JP6837366B2

JP6837366B2 - インクジェットインク

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Publication number: JP6837366B2
Application number: JP2017063648A
Authority: JP
Inventors: 輝数野
Original assignee: General Co Ltd
Current assignee: General Co Ltd
Priority date: 2017-03-28
Filing date: 2017-03-28
Publication date: 2021-03-03
Anticipated expiration: 2037-03-28
Also published as: JP2018165328A

Description

本発明は、インクジェットインクに関するものである。

商品の容器などの各種媒体の表面に、インクジェットインクを用いて、インクジェット印刷法によって、記号や文字など（以下「文字」と総称する場合がある。）を印字する場合がある。
例えば、連続式（コンティニュアス型）のインクジェットプリンタでは、インクジェットインクのインク滴をノズルから連続的に吐出させ、次いで帯電電極によって帯電させながら、個々のインク滴の飛翔軌道を、偏向電極からの電圧の印加によって個別に制御することで、媒体の表面に、所定の文字が例えばドットパターンとして印字される。

インクジェットインクには、上記容器などを構成する各種の媒体、特に、容器とその蓋などとして混用されることの多いポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）の両方の表面に対する密着性を向上して、これらの表面に、定着性に優れた文字を印字できるようにすることが求められる。
そこで、例えば特許文献１では、バインダ樹脂として、硝酸セルロース樹脂とロジン樹脂とを併用することが提案されている。しかし発明者の検討によると、この２種のバインダ樹脂の組み合わせでは、ＰＰ、ＰＥのいずれの表面に対しても、インクジェットインクの密着性を向上する効果が不十分である。

また特許文献２では、バインダ樹脂として、塩素化ポリオレフィン樹脂と塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂とを併用することが提案されている。この２種のバインダ樹脂の組み合わせによれば、ＰＰの表面に対しては、インクジェットインクの密着性を向上できる。しかしＰＥの表面に対しては、依然として、インクジェットインクの密着性を十分に向上することができない。

さらに特許文献３では、バインダ樹脂として、塩素化ポリオレフィン樹脂、スチレンアクリル樹脂およびエポキシ樹脂を併用することが提案されている。しかし、これらの成分を組み合わせた場合、やはりＰＰの表面に対しては、インクジェットインクの密着性を向上できるものの、ＰＥに対しては、インクジェットインクの密着性を十分に向上することができない。

したがって、従来のインクジェットインクでは、ＰＰ、ＰＥの両方の表面に対して、ともに定着性に優れた文字を印字できないのが現状である。

特表２００１−５２０２９８号公報特開２０１０−２７５４６７号公報特開２０１２−７２２３６号公報

本発明の目的は、ＰＰ、ＰＥの両方の表面に対して現状よりも密着性に優れており、これらの表面に、いずれも定着性に優れた文字を印字できるインクジェットインクを提供することにある。

本発明は、着色剤としての含金属染料、バインダ樹脂、および溶剤を含み、前記バインダ樹脂は、塩素化ポリオレフィン樹脂と、塩素化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂とを合計で、インクジェットインクの総量の１質量％以上、５質量％以下の割合で含んでいるインクジェットインクである。

本発明によれば、ＰＰ、ＰＥの両方の表面に対して現状よりも密着性に優れており、これらの表面に、いずれも定着性に優れた文字を印字できるインクジェットインクを提供できる。

したがって本発明によれば、ＰＰ、ＰＥの両方の表面に対して、いずれも定着性に優れた文字を印字することが可能となる。
〈塩素化ポリオレフィン樹脂〉
塩素化ポリオレフィン樹脂としては、例えばＰＰ、ＰＥなどのポリオレフィンを塩素化した分子構造を有し、ＰＰの表面に対して優れた密着性を示す種々の塩素化ポリオレフィン樹脂が使用可能である。また塩素化ポリオレフィン樹脂としては、さらに酸変性して、溶剤に対する溶解性等を向上させた、酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂も使用可能である。

