JP6896582B2 - 表示用ラベル - Google Patents

Description

本発明は、表示用ラベルに関するものであり、特に医療用器具や医薬品容器への貼付に好適な表示用ラベルに関するものである。

シリンジ等の医療用器具や、医薬品が収容される医薬品容器といった医療用製品では、当該器具や容器の材料として、従来はガラス製のものが用いられてきた。しかしながら、使用時の煩雑さや流通コスト等の観点から、近年、樹脂製の材料に変更されることが多くなっている。

このような樹脂製の医療用製品に対して従来の表示用ラベルを使用した場合、当該表示用ラベルが備える粘着剤層から溶出する粘着成分によって、医療用製品が汚染される懸念が存在する。特に、医療用製品が樹脂製であることにより、当該粘着成分が内部にまで浸透する可能性もある。このような粘着成分による汚染を抑制するため、粘着剤層から粘着成分が溶出し難い表示用ラベルの開発が進められている。

例えば、特許文献１には、上述のような表示用ラベルに用いられる粘着テープとして、粘着テープからの総揮発性有機化合物（ＴＶＯＣ）の放散量が、粘着剤層の面１ｃｍ^２当たり、ｎ−デカン換算量として１．０μｇ以下である粘着テープが開示されている。

特開２０１６-１４１７２４号公報

ところで、医療用製品に係る器具や容器の材料として、コスト低減の観点から、ポリプロピレン樹脂等のオレフィン系樹脂を使用することが検討されている。しかしながら、オレフィン系樹脂からなる表面に対して、アクリル系の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える従来の表示用ラベルを貼付した場合、十分な粘着力が発揮されない場合がある。この場合、医療用製品の保管や使用において、表示用ラベルが医療用製品から剥がれたり脱落し易くなるという問題がある。

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、粘着成分の溶出が生じ難いとともに、所定の樹脂製部材の表面に対しても十分な粘着力を発揮できる表示用ラベルを提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、本発明は、基材と、前記基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備えた表示用ラベルであって、前記粘着剤層が、アクリル系共重合体と、粘着付与剤とを含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、前記アクリル系共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．０以下であることを特徴とする表示用ラベルを提供する（発明１）。

上記発明（発明１）に係る表示用ラベルでは、粘着剤層が、アクリル系共重合体と粘着付与剤とを含有する粘着剤組成物から形成されたものであるとともに、アクリル系共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．０以下であることにより、粘着成分の溶出が生じ難いとともに、通常の粘着剤層では粘着力を発揮し難い樹脂製部材の表面に対しても十分な粘着力を発揮できる。

上記発明（発明１）において、前記アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００以上、３００，０００以下であることが好ましい（発明２）。

上記発明（発明１，２）において、前記粘着剤組成物中における前記粘着付与剤の含有量は、前記アクリル系共重合体および前記粘着付与剤の含有量の合計に対して、５質量％以上、５０質量％以下であることが好ましい（発明３）。

上記発明（発明１〜３）において、前記粘着付与剤は、ロジン系樹脂およびスチレン系樹脂の少なくとも一種を含むことが好ましい（発明４）。

上記発明（発明１〜４）において、前記粘着付与剤は、軟化点が５０℃以上、１２０℃以下であることが好ましい（発明５）。

上記発明（発明１〜５）において、前記アクリル系共重合体は、アクリル系ポリマーのトリブロック共重合体を含むことが好ましい（発明６）。

上記発明（発明１〜６）において、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠して測定された、ポリプロピレン板に対する１８０°引きはがし粘着力は、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい（発明７）。

上記発明（発明１〜７）においては、医療用製品に使用されることが好ましい（発明８）。

上記発明（発明８）において、前記医療用製品の表面の少なくとも一部は、オレフィン系樹脂からなり、前記表示用ラベルは、オレフィン系樹脂からなる前記表面に貼付されることが好ましい（発明９）。

本発明に係る表示用ラベルは、粘着成分の溶出が生じ難いとともに、所定の樹脂製部材の表面に対しても十分な粘着力を発揮できる。

以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の一実施形態に係る表示用ラベルは、基材と、当該基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備える。

