JP6829064B2

JP6829064B2 - Non-aqueous inkjet ink composition

Info

Publication number: JP6829064B2
Application number: JP2016239116A
Authority: JP
Inventors: 青木　克之; 克之青木; 興範中島; 潤金城; 遼平三宅
Original assignee: Sakata Inx Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 2016-12-09
Filing date: 2016-12-09
Publication date: 2021-02-10
Anticipated expiration: 2036-12-09
Also published as: EP3553140A1; KR102376215B1; KR20190088978A; US20190284415A1; WO2018105696A1; CN109963915A; CN109963915B; EP3553140A4; JP2018095688A

Description

本発明は、印刷面が主として塩化ビニル系重合体やエチレン−酢酸ビニル系共重合体からなる大判の看板広告などを製造するのに適した非水性インクジェット用インク組成物に関する。 The present invention relates to a non-aqueous inkjet ink composition suitable for producing a large-sized signboard advertisement whose printed surface is mainly composed of a vinyl chloride polymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer.

最近の看板広告では、鮮やかで洗練されたデザインのロゴや模様の他に、商品の外観や人物の顔といった写真調のものが増加している。さらに看板のサイズも、見る者により強いインパクトを与えるために、大判のものを非常に多く用いるようになっている。従来、看板広告を製作する方法として、ロゴの場合には着色シートを文字の形に切り抜いて貼り付けたり、写真調としたりする場合には各種印刷機を使用することが一般的であった。そのために、製作に多くの時間と手間を要し、また、印刷機等の大掛かりな設備が必要になる問題があった。
そこで、鮮明な画像の看板をより簡単に製作するために、パーソナルコンピュータ上で創作したデザインを直接基材に印刷できるインクジェット方式を利用する試みが行なわれている。 In recent billboard advertisements, in addition to logos and patterns with vivid and sophisticated designs, photographic-like items such as the appearance of products and the faces of people are increasing. In addition, the size of the signboard is also very large in order to give a stronger impact to the viewer. Conventionally, as a method of producing a signboard advertisement, it has been common to use various printing machines to cut out and paste a colored sheet in the shape of a character in the case of a logo, or to make it look like a photograph. Therefore, there is a problem that a lot of time and labor are required for production, and a large-scale equipment such as a printing machine is required.
Therefore, in order to more easily produce a signboard with a clear image, an attempt is being made to use an inkjet method that can directly print a design created on a personal computer on a base material.

インクジェット方式は、印刷用基材として利用できる材料の幅が広く、紙、ポリマー、金属、その他の硬質・軟質いずれの材料のシートにも手軽に印刷可能であるという特徴がある。とりわけ、屋外に設置される看板広告では、軽量で強度や耐久性に優れ、雨にも強く、さらに安価といった性能が要求されることから、それらの特性を有するポリマーシートに簡単に印刷できることは、非常に大きな利点となる。
それに加えて、最近では、印刷幅が２，０００ｍｍ以上の超ワイドフォーマットのインクジェットプリンターも登場し、これまで貼り合わせで対応してきた大判の印刷物が、一挙に印刷可能となるなど、ますます簡単に看板の製作ができるようになっている。
一般に、看板広告に用いられるポリマーシートとしては、ターポリンがよく利用される。なお、ターポリンはポリエステルやポリアミドを芯材として、表裏にポリ塩化ビニルやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体を積層した複合シートである。 The inkjet method has a wide range of materials that can be used as a base material for printing, and is characterized in that it can easily print on sheets of paper, polymers, metals, and other hard and soft materials. In particular, signboard advertisements installed outdoors require performance such as light weight, excellent strength and durability, resistance to rain, and low cost. Therefore, it is possible to easily print on a polymer sheet having these characteristics. This is a huge advantage.
In addition to that, recently, ultra-wide format inkjet printers with a printing width of 2,000 mm or more have appeared, making it even easier to print large-format printed matter that has been supported by bonding at once. You can make signboards.
In general, tarpaulin is often used as a polymer sheet used for billboard advertisements. The tarpaulin is a composite sheet in which polyester or polyamide is used as a core material, and vinyl-based polymers such as polyvinyl chloride and ethylene-vinyl acetate copolymer are laminated on the front and back surfaces.

