JP6871121B2 - Oil-based inkjet ink - Google Patents
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Description
本発明は、油性インクジェットインクに関する。 The present invention relates to an oil-based inkjet ink.
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク(UVインク)、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク(固体インク)とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク(溶剤系インク)と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク(オイル系インク)に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。 The inkjet recording method injects highly fluid inkjet ink as droplets from a fine nozzle and records an image on a recording medium placed facing the nozzle, enabling high-speed printing with low noise. Therefore, it has spread rapidly in recent years. As inks used in such an inkjet recording method, water-based inks containing water as a main solvent, ultraviolet curable inks (UV inks) containing a high content of polymerizable monomers as main components, and wax as main components are high. A so-called non-aqueous ink containing a non-aqueous solvent as a main solvent is known as well as a hot melt ink (solid ink) contained in a content. Non-aqueous inks can be classified into solvent inks (solvent-based inks) in which the main solvent is a volatile organic solvent and oil-based inks (oil-based inks) in which the main solvent is a low-volatile or non-volatile organic solvent. The solvent ink dries on the recording medium mainly by evaporation of the organic solvent, whereas the oil-based ink dries mainly by penetrating into the recording medium.
油性インクジェットインクでは、色材として、カーボンブラックを用いたものがある。 Some oil-based inkjet inks use carbon black as a coloring material.
特許文献1では、顔料と、樹脂と、分子骨格中にシロキサン結合を持つ絶縁性溶剤を用いたインクジェットプリンタ用インクによって、高濃度で鮮明な印字を可能にし、耐擦過性を有し、かつ安定吐出が可能になることを提案し、顔料として、アニリンブラック、カーボンブラックを用いたインクを記載している。 In Patent Document 1, ink for an inkjet printer using a pigment, a resin, and an insulating solvent having a siloxane bond in the molecular skeleton enables clear printing at a high density, has scratch resistance, and is stable. It is proposed that ejection becomes possible, and inks using aniline black and carbon black as pigments are described.
特許文献2では、顔料と、非水系溶剤と、界面活性剤とを含有し、界面活性剤として、HLB値が1.0以上7.0以下のシロキサン系界面活性剤を含む非水系インクジェットインク組成物によって、画像の光学濃度、吐出安定性及び貯蔵安定性を改善することを提案し、顔料としてカーボンブラックを用いたインクを記載している。 In Patent Document 2, a non-aqueous inkjet ink composition containing a pigment, a non-aqueous solvent, and a surfactant, and containing a siloxane-based surfactant having an HLB value of 1.0 or more and 7.0 or less as the surfactant. It is proposed to improve the optical density, ejection stability and storage stability of an image depending on the object, and an ink using carbon black as a pigment is described.
特許文献3では、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤として特定の変性シリコーンオイルを含んでいるインクジェット用非水系顔料インクによって、インクの安定性、ノズル目詰まり及びクリアファイル変形を改善することを提案し、顔料としてカーボンブラックを用いたインクを記載している。 In Patent Document 3, a non-aqueous pigment ink for inkjet, which contains a silicone-based solvent and a pigment and further contains a specific modified silicone oil as a dispersant, improves ink stability, nozzle clogging, and clear file deformation. It is proposed that the ink using carbon black as a pigment is described.
油性インクでは、通常、一次粒子径が小さくストラクチャーが大きいカーボンブラックを用いることで、高い印刷濃度を得ることができる。また、油性インクでは、通常、酸性のカーボンブラックを用いることで、一次粒子径が小さくストラクチャーが大きいものであっても、良好な貯蔵安定性を得ることができる。しかし、インク中の顔料濃度が高くなってくると、インクの貯蔵安定性が低下する傾向がある。 For oil-based inks, high print density can usually be obtained by using carbon black having a small primary particle size and a large structure. Further, in the oil-based ink, usually, by using acidic carbon black, good storage stability can be obtained even if the primary particle size is small and the structure is large. However, as the pigment concentration in the ink increases, the storage stability of the ink tends to decrease.
一方、インクジェットプリンタは、ノズルプレートからインク滴を吐出させて記録媒体上に画像を形成する。通常、ノズルプレートにはインク等が付着しないよう、フッ素樹脂等からなる硬化膜が施されているが、ごみ、異物等の付着を完全に防ぐことはできない。そのため、通常、ノズルプレートに、定期的にクリーニングが施される。クリーニング方法として最も一般的に採用されているのは、ブレードでノズルプレートをワイピングする方法である。しかし、ワインピングを繰り返し行うと、ノズルプレートに付着したカーボン等の顔料等がノズルプレートの硬化膜を磨耗して、ワイピングに対する耐久性(以下「耐ワイピング性」という)を低下させて、インク吐出に不具合が生じる場合がある。 On the other hand, an inkjet printer ejects ink droplets from a nozzle plate to form an image on a recording medium. Normally, a cured film made of fluororesin or the like is applied to the nozzle plate to prevent ink or the like from adhering to the nozzle plate, but it is not possible to completely prevent the adhesion of dust, foreign matter and the like. Therefore, the nozzle plate is usually cleaned regularly. The most commonly used cleaning method is to wipe the nozzle plate with a blade. However, when the winding is repeated, pigments such as carbon adhering to the nozzle plate wear the cured film of the nozzle plate, which lowers the durability against wiping (hereinafter referred to as "wiping resistance") and ejects ink. May cause problems.
本発明の一目的は、貯蔵安定性及び耐ワイピング性に優れる油性インクジェットインクを提供することである。 An object of the present invention is to provide an oil-based inkjet ink having excellent storage stability and wiping resistance.
本発明の実施形態により、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記顔料は、pHが2〜6の酸性カーボンブラックを含み、前記非水系溶剤は、表面張力が27mN/m以下である変性シリコーンオイルを含み、前記変性シリコーンオイルは、インク全量に対して、15質量%以上80質量%以下である、油性インクジェットインクが提供される。 According to an embodiment of the present invention, the pigment, a pigment dispersant and a non-aqueous solvent are contained, the pigment contains acidic carbon black having a pH of 2 to 6, and the non-aqueous solvent has a surface tension of 27 mN / m or less. An oil-based inkjet ink containing a modified silicone oil and having a modified silicone oil of 15% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total amount of the ink is provided.
本発明の実施形態によれば、貯蔵安定性及び耐ワイピング性に優れる油性インクジェットインクを提供することができる。 According to the embodiment of the present invention, it is possible to provide an oil-based inkjet ink having excellent storage stability and wiping resistance.
以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の実施形態が本発明を限定することはない。
以下、油性インクジェットインクを、単に「インク」と称することがある。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the following embodiments do not limit the present invention.
Hereinafter, the oil-based inkjet ink may be simply referred to as "ink".
一実施形態による油性インクジェットインクは、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、顔料は、pHが2〜6の酸性カーボンブラックを含み、非水系溶剤は、表面張力が27mN/m以下である変性シリコーンオイル(以下、変性シリコーンオイルAと称することがある。)を含み、変性シリコーンオイルAは、インク全量に対して、15質量%以上80質量%以下である、油性インクジェットインクである。
この油性インクジェットインクは、貯蔵安定性に優れるとともに、耐ワイピング性を改善することを可能とする。
The oil-based inkjet ink according to one embodiment contains a pigment, a pigment dispersant and a non-aqueous solvent, the pigment contains acidic carbon black having a pH of 2 to 6, and the non-aqueous solvent has a surface tension of 27 mN / m or less. The modified silicone oil A is an oil-based inkjet ink containing 15% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total amount of the ink, which contains the modified silicone oil (hereinafter, may be referred to as modified silicone oil A).
This oil-based inkjet ink has excellent storage stability and makes it possible to improve wiping resistance.
光学濃度を向上させるためには、インク中の顔料濃度を高めることが手段の一つである。しかし、顔料濃度を高めると、インクの貯蔵安定性が低下する傾向がある。
また、酸性カーボンブラックは、インクの貯蔵安定性を良好なものとしやすいが、酸性カーボンブラックを使用したインクを用いた場合、ノズルプレートのクリーニングを行うと、ノズルプレート表面を傷つけやすく、耐ワイピング性を低下させやすい傾向がある。これは、酸性カーボンブラックとノズルプレートとの親和性が高く、酸性カーボンブラックがノズルプレートに付着しやすいためと推測される。また、酸性カーボンブラックとノズルプレートとの親和性の強弱は、カーボンブラック表面の酸性官能基量に依存すると推測される。
In order to improve the optical density, it is one of the means to increase the pigment density in the ink. However, increasing the pigment concentration tends to reduce the storage stability of the ink.
In addition, acidic carbon black tends to improve the storage stability of ink, but when ink using acidic carbon black is used, cleaning the nozzle plate tends to damage the surface of the nozzle plate and has wiping resistance. Tends to decrease. It is presumed that this is because the affinity between the acidic carbon black and the nozzle plate is high, and the acidic carbon black easily adheres to the nozzle plate. Further, it is presumed that the strength of the affinity between the acidic carbon black and the nozzle plate depends on the amount of acidic functional groups on the surface of the carbon black.