本実施形態に係る表示用ラベルでは、粘着剤層が、アクリル系共重合体と、粘着付与剤とを含有する粘着剤組成物から形成されたものである。ここで、当該粘着剤組成物が粘着付与剤を含有することにより、形成された粘着剤層は、被着体に対して十分な粘着力を発揮することができる。その結果、本実施形態に係る表示用ラベルは、従来の表示用ラベルでは粘着力を発揮し難い、ポリプロピレン樹脂といったオレフィン系樹脂からなる表面に対しても十分な粘着力を発揮できる。そのため、本実施形態に係る表示用ラベルは、被着体からの剥がれや脱落が生じ難い。

また、本実施形態に係る表示用ラベルでは、上述したアクリル系共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．０以下である。これにより、粘着剤層中における低分子量の粘着成分の含有量は比較的少ないものとなり、粘着剤層からの粘着成分の溶出が抑制される。そのため、本実施形態に係る表示用ラベルを医療用製品に貼付した場合であっても、表示用ラベルから当該医療用製品に対する粘着成分の溶出が抑制され、それに伴い、当該医療用製品の内部への粘着成分の透過も抑制される。その結果、当該医療用製品の信頼性が高いものとなる。

１．基材
本実施形態に係る表示用ラベルにおいて、基材の材料は限定されない。樹脂系の材料を主成分とする樹脂系シートから構成されていてもよいし、紙系の材料から構成されていてもよい。

樹脂系シートに係る樹脂の成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のエステル系重合体；ナイロン６，６、ナイロン６といったナイロン等のアミド系重合体などが例示される。上記の樹脂系シートに係る樹脂として、上記の成分を含有する樹脂のほかに、例えば、アセテート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルエステル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートを使用することが好ましい。基材はこれらの材料の一種を含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。

基材は、上述した樹脂成分を材料とする合成紙であってもよく、特に、当該合成紙は、上述したオレフィン系重合体および上述したエステル系重合体の少なくとも一種を材料とするものであることが好ましい。

基材を構成する樹脂系シートは、加熱により収縮する性質を有するものであってもよい。このような樹脂系シートの好ましい例としては、そのような収縮性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等が挙げられる。このような熱収縮性を有する樹脂系シートは、一般的に収縮ラベルとして使用されており、本実施形態に係る表示用ラベルにおける基材としてこのような樹脂系シートを使用することで、表示用ラベルを、貼付する対象となる医療用製品に合った形状に熱収縮させて密着させることが可能となる。

また、基材を構成する樹脂系シートは、未延伸のものであってもよいし、縦、横などの一軸方向または二軸方向に延伸されたものであってもよい。延伸されたものを使用する場合、特に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用することが好ましい。

基材は、上記の樹脂系シートの一層から構成されていてもよいし、上記の樹脂系シートが複数積層されて基材を構成していてもよい。複数層からなる基材の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムとの積層体、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムと、ポリエチレンテレフタレートフィルムとを順に積層してなる積層体、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムと、二軸延伸ポリプロピレンフィルムとを順に積層してなる積層体、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムと、ナイロンフィルムとを順に積層してなる積層体等が挙げられる。

基材が樹脂系の材料から構成される場合には、基材は、粘着剤層と共押出成形により製造されたものであってもよい。

基材が紙系の材料から構成される場合の具体例としては、上質紙、アート紙、コート紙等が挙げられる。

基材における少なくとも一方の面には、表示用ラベルとしての表示を構成するための所望の印刷を施してもよい。当該印刷は、従来公知の方法により行うことができる。

基材を構成する材料が着色材料（カーボンブラック、二酸化チタンなどの顔料、および染料が例示される。）を含有することにより、基材が着色されていてもよい。さらに、機械特性を高めたり耐ブロッキング性を付与したりする観点から、基材を構成する材料がシリカなどの微粒子を含有していてもよい。基材は、用途に応じて、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの成分をさらに含有していてもよい。

