JP6854782B2

JP6854782B2 - 新規ナフトールａｓ顔料

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Publication number: JP6854782B2
Application number: JP2017566107A
Authority: JP
Inventors: ローア・ウルリケ; アイヒホルン・ヨアヒム
Original assignee: クラリアント・プラスティクス・アンド・コーティングス・リミテッド
Priority date: 2015-06-25
Filing date: 2016-05-31
Publication date: 2021-04-07
Anticipated expiration: 2036-05-31
Also published as: CN107667148B; US10752779B2; EP3313947A1; DE102015211827A1; US20180179387A1; JP2018528278A; WO2016206925A1; CN107667148A

Description

本発明は、アゾ顔料の分野にある。

ナフトールＡＳ顔料は工業的に大きな関心が持たれている。というのも、これらは、大概は高い色強度を達成し、そしてプロセスインクセットのマゼンダ領域をカバーするからである。更に、これらは良好な光堅牢性も持つ。

しかし、多くの場合に、青味帯びた赤色のマゼンタ色相の他に、高い明度（彩度）も必要とされる。これらの要求は、これまでは、アゾ顔料とキナクリドン顔料、例えばＰＲ１２２とを混合することによって達成されてきたが、後者は、色強度及びプロセスコストに不利に作用する。

ＥＰ−Ａ−１１９５４１１

本発明により、新規のナフトールＡＳ顔料であって、上記の欠点を示さず、そして特に然るべき他のナフトールＡＳ顔料との混合成分として使用される時または相互の混合物中において、それから生じる着色が、明度の高いマゼンダ色相を、高い色強度及び透明性と同時に低コストで示すようにするのに役立つナフトールＡＳ顔料がここに開示される。

本発明の対象は、次の一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料である。

式中、
Ｒ^１は、メチルまたはＣ_３〜Ｃ_８アルキルを意味し；
Ｒ^２は、水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルを意味し；
Ｙは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシを意味し、そして
Ｚ’は、水素、フェニル、ナフチル、または置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アシルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル及びＣ_１〜Ｃ_４アルコキシの群から選択される。

Ｒ^１がメチルを意味する一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料が好ましい。

更に、Ｒ^２が水素を意味する一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料が好ましい。

Ｒ^１がメチルを意味しかつＲ^２が水素を意味する一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料が特に好ましい。

更に、ＹがＣ_１〜Ｃ_２アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_２アルキル、特にメチルまたはメトキシを意味する一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料が好ましい。

更に、Ｚ’が、水素、フェニルまたは置換されたフェニルを意味し、ここで置換基数が１、２、３または４であり、そして置換基が、ハロゲン、例えばＦ、ＣｌもしくはＢｒ、ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルスルファモイル、Ｃ_１〜Ｃ_４アシルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ及びＣ_１〜Ｃ_４アルキルの群から選択される、一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料が好ましい。

Ｚ’が水素、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、特にメチルまたはエチルで置換されたフェニルを意味する、一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料が特に好ましい。

Ｚ’が、フェニルの意味を持つか、またはメチル、エチルもしくはニトロの群からの一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を持つ、一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料が中でも特に好ましい。

本発明の意味において、
Ｒ^１がメチルを意味し、
Ｒ^２が水素を意味し、
ＹがＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、特にメトキシまたはエトキシを意味し；そして
Ｚがフェニル、メチルフェニルまたはニトロフェニルを意味する、
一般式（Ｉ）のナフトールＡＳ顔料が特に好ましい。

本発明による式（Ｉ）の顔料は、式（ＩＩＩ）のアミン

を酸性媒体中でジアゾ化し、次いでこうして得られたジアゾニウム化合物を、式（ＩＶ）のカップリング成分にカップリングすることによって製造できる。

但し、式（ＩＩＩ）中の置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｙ、及び式（ＩＶ）中のＺ’は、上記の意味の一つを有する。