理論に拘束されるものではないが、表面張力が27mN/m以下と低い変性シリコーンオイルAを用いることで、顔料が濡れやすくなり、分散効率を向上させることができ、これにより、インクの貯蔵安定性を向上させることができると推測される。また、顔料分散剤の吸着効率も向上し、酸性カーボンブラック表面の酸性官能基を顔料分散剤で効率的に保護できることから、耐ワイピング性を改善することができると推測される。 Although not bound by theory, the use of modified silicone oil A, which has a low surface tension of 27 mN / m or less, makes it easier for the pigment to get wet and improves the dispersion efficiency, thereby stabilizing the storage of ink. It is presumed that the sex can be improved. In addition, the adsorption efficiency of the pigment dispersant is also improved, and the acidic functional groups on the surface of the acidic carbon black can be efficiently protected by the pigment dispersant, so that it is presumed that the wiping resistance can be improved.
インクは、色材として顔料を含むことが好ましい。
また、インクにおいて、顔料は、pHが2〜6の酸性カーボンブラックを含むことが好ましい。
カーボンブラックとして、pHが2〜6の酸性カーボンブラックを用いることで、インクの貯蔵安定性を良好なものとしやすい。これは、酸性カーボンブラックは、顔料表面に酸性官能基があるため顔料分散剤と相互作用しやすく、例えば中性カーボンブラック等に比べ、分散性に優れるためと推測される。
酸性カーボンブラックとしては、pH2〜6の酸性カーボンブラックであれば、特に限定されず、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等の何れを用いてもよい。
酸性カーボンブラックのpHは、2以上が好ましく、2.5以上であってもよい。酸性カーボンブラックのpHは、インクの良好な貯蔵安定性を得る観点から、6以下が好ましく、5.5以下がより好ましく、5.0以下であってもよい。
カーボンブラックのpHは、JIS K5101に従い、カーボンブラックと蒸留水の混合液のpHを測定することにより得られた値である。
The ink preferably contains a pigment as a coloring material.
Further, in the ink, the pigment preferably contains acidic carbon black having a pH of 2 to 6.
By using acidic carbon black having a pH of 2 to 6 as the carbon black, it is easy to improve the storage stability of the ink. It is presumed that this is because acidic carbon black has an acidic functional group on the pigment surface, so that it easily interacts with the pigment dispersant, and is superior in dispersibility as compared with, for example, neutral carbon black.
The acidic carbon black is not particularly limited as long as it is an acidic carbon black having a pH of 2 to 6, and any of furnace carbon black, lamp black, acetylene black, channel black and the like may be used.
The pH of the acidic carbon black is preferably 2 or more, and may be 2.5 or more. The pH of the acidic carbon black is preferably 6 or less, more preferably 5.5 or less, and may be 5.0 or less, from the viewpoint of obtaining good storage stability of the ink.
The pH of carbon black is a value obtained by measuring the pH of a mixed solution of carbon black and distilled water according to JIS K5101.
酸性カーボンブラックの市販品の具体例としては、例えば、三菱ケミカル株式会社製のMA7、MA8、MA77、MA100、MA11、MA230、MA14、MA220、#1000、#970、#2350、#2650、オリオンエンジニアドカーボンズ社製のSpecial Black 350、Special Black 550、Special Black 4、Special Black 5、Special Black 6、Colour Black S160、Colour Black S170、Colour Black FW18、Printex 140等が挙げられる。 Specific examples of commercially available acidic carbon black products include MA7, MA8, MA77, MA100, MA11, MA230, MA14, MA220, # 1000, # 970, # 2350, # 2650, Orion Engineer manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Special Black 350, Special Black 550, Special Black 4, Special Black 5, Special Black 6, Color Black S160, Color Black S160, Color Black S170, Black Black S170, Black, etc., manufactured by Docarbons.
pH2〜6の酸性カーボンブラックは、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いてよい。 Acidic carbon black having a pH of 2 to 6 may be used alone or in combination of two or more.
pH2〜6の酸性カーボンブラックのインク中の量は、印刷濃度の観点から、インク全量に対し、0.01質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上がさらに好ましく、例えば、5質量%以上であってよい。また、pH2〜6の酸性カーボンブラックのインク中の量は、インク粘度の観点から、インク全量に対し、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、例えば、10質量%以下であってよい。 The amount of acidic carbon black having a pH of 2 to 6 in the ink is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, based on the total amount of the ink, from the viewpoint of printing density. For example, it may be 5% by mass or more. The amount of acidic carbon black having a pH of 2 to 6 in the ink is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and for example, 10% by mass or less, based on the total amount of ink, from the viewpoint of ink viscosity. You can.
インクは、色材として、pH2〜6の酸性カーボンブラックとともに、その他の顔料を含むことができる。
その他の顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料;及び、pH2〜6の酸性カーボンブラック以外のカーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール(DPP)等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらのその他の顔料は単独で、または2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The ink can contain other pigments as a coloring material together with acidic carbon black having a pH of 2 to 6.
As other pigments, organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, polycyclic pigments and dyed lake pigments; and inorganic pigments such as carbon blacks and metal oxides other than acidic carbon blacks having a pH of 2 to 6 should be used. Can be done. Examples of the azo pigment include soluble azo lake pigments, insoluble azo pigments and condensed azo pigments. Examples of the phthalocyanine pigment include metal phthalocyanine pigments and non-metal phthalocyanine pigments. Polycyclic pigments include quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindolin pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, anthracinone pigments, quinophthalone pigments, and metal complex pigments. And diketopyrrolopyrrole (DPP) and the like. Examples of the metal oxide include titanium oxide and zinc oxide. These other pigments may be used alone or in combination of two or more.
顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子を顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。 The dispersion form of the pigment may be a so-called capsule pigment in which the pigment is coated with a non-oil-soluble resin or a dispersion in which colored resin particles are dispersed with a pigment dispersant, but the pigment dispersant is directly adsorbed on the pigment surface. It is preferably a dispersed dispersion.
顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と貯蔵安定性の観点から、300nm以下であることが好ましく、より好ましくは200nm以下であり、さらに好ましくは150nm以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常0.01〜20質量%であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、1〜15質量%であることが好ましく、5〜10質量%であることが一層好ましい。
The average particle size of the pigment is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, still more preferably 150 nm or less, from the viewpoint of discharge stability and storage stability.
The pigment is usually 0.01 to 20% by mass with respect to the total amount of ink, and is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, from the viewpoint of printing density and ink viscosity. ..
インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
In order to stably disperse the pigment in the ink, a pigment dispersant can be used together with the pigment.
Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high-molecular-weight acid ester, a salt of a high-molecular-weight polycarboxylic acid, a salt of a long-chain polyaminoamide and a polar acid ester, and a high-molecular-weight unsaturated acid. Esters, copolymers of vinylpyrrolidone and long-chain alkene, modified polyurethanes, modified polyacrylates, polyether ester-type anionic activators, polyoxyethylene alkyl phosphates, polyester polyamines and the like are preferably used.
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンV216(ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体)、V220(ビニルピロリドン・エイコセン共重合体)」(いずれも商品名);
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース13940(ポリエステルアミン系)、16000、17000、18000(脂肪酸アミン系)、11200、24000、28000」(いずれも商品名);
BASFジャパン株式会社製「エフカ400、401、402、403、450、451、453(変性ポリアクリレート)、46、47、48、49、4010、4055(変性ポリウレタン)」(いずれも商品名);
楠本化成株式会社製「ディスパロンKS−860、KS−873N4(ポリエステルのアミン塩)」(いずれも商品名);
第一工業製薬株式会社製「ディスコール202、206、OA−202、OA−600(多鎖型高分子非イオン系)」(いずれも商品名);
ビックケミー・ジャパン株式会社製「DISPERBYK2155、9077」(いずれも商品名);
クローダジャパン株式会社製「HypermerKD2、KD3、KD11、KD12」(いずれも商品名)等が挙げられる。
Examples of commercially available pigment dispersants include "Antalon V216 (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer)" and V220 (vinylpyrrolidone / eikosen copolymer) "manufactured by ISP Japan Co., Ltd. (both are commercial products. Name);
"Solsperse 13940 (polyester amine type), 16000, 17000, 18000 (fatty acid amine type), 11200, 24000, 28000" manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd. (all trade names);
BASF Japan Ltd. "Fuka 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453 (modified polyacrylate), 46, 47, 48, 49, 4010, 4055 (modified polyurethane)" (all trade names);
Kusumoto Kasei Co., Ltd. "Disparon KS-860, KS-873N4 (polyester amine salt)" (both trade names);
"Discol 202, 206, OA-202, OA-600 (multi-chain polymer nonionic)" manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (all trade names);
"DISPERBYK2155, 9077" manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. (both product names);
Examples thereof include "Hypermer KD2, KD3, KD11, KD12" (all trade names) manufactured by Croda Japan Co., Ltd.
顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料1に対し顔料分散剤を0.1〜5で配合することができ、好ましくは0.1〜1である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、0.01〜10質量%で配合することができ、好ましくは0.01〜5質量%である。
油性インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し10質量%以下で配合することができ、より好ましくは7質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。
The pigment dispersant may be appropriately set as long as the amount of the pigment can be sufficiently dispersed in the ink. For example, in terms of mass ratio, the pigment dispersant can be blended in an amount of 0.1 to 5 with respect to the pigment 1, preferably 0.1 to 1. The pigment dispersant can be blended in an amount of 0.01 to 10% by mass, preferably 0.01 to 5% by mass, based on the total amount of the ink.
The resin component containing the pigment dispersant can be blended in the oil-based ink in an amount of 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the ink. As a result, it is possible to prevent an increase in ink viscosity and further improve the ejection performance.
インクは、表面張力が27mN/m以下である変性シリコーンオイル(変性シリコーンオイルA)を含むことができる。 The ink can include a modified silicone oil (modified silicone oil A) having a surface tension of 27 mN / m or less.
変性シリコーンオイルAの表面張力は、貯蔵安定性及び耐ワイピング性の改善の観点から、27mN/m以下が好ましく、27mN/m未満がより好ましく、26mN/m以下がさらに好ましい。変性シリコーンオイルAの表面張力は、例えば、15mN/m以上、又は17mN/m以上であってよい。
ここで、表面張力は、バブルプレッシャー法(最大泡圧法)に従って求めることができる。例えば、SITA Process Solutions社製「SITA Messtechnik GmbH science line t60」を用いて表面張力を測定することができる。
The surface tension of the modified silicone oil A is preferably 27 mN / m or less, more preferably less than 27 mN / m, still more preferably 26 mN / m or less, from the viewpoint of improving storage stability and wiping resistance. The surface tension of the modified silicone oil A may be, for example, 15 mN / m or more, or 17 mN / m or more.
Here, the surface tension can be obtained according to the bubble pressure method (maximum bubble pressure method). For example, the surface tension can be measured using "SITA Mechanism GmbH Science line t60" manufactured by SITA Process Solutions.
変性シリコーンオイルAは、23℃において液体状の化合物であることが好ましい。 The modified silicone oil A is preferably a liquid compound at 23 ° C.
変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される1種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのケイ素原子にアルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される1種以上によって置換されていてもよい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が2〜20であることが好ましく、2〜10がより好ましく、2〜6がさらに好ましく、3〜6が一層好ましい。
As the modified silicone oil, a silicone oil in which various organic groups are introduced into some silicon atoms of the chain or cyclic dimethyl silicone oil can be used. As the modified silicone oil, it is preferable that all silicon atoms are bonded only to either carbon atoms or siloxane-bonded oxygen atoms. The modified silicone oil is preferably a non-reactive silicone oil. The modified silicone oil preferably has only silicon atoms, carbon atoms, oxygen atoms, and hydrogen atoms as constituent atoms.
The modified silicone oil is, for example, a group in which at least one methyl group contained in a chain or cyclic dimethyl silicone oil is composed of an alkyl group, a carboxylic acid ester bond-containing group, an aromatic ring-containing group, and an ether bond-containing group. Compounds substituted by one or more selected from are available.
Further, as the modified silicone oil, for example, a silicon atom of another chain or cyclic dimethyl silicone oil is bonded to at least one silicon atom contained in the chain or cyclic dimethyl silicone oil via an alkylene group. Compounds can be used. In this case, at least one methyl group contained in the chain or cyclic dimethyl silicone oil bonded via an alkylene group is composed of an alkyl group, a carboxylic acid ester bond-containing group, an aromatic ring-containing group, and an ether bond-containing group. It may be replaced by one or more selected from the group.
Examples of the modified silicone oil include alkyl-modified silicone oil, aryl-modified silicone oil such as phenyl-modified silicone oil and aralkyl-modified silicone oil, carboxylic acid ester-modified silicone oil, alkylene-modified silicone oil, and polyether-modified silicone oil. ..
The modified silicone oil preferably has a silicon number of 2 to 20, more preferably 2 to 10, further preferably 2 to 6, and even more preferably 3 to 6.
変性シリコーンオイルに導入することができる有機基の例には、後述の一般式(X)の説明において、R2の炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基として例示されるもの、及び、R1の2価の有機基として例示されるものが含まれる。 Examples of the organic group that can be introduced into the modified silicone oil are those exemplified as a monovalent organic group having a total of 2 or more carbon atoms and oxygen numbers of R2 in the explanation of the general formula (X) described later. , And those exemplified as the divalent organic group of R1 are included.
なかでも、フェニル変性シリコーンオイルとしては、例えば、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−フェニル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等が挙げられる。 Among them, examples of the phenyl-modified silicone oil include trimethylsiloxyphenyldimethicone, phenyltrimethicone, diphenylsiloxyphenyltrimethicone, 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3-phenyl-3- (trimethylsilyloxy). ) Methylphenyl silicone such as trisiloxane can be mentioned.
変性シリコーンオイルの例には、下記一般式(X)で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。 Examples of the modified silicone oil include silicone oil, which is a compound represented by the following general formula (X).
一般式(X)中、R1は、酸素原子又は2価の有機基であり、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、又は、炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基であり、m及びnは、それぞれ独立的に、0以上(好ましくは0〜4)の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0以上(好ましくは0〜2)の整数であり、1分子中のケイ素原子の合計が2〜20(好ましくは2〜10、より好ましくは2〜6、さらに好ましくは3〜6)であり、
m+n=0の場合には、R1は、酸素原子であり、かつ、R2のうち少なくとも1個は、炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基であり、
R1が2価の有機基の場合には、m+n≧1である。
In the general formula (X), R 1 is an oxygen atom or a divalent organic group, and R 2 is independently a methyl group or a monovalent group having a total of 2 or more carbon atoms and oxygen numbers. It is an organic group, and m and n are independently integers of 0 or more (preferably 0 to 4), and p is independently an integer of 0 or more (preferably 0 to 2). The total number of silicon atoms in one molecule is 2 to 20 (preferably 2 to 10, more preferably 2 to 6, still more preferably 3 to 6).
When m + n = 0, R 1 is an oxygen atom, and at least one of R 2 is a monovalent organic group having a total of 2 or more carbon atoms and oxygen numbers.
When R 1 is a divalent organic group, m + n ≧ 1.
一般式(X)における炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基の例としては、例えば、炭素数2以上のアルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基等が挙げられる。一般式(X)における2価の有機基の例としては、例えばアルキレン基等が挙げられる。
炭素数2以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数1以上のアルキル基は、炭素数2〜20であることが好ましく、炭素数4〜20がより好ましい。炭素数2以上のアルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
カルボン酸エステル結合含有基としては、例えば、後述する変性シリコーンオイルSにおいてカルボン酸エステル含有基として挙げられるものが挙げられる。
芳香環含有基としては、例えば、後述する変性シリコーンオイルSにおいて芳香環含有基として挙げられるものが挙げられる。
アルキレン基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。アルキレン基は、炭素数1〜20が好ましく、炭素数4〜20がより好ましい。アルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等が挙げられる。
Examples of monovalent organic groups having a total of 2 or more carbon atoms and oxygen numbers in the general formula (X) include, for example, an alkyl group having 2 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group, an aromatic ring-containing group, and an aromatic ring-containing group. Examples include ether bond-containing groups. Examples of the divalent organic group in the general formula (X) include an alkylene group and the like.
The alkyl group having 2 or more carbon atoms may have a straight chain or a branched chain, and may be a chain or an alicyclic. The alkyl group having 1 or more carbon atoms preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 4 to 20 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 2 or more carbon atoms include an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, an isooctyl group and a nonyl group. Examples thereof include a group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group, an eikosyl group and the like.
Examples of the carboxylic acid ester bond-containing group include those listed as the carboxylic acid ester-containing group in the modified silicone oil S described later.
Examples of the aromatic ring-containing group include those listed as aromatic ring-containing groups in the modified silicone oil S described later.
The alkylene group may have a straight chain or a branched chain, and may be a chain or an alicyclic. The alkylene group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 4 to 20 carbon atoms. Examples of the alkylene group include methylene, ethylene, ethylene group, propylene group, trimethylene group, n-butylene group, isobutylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, isooctylene group, nonylene group, decylene group and dodecylene. Examples include a group, a hexadecylene group, an eicosilene group and the like.
変性シリコーンオイルの例には、下記一般式(Y)で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。 Examples of the modified silicone oil include silicone oil, which is a compound represented by the following general formula (Y).