基材には、プライマーコート層、印刷層、コーティング層、金属蒸着層、紫外線防止層等の機能性層が形成されていてもよく、また、少なくとも片面に金属箔が積層されていてもよい。これらの層および金属箔は、その用途に応じて、基材のどちらの面に設けてもよい。

基材の厚さは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されない。例えば基材の厚さは、１０μｍ以上であることが好ましく、特に２０μｍ以上であることが好ましく、さらには２５μｍ以上であることが好ましい。また、当該厚さは、１０００μｍ以下であることが好ましく、特に５００μｍ以下であることが好ましく、さらには２００μｍ以下であることが好ましい。なお、本明細書において、基材の厚さとは、前述した機能性層や金属箔等を含む厚さを意味する。

２．粘着剤層
本実施形態に係る表示用ラベルでは、粘着剤層が、アクリル系共重合体と、粘着付与剤とを含有する粘着剤組成物から形成されたものである。これにより、本実施形態に係る表示用ラベルは、被着体に対して十分な粘着力を発揮するものとなり、特に、ポリプロピレン樹脂といったオレフィン系樹脂からなる表面に対しても十分な粘着力を発揮できる。

（１）アクリル系共重合体
上記アクリル系共重合体は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．０以下であり、１．５以下であることが好ましい。当該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を超える場合、アクリル系共重合体は、低分子量の共重合体を比較的多く含むものとなり、得られる粘着剤層中の低分子量の粘着成分の含有量が多くなる結果、粘着剤層からの粘着成分の溶出が生じ易くなる。なお、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の下限値は、特に制限されないものの、１．０以上であることが好ましい。

また、上記アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００以上であることが好ましく、特に４０，０００以上であることが好ましく、さらには５０，０００以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量（Ｍｗ）は、３００，０００以下であることが好ましく、特に２５０，０００以下であることが好ましく、さらには２００，０００以下であることが好ましい。上記アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００以上であることで、得られる粘着剤層中の低分子量（例えば、１０，０００以下）の粘着成分の量がより少なくなり、粘着剤層からの粘着成分の溶出が効果的に抑制される。また、当該重量平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００以下であることで、アクリル系共重合体の粘性が過度に高くなることが抑制され、粘着剤層をシート状に形成し易いものとなる。

なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の値は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として測定された値を意味する。具体的には、ＧＰＣ測定装置（東ソー社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）を使用して、以下に示す条件にて行うものとする。
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ→ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ→ＴＳＫｇｅｌ２０００ＨＸＬ
注入量：８０μｌ
測定温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出器：示差屈折計
試料濃度：１％（ｗ／ｖ）

アクリル系共重合体の具体的な例としては、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であるとともに、形成される粘着剤層によって所望の粘着力が発揮される限り、特に限定されないが、これらの事項を満たし易いという観点から、アクリル系共重合体は、アクリル系ポリマーのトリブロック共重合体を含むことが好ましい。アクリル系ポリマーのトリブロック共重合体は、通常、アクリル系モノマーのリビングアニオン重合により得られる。このようなリビングアニオン重合は、アクリル系モノマーの共重合を行う際に一般的なフリーラジカル重合と比較して、未反応のモノマー原料が生じ難い。そのため、リビングアニオン重合により得られた共重合体の分子量分布は、フリーラジカル重合により得られた重合体の分子量分布に比べて、シャープなピークを有する傾向がある。したがって、アクリル系ポリマーのトリブロック共重合体は、所望の粘着力を有する粘着剤を形成しながらも、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下という物性を満たし易い。

アクリル系モノマーのトリブロック共重合体は、ブロックセグメントＡと、当該ブロックセグメントＡとは異なるブロックセグメントＢとを想定した場合、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック構造を有する。

上記ブロックセグメントＡはハードセグメントであり、上記ブロックセグメントＢはソフトセグメントであることが好ましい。このように、ハードセグメントがトリブロック共重合体の両端に位置することにより、粘着剤層が良好な粘着力を発揮し易くなる。また、粘着剤組成物の押出成型により粘着剤層を形成する場合において、加工適性が良好なものとなる。

