JP6841610B2 - Cleaning agent composition and cleaning method - Google Patents
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Description
本発明は、洗浄剤組成物及び当該洗浄剤組成物を用いた洗浄方法に関するものである。 The present invention relates to a cleaning agent composition and a cleaning method using the cleaning agent composition.
ポリエステル系繊維の染色は、十分に精練処理を行った後、100〜150℃の高温高圧の下、弱酸性領域で分散染料を用いて被染色物を浸漬する方法が一般的であるが、この際に種々の問題が発生する。 Dyeing of polyester fibers is generally performed by immersing the object to be dyed with a disperse dye in a weakly acidic region under high temperature and high pressure of 100 to 150 ° C. after sufficient refining treatment. At that time, various problems occur.
ポリエステル系繊維の精練処理については、精練が不十分であった場合や未精練の場合、被染色物に付着する繊維油剤が分散染料の分散能を低下させるため、分散染料のスペックが発生し易く、染色物の汚れや染色機の缶体汚染などのトラブルが発生する。 Regarding the scouring treatment of polyester fibers, if the scouring is insufficient or unrefined, the fiber oil agent adhering to the object to be dyed reduces the dispersibility of the disperse dye, so that the specifications of the disperse dye are likely to occur. , Problems such as stains on dyed products and contamination of cans of dyeing machines occur.
また、最近の染色加工において、多様な要求に対応すべく、多品種小ロット化の傾向にあり、加工コストが上昇ぎみである。そこで、加工コスト低減のため加工プロセスの短縮化あるいは簡略化がなされつつある。特に、生産性の向上および省エネルギー化を考えた場合、精練工程及び洗浄工程を簡略化もしくは省略する手段がとられてきている。従って、精練工程で除去されているはずの繊維油剤等が、被染色物に残存したまま染色工程に入ることになり、この場合、特に分散染料のスペックが発生し易く、染色物の汚れや染色機の缶体汚染などのトラブルが生じることが大きな問題となってきている。 Further, in recent dyeing processing, in order to meet various demands, there is a tendency for a wide variety of products to be made in small lots, and the processing cost is rising. Therefore, the machining process is being shortened or simplified in order to reduce the machining cost. In particular, when considering the improvement of productivity and energy saving, measures have been taken to simplify or omit the refining process and the cleaning process. Therefore, the fiber oil and the like that should have been removed in the scouring process enter the dyeing process while remaining on the object to be dyed. In this case, the specifications of the disperse dye are particularly likely to occur, and the dyed object is stained or dyed. Problems such as contamination of the can body of the machine have become a major problem.
また、通常、ポリエステル系繊維中には、その製造工程中において副生成するポリエステルオリゴマー(以下、オリゴマーという)が1〜5重量%含有されている。ここでオリゴマーは、主として環状エチレンテレフタレートである。ポリエステル系繊維を染色する際に、このようなオリゴマーがポリエステル繊維内部から繊維表面に溶出してくる。さらに、オリゴマーは染色浴中に溶出し、染色後の冷却において、ポリエステル系繊維表面に再付着する。このようなオリゴマーの付着に起因して様々な不具合を引き起こす。 In addition, the polyester fiber usually contains 1 to 5% by weight of a polyester oligomer (hereinafter referred to as an oligomer) produced as a by-product during the manufacturing process. Here, the oligomer is mainly cyclic ethylene terephthalate. When dyeing polyester fibers, such oligomers elute from the inside of the polyester fibers onto the fiber surface. Furthermore, the oligomer elutes in the dyeing bath and reattaches to the polyester fiber surface upon cooling after dyeing. The adhesion of such oligomers causes various problems.
例えば、ポリエステル系繊維をチーズ染色する場合、染色されたポリエステル系繊維において、フィルター現象によりオリゴマーが内層に蓄積する白化現象、色相のくすみ、内外層での色相の違い等の不具合を引き起こす。後工程では、製織工程における解舒性低下、糸切れ、ガイドロール部やエアーノズル部のスカムの蓄積等の工程トラブルを引き起こす。また、ポリエステル系繊維が布帛の場合には、影斑や不染等の不具合を引き起こす。このような問題は、ポリエステル系繊維に他の繊維素材が複合されたポリエステル系複合素材(以下、ポリエステル繊維とポリエステル複合素材を含めてポリエステル系繊維という)においても同様に発生する。 For example, when polyester fibers are dyed with cheese, the dyed polyester fibers cause problems such as whitening phenomenon in which oligomers accumulate in the inner layer due to the filter phenomenon, dull hue, and difference in hue between the inner and outer layers. In the post-process, process troubles such as deterioration of unresolvability in the weaving process, thread breakage, and accumulation of scum in the guide roll portion and the air nozzle portion are caused. Further, when the polyester fiber is a cloth, it causes problems such as shadow spots and non-staining. Such a problem also occurs in a polyester-based composite material in which a polyester-based fiber is composited with another fiber material (hereinafter, the polyester fiber and the polyester composite material are collectively referred to as a polyester-based fiber).
また、ポリエステル系繊維を染色する際に、染色浴中に未固着の染料や染色同浴加工剤及び染色助剤あるいはそれらの分解生成物等が残留し、あるいは繊維に付着した油剤成分、糊剤成分、オリゴマー、その他の汚れ成分(以下、これらをまとめて汚れ成分とする)が脱落してきて、染色機内に付着し、染色機械装置等が汚染する。これらの汚れ成分を完全に除去しないと染色作業時に汚れ成分が再度ポリエステル系繊維に付着し、ポリエステル系繊維の品位や作業効率の低下が発生する。 In addition, when dyeing polyester fibers, unfixed dyes, dyeing bath processing agents, dyeing aids, decomposition products thereof, etc. remain in the dyeing bath, or oil components and glues attached to the fibers. Components, oligomers, and other stain components (hereinafter collectively referred to as stain components) fall off and adhere to the inside of the dyeing machine, contaminating the dyeing machine equipment and the like. If these stain components are not completely removed, the stain components will adhere to the polyester fibers again during the dyeing operation, resulting in deterioration of the quality and work efficiency of the polyester fibers.
そこで、このような問題を解決するため、特許文献1〜3に記載の方法が提唱されている。特許文献1に記載の方法は、精練に起因する問題を解決するための方法であり、pHスライド剤を利用し、染色液をアルカリ性―酸性へと変化させることで、アルカリ性状態で精練し、酸性状態で染色するものである。しかし、この方法は、pHスライド剤の投入量の加減が難しく、またpHスライド剤の遊離酸がカルシウムやマグネシウムなどの二価の金属成分と結合しスケールを発生させることが懸念される。 Therefore, in order to solve such a problem, the methods described in Patent Documents 1 to 3 have been proposed. The method described in Patent Document 1 is a method for solving a problem caused by refining. By using a pH slide agent and changing the dyeing solution to alkaline-acidic, it is refined in an alkaline state and is acidic. It is dyed in the state. However, in this method, it is difficult to adjust the amount of the pH slide agent added, and there is a concern that the free acid of the pH slide agent may combine with a divalent metal component such as calcium or magnesium to generate scale.
特許文献2に記載の方法は、オリゴマーに起因する問題を解決するための方法であり、スルホン酸塩基を有する二塩基酸とポリエチレングリコールを含有する二価アルコール成分とを重縮合させたポリエステル共重合体を含有するオリゴマー除去剤が開示されている。
特許文献3に記載の方法は、缶体汚れに起因する問題を解決するための方法であり、テルペン炭化水素及び/またはテルペンアルコールと特定の含窒素系化合物を含む缶体洗浄剤組成物について開示されている。
しかしながら、これらの方法を用いてもそれぞれの性能は不足しており、更なる対策が必要であるのが現状である。
The method described in Patent Document 2 is a method for solving a problem caused by an oligomer, and is a polyester copolymer obtained by polycondensing a dibasic acid having a sulfonic acid base and a dihydric alcohol component containing polyethylene glycol. An oligomer remover containing a coalescence is disclosed.
The method described in Patent Document 3 is a method for solving a problem caused by stains on a can body, and discloses a can body cleaning agent composition containing a terpene hydrocarbon and / or a terpene alcohol and a specific nitrogen-containing compound. Has been done.
However, even if these methods are used, their respective performances are insufficient, and the current situation is that further measures are required.
かかる背景技術に鑑み、本発明の目的は、繊維油剤やオリゴマー等の汚れ成分を繊維表面上から除去できるとともに、繊維の精練、染色工程で問題となる汚れ成分が繊維や繊維機械装置の処理槽に付着することを抑制でき、また処理槽に付着した汚れ成分を容易に除去することができる洗浄剤組成物、および当該洗浄剤組成物を用いた洗浄方法を提供することにある。 In view of such a background technique, an object of the present invention is to remove stain components such as fiber oils and oligomers from the fiber surface, and to remove stain components that are problematic in the fiber scouring and dyeing processes from the processing tank of the fiber or fiber machinery. It is an object of the present invention to provide a cleaning agent composition capable of suppressing adhesion to the fibers and easily removing stain components adhering to the treatment tank, and a cleaning method using the cleaning agent composition.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の化合物(A)を含み、水酸基と特定の酸無水物との反応物であって、特定の構造を有する化合物を含む、洗浄剤組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、酸無水物と水酸基を有する有機化合物との反応物である化合物(A)を含み、前記酸無水物が、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、シクロヘキサ4−1,2,4−トリカルボン酸−1,2−無水物、ピロメリット酸無水物、4,4’−オキシジフタル酸無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物およびエチレングリコールビストリメリテート二無水物から選ばれる少なくとも1種であり、り、前記化合物(A)が、下記一般式(1)で示される化合物である、洗浄剤組成物である。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors include a specific compound (A), a reaction product of a hydroxyl group and a specific acid anhydride, and a compound having a specific structure. , The present invention has been reached by finding that the above-mentioned problems can be solved by using a cleaning agent composition.
That is, the present invention is seen containing compound is the reaction product of an organic compound having an acid anhydride and hydroxyl group (A), the acid anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, cyclohex 4-1 , 2,4-Tricarboxylic acid-1,2-anhydride, pyromellitic anhydride, 4,4'-oxydiphthalic anhydride, 3,3', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, 3 , 3', 4,4'-At least one selected from biphenyltetracarboxylic acid dianhydride and ethylene glycol bistrimeritate dianhydride, and the compound (A) is represented by the following general formula (1). It is a cleaning agent composition which is a compound shown.
前記化合物(A)は、下記一般式(1)で示される化合物であることが好ましい。 The compound (A) is preferably a compound represented by the following general formula (1).
本発明の洗浄剤組成物は、さらに、下記一般式(2)で示される化合物(B)を含むことが好ましい。 The cleaning agent composition of the present invention preferably further contains the compound (B) represented by the following general formula (2).
前記化合物(A)と前記化合物(B)の重量比(A/B)は90/10〜10/90であることが好ましい。 The weight ratio (A / B) of the compound (A) to the compound (B) is preferably 90/10 to 10/90.
本発明の洗浄剤組成物は繊維用又は繊維機械装置の処理槽用であることが好ましい。 The cleaning agent composition of the present invention is preferably for fibers or for processing tanks of textile machinery.
本発明の洗浄方法は、上記の洗浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含むものである。被洗浄物は、繊維又は繊維機械装置の処理槽であることが好ましい。 The cleaning method of the present invention includes a step of cleaning an object to be cleaned using the above-mentioned cleaning agent composition. The object to be cleaned is preferably a fiber or a processing tank of a fiber mechanical device.