次いで、得られた顔料懸濁液を濾過し、そして得られた含湿プレスケーキを有利には重量が一定になるまで乾燥できる。

アゾカップリング反応は、好ましくは水性溶液または懸濁液中で、及び好ましくは３と９との間のｐＨ値で行われるが、有機溶媒を、場合により水との混合物中で使用でき、例えば炭素原子数１〜１０のアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール類、例えばｎ−ブタノール、ｓｅｃ．−ブタノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、ペンタノール類、例えばｎ−ペンタノール、２−メチル−２−ブタノール、ヘキサノール類、例えば２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、ヘプタノール類、例えば２−メチル−２−ヘキサノール、３−エチル−３−ペンタノール、オクタノール類、例えば２，４，４−トリメチル−２−ペンタノール、シクロヘキサノール；またはグリコール類、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、またはグリセリン；ポリグリコール類、例えばポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール；エーテル類、例えばメチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフランもしくはジメトキシエタン；グリコールエーテル、例えばエチレン−もしくはプロピレングリコールのモノメチル−もしくはモノエチルエーテル、ジエチレングリコール−モノメチルエーテル、ジエチレングリコール−モノエチルエーテル、ブチルグリコール類もしくはメトキシブタノール；ケトン類、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンもしくはシクロヘキサノン；脂肪族酸アミド、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミドもしくはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；尿素誘導体、例えばテトラメチル尿素；または環状カルボン酸アミド、例えばＮ−メチルピロリドン、バレロ−もしくはカプロラクタム；エステル、例えばカルボン酸−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルエステル、例えばギ酸ブチルエステル、酢酸エチルエステルもしくはプロピオン酸プロピルエステル；またはカルボン酸−Ｃ_１〜Ｃ_６グリコールエステル；またはグリコールエーテルアセテート、例えば１−メトキシ−２−プロピルアセテート；またはフタル酸−もしくは安息香酸−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルエステル、例えば安息香酸エチルエステル；環状エステル、例えばカプロラクトン；ニトリル類、例えばアセトニトリルもしくはベンゾニトリル；脂肪族もしくは芳香族炭化水素、例えばシクロヘキサンもしくはベンゼン；またはアルキル、アルコキシ、ニトロもしくはハロゲンで置換されたベンゼン、例えばトルエン、キシレン類、エチルベンゼン、アニソール、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンもしくはブロモベンゼン；または他の置換された芳香族化合物、例えば安息香酸もしくはフェノール；芳香族ヘテロ環状化合物、例えばピリジン、モルホリン、ピコリンもしくはキノリン；並びにヘキサメチルリン酸トリアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド及びスルホランなどがある。上記の溶媒は、混合物としても使用できる。好ましくは、水と混和可能な溶媒が使用される。

本発明の方法においては、助剤、例えば界面活性剤、顔料系もしくは非顔料系分散剤、充填材、希釈剤、樹脂、ワックス、消泡剤、ダスチング防止剤、エクステンダー、調色用着色剤、防腐剤、乾燥遅延剤、レオロジー調節剤、湿潤剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤またはこれらの組み合わせも使用できる。

助剤の添加は、合成の前、最中または後の任意の時点で、一度にまたは複数回に分けて行うことができる。この際、助剤は、反応体の溶液または懸濁液に直接行うことができるが、反応中にも、液状の形、溶解した形もしくは懸濁した形で加えることもできる。

添加される助剤の総量は、顔料と助剤との合計総量を基準として、０〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２．５〜２５重量％であることができる。

界面活性剤としては、アニオン性もしくはアニオン活性、カチオン性もしくはカチオン活性、及び非イオン性物質、またはこれらの剤の混合物が考慮される。

本発明による方法に使用できる界面活性剤、顔料系及び非顔料系分散剤の例は、ＥＰ−Ａ−１１９５４１１（特許文献１）に記載されている。

反応中または反応後の所望のｐＨ値の保持はしばしば品質に決定的であるので、緩衝溶液、好ましくは有機酸とその塩との緩衝溶液、例えばギ酸／ギ酸塩系緩衝剤、酢酸／酢酸塩系緩衝剤、クエン酸／クエン酸塩系緩衝剤；または無機酸とその塩との緩衝溶液、例えばリン酸／リン酸塩系緩衝剤または炭酸／炭酸水素塩もしくは炭酸塩系緩衝剤を供給することもできる。

アゾカップリングを行った後、２０〜９５℃の間の温度で水性反応混合物を直接後攪拌することによって仕上げ処理を行うことができる。

仕上げ処理は、製造されたナフトールＡＳ顔料を、合成後に直接たは中間単離の後に、例えばプレスケーキ（固形物含有率約５〜３０重量％）として、上記の有機溶媒の一つに取り入れることを含む。

