JP6891754B2

JP6891754B2 - Manufacturing method of layered sheet

Info

Publication number: JP6891754B2
Application number: JP2017188515A
Authority: JP
Inventors: 陽平濱口; 祐良山口; 憲太朗塩野; 達哉衣川; 栄克河端
Original assignee: Toyota Industries Corp
Current assignee: Toyota Industries Corp
Priority date: 2017-09-28
Filing date: 2017-09-28
Publication date: 2021-06-18
Anticipated expiration: 2037-09-28
Also published as: JP2019067504A

Description

本発明は、シート状のベースフィルムと、ベースフィルムの片面に存在するリチウム箔とを有する層状シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a layered sheet having a sheet-shaped base film and a lithium foil existing on one side of the base film.

従来から、シート状のベースフィルムと、ベースフィルムの片面に存在するリチウム箔とを有する層状シートが知られている。このような層状シートは、例えば、蓄電装置としての二次電池に使用される電極に用いられる。電極は、金属箔と、金属箔の両面に存在する活物質層と、活物質層の表面に存在するドープ層とを有する。例えば、特許文献１では、ドープ層は、活物質層の表面に層状シートのリチウム箔を転写することで形成される。また、特許文献１には、層状シートの製造方法が開示されている。ベースフィルムとなり得る２枚のフィルムでリチウム箔を挟み、これを一対の加圧ロールによって加圧してリチウム箔を所望の厚みに圧延する。その後、２枚のフィルムのうち、一方のフィルムを他方のフィルムから剥離する。これにより、層状シートが得られる。 Conventionally, a layered sheet having a sheet-shaped base film and a lithium foil existing on one side of the base film has been known. Such a layered sheet is used, for example, as an electrode used in a secondary battery as a power storage device. The electrode has a metal foil, an active material layer existing on both sides of the metal foil, and a dope layer existing on the surface of the active material layer. For example, in Patent Document 1, the dope layer is formed by transferring a lithium foil of a layered sheet to the surface of an active material layer. Further, Patent Document 1 discloses a method for producing a layered sheet. A lithium foil is sandwiched between two films that can serve as a base film, and the lithium foil is pressed by a pair of pressure rolls to roll the lithium foil to a desired thickness. Then, one of the two films is peeled off from the other film. As a result, a layered sheet is obtained.

特開平１０−２８９７０８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-289708

このような層状シートの製造方法では、剥離される一方のフィルムとともにリチウム箔が他方のフィルムから剥離される場合と、一方のフィルムがリチウム箔及び他方のフィルムから剥離される場合とがある。前者の場合、層状シートは、剥離された一方のフィルムとリチウム箔とで構成され、後者の場合、層状シートは、他方のフィルムとリチウム箔とで構成される。層状シートの構成がどちらになるかは、フィルムを剥離するまで分からない。また、リチウム箔において、一方のフィルムとともに他方のフィルムから剥離される部分と他方のフィルムに残留しようとする部分とが混在する場合には、フィルムを剥離するとリチウム箔が部分的に薄くなったり孔が空いたりしてしまい、好ましくない。 In such a method for producing a layered sheet, the lithium foil may be peeled from the other film together with the one film to be peeled off, or one film may be peeled off from the lithium foil and the other film. In the former case, the layered sheet is composed of one of the peeled films and the lithium foil, and in the latter case, the layered sheet is composed of the other film and the lithium foil. It is not known which structure of the layered sheet will be used until the film is peeled off. Further, in the lithium foil, when a portion to be peeled from the other film and a portion to remain on the other film are mixed together with one film, the lithium foil is partially thinned or has holes when the film is peeled off. Is vacant, which is not preferable.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、２枚のフィルムのうち所望する一方のフィルムのみにリチウム箔を存在させることができる層状シートの製造方法を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a layered sheet in which a lithium foil can be present in only one of two films desired. There is.

上記問題点を解決するための層状シートの製造方法は、シート状のベースフィルムと、前記ベースフィルムの片面に存在するリチウム箔とを有する層状シートの製造方法であって、前記ベースフィルムとなり得る第１フィルムに、前記リチウム箔となり得るリチウム箔前駆体を重ねて配置する第１配置工程と、前記リチウム箔前駆体の一縁部における前記第１フィルムとの対向面の少なくとも一部を前記第１フィルムに固定する固定工程と、前記一縁部における対向面の少なくとも一部を除いた前記リチウム箔前駆体の両面に潤滑液を存在させる潤滑液配置工程と、前記リチウム箔前駆体に、前記ベースフィルムとなり得る第２フィルムを重ねて、前記第１フィルム及び前記第２フィルムの間にリチウム箔前駆体を挟んだ状態とする第２配置工程と、前記リチウム箔前駆体の箔面に沿い、かつ前記一縁部が延びる方向と直交する方向のうち、前記一縁部から他縁部に向かう方向を圧延方向としたとき、一対の加圧ロールによって、前記リチウム箔前駆体を前記一縁部から前記圧延方向に圧延してリチウム箔とする圧延工程と、前記第２フィルムにおける前記一縁部側の一端部を他端部側に折り返した状態で前記圧延方向に移動させ、前記第２フィルムを前記リチウム箔及び前記第１フィルムから剥離する剥離工程と、を含むことを要旨とする。 The method for producing a layered sheet for solving the above problems is a method for producing a layered sheet having a sheet-shaped base film and a lithium foil existing on one side of the base film, and can be the base film. The first arrangement step of superimposing the lithium foil precursor which can be the lithium foil on one film and at least a part of the facing surface of the one edge portion of the lithium foil precursor with the first film are said to be the first. A fixing step of fixing to a film, a lubricant arranging step of allowing a lubricating liquid to exist on both sides of the lithium foil precursor excluding at least a part of the facing surface at the one edge portion, and a base of the lithium foil precursor. A second arrangement step in which a second film that can be a film is laminated and a lithium foil precursor is sandwiched between the first film and the second film, and along the foil surface of the lithium foil precursor, and When the direction from the one edge portion to the other edge portion is the rolling direction among the directions orthogonal to the extending direction of the one edge portion, the lithium foil precursor is separated from the one edge portion by a pair of pressure rolls. In the rolling step of rolling in the rolling direction to obtain a lithium foil, and moving in the rolling direction with one end of the second film on the one edge side folded back toward the other end, the second film is rolled. The gist is to include a peeling step of peeling from the lithium foil and the first film.