上記ブロックセグメントＡを構成するモノマーとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−アミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、上記ブロックセグメントＡを構成するモノマーは、得られる粘着剤層の、透明性、耐熱性、耐久性を向上させる観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニルがより好ましく、メタクリル酸メチルがさらに好ましい。

上記ブロックセグメントＡは、当該ブロックセグメントＡを構成するモノマー単位として、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃以上であるモノマーを含むことが好ましい。また、当該ガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃以下であることが好ましい。ブロックセグメントＡが上記のようなモノマーを含むことで、粘着剤層が良好な粘着力を発揮し易くなる。さらに、粘着剤層の耐熱性、耐久性、押出成型の加工適性を最適な範囲に制御することも可能となる。

上記ブロックセグメントＢを構成するモノマーとしては、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、上記ブロックセグメントＢを構成するモノマーは、得られる粘着剤組成物の、柔軟性、粘着特性を向上させる観点から、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシルなどのアクリル酸エステルがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルがさらに好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記ブロックセグメントＢは、当該ブロックセグメントＢを構成するモノマー単位として、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０℃以上であるモノマーを含むことが好ましい。また、当該ガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃以下であることが好ましい。ブロックセグメントＢが上記のようなモノマーを含むことで、粘着剤層の弾性率を良好に低下させることができ、より良好な粘着力が発揮される。

本実施形態に係る表示用ラベルでは、アクリル系モノマーのトリブロック共重合体における各セグメントの質量比（ブロックセグメントＡ／ブロックセグメントＢ）は、粘着力を効果的に向上させる観点から、５／９５（すなわち０．０５）以上であることが好ましく、特に１０／９０（すなわち０．１１）以上であることが好ましく、さらには１５／８５（すなわち０．１８）以上であることが好ましい。７０／３０（すなわち２．３３）以下であることが好ましく、特に５０／５０（すなわち１．００）以下であることが好ましく、さらには３０／７０（すなわち０．４３）以下であることが好ましい。

アクリル系モノマーのトリブロック共重合体の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）−ポリアクリル酸ブチル（ＰＢＡ）−ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）−ポリアクリル酸−２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）−ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等が挙げられ、特に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）−ポリアクリル酸ブチル（ＰＢＡ）−ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を使用することが好ましい。

（２）粘着付与剤
本実施形態における粘着剤組成物は、粘着付与剤を含有する。これにより、形成される粘着剤層の粘着力が良好に向上し、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂といったオレフィン系樹脂からなる表面に対しても十分な粘着力を発揮できるものとなる。

上記粘着付与剤は、形成される粘着剤層によって所望の粘着力が発揮されるとともに、粘着剤層からの粘着成分の溶出を極力抑制できるものである限り、特に限定されない。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。ロジン系樹脂の例としては、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、これらを水素化した樹脂等が挙げられる。スチレン系樹脂の例としては、α−メチルスチレンまたはβ−メチルスチレン等のスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとを共重合して得られる樹脂、これらを水素化した樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本実施形態に係る表示用ラベルでは、粘着付与剤として、上記の中でも、得られた粘着剤層が優れた粘着力を発揮し易いという観点から、ロジン系樹脂およびスチレン系樹脂の少なくとも一種を使用することが好ましい。

粘着付与剤は、軟化点が、５０℃以上であることが好ましく、特に６０℃以上であることが好ましく、さらには８０℃以上であることが好ましい。また、当該軟化点は、１２０℃以下であることが好ましい。粘着付与剤の軟化点が上記範囲であることで、得られる粘着剤層が良好な粘着力を発揮し易いものとなる。なお、２種以上の粘着付与剤を併用する場合、それらの粘着付与剤の軟化点の加重平均が上記範囲であることが好ましい。また、本明細書において、粘着付与剤の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠して測定した値を意味する。