この際、好ましい溶媒は、Ｃ_３〜Ｃ_４アルコール、グリコールエーテルまたは塩素化ベンゼン、例えばイソプロパノール、イソブタノール、ブトキシエタノール、オルト−ジクロロベンゼンまたはこれらの混合物である。

溶媒の量は、顔料懸濁液の体積を基準として好ましくは１〜３０体積％、特に５〜１５体積％であるか、またはプレスケーキ中の顔料の重量を基準として１〜１０重量倍の溶媒量である。

顔料仕上げは、好ましくは２０℃と１５０℃との間の温度、特に４０℃と９０℃との間の温度で、場合により加圧下に、及び好ましくは０．１〜２時間、特に０．２５〜１時間、及び好ましくは常圧下に攪拌される。

この際、この攪拌のためには、通常の攪拌装置、例えば実験室用攪拌機が考慮される。しかし、基本的には、然るべき分散器具を備えたインライン分散機を、貯槽のポンプ循環中に使用することもできる。このような分散機は、一方では貯槽中の懸濁液の強力な徹底的な混合を確実なものとするが、同時に解集塊化作用も有して、場合によっては存在する含有物（Ｅｉｎｓｃｈｌｕｅｓｓ）が放出されるようになる。

次いで、溶媒処理した顔料懸濁液を濾過しそして洗浄する。

本発明によるナフトールＡＳ顔料は、マゼンタの色相及び／または高い明度（彩度）を特色とし、これは、本発明による顔料を、多くの工業的な用途に魅力的なものとする。例えば、これらは、天然もしくは合成起源の高分子量有機材料、例えばプラスチック、樹脂、ワニス、ペイント及び種の顔料着色に使用できる。

この際、上記の高分子有機化合物が、粉体、可塑性材料、溶融物としてまたは紡糸溶液、分散物、ワニスまたはペイントの形で存在するかは重要ではない。使用目的に応じて、本発明によるナフトールＡＳ顔料をブレンドとしてまたは調合物もしくは分散物の形で使用することが有利であることが判明した。顔料着色すべき高分子量有機材料を基準にして、本発明によるナフトールＡＳ顔料は、通常は０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％の量で使用される。

更に、本発明による顔料は、電子写真用トナー及び現像剤、例えば一成分もしくは二成分型粉体トナー（一成分もしくは二成分型現像剤とも称される）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、重合トナー並びに特殊トナー中の着色剤としても適している。これらは、押出を用いた慣用のトナー製造プロセスにおいて、または乳化重合、集合重合（Ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎｓｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）または懸濁重合などの化学的トナー製造プロセスにおいても使用できる。

トナー粒子は、化粧用途及び医薬用途のためにも、例えばタブレットのコーティングにも使用することができる。

典型的なトナーバインダーは、重合樹脂、重付加樹脂及び重縮合樹脂、例えばスチレン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレンブタジエン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノールエポキシド樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンの単独または組み合わせ、並びにポリエチレン及びポリプロピレンであり、これらは更なる含有物質、例えば荷電制御剤、ワックスまたは流動補助剤を含むことができるかまたは後でこれらの添加物質で変性される。

更に、本発明による顔料は、水系及び非水系のインクジェットインク、マイクロエマルションインク、ＵＶインク、並びにホットメルト法に従い働くインク中の着色剤として適している。

インクジェットインクは、一般的に、合計で０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２５重量％（乾質ベースで計算）の一種または二種以上の本発明による顔料を含む。

水系インクジェットインクは、本質的に、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の本発明による顔料、７０〜９５重量％の脱イオン水、分散助剤、場合によってはキャリアポリマー及びヒューメクタントを含む。

溶剤系インクジェットインクは、本質的に、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の本発明による顔料、及び７０〜９５重量％の有機溶剤または溶剤混合物及び／またはハイドロトロープ化合物を含む。場合によっては、溶剤系インクジェットインクは、「溶剤」中に可溶のキャリア材料及びバインダー、例えばポリオレフィン、天然及び合成ゴム、ポリビニルクロライド、ビニルクロライド／ビニルアセテートコポリマー、ポリビニルブチラール、ワックス／ラテックスシステムまたはこれらの化合物の組み合わせを含むことができる。