ただし、特にＰＰに対する密着性の点では、酸変性されていない酸無変性タイプの塩素化ポリオレフィン樹脂が好ましい。
塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は、任意の範囲とすることができるものの、特に３８質量％以下であるのが好ましい。塩素含有率がこの範囲を超える塩素化ポリオレフィン樹脂は、極性が高くなりすぎて、ＰＰの表面に対するインクジェットインクの密着性を向上する効果が低下するおそれがある。

これに対し、塩素含有率が３８質量％以下である塩素化ポリオレフィンによれば、ＰＰの表面に対するインクジェットインクの密着性と、文字の定着性とを、より一層良好に向上できる。
ただし、塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は、特に、着色剤としての染料や塩素化ＥＶＡの溶解性に優れた、ケトン等の極性溶剤に対する良好な溶解性を確保することを考慮すると、上記の範囲でも１８質量％以上であるのが好ましい。また酸変性していない、酸無変性タイプの塩素化ポリオレフィン樹脂の場合は、極性溶剤に対するより一層良好な溶解性を確保するために、塩素含有率が、上記の範囲でも２５質量％以上であるのが好ましい。さらに、酸変性タイプの塩素化ポリオレフィン樹脂の場合は、ＰＰの表面に対するインクジェットインクの密着性を向上する効果の点で、塩素含有率が、上記の範囲でも２１質量％以下であるのが好ましい。

塩素化ポリオレフィン樹脂の具体例としては、例えば、いずれも溶剤を含まない固形品であって、なおかつ塩素含有率が上記の範囲に入る、下記に例示した各種樹脂の１種または２種以上を使用できる。
（酸無変性タイプ）
日本製紙(株)製のスーパークロン（登録商標）３９０Ｓ（塩素含有率：３６質量％）、８０３ＭＷＳ（塩素含有率：２９．５質量％）、８０３ＬＳ（塩素含有率：２６質量％）；東洋紡(株)製のハードレン（登録商標）１３−ＬＰ（塩素含有率２６質量％）、１３−ＬＬＰ（塩素含有率：２６質量％）、１４−ＬＷＰ（塩素含有率：２７質量％）、１５−ＬＰ（塩素含有率：３０質量％）、１５-ＬＬＰ（塩素含有率：３０質量％）、１６−ＬＰ（塩素含有率：３２質量％）、ＤＸ−５２３Ｐ（塩素含有率：２３質量％）、ＤＸ−５２６Ｐ（塩素含有率：２６質量％）、ＤＸ−５３０Ｐ（塩素含有率：３０質量％）。

（酸変性タイプ）
日本製紙(株)製のスーパークロン９３０Ｓ（塩素含有率：２１質量％）、２３１９Ｓ（塩素含有率：１９．５質量％）、３２２１Ｓ（塩素含有率：２１質量％）；東洋紡(株)製のハードレンＨＭ−２１Ｐ（塩素含有率：２１質量％）、Ｍ−２８Ｐ（塩素含有率：２０質量％）、Ｆ−２Ｐ（塩素含有率：２０質量％）、Ｆ−６Ｐ（塩素含有率：２０質量％）、Ｆ−７Ｐ（塩素含有率：２０質量％）、ＣＹ−１３２１Ｐ（塩素含有率：２１質量％）、ＣＹ−２１２１Ｐ（塩素含有率：２１質量％）。

〈塩素化ＥＶＡ〉
塩素化ＥＶＡとしては、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を塩素化した分子構造を有し、ＰＥの表面に対して優れた密着性を示す種々の塩素化ＥＶＡが使用可能である。
特に、塩素含有率が３８質量％以下である塩素化ＥＶＡが好ましい。塩素含有率がこの範囲を超える塩素化ＥＶＡは、極性が高くなりすぎて、ＰＥの表面に対するインクジェットインクの密着性を向上する効果が低下するおそれがある。

これに対し、塩素含有率が３８質量％以下である塩素化ＥＶＡによれば、ＰＥの表面に対するインクジェットインクの密着性と、文字の定着性とを、より一層良好に向上できる。
ただし、塩素化ＥＶＡの塩素含有率は、前述したケトン等の極性溶剤に対する良好な溶解性を確保することを考慮すると、上記の範囲でも１８質量％以上であるのが好ましい。