本発明の洗浄剤組成物及び本発明の洗浄方法によれば、繊維油剤やオリゴマー等の汚れ成分を繊維表面上から除去できるとともに、汚れ成分が繊維や繊維機械装置の処理槽(内壁)に付着することを抑制できる。また、繊維機械装置の処理槽(内壁)に付着した汚れ成分を容易に除去することができる。 According to the cleaning agent composition of the present invention and the cleaning method of the present invention, stain components such as fiber oils and oligomers can be removed from the surface of the fibers, and the stain components adhere to the processing tank (inner wall) of the fibers and the fiber machinery. Can be suppressed. In addition, the dirt component adhering to the processing tank (inner wall) of the textile mechanical device can be easily removed.
本発明の洗浄剤組成物は、特定の化合物(A)を含むものである。以下に詳細に説明する。 The cleaning agent composition of the present invention contains a specific compound (A). This will be described in detail below.
[化合物(A)]
化合物(A)は、酸無水物と水酸基を有する有機化合物との反応物(酸無水物と水酸基を有する有機化合物とを反応させることにより得られる化合物)である。このような化合物(A)を用いることで、繊維油剤やオリゴマー等の汚れ成分を繊維表面上から除去できるとともに、繊維の精練、染色工程で問題となる汚れ成分が繊維や繊維機械装置の処理槽(内壁)に付着することを抑制でき、また繊維機械装置の処理槽(内壁)に付着した汚れ成分を容易に除去することができる。化合物(A)は1種でもよく、2種以上を併用してもよい。
[Compound (A)]
The compound (A) is a reaction product of an acid anhydride and an organic compound having a hydroxyl group (a compound obtained by reacting an acid anhydride with an organic compound having a hydroxyl group). By using such a compound (A), stain components such as fiber oils and oligomers can be removed from the fiber surface, and stain components that are problematic in the fiber scouring and dyeing processes are the treatment tanks for fibers and fiber machinery. Adhesion to the (inner wall) can be suppressed, and dirt components adhering to the processing tank (inner wall) of the textile machinery can be easily removed. The compound (A) may be used alone or in combination of two or more.
本発明でいう酸無水物とは、分子内においてカルボン酸2分子が脱水縮合した構造を1つ以上有する化合物をいう。分子内のカルボン酸2分子が脱水縮合した構造は、1つでもよく、酸二無水物のように2つ以上であってもよい。 The acid anhydride referred to in the present invention refers to a compound having one or more structures in which two carboxylic acid molecules are dehydrated and condensed in the molecule. The structure in which two molecules of carboxylic acid in the molecule are dehydrated and condensed may be one, or may be two or more like an acid dianhydride.
酸無水物としては、例えば、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、コハク酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物、フタル酸無水物、シクロペンタン−1,2−ジカルボン酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、4−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、4−フェニルエチニルフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、シクロヘキサ4−1,2,4−トリカルボン酸−1,2−無水物、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、ビシクロ[2,2,1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸無水物、メチルビシクロ[2,2,1]ヘプタン−2,3−ジカルボン酸無水物、メチル−3,6−エンドメチレン−1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、2,3−ナフタレンジカルボン酸無水物、1,8−ナフタレンジカルボン酸無水物、2,3−アントラセンジカルボン酸無水物、スチレン−マレイン酸無水物の共重合物、オレフィン−マレイン酸無水物の共重合物、メチルビニルエーテル−マレイン酸無水物の共重合物等が挙げられる。酸二無水物としては、例えば、エチレンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸無水物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ペンタンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビストリメリテート二無水物、グリセリンビストリメリテート二無水物モノアセテート、p−フェニレンビス(トリメリテート無水物)、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2カルボン酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−シクロヘキセン−1,2カルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,2]オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。 Examples of the acid anhydride include maleic anhydride, methylmaleic anhydride, succinic anhydride, itaconic acid anhydride, alkenyl succinic anhydride, phthalic anhydride, cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid anhydride. Hexahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 4-methylhexahydrophthalate Acid anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride, trimellitic anhydride, cyclohexa4-1,2,4-tricarboxylic acid-1,2-anhydride, nagic acid anhydride, methyl nagic acid anhydride, bicyclo [2,2,1] heptane-2,3-dicarboxylic acid anhydride, methylbicyclo [2,2,1] heptane-2,3-dicarboxylic acid anhydride, methyl-3,6-endomethylene-1,2 , 3,6-Tetrahydrophthalic anhydride, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid anhydride, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid anhydride, 2,3-anthracendicarboxylic acid anhydride, styrene-maleic acid anhydride copolymerization Examples thereof include a product, a copolymer of olefin-maleic anhydride, and a copolymer of methyl vinyl ether-maleic anhydride. Examples of the acid dianhydride include ethylenetetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic dianhydride. Acid dianhydride, 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, 3,3', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride 3,3', 4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, ethylene glycol bistrimericate dianhydride, glycerin bistrimericate dianhydride monoacetate, p-phenylenebis (trimelitate anhydride), 5 -(2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2carboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-cyclohexene-1,2carboxylic Acid dianhydride, bicyclo [2,2,2] octo-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 2 , 3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride and the like can be mentioned.
これらの中でも、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、シクロペンタン−1,2−ジカルボン酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、4−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、4−フェニルエチニルフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、シクロヘキサ4−1,2,4−トリカルボン酸−1,2−無水物、2,3−ナフタレンジカルボン酸無水物、1,8−ナフタレンジカルボン酸無水物、2,3−アントラセンジカルボン酸無水物、ピロメリット酸無水物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−ペンタンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビストリメリテート二無水物、グリセリンビストリメリテート二無水物モノアセテート、p−フェニレンビス(トリメリテート無水物)、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物が好ましく、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、シクロヘキサ4−1,2,4−トリカルボン酸−1,2−無水物、ピロメリット酸無水物、4,4’−オキシジフタル酸無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビストリメリテート二無水物がさらに好ましい。 Among these, maleic anhydride, phthalic anhydride, cyclopentane-1,2-dicarboxylic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, 3,4 , 5,6-tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 4-methylhexahydrophthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride, trimellitic anhydride, cyclohexa4-1,2, 4-Tricarboxylic acid-1,2-anhydride, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid anhydride, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid anhydride, 2,3-anthracene dicarboxylic acid anhydride, pyromellitic anhydride, 1, 2,3,4-Butanetetracarboxylic hydride, 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic hydride, 4,4'-oxydiphthalic anhydride, 3,3', 4,4'- Benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride, ethylene glycol bistrimericate dianhydride, glycerin bistrimericate dianhydride monoacetate, p-phenylenebis ( (Trimeritate anhydride), 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride is preferable, and phthalic anhydride, trimellitic anhydride, Cyclohexa 4-1,2,4-tricarboxylic acid-1,2-anhydride, pyromellitic anhydride, 4,4'-oxydiphthalic anhydride, 3,3', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid di Anhydrides, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride and ethylene glycol bistrimeritate hydride are more preferred.
水酸基を有する有機化合物とは、分子内に水酸基を1つ以上有する化合物をいい、アルコールやフェノール類が挙げられる。水酸基を有する有機化合物としては、例えば、一価アルコール、多価アルコール、一価フェノール、多価フェノール、これらのアルキレンオキサイド付加物、これらの誘導体等が挙げられる。また、アルカノールアミンやアルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物等も挙げられる。 The organic compound having a hydroxyl group means a compound having one or more hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include alcohols and phenols. Examples of the organic compound having a hydroxyl group include monohydric alcohols, polyhydric alcohols, monohydric phenols, polyhydric phenols, alkylene oxide adducts thereof, derivatives thereof and the like. Further, alkylene oxide adducts of alkanolamines and alkylamines can also be mentioned.
水酸基を有する有機化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビタン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル(ポリオキシアルキレンノニルフェニルエーテル等)、ポリオキシアルキレン多環アリールエーテル(ポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレントリスチリルメチルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチリルメチルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンクミルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジクミルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンナフチルエーテル等)、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテル等が挙げられる。また、これらの化合物に種々の置換基が結合していてもよい。 Examples of the organic compound having a hydroxyl group include methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, dodecyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, and cetyl alcohol. Stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, allyl alcohol, crotyl alcohol, cyclopentanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propanediol, glycerin, trimethylolpropane, sorbitan, sorbitol, pentaerythritol, xylitol, polyethylene glycol, poly Alkylene glycol, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl aryl ether (polyoxyalkylene nonylphenyl ether, etc.), polyoxyalkylene polycyclic aryl ether (polyoxyalkylene tristyrylphenyl ether, polyoxyalkylene distyrylphenyl ether, poly) Oxyalkylene styrylphenyl ether, polyoxyalkylene tristilyl methyl phenyl ether, polyoxyalkylene distyryl methyl phenyl ether, polyoxyalkylene benzyl phenyl ether, polyoxyalkylene cumyl phenyl ether, polyoxyalkylene dicumyl phenyl ether, polyoxyalkylene Naphthyl ether, etc.), polyoxyalkylene castor oil ether, polyoxyalkylene cured castor oil ether, polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, polyoxyalkylene alkylamino ether and the like. Moreover, various substituents may be bonded to these compounds.
これらの中でも、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル(ポリオキシアルキレンノニルフェニルエーテル等)、ポリオキシアルキレン多環アリールエーテル(ポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレントリスチリルメチルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチリルメチルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンクミルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジクミルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンナフチルエーテル等)、ポリオキシアルキレンヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテルが好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ポリオキシアルキレン多環アリールエーテル(ポリオキシアルキレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレントリスチリルメチルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチリルメチルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンクミルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンジクミルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンナフチルエーテル等)、ポリオキシアルキレンアルキルアミノエーテルがさらに好ましい。 Among these, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl aryl ether (polyoxyalkylene nonylphenyl ether, etc.), polyoxyalkylene polycyclic aryl ether (Polyoxyalkylene tristilyl phenyl ether, polyoxyalkylene distyryl phenyl ether, polyoxyalkylene styryl phenyl ether, polyoxyalkylene tristilyl methyl phenyl ether, polyoxyalkylene distyryl methyl phenyl ether, polyoxyalkylene benzyl phenyl ether, poly Oxyalkylene cumylphenyl ether, polyoxyalkylene dicumylphenyl ether, polyoxyalkylene naphthyl ether, etc.), polyoxyalkylene castor oil ether, polyoxyalkylene hardened castor oil ether, polyoxyalkylene polyhydric alcohol ether, diethanolamine, triethanol Amine and polyoxyalkylene alkylamino ether are preferable, and cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, and polyoxyalkylene polycyclic aryl ether (polyoxyalkylene tristyrylphenyl ether, polyoxyalkylene distyrylphenyl ether, polyoxyalkylene styryl). Phenyl ether, polyoxyalkylene tristilyl methyl phenyl ether, polyoxyalkylene distyryl methyl phenyl ether, polyoxyalkylene benzyl phenyl ether, polyoxyalkylene cumyl phenyl ether, polyoxyalkylene dicumyl phenyl ether, polyoxyalkylene naphthyl ether, etc. ), Polyoxyalkylene alkyl amino ether is more preferable.
酸無水物と水酸基を有する有機化合物とを反応させる際のモル比(酸無水物:水酸基を有する有機化合物)は、1:0.1〜2が好ましく、1:0.3〜2がより好ましく、1:0.5〜2がさらに好ましい。 The molar ratio (acid anhydride: organic compound having a hydroxyl group) when reacting the acid anhydride with the organic compound having a hydroxyl group is preferably 1: 0.1 to 2, more preferably 1: 0.3 to 2. , 1: 0.5 to 2 is more preferable.
酸無水物と水酸基を有する有機化合物とを反応させる方法としては、特に限定は無く、公知の方法を採用できる。例えば、窒素雰囲気下、酸無水物と水酸基を有する有機化合物とを混合して加熱し、100〜150℃で1〜6時間攪拌を行うことで、化合物(A)を得ることができる。 The method for reacting the acid anhydride with the organic compound having a hydroxyl group is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, the compound (A) can be obtained by mixing and heating an acid anhydride and an organic compound having a hydroxyl group in a nitrogen atmosphere and stirring at 100 to 150 ° C. for 1 to 6 hours.