場合により、溶剤系インクジェットインクは、更に別の添加物質、例えば湿潤剤、脱気剤／消泡剤、防腐剤及び酸化防止剤も含むことができる。

マイクロエマルションインクは、有機溶剤、水、場合により及び界面仲介剤として作用する追加の物質（界面活性剤）をベースとする。マイクロエマルションインクは、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の本発明による顔料、０．５〜９５重量％の水、及び０．５〜９５重量％の有機溶剤及び／または界面仲介剤を含む。

ＵＶインクは、典型的には、低分子量単官能性、二官能性、三官能性、四官能性及び／または五官能性アクリレートのモノマー、及び／またはアクリレート、ウレタン、エポキシもしくはポリエステルベースのオリゴマーから構成される。ＵＶインクは、典型的には、カチオン、アニオンもしくはラジカルにより開始／架橋される。

ＵＶ硬化性インクは、本質的に、０．５〜３０重量％の本発明による顔料、０．５〜９５重量％の水、０．５〜９５重量％の有機溶剤もしくは溶剤混合物、０．５〜５０重量％の放射線硬化性バインダー、場合により及び０〜１０重量％の光開始剤を含む。

ホットメルトインクは、通常は、室温では固形で加熱すると液状になるワックス、脂肪酸、脂肪アルコールまたはスルホンアミドをベースとし、この際、好ましい溶融範囲は約６０℃と約１４０℃との間である。ホットメルトインクジェットインクは、本質的に、２０〜９０重量％のワックス及び１〜１０重量％の本発明による顔料から構成される。更に、０〜２０重量％の追加のポリマー（「染料ディスソルバ−」として）、０〜５重量％の分散剤、０〜２０重量％の粘度調節剤、０〜２０重量％の可塑剤、０〜１０重量％の粘着性付与剤、０〜１０重量％の透明性安定剤（例えばワックスの結晶化を防止するもの）並びに０〜２重量％の酸化防止剤が含まれ得る。

更に、本発明による顔料は、加法混色式及び減法混色式の両方の色の生成のためのカラーフィルター用の着色剤として、並びに電子インク（「ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｉｎｋｓ」または「ｅ−ｉｎｋｓ」）または「電子ペーパー」（「ｅ−ｐａｐｅｒ」）のための着色剤としても適している。

反射型カラーフィルターまたは透過型カラーフィルターの双方のカラーフィルターの製造では、適切なバインダー（アクリレート、アクリルエステル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エポキシド、ポリエステル、メラミン、ゼラチン、カゼイン）中のペーストの形または顔料着色されたフォトレジストとしての顔料を、個々のＬＣＤ素子（例えばＴＦＴ−ＬＣＤ＝薄膜トランジスタ液晶ディスプレーまたは例えば（Ｓ）ＴＮ−ＬＣＤ＝（超）捻れネマチック−ＬＣＤ）上に施与する。高い耐熱性の他に、安定したペーストまたは顔料着色されたフォトレジストには、高い顔料純度（彩度）も前提条件である。更に、顔料着色されたカラーフィルターは、インクジェット印刷法または他の適切な印刷法によっても施与することができる。