これによれば、固定工程において、リチウム箔前駆体の一縁部における第１フィルムとの対向面を第１フィルムに固定している。リチウム箔前駆体と第２フィルムとの間では、リチウム箔前駆体の全面に亘って潤滑液が介在するが、リチウム箔前駆体と第１フィルムとの間では、一縁部の少なくとも一部で潤滑液が介在しない。潤滑液が介在しない部分は、潤滑液が介在する他の部分に比べて、リチウム箔が剥がれにくい。このため、リチウム箔は、潤滑液が介在しない一縁部を含む第１フィルムよりも、潤滑液が全面に介在する第２フィルムから剥がれやすい状態にある。よって、第２フィルムを剥離する際に、リチウム箔が第２フィルムとともに第１フィルムから剥離されることが抑制される。また、第２フィルムを剥離する際に、リチウム箔の一縁部側の一端部から剥離を開始することで、リチウム箔が第１フィルムから剥離されることが抑制される。よって、リチウム箔は、第２フィルムから剥離されるが、第１フィルムからは剥離されず、第１フィルムの一縁部の対向面に固定されたままとすることができる。その結果、リチウム箔を間に挟む２枚のフィルム（第１フィルム及び第２フィルム）のうち、所望する一方のフィルム（第１フィルム）のみにリチウム箔を存在させることができる。 According to this, in the fixing step, the surface of the lithium foil precursor facing the first film at one edge is fixed to the first film. Between the lithium foil precursor and the second film, the lubricating liquid intervenes over the entire surface of the lithium foil precursor, but between the lithium foil precursor and the first film, at least a part of one edge. No lubricating liquid intervenes. The lithium foil is less likely to come off in the portion where the lubricating liquid does not intervene than in the other portion where the lubricating liquid intervenes. Therefore, the lithium foil is in a state of being more easily peeled off from the second film in which the lubricating liquid is interposed than in the first film including the one edge portion in which the lubricating liquid is not interposed. Therefore, when the second film is peeled off, the lithium foil is prevented from being peeled off from the first film together with the second film. Further, when the second film is peeled off, the lithium foil is prevented from being peeled off from the first film by starting the peeling from one end on the one edge side of the lithium foil. Therefore, the lithium foil is peeled off from the second film, but not peeled off from the first film, and can be left fixed to the facing surface of one edge of the first film. As a result, the lithium foil can be present only in the desired one film (first film) out of the two films (first film and second film) sandwiching the lithium foil.

また、リチウム箔前駆体の圧延を一縁部と逆側の縁部側から開始する場合、第１フィルムに固定された一縁部が圧延方向の先に存在することによってリチウム箔前駆体の圧延が妨げられることがある。これに対し、リチウム箔前駆体の圧延を一縁部側から開始することで、圧延が妨げられない。よって、リチウム箔前駆体の厚みを均一に薄くすることができる。 Further, when the rolling of the lithium foil precursor is started from the edge side opposite to the one edge portion, the one edge portion fixed to the first film is present at the tip of the rolling direction, so that the lithium foil precursor is rolled. May be hindered. On the other hand, by starting the rolling of the lithium foil precursor from the one edge side, the rolling is not hindered. Therefore, the thickness of the lithium foil precursor can be uniformly reduced.

また、上記層状シートの製造方法は、前記固定工程において、前記リチウム箔前駆体の一縁部の対向面は、前記一縁部が延びる方向の全体が前記第１フィルムに固定されるのが好ましい。 Further, in the method for producing the layered sheet, in the fixing step, it is preferable that the entire facing surface of the one edge portion of the lithium foil precursor is fixed to the first film in the direction in which the one edge portion extends. ..

これによれば、第１フィルムに対するリチウム箔前駆体の固定状態は、一縁部が延びる方向の一部が第１フィルムに固定されている場合よりも強固になる。よって、リチウム箔が第１フィルムから剥離されることをより抑制できる。 According to this, the fixed state of the lithium foil precursor with respect to the first film is stronger than the case where a part of the direction in which one edge extends is fixed to the first film. Therefore, it is possible to further prevent the lithium foil from being peeled off from the first film.

本発明によれば、２枚のフィルムのうち所望する一方のフィルムのみにリチウム箔を存在させることができる。 According to the present invention, the lithium foil can be present in only one of the two films desired.

実施形態の電極の斜視図。The perspective view of the electrode of an embodiment. 層状シートの平面図。Top view of the layered sheet. （ａ）は層状シートの製造工程図、（ｂ）はドープ層の形成工程図。(A) is a manufacturing process diagram of a layered sheet, and (b) is a process diagram of forming a dope layer. 第１配置工程を示す斜視図。The perspective view which shows the 1st arrangement process. （ａ），（ｂ）は固定工程を示す斜視図。(A) and (b) are perspective views showing a fixing process. 潤滑液配置工程を示す斜視図。The perspective view which shows the lubricating liquid arrangement process. 第２配置工程を示す斜視図。The perspective view which shows the 2nd arrangement process. 圧延工程を示す側面図。The side view which shows the rolling process. 剥離工程を示す側面図。The side view which shows the peeling process. （ａ）は電極材料配置工程を示す平面図、（ｂ）は電極材料配置工程を示す側面図。(A) is a plan view showing an electrode material placement process, and (b) is a side view showing an electrode material placement process. 転写工程を示す側面図。The side view which shows the transfer process. 層状シート剥離工程を示す斜視図。The perspective view which shows the layered sheet peeling process.

以下、層状シートの製造方法を具体化した一実施形態を図１〜図１２にしたがって説明する。
本実施形態の製造方法によって製造される層状シートは、蓄電装置としての二次電池が備える電極の製造に使用される。二次電池は、図示しないが、外観が角型をなす角型電池であり、リチウムイオン二次電池である。この二次電池は、ケース内に電極組立体を備える。電極組立体は、複数の正極電極と複数の負極電極とを備える。電極組立体は、正極電極と負極電極とが両者の間をセパレータで絶縁した状態で交互に積層されて構成されている。本実施形態では、層状シートは負極電極の製造に使用されるものとする。 Hereinafter, an embodiment embodying a method for producing a layered sheet will be described with reference to FIGS. 1 to 12.
The layered sheet produced by the production method of the present embodiment is used for producing an electrode included in a secondary battery as a power storage device. Although not shown, the secondary battery is a square battery having a square appearance and is a lithium ion secondary battery. This secondary battery includes an electrode assembly inside the case. The electrode assembly includes a plurality of positive electrodes and a plurality of negative electrodes. The electrode assembly is configured by alternately stacking a positive electrode and a negative electrode in a state where the positive electrode and the negative electrode are insulated from each other by a separator. In this embodiment, the layered sheet is used for manufacturing a negative electrode.

図１に示すように、負極電極１０は、矩形シート状の金属箔１１と、金属箔１１の両面に存在する負極活物質層１２と、負極活物質層１２の表面全体を覆うドープ層１５とを備える。負極電極１０は、その一辺に沿って負極活物質層１２が存在せず、金属箔１１が露出した未塗工部１３を有する。そして、負極電極１０において、未塗工部１３の一部には、負極タブ１４が突出する状態に存在する。負極活物質層１２は、活物質、導電材、及びバインダを含む。ドープ層１５は、後述のリチウム箔２２によって構成される。 As shown in FIG. 1, the negative electrode electrode 10 includes a rectangular sheet-shaped metal foil 11, a negative electrode active material layer 12 existing on both sides of the metal foil 11, and a dope layer 15 covering the entire surface of the negative electrode active material layer 12. To be equipped. The negative electrode electrode 10 has an uncoated portion 13 in which the negative electrode active material layer 12 does not exist along one side thereof and the metal foil 11 is exposed. Then, in the negative electrode electrode 10, the negative electrode tab 14 exists in a state in which the negative electrode tab 14 protrudes from a part of the uncoated portion 13. The negative electrode active material layer 12 contains an active material, a conductive material, and a binder. The dope layer 15 is composed of the lithium foil 22 described later.

