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JP6829571B2 - 顔料分散組成物 - Google Patents
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Description

本発明は、顔料分散組成物に関する。
例えば、液晶表示装置等の画像表示装置に用いられるカラーフィルターは、通常、顔料等の色材と光硬化性の樹脂とを含む感光性樹脂組成物を透明基板に塗布した後、フォトリソグラフィ法等によって製造されている。そして、近年、画像表示装置の高性能化の要求に伴い、輝度、コントラスト等の向上に寄与し得るカラーフィルターが求められている。輝度およびコントラストの向上に寄与し得るカラーフィルターを形成する方法としては、顔料分散組成物中の色材としての顔料を微細化する方法が挙げられる。しかしながら、顔料は微細化するほど分散安定性が悪くなるという問題がある。
上記カラーフィルター用途に限らず、その他の用途においても、感光性樹脂組成物により形成される硬化物は、微細化、緻密化が求められる傾向にあり、該組成物に含まれる顔料についても、分散性よく微細化される必要が生じている。
特開2010−168580号公報
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、顔料の分散安定性に優れる顔料分散組成物を提供することにある。
本発明の顔料分散組成物は、アルカリ可溶性樹脂と、顔料と、顔料分散剤と、溶剤とを含み、該アルカリ可溶性樹脂が、側鎖にビフェニル基を有する構成単位を含み、該顔料分散剤の酸価が、15mgKOH/g以下である。
1つの実施形態においては、上記顔料分散剤のアミン価が、25mgKOH/g以下である。
1つの実施形態においては、上記アルカリ可溶性樹脂が、(メタ)アクリル系樹脂である。
1つの実施形態においては、上記側鎖にビフェニル基を有する構成単位が、一般式(1)または(2)で表されるモノマー由来の構成単位である。
Figure 0006829571
式(2)中、n1は1〜10である。
1つの実施形態においては、上記アルカリ可溶性樹脂が、主鎖に環構造を有する構成単位(B)をさらに含む。
1つの実施形態においては、上記アルカリ可溶性樹脂が、側鎖に酸基を有する構成単位をさらに含む。
1つの実施形態においては、上記アルカリ可溶性樹脂が、側鎖に炭素二重結合を有する構成単位をさらに含む。
本発明によれば、顔料の分散安定性に優れる顔料分散組成物を提供することができる。
A.顔料分散組成物の概要
本発明の顔料分散組成物は、アルカリ可溶性樹脂と、顔料と、顔料分散剤と、溶剤とを含む。上記アルカリ可溶性樹脂は、側鎖にビフェニル基を有する構成単位を含む。上記顔料分散剤は、その酸価が15mgKOH/g以下である。本発明においては、側鎖にビフェニル基を有する構成単位を含むアルカリ可溶性樹脂と、酸価が15mgKOH/g以下である顔料分散剤とを組み合わせて用いることにより、顔料の分散安定性が非常に優れ、経時において顔料が凝集し難い顔料分散組成物を得ることができる。本発明においては、顔料を微細化しても、分散性悪化を抑制することができる。
1つの実施形態においては、本発明の顔料分散組成物は、多官能モノマーおよび光重合開始剤と組み合わせて用いられ得る。該顔料分散組成物と多官能モノマーと光重合開始剤とを含む樹脂組成物は、感光性樹脂組成物として、例えば、カラーフィルター、フォトスペーサー、オーバーコート、ブラックマトリックス、ブラックカラムスペーサー、インク、塗料、シール剤等に好適に用いられ得る。本発明の顔料分散組成物においては、分散性を損ねずに顔料を微細化することが可能となるため、該組成物を用いれば、輝度およびコントラストの向上に寄与し得るカラーフィルターを形成することができる。
B.アルカリ可溶性樹脂
上記のとおり、アルカリ可溶性樹脂は、側鎖にビフェニル基を有する構成単位を含む。上記アルカリ可溶性樹脂が、側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)を有することにより、顔料の分散安定性に優れる顔料分散組成物を得ることができる。また、側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)を有するアルカリ可溶性樹脂を用いれば、現像速度に優れる感光性樹脂組成物の材料となり得る顔料分散組成物を得ることができる。また、側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)を有するアルカリ可溶性樹脂を含む顔料分散組成物を用いて作製された硬化物(例えば、カラーフィルター)は、基板との密着性に優れ、かつ、平滑性にも優れる。上記アルカリ可溶性樹脂は、代表的には、(メタ)アクリル系樹脂である。なお、(メタ)アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル酸エステル等の(メタ)アクリル系モノマーを少なくとも10重量%(質量%)以上含有するモノマー組成物を重合した樹脂であれば特に限定されず、該モノマー組成物は、(メタ)アクリル系モノマーと共重合可能な他のモノマーを含んでいてもよい。
1つの実施形態においては、上記アルカリ可溶性樹脂は、主鎖に環構造を有する構成単位(B)をさらに含み得る。また、上記アルカリ可溶性樹脂は、側鎖に酸基を有する構成単位(C)をさらに含んでいてもよい。また、上記アルカリ可溶性樹脂は、必要に応じて、その他の構成単位(D)をさらに含んでいてもよい。
上記アルカリ可溶性樹脂は、側鎖にビフェニル基を有するモノマー(a)を含むモノマー組成物Iを重合して得ることができる。また、上記アルカリ可溶性樹脂が、主鎖に環構造を有する構成単位(B)を有する場合、該アルカリ可溶性樹脂は、側鎖にビフェニル基を有するモノマー(a)と、主鎖に環構造を有するモノマー(b)および/または環構造を形成し得るモノマー(b’)を含むモノマー組成物Iを重合して得ることができる。上記モノマー組成物Iは、側鎖に酸基を有する構成単位(C)を構成するモノマー(酸基を有するモノマー(c)、酸基を導入し得るモノマー(c’))および/またはその他の構成単位(D)を構成するその他のモノマー(d)をさらに含んでいてもよい。1つの実施形態においては、モノマー(a)、モノマー(c)、モノマー(c’)および/またはモノマー(d)は(メタ)アクリル系モノマーであり、好ましくはアクリル系モノマーである。
B−1.側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)
上記アルカリ可溶性樹脂が、側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)を有することにより、顔料の分散安定性に優れる顔料分散組成物を得ることができる。好ましくは、側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)は、(メタ)アクリル系モノマー由来の構成単位である。
側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)としては、例えば、ビフェニル(メタ)アクリレート、o−ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート(エトキシ化o−フェニルフェノール(メタ)アクリレート)、o−ビフェニルオキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、m−ビフェニルオキシエチルアクリレート、p−ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、o−ビフェニルオキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、p−ビフェニルオキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、m−ビフェニルオキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−o−ビフェニル=カルバマート、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−p−ビフェニル=カルバマート、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−m−ビフェニル=カルバマート、o−フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート、o−ビフェニルオキシプロピル(メタ)アクリレート等の側鎖にビフェニル基を有するモノマー(a)由来の構成単位が挙げられる。なかでも好ましくは、アクリル系モノマー由来の構成単位である。二重結合部分にメチル基を有さないアクリル系モノマーを用いれば、現像速度が速い感光性樹脂組成物の材料となり得る顔料分散組成物を得ることができる。1つの実施形態において、側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)は、一般式(1)または(2)で表されるモノマー(a)由来の構成単位である。より好ましくは、側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)は、一般式(2)で表されるモノマー(a)由来の構成単位である。なお、上記モノマーは、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。