従来の印刷インク（例えばオフセット印刷、フレキソ印刷、凹版印刷など）の製造にも、本発明による顔料を使用できる。

本発明による顔料は、青味帯びたマゼンタ色相及び／または高い明度を特色とする。

以下の例では、部は重量部、％は重量％を意味する。

例１：
ａ１）ジアゾニウム塩溶液の製造：
２２００ｇの脱塩水を仕込み、そして１８０ｇの３−アミノ−４−メトキシ安息香酸−Ｎ−メチルアミドを分散しそして室温で均一に攪拌する。１５分後に、８００ｇの氷の添加及び追加の外部冷却によって、２℃に冷却し、次いで２９０ｇの塩酸（３１％）を加える。析出した塩酸塩を、１７９ｇの亜硝酸ナトリウム溶液（４０％濃度）を添加することによって１５〜２０分の間に５〜１０℃でジアゾ化する。このジアゾニウム塩溶液を、亜硝酸塩過剰下に１．５時間、後攪拌し、次いで清澄助剤を加えた後に濾過し、そして場合によっては亜硝酸塩過剰分を、アミドスルホン酸の添加により除去する。
ａ２）カップリング成分の溶液の調製：
２７２０ｇの水を仕込みそして８０℃に加熱する。攪拌下に、３０８ｇのＮ−（３−ニトロフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸アミドを加え、そして９０〜９５℃で苛性ソーダ溶液（３３％濃度）の添加によってアルカリ性で溶解する。次いで、氷を添加して８０℃未満に冷却し、そしてこの温かい溶液を、場合により清澄助剤の添加下に濾過する。
ａ３）アゾカップリング：
ａ１）からの清澄化ジアゾニウム塩溶液を仕込み、約３８ｇの酢酸ナトリウム（４ｎ溶液の形態）を加えてｐＨ４．３〜４．５に調節し、そして氷を添加して１０℃に冷却する。その後、攪拌下に、ａ２）からの温かいカップラー溶液を１〜１．５時間かけて計量添加し、この際、合計で約１９０ｇの塩酸（３１％濃度）を同時に加えてｐＨ値を４．８〜５に維持する。次いで、約２．５〜３時間またはジアゾ成分が消失するまで、ＲＴ〜３０℃及びｐＨ５〜６で後攪拌する。カップリング反応の終了後、更に１時間、５０℃超に加温し、その後、濾過しそして水で洗浄する。

乾燥及び粉砕後、式（１）の顔料の暗赤色の青味帯びた粉体４９９ｇが得られる。

例２：
ａ１）ジアゾニウム塩溶液の調製を、例１、ａ１）に記載のように行う。
ａ２）カップリング成分の溶液の調製：
２０００ｇの水を仕込み、そして攪拌しながら、２７７ｇのＮ−（２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボン酸アミドを加え、９５℃に加熱し、そして３３０ｇの苛性ソーダ溶液（３３％濃度）を添加して９０〜９５℃で数分間内にアルカリ性で溶解する。次いで、氷を加えて、８０〜６０℃未満に迅速に冷却し、そしてこの温度に維持する。場合により、この温かい溶液を、更に清澄助剤の添加により濾過する。
ａ３）アゾカップリング：
３０００ｇの水／氷を仕込み、２８０ｇの酢酸並びに１１０ｇの酢酸ナトリウム（４ｎ溶液の形）を加え、そしてｐＨ４に調節する。氷を添加して温度を１０℃に調節し、次いで十分な攪拌下にａ２）からのカップラー溶液を滴下し、この際、カップラーが析出して懸濁液が生じる。更に氷を加えて、温度を１０〜１５℃に維持し、そしてカップラー添加後にｐＨ５を調節する。ａ１）からのジアゾニウム塩溶液を、１．５時間かけてカップラー懸濁液に滴下し、そしてｐＨ値を苛性ソーダ溶液を用いて５〜５．５に維持する。ジアゾニウム塩添加後に、ジアゾ成分が消失するまで、室温〜３０℃及びｐＨ５．５〜６で後攪拌する。カップリング反応の終了後、更に１時間、５０℃超に加温し、その後、濾過しそして水で洗浄する。乾燥及び粉砕後、式（２）の顔料の暗赤色の粉体４６８ｇが得られる。

更なる本発明によるナフトールＡＳ顔料を例１または２に類似して製造した。これらを以下の表１に示す。

更に、彩度及び色相角をアルキドワニス（０．５％濃度）中で決定した。

上記のワニス及び試験システムでは、本発明による顔料の彩度Ｃは、好ましくは５８と７４との間（７４＞Ｃ＞５８）、特に好ましくは６０と７０との間（７０＞Ｃ＞６０）である。青味帯びたマゼンタ顔料では、色相ｈは、好ましくは３４５と３６０との間または０と１５との間、特に好ましくは３５０と３６０との間または０と１０との間である（ＣＩＥＬＡＢ座標）。
ａ）０．５％濃度アルキドワニスの調製：
プラスチックビーカー中に、０．４５ｇの本発明による顔料及び２９．５５ｇの３１．８％濃度樹脂粉砕用ワニス（Ａｎｒｅｉｂｅｌａｃｋ）（４５．３８％Ｖｉａｌｋｙｄ（登録商標）ＡＳ６７３ｈ／７０％ＷＳ、２．５８％Ｏｃｔａ−Ｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）１０％Ｃａ、２．８２％ＳｏｊａｌｅｃｉｔｈｉｎＳＴＡ濃厚物及び４９．２２％ミネラルスピリット１４５／２００）を計り入れ、そして振盪機を用い、直径３ｍｍのガラスビード８５ｇを添加して１５分間の間に６６０回転／分で分散する。