次に、負極電極１０の製造方法について説明する。負極電極１０の製造方法は、長尺帯状の金属箔１１の両面に負極活物質層１２を形成する工程と、負極活物質層１２が形成された金属箔１１を負極電極１０の形状に切断し、図１０（ａ）及び図１０（ｂ）に示す電極材料１６を形成する工程とを備える。また、負極電極１０の製造方法は、電極材料１６の負極活物質層１２の表面にドープ層１５を形成する工程を備える。層状シートは、ドープ層１５を形成する工程に用いられる。 Next, a method for manufacturing the negative electrode 10 will be described. The negative electrode electrode 10 is manufactured by forming the negative electrode active material layer 12 on both sides of the long strip-shaped metal foil 11 and cutting the metal foil 11 on which the negative electrode active material layer 12 is formed into the shape of the negative electrode electrode 10. , A step of forming the electrode material 16 shown in FIGS. 10 (a) and 10 (b). Further, the method for manufacturing the negative electrode electrode 10 includes a step of forming a dope layer 15 on the surface of the negative electrode active material layer 12 of the electrode material 16. The layered sheet is used in the step of forming the dope layer 15.

図２に示すように、層状シート２０は、矩形シート状のベースフィルム２１と、ベースフィルム２１の片面に存在する矩形シート状のリチウム箔２２とを備える。本実施形態のリチウム箔２２の厚みは５μｍであり、負極活物質層１２の表面に転写されるリチウム箔２２の厚みとして要求される１〜２０μｍを満たす。図１０（ａ）に示すように、リチウム箔２２の長手方向の寸法は、電極材料１６の長手方向の寸法よりも大きく、ベースフィルム２１の長手方向の寸法よりも小さい。また、リチウム箔２２の短手方向の寸法は、電極材料１６の短手方向の寸法よりも大きく、ベースフィルム２１の短手方向の寸法よりも小さい。 As shown in FIG. 2, the layered sheet 20 includes a rectangular sheet-shaped base film 21 and a rectangular sheet-shaped lithium foil 22 existing on one side of the base film 21. The thickness of the lithium foil 22 of the present embodiment is 5 μm, which satisfies 1 to 20 μm required as the thickness of the lithium foil 22 transferred to the surface of the negative electrode active material layer 12. As shown in FIG. 10A, the longitudinal dimension of the lithium foil 22 is larger than the longitudinal dimension of the electrode material 16 and smaller than the longitudinal dimension of the base film 21. Further, the dimension of the lithium foil 22 in the lateral direction is larger than the dimension of the electrode material 16 in the lateral direction and smaller than the dimension of the base film 21 in the lateral direction.

次に、層状シート２０の製造方法について説明する。
図３（ａ）に示すように、層状シート２０の製造方法は、第１配置工程、固定工程、潤滑液配置工程、第２配置工程、圧延工程、及び剥離工程を有する。 Next, a method of manufacturing the layered sheet 20 will be described.
As shown in FIG. 3A, the method for manufacturing the layered sheet 20 includes a first placement step, a fixing step, a lubricating liquid placement step, a second placement step, a rolling step, and a peeling step.

図４に示すように、第１配置工程は、後にベースフィルム２１となり得る矩形シート状の第１フィルム３１に、後にリチウム箔２２となり得る矩形シート状のリチウム箔前駆体２２ａを重ねて配置する工程である。第１フィルム３１は、図示しない作業台に載置されている。第１フィルム３１は、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）からなる。第１フィルム３１において、作業台と対向する面の逆側の面であり、リチウム箔前駆体２２ａと対向するコート面３１ａにはシリコンコートが施されている。本実施形態のリチウム箔前駆体２２ａの厚みは２０μｍである。リチウム箔前駆体２２ａの長手方向及び短手方向はそれぞれ、第１フィルム３１の長手方向及び短手方向と一致する。リチウム箔前駆体２２ａにおいて、長手方向に対をなす一対の短縁部のうち一方の短縁部を一縁部としての第１縁部２３とし、他方の短縁部を他縁部としての第２縁部２４とする。つまり、第１縁部２３及び第２縁部２４の延びる方向は、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向と一致する。また、第１縁部２３において、第１フィルム３１と対向する面を対向面２３ａとする。リチウム箔前駆体２２ａにおいて、第１フィルム３１と対向する面を第１面２２ｂとし、厚さ方向において第１面２２ｂと反対側の面を第２面２２ｃとする。対向面２３ａは、第１面２２ｂの一部である。 As shown in FIG. 4, the first arranging step is a step of superimposing a rectangular sheet-shaped lithium foil precursor 22a which can later become a lithium foil 22 on a rectangular sheet-shaped first film 31 which can later become a base film 21. Is. The first film 31 is placed on a work table (not shown). The first film 31 is made of, for example, polyethylene terephthalate (PET). In the first film 31, the surface opposite to the surface facing the work table, and the coated surface 31a facing the lithium foil precursor 22a is coated with silicon. The thickness of the lithium foil precursor 22a of the present embodiment is 20 μm. The longitudinal direction and the lateral direction of the lithium foil precursor 22a coincide with the longitudinal direction and the lateral direction of the first film 31, respectively. In the lithium foil precursor 22a, one of the pair of short edge portions in the longitudinal direction is the first edge portion 23 as one edge portion, and the other short edge portion is the other edge portion. Two edges 24. That is, the extending direction of the first edge portion 23 and the second edge portion 24 coincides with the lateral direction of the lithium foil precursor 22a. Further, in the first edge portion 23, the surface facing the first film 31 is referred to as the facing surface 23a. In the lithium foil precursor 22a, the surface facing the first film 31 is referred to as the first surface 22b, and the surface opposite to the first surface 22b in the thickness direction is referred to as the second surface 22c. The facing surface 23a is a part of the first surface 22b.

図５（ａ）及び図５（ｂ）に示すように、固定工程は、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３を第１フィルム３１に固定する工程である。固定工程は、第１加圧装置５１によって行われる。第１加圧装置５１は、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３の上側に配置される。リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３、及び第１フィルム３１における第１縁部２３が重ねられた部分は、第１加圧装置５１と作業台との間に位置する。第１加圧装置５１は、下降して、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３を加圧する。リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３は、第１フィルム３１に向けて押圧される。これにより、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３の対向面２３ａは、第１フィルム３１に圧着されて固定される。本実施形態では、第１縁部２３の対向面２３ａは、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向全体が第１フィルム３１に固定される。図２、及び図５（ｂ）以降の図では、第１縁部２３が第１フィルム３１に固定された状態をドットで表している。なお、リチウム箔前駆体２２ａにおいて第１縁部２３を除く他の部分は、第１フィルム３１に固定されていない。第１加圧装置５１がリチウム箔前駆体２２ａに与える荷重は、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３を第１フィルム３１に固定可能な大きさ（例えば、１０ｋＮ）に設定されている。 As shown in FIGS. 5A and 5B, the fixing step is a step of fixing the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a to the first film 31. The fixing step is performed by the first pressurizing device 51. The first pressurizing device 51 is arranged above the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a. The portion where the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a and the first edge portion 23 of the first film 31 are overlapped with each other is located between the first pressurizing device 51 and the work table. The first pressurizing device 51 descends to pressurize the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a. The first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a is pressed toward the first film 31. As a result, the facing surface 23a of the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a is pressed and fixed to the first film 31. In the present embodiment, the entire facing surface 23a of the first edge portion 23 in the lateral direction of the lithium foil precursor 22a is fixed to the first film 31. In the drawings after FIG. 2 and FIG. 5B, the state in which the first edge portion 23 is fixed to the first film 31 is represented by dots. The lithium foil precursor 22a other than the first edge portion 23 is not fixed to the first film 31. The load applied to the lithium foil precursor 22a by the first pressurizing device 51 is set to a size (for example, 10 kN) capable of fixing the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a to the first film 31.