Figure 0006829571
式(2)中、n1は1〜10であり、好ましくは1または2である。
側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂100重量部(質量部)に対して、好ましくは10重量部〜80重量部であり、より好ましくは15重量部〜70重量部であり、さらに好ましくは20重量部〜65重量部である。このような範囲であれば、本発明の効果はより顕著となる。
アルカリ可溶性樹脂形成する上記モノマー組成物I中、側鎖にビフェニル基を有するモノマー(a)の含有割合は、モノマー組成物I中の全モノマー100重量部に対して、好ましくは20重量部〜80重量部であり、より好ましくは30重量部〜70重量部であり、さらに好ましくは40重量部〜65重量部である。このような範囲であれば、本発明の効果はより顕著となる。
B−2.主鎖に環構造を有する構成単位(B)
上記アルカリ可溶性樹脂が、主鎖に環構造を有する構成単位(B)を有することにより、アルカリに対する溶解性が高い樹脂を得ることができる。
主鎖に環構造を有する構成単位(B)としては、例えば、マレイミド構造、N−置換マレイミド構造、ラクトン環構造、グルタル酸無水物構造、無水マレイン酸構造等を有する構成単位が挙げられる。なかでも好ましくは、マレイミド構造またはN−置換マレイミド構造である。主鎖にマレイミド構造またはN−置換マレイミド構造を有する構成単位を有するアルカリ可溶性樹脂を用いることにより、アルカリに対する溶解性が高い樹脂を得ることができる。具体的には、主鎖に環構造を有する構成単位(B)は、一般式(3)〜(5)で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、一般式(3)で表される構成単位であることがより好ましい。一般式(3)で表される構成単位を有するアルカリ可溶性樹脂(好ましくは、(メタ)アクリル系樹脂)を用いれば、強度が高い硬化物を形成し得る顔料分散組成物を得ることができる。
Figure 0006829571
主鎖に環構造を有する構成単位(B)は、一般式(6)〜(9)で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種であってもよい。なかでも好ましくは、一般式(6)または(9)で表される構成単位である。
Figure 0006829571
式(6)〜(9)中、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数が1〜30の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、好ましくは水素原子または炭素数が1〜10の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、より好ましくは水素原子または炭素数が1〜5の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
主鎖に環構造を有する構成単位(B)は、主鎖に環構造を有するモノマー(b)により構成され得る。主鎖に環構造を有するモノマー(b)としては、例えば、マレイミド、ベンジルマレイミド、フェニルマレイミド、ナフチルマレイミド、N−o−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−m−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−p−ヒドロキシフェニルマレイミド、N−o−クロロフェニルマレイミド、N−m−クロロフェニルマレイミド、N−p−クロロフェニルマレイミド、N−o−メチルフェニルマレイミド、N−m−メチルフェニルマレイミド、N−p−メチルフェニルマレイミド、N−o−メトキシフェニルマレイミド、N−m−メトキシフェニルマレイミド、N−p−メトキシフェニルマレイミド等の芳香族置換マレイミド類;シクロヘキシルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のアルキル置換マレイミド類等が挙げられる。なかでも好ましくは、マレイミド、ベンジルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドであり、より好ましくはベンジルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドであり、さらに好ましくはベンジルマレイミドである。上記モノマーは、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。
主鎖に環構造を有する構成単位(B)を構成するモノマーとして、分子内環化工程によって環構造を形成し得るモノマー(b’)を用いてもよい、モノマー(b’)によれば、一般式(6)〜(9)で表される構成単位が形成される。モノマー(b’)としては、例えば、一般式(10)または(11)で表される1,6−ジエン類が挙げられる。
Figure 0006829571
式(10)および(11)中、R、RおよびRは上記で説明したとおりである。
主鎖に環構造を有する構成単位(B)の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、好ましくは5重量部〜50重量部であり、より好ましくは8重量部〜30重量部であり、さらに好ましくは10重量部〜25重量部である。
アルカリ可溶性樹脂形成する上記モノマー組成物I中、主鎖に環構造を有するモノマー(b)の含有割合は、モノマー組成物I中の全モノマー100重量部に対して、好ましくは5重量部〜50重量部であり、より好ましくは8重量部〜30重量部であり、さらに好ましくは10重量部〜25重量部である。また、アルカリ可溶性樹脂形成する上記モノマー組成物I中、環構造を形成し得るモノマー(b’)の含有割合は、モノマー組成物I中の全モノマー100重量部に対して、好ましくは5重量部〜50重量部であり、より好ましくは8重量部〜30重量部であり、さらに好ましくは10重量部〜25重量部である。
B−3.側鎖に酸基を有する構成単位(C)
好ましくは、上記アルカリ可溶性樹脂は、側鎖に酸基を有する構成単位(C)を有する。アルカリ可溶性樹脂が側鎖に酸基を有する構成単位(C)を有していれば、アルカリ現像性に優れる感光性樹脂組成物の材料となり得る顔料分散組成物を得ることができる。側鎖に酸基を有する構成単位(C)を構成するモノマー(酸基を有するモノマー(c))としては、例えば、(メタ)アクリル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、イタコン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート等のカルボキシル基を有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー等が挙げられる。なかでも好ましくは(メタ)アクリル酸である。これらのモノマーは、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。
側鎖に酸基を有する構成単位(C)を構成するモノマーとして、酸基を導入し得るモノマー(c’)を用いてもよい。モノマー(c’)は、重合後の酸基付与を可能とするモノマーである。モノマー(c’)としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有するモノマー、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー、2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等のイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。酸基を付与するための後処理は、用いるモノマー(c’)の種類によって異なるが、水酸基を有するモノマー(c’)を用いた場合には、例えば、コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物等の酸無水物を付加させればよい。エポキシ基を有するモノマー(c’)を用いた場合には、例えば、N−メチルアミノ安息香酸、N−メチルアミノフェノール等のアミノ基と酸基を有する化合物を付加するか、もしくは、(メタ)アクリル酸等の酸を付加させた後に生じた水酸基に、酸無水物(例えば、コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物)を付加させればよい。また、イソシアネート基を有するモノマー(c’)を用いた場合には、例えば、2−ヒドロキシ酪酸等の水酸基と酸基を有する化合物を付加させればよい。
側鎖に酸基を有する構成単位(C)の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、好ましくは10重量部〜60重量部であり、より好ましくは15重量部〜50重量部であり、さらに好ましくは15重量部〜45重量部である。
アルカリ可溶性樹を脂形成する上記モノマー組成物I中、酸基を有するモノマー(c)の含有割合は、好ましくは15重量部〜60重量部であり、より好ましくは20重量部〜50重量部であり、さらに好ましくは20重量部〜45重量部である。また、アルカリ可溶性樹脂形成する上記モノマー組成物I中、酸基を導入し得るモノマー(c’)の含有割合は、好ましくは15重量部〜60重量部であり、より好ましくは20重量部〜50重量部であり、さらに好ましくは20重量部〜45重量部である。