これら複合シートに印字するインクジェット用インク組成物としては、有機溶剤（近年は環境に優しい有機溶剤）をベースとした非水性インクジェット用インク組成物が使用されている。非水性インクジェット用インク組成物は、複合シートの表面の素材であるポリ塩化ビニルやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体に対して、良好な濡れ性、乾燥性、定着性等を有する材料を利用することが必要とされている。
このため、有機溶剤としてアルキレングリコールモノエーテルモノエステルと環状エステルを利用すること（特許文献１参照）、バインダー樹脂としてビニル系重合体、有機溶剤として環境に優しいポリアルキレングリコールジアルキルエーテルを特定量含有する有機溶剤を使用すること（特許文献２参照）、有機溶剤としてジエチレングリコールエチルメチルエーテル及びプロピレンカーボネートを特定量含有すること（特許文献３参照）、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを含有するインクジェット用インク（特許文献４参照）が公知である。
しかし、近年、印字速度の高速化が要求されるようになっており、従来の非水性インクジェット用インク組成物（特に環境に優しい有機溶剤を使用した非水性インクジェット用インク組成物）で印字した場合、細字の滲みや潰れが見られ、また、プリンターの長期間使用によって、プリンターのメンテナンス部材に付着したインクが乾燥及び堆積し、廃液チューブ等が閉塞するという、メンテナンス時の問題が生じていた。 As the inkjet ink composition to be printed on these composite sheets, a non-aqueous inkjet ink composition based on an organic solvent (in recent years, an environmentally friendly organic solvent) has been used. The non-aqueous inkjet ink composition has good wettability, dryness, fixability, etc. with respect to vinyl-based polymers such as polyvinyl chloride and ethylene-vinyl acetate copolymer, which are the surface materials of the composite sheet. It is necessary to utilize the materials that it has.
Therefore, an alkylene glycol monoether monoester and a cyclic ester are used as the organic solvent (see Patent Document 1), a vinyl polymer is contained as the binder resin, and a specific amount of the environment-friendly polyalkylene glycol dialkyl ether is contained as the organic solvent. For inkjet, which uses an organic solvent (see Patent Document 2), contains a specific amount of diethylene glycol ethyl methyl ether and propylene carbonate as an organic solvent (see Patent Document 3), and contains diethylene glycol diethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether acetate. Ink (see Patent Document 4) is known.
However, in recent years, there has been a demand for higher printing speeds, and when printing is performed with a conventional non-aqueous inkjet ink composition (particularly, a non-aqueous inkjet ink composition using an environmentally friendly organic solvent). In addition, bleeding and crushing of fine print were observed, and the ink adhering to the maintenance member of the printer dried and accumulated due to the long-term use of the printer, and the waste liquid tube and the like were blocked, which caused a problem during maintenance.

特開２００５−２００４６９号公報JP-A-2005-200419 国際公開第２００７／０７２８０４号International Publication No. 2007/072804 国際公開第２０１５／０２０１２８号International Publication No. 2015/020128 特開２０１２−１６２００２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-162002

本発明により解決しようとする課題は、印刷面がポリ塩化ビニルやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等からなる被印刷物に対して、高速印字を行った場合においても、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、かつ吐出安定性及び乾燥塗膜再溶解性にも優れた、非水性インクジェット用インク組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that fine print can be reproduced even when high-speed printing is performed on a printed matter whose printed surface is made of a vinyl polymer such as polyvinyl chloride or ethylene-vinyl acetate copolymer. It is an object of the present invention to provide a non-aqueous inkjet ink composition having excellent properties, solid filling, prevention of motering, ejection stability and resolubility of a dry coating film.

本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルを特定量含有させることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、以下の通りである。
（１）顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を含有する非水性インクジェット用インク組成物であって、前記有機溶剤として、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含み、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中４０〜８０質量部であり、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対してジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート／ジエチレングリコールジアルキルエーテル＝０．２５〜４．５となるように配合されてなる非水性インクジェット用インク組成物。
（２）前記ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートである（１）に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（３）前記ジエチレングリコールジアルキルエーテルがジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールジエチルエーテルである（１）又は（２）に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（４）前記有機溶剤として、さらに環状エステル化合物を非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中１０〜３０質量部含む（１）〜（３）のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（５）前記環状エステル化合物がγ−ブチロラクトンである（４）に記載の非水性インクジェット用インク組成物。 As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by containing a specific amount of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether as organic solvents. I arrived.
That is, the present invention is as follows.
(1) A non-aqueous inkjet ink composition containing a pigment, a pigment dispersant, and an organic solvent, which contains diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether as the organic solvent, and diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether. The total content of is 40 to 80 parts by mass in 100 parts by mass of the non-aqueous inkjet ink composition, and the diethylene glycol alkyl ether acetate is diethylene glycol alkyl ether acetate / diethylene glycol dialkyl ether = 0.25 to 4 with respect to the diethylene glycol dialkyl ether. A non-aqueous inkjet ink composition formulated to be .5.
(2) The non-aqueous inkjet ink composition according to (1), wherein the diethylene glycol alkyl ether acetate is diethylene glycol monoethyl ether acetate.
(3) The non-aqueous inkjet ink composition according to (1) or (2), wherein the diethylene glycol dialkyl ether is diethylene glycol ethyl methyl ether and / or diethylene glycol diethyl ether.
(4) The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of (1) to (3), further containing 10 to 30 parts by mass of a cyclic ester compound as the organic solvent in 100 parts by mass of the non-aqueous inkjet ink composition. ..
(5) The non-aqueous inkjet ink composition according to (4), wherein the cyclic ester compound is γ-butyrolactone.

本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、顔料、顔料分散剤、有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルの特定量を含有するものである。
これにより、インク組成物として低粘度であり、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性も良好であって、インクジェットのノズルからの吐出安定性及び乾燥塗膜の再溶解性が良好である効果を発揮することができる。 The non-aqueous inkjet ink composition of the present invention contains a specific amount of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether as a pigment, a pigment dispersant, and an organic solvent.
As a result, the ink composition has a low viscosity, good fine print reproducibility, solid filling, and motering prevention, and has good ejection stability from an inkjet nozzle and good resolubility of a dry coating film. Can be demonstrated.