化合物(A)は、本発明の効果をより発揮させる点から、上記一般式(1)で表される化合物であることが好ましい。
式(1)中、Rは有機基である。R−[A1O]l−は、上記水酸基を有する有機化合物の水酸基から水素原子を除いた残基となる。
The compound (A) is preferably a compound represented by the above general formula (1) from the viewpoint of further exerting the effects of the present invention.
In formula (1), R is an organic group. R- [A 1 O] l -is a residue obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of the organic compound having a hydroxyl group.
Rとしては、下記一般式(A)で表される官能基又は下記一般式(B)に表される官能基であることが好ましい。 R is preferably a functional group represented by the following general formula (A) or a functional group represented by the following general formula (B).
R1a及びR1bの炭化水素基は直鎖でも分岐構造を有してもよい。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基又はアルカトリエニル基等が挙げられる。汚れ成分を一層低減することができる点から、炭化水素基の炭素数は、12〜30が好ましく、14〜24がさらに好ましい。また、同様な点から、炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基が好ましく、アルケニル基、アルカジエニル基がさらに好ましい。 The hydrocarbon groups of R 1a and R 1b may be linear or have a branched structure. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group, an alkatrienyl group and the like. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 12 to 30, and more preferably 14 to 24, from the viewpoint of further reducing the fouling component. From the same point of view, the hydrocarbon group is preferably an alkyl group, an alkenyl group or an alkazienyl group, and more preferably an alkenyl group or an alkazienyl group.
アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、t−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、イソデシル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、イソセチル基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられ、第一級、第二級、第三級のいずれでもよく、直鎖でも分岐構造を有してよい。また、アルキル基の分岐の数、位置に対して特に制限はない。 Alkyl groups include methyl group, ethyl group, isopropyl group, propyl group, butyl group, t-butyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, isodecyl group, lauryl group, tridecyl group and cetyl group. , Isocetyl group, stearyl group, behenyl group and the like, which may be primary, secondary or tertiary, and may have a linear or branched structure. Further, the number and position of the branches of the alkyl group are not particularly limited.
アルケニル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基としては、ビニル基、アリル基、オレイル基等が挙げられ、第一級、第二級、第三級のいずれでもよく、直鎖でも分岐構造を有してもよい。アルケニル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基を構成する炭素原子の分岐の数、不飽和結合の位置、トランス、シス等の異性体に対して、特に制限はない。 Examples of the alkenyl group, the alkazienyl group, and the alkarylyl group include a vinyl group, an allyl group, an oleyl group, and the like, which may be primary, secondary, or tertiary, and may have a linear or branched structure. You may. There are no particular restrictions on the number of branches of carbon atoms constituting the alkenyl group, alkadienyl group, or alkatrienyl group, the position of the unsaturated bond, and isomers such as trans and cis.
R1bのアルカノイル基は直鎖でも分岐構造を有してもよい。汚れ成分を一層低減することができる点から、アルカノイル基の炭素数は、8〜30が好ましく、10〜24がさらに好ましい。 The alkanoyl group of R 1b may be linear or have a branched structure. The carbon number of the alkanoyl group is preferably 8 to 30, and more preferably 10 to 24, from the viewpoint of further reducing the fouling component.
R3は、水素原子又は炭素数1〜24の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖でも分岐構造を有してもよく、また1種又は2種以上であってもよい。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基又はアルカトリエニル基等が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、1〜18が好ましく、1〜9がさらに好ましい。アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基については、R1a及びR1bで記載した例示で炭素数1〜24の範囲のものと同様である。
汚れ成分を一層低減することができる点から、R3は、水素原子、炭素数1〜9のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がさらに好ましい。R3の位置は、いずれの位置でもよいが、メタ位、パラ位が好ましい。
R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms. The hydrocarbon group may be linear or have a branched structure, and may be one kind or two or more kinds. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group, an alkatrienyl group and the like. The hydrocarbon group preferably has 1 to 18 carbon atoms, and more preferably 1 to 9 carbon atoms. The alkyl group, alkenyl group, alkadienyl group, and alkatrienyl group are the same as those in the range of 1 to 24 carbon atoms in the examples described in R 1a and R 1b.
R 3 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group, from the viewpoint of further reducing the fouling component. The position of R 3 may be any position, but the meta position and the para position are preferable.
D1は、炭素数7〜16のアラルキル基である。アラルキル基としては、ベンジル基、クミル基、スチリル基、α−メチルスチリル基、ジスチリル基、フェネチル基、メチルスチリル基、α−メチルベンジル基等が挙げられる。好ましくは、α−メチルベンジル基、スチリル基、ジスチリル基、フェネチル基であり、さらに好ましくは、α−メチルベンジル基、スチリル基、フェネチル基である。 D 1 is an aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a cumyl group, a styryl group, an α-methylstyryl group, a distyryl group, a phenethyl group, a methylstyryl group, an α-methylbenzyl group and the like. It is preferably an α-methylbenzyl group, a styryl group, a distyryl group or a phenethyl group, and more preferably an α-methylbenzyl group, a styryl group or a phenethyl group.
nは1〜4の数である。中でも、汚れ成分を一層低減することができる点から、nは1〜3が好ましい。 n is a number from 1 to 4. Above all, n is preferably 1 to 3 from the viewpoint that the dirt component can be further reduced.
A1Oは、炭素数2〜4のオキシアルキレン基であり、1種又は2種以上であってもよい。2種以上の場合、ブロック付加体、交互付加体、またはランダム付加体のいずれを構成してもよい。これらの中でも、汚れ成分を一層低減することができる点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を含むことが好ましく、オキシエチレン基を含むことがさらに好ましい。 A 1 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and may be one kind or two or more kinds. In the case of two or more kinds, any of a block adduct, an alternating adduct, and a random adduct may be configured. Among these, it is preferable to contain an oxyethylene group and an oxypropylene group, and it is more preferable to contain an oxyethylene group, from the viewpoint of further reducing the stain component.
l、l’及びl”はそれぞれ独立して0〜50の数である。中でも、汚れ成分を一層低減することができる点から、l及びl’は1〜30が好ましく、2〜25がさらに好ましく、2〜20が特に好ましい。l”は0〜30であることが好ましい。 Each of l, l'and l "is independently a number of 0 to 50. Among them, l and l'are preferably 1 to 30 and further 2 to 25 from the viewpoint of further reducing the stain component. 2 to 20 is particularly preferable, and l "is preferably 0 to 30.
mは1〜5の数である。中でも、汚れ成分を一層低減することができる点から、mは1〜4が好ましく、1〜3がさらに好ましい。 m is a number from 1 to 5. Among them, m is preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 3 from the viewpoint that the dirt component can be further reduced.
R2は有機基である。R2は、上記酸無水物からカルボン酸2分子が脱水縮合した構造を除いた残基となる。 R 2 is an organic group. R 2 is a residue obtained by removing the structure in which two molecules of carboxylic acid are dehydrated and condensed from the acid anhydride.
M1及びM3は、それぞれ独立して、水素原子又はアルカリ性基である。アルカリ性基としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はNRaRbRcRdで示される基等が挙げられる。Ra、Rb、Rc及びRdは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。
アルカリ金属としては、たとえば、リチウム、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。アルカリ土類金属としては、たとえば、マグネシウム、カルシウム、バリウム等を挙げることができる。
M 1 and M 3 are independent hydrogen atoms or alkaline groups, respectively. Examples of the alkaline group include an alkali metal, an alkaline earth metal, a group represented by NR a R b R c R d , and the like. R a , R b , R c and R d are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkanol group or a polyoxyalkylene group.
Examples of the alkali metal include lithium, sodium, potassium and the like. Examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, barium and the like.
Ra、Rb、Rc及びRdは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルカノール基又はポリオキシアルキレン基である。アルキル基の炭素数は、1〜30が好ましく、1〜10がさらに好ましい。このようなアルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルカノール基の炭素数は、1〜30が好ましく、1〜10がさらに好ましい。このようなアルカノール基としては、たとえば、メタノール基、エタノール基、n−プロパノール基、イソプロパノール基等が挙げられる。ポリオキシアルキレン基の炭素数は、2〜4が好ましい。このようなポリオキシアルキレン基としては、たとえば、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等が挙げられる。
これらの中でも、M1及びM3は、アルカリ金属、NRaRbRcRdで示される基が好ましい。
R a , R b , R c and R d are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkanol group or a polyoxyalkylene group. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, and more preferably 1 to 10. Examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and the like. The alkanol group preferably has 1 to 30 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms. Examples of such an alkanol group include a methanol group, an ethanol group, an n-propanol group, an isopropanol group and the like. The polyoxyalkylene group preferably has 2 to 4 carbon atoms. Examples of such a polyoxyalkylene group include a polyoxyethylene group and a polyoxypropylene group.
Among these, M 1 and M 3 are preferably alkali metals and groups represented by NR a R b R c R d.
[化合物(B)]
本発明の洗浄剤組成物は、さらに、上記一般式(2)で示される化合物(B)を含むことが好ましい。化合物(A)に加え、化合物(B)を併用することで、除去した汚れ成分に対する分散性が向上する。化合物(B)は1種でもよく、2種以上を併用してもよい。
[Compound (B)]
The cleaning agent composition of the present invention preferably further contains the compound (B) represented by the above general formula (2). By using the compound (B) in combination with the compound (A), the dispersibility in the removed dirt component is improved. The compound (B) may be used alone or in combination of two or more.
式(2)中、R4は、水素原子又は炭素数1〜24の炭化水素基である。炭化水素基は直鎖でも分岐構造を有してもよく、また1種又は2種以上であってもよい。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基又はアルカトリエニル基等が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、1〜18が好ましく、1〜9がさらに好ましい。 In the formula (2), R 4 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms. The hydrocarbon group may be linear or have a branched structure, and may be one kind or two or more kinds. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkadienyl group, an alkatrienyl group and the like. The hydrocarbon group preferably has 1 to 18 carbon atoms, and more preferably 1 to 9 carbon atoms.
アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基、t−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、イソデシル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、イソセチル基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられ、第一級、第二級、第三級のいずれでもよく、直鎖でも分岐構造を有してよい。また、アルキル基の分岐の数、位置に対して特に制限はない。 Alkyl groups include methyl group, ethyl group, isopropyl group, propyl group, butyl group, t-butyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, isodecyl group, lauryl group, tridecyl group and cetyl group. , Isocetyl group, stearyl group, behenyl group and the like, which may be primary, secondary or tertiary, and may have a linear or branched structure. Further, the number and position of the branches of the alkyl group are not particularly limited.
アルケニル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基としては、ビニル基、アリル基、オレイル基等が挙げられ、第一級、第二級、第三級のいずれでもよく、直鎖でも分岐構造を有してもよい。アルケニル基、アルカジエニル基、アルカトリエニル基を構成する炭素原子の分岐の数、不飽和結合の位置、トランス、シス等の異性体に対して、特に制限はない。 Examples of the alkenyl group, the alkazienyl group, and the alkarylyl group include a vinyl group, an allyl group, an oleyl group, and the like, which may be primary, secondary, or tertiary, and may have a linear or branched structure. You may. There are no particular restrictions on the number of branches of carbon atoms constituting the alkenyl group, alkadienyl group, or alkatrienyl group, the position of the unsaturated bond, and isomers such as trans and cis.
除去した汚れ成分に対する分散性が向上する点から、R4は、水素原子、炭素数1〜9のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がさらに好ましい。R4の位置は、いずれの位置でもよいが、メタ位、パラ位が好ましい。 From the viewpoint of dispersibility in the removed soil components is improved, R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, further preferably a methyl group. The position of R 4 may be any position, but the meta position and the para position are preferable.