B−4.その他の構成単位(D)
上記アルカリ可溶性樹脂は、その他の構成単位(D)をさらに有していてもよい。その他の構成単位としては、側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有する構成単位(D1)、上記モノマー(a)、モノマー(a’)、モノマー(b)、モノマー(c)および/またはモノマー(c’)と重合可能なその他のモノマー(d2)由来の構成単位(D2)等が挙げられる。
(側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有する構成単位(D1))
上記アルカリ可溶性樹脂が、側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有する構成単位(D1)を有することにより、架橋密度が高く、破壊強度が高いカラーフィルターを形成し得る感光性樹脂組成物の材料となり得る顔料分散組成物を得ることができる。また、顔料分散性に特に優れる顔料分散組成物を得ることができる。構成単位(D1)を有するアルカリ可溶性樹脂と、後述の多官能モノマー(好ましくは、オキシアルキレン基を有さない多官能モノマー)とを組み合わせて感光性樹脂組成物を構成する場合に、上記効果は特に顕著となる。
側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有する構成単位(D1)としては、例えば、一般式(12)で表される構成単位が挙げられる。
Figure 0006829571

式(12)中、R、RおよびRはそれぞれ独立して、水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子である。R10は、炭素数が1〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数が2〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基または炭素数が6〜20の芳香族炭化水素基であり、好ましくは水素原子、炭素数が1〜20の直鎖状のアルキル基、炭素数が2〜20の直鎖状のアルケニル基または炭素数が6〜20の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数が1〜10の直鎖状のアルキル基または炭素数が6〜12の芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数が1〜5の直鎖状のアルキル基、フェニル基またはビフェニル基であり、特に好ましくはメチル基、フェニル基またはビフェニル基である。なお、アルキル基、アルケニル基および芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。AOは、オキシアルキレン基を表す。AOで表されるオキシアルキレン基の炭素数は2〜20であり、好ましくは2〜10であり、より好ましくは2〜5であり、さらに好ましくは2である。構成単位(D1)は1種または2種以上のオキシアルキレン基を含み得る。xは0〜2の整数を表す。yは0または1を表す。n2は、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、2以上であり、好ましくは2〜100であり、より好ましくは2〜50であり、さらに好ましくは2〜15である。n2がこのような範囲であれば、基材との密着性に優れるカラーフィルターを形成し得る感光性樹脂組成物の材料となり得る顔料分散組成物を得ることができる。
側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有する構成単位(D1)は、側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有するモノマー(d1)により構成される。モノマー(d1)としては、例えば、エトキシ化o−フェニルフェノール(メタ)アクリレート(EO2モル)、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(EO4モル)、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(EO9モル)、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(EO13モル)、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(EO4―17モル)、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート(PO5モル)、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート(EO2モル)等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、例えば「EO2モル」、「PO5モル」等の表記は、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表す。
側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有する構成単位(D1)の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1重量部〜10重量部であり、より好ましくは0.5重量部〜5重量部である。
アルカリ可溶性樹脂形成する上記モノマー組成物I中、側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有するモノマー(d1)の含有割合は、好ましくは1重量部〜10重量部であり、より好ましくは2重量部〜5重量部である。
(その他のモノマー(d2)由来の構成単位(D2))
上記その他のモノマー(d2)由来の構成単位(D2)は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ビフェニル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコールル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ビフェノキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、トリシクロデシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロデシルオキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシプロピレングリコール、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリロイルモルホリン(モルホリノ(メタ)アクリレート)、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−イソブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−オクチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−シクロヘキシル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N−ベンジル(メタ)アクリルアミド、N−トリフェニルメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリル酸アミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ブタジエン、イソプレン等のブタジエンまたは置換ブタジエン化合物、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリル等のエチレンまたは置換エチレン化合物;酢酸ビニル等のビニルエステル類等のモノマー(d2)由来の構成単位が挙げられる。これらのモノマーは、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。
上記構成単位(D2)の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、好ましくは0重量部〜55重量部であり、より好ましくは5重量部〜50重量部であり、さらに好ましくは10重量部〜45重量部である。
B−5.アルカリ可溶性樹脂の重合
上記アルカリ可溶性樹脂は、上記モノマーを含むモノマー組成物を、任意の適切な方法で重合して得ることができる。重合方法としては、例えば、溶液重合法が挙げられる。
上記モノマー組成物は、任意の適切な溶媒を含み得る。溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート等のエステル類;メタノール、エタノール等のアルコール類;トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類;クロロホルム;ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。上記モノマー組成物を重合する際の重合濃度は、好ましくは5重量%(質量%)〜90重量%であり、より好ましくは5重量%〜50重量%であり、さらに好ましくは10重量%〜50重量%である。