一般式(Y)中、R1は、それぞれ独立に、酸素原子又は2価の有機基であり、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、又は、炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基であり、nは、5以上の整数であり、1分子中のケイ素原子の合計が5〜9であり、R1のうち少なくとも1個は、酸素原子であり、
R1がすべて酸素原子のとき、R2のうち少なくとも1個は、炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基である。
In the general formula (Y), R 1 is an oxygen atom or a divalent organic group independently, and R 2 is a methyl group or a total of 2 or more carbon atoms and oxygen numbers independently. a monovalent organic group, n is an integer of 5 or more, the sum of silicon atoms per molecule is 5 to 9, at least one of R 1 is an oxygen atom,
When all of R 1 are oxygen atoms, at least one of R 2 is a monovalent organic group having a total of 2 or more carbon atoms and oxygen numbers.
一般式(Y)における炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基としては、一般式(X)の炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基の例として挙げられたものが挙げられる。一般式(Y)における2価の有機基としては、一般式(X)の2価の有機基の例として挙げられたものが挙げられる。 As an example of a monovalent organic group having a total of 2 or more carbon atoms and oxygen numbers in the general formula (Y), an example of a monovalent organic group having a total carbon number and oxygen number of 2 or more in the general formula (X). The ones listed are listed. Examples of the divalent organic group in the general formula (Y) include those listed as examples of the divalent organic group in the general formula (X).
一般式(X)及び(Y)のそれぞれにおいて、炭素数及び酸素数の合計が2以上の1価の有機基及び2価の有機基の数の合計は、3以下が好ましく、2以下が好ましく、例えば、1であってよい。 In each of the general formulas (X) and (Y), the total number of monovalent organic groups and divalent organic groups having a total of 2 or more carbon atoms and oxygen numbers is preferably 3 or less, preferably 2 or less. , For example, it may be 1.
変性シリコーンオイルの例には、1分子中のケイ素数が2〜6であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基を有し、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が4〜20であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルSとも記す。 An example of a modified silicone oil has an organic group in which the number of silicon in one molecule is 2 to 6, the carbon atom is directly bonded to the silicon atom, and the total number of carbon and oxygen is 4 or more. A silicone oil having a total carbon number and oxygen number of 4 to 20 contained in an organic group having a total carbon number and oxygen number of 4 or more in a molecule is included. Hereinafter, this silicone oil is also referred to as modified silicone oil S.
変性シリコーンオイルSは、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基として、下記の(A)〜(D)からなる群から選択される1種以上を有することができる。
(A)炭素数4以上のアルキル基。
(B)炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
(C)炭素数6以上の芳香環含有基。
(D)炭素数4以上のアルキレン基。
The modified silicone oil S can have one or more selected from the group consisting of the following (A) to (D) as an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers.
(A) An alkyl group having 4 or more carbon atoms.
(B) A carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers.
(C) An aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms.
(D) An alkylene group having 4 or more carbon atoms.
変性シリコーンオイルSは、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が4以上であることが好ましく、より好ましくは8以上であり、さらに好ましくは10以上である。
変性シリコーンオイルSは、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が20以下であることが好ましく、より好ましくは16以下であり、さらに好ましくは12以下である。
変性シリコーンオイルSの1分子中に炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基が2個以上含まれる場合は、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、2個以上の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
The total number of carbons and oxygens in one molecule of the modified silicone oil S is 4 or more, and the total number of carbons and oxygens contained in the organic group is preferably 4 or more, more preferably 8 or more. , More preferably 10 or more.
The modified silicone oil S preferably has a total carbon number and oxygen number of 20 or less, more preferably 16 or less, contained in an organic group having a total carbon number and oxygen number of 4 or more in one molecule. , More preferably 12 or less.
When one molecule of the modified silicone oil S contains two or more organic groups having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers, an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers in one molecule. The total number of carbon atoms and oxygen number of organic groups is the total number of carbon atoms and oxygen number of organic groups having a total number of carbon atoms and oxygen numbers of 2 or more and 4 or more.
変性シリコーンオイルSは、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が4〜12であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルSは、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が8〜20であることが好ましい。
The modified silicone oil S preferably has a total of 4 to 12 carbons and oxygens contained in an organic group having a total of 4 or more carbons and oxygens in one molecule.
Further, the modified silicone oil S preferably has a total of 8 to 20 carbon atoms and oxygen numbers contained in an organic group having a total carbon number and oxygen number of 4 or more in one molecule.
変性シリコーンオイルSの一例には、上記一般式(X)において、R1は、酸素原子、又は、ケイ素原子に炭素結合が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が4以上である2価の有機基であり、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、又は、ケイ素原子に炭素結合が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が4以上である1価の有機基であり、m及びnは、それぞれ独立的に、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0〜2の整数であり、
1分子中のケイ素数が2〜6であり、R1及びR2のうち少なくとも1個は、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基であり、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20であり、
m+n=0の場合には、R1は、酸素原子であり、
R1が炭素数及び酸素数の合計が4以上である2価の有機基である場合、m+n≧1である化合物である、シリコーンオイルが含まれる。
As an example of the modified silicone oil S, in the above general formula (X), R 1 is a divalent compound in which a carbon bond is directly bonded to an oxygen atom or a silicon atom and the total number of carbon atoms and oxygen number is 4 or more. R 2 is a monovalent organic group in which a carbon bond is directly bonded to a methyl group or a silicon atom and the total number of carbon atoms and oxygen number is 4 or more. m and n are independently integers of 0 to 4, and p is independently an integer of 0 to 2.
The number of silicon in one molecule is 2 to 6, and at least one of R 1 and R 2 is an organic group having a total of 4 or more carbon and oxygen, and the total number of carbon and oxygen in one molecule is 4 or more. The total number of oxygen and carbon contained in the organic group having a total number of 4 or more is 4 to 20.
When m + n = 0, R 1 is an oxygen atom.
When R 1 is a divalent organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers, silicone oil, which is a compound having m + n ≧ 1, is included.
好ましくは、一般式(X)において、R1は、酸素原子、又は炭素数4以上のアルキレン基であり、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数6以上の芳香環含有基であり、R1及びR2のうち少なくとも1個は、炭素数4以上のアルキレン基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数6以上の芳香環含有基からなる群から選択され、1分子中の炭素数4以上のアルキレン基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数6以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である。 Preferably, in the general formula (X), R 1 is an oxygen atom or an alkylene group having 4 or more carbon atoms, and R 2 is independently a methyl group, an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and a carbon number of carbons, respectively. And a carboxylic acid ester bond-containing group having a total oxygen number of 4 or more, or an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms, and at least one of R 1 and R 2 is an alkylene group having 4 or more carbon atoms. Selected from the group consisting of an alkyl group having 4 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and an oxygen number, and an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms, the number of carbon atoms in one molecule. The number of oxygen and carbon contained in an alkylene group having 4 or more, an alkyl group having 4 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and an oxygen number, and an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms. The total number is 4-20.
変性シリコーンオイルSの他の例には、下記一般式(X−1)で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。
一般式(X−1)において、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、又は、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が4以上である1価の有機基であり、nは、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0又は1であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、R2のうち少なくとも1個は、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基であり、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である。
一般式(X−1)において、R2のうち少なくとも1個は、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数6以上の芳香環含有基からなる群から選択されることが好ましい。
In the general formula (X-1), R 2 is a monovalent organic group in which a carbon atom is directly bonded to a methyl group or a silicon atom and the total number of carbon atoms and oxygen number is 4 or more. N is an integer from 0 to 4, p is independently 0 or 1, the number of silicon in one molecule is 2 to 6, and at least one of R 2 is. An organic group having a total of 4 or more carbon atoms and an oxygen number, and an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers in one molecule has a total oxygen number and carbon number of 4 to 20. is there.
In the general formula (X-1), at least one of R 2 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen number, and 6 or more carbon atoms. It is preferable to select from the group consisting of aromatic ring-containing groups.
変性シリコーンオイルSにおいて、炭素数4以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数4以上のアルキル基は、炭素数4〜20であることが好ましい。
アルキル基の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは8以上、さらに好ましくは10以上である。
アルキル基の炭素数は、20以下が好ましく、より好ましくは16以下、さらに好ましくは12以下である。
In the modified silicone oil S, the alkyl group having 4 or more carbon atoms may have a straight chain or a branched chain, and may be a chain or an alicyclic. The alkyl group having 4 or more carbon atoms preferably has 4 to 20 carbon atoms.
The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 4 or more, more preferably 8 or more, and further preferably 10 or more.
The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 20 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less.
炭素数4以上のアルキル基は、例えば、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
The alkyl group having 4 or more carbon atoms is, for example, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, an isooctyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, or a tetradecyl group. , Hexadecyl group, Eikosyl group and the like.
It is preferably an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group or a hexadecyl group, and more preferably a decyl group or a dodecyl group.
変性シリコーンオイルSにおいて、カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−RBb−O−(CO)−RBaで表される基、または、−RBb−(CO)−O−RBaで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、RBaは、炭素数1以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、RBbは、炭素数1以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数2以上であることがより好ましい。
In the modified silicone oil S, the carboxylic acid ester bond-containing group is represented by -R Bb- O- (CO) -R Ba in which the carboxylic acid ester bond is bonded to the silicon atom of the siloxane bond in the main chain via the alkylene group. Or a group represented by −R Bb − (CO) −OR Ba can be preferably used.