A2Oは、炭素数2〜4のオキシアルキレン基であり、1種又は2種以上であってもよい。2種以上の場合、ブロック付加体、交互付加体、又はランダム付加体のいずれを構成してもよい。これらの中でも、除去した汚れ成分に対する分散性が向上する点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を含むことが好ましく、オキシエチレン基を含むことがさらに好ましい。 A 2 O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and may be one kind or two or more kinds. In the case of two or more kinds, any of a block adduct, an alternating adduct, and a random adduct may be configured. Among these, it is preferable to contain an oxyethylene group and an oxypropylene group, and more preferably to contain an oxyethylene group, from the viewpoint of improving the dispersibility with respect to the removed dirt component.
Y1は炭素数7〜16のアラルキル基である。アラルキル基としては、ベンジル基、クミル基、スチリル基、α−メチルスチリル基、ジスチリル基、フェネチル基、メチルスチリル基、α−メチルベンジル基等が挙げられる。好ましくは、α−メチルベンジル基、スチリル基、ジスチリル基、フェネチル基であり、さらに好ましくは、α−メチルベンジル基、スチリル基、フェネチル基である。 Y 1 is an aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a cumyl group, a styryl group, an α-methylstyryl group, a distyryl group, a phenethyl group, a methylstyryl group, an α-methylbenzyl group and the like. It is preferably an α-methylbenzyl group, a styryl group, a distyryl group or a phenethyl group, and more preferably an α-methylbenzyl group, a styryl group or a phenethyl group.
pは1〜4の整数である。中でも、除去した汚れ成分に対する分散性が向上する点からpは1〜3が好ましく、1が特に好ましい。 p is an integer of 1 to 4. Among them, p is preferably 1 to 3 and 1 is particularly preferable from the viewpoint of improving the dispersibility with respect to the removed dirt component.
M2は水素原子又はアニオン性基である。アニオン性基としては、アニオン性の官能基を含むものであれば特に制限はなく、カルボン酸塩、アルキレンカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸エステル塩、リン酸エステル塩、リン酸モノエステル塩、リン酸ジエステル塩、セスキホスフェート塩等が挙げられる。中でも、硫酸エステル塩が好ましい。 M 2 is a hydrogen atom or an anionic group. The anionic group is not particularly limited as long as it contains an anionic functional group, and is a carboxylate, an alkylene carboxylate, a sulfate ester salt, a sulfonic acid ester salt, a phosphoric acid ester salt, or a phosphoric acid monoester salt. , Phosphate diester salt, sesquiphosphate salt and the like. Of these, sulfate ester salts are preferable.
塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、4級アンモニウム塩等であればよい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。有機アミンとしては、アルキルアミン(トリメチルアミン、トリエチルアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン等)、アルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等)等が挙げられる。 The salt may be an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, an organic amine salt, a quaternary ammonium salt or the like. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, lithium and the like. Examples of alkaline earth metals include magnesium, calcium, barium and the like. Organic amines include alkylamines (trimethylamine, triethylamine, monomethylamine, dimethylamine, etc.), alkanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, dimethylethanolamine, diethyl. Ethanolamine, etc.) and the like.
qは0〜50の整数である。中でも、除去した汚れ成分に対する分散性が向上する点から、qは0〜35が好ましく、0〜30がさらに好ましく、0〜25が特に好ましい。 q is an integer from 0 to 50. Among them, q is preferably 0 to 35, more preferably 0 to 30, and particularly preferably 0 to 25 from the viewpoint of improving the dispersibility with respect to the removed dirt component.
[洗浄剤組成物]
本発明の洗浄剤組成物は、上記の化合物(A)を必須に含む。洗浄剤組成物の不揮発分に占める化合物(A)の重量割合は、汚れ成分を一層低減することができる点から、20〜95重量%が好ましく、25〜90重量%がより好ましく、30〜85重量%がさらに好ましい。
[Cleaning agent composition]
The cleaning agent composition of the present invention essentially contains the above compound (A). The weight ratio of the compound (A) to the non-volatile content of the cleaning agent composition is preferably 20 to 95% by weight, more preferably 25 to 90% by weight, and 30 to 85%, from the viewpoint of further reducing the stain component. % By weight is even more preferred.
洗浄剤組成物が化合物(B)を含む場合、洗浄剤組成物の不揮発分に占める化合物(B)の重量割合は、5〜80重量%が好ましく、10〜75重量%がより好ましく、15〜70重量%がさらに好ましい。ここで不揮発分(固形分ともいう)とは、試料の一定量をアルミシートに平らに広げて赤外線ランプ照射下110℃で乾燥し、150秒間の揮発分の変動幅が0.15重量%になった時を測定の終点とする場合の残分である。 When the cleaning agent composition contains the compound (B), the weight ratio of the compound (B) to the non-volatile content of the cleaning agent composition is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 75% by weight, and 15 to 15% by weight. 70% by weight is more preferable. Here, the non-volatile content (also referred to as solid content) means that a certain amount of a sample is spread flat on an aluminum sheet and dried at 110 ° C. under irradiation with an infrared lamp, and the fluctuation range of the volatile content for 150 seconds becomes 0.15% by weight. This is the balance when the end point of the measurement is the time when it becomes.
洗浄剤組成物が化合物(B)を含む場合、化合物(A)と化合物(B)の重量比(A/B)は、汚れ成分を一層低減することができ、かつ除去した汚れ成分に対する分散性が向上する点から、90/10〜10/90が好ましく、85/15〜15/85がより好ましく、80/20〜20/80がさらに好ましく、75/25〜25/75が特に好ましい。 When the cleaning agent composition contains the compound (B), the weight ratio (A / B) of the compound (A) to the compound (B) can further reduce the stain component and dispersibility with respect to the removed stain component. 90/10 to 10/90 is preferable, 85/15 to 15/85 is more preferable, 80/20 to 20/80 is further preferable, and 75/25 to 25/75 is particularly preferable.
洗浄剤組成物に含まれるその他の成分としては、水、溶剤、消泡剤、アルカリ剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、有機化合物、無機化合物、高分子化合物等が挙げられる。水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。溶剤としては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メチルプロパノール、1,1−ジメチルエタノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、1,1−ジメチルプロパノール、3−メチル−2−ブタノール、1,2−ジメチルプロパノール、1−ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−エチル−1−ブタノール、1−へプタノール、2−へプタノール、3−へプタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ベンジルアルコール、ソルフィット、ポリアルキレングリコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、3−ペンタノン、2−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ペンチル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等が挙げられる。消泡剤としては、シリコーン消泡剤、鉱物油消泡剤、ポリエーテル消泡剤、脂肪酸(塩)消泡剤等が挙げられる。 Other components contained in the cleaning composition include water, solvents, defoamers, alkaline agents, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, organic compounds, and inorganic compounds. , Polymer compounds and the like. The water may be pure water, distilled water, purified water, soft water, ion-exchanged water, tap water, or the like. As the solvent, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methylpropanol, 1,1-dimethylethanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol. , 2-Methyl-1-butanol, 3-Methyl-1-butanol, 1,1-dimethylpropanol, 3-methyl-2-butanol, 1,2-dimethylpropanol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pen Tanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol Monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol, dipropylene Glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol, tripropylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol, hexylene glycol, benzyl alcohol, solfit, polyalkylene glycol, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone , 3-Pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, methyl lactate, ethyl lactate, pentyl lactate, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, pyridine, N, N-dimethylformamide , N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like. Examples of the defoaming agent include silicone defoaming agents, mineral oil defoaming agents, polyether defoaming agents, fatty acid (salt) defoaming agents and the like.
本発明の洗浄剤組成物に占める不揮発分の重量割合は、1〜95重量%が好ましく、5〜90重量%がより好ましく、10〜85重量%がさらに好ましい。 The weight ratio of the non-volatile component in the cleaning composition of the present invention is preferably 1 to 95% by weight, more preferably 5 to 90% by weight, still more preferably 10 to 85% by weight.
本発明の洗浄剤組成物を製造する方法としては、特に限定はなく、公知の手法が採用できる。例えば、洗浄剤組成物を構成する各成分を水中に投入して、撹拌混合する方法等が挙げられる。 The method for producing the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, a method of putting each component constituting the cleaning agent composition into water and stirring and mixing the mixture can be mentioned.
本発明の洗浄剤組成物は、繊維用であること又は繊維機械装置の処理槽(内壁)用であることが好ましい。繊維用洗浄剤組成物としては、繊維の精練用の洗浄剤組成物(精練剤ともいう)、一浴で精練と染色の処理をするために用いられる染色同浴精練剤、ポリエステル繊維のオリゴマーを除去するために用いられるオリゴマー除去剤、ソーピング剤、還元洗浄剤等が挙げられる。
繊維を染色する際に、染色浴中に未固着の染料、染色同浴加工剤、染色助剤、それらの分解生成物等が残留し、あるいは繊維に付着した油剤成分、糊剤成分、オリゴマー、その他の汚れ成分(以下、これらをまとめて汚れ成分とする)が脱落してきて、染色機等の処理槽(内壁)に付着し、繊維染色機械装置等の繊維機械装置の処理槽(内壁)が汚染する。繊維機械装置の処理槽(内壁)用洗浄剤組成物とは、この汚れ成分を除去するために用いられる洗浄剤組成物をいう。繊維、繊維機械装置の処理槽(内壁)に関しては、本発明の洗浄方法で記載する。
The cleaning agent composition of the present invention is preferably for fibers or for a treatment tank (inner wall) of a textile machinery. The fiber cleaning agent composition includes a cleaning agent composition for fiber refining (also referred to as a refining agent), a dyeing same bath refining agent used for refining and dyeing in one bath, and an oligomer of polyester fiber. Examples thereof include an oligomer removing agent, a soaping agent, a reducing cleaning agent and the like used for removing.
When dyeing fibers, unfixed dyes, dyeing bath processing agents, dyeing aids, decomposition products thereof, etc. remain in the dyeing bath, or oil component, glue component, oligomer, etc. attached to the fiber. Other stain components (hereinafter collectively referred to as stain components) have fallen off and adhere to the treatment tank (inner wall) of the dyeing machine or the like, and the treatment tank (inner wall) of the fiber machine device such as the fiber dyeing machine device To contaminate. The cleaning agent composition for the treatment tank (inner wall) of the textile machinery means a cleaning agent composition used for removing the stain component. The processing tank (inner wall) of the fiber and the fiber mechanical device will be described by the cleaning method of the present invention.
[洗浄方法]
本発明の洗浄方法は、上記の洗浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄する工程を含むものである。被洗浄物としては、繊維又は繊維機械装置の処理槽(内壁)が好適である。
[Washing method]
The cleaning method of the present invention includes a step of cleaning an object to be cleaned using the above-mentioned cleaning agent composition. As the object to be cleaned, a fiber or a processing tank (inner wall) of a fiber mechanical device is suitable.