上記モノマー組成物は、任意の適切な重合開始剤を含み得る。重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物;2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)等のアゾ化合物等が挙げられる。重合開始剤の含有割合は、モノマー組成物中の全モノマー100重量部に対して、好ましくは0.1重量部〜15重量部、より好ましくは0.2重量部〜10重量部である。
上記モノマー組成物は、任意の適切な連鎖移動剤を含み得る。連鎖移動剤としては、例えば、n−ドデシルメルカプタン、β―メルカプトプロピオン酸等の単官能チオール化合物;両末端メルカプト変性ポリシロキサン等の2官能チオール化合物;側鎖がメルカプト変性された側鎖多官能メルカプト変性ポリシロキサン等が挙げられる。連鎖移動剤の含有割合は、モノマー組成物中の全モノマー100重量部に対して、好ましくは0.1重量部〜15重量部、より好ましくは0.5重量部〜10重量部である。
上記アルカリ可溶性樹脂を溶液重合法により重合する際の重合温度は、好ましくは40℃〜150℃であり、より好ましくは60℃〜130℃である。
上記アルカリ可溶性樹脂は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
上記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、好ましくはテトラヒドロフラン(THF)溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法(GPC)で測定した値が、好ましくは3,000〜200,000であり、より好ましくは4,000〜100,000であり、さらに好ましくは5,000〜50,000である。このような範囲であれば、耐熱性を確保し、かつ、塗膜形成に適切な粘度を有する顔料分散組成物を得ることができる。
上記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、好ましくは20mgKOH/g〜300mgKOH/gであり、より好ましくは25mgKOH/g〜200mgKOH/gであり、さらに好ましくは30mgKOH/g〜150mgKOH/gである。このような範囲であれば、アルカリ現像性に優れ、現像残渣の発生が少なく、かつ、密着性に優れるカラーフィルターを形成し得る感光性樹脂組成物の材料となり得る顔料分散組成物を得ることができる。
本発明の顔料分散組成物中におけるアルカリ可溶性樹脂の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、1重量%〜50重量%が好ましく、より好ましくは5重量%〜40重量%である。
B−6.側鎖に炭素二重結合を有する構成単位(E)を有するアルカリ可溶性樹脂
1つの実施形態においては、上記アルカリ可溶性樹脂は、側鎖に炭素二重結合を有する構成単位(E)を有する。アルカリ可溶性樹脂が側鎖に炭素二重結合を有する構成単位(E)を有していれば、強度に優れるカラーフィルターを形成し得、かつ、露光感度が高い感光性樹脂組成物の材料となり得る顔料分散組成物を得ることができる。側鎖に炭素二重結合を有する構成単位(E)は、側鎖に酸基を有する構成単位(C)の酸基の一部または全部(好ましくは、一部)を反応点として、炭素二重結合を有する化合物を付加することにより、得ることができる。
側鎖に酸基を有する構成単位(C)の酸基がカルボキシル基である場合、炭素二重結合を有する化合物として、エポキシ基と二重結合とを有する化合物、イソシアネート基と二重結合とを有する化合物等が用いられ得る。エポキシ基と二重結合とを有する化合物としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、o−ビニルベンジルグリシジルエーテル、m−ビニルベンジルグリシジルエーテル、p−ビニルベンジルグリシジルエーテル、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。イソシアネート基と二重結合とを有する化合物としては2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。側鎖に酸基を有する構成単位(C)の酸基がカルボン酸無水物基である場合、炭素二重結合を有する化合物として、水酸基と二重結合とを有する化合物が用いられ得る。水酸基と二重結合とを有する化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
側鎖に炭素二重結合を有する構成単位(E)を有するアルカリ可溶性樹脂を得る場合、上記モノマー組成物を重合した後、得られた樹脂に上記炭素二重結合を有する化合物を付加する。上記炭素二重結合としてはエチレン性不飽和二重結合が好ましい。炭素二重結合を有する化合物を付加する方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、重合禁止剤および触媒の存在下で、炭素二重結合を有する化合物を、側鎖に酸基を有する構成単位(C)の酸基の一部または全部(好ましくは、一部)に反応させて付加することにより、側鎖に炭素二重結合を有する構成単位(E)を形成させることができる。
上記炭素二重結合を有する化合物の付加量は、上記重合後のアルカリ可溶性樹脂(すなわち、炭素二重結合を有する化合物を付加する前のアルカリ可溶性樹脂)100重量部に対して、好ましくは5重量部以上であり、より好ましくは10重量部以上であり、さらに好ましくは15重量部以上であり、特に好ましくは20重量部以上である。このような範囲であれば、露光感度に優れる感光性樹脂組成物となり得る顔料分散組成物を得ることができる。このような感光性樹脂組成物を用いれば、緻密な硬化塗膜を形成して、基板密着性に優れ、強度が高いカラーフィルターを形成することができる。また、炭素二重結合を有する化合物の付加量が上記範囲であれば、炭素二重結合を有する化合物の付加により水酸基が十分に生成され、アルカリ現像液に対する溶解性に優れる感光性樹脂組成物を得ることができる。上記炭素二重結合を有する化合物の付加量の上限は、上記重合後のアルカリ可溶性樹脂(すなわち、炭素二重結合を有する化合物を付加する前のアルカリ可溶性樹脂)100重量部に対して、好ましくは150重量部以下であり、より好ましくは100重量部以下であり、さらに好ましくは80重量部以下である。
重合禁止剤としては、例えば、6−tert−ブチル−2,4−キシレノール等のアルキルフェノール化合物が挙げられる。触媒としては、例えば、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン等の3級アミンが挙げられる。
C.顔料
顔料としては、任意の適切な顔料が用いられ得る。顔料は、有機顔料であってもよく、無機顔料であってもよい。有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、多環式顔料(キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、キノフタロン系、金属錯体系、ジケトピロロピロール系等)、染料レーキ系顔料等が挙げられる。無機顔料としては、例えば、白色・体質顔料(酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等)、有彩顔料(黄鉛、カドミニウム系、クロムバーミリオン、ニッケルチタン、クロムチタン、黄色酸化鉄、ベンガラ、ジンククロメート、鉛丹、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロム、バナジン酸ビスマス等)、黒色顔料(カーボンブラック、ボーンブラック、グラファイト、鉄黒、チタンブラック等)、光輝材顔料(パール顔料、アルミ顔料、ブロンズ顔料等)、蛍光顔料(硫化亜鉛、硫化ストロンチウム、アルミン酸ストロンチウム等)等が挙げられる。顔料は、目的、用途に応じて、ロジン処理、界面活性剤処理、樹脂系分散剤処理、顔料誘導体処理、酸化皮膜処理、シリカコーティング、ワックスコーティングなどの表面処理がなされていてもよい。
顔料の数平均1次粒径は、顔料の種類に応じて、任意の適切な粒径とし得る。顔料の数平均1次粒径は、好ましくは100nm以下であり、より好ましくは50nm以下である。顔料の数平均1次粒径の下限は、例えば、10nmである。本発明においては、上記アルカリ可溶性樹脂を含有させることにより、顔料分散性が向上し、粒径の小さい顔料を使用することが可能となる。
顔料分散組成物を調製した直後の顔料の数平均2次粒径(初期粒径)は、好ましくは200nm以下であり、より好ましくは150nm以下であり、さらに好ましくは120nm以下であり、特に好ましくは100nm以下である。なお、粒径は動的光散乱式粒径分布測定装置を用いて測定することができる。
顔料分散組成物を調製し、40℃の環境下で7日間経過した後の顔料の数平均2次粒径の上記初期粒径に対する変化率(7日経過後の粒径/初期粒径)は、好ましくは150%以下であり、より好ましくは130%以下であり、さらに好ましくは110%以下であり、特に好ましくは105%以下であり、最も好ましくは100%未満である。該変化率の下限は、例えば、90%である。本発明においては、顔料分散の安定性に優れ、経時における顔料の凝集を効果的に抑制することができる。
