持続性（持続日数）を、上記基準で官能評価したが、これに限定されるものではない。例えば、各実施の形態で作製したタンニング剤を、各評価対象の眉領域等に塗布し、初期の染まり具合及び着色の持続性（持続日数）等を、上記基準で官能評価するようにしてもよい。

本発明のタンニング剤の形態は、特に限定されるものではなく、一般のタンニング剤等において採用される種々の形態を、本発明の効果を損ねない範囲で採用することができる。

また、本発明のタンニング剤は、医薬品、医薬部外品又は化粧品等の多様な分野において適用可能である。

本発明のタンニング剤は、皮膚への際立った着色性及びより長い日数の持続性を有することのできるタンニング剤に有効に利用される。

Claims (6)

1. 皮膚成分と反応して着色する成分を含有するタンニング剤であって、
   前記皮膚成分と反応して着色する成分は、ジヒドロキシアセトン及び／又はエリスルロースを含み、
   前記タンニング剤は、皮膚の着色の持続性を高める成分をさらに含み、
   前記皮膚の着色の持続性を高める成分は、イソステアリルグリセリルエーテル、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５からなる群より選択され、
   前記タンニング剤は、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールをさらに含む、タンニング剤。
2. 前記ジヒドロキシアセトンの含有量が、１〜２０重量％である、請求項１に記載のタンニング剤。
3. 前記エリスルロースの含有量が、１〜２０重量％である、請求項１又は２に記載のタンニング剤。
4. 前記イソステアリルグリセリルエーテル、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５の含有量が１〜２０重量％である、請求項１〜３の何れかに記載のタンニング剤。
5. 前記シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールの含有量が、１〜２０重量％である、請求項１〜４の何れかに記載のタンニング剤。
6. 皮膚成分と反応して着色する成分を含有するタンニング剤であって、
   前記皮膚成分と反応して着色する成分は、ジヒドロキシアセトン及び／又はエリスルロースを含み、
   皮膚の着色の持続性を高める成分を含み、
   前記皮膚の着色の持続性を高める成分は、イソステアリルグリセリルエーテル、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＥＧ‐４０水添ヒマシ油、ステアロイルグルタミン酸Ｎａ、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ‐７グリセリル、ジステアリン酸ＰＥＧ‐１５０、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ソルベス‐６、ミリスチン酸ポリグリセリル‐１０、ミリスチン酸ポリグリセリル‐５からなる群より選択され、
   皮膚の着色の浸透性を高める成分を含み、
   前記皮膚の着色の浸透性を高める成分は、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸ビスエトキシジグリコールを含む、タンニング剤。