合計して６０ｇの５４％濃度吸湿性レットダウン用混合物（７７．１４％Ｖｉａｌｋｙｄ（登録商標）ＡＳ６７３ｈ／７０％ＷＳ、０．９％Ｂｙｋａｎｏｌ（登録商標）−Ｎ、１９．１６％ミネラルスピリッツ１４５／２００、及び２．８％Ｏｃｔａ−Ｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）Ｔｒｏｃｋｎｅｒ１７３）を、次第に増量した５つの部分にわけてゆっくりと上記ワニスに計入れ、そしてそれぞれ直ぐに徹底的に混合する。添加後に、もう一度３分間、浸透機を用いて均一に混合し、次いでガラスビードを篩で除去する。
ｂ）色特性についてのワニス試験：
こうして得られたワニスを、ハンドコータを用いてフィルムアプリケータ上に移し、そして１００μｍ湿潤フィルム厚で試験カード（クロモボード、白色、片面キャストコート、３００ｇ／ｍ^２、サイズ１００×２３０ｍｍ）上に貼り付ける。このワニスカードを先ず１５分間室温で乾燥し、次いで６０分間、乾燥室中で６０℃で乾燥する。彩度（Ｃ）及び色相（ｈ）の値は、Ｄ６５標準光ランプを用いて１０°の観察角度で、データカラースペクトラフラッシュ−ＳＦ６００−ＰＬＵＳＣＴ分光光度計によりＤＩＮ５０３３−７、ＩＳＯ７７２４−２に従い測定する。

ワニス中での試験結果を以下の表１に示す。

本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する：
１．
以下の一般式（Ｉ）の顔料。

式中、
Ｒ ^１はメチルまたはＣ _３〜Ｃ _８アルキルを意味し；
Ｒ ^２は水素またはＣ _１〜Ｃ _４アルキルを意味し；
ＹはＣ _１〜Ｃ _４アルキルまたはＣ _１〜Ｃ _４アルコキシを意味し；そして
Ｚ’は、水素、フェニル、ナフチル、または置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル及びＣ _１〜Ｃ _４アルコキシの群から選択される。
２．
Ｒ ^１がメチルを意味することを特徴とする、上記１に記載の顔料。
３．
Ｒ ^２が水素を意味することを特徴とする、上記１または２に記載の顔料。
４．
Ｒ ^１がメチルを意味し、かつＲ ^２が水素を意味することを特徴とする、上記１〜３のいずれか一つに記載の顔料。
５．
ＹがＣ _１〜Ｃ _２アルコキシまたはＣ _１〜Ｃ _２アルキルを意味することを特徴とする、上記１〜４のいずれか一つに記載の顔料。
６．
Ｚ’が、水素、フェニルまたは置換されたフェニルを意味し、ここで置換基数が１、２、３または４であり、そして置換基が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシ及びＣ _１〜Ｃ _４アルキルの群から選択されることを特徴とする、上記１〜５のいずれか一つに記載の顔料。
７．
Ｚ’が、水素、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ及び／またはＣ _１〜Ｃ _４アルキルで置換されたフェニルを意味することを特徴とする、上記１〜６のいずれか一つに記載の顔料。
８．
Ｚ’が、フェニルの意味を持つか、またはメチル、エチルもしくはニトロの群からの一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を持つことを特徴とする、上記１〜７のいずれか一つに記載の顔料。
９．
Ｒ ^１がメチルを意味し；
Ｒ ^２が水素を意味し；
ＹがＣ _１〜Ｃ _４アルコキシを意味し；及び
Ｚがフェニル、メチルフェニルまたはニトロフェニルを意味する、
ことを特徴とする、上記１〜８のいずれか一つに記載の顔料。
１０．
式（ＩＩＩ）のアミン