図６に示すように、潤滑液配置工程は、リチウム箔前駆体２２ａの両面のうち、対向面２３ａを除いた全面に潤滑液Ｌを存在させる工程である。潤滑液Ｌには、例えば、ヘキサンが用いられる。潤滑液Ｌは、リチウム箔前駆体２２ａが第１フィルム３１や後述の第２フィルム３２に貼り付いて剥がれなくなることを抑制する。潤滑液Ｌは、第１縁部２３を含むリチウム箔前駆体２２ａの第２面２２ｃの全体に塗布されるとともに、第２面２２ｃに塗布された潤滑液Ｌは、リチウム箔前駆体２２ａの厚みを構成する側面を伝って、第２面２２ｃと反対側の第１面２２ｂまで到達する。このとき、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３における対向面２３ａは、第１フィルム３１に固定されて密着しているため、第１フィルム３１のコート面３１ａとリチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３との間には潤滑液Ｌは侵入しない。これにより、第１フィルム３１のコート面３１ａと、第１縁部２３の対向面２３ａを除いたリチウム箔前駆体２２ａの第１面２２ｂとの間に潤滑液Ｌが介在する（図示は省略している）。 As shown in FIG. 6, the lubricating liquid arranging step is a step of allowing the lubricating liquid L to exist on the entire surface of the lithium foil precursor 22a except for the facing surface 23a. For the lubricating liquid L, for example, hexane is used. The lubricating liquid L suppresses the lithium foil precursor 22a from sticking to the first film 31 and the second film 32 described later and not peeling off. The lubricating liquid L is applied to the entire second surface 22c of the lithium foil precursor 22a including the first edge portion 23, and the lubricating liquid L applied to the second surface 22c is the thickness of the lithium foil precursor 22a. It reaches the first surface 22b on the opposite side of the second surface 22c along the side surface constituting the above. At this time, since the facing surface 23a of the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a is fixed to the first film 31 and is in close contact with the first film 31, the coated surface 31a of the first film 31 and the lithium foil precursor 22a are the first. The lubricating liquid L does not enter between the 1 edge portion 23 and the peripheral portion 23. As a result, the lubricating liquid L is interposed between the coated surface 31a of the first film 31 and the first surface 22b of the lithium foil precursor 22a excluding the facing surface 23a of the first edge portion 23 (not shown). ing).

図７に示すように、第２配置工程は、リチウム箔前駆体２２ａの第２面２２ｃに、ベースフィルム２１になり得る第２フィルム３２を重ねて、第１フィルム３１及び第２フィルム３２の間にリチウム箔前駆体２２ａを挟んだ状態とする工程である。第２フィルム３２は、第１フィルム３１と同一のフィルムである。すなわち、第２フィルム３２は、ポリエチレンテレフタラートからなり、リチウム箔前駆体２２ａと対向する一方のコート面３２ａにはシリコンコートが施されている。また、第２フィルム３２の長手方向及び短手方向の寸法はそれぞれ、第１フィルム３１の長手方向及び短手方向の寸法と同じである。第２フィルム３２の長手方向及び短手方向はそれぞれ、第１フィルム３１及びリチウム箔前駆体２２ａの長手方向及び短手方向と一致する。第２フィルム３２のコート面３２ａとリチウム箔前駆体２２ａの第２面２２ｃとの間には、潤滑液配置工程によりリチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３を含む第２面２２ｃの全面に亘って存在する潤滑液Ｌが介在することとなる（図示は省略している）。第１フィルム３１、第１フィルム３１に重ねられたリチウム箔前駆体２２ａ、及びリチウム箔前駆体２２ａに重ねられた第２フィルム３２をまとめて被加圧部材Ｗ１とする。 As shown in FIG. 7, in the second arrangement step, the second film 32, which can be the base film 21, is superposed on the second surface 22c of the lithium foil precursor 22a, and is between the first film 31 and the second film 32. This is a step in which the lithium foil precursor 22a is sandwiched between the two. The second film 32 is the same film as the first film 31. That is, the second film 32 is made of polyethylene terephthalate, and one of the coated surfaces 32a facing the lithium foil precursor 22a is coated with silicon. Further, the dimensions of the second film 32 in the longitudinal direction and the lateral direction are the same as the dimensions of the first film 31 in the longitudinal direction and the lateral direction, respectively. The longitudinal direction and the lateral direction of the second film 32 coincide with the longitudinal direction and the lateral direction of the first film 31 and the lithium foil precursor 22a, respectively. Between the coated surface 32a of the second film 32 and the second surface 22c of the lithium foil precursor 22a, the entire surface of the second surface 22c including the first edge 23 of the lithium foil precursor 22a is covered by the lubricating liquid placement step. Lubricating liquid L existing over the entire surface will intervene (not shown). The first film 31, the lithium foil precursor 22a overlaid on the first film 31, and the second film 32 overlaid on the lithium foil precursor 22a are collectively referred to as a pressurized member W1.