粘着剤組成物中における粘着付与剤の含有量は、アクリル系共重合体および粘着付与剤の含有量の合計に対して、５質量％以上であることが好ましく、特に１０質量％以上であることが好ましい。また、粘着剤組成物中における粘着付与剤の含有量は、アクリル系共重合体および粘着付与剤の含有量の合計に対して、５０質量％以下であることが好ましく、特に３０質量％以下であることが好ましい。粘着付与剤の含有量が、アクリル系共重合体および粘着付与剤の含有量の合計に対して５質量％以上であることで、得られる粘着剤層がより良好な粘着力を発揮し易いものとなる。また、粘着付与剤の含有量が、アクリル系共重合体および粘着付与剤の含有量の合計に対して５０質量％以下であることで、粘着剤層から粘着付与剤の溶出を効果的に抑制することができる。

（３）その他の成分
本実施形態における粘着剤組成物における、アクリル系共重合体および粘着付与剤以外の成分については、形成される粘着剤層によって所望の粘着力が発揮される限り、特に限定されない。

粘着剤組成物は、着色材料（カーボンブラック、二酸化チタンなどの顔料、および染料が例示される。）を含有してもよい。この場合、得られる粘着剤層を所望の色に着色することができる。また、粘着剤組成物は、用途に応じて、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの成分をさらに含有していてもよい。

また、本発明の効果を損なわない範囲内で、粘着剤層を形成するための粘着剤組成物に、非架橋型樹脂、架橋型樹脂、カップリング剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、難燃剤又は帯電防止剤などの添加剤が添加されてもよい。但し、粘着剤層から被着体への低分子量成分の溶出を抑制する観点から、低分子量の添加剤の添加量を必要最小限とするか、低分子量の添加剤を使用しないことが好ましい。

非架橋型樹脂は、粘度調整や自着防止に有効である。非架橋型樹脂は、押出機のホッパー内の温度領域において粉体となりうるものであることが好ましい。また、粘着剤組成物中のその他の成分との間で相溶性を有する事が好ましい。添加樹脂がそのような相溶性を有することをより安定的に実現する観点から、添加樹脂は、粘着剤組成物中のその他の成分と同系列の樹脂であることがより好ましい。すなわち、添加樹脂は、アクリル系共重合体と同様に、アクリル酸系樹脂であることが好ましい。粘着剤層における添加樹脂の含有量は、粘着剤組成物の粘度を調整する機能を果たすことができる限り、限定されない。粘着剤層の添加樹脂の含有量については、０．０１質量％超、１０質量％未満であることが好ましく、０．１質量％以上、５質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上、３質量％以下であることが特に好ましい。

（４）粘着剤層の厚さ
粘着剤層の厚さは、１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましく、特に５μｍ以上であることが好ましく、さらには１０μｍ以上であることが好ましい。また、当該厚さは、１０００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましく、さらには５０μｍ以下であることが好ましい。当該厚さが１μｍ以上であることで、表示用ラベルの被着体に対する粘着力が効果的に向上する。また、当該厚さが１０００μｍ以下であることで、粘着剤層から被着体への粘着成分の溶出を効果的に抑制することが可能となる。

３．剥離ライナー
本実施形態に係る表示用ラベルでは、粘着剤層における基材とは反対側の面を保護する目的で、当該面に剥離ライナーが貼付されていてもよい。

剥離ライナーとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのフィルムや、グラシン紙や上質紙などの紙を用いることができる。また、これらのフィルムの複数が積層された積層フィルムであってもよい。

上記剥離ライナーにおける粘着剤層と接する面（以下、「剥離面」という場合がある。）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。

剥離ライナーの厚さについては特に限定されず、通常、２０μｍ以上、１５０μｍ以下である。

剥離ライナーは、押出成形など成形加工により製造されたものであってもよい。この場合において、剥離ライナーは粘着剤層と共押出成形により形成されてもよい。

４．物性等
本実施形態に係る表示用ラベルでは、表示用ラベルを約５ｃｍ×約０．５ｃｍの大きさに裁断して得られた試験片と超純水２００ｍＬとを含む密閉容器を、高圧蒸気滅菌器を用いて７０℃で２４時間加熱し、続いて室温になるまで放置した後、密閉容器中の超純水の紫外吸収スペクトルを測定した場合に、２２０〜２４０ｎｍの波長域の最大吸光度が、０．０８以下であることが好ましく、２４１〜３５０ｎｍの波長域の最大吸光度が、０．０５以下であることが好ましい。本実施形態に係る表示用ラベルでは、前述した通り粘着成分の溶出が生じ難いため、上述の紫外吸収スペクトルを測定した場合には、２２０〜２４０ｎｍの波長域および２４１〜３５０ｎｍの波長域の最大吸光度が、それぞれ上述した範囲を満たし易いものとなる。なお、上述した最大吸光度の詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。