（顔料）
本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する顔料としては、従来から非水性型インクジェット用インク組成物に使用されている公知の無機顔料や有機顔料等を使用することができる。
従来公知の無機顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、リトポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が例示できる。
有機顔料の具体例としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系等の有機顔料が挙げられ、具体的な例をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、６０、ピグメントグリーン７、３６、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４等が挙げられる。
これら顔料は、１種もしくは２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、非水性インクジェット用インク組成物全量に対して１．０〜１０．０質量％であり、より好ましくは２．０〜７．０質量％である。顔料の使用量が１．０質量％より少ないと着色力が充分でない傾向があり、一方１０．０質量％より多くなると粘度が上昇し、インクの流動性が低下する傾向がある。 (Pigment)
As the pigment constituting the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention, known inorganic pigments, organic pigments and the like conventionally used in the non-aqueous inkjet ink composition can be used.
Specific examples of conventionally known inorganic pigments include carbon black, titanium oxide, zinc oxide, zinc oxide, lithopon, iron oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, kaolinite, montmorillonite, talc, barium sulfate, calcium carbonate, silica, and alumina. , Cadmium Red, Bengara, Molybdenum Red, Chrome Vermillion, Molybdate Orange, Chrome Yellow, Chrome Yellow, Cadmium Yellow, Yellow Iron Oxide, Titanium Yellow, Chromium Oxide, Viridian, Cobalt Green, Titanium Cobalt Green, Cobalt Chrome Green, Ultramarine , Ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, cerulean blue, manganese violet, cobalt violet, mica and the like can be exemplified.
Specific examples of organic pigments include azo-based, azomethine-based, polyazo-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, anthracinone-based, indigo-based, thioindigo-based, quinophthalone-based, benzimidazolone-based, isoindoline-based, and isoindolinone-based. Pigment Black 7, Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, Pigment Green 7, 36, Pigment Red 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 149, 168, 177, 178, 179, 206, 207, 209, 242, 254, 255, Pigment Violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 94, 95, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 137, 138, 139, Examples include 147, 148, 150, 151, 154, 155, 166, 168, 180, 185, Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 74 and the like.
These pigments can be used alone or in admixture of two or more, and the amount used is 1.0 to 10.0% by mass, more preferably, with respect to the total amount of the non-aqueous inkjet ink composition. It is 2.0 to 7.0 mass%. If the amount of the pigment used is less than 1.0% by mass, the coloring power tends to be insufficient, while if it is more than 10.0% by mass, the viscosity tends to increase and the fluidity of the ink tends to decrease.

（顔料分散剤）
次に、本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する顔料分散剤としては、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物等が使用できる。
中でも高分子化合物であるものが好ましく、例えば、特開２００４−０８３８７２号公報、国際公開第２００３／０７６５２７号、国際公開第２００４／０００９５０号に記載されているカルボジイミド系化合物、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ(ルーブリゾール社製)、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ(ビックケミー社製)、エフカ(ＢＡＳＦ社製)等が好ましい。これら顔料分散剤は１種または２種以上を混合して使用できる。
なお、上記顔料分散剤は、顔料の種類、使用する有機溶剤の種類に応じて適宜選択して使用する。 (Pigment dispersant)
Next, as the pigment dispersant constituting the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention, an ionic or nonionic surfactant, an anionic, cationic or nonionic polymer compound and the like can be used. ..
Of these, polymer compounds are preferable, and for example, carbodiimide compounds and azispar (Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) described in JP-A-2004-083872, International Publication No. 2003/076527, and International Publication No. 2004/000950. , SOLSPERSE (manufactured by Lubrizol), DISPERBYK (manufactured by Big Chemie), Fuka (manufactured by BASF) and the like are preferable. These pigment dispersants can be used alone or in admixture of two or more.
The pigment dispersant is appropriately selected and used according to the type of pigment and the type of organic solvent used.

（有機溶剤）
本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する有機溶剤としては、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中に４０〜８０質量部使用するものである。そして、この範囲のなかでも、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの使用量の下限を５０質量部以上とすることが好ましく、さらに５５質量部以上とすることが好ましい。また、この範囲のなかでも、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの使用量の上限を７０質量部以下することが好ましく、さらに６５質量部以下とすることが好ましい。
さらに、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対して、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート／ジエチレングリコールジアルキルエーテル＝０．２５〜４．５となるように使用されることが必要であり、さらに、０．３〜４．０とすることが好ましい。
ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルをこの範囲で使用することにより、高速印字を行った場合においても、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、且つ吐出安定性及び乾燥塗膜再溶解性にも優れたものになる。
上記ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとしては、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが好ましい。
上記ジエチレングリコールジアルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。 (Organic solvent)
As the organic solvent constituting the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention, 40 to 80 parts by mass of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether are used in 100 parts by mass of the non-aqueous inkjet ink composition. Within this range, the lower limit of the amount of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether used is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 55 parts by mass or more. Further, within this range, the upper limit of the amount of diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether used is preferably 70 parts by mass or less, and more preferably 65 parts by mass or less.
Further, it is necessary that the diethylene glycol alkyl ether acetate is used so that the diethylene glycol alkyl ether acetate / diethylene glycol dialkyl ether = 0.25 to 4.5 with respect to the diethylene glycol dialkyl ether, and further, 0.3 to 4 It is preferably set to 0.0.
By using diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether in this range, even when high-speed printing is performed, it is excellent in fine print reproducibility, solid filling, prevention of motering, ejection stability and re-dissolution of dry coating film. It will also be excellent in sex.
As the diethylene glycol alkyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate is preferable.
As the diethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether and / or diethylene glycol diethyl ether are preferable.