を酸性媒体中でジアゾ化し、次いでこうして得られたジアゾニウム化合物を、式（ＩＶ）

［但し、式（ＩＩＩ）中の置換基Ｒ ^１、Ｒ ^２、Ｙ、及び式（ＩＶ）中のＺ’は、上記１〜９のいずれか一つに記載の意味を有する］
のカップリング成分にカップリングすることによって、上記１〜９のいずれか一つに記載の式（Ｉ）の顔料を製造する方法。
１１．
天然または合成起源の高分子量有機材料の顔料着色のための、上記１〜９のいずれか一つに記載の顔料の使用。
１２．
プラスチック、樹脂、ワニス、ペイント、印刷インク及び種の顔料着色のための上記１１に記載の使用。
１３．
電子写真用トナー及び現像剤の顔料着色のための上記１１に記載の使用。
１４．
インクジェットインクの顔料着色のための上記１１に記載の使用。
１５．
カラーフィルターの顔料着色のための上記１１に記載の使用。

Claims

以下の一般式（Ｉ）の顔料。

式中、
Ｒ^１はメチルを意味し；
Ｒ^２は水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルを意味し；
ＹはＣ_１〜Ｃ_４アルキルまたはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシを意味し；そして
Ｚ’は、フェニル、またはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル及びＣ _１〜Ｃ _４アルコキシの群から選択される一つ、二つまたは三つの残基で置換されたフェニルを意味する。
Ｒ^２が水素を意味することを特徴とする、請求項１に記載の顔料。
ＹがＣ_１〜Ｃ_２アルコキシまたはＣ_１〜Ｃ_２アルキルを意味することを特徴とする、請求項１または２に記載の顔料。
Ｚ’が、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ及び／またはＣ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されたフェニルを意味することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の顔料。
Ｚ’が、フェニルの意味を持つか、またはメチル、エチル及びニトロの群からの一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を持つことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の顔料。
Ｒ^２が水素を意味し；
ＹがＣ_１〜Ｃ_４アルコキシを意味し；及び
Ｚ’がフェニル、メチルフェニルまたはニトロフェニルを意味する、
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の顔料。
式（ＩＩＩ）のアミン

を酸性媒体中でジアゾ化し、次いでこうして得られたジアゾニウム化合物を、式（ＩＶ）

［但し、式（ＩＩＩ）中の置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｙ、及び式（ＩＶ）中のＺ’は、請求項１〜６のいずれか一つに記載の意味を有する］
のカップリング成分にカップリングすることによって、請求項１〜６のいずれか一つに記載の式（Ｉ）の顔料を製造する方法。
天然または合成起源の高分子量有機材料の顔料着色のための、請求項１〜６のいずれか一つに記載の顔料の使用。
プラスチック、樹脂、ワニス、ペイント、印刷インク及び種の顔料着色のための請求項８に記載の使用。
電子写真用トナー及び現像剤の顔料着色のための、以下の式（Ｉ）の顔料の使用：

式中、
Ｒ ^１はメチルを意味し；
Ｒ ^２は水素またはＣ _１〜Ｃ _４アルキルを意味し；
ＹはＣ _１〜Ｃ _４アルキルまたはＣ _１〜Ｃ _４アルコキシを意味し；そして
Ｚ’は、水素、フェニル、ナフチル、または置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル及びＣ _１〜Ｃ _４アルコキシの群から選択される。
Ｒ ^２が水素を意味することを特徴とする、請求項１０に記載の使用。
ＹがＣ _１〜Ｃ _２アルコキシまたはＣ _１〜Ｃ _２アルキルを意味することを特徴とする、請求項１０または１１に記載の使用。
Ｚ’が、水素、フェニルまたは置換されたフェニルを意味し、ここで置換基数が１、２、３または４であり、そして置換基が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシ及びＣ _１〜Ｃ _４アルキルの群から選択されることを特徴とする、請求項１０〜１２のいずれか一つに記載の使用。
Ｚ’が、水素、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ及び／またはＣ _１〜Ｃ _４アルキルで置換されたフェニルを意味することを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれか一つに記載の使用。
Ｚ’が、フェニルの意味を持つか、またはメチル、エチル及びニトロの群からの一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を持つことを特徴とする、請求項１０〜１４のいずれか一つに記載の使用。
Ｒ ^２が水素を意味し；
ＹがＣ _１〜Ｃ _４アルコキシを意味し；及び
Ｚ’がフェニル、メチルフェニルまたはニトロフェニルを意味する、
ことを特徴とする、請求項１０〜１５のいずれか一つに記載の使用。
インクジェットインクの顔料着色のための、以下の式（Ｉ）の顔料の使用：