塩素化ＥＶＡの具体例としては、例えば、溶剤を含まない固形品であって、なおかつ塩素含有率が上記の範囲に入る、日本製紙(株)製のスーパークロンシリーズのうちＢＡＳ（塩素含有率：２６．５質量％）等が使用できる。
なお、特許文献２において塩素化ポリオレフィン樹脂と併用している塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂と、塩素化ＥＶＡとの違いは、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体が、塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合させた分子構造を有しているのに対し、塩素化ＥＶＡは、上述したようにエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を塩素化した分子構造を有し、分子中に、塩素化されていないエチレン基が存在している点にある。

すなわち、塩素化されていないエチレン基を分子構造中に有することから、塩素化ＥＶＡは、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体に比べて、ＰＥに対する親和性に優れており、ＰＥに対するインクジェットインクの密着性と、文字の定着性とを向上する効果に優れている。
〈含有量〉
本発明のインクジェットインクは、塩素化ポリオレフィン樹脂の質量をＰ、塩素化ＥＶＡの質量をＥとしたとき、両者を、質量比Ｐ／Ｅで表して０．７以上、２以下の割合で含んでいるのが好ましい。

この範囲より塩素化ポリオレフィン樹脂の割合が少ない場合には、ＰＰの表面に対する、インクジェットインクの密着性を向上する効果が低下して、当該ＰＰの表面に対する文字の定着性を十分に向上できないおそれがある。
一方、上記の範囲より塩素化ＥＶＡの割合が少ない場合には、ＰＥの表面に対する、インクジェットインクの密着性を向上する効果が低下して、当該ＰＥの表面に対する文字の定着性を十分に向上できないおそれがある。

これに対し、塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅを上記の範囲とすることにより、ＰＰとＰＥの両方の表面に対するインクジェットインクの密着性を良好に向上して、これらの表面に対する文字の定着性を、いずれも十分に向上することができる。
なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、上記質量比Ｐ／Ｅは、上記の範囲でも１．９以下であるのが好ましい。

また塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの合計の含有量は、インクジェットインクの総量の１質量％以上、５質量％以下に限定され、特に２質量％以上であるのが好ましく、２．６質量％以下であるのが好ましい。
この範囲より両樹脂の合計の含有量が少ない場合には、両樹脂による、バインダ樹脂としての機能が十分に得られないため、ＰＰ、ＰＥのいずれの表面に対しても、インクジェットインクの密着性を向上する効果が低下して、両表面に対する文字の定着性を十分に向上できないおそれがある。

一方、上記の範囲より両樹脂の合計の含有量が多い場合には、インクジェットインクの粘度が高くなりすぎて、インクジェットプリンタのノズルからの吐出性が低下したりするおそれがある。
これに対し、両樹脂の合計の含有量を上記の範囲とすることにより、インクジェットインクの粘度の上昇を抑制して、インクジェットプリンタのノズルからの良好な吐出性を確保しながら、ＰＰとＰＥの両方の表面に対するインクジェットインクの密着性を向上して、これらの表面に対する文字の定着性を十分に向上することができる。

〈その他のバインダ樹脂〉
バインダ樹脂としては、塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの２種を併用することによる前述した効果を阻害しない範囲で、さらに他のバインダ樹脂を併用してもよい。かかる他のバインダ樹脂としては、たとえば、前述した塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、スチレンアクリル樹脂、エポキシ樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。

ただし、前述した効果をより一層向上することを考慮すると、バインダ樹脂としては、塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの２種のみ（それぞれの樹脂について、２種以上を併用する場合を含む）を併用するのが好ましい。
〈着色剤〉
着色剤としては、種々の染料、顔料等の中から、含金属染料が用いられる。含金属染料としては、インクジェットインクの色味に応じた各色の含金属染料がいずれも使用可能である。

含金属染料は、特に、コンティニュアス型のインクジェットプリンタに使用して、商品の容器などの各種媒体の表面に文字を印字するのに適している。含金属染料の具体例としては、例えば下記の各色の染料等が挙げられる。