また、乾燥性の調整及びモタリング発生防止性をさらに向上させるために、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテル以外の引火点５０〜１５０℃のアルキレングリコール誘導体を併用することができる。
このような引火点５０〜１５０℃のアルキレングリコール誘導体としては、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールモノエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルアセテート等の（ポリ）エチレングリコールモノエステル、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート等の（ポリ）エチレングリコールジエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート等の（ポリ）エチレングリコールモノエーテルモノエステル等が例示できる。
引火点５０〜１５０℃のアルキレングリコール誘導体の内で、好ましくは、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが挙げられる。
引火点５０〜１５０℃のアルキレングリコール誘導体の非水性インクジェット用インク組成物中の含有量は、好ましくは、１．０〜３０．０質量％、特に好ましくは、４．０〜１５．０質量％である。 Further, in order to adjust the drying property and further improve the motering prevention property, an alkylene glycol derivative having a flash point of 50 to 150 ° C. other than diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether can be used in combination.
Examples of such an alkylene glycol derivative having a ignition point of 50 to 150 ° C. include ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and triethylene glycol diethyl. (Poly) ethylene glycol dialkyl ether such as ether and tetraethylene glycol dimethyl ether, (poly) propylene glycol dialkyl ether such as propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether and tetrapropylene glycol dimethyl ether, (Poly) propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether (Poly) propylene glycol monoalkyl ether monoalkyl esters such as acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol (Poly) such as monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, etc. ) Ethylene glycol monoether, ethylene glycol monomethyl acetate, ethylene glycol monoethyl acetate, ethylene glycol monobutyl acetate, diethylene glycol monomethyl acetate, triethylene glycol monomethyl acetate (Poly) ethylene glycol monoester, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, triethylene glycol diacetate, etc. (poly) ethylene glycol diester, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether (Poly) ethylene glycol monoethers such as acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol propyl ether acetate, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol ethyl ether acetate, triethylene glycol butyl ether acetate, etc. Examples thereof include monoester.
Among the alkylene glycol derivatives having a ignition point of 50 to 150 ° C., diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and diethylene glycol monoethyl ether acetate are preferable.
The content of the alkylene glycol derivative having a flash point of 50 to 150 ° C. in the non-aqueous inkjet ink composition is preferably 1.0 to 30.0% by mass, particularly preferably 4.0 to 15.0% by mass. Is.

また、これらの有機溶剤と共に、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトン、γ−ラクトン、δ−バレロラクトンなどのδ−ラクトンおよびε−カプロラクトン、ε−ラクトン等の環状エステル化合物、プロピレンカーボネート等の環状炭酸エステル化合物が挙げられる。これら環状エステル化合物の含有量は、非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中１０〜３０質量部、より好ましくは、１４〜２５質量部である。上記環状エステル化合物の内で、とくに好ましくはγ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネートが挙げられる。
さらに、必要に応じて上記以外の有機溶剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等の（ポリ）プロピレングリコールモノエステル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート等の（ポリ）プロピレングリコールジエステル、トリメチルペンタンジオールジイソブチラート、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル系有機溶剤を使用することもできる。
有機溶剤の総量は、全インク組成物中において８０．０〜９８．０質量％を占める量であることが好ましい。上記総量が９８．０質量％を超える場合には、得られるインクの印字適性が低下し、一方、総量が８０．０質量％未満の場合にはインクの粘度上昇を誘引し、ノズルからのインクの吐出性が低下する傾向があるので好ましくない。 In addition to these organic solvents, δ-lactones such as γ-butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, γ-caprolactone, γ-laurolactone, γ-lactone, and δ-valerolactone, and ε-caprolactone, Examples thereof include cyclic ester compounds such as ε-lactone and cyclic carbonate compounds such as propylene carbonate. The content of these cyclic ester compounds is 10 to 30 parts by mass, more preferably 14 to 25 parts by mass, out of 100 parts by mass of the non-aqueous inkjet ink composition. Among the above cyclic ester compounds, γ-butyrolactone and propylene carbonate are particularly preferable.
Further, if necessary, as an organic solvent other than the above, (poly) propylene glycol monoester such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl acetate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, di Ester-based organic solvents such as (poly) propylene glycol diester such as propylene glycol diacetate, trimethylpentanediol diisobutyrate, hexyl acetate, octyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, and butyl lactate can also be used.
The total amount of the organic solvent is preferably an amount that occupies 80.0 to 98.0% by mass in the total ink composition. When the total amount exceeds 98.0% by mass, the printability of the obtained ink is lowered, while when the total amount is less than 80.0% by mass, the viscosity of the ink is increased and the ink from the nozzle is ejected. This is not preferable because the ejection property of the ink tends to decrease.