顔料の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、好ましくは30重量部〜500重量部であり、より好ましくは80重量部〜450重量部であり、さらに好ましくは100重量部〜400重量部であり、特に好ましくは200重量部〜350重量部である。本発明においては、分散性よく顔料を添加することが可能であるため、顔料の含有割合を多くすることができる。顔料含有量が多い顔料分散組成物を用いれば、所望の特性を有しながらも、厚みの薄いカラーフィルターフィルターを形成することができる。
D.顔料分散剤
上記顔料分散剤の酸価は、15mgKOH/g以下であり、好ましくは13mgKOH/g以下であり、より好ましくは10mgKOH/g以下であり、さらに好ましくは8mgKOH/g以下であり、最も好ましくは5mgKOH/g以下である。このような範囲であれば、顔料の分散安定性に優れる顔料分散組成物を得ることができる。酸価の測定方法は後述する。
上記顔料分散剤のアミン価は、好ましくは25mgKOH/g以下であり、より好ましくは20mgKOH/g以下であり、さらに好ましくは15mgKOH/g以下である。このような範囲であれば、分散安定性がより優れる顔料分散組成物を得ることができる。アミン価の測定方法は後述する。
上記顔料分散剤としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な顔料分散剤が用いられ得る。1つの実施形態においては、上記顔料分散剤として、アニオン性分散剤、非イオン性分散剤、カチオン性分散剤、高分子(樹脂型)分散剤等が用いられる。なかでも好ましくは、高分子(樹脂型)分散剤である。
高分子(樹脂型)分散剤の具体例としては、例えば、ポリアクリル系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、ポリリン酸エステル系ポリマー、ポリエチレンイミン系ポリマー、ポリアリルアミン系ポリマー、アミノ基を持つモノマーとマクロモノマーとから構成されるポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系ポリマー、ポリオキシエチレンジエステル系ポリマー、ポリエーテルリン酸系ポリマー、ポリエステルリン酸系ポリマー、ソルビタン脂肪族エステル系ポリマー、脂肪族変性ポリエステル系ポリマー等が挙げられる。また、高分子(樹脂型)分散剤として、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水素基含有ポリカルボン酸エステル、ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド/ポリプロピレンオキサイド付加物等を用いてもよい。上記共重合体としては、ブロック共重合体が好ましく用いられる。
上記の分散剤のなかでも、アクリル系ポリマー、ブロック共重合体、ウレタン系ポリマーが好ましく用いられる。
上記分散剤として市販品を用いてもよい。市販品の具体例としては、ビックケミー・ジャパン社製の商品名「Disperbyk−103」、「Disperbyk−108」、「Disperbyk−109」、「Disperbyk−112」、「Disperbyk−116」、「Disperbyk−130」、「Disperbyk−161」、「Disperbyk−162」、「Disperbyk−163」、「Disperbyk−164」、「Disperbyk−166」、「Disperbyk−167」、「Disperbyk−168」、「Disperbyk−170」、「Disperbyk−171」、「Disperbyk−182」、「Disperbyk−183」、「Disperbyk−185」、「Disperbyk−184」、「Disperbyk−2000」、「Disperbyk−2050」、「Disperbyk−2070」、「Disperbyk−2096」、「Disperbyk−2150」、BYK−9077」;味の素社製の商品名「アジスパーPB822」、「アジスパーPN411」;楠本化成社製の商品名「ディスパロンDA−375」、「ディスパロンED−251」;エレメンティス社製の商品名「ヌースパース657NA」;TEGO社製の商品名「TEG Disper650」、「TEG Disper652」、「TEG Disper662C」、「TEG Disper670」、「TEG Disper710」、「TEG Disper740W」、「TEG Disper752W」等が挙げられる。なかでも、耐熱性、電気信頼性、分散性の点から、「Disperbyk−161」、「Disperbyk−162」、「Disperbyk−163」、「Disperbyk−164」、「Disperbyk−166」、「Disperbyk−167」、「Disperbyk−168」、「Disperbyk−170」、「Disperbyk−171」、「Disperbyk−182」、「Disperbyk−183」、「Disperbyk−185」、「Disperbyk−184」、「Disperbyk−2000」または「ディスパロンED−251」が好ましい。
また、構造としては、主鎖が顔料への相互作用部位を有するアンカー鎖で、グラフト鎖が分散媒への相互作用性を有する相溶性鎖であるようなグラフト構造の樹脂や、アンカー鎖と相溶性鎖がブロック構造になっている樹脂が、特に好ましく用いられる。
顔料分散剤の含有割合は、アルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、好ましくは5重量部〜100重量部であり、より好ましくは10重量部〜70重量部であり、さらに好ましくは10重量部〜50重量部であり、特に好ましくは20重量部〜40重量部である。
また、顔料分散剤の含有割合は、顔料100重量部に対して、好ましくは2重量部〜80重量部であり、より好ましくは5重量部〜60重量部であり、さらに好ましくは10重量部〜50重量部である。
E.溶剤
本発明の顔料分散組成物は、任意の適切な溶剤を含み得る。溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシブチルアセテート等のエステル類;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール類;トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類;クロロホルム、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。溶剤の量は、所望とする顔料分散組成物の粘度に応じて、任意の適切な量に設定され得る。例えば、溶剤は、顔料分散組成物中、50重量%〜90重量%の割合で含まれることが好ましく、60重量%〜90重量%の割合で含まれることがより好ましい。
F.添加剤
本発明の顔料分散組成物は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含み得る。添加剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、硫酸バリウム等の充填材、染料、量子ドット、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、増感剤、離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重合抑制剤、増粘剤、有機微粒子、無機微粒子(酸化亜鉛系、酸化ケイ素系、ジルコニア系、チタン系)、シリカ等の多孔質微粒子、シリカ等の中空微粒子等が挙げられる。
G.感光性樹脂組成物
1つの実施形態においては、上記顔料分散組成物と多官能モノマーとを含む感光性樹脂組成物が提供される。
G−1.多官能モノマー
上記感光性樹脂組成物は、多官能モノマーを含み得る。多官能モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルベンゼンホスホネート等の多官能芳香族ビニル系モノマー;(ジ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのトリ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート類;これらのモノマーをカプロラクトン変性またはアルキレンオキサイド変性した多官能モノマー等が挙げられる。なかでも好ましくは、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのトリ(メタ)アクリレート等が好ましい。これらの多官能モノマーを用いれば、官能基数が多いので架橋密度の高いカラーフィルターを得ることができる。本発明では、上記のとおりオキシアルキレン基を有するバインダーポリマーが用いられる一方、上記多官能モノマーについては、オキシアルキレン基を有していてもよく、有していなくてもよい。好ましくは、オキシアルキレン基を有さない多官能モノマーが用いられる。
上記多官能モノマーの含有割合は、感光性樹脂組成物中のアルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、好ましくは5重量部〜200重量部であり、より好ましくは10重量部〜150重量部であり、さらに好ましくは30重量部〜120重量部であり、特に好ましくは35重量部〜100重量部である。
G−2.光重合開始剤