繊維としては、天然繊維、化学繊維が挙げられる。天然繊維としては、例えば、綿、大麻、亜麻、ヤシ、いぐさ等の植物繊維;羊毛、山羊毛、モヘア、カシミア、ラクダ、絹等の動物繊維;石綿等の鉱物繊維等を挙げることができる。化学繊維としては、例えば、ロックファイバー、金属繊維、グラファイト、シリカ、チタン酸塩等の無機繊維;レーヨン、キュプラ、ビスコース、ポリノジック、精製セルロース繊維等の再生セルロース系繊維;溶融紡糸セルロース繊維;牛乳タンパク、大豆タンパク等のタンパク質系繊維;再生絹、アルギン酸繊維等の再生・半合成繊維;ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、ポリビニル繊維、ポリアクリルアルコール繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリビニリデン繊維、ポリスチレン繊維、等の合成繊維を挙げることができる。また、これら繊維を2種以上複合(混紡、混繊、交織、交編等)されていてもよい。その中でも特に綿、レーヨン、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維及びこれらの複合繊維が好ましく、更にポリアミド繊維、ポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、ポリウレタン繊維及びこれらの複合繊維が更に好ましい。 Examples of the fiber include natural fiber and chemical fiber. Examples of natural fibers include plant fibers such as cotton, cannabis, flax, palm and rush; animal fibers such as wool, goat hair, mohair, cashmere, camel and silk; and mineral fibers such as asbestos. Examples of chemical fibers include inorganic fibers such as rock fibers, metal fibers, graphite, silica, and titanate; regenerated cellulose fibers such as rayon, cupra, biscous, polynosic, and purified cellulose fibers; melt-spun cellulose fibers; milk. Protein-based fibers such as protein and soybean protein; Regenerated / semi-synthetic fibers such as regenerated silk and alginate fiber; Polyamide fiber, polyester fiber, cationic dyeable polyester fiber, polyvinyl fiber, polyacrylic alcohol fiber, polyurethane fiber, acrylic fiber, polyethylene Examples thereof include synthetic fibers such as fibers, polyvinylidene fibers, and polystyrene fibers. Further, two or more kinds of these fibers may be composited (blended, mixed fiber, mixed weaving, mixed knitting, etc.). Among them, cotton, rayon, polyamide fibers, polyester fibers, cationic dyeable polyester fibers, polyurethane fibers, acrylic fibers and composite fibers thereof are particularly preferable, and further, polyamide fibers, polyester fibers, cationic dyeable polyester fibers, polyurethane fibers and these Composite fibers are more preferred.
ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)繊維のほかに、ポリ乳酸(PLA)繊維、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)繊維、ポリブチレンテレフタレート(PBT)繊維、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)繊維、ポリエチレンナフタレート(PEN)繊維、ポリアリレート繊維等エステル結合を形成する反応によって縮合させた高分子からなる繊維を意味する。ポリエステル繊維と複合される繊維としては、セルロース繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維等の合成繊維や天然繊維が挙げられる。 As polyester fibers, in addition to polyethylene terephthalate (PET) fiber, polylactic acid (PLA) fiber, polytrimethylene terephthalate (PTT) fiber, polybutylene terephthalate (PBT) fiber, polypropylene terephthalate (PPT) fiber, polyethylene naphthalate ( PEN) Fiber, polyarylate fiber, etc. means a fiber composed of a polymer condensed by a reaction of forming an ester bond. Examples of the fiber composited with the polyester fiber include synthetic fibers such as cellulose fiber, polyamide fiber and polyurethane fiber, and natural fiber.
一般に、木綿、麻、羊毛などの天然繊維には、繊維由来の樹脂、ロウ分などの夾雑物が付着している。また、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、トリアセテート等の化合繊維、これらの混紡交織繊維、これらと天然繊維との混紡交織繊維等には、製織時に使用されるサイジング油剤、糊剤等の糊剤成分が付着している。この繊維に付着している夾雑物および/または糊剤成分を洗浄(精練)工程で充分に除去しないと、後の漂白、染色、柔軟等の処理工程でトラブルが生じる。
上記の繊維に付着している糊剤成分としては、ポリビニルアルコール、でんぷん(コーンスターチや小麦でんぷんなど)、加工でんぷん、カルボキシメチルセルロースおよびその誘導体、アクリル酸エステル系樹脂、ワックス成分(パラフィン、硬化油、カルナバワックス等)等が挙げられる。上記の繊維に付着している繊維由来の樹脂としてはペクチン等が挙げられ、ロウ分としては綿ロウ等が挙げられる。
In general, natural fibers such as cotton, hemp, and wool have impurities such as fiber-derived resin and wax attached to them. In addition, sizing oils and sizing agents used at the time of weaving adhere to compound fibers such as polyester, nylon, rayon, and triacetate, blended blended fibers of these, and blended blended fibers of these and natural fibers. doing. If the contaminants and / or glue components adhering to the fibers are not sufficiently removed in the washing (refining) step, troubles will occur in the subsequent treatment steps such as bleaching, dyeing, and softening.
The glue components adhering to the above fibers include polyvinyl alcohol, starch (corn starch, wheat starch, etc.), modified starch, carboxymethyl cellulose and its derivatives, acrylic acid ester resin, and wax components (paraffin, hardening oil, carnauba). Wax, etc.) and the like. Examples of the fiber-derived resin adhering to the above fibers include pectin and the like, and examples of the wax content include cotton wax and the like.
繊維の形態としては、例えば、織物、編物、布帛、糸状、チーズ、かせ、(洗濯やクリーニングされる対象となる衣料)、不織布等の形態を挙げることができる。繊維の用途としては、例えば、アウター、ユニフォーム、スポーツ等の衣料;マスク、ガーゼ、紙おむつ等の衛生材料;自動車、航空機、鉄道、船舶等の車両内装材;布団、マットレス、シーツ、枕、カバー、毛布、タオルケット等の寝具類;カーテン、ブラインド、ソファー、椅子、座布団、壁紙、絨毯、カーペット、テーブルクロス、クッション、椅子、ふすま等のインテリア;どん帳、暗幕、工事用シート、テント、フィルターなどの産業資材等を挙げることができる。 Examples of the form of the fiber include a woven fabric, a knitted fabric, a cloth, a thread, a cheese, a skein, (clothing to be washed or cleaned), a non-woven fabric, and the like. Applications of textiles include, for example, clothing for outerwear, uniforms, sports, etc .; sanitary materials such as masks, gauze, paper diapers; vehicle interior materials for automobiles, aircraft, railways, ships, etc.; carpets, mattresses, sheets, pillows, covers, etc. Bedding such as blankets and towelettes; interiors such as curtains, blinds, sofas, chairs, cushions, wallpaper, rugs, carpets, table cloths, cushions, chairs, brans; Industrial materials, etc. can be mentioned.
繊維機械装置としては、繊維に対して繊維加工を施す機械装置であれば特に限定はないが、例えば、繊維染色機械装置、精練処理機等が挙げられる。繊維染色機械装置としては、パッケージ染色機、回転バック染色機、噴射式染色機、ロープ染色機、ウインス染色機、ジッガ染色機、ビーム染色機、液流染色機、チーズ染色機、パッドスチーム染色機、サーモゾル染色機、オーバーマイヤー染色機、トップ染色機等が挙げられる。
精練処理機としては、バッチ式精練処理機、連続式精練処理機等が挙げられる。
被洗浄物である繊維機械装置の処理槽は、繊維加工処理液が接触する部分であれば特に限定はなく、槽の内壁、配管等を含む概念であり、またいわゆる缶体を含む概念である。
The fiber mechanical device is not particularly limited as long as it is a mechanical device that processes fibers, and examples thereof include a fiber dyeing machine, a scouring machine, and the like. Fiber dyeing machines include package dyeing machine, rotary back dyeing machine, jet dyeing machine, rope dyeing machine, wins dyeing machine, jigga dyeing machine, beam dyeing machine, liquid flow dyeing machine, cheese dyeing machine, pad steam dyeing machine. , Thermosol dyeing machine, Overmeier dyeing machine, Top dyeing machine and the like.
Examples of the smelting machine include a batch type smelting machine and a continuous smelting machine.
The processing tank of the fiber machinery device to be cleaned is not particularly limited as long as it is in contact with the fiber processing liquid, and is a concept including the inner wall of the tank, piping, etc., and also a concept including a so-called can body. ..
洗浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄する工程としては、洗浄剤組成物を用いて、1)一浴で繊維の精練と染色を行う染色同浴精練工程、2)繊維を精練処理する工程、3)繊維機械装置の処理槽(内壁)に付着した汚れ成分を除去する洗浄工程、4)染色後に未固着の染料や活性剤等を除去する洗浄工程、5)繊維機械装置の処理槽(内壁)の汚れが付着した繊維を洗浄する工程(手直し、修正)等を挙げることができる。 As a step of cleaning the object to be cleaned using the cleaning agent composition, 1) a dyeing same bath scouring step of scouring and dyeing the fibers in one bath, and 2) scouring the fibers using the cleaning agent composition. Process, 3) Cleaning process to remove stain components adhering to the processing tank (inner wall) of textile machinery, 4) Cleaning process to remove unfixed dyes, activators, etc. after dyeing, 5) Processing tank of textile machinery Examples thereof include a step (repair, correction) of cleaning fibers with dirt on the (inner wall).
1)一浴で繊維の精練と染色を行う染色同浴精練工程は、本発明の洗浄剤組成物および分散染料を含む一浴で、ポリエステル系繊維の精練と染色の処理を行うものである。つまり、一浴の処理浴で精練処理(洗浄)と染色処理を同時に行うものである。繊維機械装置としては、前述の繊維染色機械装置が用いられる。 1) Dyeing for scouring and dyeing fibers in one bath The same bath scouring step is for scouring and dyeing polyester fibers in one bath containing the cleaning agent composition and the disperse dye of the present invention. That is, the refining treatment (washing) and the dyeing treatment are performed at the same time in one treatment bath. As the fiber machine device, the above-mentioned fiber dyeing machine device is used.
分散染料は、アルカリ条件下で使用できる分散染料もあるが、本発明では酸性条件下で使用できる分散染料が好ましい。分散染料としては、特に限定はなく、公知のものを採用できる。例えば、Sumikaron染料、Kayalon Polyester染料、Miketon Polyester染料、Palanil染料、Dianix染料、TD染料、Kiwalon Polyester染料、Terasil染料、Foron染料、Serilene染料等が挙げられる。 As the disperse dye, some disperse dyes can be used under alkaline conditions, but in the present invention, disperse dyes that can be used under acidic conditions are preferable. The disperse dye is not particularly limited, and known dyes can be used. Examples thereof include Sumikaron dyes, Kayalon Polyester dyes, Miketon Polyester dyes, Palanil dyes, Dianix dyes, TD dyes, Kiwaron Polyester dyes, Terrasil dyes, Folon dyes, Serilene dyes and the like.
染色同浴精練工程としては、まず、浴内に、本発明の洗浄剤組成物、分散染料および水を所定の比率で投入して混合撹拌し、pH調整剤を添加して所定のpH(25℃)に調整し、一浴での精練・染色液を調製する。次に、ポリエステル系繊維を浴内に投入し、その後、精練・染色液を所定の染色温度まで加温し、その温度で10分〜60分保持し、分散染料をポリエステル繊維の内部に浸透、染着させる。その際、精練も同時に行われている。精練・染色処理終了後、染色液を廃棄し、未固着の分散染料を洗い落とす目的から、湯洗い、水洗いまたは還元洗浄等を施す。その後、乾燥させて、ポリエステル系染色繊維を得ることができる。このような洗浄方法によれば、良好な精練性、オリゴマー除去性、染色性を有するポリエステル系染色繊維が得られる。 In the dyeing same bath scouring step, first, the cleaning agent composition, the disperse dye and water of the present invention are put into a bath at a predetermined ratio, mixed and stirred, and a pH adjuster is added to a predetermined pH (25). Adjust to ℃) and prepare a scouring / dyeing solution in one bath. Next, the polyester fiber is put into the bath, and then the scouring / dyeing solution is heated to a predetermined dyeing temperature and held at that temperature for 10 to 60 minutes to allow the disperse dye to penetrate into the polyester fiber. Dye. At that time, refining is also performed at the same time. After the scouring / dyeing treatment is completed, the dyeing solution is discarded, and for the purpose of washing off the unadhered dispersed dye, hot water washing, water washing, reduction washing, etc. are performed. Then, it can be dried to obtain a polyester-based dyed fiber. According to such a washing method, polyester-based dyed fibers having good refining property, oligomer removing property, and dyeing property can be obtained.