式中、
Ｒ ^１はメチルを意味し；
Ｒ ^２は水素またはＣ _１〜Ｃ _４アルキルを意味し；
ＹはＣ _１〜Ｃ _４アルキルまたはＣ _１〜Ｃ _４アルコキシを意味し；そして
Ｚ’は、水素、フェニル、ナフチル、または置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル及びＣ _１〜Ｃ _４アルコキシの群から選択される。
Ｒ ^２が水素を意味することを特徴とする、請求項１７に記載の使用。
ＹがＣ _１〜Ｃ _２アルコキシまたはＣ _１〜Ｃ _２アルキルを意味することを特徴とする、請求項１７または１８に記載の使用。
Ｚ’が、水素、フェニルまたは置換されたフェニルを意味し、ここで置換基数が１、２、３または４であり、そして置換基が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシ及びＣ _１〜Ｃ _４アルキルの群から選択されることを特徴とする、請求項１７〜１９のいずれか一つに記載の使用。
Ｚ’が、水素、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ及び／またはＣ _１〜Ｃ _４アルキルで置換されたフェニルを意味することを特徴とする、請求項１７〜２０のいずれか一つに記載の使用。
Ｚ’が、フェニルの意味を持つか、またはメチル、エチル及びニトロの群からの一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を持つことを特徴とする、請求項１７〜２１のいずれか一つに記載の使用。
Ｒ ^２が水素を意味し；
ＹがＣ _１〜Ｃ _４アルコキシを意味し；及び
Ｚ’がフェニル、メチルフェニルまたはニトロフェニルを意味する、
ことを特徴とする、請求項１７〜２２のいずれか一つに記載の使用。
カラーフィルターの顔料着色のため、以下の式（Ｉ）の顔料の使用：

式中、
Ｒ ^１はメチルを意味し；
Ｒ ^２は水素またはＣ _１〜Ｃ _４アルキルを意味し；
ＹはＣ _１〜Ｃ _４アルキルまたはＣ _１〜Ｃ _４アルコキシを意味し；そして
Ｚ’は、水素、フェニル、ナフチル、または置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルを意味し、ここで置換基数は、１、２、３または４であり、そして置換基は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、ジ（Ｃ _１〜Ｃ _４）アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル及びＣ _１〜Ｃ _４アルコキシの群から選択される。
Ｒ ^２が水素を意味することを特徴とする、請求項２４に記載の使用。
ＹがＣ _１〜Ｃ _２アルコキシまたはＣ _１〜Ｃ _２アルキルを意味することを特徴とする、請求項２４または２５に記載の使用。
Ｚ’が、水素、フェニルまたは置換されたフェニルを意味し、ここで置換基数が１、２、３または４であり、そして置換基が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルカルバモイル、フェニルカルバモイル、スルファモイル、フェニルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルスルファモイル、Ｃ _１〜Ｃ _４アシルアミノ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルコキシ及びＣ _１〜Ｃ _４アルキルの群から選択されることを特徴とする、請求項２４〜２６のいずれか一つに記載の使用。
Ｚ’が、水素、フェニルを意味するか、またはニトロ、シアノ及び／またはＣ _１〜Ｃ _４アルキルで置換されたフェニルを意味することを特徴とする、請求項２４〜２７のいずれか一つに記載の使用。
Ｚ’が、フェニルの意味を持つか、またはメチル、エチル及びニトロの群からの一つ、二つもしくは三つの残基で置換されたフェニルの意味を持つことを特徴とする、請求項２４〜２８のいずれか一つに記載の使用。
Ｒ ^２が水素を意味し；
ＹがＣ _１〜Ｃ _４アルコキシを意味し；及び
Ｚ’がフェニル、メチルフェニルまたはニトロフェニルを意味する、
ことを特徴とする、請求項２４〜２９のいずれか一つに記載の使用。