上記感光性樹脂組成物は光重合開始剤をさらに含み得る。上記光重合開始剤としては、任意の適切な光重合開始剤が用いられ得る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインとそのアルキルエーテル類;アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1,1−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン類;2−メチルアントラキノン、2−アミルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン等のアントラキノン類;2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン等のチオキサントン類;アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類;ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類;2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1等のα―アミノケトン類;2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシー2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]−フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン等のα―ヒドロキシケトン類;1,2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)等のオキシム類;アシルホスフィンオキサイド類およびキサントン類等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で、または2種類以上組み合わせて用いてもよい。
上記光重合開始剤の含有割合は、感光性樹脂組成物中のアルカリ可溶性樹脂100重量部に対して、好ましくは5重量部〜50重量部であり、より好ましくは10重量部〜40重量部である。
また、光重合開始剤に加えて光重合開始助剤を組み合わせて用いてもよい。光重合開始助剤を複数の組み合わせで用いることもできる。光重合開始助剤の具体例としては、1,3,5−トリス(3−メルカプトプロピオニルオキシエチル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチルオキシエチル)−イソシアヌレート(昭和電工社製、カレンズMT(登録商標)NR1)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート等の3官能チオール化合物;ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)(昭和電工社製、カレンズMT(登録商標)PE1)等の4官能チオール化合物;ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−プロピオネート)等の6官能チオール化合物等の多官能チオールが挙げられる。
上記感光性樹脂組成物は、必要に応じて、任意の適切なその他の添加剤をさらに含み得る。その他の添加剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、硫酸バリウム等の充填材、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、増感剤、離型剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重合抑制剤、増粘剤、有機微粒子、無機微粒子(酸化亜鉛系、酸化ケイ素系、ジルコニア系、チタン系)、シリカ等の多孔質微粒子、シリカ等の中空微粒子等が挙げられる。
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。
(1)重量平均分子量:Mw
GPC(HLC−8220GPC、東ソー社製)にてTHFを溶離液とし、カラムにTSKgel SuperHZM−N(東ソー社製)を用いて測定し、標準ポリスチレン換算にて算出した。
(2)固形分
製造例で調製した共重合体溶液をアルミカップに約0.3gはかり取り、アセトン約1gを加えて溶解させた後、常温で自然乾燥させた。その後、熱風乾燥機(商品名:PHH−101、エスペック株社製)を用い、140℃で3時間乾燥した後、デシケータ内で放冷し、重量を測定した。その重量減少量から、ポリマー溶液の固形分(樹脂)の重量を計算した。
(3)酸価
アルカリ可溶性樹脂の酸価:製造例で調製した共重合体溶液を1.5g精秤し、アセトン90gと水10gの混合溶媒に溶解させ、0.1NのKOH水溶液で滴定した。滴定は、自動滴定装置(商品名:COM−555、平沼産業社製)を用いて行い、固形分濃度から、ポリマー1g当たりの酸価を求めた(mgKOH/g)。
顔料分散剤の酸価:顔料分散剤を1.5g精秤し、アセトン90gと水10gの混合溶媒に溶解させ、0.1NのKOH水溶液で滴定した。滴定は、自動滴定装置(商品名:COM−555、平沼産業社製)を用いて行い、固形分濃度から、顔料分散剤1g当たりの酸価を求めた(mgKOH/g)。
(4)アミン価
試料(顔料分散剤不揮発分)5gを精秤し、エタノール50ml及びブロモフェノールブルー試薬1mlを加えて溶かし、0.5mol/L塩酸で液が緑色を呈するまで滴定した。下記式によりアミン価を算出した(mgKOH/g)。
アミン価=28.05×b/c
b:滴定で消費された0.5mol/L塩酸の量(ml)
c:試料の量(g)
(5)顔料粒径
実施例および比較例で得られた顔料分散組成物に、径1.0mmのジルコニアビーズ64gを加え、ペイントシェーカーで3時間振とうした。3時間後、顔料分散樹脂組成物とジルコニアビーズを分別し、その後、径0.5mmのジルコニアビーズ64gを加え、ペイントシェーカーでさらに3時間振とうした。その後、顔料分散樹脂組成物とジルコニアビーズを分別し、0.3mmのジルコニアビーズ64gを加え、ペイントシェーカーでさらに3時間振とうした。分散処理後、顔料分散樹脂組成物とジルコニアビーズを分別した。
上記処理後、顔料分散樹脂組成物中の顔料粒径(メジアン径)を動的光散乱式粒径分布測定装置(LB−500、堀場製作所製)により測定した。分散直後の顔料粒径と、および40℃で7日間保存後の顔料粒径とを比較した。
(6)顔料分散樹脂組成物の粘度測定
顔料分散樹脂組成物の25℃での粘度をコーンプレート型回転粘度計(TVE22LT、東機産業製)により測定した。分散直後の粘度と、40℃で7日間保存後の粘度とを比較した。
[製造例1]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、ベンジルマレイミド(BzMI)15g、アクリル酸(AA)32g、1モルエトキシ化フェニルフェノールアクリレート(商品名「HRD−01」、日本蒸溜社製、以下HRD−01ともいう)53g、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(商品名「パーブチル(登録商標)O」、日本油脂社製、以下PBOともいう)2g、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(PGMEA)42gおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)18gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、ドデシルメルカプタン(nDM)2.0g、PGMEA18.2gおよびPGME7.8gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA98gとPGME42gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル(GMA)41g、重合禁止剤として6−tert−ブチル−2,4−キシレノール(商品名「トパノール」、東京化成工業社製)0.3g、触媒としてジメチルベンジルアミン(DMBA)0.5gを仕込み、110℃で1時間、115℃で7時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)38.6重量%を含む共重合体溶液(A−1)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は15000、酸価は70mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を、製造例2〜9とともに、表1に示す。
Figure 0006829571
[製造例2]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、BzMI15g、AA21g、HRD−01を64g、PBO2g、PGMEA40gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、nDM0.5g、PGMEA10gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA100gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、GMA14g、重合禁止剤としてトパノール0.3g、触媒としてDMBA0.5g、PGMEA21gを仕込み、110℃で1時間、115℃で7時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)39.4重量%を含む共重合体溶液(A−2)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は27000、酸価は97mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を表1に示す。