（イエロー）
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、２１、３２、６１、６５、７９、８１、８２、８３、８８、８９、９０、１５１；保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮ（登録商標）ＳＰＩＬＯＮ（登録商標）ＹｅｌｌｏｗＣ−ＧＮＨ、Ｃ−２ＧＨ；オリエント化学工業(株)製のＶＡＬＩＦＡＳＴ（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ１１０１、１１０９、１１５１、１１７１、３１０８、３１２０、３１５０、３１７０、３１８０、４１２０、４１２１。

（オレンジ）
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、６、１１、２０、４０、４１、４５、５４、５６、５８、５９、６２；オリエント化学工業(株)製のＶＡＬＩＦＡＳＴＯＲＡＮＧＥ１２０１、２２１０、３２０８、３２０９、３２１０。

（レッド、ピンク）
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、３５、４９、８３、８４、９１、９９、１００、１０２、１０９、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１４２、１６０、２１２、２１８；オリエント化学工業(株)製のＶＡＬＩＦＡＳＴＲｅｄ１３０８、１３２０、１３５５、１３６４、１３８８、２３０３、２３２０、３３０４、３３０６、３３１１、３３１２、３３２０、ＰＩＮＫ２３１０Ｎ；保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮＳＰＩＬＯＮＦｉｅｒｙＲｅｄＢＨ、ＲｅｄＣ−ＧＨ、Ｃ−ＢＨ、ＰｉｎｋＢＨ。

（ブラウン）
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン３７、４２、４３、４４、５３。
（グリーン）
オリエント化学工業(株)製のＶＡＬＩＦＡＳＴＧＲＥＥＮ１５０１。

（ブルー）
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、２４、２５、３８、４４、４５、５５、６４、６７、７０、１３７；オリエント化学工業(株)製のＶＡＬＩＦＡＳＴＢｌｕｅ１６２１、１６３１、２６０４、２６０６、２６２０、２６７０；保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮＳＰＩＬＯＮＢｌｕｅＣ−ＲＨ、ＧＮＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．Ｂｌｕｅ１２１。

（バイオレット）
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、２１；オリエント化学工業(株)製のＶＡＬＩＦＡＳＴＶＩＯＬＥＴ１７０１、１７０４；保土谷化学工業(株)製のＡＩＺＥＮＳＰＩＬＯＮＶｉｏｌｅｔＣ−ＲＨ、ＥＣＨ。

Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２２、２７、２８、２９、３４、３５、４３；オリエント化学工業(株)製のＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＡＣＫ１８０７、１８１５、３８０４、３８０７、３８０８、３８２０、３８３０、３８４０、３８６６、３８７０、３８７８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）；ＢＡＳＦ社製のＯｒａｓｏｌ（登録商標）ＢｌａｃｋＸ５５（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、Ｘ４５、Ｘ５１、インストラプラスト社製のＲＬＳ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、ＣＮ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２８）。

含金属染料は、次に説明する荷電調整剤としても機能するため、別途、インクジェットインクに荷電調整剤を配合するのを省略したり、その含有量を少なくしたりできる。また、特に含金属染料は、媒体の表面に印字した文字の耐光性を向上する効果の点でも優れている。
含金属染料は、インクジェットインクの色目および色濃度に応じて、１種または２種以上を、適宜の割合で配合することができる。

そのため、含金属染料の含有量は特に限定されないが、インクジェットインクの総量の５質量％以上、特に７質量％以上であるのが好ましく、１５質量％以下、特に１２質量％以下であるのが好ましい。
〈荷電調整剤〉
コンティニュアス型のインクジェットプリンタに用いるインクジェットインクは、当該インクジェットインクに適度の帯電性を付与するとともに帯電適正を向上するために、荷電調整剤を含んでいてもよい。

荷電調整剤としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩や、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩等が挙げられる。
アルカリ金属やアルカリ土類金属の塩の具体例としては、例えば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハロゲンとの塩や、４級アンモニウム塩、過塩素酸塩、硝酸塩、チオシアン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、硫酸塩、プロピオン酸塩、三フッ化酢酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ピクリン酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。