本実施形態に係る表示用ラベルでは、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９（ＩＳＯ ２９８６２：２００７）に準拠して測定されたポリプロピレン板に対する１８０°引きはがし粘着力が、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには８Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。本実施形態に係る表示用ラベルでは、粘着剤層が、アクリル系共重合体と粘着付与剤とを含有する粘着剤組成物から形成されていることにより、従来の粘着剤層では粘着力を発揮し難いポリプロピレン板に対しても上記のように十分に高い粘着力を達成することができ、その結果、本実施形態に係る表示用ラベルは、被着体からの剥がれや脱落が生じ難い。なお、粘着力の上限については特に限定されず、例えば、３０Ｎ／２５ｍｍ以下であってよく、特に２０Ｎ／２５ｍｍ以下であってよい。また、上記粘着力の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。

本実施形態に係る表示用ラベルでは、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠して測定された、傾斜角３０°におけるボールタックが１０以上であることが好ましい。上記のボールタックが１０以上であることにより、表示用ラベルの粘着剤層の面のべたつきがより適切となって、かかる表示用ラベルの被着体への貼付性が向上する。表示用ラベルの被着体に対する貼付性を適切に確保することをより安定的に実現する観点から、上記のボールタックは、１２以上であることがより好ましく、１５以上であることがさらに好ましい。

本実施形態に係る表示用ラベルでは、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９（ＩＳＯ２９８６３：２００７）に準拠して行われた、試験片の貼り付け面積２５ｍｍ×２５ｍｍ、おもりの質量１０００ｇ、温度４０℃の保持力試験において、表示用ラベルが剥がれ落ちるまでの時間が１時間以上であることが好ましい。かかる保持時間が１時間以上であることにより、表示用ラベルを被着体に貼付したときに、粘着剤層の構成成分が染み出す問題が生じにくく、表示用ラベルの被着体に対して適切な貼付性を有しやすい。

５．表示用ラベルの製造方法
本実施形態に係る表示用ラベルの製造方法は特に限定されない。例えば、次のような、粘着剤組成物の塗布により粘着剤層を形成する工程を備える製造方法により製造することができる。すなわち、粘着剤層の材料を含む粘着剤組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する粘着剤組成物の塗布液を調製する。この塗布液を、剥離ライナーの剥離面上に、ダイコーター、カーテンコーター、スリットコーター、ナイフコーター等により塗布して塗膜を形成する。さらに、当該塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層を形成する。その後、剥離ライナー上の粘着剤層と基材とを貼合することで粘着シートを作製し、さらに、必要に応じて、当該粘着シートの基材に対する印刷、当該粘着シートの裁断等を行うことで、表示用ラベルを得ることができる。粘着剤組成物の塗布液は、塗布を行うことが可能であればその性状は特に限定されない。粘着剤層を形成するための成分は、粘着剤組成物の塗布液中に溶質として含有されてもよく、または分散質として含有されてもよい。

本実施形態における粘着剤層が、アクリル系モノマーのトリブロック共重合体を含有する粘着剤組成物から形成されている場合には、当該粘着剤組成物の押出成形により粘着剤層を形成してもよい。この場合、当該粘着剤組成物の押出成形により、基材の片面側と前述した剥離ライナーの剥離面との間に粘着剤層を設けることが好ましい。アクリル系モノマーのトリブロック共重合体を含有する粘着剤組成物は、一般的に、押出成形によって粘着剤層を形成するのに適している。また、押出成形は、粘着剤組成物を希釈するための溶剤を使用することなく行うことができるため、残溶剤に起因した、粘着剤層から被着体への低分子量成分の溶出を低減することが可能となる。