[製造例3]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、BzMI15g、AA42g、HRD−01を43g、PBO2g、PGMEA42gおよびPGME18gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、nDM2.0g、PGMEA18.2gおよびPGME7.8gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA98gとPGME42gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、GMA41g、重合禁止剤としてトパノール0.3g、触媒としてDMBA0.5gを仕込み、110℃で1時間、115℃で7時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)38.5重量%を含む共重合体溶液(A−3)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は16000、酸価は125mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を表1に示す。
[製造例4]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、BzMI15g、AA42g、HRD−01を43g、PBO2g、PGMEA42gおよびPGME18gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、nDM2.0g、PGMEA18.2gおよびPGME7.8gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA98gとPGME42gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、GMA69g、重合禁止剤としてトパノール0.3g、触媒としてDMBA0.5g、PGMEA19g、PGME8.5gを仕込み、110℃で1時間、115℃で8時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)39.0重量%を含む共重合体溶液(A−4)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は18200、酸価は45mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を表1に示す。
[製造例5]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、BzMI15g、AA32g、HRD−01を53g、PBO2g、PGMEA42gおよびPGME18gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、nDM5.0g、PGMEA18.2gおよびPGME7.8gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA98gとPGME42gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、GMA41g、重合禁止剤としてトパノール0.3g、触媒としてDMBA0.5gを仕込み、110℃で1時間、115℃で7時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)38.5重量%を含む共重合体溶液(A−5)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は10400、酸価は69mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を表1に示す。
[製造例6]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、ジメチル−2、2’−[オキシビス(メチレン)]ビス−2−プロペノエート(MD)15g、AA32g、HRD−01を53g、PBO2g、PGMEA42gおよびPGME18gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、nDM2.0g、PGMEA18.2gおよびPGME7.8gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA98gとPGME42gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、GMA41g、重合禁止剤としてトパノール0.3g、触媒としてDMBA0.5gを仕込み、110℃で1時間、115℃で7時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)38.5重量%を含む共重合体溶液(A−6)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は15200、酸価は70mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を表1に示す。
[製造例7]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、(α−アリルオキシメチル)アクリル酸メチル(AMA)15g、AA32g、HRD−01を53g、PBO2g、PGMEA42gおよびPGME18gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、nDM2.0g、PGMEA18.2gおよびPGME7.8gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA98gとPGME42gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、GMA41g、重合禁止剤としてトパノール0.3g、触媒としてDMBA0.5gを仕込み、110℃で1時間、115℃で7時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)38.6重量%を含む共重合体溶液(A−7)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は14900、酸価は71mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を表1に示す。
[製造例8]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、BzMI15g、AA32g、HRD−01を50g、メトキシポリエチレングリコール(400)アクリレート(商品名「ライトアクリレート130A」共栄社化学社製 以下130Aともいう)3g、PBO2g、PGMEA42gおよびPGME18gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、nDM2.0g、PGMEA18.2gおよびPGME7.8gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA98gとPGME42gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、GMA41g、重合禁止剤としてトパノール0.3g、触媒としてDMBA0.5gを仕込み、110℃で1時間、115℃で7時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)38.7重量%を含む共重合体溶液(A−8)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は14800、酸価は71mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を表1に示す。
[製造例9]
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備した。他方、モノマー滴下槽中に、モノマー組成物として、AA32g、シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)68g、PBO2g、PGMEA42gおよびPGME18gを投入し、撹拌混合した。また、連鎖移動剤滴下槽中に、連鎖移動剤溶液として、nDM2.0g、PGMEA18.2gおよびPGME7.8gを投入し、撹拌混合した。