Here, R Ba may have a linear or branched chain having one or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkyl group. Further, R Bb may have a linear or branched chain having 1 or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkylene group. The alkylene group that connects the silicon atom of the siloxane bond in the main chain and the carboxylic acid ester bond is more preferably having 2 or more carbon atoms.
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合(−O−(CO)−)の1個の炭素原子と2個の酸素原子と、アルキル基(RBa)の炭素数と、アルキレン基(RBb)の炭素数との合計になる。 The total number of carbon atoms and oxygen number of the carboxylic acid ester bond-containing group is the number of carbon atoms of one carbon atom and two oxygen atoms of the ester bond (-O- (CO)-) and the number of carbon atoms of the alkyl group (R Ba ). And the number of carbon atoms of the alkylene group ( RBb).
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基(RBa)は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
In the carboxylic acid ester bond-containing group, the alkyl group (R Ba ) is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group and a heptyl group. Examples thereof include a group, an octyl group, an isooctyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group and the like.
A pentyl group, a heptyl group, a nonyl group and a tridecylic group are preferable, and a heptyl group and a nonyl group are more preferable.
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基(RBb)は、炭素数1〜8の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n−ブチレン、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。 In the carboxylic acid ester bond-containing group, the alkylene group ( RBb ) is preferably a linear alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, n-butylene, and the like. Examples thereof include an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, an isooctylene group and the like. It is preferably an ethylene group.
変性シリコーンオイルSにおいて、芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−RCaで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−RCb−RCaで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、RCaは、炭素数6以上の芳香環であることが好ましい。また、RCbは、炭素数1以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−RCaで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していていることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−RCb−RCaで表される基であることがより好ましい。
In modified silicone oil S, the aromatic ring-containing group is a group the aromatic ring to the silicon atom of the siloxane bond in the main chain is represented by a direct bond to -R Ca, or an alkylene group to the silicon atom of the siloxane bond in the main chain A group represented by -RCb- R Ca to which an aromatic ring is bonded can be preferably used.
Here, RC is preferably an aromatic ring having 6 or more carbon atoms. Further, RCb may have a linear or branched chain having 1 or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkylene group.
Aromatic ring-containing group, if the aromatic ring to the silicon atom of the siloxane bond in the main chain is a group represented by direct binding to -R Ca, as branched side chain, such as trimethylsilyloxy group from the siloxane bond in the main chain It is preferable that it is branched. The aromatic ring-containing group is more preferably a group represented by -RCb- R Ca in which an aromatic ring is bonded to a silicon atom of a siloxane bond in the main chain via an alkylene group.
芳香環含有基の炭素数は、芳香環(RCa)の炭素数と、任意のアルキレン基(RCb)の炭素数との合計になる。 The carbon number of the aromatic ring-containing group is the sum of the carbon number of the aromatic ring (RCa ) and the carbon number of any alkylene group ( RCb).
芳香環含有基において、芳香環部分(RCa)は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも1個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
芳香環含有基には、1個、又は2個以上の芳香環が含まれてもよいが、1分子中の炭素数6以上の芳香環含有基の炭素数が6〜20であることが好ましい。
In the aromatic ring-containing group, the aromatic ring moiety ( RCa ) contains, for example, a phenyl group, a tolyl group, a xsilyl group, a trimethylphenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, or at least one hydrogen atom thereof. A functional group substituted with an alkyl group can be mentioned.
The aromatic ring-containing group may contain one or two or more aromatic rings, but it is preferable that the aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms in one molecule has 6 to 20 carbon atoms. ..
芳香環含有基において、任意のアルキレン基(RCb)は、炭素数1〜8の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
In the aromatic ring-containing group, any alkylene group ( RCb ) is preferably an alkylene group which may have a linear or branched chain having 1 to 8 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, or a propylene. Examples thereof include a group, a trimethylene group, an n-butylene group, an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, an isooctylene group and the like.
Preferably, it is a propylene group, a methylethylene group, or an ethylene group.
変性シリコーンオイルSにおいて、炭素数4以上のアルキレン基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数4以上のアルキレン基は、炭素数4〜20であることが好ましい。
アルキレン基の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは8以上である。
アルキレン基の炭素数は、20以下が好ましく、より好ましくは12以下、さらに好ましくは10以下である。
変性シリコーンオイルSの一実施形態としては、炭素数4以上のアルキレン基の両端の炭素原子のうち、一方の炭素原子がシロキサン結合に結合し、他方の炭素原子がシロキサン結合またはシリル基に結合する化合物が挙げられる。
In the modified silicone oil S, the alkylene group having 4 or more carbon atoms may have a straight chain or a branched chain, and may be a chain or an alicyclic. The alkylene group having 4 or more carbon atoms preferably has 4 to 20 carbon atoms.
The alkylene group preferably has 4 or more carbon atoms, and more preferably 8 or more carbon atoms.
The carbon number of the alkylene group is preferably 20 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less.
In one embodiment of the modified silicone oil S, of the carbon atoms at both ends of an alkylene group having 4 or more carbon atoms, one carbon atom is bonded to a siloxane bond and the other carbon atom is bonded to a siloxane bond or a silyl group. Examples include compounds.
炭素数4以上のアルキレン基は、例えば、n−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。 The alkylene group having 4 or more carbon atoms includes, for example, an n-butylene group, an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, an isooctylene group, a nonylene group, a decylene group, a dodecylene group, a hexadecylene group, an ecosilene group and the like. Can be mentioned. It is preferably an octylene group, a decylene group, or a dodecylene group, and more preferably an octylene group or a decylene group.
上記した変性シリコーンオイルSは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基とともに反応性基を有する反応性化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、変性シリコーンオイルSを得ることができる。シロキサン原料と反応性化合物とは、シロキサン原料の反応性基と反応性化合物の反応性基とがモル比で1:1〜1:1.5で反応させることが好ましい。また、反応に際し、0価白金のオレフィン錯体、0価白金のビニルシロキサン錯体、2価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
The modified silicone oil S described above is not limited to this, and can be produced by the following method.
For example, a modified silicone oil S can be obtained by reacting a siloxane raw material with a reactive compound having a reactive group together with an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers in an organic solvent. .. The siloxane raw material and the reactive compound are preferably reacted with the reactive group of the siloxane raw material and the reactive group of the reactive compound in a molar ratio of 1: 1 to 1: 1.5. Further, in the reaction, a catalyst such as a zero-valent platinum olefin complex, a zero-valent platinum vinyl siloxane complex, a divalent platinum olefin complex halide, or a platinum catalyst such as chloroplatinic acid can be preferably used.
シロキサン原料としては、例えば、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,1,3,3,5,7,7,7−ノナメチルテトラシロキサン、1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルトリシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7−オクタメチルテトラシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9−デカメチルペンタシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチルトリシロキサン、1,1,1,3,5,7,7,7−オクタメチルテトラシロキサン、1,1,3,5,5−ペンタメチル−3−(ジメチルシリルオキシ)トリシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11−ドデカメチルヘキサシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン等を用いることができる。 Examples of the siloxane raw material include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,1,3,3,5. , 7,7,7-Nonamethyltetrasiloxane, 1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-Undecamethylpentasiloxane, Pentamethyldisiloxane, 1,1,3 , 3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,1,3,3,5,5-hexamethyltrisiloxane, 1,1,3 3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-decamethylpentasiloxane, 1,1,1,3,5 5,5-Heptamethyltrisiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexamethyltrisiloxane, 1 , 1,1,3,5,7,7,7-Octamethyltetrasiloxane, 1,1,3,5,5-pentamethyl-3- (dimethylsilyloxy) trisiloxane, 1,1,3,3 5,5,7,7,9,9,11,11-dodecamethylhexasiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane and the like can be used.
反応性化合物は反応性基として炭素二重結合を有することが好ましい。
変性シリコーンオイルSにアルキル基を導入するためには、反応性化合物としては、1−ブテン、2−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、2−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン等の炭素数が4以上であるアルケン等を用いることができる。また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和2重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
The reactive compound preferably has a carbon double bond as a reactive group.
In order to introduce an alkyl group into the modified silicone oil S, the reactive compounds include 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 2-octene and 1-. Alkenes having 4 or more carbon atoms such as nonene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and 1-eicosene can be used. In addition to the alkene, an alicyclic hydrocarbon group having an ethylenically unsaturated double bond such as vinylcyclohexane can be used.
変性シリコーンオイルSにカルボン酸エステル含有基を導入するためには、反応性化合物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコ酸ビニル、ヘキサン酸アリル等の炭素数及び酸素数の合計が6以上である脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリル化合物等を用いることができる。 In order to introduce a carboxylic acid ester-containing group into the modified silicone oil S, the reactive compounds include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutate, vinyl pentanate, vinyl pivalate, vinyl hexanoate, and heptane. Vinyl acid, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl octanate, vinyl isooctate, vinyl nonanoate, vinyl decanoate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl eicoate, allyl hexanoate, etc. A fatty acid vinyl or a fatty acid allyl compound having a total oxygen number of 6 or more can be used.