浴のpH(25℃)は、3〜6が好ましく、3.5〜5.5が好ましい。精練と染色を同時に酸性側で行うことができ、精練する際にはアルカリ性側とし、染色する際に酸性側に調整するような工程は不用である。また、pHスライド剤も不用であり、pHスライド剤の遊離酸がカルシウムやマグネシウムなどの二価の金属成分と結合しスケールを発生させるような懸念もない。
浴中でポリエステル系繊維を処理する際の染色温度は、80〜180℃が好ましく、90〜150℃が好ましく、100〜150℃がより好ましく、110〜140℃がさらに好ましい。
The pH of the bath (25 ° C.) is preferably 3 to 6, preferably 3.5 to 5.5. Refining and dyeing can be performed on the acidic side at the same time, and a step of adjusting to the alkaline side when refining and adjusting to the acidic side when dyeing is unnecessary. Further, the pH slide agent is not required, and there is no concern that the free acid of the pH slide agent may combine with a divalent metal component such as calcium or magnesium to generate scale.
The dyeing temperature when treating the polyester fiber in the bath is preferably 80 to 180 ° C, preferably 90 to 150 ° C, more preferably 100 to 150 ° C, still more preferably 110 to 140 ° C.
浴中における化合物(A)の濃度は、0.01〜80g/Lが好ましく、0.1〜60g/Lがより好ましく、0.2〜40g/Lがさらに好ましい。
洗浄剤組成物が化合物(B)を含有する場合、浴中における化合物(B)の濃度は、0.01〜70g/Lが好ましく、0.1〜60g/Lがより好ましく、0.2〜50g/Lがさらに好ましい。また、浴中における化合物(A)と化合物(B)との重量比(A/B)は、90/10〜10/90が好ましく、85/15〜15/85がより好ましく、80/20〜20/80がさらに好ましく、75/25〜25/75が特に好ましい。
The concentration of compound (A) in the bath is preferably 0.01 to 80 g / L, more preferably 0.1 to 60 g / L, and even more preferably 0.2 to 40 g / L.
When the cleaning agent composition contains the compound (B), the concentration of the compound (B) in the bath is preferably 0.01 to 70 g / L, more preferably 0.1 to 60 g / L, and 0.2 to 0.2 to 60 g / L. 50 g / L is more preferable. The weight ratio (A / B) of the compound (A) to the compound (B) in the bath is preferably 90/10 to 10/90, more preferably 85/15 to 15/85, and 80/20 to 80. 20/80 is more preferable, and 75/25 to 25/75 is particularly preferable.
処理浴中におけるポリエステル系繊維の重量比(浴比=繊維の重量:処理液の重量)は、1:3〜1:60が好ましく、1:4〜1:40がより好ましく、1:5〜1:20さらに好ましい。1:3未満の場合、処理浴液の循環が悪くなり、十分に精練性を発揮することができないことがある。1:50超の場合、処理する繊維に対し処理浴液が多く、効率的でない。 The weight ratio of the polyester fibers in the treatment bath (bath ratio = weight of fibers: weight of treatment liquid) is preferably 1: 3 to 1:60, more preferably 1: 4 to 1:40, and 1: 5 to 5. 1:20 More preferred. If it is less than 1: 3, the circulation of the treatment bath liquid becomes poor, and it may not be possible to sufficiently exhibit the refining property. If it exceeds 1:50, the amount of treatment bath liquid is large with respect to the fiber to be treated, which is not efficient.
処理浴中における分散染料の濃度は、投入されるポリエステル系繊維に対して、0.01〜50重量%owf(on weight of fiber)が好ましく、0.1〜40重量%owfがより好ましく、0.2〜30重量%owfがさらに好ましい。 The concentration of the disperse dye in the treatment bath is preferably 0.01 to 50% by weight owf (on weight of fiber), more preferably 0.1 to 40% by weight owf, and 0, based on the polyester fiber to be charged. .2 to 30% by weight ofowf is more preferable.
染色同浴精練工程では、洗浄剤組成物及び分散染料を含む浴において、さらに難燃剤および/または耐光剤を含み、精練と染色の処理に加え、難燃加工および/または耐光加工の処理を一浴で行うことが可能である。
難燃加工および/または耐光加工の処理は、通常、前述の難燃剤および/または耐光剤を水に分散させた薬剤(水分散体)が使用される。難燃剤、耐光剤としては、公知の剤を採用することができる。これら薬剤を調製する方法として特に限定はなく、公知の技術を採用できる。
In the dyeing same bath smelting step, in a bath containing a cleaning agent composition and a disperse dye, a flame retardant and / or a light resistant agent is further contained, and in addition to the refining and dyeing treatment, a flame retardant processing and / or a light resistant processing treatment is performed. It can be done in the bath.
For the flame-retardant processing and / or the light-resistant processing, a chemical (aqueous dispersion) in which the above-mentioned flame retardant and / or light-resistant agent is dispersed in water is usually used. Known agents can be used as the flame retardant and the light retardant. The method for preparing these drugs is not particularly limited, and known techniques can be adopted.
このような薬剤は、精練・染色液を調製する際に、洗浄剤組成物、分散染料および水と同時に浴内に投入され、染色温度でポリエステル繊維に難燃剤および/または耐光剤の吸尽処理(難燃加工および/または耐光加工の処理)を行う。吸尽処理と精練・染色の処理は同時に行われるため、吸尽処理の条件は、前述の精練・染色の処理条件と同じである。
処理浴中における難燃剤の濃度は、0.01〜50重量%owfが好ましく、0.1〜40重量%owfがより好ましく、0.2〜30重量%owfがさらに好ましい。
処理浴中における耐光剤の濃度は、0.01〜50重量%owfが好ましく、0.1〜40重量%owfがより好ましく、0.2〜30重量%owfがさらに好ましい。
Such chemicals are put into the bath at the same time as the cleaning composition, the disperse dye and water when preparing the scouring / dyeing solution, and the polyester fibers are subjected to the exhaustion treatment of the flame retardant and / or the light retardant at the dyeing temperature. (Flame retardant processing and / or light resistant processing). Since the exhaustion treatment and the refining / dyeing treatment are performed at the same time, the conditions for the exhaustion treatment are the same as the above-mentioned refining / dyeing treatment conditions.
The concentration of the flame retardant in the treatment bath is preferably 0.01 to 50% by weight owf, more preferably 0.1 to 40% by weight owf, and even more preferably 0.2 to 30% by weight owf.
The concentration of the light resistant agent in the treatment bath is preferably 0.01 to 50% by weight owf, more preferably 0.1 to 40% by weight owf, and even more preferably 0.2 to 30% by weight owf.
浴中には、本発明の洗浄剤組成物、分散染料以外に水が含まれる。本発明に使用する水としては、純水、蒸留水、精製水、軟水、イオン交換水、水道水等のいずれであってもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲でこれ以外のその他成分を含んでもよい。その他成分としては、pH調整剤、消泡剤、溶剤、脂肪酸(塩)等が挙げられる。pH調整剤としては、酢酸、酢酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、リン酸、リン酸ニ水素ナトリウム、リン酸水素ニナトリウム、リン酸三ナトリウム等が挙げられる。 The bath contains water in addition to the cleaning composition and the disperse dye of the present invention. The water used in the present invention may be pure water, distilled water, purified water, soft water, ion-exchanged water, tap water, or the like. In addition, other components may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other components include pH adjusters, antifoaming agents, solvents, fatty acids (salts) and the like. Examples of the pH adjuster include acetic acid, sodium acetate, lactic acid, sodium lactate, phosphoric acid, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate and the like.
2)繊維を精練処理する工程は、本発明の洗浄剤組成物および精練処理機を用いて、繊維の精練処理を行うものであり、例えば以下が挙げられる。
精練処理する工程は、精練処理機を用い、通常のバッチ方式、連続方式のいずれでもよい。バッチ式精練処理機では、処理浴中に紡糸用油剤、製織用油剤及び糊剤等の付着物(以下、付着成分等という)が付着している布帛(織布)を、本発明の洗浄剤(精練剤)組成物を含む水溶液(洗浄液)に浸漬させ、洗浄後、湯洗および/または水洗により充分に洗浄液と共に付着成分等を除去する。連続方式の精練処理機では、精練浴、湯洗および/または水洗槽からなる。例えば、連続方式の精練処理は精練浴に精練液を満たし、精練液と共に付着成分等を除去する。その後、湯洗および/または水洗により、充分に精練液と共に付着成分等を除去する。
2) The step of refining the fiber is to perform the refining treatment of the fiber by using the cleaning agent composition of the present invention and the refining processing machine, and examples thereof include the following.
The smelting process uses a smelting machine and may be either a normal batch method or a continuous method. In the batch-type scouring machine, the cleaning agent of the present invention is used to prepare a cloth (woven cloth) to which deposits such as spinning oil, weaving oil and glue (hereinafter referred to as adhesive components) are attached to the processing bath. (Spinning agent) Immerse in an aqueous solution (cleaning solution) containing the composition, and after washing, sufficiently remove the adhering components and the like together with the cleaning solution by washing with hot water and / or washing with water. The continuous smelting machine consists of a smelting bath, a hot water wash and / or a water wash tank. For example, in the continuous refining process, the refining bath is filled with the refining liquid, and the adhering components and the like are removed together with the refining liquid. Then, by washing with hot water and / or washing with water, the adhering components and the like are sufficiently removed together with the refining liquid.
精練処理の温度は、繊維の種類にもよるが20〜140℃である。汚れを効率よく除去するためには高温が好ましく、50〜110℃が好ましい。バッチ式では80℃以上が好ましい。連続方式では90℃以上が好ましく、95℃以上がより好ましい。
精練処理の時間は、付着している成分等の種類、付着量にもよるが、バッチ式精練処理機では5分以上が好ましく、10分以上がより好ましく、20分以上がさらに好ましい。連続方式の精練処理機では、1分以上が好ましく、3分以上がより好ましく、10分以上がさらに好ましい。
洗浄液中における化合物(A)の濃度は、0.01〜80g/Lが好ましく、0.1〜60g/Lがより好ましく、0.2〜40g/Lがさらに好ましい。
洗浄剤組成物が化合物(B)を含有する場合、洗浄液中における化合物(B)の濃度は、0.01〜70g/Lが好ましく、0.1〜60g/Lがより好ましく、0.2〜50g/Lがさらに好ましい。また、洗浄液中における化合物(A)と化合物(B)との重量比(A/B)は、90/10〜10/90が好ましく、85/15〜15/85がより好ましく、80/20〜20/80がさらに好ましく、75/25〜25/75が特に好ましい。
また、洗浄液中の不揮発分濃度は、0.05〜20g/Lが好ましく、0.07〜15g/Lがより好ましく、0.1〜10g/Lがさらに好ましい。
The temperature of the scouring process is 20 to 140 ° C., although it depends on the type of fiber. In order to efficiently remove dirt, a high temperature is preferable, and 50 to 110 ° C. is preferable. In the batch type, 80 ° C. or higher is preferable. In the continuous method, 90 ° C. or higher is preferable, and 95 ° C. or higher is more preferable.
The time of the smelting treatment depends on the type of the attached components and the amount of the smelting, but in the batch type smelting machine, 5 minutes or more is preferable, 10 minutes or more is more preferable, and 20 minutes or more is further preferable. In the continuous refining machine, 1 minute or more is preferable, 3 minutes or more is more preferable, and 10 minutes or more is further preferable.
The concentration of compound (A) in the cleaning solution is preferably 0.01 to 80 g / L, more preferably 0.1 to 60 g / L, and even more preferably 0.2 to 40 g / L.