反応槽にPGMEA98gとPGME42gを仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を90℃まで昇温した。反応槽の温度が90℃に安定してから、モノマー組成物および連鎖移動剤溶液を滴下した。モノマー組成物および連鎖移動剤溶液は、それぞれ温度を90℃に保ちながら、180分間かけて滴下した。滴下が終了してから30分後にPBO0.5gを加えた。さらに30分後、反応槽を115℃に昇温した。1.5時間、115℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素/窒素=7/93(v/v)混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、GMA41g、重合禁止剤としてトパノール0.3g、触媒としてDMBA0.5gを仕込み、110℃で1時間、115℃で7時間反応させた。その後、室温まで冷却し、アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)38.8重量%を含む共重合体溶液(A−9)を得た。アルカリ可溶性樹脂(アクリル系樹脂)の重量平均分子量(Mw)は15500、酸価は72mgKOH/gであった。共重合体溶液の製造条件、固形分濃度、重量平均分子量(Mw)および酸価を表1に示す。
[実施例1]
上記共重合体溶液(A−1)9.07g(すなわち、樹脂3.5g)と、顔料分散剤(ビックケミー・ジャパン社製、商品名「DISPERBYK-2000」、酸価:0mgKOH/g、アミン価:4mgKOH/g、不揮発分:1.3g、以下byk2000と表す)3.25gと、顔料(チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名「C.I.ピグメントレッド254」、以下PR254と表す)8.0gとを、225ml容器にはかり取り、不揮発分濃度が20重量%となるようPGMEAで希釈して、顔料分散組成物R1を得た。得られた顔料分散組成物R1を、上記評価(5)および(6)に供した。結果を表2に示す。
[実施例2〜9、比較例1〜6]
共重合体溶液(A−1)および顔料分散剤byk2000に代えて、表2に示す共重合体溶液および顔料分散剤を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、顔料分散組成物R2〜R15を得た。共重合体溶液は、アルカリ可溶性樹脂が3.5g配合されるようにして、用いた。得られた顔料分散組成物R2〜15を上記評価(5)および(6)に供した。結果を表2に示す。
なお、表2中、「byk164」は、ビッグケミー・ジャパン社製の商品名「DISPERBYK-164」(酸価:0mgKOH/g、アミン価:18mgKOH/g)である。「byk2001」は、ビッグケミー・ジャパン社製の商品名「ISPERBYK-2001」(酸価:19mgKOH/g、アミン価:29mgKOH/g)である。「byk110」は、ビッグケミー・ジャパン社製の商品名「DISPERBYK-110」(酸価:53mgKOH/g、アミン価:0mgKOH/g)である。
Figure 0006829571

[実施例10]
上記共重合体溶液(A−1)9.07g(すなわち、樹脂3.5g)、顔料分散剤(ビックケミー・ジャパン社製、商品名「DISPERBYK-2000」、酸価:0mgKOH/g、アミン価:4mgKOH/g、不揮発分1.3g)3.25g、顔料(Heubach社製、商品名「C.I.ピグメントグリーン36」、以下PG36と表す)4.8gと、顔料(Lanxess社製、商品名「C.I.ピグメントイエロー150」、以下PY150と表す)3.2gとを、225ml容器にはかり取り、不揮発分濃度が20重量%となるようPGMEAで希釈して、顔料分散組成物G1を得た。得られた顔料分散組成物G1を、上記評価(5)および(6)に供した。結果を表3に示す。
[実施例10〜17、比較例7〜9]
共重合体溶液(A−1)および顔料分散剤byk2000に代えて、表2に示す共重合体溶液および顔料分散剤を用いたこと以外は、実施例10と同様にして、顔料分散組成物G2〜R11を得た。共重合体溶液は、アルカリ可溶性樹脂が3.5g配合されるようにして、用いた。得られた顔料分散組成物G2〜11を上記評価(5)および(6)に供した。結果を表3に示す。
Figure 0006829571
[実施例18]
上記共重合体溶液(A−1)9.07g(すなわち、樹脂3.5g)と、顔料分散剤(ビックケミー・ジャパン社製、商品名「DISPERBYK-2000」、酸価:0mgKOH/g、アミン価:4mgKOH/g、不揮発分1.3g)3.25gと、顔料(Clariant社製、商品名「C.I.ピグメントバイオレット23」、以下PV23と表す)1.6gと、顔料(BASF社製、商品名「C.I.ピグメントブルー15:6」、以下PB15:6と表す)6.4gとを、225ml容器にはかり取り、不揮発分濃度が20重量%となるようPGMEAで希釈して、顔料分散組成物B1を得た。得られた顔料分散組成物B1を、上記評価(5)および(6)に供した。結果を表4に示す。
[実施例19〜25、比較例10〜12]
共重合体溶液(A−1)および顔料分散剤byk2000に代えて、表2に示す共重合体溶液および顔料分散剤を用いたこと以外は、実施例18と同様にして、顔料分散組成物B2〜B11を得た。共重合体溶液は、アルカリ可溶性樹脂が3.5g配合されるようにして、用いた。得られた顔料分散組成物B2〜11を上記評価(5)および(6)に供した。結果を表4に示す。
Figure 0006829571
[実施例26]
上記共重合体溶液(A−1)9.07g(すなわち、樹脂3.5g)と、顔料分散剤(ビッグケミー・ジャパン社製、商品名「DISPERBYK-164」、酸価:0mgKOH/g、アミン価:18mgKOH/g、不揮発分1.3g)2.17gと、顔料(オリオン・エンジニアドカーボンズ社製、商品名「プリンテックス45」、以下PT45と表す)8.0gとを、225ml容器にはかり取り、不揮発分濃度が20重量%となるようPGMEAで希釈して、顔料分散組成物K1を得た。得られた顔料分散組成物K1を、上記評価(5)および(6)に供した。結果を表5に示す。
[実施例27〜33、比較例13〜15]
共重合体溶液(A−1)および顔料分散剤byk164に代えて、表2に示す共重合体溶液および顔料分散剤を用いたこと以外は、実施例26と同様にして、顔料分散組成物K2〜B11を得た。共重合体溶液は、アルカリ可溶性樹脂が3.5g配合されるようにして、用いた。得られた顔料分散組成物K2〜11を上記評価(5)および(6)に供した。結果を表5に示す。
Figure 0006829571
[実施例34]
上記共重合体溶液(A−1)9.07g(すなわち、樹脂3.5g)と、顔料分散剤(ビッグケミー・ジャパン社製、商品名「DISPERBYK-182」、酸価:0mgKOH/g、アミン価:13mgKOH/g、不揮発分1.3g、以下byk182と表す)3.02gと、顔料(石原産業社製、商品名「酸化チタンTTO―51」、以下TTO―51と表す)8.0gとを、225ml容器にはかり取り、不揮発分濃度が20重量%となるようPGMEAで希釈して、顔料分散組成物W1を得た。得られた顔料分散組成物W1を、上記評価(5)および(6)に供した。結果を表6に示す。
[実施例35〜41、比較例16〜18]
共重合体溶液(A−1)および顔料分散剤byk164に代えて、表2に示す共重合体溶液および顔料分散剤を用いたこと以外は、実施例26と同様にして、顔料分散組成物W2〜W11を得た。共重合体溶液は、アルカリ可溶性樹脂が3.5g配合されるようにして、用いた。得られた顔料分散組成物W2〜11を上記評価(5)および(6)に供した。結果を表6に示す。
Figure 0006829571
表2〜6から明らかなように、本願発明の顔料分散組成物は、顔料の分散安定性に優れる。

Claims (5)

  1. アルカリ可溶性樹脂と、顔料と、顔料分散剤と、溶剤とを含み、
    該アルカリ可溶性樹脂が、側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)、主鎖に環構造を有する構成単位(B)、側鎖に2以上のオキシアルキレン基を有する構成単位(D1)および側鎖に炭素二重結合(E)を有する構成単位を含み、
    該顔料分散剤の酸価が、15mgKOH/g以下であり、
    側鎖にビフェニル基を有する構成単位(A)が、一般式(1)または(2)で表されるモノマー由来の構成単位であり、
    該主鎖に環構造を有する構成単位(B)が、一般式(3)〜(9)で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種である、 顔料分散組成物:
    Figure 0006829571
    式(2)中、n1は1〜10である:
    Figure 0006829571
    Figure 0006829571
    式(6)〜(9)中、R、R、R、R、RおよびRはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数が1〜30の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基である
  2. 前記顔料分散剤のアミン価が、25mgKOH/g以下である、請求項1に記載の顔料分散組成物。
  3. 前記アルカリ可溶性樹脂が、(メタ)アクリル系樹脂である、請求項1または2に記載の顔料分散組成物。
  4. 前記アルカリ可溶性樹脂が、側鎖に酸基を有する構成単位をさらに含む、請求項1から3のいずれかに記載の顔料分散組成物。
  5. 前記顔料の数平均1次粒径が、100nm以下である、請求項1から4のいずれかに記載の顔料分散組成物。
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