図８に示すように、圧延工程は、被加圧部材Ｗ１を加圧し、リチウム箔前駆体２２ａを圧延する工程である。圧延工程には、被加圧部材Ｗ１を加圧する第２加圧装置５２と、被加圧部材Ｗ１を搬送する搬送装置６１とが用いられる。第２加圧装置５２は、一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂを備える。一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂは、図示しないモータによって回転する。一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂは、上下方向に対をなす。一方の加圧ロール５２ａは、他方の加圧ロール５２ｂよりも上側に配置される。一方の加圧ロール５２ａの回転方向は、他方の加圧ロール５２ｂの回転方向と逆方向である。一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂによって挟まれた領域を加圧領域Ｐ１とする。搬送装置６１は、第２加圧装置５２よりも搬送方向の上流に配置された第１搬送部６１ａと、第２加圧装置５２よりも搬送方向の下流に配置された第２搬送部６１ｂとを備える。第１搬送部６１ａ及び第２搬送部６１ｂは、例えば、ベルトコンベアである。被加圧部材Ｗ１の長手方向は、搬送方向に沿っている。また、被加圧部材Ｗ１は、リチウム箔前駆体２２ａの第２縁部２４が第１縁部２３よりも搬送方向の上流側に位置するように搬送される。 As shown in FIG. 8, the rolling step is a step of pressurizing the pressurized member W1 to roll the lithium foil precursor 22a. In the rolling step, a second pressurizing device 52 that pressurizes the pressurized member W1 and a conveying device 61 that conveys the pressurized member W1 are used. The second pressurizing device 52 includes a pair of pressurizing rolls 52a and 52b. The pair of pressure rolls 52a and 52b are rotated by a motor (not shown). The pair of pressure rolls 52a and 52b form a pair in the vertical direction. One pressure roll 52a is arranged above the other pressure roll 52b. The rotation direction of one pressure roll 52a is opposite to the rotation direction of the other pressure roll 52b. The region sandwiched by the pair of pressure rolls 52a and 52b is designated as the pressure region P1. The transport device 61 includes a first transport unit 61a arranged upstream of the second pressurizing device 52 in the transport direction, and a second transport unit 61b arranged downstream of the second pressurizing device 52 in the transport direction. To be equipped. The first transport unit 61a and the second transport unit 61b are, for example, belt conveyors. The longitudinal direction of the pressurized member W1 is along the transport direction. Further, the pressurized member W1 is transported so that the second edge portion 24 of the lithium foil precursor 22a is located on the upstream side in the transport direction with respect to the first edge portion 23.

被加圧部材Ｗ１は、第１搬送部６１ａによって加圧領域Ｐ１まで搬送され、一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂ間を通過する。このとき、リチウム箔前駆体２２ａは、一対の加圧ロール５２ａ，５２ｂによって厚さ方向に押圧される。これにより、リチウム箔前駆体２２ａは、圧延されて５μｍの厚みまで薄くなり、リチウム箔２２となる。リチウム箔前駆体２２ａの圧延が行われる方向（圧延方向）は、リチウム箔前駆体２２ａの箔面に沿い、かつ第１縁部２３が延びる方向と直交する方向のうち、第１縁部２３から第２縁部２４に向かう方向である。つまり、リチウム箔前駆体２２ａの圧延は、第１縁部２３から第２縁部２４に向かって行われる。圧延方向は、被加圧部材Ｗ１の長手方向に沿っている。また、圧延方向は、搬送方向と逆方向である。第２加圧装置５２が被加圧部材Ｗ１に与える荷重は、リチウム箔前駆体２２ａを所望の厚み（本実施形態では５μｍ）まで薄くできる大きさ（例えば、３０ｋＮ）に設定されている。被加圧部材Ｗ１は、第２搬送部６１ｂによって後工程（剥離工程）に搬送される。 The pressure-pressed member W1 is transported to the pressure region P1 by the first transport unit 61a and passes between the pair of pressure rolls 52a and 52b. At this time, the lithium foil precursor 22a is pressed in the thickness direction by the pair of pressure rolls 52a and 52b. As a result, the lithium foil precursor 22a is rolled and thinned to a thickness of 5 μm to become the lithium foil 22. The direction in which the lithium foil precursor 22a is rolled (rolling direction) is from the first edge portion 23 in the direction along the foil surface of the lithium foil precursor 22a and orthogonal to the direction in which the first edge portion 23 extends. The direction is toward the second edge 24. That is, the lithium foil precursor 22a is rolled from the first edge portion 23 toward the second edge portion 24. The rolling direction is along the longitudinal direction of the pressurized member W1. Further, the rolling direction is opposite to the conveying direction. The load applied by the second pressurizing device 52 to the pressurized member W1 is set to a size (for example, 30 kN) that allows the lithium foil precursor 22a to be thinned to a desired thickness (5 μm in this embodiment). The pressure-pressed member W1 is transported to a subsequent step (peeling step) by the second transport unit 61b.

図９に示すように、剥離工程は、リチウム箔２２及び第１フィルム３１から、第２フィルム３２を剥離する工程である。第２フィルム３２の長手方向の両端部のうち、リチウム箔２２の第１縁部２３に近い方の一端部３２ｂを把持し、第２フィルム３２を他端部３２ｃ側に折り返した状態で圧延方向に移動させる。つまり、第２フィルム３２の一端部３２ｂを、リチウム箔２２の第２縁部２４側に向けて移動させる。このとき、第２フィルム３２においてリチウム箔２２から剥離された部分と剥離される前の部分とが平行になるように、第２フィルム３２を１８０度折り返すのが好ましい。これにより、第２フィルム３２が第１フィルム３１及びリチウム箔２２から剥離される。そして、図２や図１０（ａ）に示すように、第１フィルム３１がベースフィルム２１になることで、ベースフィルム２１と、ベースフィルム２１の片面に存在するリチウム箔２２とを有する層状シート２０が完成する。 As shown in FIG. 9, the peeling step is a step of peeling the second film 32 from the lithium foil 22 and the first film 31. Of both ends in the longitudinal direction of the second film 32, one end 32b closer to the first edge 23 of the lithium foil 22 is gripped, and the second film 32 is folded back toward the other end 32c in the rolling direction. Move to. That is, one end 32b of the second film 32 is moved toward the second edge 24 of the lithium foil 22. At this time, it is preferable to fold the second film 32 180 degrees so that the portion of the second film 32 peeled from the lithium foil 22 and the portion before being peeled are parallel to each other. As a result, the second film 32 is peeled off from the first film 31 and the lithium foil 22. Then, as shown in FIGS. 2 and 10A, when the first film 31 becomes the base film 21, the layered sheet 20 having the base film 21 and the lithium foil 22 existing on one side of the base film 21 is formed. Is completed.

次に、層状シート２０を用いて、電極材料１６の負極活物質層１２の表面にドープ層１５を形成する工程について説明する。図３（ｂ）に示すように、ドープ層１５を形成する工程は、電極材料配置工程、転写工程、及び層状シート剥離工程を含む。 Next, a step of forming the dope layer 15 on the surface of the negative electrode active material layer 12 of the electrode material 16 will be described using the layered sheet 20. As shown in FIG. 3B, the step of forming the dope layer 15 includes an electrode material placement step, a transfer step, and a layered sheet peeling step.

図１０（ｂ）に示すように、電極材料配置工程は、２枚の層状シート２０を用意し、各層状シート２０のリチウム箔２２の間に電極材料１６を配置する工程である。このとき、図１０（ａ）に示すように、電極材料１６がリチウム箔２２の第１縁部２３と重ならず、かつ電極材料１６の負極活物質層１２の全面がリチウム箔２２と対向するように配置する。また、電極材料１６の長手方向及び短手方向は、層状シート２０の長手方向及び短手方向と一致する。なお、図１０（ａ）では、一方の層状シート２０のみを図示している。以下、一方の層状シート２０、一方の層状シート２０に重ねられた電極材料１６、及び電極材料１６に重ねられた他方の層状シート２０をまとめて転写部材Ｗ２とする。 As shown in FIG. 10B, the electrode material arranging step is a step of preparing two layered sheets 20 and arranging the electrode material 16 between the lithium foils 22 of each layered sheet 20. At this time, as shown in FIG. 10A, the electrode material 16 does not overlap with the first edge portion 23 of the lithium foil 22, and the entire surface of the negative electrode active material layer 12 of the electrode material 16 faces the lithium foil 22. Arrange as follows. Further, the longitudinal direction and the lateral direction of the electrode material 16 coincide with the longitudinal direction and the lateral direction of the layered sheet 20. Note that FIG. 10A shows only one layered sheet 20. Hereinafter, the one layered sheet 20, the electrode material 16 laminated on the one layered sheet 20, and the other layered sheet 20 superimposed on the electrode material 16 are collectively referred to as a transfer member W2.