When the cleaning agent composition contains the compound (B), the concentration of the compound (B) in the cleaning liquid is preferably 0.01 to 70 g / L, more preferably 0.1 to 60 g / L, and 0.2 to 0.2 to 60 g / L. 50 g / L is more preferable. The weight ratio (A / B) of the compound (A) to the compound (B) in the cleaning liquid is preferably 90/10 to 10/90, more preferably 85/15 to 15/85, and 80/20 to 80. 20/80 is more preferable, and 75/25 to 25/75 is particularly preferable.
The non-volatile content concentration in the cleaning liquid is preferably 0.05 to 20 g / L, more preferably 0.07 to 15 g / L, and even more preferably 0.1 to 10 g / L.
3)繊維機械装置の処理槽(内壁)に付着した汚れ成分を除去する洗浄工程は、繊維機械装置内に本発明の洗浄剤組成物を加え、熱処理を行うものである。特に染色工程等の後で繊維機械装置内が汚れ成分により汚染している場合に好適である。繊維機械装置としては、前述の繊維染色機械装置が用いられる。 3) In the cleaning step of removing the dirt component adhering to the treatment tank (inner wall) of the textile machinery, the cleaning agent composition of the present invention is added to the fiber machinery and heat treatment is performed. It is particularly suitable when the inside of the textile machinery is contaminated with a stain component after a dyeing step or the like. As the fiber machine device, the above-mentioned fiber dyeing machine device is used.
繊維機械装置の処理槽(内壁)に付着した汚れ成分を除去する洗浄工程は、まず、繊維機械装置に、本発明の洗浄剤組成物、および水を所定の比率で投入して混合撹拌し、洗浄液を調製する。この際に、苛性ソーダ等のアルカリ剤、ハイドロサルファイトナトリウム塩や二酸化チオ尿素等の還元剤を加えても良い。その後、洗浄液を所定の温度まで加温し、その温度で10分〜60分保持し、洗浄を行う。また、本発明の洗浄剤組成物は上記記載のアルカリ剤や還元剤を併用しない場合についても良好な洗浄性を示す。 In the cleaning step of removing the dirt component adhering to the processing tank (inner wall) of the textile machinery, first, the cleaning agent composition of the present invention and water are added to the textile machinery at a predetermined ratio, mixed and stirred. Prepare a cleaning solution. At this time, an alkaline agent such as caustic soda and a reducing agent such as hydrosulfite sodium salt and thiourea dioxide may be added. After that, the cleaning liquid is heated to a predetermined temperature and held at that temperature for 10 to 60 minutes to perform cleaning. In addition, the cleaning agent composition of the present invention exhibits good detergency even when the above-mentioned alkaline agent or reducing agent is not used in combination.
4)染色後に未固着の染料や活性剤等を除去する洗浄工程は、本発明の洗浄剤組成物およびアルカリ剤や還元剤を用いてポリエステル系繊維の染色後に繊維に付着した未固着の染料や活性剤成分等を除去するために行う工程である。 4) In the cleaning step of removing the unfixed dye, activator, etc. after dyeing, the unfixed dye or the non-fixed dye adhering to the fiber after dyeing the polyester fiber using the cleaning agent composition of the present invention and an alkaline agent or a reducing agent. This is a step performed to remove the activator component and the like.
染色後に未固着の染料や活性剤等を除去する洗浄工程は、まず、本発明の洗浄剤組成物、および水を繊維染色機械装置に投入して混合撹拌し、洗浄液を調製する。この際に、苛性ソーダ等のアルカリ剤、ハイドロサルファイトナトリウム塩や二酸化チオ尿素等の還元剤を加えても良い。次に、ポリエステル系染色繊維を、洗浄液で満たされた染色機に投入し、洗浄液を対流させながら、所定の温度まで加温し、その温度で10分〜60分保持し、洗浄を行う。その後、洗浄液を排水し、再び給水して湯洗い処理や水洗い処理を行う。 In the cleaning step of removing unfixed dyes, activators, etc. after dyeing, first, the cleaning agent composition of the present invention and water are put into a fiber dyeing machine and mixed and stirred to prepare a cleaning liquid. At this time, an alkaline agent such as caustic soda and a reducing agent such as hydrosulfite sodium salt and thiourea dioxide may be added. Next, the polyester-based dyeing fibers are put into a dyeing machine filled with a cleaning liquid, heated to a predetermined temperature while convection of the cleaning liquid, and held at that temperature for 10 to 60 minutes for cleaning. After that, the cleaning liquid is drained, and water is supplied again to perform hot water washing treatment or water washing treatment.
5)繊維機械装置の処理槽(内壁)の汚れが付着した繊維を洗浄する工程(手直し、修正)は、本発明の洗浄剤組成物を用いてポリエステル系繊維の染色、ソーピング後に繊維に付着した缶体汚れ成分等を除去するために行う工程である。 5) In the step of cleaning the dirty fibers in the processing tank (inner wall) of the textile machinery device (repairing and modifying), the polyester fibers were dyed and soaped using the cleaning agent composition of the present invention and then adhered to the fibers. This is a process performed to remove stain components on the can body.
当該汚れが付着した繊維を洗浄する工程(手直し、修正)は、まず、本発明の洗浄剤組成物、および水を繊維染色機械装置に投入して混合撹拌し、洗浄液を調製する。次に、ポリエステル系染色繊維を、洗浄液で満たされた染色機に投入し、洗浄液を対流させながら、所定の温度まで加温し、その温度で10分〜60分保持し、洗浄を行う。その後、洗浄液を排水し、再び給水して湯洗い処理や水洗い処理を行う。 In the step of cleaning the fibers to which the stains are attached (repair, modification), first, the cleaning agent composition of the present invention and water are put into a fiber dyeing machine and mixed and stirred to prepare a cleaning liquid. Next, the polyester-based dyeing fibers are put into a dyeing machine filled with a cleaning liquid, heated to a predetermined temperature while convection of the cleaning liquid, and held at that temperature for 10 to 60 minutes for cleaning. After that, the cleaning liquid is drained, and water is supplied again to perform hot water washing treatment or water washing treatment.
以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、例中の「部」および「%」とあるのは、それぞれ「重量部」および「重量%」を表す。 Hereinafter, examples of the present invention will be shown and the present invention will be described in more detail, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in an example represent "part by weight" and "% by weight", respectively.
[化合物(A)の製造例]
[製造例1]
トリメリット酸無水物及びPOE(13)スチレン化フェノールをモル比1:1で混合し、窒素雰囲気下、110℃で3時間攪拌することにより、トリメリット酸無水物とPOE(13)スチレン化フェノールのエステル反応物である化合物A−1を得た。
[Production example of compound (A)]
[Manufacturing Example 1]
Trimellitic anhydride and POE (13) styrenated phenol are mixed at a molar ratio of 1: 1 and stirred at 110 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere to allow the trimellitic anhydride and POE (13) styrated phenol to stir. Compound A-1, which is an ester reaction product of the above, was obtained.
[製造例2〜20]
製造例1において、表1に記載の酸無水物(a1)、水酸基を有する有機化合物(a2)それらのモル比(a1:a2)及び反応温度・時間に変更する以外は、製造例1と同様にして、化合物A−2〜A−8を得た。
[Manufacturing Examples 2 to 20]
In Production Example 1, the same as in Production Example 1 except that the acid anhydride (a1) and the organic compound (a2) having a hydroxyl group shown in Table 1 are changed to their molar ratios (a1: a2) and the reaction temperature / time. To obtain compounds A-2 to A-8.
なお、表1に記載の水酸基を有する有機化合物(a2)の詳細について、下記に示す。
・POE(13)スチレン化フェノール
POE(13)とは、オキシエチレン基の繰り返し数の平均が13であるという意味である。また、スチレン化フェノールのスチレン化度は重量比でモノ:ジ:トリ=15:50:35である。
・POE(10)スチレン化クレゾール
クレゾールはp−クレゾール:m−クレゾール=50:50であり、スチレン化クレゾールのスチレン化度は重量比でモノ:ジ=50:50である。
・POEO(3/7ランダム)アルキルエーテル
POEO(3/7ランダム)とは、オキシエチレン基とオキシプロピレン基の繰り返し数の平均が3と7のランダム付加体であるという意味である。
The details of the organic compound (a2) having a hydroxyl group shown in Table 1 are shown below.
-POE (13) Styrenated phenol POE (13) means that the average number of repetitions of oxyethylene groups is 13. The degree of styrenation of styrenated phenol is mono: di: tri = 15:50:35 by weight.
-POE (10) Styrenated cresol The cresol is p-cresol: m-cresol = 50:50, and the degree of styrenation of the styrenated cresol is mono: di = 50:50 in weight ratio.
-POEO (3/7 random) alkyl ether POEO (3/7 random) means that the average number of repetitions of the oxyethylene group and the oxypropylene group is a random adduct of 3 and 7.
(実施例1)
表2にあるように、化合物(A)として上記で調製した化合物A−1を60重量部、水40重量部を配合、撹拌して、洗浄剤組成物を得た。
(Example 1)
As shown in Table 2, 60 parts by weight of compound A-1 prepared above as compound (A) and 40 parts by weight of water were mixed and stirred to obtain a cleaning agent composition.
(精練性、染色性の評価)
水が投入されたミニカラー専用染色ポット内に、上記で調製した洗浄剤組成物を1g/Lの濃度になるよう投入し、続いてKayalon Polyester Black RV−SF300(3重量%owf、日本化薬(株)社製)を30〜35℃の水に溶きながら投入し、その後、酢酸/酢酸ナトリウム緩衝液でpH4.5に調整して、精練染色浴を調製した。
次に、繊維に対して着油量1.1重量%(着油成分:鉱物油1.0重量%、ノニオン界面活性剤0.1重量%)のポリエステルトロピカル生機を調製した精練染色浴に投入し、ミニカラーにて処理した。その際の浴比としては、1:15であった。処理条件としては、1分間に2℃の割合で135℃まで加温し、135℃を30分間保った。その後、冷却し70℃になったところで、精練染色浴を廃棄し、5分間水洗いを行った。
次に、繊維を遠心分離装置により脱水し、90℃で1時間乾燥を行い、ポリエステル系染色繊維を得た。
得られたポリエステル系染色繊維の精練性および染色性について、下記方法により評価した。その結果を表4に示す。
(Evaluation of refining and dyeability)
The cleaning agent composition prepared above was placed in a water-filled mini-color dyeing pot to a concentration of 1 g / L, followed by Kayalon Polyester Black RV-SF300 (3 wt% owf, Nihon Kayaku). (Manufactured by Co., Ltd.) was added while being dissolved in water at 30 to 35 ° C., and then adjusted to pH 4.5 with an acetic acid / sodium acetate buffer to prepare a scouring dyeing bath.
Next, a polyester tropical raw machine having an oil amount of 1.1% by weight based on the fibers (oiling component: mineral oil 1.0% by weight, nonionic surfactant 0.1% by weight) was put into a scouring dyeing bath. Then, it was treated with mini color. The bath ratio at that time was 1:15. As the treatment conditions, the mixture was heated to 135 ° C. at a rate of 2 ° C. per minute and maintained at 135 ° C. for 30 minutes. Then, when it was cooled to 70 ° C., the smelting dyeing bath was discarded and washed with water for 5 minutes.
Next, the fibers were dehydrated by a centrifuge and dried at 90 ° C. for 1 hour to obtain polyester-based dyed fibers.
The refining property and dyeing property of the obtained polyester dyeing fiber were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 4.
<精練性>
得られたポリエステル系染色繊維について、n−ヘキサンを用いてソックスレー抽出装置で1時間抽出し、残脂量を測定した。ここでの残脂量は、ポリエステル系染色繊維に対して抽出された重量%をいう。この条件では、残脂量が0.25重量%以下であることが望ましい。
<Refining>
The obtained polyester-based dyed fiber was extracted with a Soxhlet extractor using n-hexane for 1 hour, and the amount of residual fat was measured. The amount of residual fat here refers to% by weight extracted with respect to the polyester-based dyed fiber. Under this condition, it is desirable that the amount of residual fat is 0.25% by weight or less.