（アクリル系樹脂）
本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、アクリル系樹脂を含有することが好ましい。上記アクリル系樹脂としては、有機溶剤に可溶な（メタ）アクリレートからなる重合体及びその共重合体などが挙げられる。そのような（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル、プロピル、またはブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
このようなアクリル系樹脂としては、（１）ガラス転移温度９０〜１１０℃、質量平均分子量２万〜４万のアクリル系樹脂と（２）ガラス転移温度６５〜８５℃、質量平均分子量５万〜８万のアクリル系樹脂を（１）と（２）とが（１）／（２）＝７０〜９０／１０〜３０の割合となるように含有することが好ましい。
使用されるアクリル系樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のＢＲ−６０（Ｔｇ：７５℃）、ＢＲ−６４（Ｔｇ：５５℃）、ＢＲ−７５（Ｔｇ：９０℃）、ＢＲ−７７（Ｔｇ：８０℃）、ＢＲ−８３（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−８７（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−８８（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−９０（Ｔｇ：６５℃）、ＢＲ−９３（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−９５（Ｔｇ：８０℃）、ＢＲ−１０５（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−１０６（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−１０７（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−１０８（Ｔｇ：９０℃）、ＢＲ−１１３（Ｔｇ：７５℃）、ＢＲ−１１５（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−１１６（Ｔｇ：５０℃）等が挙げられる。 (Acrylic resin)
The non-aqueous inkjet ink composition of the present invention preferably contains an acrylic resin. Examples of the acrylic resin include a polymer made of (meth) acrylate soluble in an organic solvent and a copolymer thereof. Such (meth) acrylates include, for example, alkyl (meth) acrylates such as ethyl, propyl, or butyl (meth) acrylate; such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl (meth) acrylate. Hydroxylalkyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
Such acrylic resins include (1) an acrylic resin having a glass transition temperature of 90 to 110 ° C. and a mass average molecular weight of 20,000 to 40,000, and (2) a glass transition temperature of 65 to 85 ° C. and a mass average molecular weight of 50,000 to 50,000 to. It is preferable that 80,000 acrylic resins are contained so that (1) and (2) have a ratio of (1) / (2) = 70 to 90/10 to 30.
Specific examples of the acrylic resin used include BR-60 (Tg: 75 ° C.), BR-64 (Tg: 55 ° C.), BR-75 (Tg: 90 ° C.), and BR-77 manufactured by Mitsubishi Rayon. (Tg: 80 ° C.), BR-83 (Tg: 105 ° C.), BR-87 (Tg: 105 ° C.), BR-88 (Tg: 105 ° C.), BR-90 (Tg: 65 ° C.), BR-93 (Tg: 50 ° C.), BR-95 (Tg: 80 ° C.), BR-105 (Tg: 50 ° C.), BR-106 (Tg: 50 ° C.), BR-107 (Tg: 50 ° C.), BR-108 (Tg: 90 ° C.), BR-113 (Tg: 75 ° C.), BR-115 (Tg: 50 ° C.), BR-116 (Tg: 50 ° C.) and the like.

アクリル系樹脂の使用量は、好ましくは非水性インクジェット用インク組成物全量に対して１．０〜１５．０質量％、より好ましくは１．０〜１０．０質量％、さらに好ましくは１．０〜７．０質量％である。
アクリル系樹脂の合計使用量が１質量％未満では基材との定着性が充分でない場合があり、一方１５．０質量％を超えると固形分が増え過ぎるため、吐出安定性が低下する場合がある。
なお、性能が低下しない範囲内で、上記アクリル系樹脂以外の樹脂、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂及びエチレン−酢酸ビニル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等を併用することも可能である。 The amount of the acrylic resin used is preferably 1.0 to 15.0% by mass, more preferably 1.0 to 10.0% by mass, still more preferably 1.0, based on the total amount of the non-aqueous inkjet ink composition. ~ 7.0% by mass.
If the total amount of the acrylic resin used is less than 1% by mass, the fixability with the base material may not be sufficient, while if it exceeds 15.0% by mass, the solid content increases too much and the discharge stability may decrease. is there.
Resins other than the above acrylic resins, for example, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate resin, styrene-acrylic resin, styrene-maleic acid, as long as the performance does not deteriorate. Based resin, rosin based resin, rosin ester resin, petroleum resin, Kumaron inden resin, terpenphenol resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, xylene resin, alkyd It is also possible to use a resin, an aliphatic hydrocarbon resin, a butyral resin, a maleic acid resin, a fumaric acid resin and the like in combination.

（その他成分）
さらに、本発明の非水性インクジェット用インク組成物には、必要に応じて、界面活性剤、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。 (Other ingredients)
Further, in the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention, various additives such as a surfactant, a plasticizer, a surface conditioner, an ultraviolet inhibitor, a light stabilizer, and an antioxidant are added, if necessary. Can be used.