図１１に示すように、転写工程は、電極材料１６の負極活物質層１２の表面に、層状シート２０のリチウム箔２２を転写する工程である。転写工程には、転写部材Ｗ２を加圧する第３加圧装置５３と、転写部材Ｗ２を搬送する搬送装置６２とが用いられる。第３加圧装置５３は、一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂを備える。一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂは、図示しないモータによって回転する。一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂは、上下方向に対をなす。一方の加圧ロール５３ａは、他方の加圧ロール５３ｂよりも上側に配置される。一方の加圧ロール５３ａの回転方向は、他方の加圧ロール５３ｂの回転方向と逆方向である。一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂによって挟まれた領域を転写領域Ｐ２とする。搬送装置６２は、第３加圧装置５３よりも搬送方向の上流に配置された第１搬送部６２ａと、第３加圧装置５３よりも搬送方向の下流に配置された第２搬送部６２ｂとを備える。第１搬送部６２ａ及び第２搬送部６２ｂは、例えば、ベルトコンベアである。転写部材Ｗ２の長手方向は、搬送方向に沿っている。また、転写部材Ｗ２は、リチウム箔２２の第１縁部２３が第２縁部２４よりも搬送方向の上流側に位置するように搬送される。 As shown in FIG. 11, the transfer step is a step of transferring the lithium foil 22 of the layered sheet 20 to the surface of the negative electrode active material layer 12 of the electrode material 16. In the transfer step, a third pressurizing device 53 that pressurizes the transfer member W2 and a transfer device 62 that conveys the transfer member W2 are used. The third pressurizing device 53 includes a pair of pressurizing rolls 53a and 53b. The pair of pressure rolls 53a and 53b are rotated by a motor (not shown). The pair of pressure rolls 53a and 53b form a pair in the vertical direction. One pressure roll 53a is arranged above the other pressure roll 53b. The rotation direction of one pressure roll 53a is opposite to the rotation direction of the other pressure roll 53b. The region sandwiched by the pair of pressure rolls 53a and 53b is designated as the transfer region P2. The transport device 62 includes a first transport unit 62a arranged upstream of the third pressurizing device 53 in the transport direction and a second transport unit 62b arranged downstream of the third pressurizing device 53 in the transport direction. To be equipped. The first transport unit 62a and the second transport unit 62b are, for example, belt conveyors. The longitudinal direction of the transfer member W2 is along the transport direction. Further, the transfer member W2 is transported so that the first edge portion 23 of the lithium foil 22 is located on the upstream side in the transport direction with respect to the second edge portion 24.

転写部材Ｗ２は、第１搬送部６２ａによって転写領域Ｐ２まで搬送され、一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂ間を通過する。このとき、層状シート２０のリチウム箔２２は、一対の加圧ロール５３ａ，５３ｂによって、電極材料１６の負極活物質層１２に対して押圧される。これにより、リチウム箔２２は、負極活物質層１２に転写され、負極活物質層１２の表面にはドープ層１５が形成される。第３加圧装置５３が転写部材Ｗ２に与える荷重は、リチウム箔２２を負極活物質層１２に転写可能な大きさ（例えば、５ｋＮ）に設定されている。転写部材Ｗ２は、第２搬送部６２ｂによって後工程（層状シート剥離工程）に搬送される。 The transfer member W2 is transported to the transfer region P2 by the first transport unit 62a and passes between the pair of pressure rolls 53a and 53b. At this time, the lithium foil 22 of the layered sheet 20 is pressed against the negative electrode active material layer 12 of the electrode material 16 by the pair of pressure rolls 53a and 53b. As a result, the lithium foil 22 is transferred to the negative electrode active material layer 12, and the dope layer 15 is formed on the surface of the negative electrode active material layer 12. The load applied to the transfer member W2 by the third pressurizing device 53 is set to a size (for example, 5 kN) at which the lithium foil 22 can be transferred to the negative electrode active material layer 12. The transfer member W2 is transported to a subsequent step (layered sheet peeling step) by the second transport unit 62b.

図１２に示すように、層状シート剥離工程は、ドープ層１５が形成された電極材料１６から、各層状シート２０を剥離する工程である。なお、図１２では、一方の層状シート２０を図示し、他方の層状シート２０の図示を省略している。層状シート２０において、ベースフィルム２１と、リチウム箔２２のうち負極活物質層１２と対向せず、負極活物質層１２に転写されなかった余剰部分とが剥離されて、負極電極１０が完成する。余剰部分は、リチウム箔２２の第１縁部２３を含む。 As shown in FIG. 12, the layered sheet peeling step is a step of peeling each layered sheet 20 from the electrode material 16 on which the dope layer 15 is formed. In FIG. 12, one layered sheet 20 is shown, and the other layered sheet 20 is not shown. In the layered sheet 20, the base film 21 and the surplus portion of the lithium foil 22 that does not face the negative electrode active material layer 12 and is not transferred to the negative electrode active material layer 12 are peeled off to complete the negative electrode electrode 10. The surplus portion includes the first edge portion 23 of the lithium foil 22.

次に、本実施形態の効果を作用とともに記載する。
（１）固定工程において、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３における第１フィルム３１との対向面２３ａを第１フィルム３１に固定している。リチウム箔前駆体２２ａと第２フィルム３２との間では、リチウム箔前駆体２２ａの全面に亘って潤滑液Ｌが介在するが、リチウム箔前駆体２２ａと第１フィルム３１との間では、第１縁部２３で潤滑液Ｌが介在しない。潤滑液Ｌが介在しない部分は、潤滑液Ｌが介在する他の部分に比べて、リチウム箔２２が剥がれにくい。このため、リチウム箔２２は、潤滑液Ｌが介在しない第１縁部２３を含む第１フィルム３１よりも、潤滑液Ｌが全面に介在する第２フィルム３２から剥がれやすい状態にある。よって、第２フィルム３２を剥離する際に、リチウム箔２２が第２フィルム３２とともに第１フィルム３１から剥離されることが抑制される。また、第２フィルム３２を剥離する際に、リチウム箔２２の第１縁部２３側の一端部３２ｂから剥離を開始することで、リチウム箔２２が第１フィルム３１から剥離されることが抑制される。よって、リチウム箔２２は、第２フィルム３２から剥離されるが、第１フィルム３１からは剥離されず、第１フィルム３１の第１縁部２３の対向面２３ａに固定されたままとすることができる。したがって、リチウム箔２２を間に挟む２枚のフィルム（第１フィルム３１及び第２フィルム３２）のうち、所望する一方のフィルム（本実施形態では第１フィルム３１）のみにリチウム箔２２を存在させることができる。 Next, the effects of this embodiment will be described together with the actions.
(1) In the fixing step, the surface 23a of the lithium foil precursor 22a facing the first film 31 at the first edge portion 23 is fixed to the first film 31. The lubricating liquid L is interposed between the lithium foil precursor 22a and the second film 32 over the entire surface of the lithium foil precursor 22a, but between the lithium foil precursor 22a and the first film 31, the first film 31 The lubricating liquid L does not intervene at the edge portion 23. The lithium foil 22 is less likely to come off in the portion where the lubricating liquid L does not intervene than in the other portion where the lubricating liquid L intervenes. Therefore, the lithium foil 22 is in a state of being more easily peeled off from the second film 32 in which the lubricating liquid L is interposed than the first film 31 including the first edge portion 23 in which the lubricating liquid L is not interposed. Therefore, when the second film 32 is peeled off, the lithium foil 22 is suppressed from being peeled off from the first film 31 together with the second film 32. Further, when the second film 32 is peeled off, the lithium foil 22 is prevented from being peeled off from the first film 31 by starting the peeling from one end portion 32b on the first edge portion 23 side of the lithium foil 22. To. Therefore, the lithium foil 22 is peeled off from the second film 32, but is not peeled off from the first film 31, and can be left fixed to the facing surface 23a of the first edge portion 23 of the first film 31. it can. Therefore, of the two films (first film 31 and second film 32) sandwiching the lithium foil 22 in between, only one desired film (first film 31 in this embodiment) has the lithium foil 22 present. be able to.