<染色性>
得られたポリエステル系染色繊維上の染色斑の有無を以下の基準で目視により評価した。
○:染色繊維上に染色斑発生部位が1割未満である。
△:染色繊維上に染色斑発生部位が1割以上4割未満である。
×:染色繊維上に染色斑発生部位が4割以上である。
<Stainability>
The presence or absence of dyeing spots on the obtained polyester-based dyeing fibers was visually evaluated according to the following criteria.
◯: Less than 10% of the dyed spots are found on the dyed fibers.
Δ: The spots where dyeing spots occur on the dyed fibers are 10% or more and less than 40%.
X: 40% or more of the dyed spots occur on the dyed fibers.
(スペック防止性の評価)
スペック防止性については、水が投入されたミニカラー専用染色ポット内に、上記で調製した洗浄剤組成物を1g/Lの濃度になるよう投入し、続いてKayalon Polyester Black RV−SF300(5重量%owf、日本化薬(株)社製)を30〜35℃の水に溶きながら投入し、酢酸/酢酸ナトリウム緩衝液でpH4.5に調整して、精練染色浴を調製した。その後、編み立て油剤としてブリアンC−1800(2g/L、松本油脂製薬(株)社製)を浴内に投入した。その際の想定浴比としては、1:15とした。
(Evaluation of spec prevention)
Regarding the spec prevention property, the cleaning agent composition prepared above was put into a dyeing pot for exclusive use of mini-color in which water was put so as to have a concentration of 1 g / L, and then Kayalon Polyester Black RV-SF300 (5 weights). % Ouf (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was added while being dissolved in water at 30 to 35 ° C., and the pH was adjusted to 4.5 with an acetic acid / sodium acetate buffer to prepare a scouring dyeing bath. Then, Bryan C-1800 (2 g / L, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.) was put into the bath as a knitting oil. The assumed bath ratio at that time was 1:15.
次に、精練染色浴のみをミニカラーにて処理した。処理条件としては、1分間に2℃の割合で135℃まで加温し、135℃を30分間保った。その後、冷却し30℃になったところで、精練染色液をろ紙を用いてろ過を行った。評価はろ紙を自然乾燥させた状態で、以下の基準で行った。その結果を表4に示す。
<スペック防止性>
○:ろ紙に色がほとんど着かない。
○−:ろ紙にスペックが僅かに存在し、ろ紙に僅かに着色がみられる。
△:ろ紙全面にスペックが存在し、ろ紙に着色がみられる(○と×の中間レベル)。
×:ろ紙全面にスペックが存在し、ろ紙に激しい着色がみられる(精練染色助剤を投入しないブランク(BL)をミニカラーで処理した精練染色液をろ過した場合と同等レベル)。
Next, only the smelting dyeing bath was treated with a mini color. As the treatment conditions, the mixture was heated to 135 ° C. at a rate of 2 ° C. per minute and maintained at 135 ° C. for 30 minutes. Then, when it was cooled to 30 ° C., the refining dyeing solution was filtered using a filter paper. The evaluation was carried out according to the following criteria in a state where the filter paper was naturally dried. The results are shown in Table 4.
<Spec prevention>
◯: There is almost no color on the filter paper.
◯-: There are slight specifications on the filter paper, and the filter paper is slightly colored.
Δ: There are specifications on the entire surface of the filter paper, and the filter paper is colored (intermediate level between ○ and ×).
X: There are specifications on the entire surface of the filter paper, and the filter paper is severely colored (the same level as when the smelting dyeing solution obtained by treating the blank (BL) without adding the smelting dyeing aid with a mini color is filtered).
(オリゴマー除去性の評価)
ポリエステル生機をカラーペット(テクサム技研 型式MC−UP12)にKayalon Polyester Black RV−SF 300(3重量%owf、日本化薬(株)社製)を30〜40℃の水に溶きながら投入し、その後、酢酸/酢酸ナトリウム緩衝液でpH4.5に調整した。次いで、染色浴に上記で調製した洗浄剤組成物2g/Lを加え、染色浴を調製した。
ポリエステル生機を調製した染色浴に投入し、カラーペットにて処理した。その際の浴比としては、1:10であった。処理条件としては、1分間に2℃の割合で135℃まで加温し、135℃を60分間保った。その後、冷却し80℃になったところで、染色浴を廃棄し、10分間湯洗い、水洗いを行った。次に、繊維を遠心分離装置により脱水し、90℃で1時間乾燥を行い、染色繊維を得た。
(Evaluation of oligomer removal property)
Put the polyester raw machine into the color pet (Texam Giken model MC-UP12) while dissolving Kayalon Polyester Black RV-SF 300 (3% by weight ofowf, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in water at 30-40 ° C. , Acetic acid / sodium acetate buffer adjusted to pH 4.5. Next, 2 g / L of the cleaning agent composition prepared above was added to the dyeing bath to prepare a dyeing bath.
The polyester raw machine was put into a prepared dyeing bath and treated with a color pet. The bath ratio at that time was 1:10. As the treatment conditions, the mixture was heated to 135 ° C. at a rate of 2 ° C. per minute and maintained at 135 ° C. for 60 minutes. Then, when it was cooled to 80 ° C., the dyeing bath was discarded, and the dyeing bath was washed with hot water and water for 10 minutes. Next, the fibers were dehydrated by a centrifuge and dried at 90 ° C. for 1 hour to obtain dyed fibers.
得られたポリエステル系染色繊維のオリゴマー除去性について、下記方法により評価した。その結果も表4に示す。
<オリゴマー除去性>
得られたポリエステル系染色繊維について電子顕微鏡(KEYENCE 型式VE−8800)を用いてオリゴマーの観察を行った。評価は下記の様に行った。電子顕微鏡写真(倍率:300倍)の一例を図1〜4に示す。
◎:染色繊維上にオリゴマーがほとんど見られない(図1と同等レベル)。
○:染色繊維上にオリゴマーが僅かに見られる(図2と同等レベル)。
△:染色繊維上にオリゴマーが見られる(図3と同等レベル)。
×:染色繊維上にオリゴマーが大量に見られる(図4と同等レベル)。
The oligomer-removable property of the obtained polyester-based dyed fiber was evaluated by the following method. The results are also shown in Table 4.
<Oligomer removability>
Oligomers of the obtained polyester-based dyed fibers were observed using an electron microscope (KEYENCE model VE-8800). The evaluation was performed as follows. An example of an electron micrograph (magnification: 300 times) is shown in FIGS. 1 to 4.
⊚: Almost no oligomers are found on the dyed fibers (same level as in FIG. 1).
◯: Oligomers are slightly seen on the dyed fibers (same level as in FIG. 2).
Δ: Oligomers can be seen on the dyed fibers (same level as in FIG. 3).
X: A large amount of oligomers are found on the dyed fibers (same level as in FIG. 4).
(缶体洗浄性の評価)
缶体洗浄性とは、繊維機械装置の処理槽内壁に対する洗浄性をいう。
Kayalon Polyester Black RV−SF300とブリアンC−1800を10:2の比率で混合した後、混合物を絶乾し、絶乾物(汚れ成分)を作製した。次に水が投入されたミニカラー専用染色ポット内にこの汚れ成分を0.50重量%の濃度になるよう投入した後、上記で調製した洗浄剤組成物を5g/Lになるように投入し缶体洗浄浴を調製した。
次に、缶体洗浄浴をミニカラーにて処理した。処理条件としては、1分間に2℃の割合で135℃まで加温し、135℃を60分間保った。その後、冷却し30℃になったところで、缶体洗浄液をろ紙を用いてろ過を行った。ろ紙を自然乾燥させた状態及び残ったミニカラー専用染色ポット内の汚れ具合を目視にて確認を行い、以下の基準で評価を行った。
その結果も表4に示す。
◎:ろ紙に色がほとんど着いておらず、ポット内に汚れ成分がほとんど見られない。
○:ろ紙に色がほとんど着いておらず、ポット内に汚れ成分が僅かに見られる。
△:ろ紙全面にスペックが存在し、ろ紙に着色がみられるが、ポット内に汚れ成分が僅かに見られる。又はろ紙に色がほとんど着いていないが、ポット内に汚れ成分が大量に見られる。
×:ろ紙全面にスペックが存在し、ろ紙に激しい着色がみられる。更にポット内に汚れ成分が大量に見られる。
(Evaluation of can body cleaning property)
The can body detergency refers to the detergency of the inner wall of the processing tank of the textile machinery.
After mixing Kayalon Polyester Black RV-SF300 and Bryan C-1800 at a ratio of 10: 2, the mixture was completely dried to prepare a dry matter (dirt component). Next, after putting this stain component into a dyeing pot for exclusive use of mini color to which water was put so as to have a concentration of 0.50% by weight, the cleaning agent composition prepared above was put into 5 g / L. A can body washing bath was prepared.
Next, the can body washing bath was treated with a mini color. As the treatment conditions, the mixture was heated to 135 ° C. at a rate of 2 ° C. per minute and maintained at 135 ° C. for 60 minutes. Then, when it was cooled to 30 ° C., the can body cleaning liquid was filtered using a filter paper. The state in which the filter paper was naturally dried and the degree of dirt in the remaining mini-color dyeing pot were visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
The results are also shown in Table 4.
⊚: There is almost no color on the filter paper, and almost no stains can be seen in the pot.
◯: There is almost no color on the filter paper, and a slight amount of dirt is seen in the pot.
Δ: There are specifications on the entire surface of the filter paper, and the filter paper is colored, but a slight stain component is seen in the pot. Or, the filter paper has almost no color, but a large amount of dirt components can be seen in the pot.
X: There are specifications on the entire surface of the filter paper, and the filter paper is heavily colored. Furthermore, a large amount of dirt components can be seen in the pot.
(実施例2〜28、比較例BL、1〜6)
実施例2〜28、比較例BL、1〜6は、実施例1の化合物(A)、化合物(B)及びその他の成分並びにそれらの重量割合を表2、3に示すものに変更した以外は、実施例1と同様にして評価をした。その結果を表4に示す。ただし、実施例7、8、21および24は、それぞれ、参考例7、8、21および24とする。
(Examples 2-28, Comparative Examples BL, 1-6)
In Examples 2 to 28, Comparative Examples BL and 1 to 6, except that the compound (A), the compound (B) and other components of Example 1 and their weight ratios were changed to those shown in Tables 2 and 3. , The evaluation was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4. However, Examples 7, 8, 21 and 24 are Reference Examples 7, 8, 21 and 24, respectively.
表4より、本発明の洗浄剤組成物は、優れた精練性、染色性、スペック防止性、オリゴマー除去性、缶体洗浄性を示すことがわかる。 From Table 4, it can be seen that the cleaning agent composition of the present invention exhibits excellent refining property, dyeing property, spec-preventing property, oligomer removing property, and can body cleaning property.
Claims (6)
前記酸無水物が、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、シクロヘキサ4−1,2,4−トリカルボン酸−1,2−無水物、ピロメリット酸無水物、4,4’−オキシジフタル酸無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物およびエチレングリコールビストリメリテート二無水物から選ばれる少なくとも1種であり、前記化合物(A)が、下記一般式(1)で示される化合物である、洗浄剤組成物。
The acid anhydrides are phthalic anhydride, trimellitic dianhydride, cyclohexa4-1,2,4-tricarboxylic dianhydride-1,2-anhydride, pyromellitic dianhydride, and 4,4'-oxydiphthalic dianhydride. At least selected from 3,3', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride and ethylene glycol bistrimeritate dianhydride. 1 Tanedea is, the compound (a) is a compound represented by the following general formula (1), the detergent composition.
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