（非水性インクジェット用インク組成物の製造）
次に、これらの材料を用いて本発明の非水性インクジェット用インク組成物を製造する方法について説明する。
本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、例えば、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ＤＣＰミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、ジーナスＰＹ、ＤｅＢＥＥ２０００等）、パールミル等の分散機を使用して分散混合し、非水性インクジェット用インク組成物の粘度が２〜１０ｍＰａ・ｓとなるように調整することによって得ることができる。
本発明の非水性インクジェット用インク組成物中における全有機溶剤の含有量は、インク組成物全量から、バインダー樹脂、顔料、顔料分散剤、必要により使用するその他の添加剤の合計量を差し引いた量であるが、インク粘度が前記範囲内になるように適宜変更するのが好ましい。
このようにして得られた本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、少なくとも表面層が塩化ビニル系重合体やエチレン−酢酸ビニル系共重合体からなる基材に、上記非水性インクジェット用インク組成物を用いてインクジェット用プリンターで使用することができる。 (Manufacturing of non-aqueous inkjet ink composition)
Next, a method for producing the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention using these materials will be described.
The non-aqueous inkjet ink composition of the present invention includes, for example, a wet circulation mill, a bead mill, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, a DCP mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, and a high pressure homogenizer (microflui). By dispersing and mixing using a disperser such as a dither, nanomizer, ultimateizer, Genus PY, DeBEE2000, etc., or a pearl mill, and adjusting the viscosity of the non-aqueous inkjet ink composition to 2 to 10 mPa · s. Obtainable.
The content of the total organic solvent in the non-aqueous inkjet ink composition of the present invention is the total amount of the ink composition minus the total amount of the binder resin, the pigment, the pigment dispersant, and other additives used as necessary. However, it is preferable to appropriately change the ink viscosity so that it is within the above range.
The non-aqueous inkjet ink composition of the present invention thus obtained has the above-mentioned non-aqueous inkjet ink composition on a substrate whose surface layer is at least a vinyl chloride polymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer. It can be used in an inkjet printer using an object.

（用途）
本発明の非水性インクジェット用インク組成物は周知の用途に使用することができるが、なかでも非吸収性材料からなる基材の表面層に対して使用する場合に適している。非吸収性材料としては金属、樹脂、セラミック等があるが、中でも樹脂を基材とする表面層に対して使用すること、さらに、該樹脂として塩化ビニル系重合体またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体からなる表面層を対象にして使用することが、ベタ埋まり、ベタ付き等の印刷性等の点において好ましい。 (Use)
The non-aqueous inkjet ink composition of the present invention can be used for well-known applications, and is particularly suitable for use on the surface layer of a base material made of a non-absorbent material. Non-absorbent materials include metals, resins, ceramics, etc. Among them, use for a surface layer using a resin as a base material, and further, as the resin, a vinyl chloride polymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer. It is preferable to use the surface layer made of coalesced material in terms of solid filling, stickiness, and other printability.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は質量部を意味する。
以下の実施例、比較例で使用した材料は次の通りである。
＜顔料分散剤＞
ソルスパース３９０００（ルーブリゾール社製）
ソルスパース５６０００（ルーブリゾール社製）
ＰＢ８２２：アジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）
＜顔料＞
ＭＡ７：カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）
Ｄ７１１０Ｆ：ヘリオゲンブルーＤ７１１０Ｆ（ＢＡＳＦ社製）
Ｇ０１：レバスクリーンイエローＧ０１（ランクセス社製）
ＲＧＴ：ＦＡＳＴＯＧＥＮＳｕｐｅｒＭａｇｅｎｔａＲＧＴ（ＤＩＣ社製）
＜溶剤＞
ＢＬＯ：γ−ブチロラクトン
ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＥＤＭ：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
ＥＤＧＡｃ：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
ＰＣ：プロピレンカーボネート
ＤＰＭＡ：ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート
ＥＢＡｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
＜アクリル系樹脂＞
ＢＲ−８７：ダイヤナールＢＲ−８７（三菱レイヨン社製、ガラス転移温度１０５℃、質量平均分子量２５，０００） The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, "%" means "mass%" and "part" means parts by mass.
The materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
<Pigment dispersant>
Solsperse 39000 (manufactured by Lubrizor)
Solsperse 56000 (manufactured by Lubrizor)
PB822: Ajispar PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.)
<Pigment>
MA7: Carbon Black MA7 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
D7110F: Heliogen Blue D7110F (manufactured by BASF)
G01: Levascreen Yellow G01 (manufactured by LANXESS)
RGT: FASTOGEN Super Magenta RGT (manufactured by DIC Corporation)
<Solvent>
BLO: γ-butyrolactone DEDG: Diethylene glycol diethyl ether EDM: Diethylene glycol ethyl methyl ether EDGAc: Diethylene glycol monoethyl ether acetate PC: propylene carbonate DPMA: Dipropylene glycol methyl ether acetate EBAc: Ethylene glycol monobutyl ether acetate <acrylic resin>
BR-87: Dianal BR-87 (manufactured by Mitsubishi Rayon, glass transition temperature 105 ° C., mass average molecular weight 25,000)