変性シリコーンオイルSに芳香環含有基を導入するためには、反応性化合物としては、スチレン、4−メチルスチレン、2−メチルスチレン、4−tert−ブチルスチレン、アリルベンゼン、1−アリルナフタレン、4−フェニル−1−ブテン、2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン、1−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、 2−メチル−1−フェニルプロペン、1,1−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、2,4,6−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、3−フェニル−1−プロペン等のビニル結合と炭素数6以上の芳香環とを有するアリール化合物等を用いることができる。 In order to introduce an aromatic ring-containing group into the modified silicone oil S, the reactive compounds include styrene, 4-methylstyrene, 2-methylstyrene, 4-tert-butylstyrene, allylbenzene, 1-allylnaphthalene, 4 −Phenyl-1-butene, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, 1-vinylnaphthalene, α-methylstyrene, 2-methyl-1-phenylpropene, 1,1-diphenylethylene, triphenylethylene , 2,4,6-trimethylstyrene, cis-β-methylstyrene, trans-β-methylstyrene, 3-phenyl-1-propene and other allyl compounds having a vinyl bond and an aromatic ring having 6 or more carbon atoms. Can be used.
変性シリコーンオイルSにアルキレン基を導入するためには、反応性化合物としては、1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、1,11−ドデカジエン、1,10−ウンデカジエン、1,13−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等の炭素数が4以上であるジエン化合物等を用いることができる。 In order to introduce an alkylene group into the modified silicone oil S, the reactive compounds include 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, and 1,6-heptadiene. 1,7-Octadiene, 1,8-Nonadiene, 1,9-Decadiene, 1,11-Dodecadiene, 1,10-Undecadiene, 1,13-Tetradecadiene, Hexadecadiene, Eikosaziene, etc. have 4 or more carbon atoms. Diene compounds and the like can be used.
変性シリコーンオイルAの市販品としては、信越化学工業株式会社社製「KF−56A」(ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン)、東レダウコーニング社製「SS−3408」(カプリリルメチコン)、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製「TSF410」、「TSF411」、Gelest社製「フェネチルトリス(トリメチルシロキシ)シラン」、「3−フェニルヘプタメチルトリシロキサン」等を用いてもよい。 Commercially available products of modified silicone oil A include "KF-56A" (diphenylsiloxyphenyltrimethicone) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "SS-3408" (caprylyl methicone) manufactured by Toray Dow Corning, and Momentive Performance Materials. "TSF410" and "TSF411" manufactured by Japan GK, "Phenyltiltris (trimethylsiloxy) silane" manufactured by Gelest, "3-phenylheptamethyltrisiloxane" and the like may be used.
変性シリコーンオイルAは、一種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
インク中の変性シリコーンオイルAの量は、耐ワイピング性の改善の観点から、インクの全質量に対して15質量%であることが好ましく、20質量%以上がより好ましく、25質量%以上がさらに好ましい。これにより、顔料を十分に濡らし、顔料の分散を促進して、耐ワイピング性を改善することができる。
インク中の変性シリコーンオイルAの量は、ノズルプレートの濡れやすさを制御し、耐ワイピング性を改善する観点から、インクの全質量に対して、80質量%以下が好ましく、80質量%未満がより好ましく、75質量%以下がさらに好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。
As the modified silicone oil A, one type may be used alone, or a plurality of types may be used in combination.
The amount of the modified silicone oil A in the ink is preferably 15% by mass, more preferably 20% by mass or more, further preferably 25% by mass or more, based on the total mass of the ink, from the viewpoint of improving the wiping resistance. preferable. This makes it possible to sufficiently wet the pigment, promote the dispersion of the pigment, and improve the wiping resistance.
The amount of the modified silicone oil A in the ink is preferably 80% by mass or less, and less than 80% by mass, based on the total mass of the ink, from the viewpoint of controlling the wettability of the nozzle plate and improving the wiping resistance. More preferably, 75% by mass or less is further preferable, and 70% by mass or less is further preferable.
インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、1気圧20℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
The ink may contain other non-aqueous solvents.
As the other non-aqueous solvent, either a non-polar organic solvent or a polar organic solvent can be used. In the present embodiment, it is preferable to use a water-insoluble organic solvent that does not uniformly mix with the same volume of water at 1 atm and 20 ° C. as the non-aqueous solvent.
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、0号ソルベントL、0号ソルベントM、0号ソルベントH、カクタスノルマルパラフィンN−10、カクタスノルマルパラフィンN−11、カクタスノルマルパラフィンN−12、カクタスノルマルパラフィンN−13、カクタスノルマルパラフィンN−14、カクタスノルマルパラフィンN−15H、カクタスノルマルパラフィンYHNP、カクタスノルマルパラフィンSHNP、アイソゾール300、アイソゾール400、テクリーンN−16、テクリーンN−20、テクリーンN−22、AFソルベント4号、AFソルベント5号、AFソルベント6号、AFソルベント7号、ナフテゾール160、ナフテゾール200、ナフテゾール220(いずれもJXTGエネルギー株式会社製);アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、エクソールD40、エクソールD60、エクソールD80、エクソールD95、エクソールD110、エクソールD130(いずれもエクソンモービル社製);モレスコホワイトP−40、モレスコホワイトP−60、モレスコホワイトP−70、モレスコホワイトP−80、モレスコホワイトP−100、モレスコホワイトP−120、モレスコホワイトP−150、モレスコホワイトP−200、モレスコホワイトP−260、モレスコホワイトP−350P(いずれも株式会社MORESCO製)等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンL、グレードアルケン200P(いずれもJXTGエネルギー株式会社製)、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、ソルベッソ200ND(いずれもエクソンモービル社製)等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、100℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、200℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はJIS K0066「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
As the non-polar organic solvent, for example, petroleum-based hydrocarbon solvents such as aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aromatic hydrocarbon solvents can be preferably mentioned.
Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and the alicyclic hydrocarbon solvent include non-aqueous solvents such as paraffin-based, isoparaffin-based, and naphthenic-based solvents. Commercially available products include No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, No. 0 Solvent H, Cactus Normal Paraffin N-10, Cactus Normal Paraffin N-11, Cactus Normal Paraffin N-12, Cactus Normal Paraffin N-13, Cactus Normal. Paraffin N-14, Cactus Normal Paraffin N-15H, Cactus Normal Paraffin YHNP, Cactus Normal Paraffin SHNP, Isosol 300, Isosol 400, Teclean N-16, Teclean N-20, Teclean N-22, AF Solvent No. 4, AF Solvent No. 5, AF Solvent No. 6, AF Solvent No. 7, Naftesol 160, Naftesol 200, Naftesol 220 (all manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.); Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Exol D40, Exol D60, Exol D80, Exol D95, Exol D110, Exol D130 (all manufactured by Exxon Mobile); Moresco White P-40, Moresco White P-60, Moresco White P-70, Moresco White P-80, Moresco White P-100, Moresco White P-120, Moresco White P-150, Moresco White P-200, Moresco White P-260, Moresco White P-350P (all manufactured by MORESCO Co., Ltd.) and the like are preferably mentioned. be able to.
Preferred examples of the aromatic hydrocarbon solvent include Grade Alken L, Grade Alken 200P (all manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.), Solbesso 100, Solbesso 150, Solbesso 200, and Solbesso 200ND (all manufactured by ExxonMobil). it can.
The distillation initial distillation point of the petroleum-based hydrocarbon solvent is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and even more preferably 200 ° C. or higher. The distillation initial distillation point can be measured according to JIS K0066 "Distillation test method for chemical products".
極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸2−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の1分子中の炭素数が13以上、好ましくは16〜30の脂肪酸エステル系溶剤;
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の1分子中の炭素数が6以上、好ましくは12〜20の高級アルコール系溶剤;
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の1分子中の炭素数が12以上、好ましくは14〜20の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が250℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
As the polar organic solvent, a fatty acid ester solvent, a higher alcohol solvent, a higher fatty acid solvent and the like can be preferably mentioned.
For example, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, methyl laurate, isopropyl laurate, hexyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, hexyl palmitate, isooctyl palmitate, isostearyl palmitate, methyl oleate. , Ethyl oleate, isopropyl oleate, butyl oleate, hexyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, isobutyl linoleate, butyl stearate, hexyl stearate, isooctyl stearate, isopropyl isostearate, 2-octyl pivalate A fatty acid ester-based solvent having 13 or more carbon atoms in one molecule, such as decyl, methyl soybean oil, isobutyl soybean oil, methyl tall oil, and isobutyl tall oil;
A higher alcohol-based solvent having 6 or more carbon atoms in one molecule, preferably 12 to 20 carbon atoms, such as isomiristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, isoeicosyl alcohol, and decyltetradecanol;
Higher fatty acid-based solvents such as lauric acid, isomyristic acid, palmitic acid, isoparmitic acid, α-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid, isostearic acid, etc., which have 12 or more carbon atoms in one molecule, preferably 14 to 20 carbon atoms. Can be mentioned.