また、リチウム箔前駆体２２ａの圧延を第１縁部２３と逆側の第２縁部２４側から開始する場合、第１フィルム３１に固定された第１縁部２３が圧延方向の先に存在することによってリチウム箔前駆体２２ａの圧延が妨げられることがある。これに対し、リチウム箔前駆体２２ａの圧延を第１縁部２３側から開始することで、圧延が妨げられない。よって、リチウム箔前駆体２２ａの厚みを均一に薄くすることができる。 Further, when rolling of the lithium foil precursor 22a is started from the second edge portion 24 side opposite to the first edge portion 23, the first edge portion 23 fixed to the first film 31 exists ahead of the rolling direction. This may hinder the rolling of the lithium foil precursor 22a. On the other hand, by starting the rolling of the lithium foil precursor 22a from the first edge portion 23 side, the rolling is not hindered. Therefore, the thickness of the lithium foil precursor 22a can be uniformly reduced.

（２）リチウム箔前駆体２２ａの対向面２３ａは、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向の全体が第１フィルム３１に固定されている。このため、第１フィルム３１に対するリチウム箔前駆体２２ａの固定状態は、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向の一部が第１フィルム３１に固定されている場合よりも強固になる。よって、リチウム箔２２が第１フィルム３１から剥離されることをより抑制できる。 (2) The entire facing surface 23a of the lithium foil precursor 22a in the lateral direction of the lithium foil precursor 22a is fixed to the first film 31. Therefore, the fixed state of the lithium foil precursor 22a with respect to the first film 31 is stronger than the case where a part of the lithium foil precursor 22a in the lateral direction is fixed to the first film 31. Therefore, it is possible to further prevent the lithium foil 22 from being peeled off from the first film 31.

なお、上記実施形態は、以下のように変更してもよい。
○ 負極活物質層１２及びドープ層１５は、金属箔１１の片面に設けられていてもよい。 The above embodiment may be changed as follows.
○ The negative electrode active material layer 12 and the dope layer 15 may be provided on one side of the metal foil 11.

○ 未塗工部１３は、負極タブ１４のみから構成されていてもよい。
○ 金属箔１１の両面又は片面に存在する負極活物質層１２の表面にドープ層１５を形成した後で、負極電極１０の形状に切断してもよい。この場合、長尺帯状の層状シート２０を用いる。 ○ The uncoated portion 13 may be composed of only the negative electrode tab 14.
○ After forming the dope layer 15 on the surface of the negative electrode active material layer 12 existing on both sides or one side of the metal foil 11, the metal foil 11 may be cut into the shape of the negative electrode 10. In this case, a long strip-shaped layered sheet 20 is used.

○ 上記実施形態の層状シート２０は、１枚のベースフィルム２１と１枚のリチウム箔２２とから構成されていたが、１枚のベースフィルム２１と複数枚のリチウム箔２２とから構成されていてもよい。この場合、ベースフィルム２１の片面に全てのリチウム箔２２が存在する。 ○ The layered sheet 20 of the above embodiment is composed of one base film 21 and one lithium foil 22, but is composed of one base film 21 and a plurality of lithium foils 22. May be good. In this case, all the lithium foils 22 are present on one side of the base film 21.

○ 第１フィルム３１及び第２フィルム３２は、互いに同じ材料であり、圧延工程の際にリチウム箔前駆体２２ａを補強できるものあれば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）に限定されない。例えば、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等でもよい。 ○ The first film 31 and the second film 32 are not limited to polyethylene terephthalate (PET) as long as they are made of the same material and can reinforce the lithium foil precursor 22a during the rolling process. For example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), or the like may be used.

○ 潤滑液Ｌは、ヘキサンに限定されない。潤滑液Ｌは、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ナノン、デカン、エチルメチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、フルオロエチルメチルカーボネート、ジフルオロエチルメチルカーボネート、２，２，２−トリフルオロエチルメチルカーボネート、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）カーボネート、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、アクリロニトリル、ジメトキシメタン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、２−メチルテトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、イソプロピルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート、クロロメチルイソシアネート、ジメチルアセタール、ジエチルエーテル、メチルイソブチルケトン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、プロピオン酸メチル、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、グリシジルメチルエーテル、エポキシブタン、２−エチルオキシラン、オキサゾール、２−メチルオキサゾール、オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、無水酢酸、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、フラン、γ−ブチロラクトン、チオフェン、ピリジン、１−メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルフォリン等でもよい。また、これらの非プロトン性有機溶媒を２種以上組み合わせてもよい。 ○ The lubricating liquid L is not limited to hexane. The lubricant L is, for example, pentane, hexane, heptane, octane, nanon, decane, ethylmethyl carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, fluoroethylmethyl carbonate, difluoroethylmethyl carbonate, 2,2,2-trifluoro. Ethylmethyl carbonate, bis (2,2,2-trifluoroethyl) carbonate, acetonitrile, propionitrile, butyronitrile, acrylonitrile, dimethoxymethane, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 2-methyl tetrahydrofuran, 1,2-dioxane , 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane, 2-methyltetrahydropyran, 1,3-dioxolane, N, N-dimethylacetamide, isopropylisocyanate, n-propyl Isocyanate, chloromethylisocyanate, dimethylacetal, diethyl ether, methylisobutylketone, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, acetate Propyl, isopropyl acetate, isobutyl acetate, methyl propionate, vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate, glycidyl methyl ether, epoxybutane, 2-ethyloxylan, oxazole, 2-methyloxazole, oxazoline, 2-methyl-2-oxazoline, It may be acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, anhydrous acetic acid, 1-nitropropane, 2-nitropropane, furan, γ-butyrolactone, thiophene, pyridine, 1-methylpyrrolidin, N-methylmorpholin and the like. Further, two or more kinds of these aprotic organic solvents may be combined.