（実施例１〜１３及び比較例１〜５）
（各色ベースインクの製造）
＜非水性インクジェット用ベースブラックインクの製造＞
顔料分散剤（ソルスパース３９０００）の１０部をＥＤＭ（実施例６においてはＤＥＤＧ）６５部に溶解し、これに顔料（ＭＡ７）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースブラックインクを得た。
＜非水性インクジェット用ベースシアンインクの製造＞
顔料分散剤（ソルスパース５６０００）の１０部をＥＤＭ６５部に溶解し、これに顔料（Ｄ７１１０Ｆ）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースシアンインクを得た。
＜非水性インクジェット用ベースイエローインクの製造＞
顔料分散剤（ＰＢ８２２）の１０部をＥＤＭ６５部に溶解し、これに顔料（Ｇ０１）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースイエローインクを得た。
＜非水性インクジェット用ベースマゼンタインクの製造＞
顔料分散剤（ソルスパース５６０００）の１０部をＥＤＭ６５部に溶解し、これに顔料（ＲＧＴ）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースマゼンタインクを得た。 (Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5)
(Manufacturing of each color base ink)
<Manufacturing of base black ink for non-aqueous inkjet>
10 parts of the pigment dispersant (Solsperse 39000) is dissolved in 65 parts of EDM (DEDG in Example 6), 25 parts of the pigment (MA7) is stirred and mixed therewith, and then the meat is kneaded using a bead mill to be non-aqueous. A base black ink for inkjet was obtained.
<Manufacturing of base cyan ink for non-aqueous inkjet>
10 parts of the pigment dispersant (Solsperse 56000) was dissolved in 65 parts of EDM, 25 parts of the pigment (D7110F) was stirred and mixed therewith, and then the meat was kneaded using a bead mill to obtain a non-aqueous inkjet base cyan ink.
<Manufacturing of base yellow ink for non-aqueous inkjet>
10 parts of the pigment dispersant (PB822) was dissolved in 65 parts of EDM, 25 parts of the pigment (G01) was stirred and mixed therewith, and then the meat was kneaded using a bead mill to obtain a non-aqueous inkjet base yellow ink.
<Manufacturing of base magenta ink for non-aqueous inkjet>
10 parts of the pigment dispersant (Solsperse 56000) was dissolved in 65 parts of EDM, 25 parts of the pigment (RGT) was stirred and mixed therewith, and then the meat was kneaded using a bead mill to obtain a non-aqueous inkjet base magenta ink.

＜非水性インクジェット用インク組成物の製造＞
表１の配合（各材料の配合比率は質量％である）に従い、各材料を撹拌混合して実施例１〜１３及び比較例１〜５の非水性インクジェット用インク組成物を得た。 <Manufacturing of non-aqueous inkjet ink composition>
According to the formulation shown in Table 1 (the blending ratio of each material is mass%), each material was stirred and mixed to obtain non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5.

＜印刷方法及び印刷物＞
市販のインクジェット用プリンターに実施例１〜１３及び比較例１〜５の非水性インクジェット用インク組成物を装填し、ポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェットグロスバーナー、フィルムルックス社製）に高速印字モードにてベタ印刷を行い、実施例１〜１３及び比較例１〜５の印刷物を得た。 <Printing method and printed matter>
A commercially available inkjet printer is loaded with the non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5, and high-speed printing is performed on a polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Film Looks). Solid printing was performed in the mode to obtain printed matter of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5.

＜評価＞
実施例１〜１３及び比較例１〜５の非水性インクジェット用インク組成物を使用した印刷物について、下記の特性を評価した。下記評価において、Ａ、Ｂが実用レベルで、Ｃ、Ｄは製品としての使用に差し支えるレベルである。
（粘度）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物の２５℃における粘度を、粘度計（東機産業社製ＲＥ１００Ｌ型）を用いて測定した。
（細字再現性）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェットグロスバーナー、フィルムルックス社製）に高速印字モード（３６０×７２０ｄｐｉ４ｐａｓｓ単方向）でベタ印刷を行い、細字について、文字の鮮明さの程度(文字の滲み、文字のつぶれ)について目視にて評価した。
評価基準
Ａ：滲み、つぶれが無く鮮明
Ｂ：滲み、つぶれはあるが判読は可能
Ｃ：滲み、つぶれがあり判読が困難
（ベタ埋まり）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェットグロスバーナー、フィルムルックス社製）に高速印字モードでベタ印刷を行い、ベタ部の埋まりについて、画像に白抜けがあるかどうか、つまりベタ埋まりが良好かについて目視にて評価した。
評価基準
Ａ：白抜けがない
Ｂ：白抜けが少しある
Ｃ：白抜けが多い
（モタリング発生防止性）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェットグロスバーナー、フィルムルックス社製）に標準モードで混色（赤、青、緑）のベタ印刷を行い、画像についてモタリング（まだら模様）の発生の有無について目視で評価した。
評価基準
Ａ：モタリングがない
Ｂ：モタリングが少しある
Ｃ：モタリングが多い
（吐出安定性）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェットグロスバーナー、フィルムルックス社製）に印刷を行い、印刷されない部分が発生する枚数で評価した。
評価基準
Ａ：印刷されない部分が７１枚目以降に発生するか、印刷されない部分が１００枚目までは発生しない。
Ｂ：印刷されない部分が５１枚目〜７０枚目で発生する
Ｃ：印刷されない部分が３１枚目〜５０枚目で発生する
Ｄ：印刷されない部分が３０枚目までに発生する <Evaluation>
The following characteristics were evaluated for the printed matter using the non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5. In the following evaluation, A and B are practical levels, and C and D are levels that can be used as products.
(viscosity)
The viscosities of the non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 at 25 ° C. were measured using a viscometer (RE100L type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
(Fine print reproducibility)
Using each of the non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5, a high-speed printing mode (360 × 720 dpi 4pass) was applied to a polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Film Looks). Solid printing was performed in a single direction), and the degree of sharpness of characters (blurred characters, crushed characters) was visually evaluated for fine characters.
Evaluation Criteria A: Clear without bleeding or crushing B: Bleeding or crushing but legible C: Blurring or crushing and difficult to read (solid filling)
Using each of the non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5, solid printing was performed on a polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Film Looks) in a high-speed printing mode. Regarding the filling of the solid portion, it was visually evaluated whether or not there was a white spot in the image, that is, whether or not the solid filling was good.
Evaluation Criteria A: No white spots B: Some white spots C: Many white spots (prevention of motering)
Using each of the non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5, the polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Film Looks) is mixed in standard mode (red, blue). , Green) was printed, and the image was visually evaluated for the presence or absence of mottled patterns.
Evaluation Criteria A: No motering B: Slight motering C: Many motering (discharge stability)
Printing was performed on a polyvinyl chloride sheet (trade name: Capjet Gross Burner, manufactured by Film Looks Co., Ltd.) using each of the non-aqueous inkjet ink compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5, and the portion not printed was formed. It was evaluated by the number of sheets generated.
Evaluation Criteria A: An unprinted part occurs after the 71st sheet, or an unprinted part does not occur up to the 100th sheet.
B: Unprinted part occurs on the 51st to 70th sheets C: Unprinted part occurs on the 31st to 50th sheets D: Unprinted part occurs by the 30th sheet