The boiling point of a polar organic solvent such as a fatty acid ester solvent, a higher alcohol solvent, or a higher fatty acid solvent is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and further preferably 250 ° C. or higher. preferable. The non-aqueous solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher also includes a non-aqueous solvent having a boiling point.
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り2種以上を組み合わせて使用することもできる。 These non-aqueous solvents may be used alone or in combination of two or more as long as they form a single phase.
インク中の変性シリコーンオイルAの量は、インク中の非水系溶剤全量に対し、20質量%以上が好ましく、25質量%以上がより好ましい。インク中の変性シリコーンオイルAの量は、インク中の非水系溶剤全量に対し、例えば、90質量%以下であってよく、80質量%以下であってよい。 The amount of the modified silicone oil A in the ink is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous solvent in the ink. The amount of the modified silicone oil A in the ink may be, for example, 90% by mass or less, or 80% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous solvent in the ink.
上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。 In addition to the above components, the oil-based ink may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. As the additive, a nozzle clogging inhibitor, an antioxidant, a conductivity adjuster, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, an oxygen absorber and the like can be appropriately added. These types are not particularly limited, and those used in the art can be used.
インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。
好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
The ink can be produced by mixing each component including a coloring material and a non-aqueous solvent.
Preferably, each component can be collectively or divided, mixed and stirred to prepare an ink. Specifically, all the components can be collectively or divided and dispersed in a disperser such as a bead mill, and if desired, prepared by passing through a filter such as a membrane filter.
油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、23℃において5〜30mPa・sであることが好ましく、5〜15mPa・sであることがより好ましく、約10mPa・s程度であることが、一層好ましい。 The appropriate range of the viscosity of the oil-based inkjet ink varies depending on the nozzle diameter of the ejection head of the inkjet recording system, the ejection environment, etc., but in general, it is preferably 5 to 30 mPa · s at 23 ° C., and 5 to 15 mPa · s. It is more preferable that it is about 10 mPa · s, and it is more preferable that it is about 10 mPa · s.
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。 The printing method using the inkjet ink is not particularly limited, and any method such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method may be used, but the piezo method is preferable. When an inkjet recording device is used, it is preferable to eject the ink according to the present embodiment from the inkjet head based on a digital signal so that the ejected ink droplets adhere to the recording medium.
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、OHPシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。 In the present embodiment, the recording medium is not particularly limited, and a printing paper such as plain paper, coated paper, or special paper, a cloth, an inorganic sheet, a film, an OHP sheet, or the like is used as a base material and an adhesive layer is formed on the back surface. An adhesive sheet or the like provided with the above can be used. Among these, printing paper such as plain paper and coated paper can be preferably used from the viewpoint of ink permeability.
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、PPC用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μm〜数十μmの太さの紙繊維が数十から数百μmの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。 Here, the plain paper is a paper in which an ink receiving layer, a film layer, or the like is not formed on the ordinary paper. Examples of plain paper include high-quality paper, medium-quality paper, PPC paper, stencil paper, recycled paper, and the like. Plain paper is a paper in which ink easily permeates because paper fibers having a thickness of several μm to several tens of μm form voids of several tens to several hundreds of μm.
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。 Further, as the coated paper, an inkjet coated paper such as matte paper, glossy paper, or semi-glossy paper, or so-called coated printing paper can be preferably used. Here, the coating printing paper is a printing paper that has been conventionally used for letterpress printing, offset printing, gravure printing, etc., and has an inorganic pigment such as clay or calcium carbonate on the surface of high-quality paper or medium-quality paper. , A printing paper provided with a coating layer using a paint containing a binder such as starch. Coated printing paper can be used for finely coated paper, high-quality lightweight coated paper, medium-quality lightweight coated paper, high-quality coated paper, medium-quality coated paper, art paper, cast-coated paper, etc., depending on the amount of paint applied and the coating method. being classified.
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. The present invention is not limited to the following examples.
<変性シリコーンオイルの合成>
四つ口フラスコに、ヘキサンを50質量部、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサンを10質量部、1−テトラデセンを9.6質量部で仕込んだ。これに、白金触媒(シグマアルドリッチ社製「1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン白金錯体」)を0.02質量部滴下し、室温にて2〜3時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒(ヘキサン)、未反応原料を留去し「溶剤A(テトラデシルメチコン)」を得た。溶剤A(テトラデシルメチコン)は、テトラデシル基で変性した化合物である。
シロキサン原料及び反応性化合物を表1に示す処方で配合した他は、上記と同様にして、「溶剤B(ジオクチルジシロキサン)」合成した。溶剤B(ジオクチルジシロキサン)は、2つのオクチル基で変性した化合物である。
溶剤A(テトラデシルメチコン)の合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が1:1.1となるように配合した。溶剤B(ジオクチルジシロキサン)の合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が1:2.2となるように配合した。
表1記載の1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン及び反応性化合物は、東京化成工業株式会社より入手することができる。
<Synthesis of modified silicone oil>
Hexane was charged in 50 parts by mass, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane in 10 parts by mass, and 1-tetradecene in 9.6 parts by mass in a four-necked flask. 0.02 parts by mass of a platinum catalyst (“1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane platinum complex” manufactured by Sigma-Aldrich) was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 2 to 3 hours. did. Then, the reaction solvent (hexane) and the unreacted raw material were distilled off by distillation under reduced pressure to obtain "solvent A (tetradecylmethicone)". Solvent A (tetradecylmethicone) is a compound modified with a tetradecyl group.
"Solvent B (dioctyldisiloxane)" was synthesized in the same manner as above except that the siloxane raw material and the reactive compound were blended according to the formulations shown in Table 1. Solvent B (dioctyldisiloxane) is a compound modified with two octyl groups.
In the synthesis of solvent A (tetradecylmethicone), the siloxane compound was blended so that the molar ratio of the reactive compound was 1: 1.1. In the synthesis of solvent B (dioctyldisiloxane), the siloxane compound was blended so that the molar ratio of the reactive compound was 1: 2.2.
The 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and reactive compounds shown in Table 1 shall be obtained from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Can be done.
<インクの作製>
インクの処方を表2、表3、表4に示す。各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び各表に示す各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルKDL−A」(株式会社シンマルエンタープライゼス製)により滞留時間15分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
<Making ink>
The ink formulations are shown in Tables 2, 3 and 4. Pigments, pigment dispersants, and various solvents shown in each table are mixed according to the blending amount shown in each table, and the residence time is 15 minutes with the bead mill "Dynomill KDL-A" (manufactured by Simmal Enterprises Co., Ltd.). , The pigment was sufficiently dispersed. Subsequently, coarse particles were removed with a membrane filter to obtain ink.
用いた材料は、以下の通りである。 The materials used are as follows.