○ 上記実施形態では、２枚の層状シート２０から、１枚の負極電極１０のドープ層１５を形成したが、２枚の層状シート２０から２枚以上の負極電極１０のドープ層１５を形成してもよい。この場合、リチウム箔２２の長手方向の寸法は、２枚分の電極材料１６の長手方向の寸法よりも大きいものとする。 ○ In the above embodiment, the dope layer 15 of one negative electrode 10 is formed from the two layered sheets 20, but the dope layer 15 of two or more negative electrodes 10 is formed from the two layered sheets 20. You may. In this case, the longitudinal dimension of the lithium foil 22 is larger than the longitudinal dimension of the two electrode materials 16.

○ 第１フィルム３１の長手方向（短手方向）の寸法は、第２フィルム３２の長手方向（短手方向）の寸法と異なっていてもよい。ただし、各フィルム３１，３２の長手方向及び短手方向の寸法はそれぞれ、リチウム箔２２の長手方向及び短手方向よりも大きいものとする。 ○ The dimensions of the first film 31 in the longitudinal direction (short direction) may be different from the dimensions of the second film 32 in the longitudinal direction (minor direction). However, the dimensions of the films 31 and 32 in the longitudinal direction and the lateral direction are larger than the dimensions of the lithium foil 22 in the longitudinal direction and the lateral direction, respectively.

○ 固定工程において、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３及び第１フィルム３１を挟むように配置された一対の加圧部によって、リチウム箔前駆体２２ａを第１フィルム３１に固定してもよい。 ○ In the fixing step, even if the lithium foil precursor 22a is fixed to the first film 31 by a pair of pressure portions arranged so as to sandwich the first edge portion 23 and the first film 31 of the lithium foil precursor 22a. Good.

○ 第１フィルム３１に対するリチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３の固定方法は、圧着に限定されず、他の固定方法（例えば溶着）でもよい。
○ 第２フィルム３２を剥離する際に、第２フィルム３２とともにリチウム箔２２が第１フィルム３１から剥離されないのであれば、リチウム箔前駆体２２ａの第１縁部２３の一部を第１フィルム３１に固定してもよい。例えば、第１フィルム３１に対して第１縁部２３を点線状に固定してもよい。 ○ The method of fixing the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a to the first film 31 is not limited to crimping, and other fixing methods (for example, welding) may be used.
○ When the second film 32 is peeled off, if the lithium foil 22 is not peeled off from the first film 31 together with the second film 32, a part of the first edge portion 23 of the lithium foil precursor 22a is a part of the first film 31. It may be fixed to. For example, the first edge portion 23 may be fixed to the first film 31 in a dotted line.

○ リチウム箔前駆体２２ａの短手方向に対をなす一対の長縁部のうち、一方の長縁部を第１フィルム３１に固定される一縁部とし、他方の長縁部を他縁部としてもよい。この場合、圧延工程における圧延方向は、リチウム箔前駆体２２ａの短手方向に沿う。また、リチウム箔前駆体２２ａは、一方の長縁部から他方の長縁部に向けて圧延される。 ○ Of the pair of long edge portions paired in the lateral direction of the lithium foil precursor 22a, one long edge portion is used as one edge portion fixed to the first film 31, and the other long edge portion is used as the other edge portion. May be. In this case, the rolling direction in the rolling step is along the lateral direction of the lithium foil precursor 22a. Further, the lithium foil precursor 22a is rolled from one long edge portion to the other long edge portion.

○ 上記実施形態の圧延工程では、第２加圧装置５２に対して被加圧部材Ｗ１を移動させていたが、被加圧部材Ｗ１に対して第２加圧装置５２を移動させてもよい。
○ 上記実施形態の転写工程は、転写部材Ｗ２の長手方向の第２縁部２４側から第１縁部２３側に向けて行われていたが、第１縁部２３側から第２縁部２４側に向けて行われてもよい。 ○ In the rolling step of the above embodiment, the pressurized member W1 is moved to the second pressurizing device 52, but the second pressurizing device 52 may be moved to the pressurized member W1. ..
○ The transfer step of the above embodiment has been performed from the second edge portion 24 side to the first edge portion 23 side in the longitudinal direction of the transfer member W2, but has been performed from the first edge portion 23 side to the second edge portion 24. It may be done towards the side.

○ 二次電池は、リチウムイオン二次電池以外の他の二次電池であってもよい。
○ 層状シート２０は、二次電池以外の蓄電装置（例えばキャパシタ）が備える電極の製造に使用されてもよい。 ○ The secondary battery may be a secondary battery other than the lithium ion secondary battery.
○ The layered sheet 20 may be used for manufacturing electrodes provided in a power storage device (for example, a capacitor) other than a secondary battery.

○ 層状シート２０は、電極の製造以外に使用されてもよい。 ○ The layered sheet 20 may be used for purposes other than manufacturing electrodes.

２０…層状シート、２１…ベースフィルム、２２…リチウム箔、２２ａ…リチウム箔前駆体、２３…一縁部としての第１縁部、２３ａ…対向面、２４…他縁部としての第２縁部、３１…第１フィルム、３２…第２フィルム、３２ｂ…一端部、３２ｃ…他端部、５２ａ，５２ｂ…加圧ロール、Ｌ…潤滑液。 20 ... Layered sheet, 21 ... Base film, 22 ... Lithium foil, 22a ... Lithium foil precursor, 23 ... First edge as one edge, 23a ... Opposing surface, 24 ... Second edge as other edge , 31 ... 1st film, 32 ... 2nd film, 32b ... one end, 32c ... other end, 52a, 52b ... pressurized roll, L ... lubricating liquid.

Claims

A method for producing a layered sheet having a sheet-shaped base film and a lithium foil existing on one side of the base film.
The first arrangement step of superimposing the lithium foil precursor which can be the lithium foil on the 1st film which can be the base film, and
A fixing step of fixing at least a part of the surface facing the first film at one edge of the lithium foil precursor to the first film.
A lubricating liquid arranging step of allowing the lubricating liquid to exist on both sides of the lithium foil precursor excluding at least a part of the facing surface at the one edge portion.
A second arrangement step of superimposing a second film that can serve as the base film on the lithium foil precursor and sandwiching the lithium foil precursor between the first film and the second film.
When the direction from the one edge to the other edge is the rolling direction among the directions along the foil surface of the lithium foil precursor and orthogonal to the direction in which the one edge extends, a pair of pressure rolls are used. , And a rolling step of rolling the lithium foil precursor from the one edge portion in the rolling direction to obtain a lithium foil.
A peeling step in which one end of the second film on the one edge side is folded back toward the other end and moved in the rolling direction to peel the second film from the lithium foil and the first film.
A method for producing a layered sheet, which comprises.

The method for producing a layered sheet according to claim 1, wherein in the fixing step, the entire facing surface of the one edge portion of the lithium foil precursor is fixed to the first film in the direction in which the one edge portion extends.