これら塩の１種または２種以上が使用可能である。
上記塩等の荷電調整剤の含有量は、インクジェットインクに求められる帯電性等に応じて任意に設定できる。
ただし、荷電調整剤の含有量は、インクジェットインクの総量の０．０５質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、２質量％以下、特に１質量％以下であるのが好ましい。

また、先に説明したように、着色剤として含金属染料を使用しているため、別途、インクジェットインクに荷電調整剤を配合するのを省略したり、その含有量を上記の範囲より少なくしたりできる。
〈界面活性剤〉
インクジェットインクは、ＰＰやＰＥの表面に対する濡れ性、密着性をさらに向上して、これらの表面に対する文字の定着性をより一層向上するために、界面活性剤を含んでいてもよい。

界面活性剤としては、シリコーン系、フッ素系、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の種々の界面活性剤が使用可能である。特に、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤が好ましい。
シリコーン系界面活性剤の具体例としては、例えばビックケミー・ジャパン(株)製のＢＹＫ（登録商標）３０７、３１０、３２０、３３０、３３３、３４２、３７７；東レ・ダウコーニング(株)製の８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０５４ＡＤＤＩＴＩＶＥ、２０５ＳＬ、８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８５２６ＡＤＤＩＴＩＶＥ等が挙げられる。

また、フッ素系界面活性剤の具体例としては、例えばＤＩＣ(株)製のメガファック（登録商標）Ｆ−５５３、Ｆ−５５４、Ｆ−５５６、Ｆ−５５８、Ｆ−５５９等が挙げられる。
これら界面活性剤の１種または２種以上が使用可能である。
界面活性剤の含有量は、当該界面活性剤中の有効成分量換算で、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．２質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に２質量％以下であるのが好ましい。

〈溶剤〉
溶剤としては、バインダ樹脂としての塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの２種、ならびに着色剤としての染料を、いずれも良好に溶解できる種々の有機溶剤が使用可能である。
特に、染料と塩素化ＥＶＡの良溶媒であるとともに、塩素化ポリオレフィン樹脂も溶解するケトン類と、塩素化ポリオレフィン樹脂の良溶媒であるとともに、ＰＰやＰＥの表面を侵して、これらの表面に対するインクジェットインクの密着性を向上し、文字の定着性を高めるために機能する炭化水素類とを併用するのが好ましい。

ケトン類としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルプロピルケトン（２−ペンタノン、ＭＰＫ）、メチル−ｎ−アミルケトン（２−へプタノン、ＭＡＫ）、ジエチルケトン（ＤＥＫ）、メチルイソアミルケトン（ＭＩＡＫ）、ジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ）、ジイソプロピルケトン（ＤＩＰＫ）、シクロヘキサノン等の１種または２種以上が挙げられる。

また炭化水素類としては、例えばヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の１種または２種以上が挙げられる。
上記のうちケトン類としてはＭＥＫ、炭化水素類としてはシクロヘキサンが一般的であり、これらの溶剤を使用する場合は、印字環境での換気等を十分に徹底すればよい。
また、ケトン類の中でも有機溶剤中毒予防規則に適合したＭＰＫやＭＡＫ、ＤＥＫを使用することも考えられる。その場合、インクジェットインクの乾燥性を、ＭＥＫを使用した場合と同等程度まで向上させるためには、炭化水素類として、乾燥性の良いメチルシクロヘキサンを組み合わせればよい。

また、ケトン類としてＭＰＫやＭＡＫ、ＤＥＫを使用する場合に、インクジェットインクの帯電性や乾燥性を、ＭＥＫを使用した場合と同等程度まで向上させるためには、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化ＥＶＡの溶解性が低いため主溶剤としては使用できないものの、これらの特性に優れた少量のアルコール類、特にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール等の低級アルコールを併用してもよい。

ケトン類と炭化水素類の含有量は、ケトン類の質量をＫ、炭化水素類の質量をＨとしたとき、両者の質量比Ｋ／Ｈで表して０．５以上、特に１以上であるのが好ましく、５以下、特に４以下であるのが好ましい。
この範囲よりケトン類の割合が少ない場合には、インクジェットインクの安定性が低下して、特に染料や塩素化ＥＶＡがインク中に析出したりするおそれがある。