(1)カーボンブラック
MA77:三菱ケミカル株式会社製「MA77」(pH2.5)
FW18:オリオンエンジニアドカーボンズ社「Color Black FW18」(pH2.5)
MA230:三菱ケミカル株式会社製「MA230」(pH3.0)
S160:オリオンエンジニアドカーボンズ社製「Color Black S160」(pH3.0)
S170:オリオンエンジニアドカーボンズ社製「Color Black S170」(pH4.5)
♯2600:三菱ケミカル株式会社製「♯2600」(pH6.5)
(2)顔料分散剤
S13940:日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース13940」、ポリエステルアミン系、有効成分40質量%
S16000:日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース16000」、脂肪酸アミン系、有効成分100質量%
(1) Carbon black MA77: "MA77" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (pH 2.5)
FW18: Orion Engineered Carbons "Color Black FW18" (pH 2.5)
MA230: "MA230" (pH 3.0) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
S160: "Color Black S160" manufactured by Orion Engineered Carbons (pH 3.0)
S170: "Color Black S170" manufactured by Orion Engineered Carbons (pH 4.5)
# 2600: "# 2600" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (pH 6.5)
(2) Pigment dispersant S13940: "Solsperse 13940" manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd., polyesteramine-based, 40% by mass of active ingredient
S16000: "Solsperse 16000" manufactured by Japan Lubrizol K.K., fatty acid amine type, 100% by mass of active ingredient
(3)非水系溶剤
(3−1)シリコーンオイル
KF−96L−5cs:信越化学工業社製「KF−96L−5cs」(ジメチルポリシロキサン、鎖状シリコーンオイル、表面張力19.7mN/m)
DC246 fluid:東レダウコーニング社製「DC246 fluid」(ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、環状シリコーンオイル、表面張力18.8mN/m)
(3−2)変性シリコーンオイル
HIVAC f−4:信越化学工業株式会社製「HIVAC f−4」(1,3,3,5−テトラメチル−1,1,5,5−テトラフェニルトリシロキサン、フェニル変性シリコーンオイル、表面張力33.9mN/m)
KF−56A:信越化学工業株式会社製「KF−56A」(ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、フェニル変性シリコーンオイル、表面張力24.4mN/m)
SS−3408:東レダウコーニング株式会社製「SS−3408」(カプリリルメチコン、アルキル変性シリコーンオイル、表面張力20.3mN/m)
溶剤A:上記で合成(テトラデシルメチコン、アルキル変性シリコーンオイル、表面張力22.9mN/m)
溶剤B:上記で合成(ジオクチルジシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、表面張力24.0mN/m)
TSF410:モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製「TSF410」(カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、表面張力23.0mN/m)
TSF411:モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製「TSF410」(カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、表面張力26.0mN/m)
(3−3)非水系溶剤
KAK139:高級アルコール工業株式会社製「KAK139」(イソノナン酸イソトリデシル、表面張力29.3mN/m)
(3) Non-aqueous solvent (3-1) Silicone oil KF-96L-5cs: "KF-96L-5cs" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (dimethylpolysiloxane, chain silicone oil, surface tension 19.7 mN / m)
DC246 fluid: "DC246 fluid" manufactured by Toray Dow Corning (dodecamethylcyclohexanesiloxane, cyclic silicone oil, surface tension 18.8 mN / m)
(3-2) Modified Silicone Oil HIVAC f-4: "HIVAC f-4" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (1,3,3,5-tetramethyl-1,1,5,5-tetraphenyltrisiloxane, Phenyl-modified silicone oil, surface tension 33.9 mN / m)
KF-56A: "KF-56A" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (diphenylsiloxyphenyl trimeticone, phenyl-modified silicone oil, surface tension 24.4 mN / m)
SS-3408: "SS-3408" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. (caprilyl methicone, alkyl-modified silicone oil, surface tension 20.3 mN / m)
Solvent A: Synthesized above (tetradecylmethicone, alkyl-modified silicone oil, surface tension 22.9 mN / m)
Solvent B: Synthesized above (dioctyldisiloxane, alkyl-modified silicone oil, surface tension 24.0 mN / m)
TSF410: "TSF410" manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK (carboxylic acid ester-modified silicone oil, surface tension 23.0 mN / m)
TSF411: Momentive Performance Materials Japan GK "TSF410" (carboxylic acid ester-modified silicone oil, surface tension 26.0 mN / m)
(3-3) Non-aqueous solvent
KAK139: "KAK139" manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd. (isotridecyl isononanoate, surface tension 29.3 mN / m)
カーボンブラックのpHは、JIS K5101に準拠して求めた。 The pH of carbon black was determined according to JIS K5101.
溶剤の表面張力は、SITA Process Solutions製の「SITA Messtehnic GmbH science line t60」を用いて、23℃、0.05Hzの測定条件で求めた。 The surface tension of the solvent was determined using "SITA Messtechnic GmbH science line t60" manufactured by SITA Process Solutions under the measurement conditions of 23 ° C. and 0.05 Hz.
<評価>
上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表2〜4に示す。
<Evaluation>
The inks of the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Tables 2-4.
(1)インクの貯蔵安定性(70℃)
各インクを密閉容器に入れて、70℃の環境下で4週間放置し、放置前のインク粘度「粘度の初期値」と、放置後のインク粘度「4週間後の粘度」とを測定し、粘度変化率を下記式から求めた。粘度変化率から、下記評価基準で貯蔵安定性を評価した。
インク粘度は、23℃における粘度であって、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターMCR302」(コーン角度1°、直径50mm)を用いて測定した。
粘度変化率=[(4週間後の粘度×100)/(粘度の初期値)]−100(%)
(評価基準)
A:粘度変化率が±1%未満
B:粘度変化率が±1%以上2%未満
C:粘度変化率が±2%以上
(1) Ink storage stability (70 ° C)
Each ink is placed in a closed container and left in an environment of 70 ° C. for 4 weeks, and the ink viscosity "initial value" before leaving and the ink viscosity "viscosity after 4 weeks" after leaving are measured. The viscosity change rate was calculated from the following formula. From the viscosity change rate, the storage stability was evaluated according to the following evaluation criteria.
The ink viscosity was the viscosity at 23 ° C., and was measured using "Rheometer MCR302" (cone angle 1 °, diameter 50 mm) manufactured by Anton Pearl Japan Co., Ltd.
Viscosity change rate = [(viscosity after 4 weeks x 100) / (initial value of viscosity)] -100 (%)
(Evaluation criteria)
A: Viscosity change rate is less than ± 1% B: Viscosity change rate is ± 1% or more and less than 2% C: Viscosity change rate is ± 2% or more
(2)耐ワイピング性評価
ノズルプレートの硬化膜上に各インクを滴下し、フッ素ゴム(バイトンMV454 53° デュポンダウエラストマー株式会社製)製ブレードで、ノズルプレートを200往復/分の速度で擦り、1000往復ごとにノズルプレート表面を目視で観察し、ノズルプレート表面がインクにより濡れるまでの、ブレートのノズルプレート上の往復回数を数えた。尚、フッ素ゴムとノズルプレートとの接触力量は、約6×10−2Nとした。インクにより表面が濡れることは、硬化膜の損傷が発生していることを意味し、ノズルプレート表面がインクにより濡れるまでのブレートの往復回数が多い程、耐ワイピング性が高いことを示す。下記評価基準で耐ワイピング性を評価した。
(評価基準)
S:ブレードの往復回数が2000回以上
A:ブレードの往復回数が1000回以上2000回未満
B:ブレードの往復回数が1000回未満
(2) Evaluation of wiping resistance Drop each ink onto the cured film of the nozzle plate, and rub the nozzle plate at a speed of 200 reciprocations / minute with a fluororubber (Viton MV454 53 ° DuPontau Elastomer Co., Ltd.) blade. The surface of the nozzle plate was visually observed every 1000 round trips, and the number of round trips on the blank nozzle plate until the nozzle plate surface was wetted with ink was counted. The amount of contact force between the fluororubber and the nozzle plate was about 6 × 10 -2 N. The fact that the surface is wet with the ink means that the cured film is damaged, and the more the number of reciprocations of the plate until the nozzle plate surface is wet with the ink, the higher the wiping resistance. Wiping resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
S: The number of reciprocations of the blade is 2000 or more A: The number of reciprocations of the blade is 1000 or more and less than 2000 B: The number of reciprocations of the blade is less than 1000
表2及び3に示す通り、表面張力27mN/m以下の変性シリコーンオイルを、インク全量に対して、15質量%以上80質量%以下含むインクを用いた実施例1〜13では、貯蔵安定性及び耐ワイピング性のいずれにおいても優れた結果が示された。 As shown in Tables 2 and 3, in Examples 1 to 13 using an ink containing 15% by mass or more and 80% by mass or less of the modified silicone oil having a surface tension of 27 mN / m or less with respect to the total amount of the ink, storage stability and storage stability and storage stability and Excellent results were shown in all of the wiping resistance.
一方、表4に示すように、比較例1は、表面張力27mN/m以下の変性シリコーンオイルの量が少なく、耐ワイピング性が悪かった。
比較例2は、表面張力27mN/m以下の変性シリコーンオイルの量が90質量%であり、耐ワイピング性が悪かった。
比較例3は、中性カーボンブラックを使用しており、貯蔵安定性が悪かった。
比較例4及び5は、変性シリコーンオイルではない鎖状シリコーンオイルまたは環状シリコーンオイルを用いており、貯蔵安定性が悪かった。
比較例6は、表面張力の高い変性シリコーンオイルを用いており、貯蔵安定性及び耐ワイピング性が悪かった。
On the other hand, as shown in Table 4, in Comparative Example 1, the amount of the modified silicone oil having a surface tension of 27 mN / m or less was small, and the wiping resistance was poor.
In Comparative Example 2, the amount of the modified silicone oil having a surface tension of 27 mN / m or less was 90% by mass, and the wiping resistance was poor.
Comparative Example 3 used neutral carbon black and had poor storage stability.
In Comparative Examples 4 and 5, chain silicone oil or cyclic silicone oil, which was not modified silicone oil, was used, and the storage stability was poor.
Comparative Example 6 used a modified silicone oil having a high surface tension, and had poor storage stability and wiping resistance.
Claims (2)
前記顔料は、pHが2〜6の酸性カーボンブラックを含み、
前記非水系溶剤は、表面張力が27mN/m以下である変性シリコーンオイルを含み、
前記変性シリコーンオイルは、インク全量に対して、15質量%以上80質量%以下である、
油性インクジェットインク。 Contains pigments, pigment dispersants and non-aqueous solvents
The pigment comprises acidic carbon black having a pH of 2-6.
The non-aqueous solvent contains a modified silicone oil having a surface tension of 27 mN / m or less.
The modified silicone oil is 15% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total amount of ink.
Oil-based inkjet ink.
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