（乾燥塗膜再溶解性）
実施例１〜１３及び比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を内径５ミリメートル、長さ２０センチメートルのシリコンチューブ内に注入後、２５℃で５日間放置し、チューブ内でインク固化物を作成した。次に、再びチューブ内に各インク組成物を注入し、固化物が再溶解してインクが流れ出るか、以下の基準で評価した。
評価基準
Ａ：インクが速やかに流れ出る
Ｂ：インクが流れ出るまで時間を要する
Ｃ：インクが一部流れ出る
Ｄ：閉塞が回復しない (Dry coating resolubility)
Each non-aqueous inkjet ink composition of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 was injected into a silicon tube having an inner diameter of 5 mm and a length of 20 cm, and then left at 25 ° C. for 5 days to ink in the tube. A solidified product was created. Next, each ink composition was injected into the tube again, and whether the solidified substance was redissolved and the ink flowed out was evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria A: Ink flows out quickly B: It takes time for ink to flow out C: Part of ink flows out D: Blockage does not recover

表１に示された実施例１〜１３の結果によれば、非水性インクジェット用インク組成物として本発明の組成に沿ったものであれば、インク組成物の粘度がインクジェット用として適切である。加えて、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性、吐出安定性、及び乾燥塗膜再溶解性をバランス良く備えたインクを得ることができる。
これに対して、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が２９．１質量％と低い比較例１によると、細字再現性、ベタ埋まり、及びモタリング発生防止性に劣っており、８４．１質量％と高い比較例２によると、細字再現性、モタリング発生防止性、及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。また、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート／ジエチレングリコールジアルキルエーテルが５．０と高い比較例３によると、細字再現性及びモタリング発生防止性に劣っており、０．２と低い比較例４によると、ベタ埋まり及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。また、溶剤としてジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを使用した比較例５によると、ベタ埋まり、モタリング発生防止性、及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。 According to the results of Examples 1 to 13 shown in Table 1, if the non-aqueous inkjet ink composition conforms to the composition of the present invention, the viscosity of the ink composition is suitable for inkjet. In addition, it is possible to obtain an ink having a good balance of fine print reproducibility, solid filling, motering prevention, ejection stability, and dry coating resolubility.
On the other hand, according to Comparative Example 1 in which the total content of the diethylene glycol alkyl ether acetate and the diethylene glycol dialkyl ether was as low as 29.1% by mass, the fine print reproducibility, solid filling, and motering prevention property were inferior. According to Comparative Example 2, which was as high as 1% by mass, it was inferior in fine print reproducibility, motering prevention, and dry coating resolubility. Further, according to Comparative Example 3 in which the diethylene glycol alkyl ether acetate / diethylene glycol dialkyl ether is high at 5.0, the fine print reproducibility and the motering prevention property are inferior, and according to Comparative Example 4 which is low at 0.2, solid filling and drying are performed. The coating film reproducibility was inferior. Further, according to Comparative Example 5 in which diethylene glycol diethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether acetate were used as the solvent, the solid filling, the ability to prevent motering, and the resolubility of the dry coating film were inferior.

Claims

A non-aqueous inkjet ink composition containing a pigment, a pigment dispersant, and an organic solvent, which contains diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether as the organic solvent, and contains diethylene glycol alkyl ether acetate and diethylene glycol dialkyl ether. Is 40 to 80 parts by mass in 100 parts by mass of the non-aqueous inkjet ink composition.
A non-aqueous inkjet ink composition in which diethylene glycol alkyl ether acetate is blended with diethylene glycol dialkyl ether so that diethylene glycol alkyl ether acetate / diethylene glycol dialkyl ether = 0.25 to 4.5 (however, diethylene glycol butyl methyl ether and diethylene glycol butyl methyl ether and / Or does not contain triethylene glycol butyl methyl ether) .

The non-aqueous inkjet ink composition according to claim 1, wherein the diethylene glycol alkyl ether acetate is diethylene glycol monoethyl ether acetate.

The non-aqueous inkjet ink composition according to claim 1 or 2, wherein the diethylene glycol dialkyl ether is diethylene glycol ethyl methyl ether and / or diethylene glycol diethyl ether.

The non-aqueous inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a cyclic ester compound as the organic solvent in an amount of 10 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the non-aqueous inkjet ink composition.

The non-aqueous inkjet ink composition according to claim 4, wherein the cyclic ester compound is γ-butyrolactone.