一方、上記の範囲より炭化水素類の割合が少ない場合には、ＰＰ、ＰＥの表面に対する、インクジェットインクの密着性を向上する効果が低下して、当該両表面に、定着性に優れた文字を印字できないおそれがある。
これに対し、ケトン類と炭化水素類の質量比Ｋ／Ｈを上記の範囲とすることにより、インクジェットインクの良好な安定性を確保しながら、ＰＰとＰＥの両方の表面に対するインクジェットインクの密着性を向上して、これらの表面に、いずれも定着性に優れた文字を印字することができる。

溶剤の含有量（上記のように２種以上の溶剤を併用する場合は、その合計の含有量）は、先に説明した各成分の残量である。すなわち、２種のバインダ樹脂、着色剤その他の各成分に溶剤を加えた総量が１００質量％となるように、溶剤の量を設定すればよい。
なお、溶剤を含む各成分の含有量の、前述した範囲は、それぞれ該当する成分を１種単独で含む場合はその１種の成分の含有量の範囲であり、同種の成分を２種以上を併用する場合はその合計の含有量の範囲である。

上記各成分を含む本発明のインクジェットインクは、先述したコンティニュアス型のインクジェットプリンタに好適に使用できる他、オンデマンド型のインクジェットプリンタに使用することもできる。
いずれの場合も、前述した特定の２種のバインダ樹脂の機能によって、ＰＰ、ＰＥの両方の表面に対して現状よりも密着性に優れるため、これらの表面に、いずれも定着性に優れた文字を印字できるインクジェットインクを提供することが可能となる。

以下に本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明の構成は、かかる実施例、比較例によって限定されるものではない。
〈実施例１〉
塩素化ポリオレフィン樹脂としては、前出の日本製紙(株)製のスーパークロン８０３ＭＷＳ（塩素含有率：２９．５質量％、酸無変性タイプ）を用い、塩素化ＥＶＡとしては、前出の日本製紙(株)製のスーパークロンＢＡＳ（塩素含有率：２６．５質量％）を用いた。

溶剤としてのＭＥＫとシクロヘキサンに、上記塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡとを加えて常温で撹拌して溶解させたのち、着色剤としてのＣ．Ｉ．ソルベントブラック２９〔前出のＢＡＳＦ社製のＯｒａｓｏｌＢｌａｃｋＸ５５〕と、シリコーン系界面活性剤〔前出の東レ・ダウコーニング(株)製の８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ〕とを加えて常温で撹拌して溶解させたのち、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを調製した。各成分の含有量は下記のとおり。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝１．１７、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈実施例２〉
塩素化ポリオレフィン樹脂として、前出の日本製紙(株)製のスーパークロン３９０Ｓ（塩素含有率：３６質量％、酸無変性タイプ）を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝１．１７、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈実施例３〉
塩素化ポリオレフィン樹脂として、日本製紙(株)製のスーパークロン８１４ＨＳ（塩素含有率：４１質量％、酸無変性タイプ）を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝１．１７、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈実施例４〉
塩素化ポリオレフィン樹脂として、前出の日本製紙(株)製のスーパークロン８０３ＬＳ（塩素含有率：２６質量％、酸無変性タイプ）を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝１．１７、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈実施例５〉
塩素化ポリオレフィン樹脂として、前出の日本製紙(株)製のスーパークロン２３１９Ｓ（塩素含有率：１９．５質量％、酸変性タイプ）を同量配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝１．１７、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈実施例６〉
塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量を１．７質量％、塩素化ＥＶＡの含有量を０．９質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝１．８９、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈実施例７〉
塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量を１．１質量％、塩素化ＥＶＡの含有量を１．５質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝０．７３、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈実施例８〉
塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量を１．８質量％、塩素化ＥＶＡの含有量を０．８質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝２．２５、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈実施例９〉
塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量を１．０質量％、塩素化ＥＶＡの含有量を１．６質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化ＥＶＡの質量比Ｐ／Ｅ＝０．６３、ＭＥＫとシクロヘキサンの質量比Ｋ／Ｈ＝２であった。
〈比較例１〉
塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量を２．６質量％として塩素化ＥＶＡを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。

〈比較例２〉
塩素化ＥＶＡの含有量を２．６質量％として塩素化ポリオレフィン樹脂を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
〈比較例３〉
塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量を１．１質量％とし、塩素化ＥＶＡに代えて塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂１．５質量％を配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。このものは、特許文献２の実施例１を再現したものに該当する。

〈比較例４〉
塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量を０．６質量％とし、塩素化ＥＶＡに代えてスチレンアクリル樹脂１．８質量％およびエポキシ樹脂０．２質量％を配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。このものは、特許文献３の実施例１を再現したものに該当する。

〈定着性評価〉
コンティニュアス型のインクジェットプリンタを使用して、実施例、比較例で調製したインクジェットインクにより、ＰＰ製の媒体の表面、およびＰＥ製の媒体の表面に、それぞれベタの膜状に印字をした。
次いで媒体の表面に印字した膜の上にセロハンテープを重ね、その上から指で１０往復こすってセロハンテープを隙間なく膜に密着させるとともに直ちに媒体の表面から剥離した。

そして剥離後の媒体の表面とセロハンテープを確認して、下記の基準で文字の定着性を評価した。
○：媒体の表面の膜には剥離前と変化は見られず、セロハンテープに膜は付着していなかった。定着性良好。
△：媒体の表面の膜には剥離前と変化は見られなかったが、セロハンテープに僅かに、剥離した膜が付着していた中間レベル。

×：媒体の表面の膜に剥離が見られ、セロハンテープに剥離した膜が付着していた。定着性不良。
以上の結果を表２〜表４に示す。

表２〜表４の実施例１〜９、比較例１〜４の結果より、バインダ樹脂として、塩素化ポリオレフィン樹脂と塩素化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂とを併用することで、ＰＰ、ＰＥの両方の表面に対して現状よりも密着性に優れており、これらの表面に、いずれも、従来に比べて定着性に優れた文字を印字できるインクジェットインクが得られることが判った。

また実施例１〜９の結果より、上記の効果をさらに向上するためには、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩素化ＥＶＡとして、いずれも塩素含有率が３８質量％以下であるものを用いるのが好ましいことが判った。また塩素含有率は、上記の範囲でも、塩素化ＥＶＡが１８質量％以上、酸変性タイプの塩化ポリオレフィンが１８質量％以上、２１質量％以下、酸無変性タイプの塩化ポリオレフィンが２５質量％以上であるのが好ましいことも判った。

また実施例１、６〜９の結果より、上記の効果をさらに向上するためには、塩素化ポリオレフィン樹脂（Ｐ）と塩素化ＥＶＡ（Ｅ）の質量比Ｐ／Ｅが０．７以上であるのが好ましく、２以下、特に１．９以下であるのが好ましいことが判った。
さらに実施例１〜５の結果より、塩素化ポリオレフィン樹脂としては、酸変性タイプのものよりも酸無変性タイプのものの方が、特にＰＰの表面に対するインクジェットインクの密着性を向上でき、当該表面に定着性に優れた文字を印字できることが判った。

Claims

着色剤としての含金属染料、バインダ樹脂、および溶剤を含み、前記バインダ樹脂は、塩素化ポリオレフィン樹脂と、塩素化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂とを合計で、インクジェットインクの総量の１質量％以上、５質量％以下の割合で含んでいるインクジェットインク。
前記塩素化ポリオレフィン樹脂の質量をＰ、前記塩素化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の質量をＥとしたとき、両者を、質量比Ｐ／Ｅで表して０．７以上、２以下の割合で含んでいる請求項１に記載のインクジェットインク。
前記塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は、３８質量％以下であり、前記塩素化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の塩素含有率は、３８質量％以下である請求項１または２に記載のインクジェットインク。
前記塩素化ポリオレフィン樹脂と、前記塩素化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂とを、合計で、インクジェットインクの総量の２．６質量％以下の割合で含んでいる請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。