押出成形により粘着剤層を設ける具体的な方法は、基材と剥離ライナーとの間に粘着剤層を形成できる限り、特に限定されない。例えば、Ｔダイ製膜機等を使用して、前述した粘着剤組成物を溶融・混練し、剥離ライナーおよび基材を一定の速度にて移動させながら、基材の片面側と剥離ライナーの剥離面との間に、溶融した粘着剤組成物を押出しラミネートすることで、基材と粘着剤層と剥離ライナーとが順に積層された粘着シートを作製する。あるいは、Ｔダイ製膜機等を使用して、前述した粘着剤組成物および基材の材料をそれぞれ溶融・混練し、剥離ライナーを一定の速度にて移動させながら、剥離ライナーの剥離面に、溶融した粘着剤組成物および基材の材料を共押出しラミネートすることで、基材と粘着剤層と剥離ライナーとが順に積層された粘着シートを作製する。そして、作製された粘着シートにおいて、必要に応じて、当該粘着シートの基材に対する印刷、当該粘着シートのハーフカットや裁断等を行うことで、表示用ラベルを得ることができる。

以上のように、粘着剤層を押出成形により設ける場合、粘着剤組成物に含有されるアクリル系ポリマーのトリブロック共重合体は、押出形成を行い易いという観点から、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であることに加えて、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，０００以上、３００，０００以下であることも満たすことが好ましい。

６．表示用ラベルの使用方法
本実施形態に係る表示用ラベルは、種々の用途に使用することができるものの、特に、医療用製品に使用することが好ましい。本実施形態に係る表示用ラベルは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下であるアクリル系共重合体を含有する粘着剤組成物により粘着剤層が形成されていることにより、粘着剤層から被着体への粘着成分の溶出が生じ難い。そのため、本実施形態に係る表示用ラベルは、そのような粘着成分による汚染を避けることが強く求められる医療用製品への使用に好適である。

ここで、医療用製品とは、医療の目的のために使用されるものであれば特に限定されず、医療用器具や医薬品が収容される医薬品容器等を含むものとする。医療用器具の具体的な例としては、シリンジ、チューブ等が挙げられる。また、医薬品が収容される医薬品容器の具体的な例としては、目薬用容器、点鼻薬用容器、生理食塩水等の容器としてのバッグ等が挙げられる。医療用製品における表示用ラベルが貼付される部分の材料としては、樹脂、ガラス、金属、紙等であってよく、特に樹脂であることが好ましい。樹脂材料の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート等のエステル系樹脂等が挙げられ、これらの中でも、本実施形態に係る表示用ラベルの被着体の材料としては、オレフィン系樹脂が好適である。本実施形態に係る表示用ラベルは、優れた粘着力を発揮することができるため、オレフィン系樹脂といった、通常の粘着剤が十分な粘着力を発揮し難い樹脂を材料とする被着体であっても、優れた粘着力を発揮することができる。

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

例えば、基材と粘着剤層との間には、他の層が介在していてもよい。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〕
アクリル系モノマーのトリブロック共重合体として、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）−ポリアクリル酸ブチル（ＰＢＡ）−ＰＭＭＡを作製した。ＰＭＭＡ比率は、２７ｍｏｌ％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）を後述する方法にて測定したところ、１２７，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、後述する方法にて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）から算出したところ、１．３であった。

得られたアクリル系モノマーのトリブロック共重合体９０質量部（固形分換算値；以下同様に表記）と、粘着付与剤としての水素化ロジンエステル樹脂（荒川化学工業社製，「パインクリスタルＫＥ−３１１」，軟化点：９５℃）１０質量部とを酢酸エチル中にて混合し、固形分濃度が３０質量％である粘着剤組成物の塗布液を調製した。

得られた粘着剤組成物の塗布液を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にシリコーン系の剥離剤層が形成されてなる剥離ライナーの剥離面に、ロールナイフコーターを用いて塗布し、得られた塗膜を１２０℃で１分間乾燥させて、厚さ３０μｍの粘着剤層を形成した。

上記のように得られた剥離ライナーと粘着剤層との積層体における粘着剤層側の面と、基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の片面とを貼り合わせて、基材と粘着剤層と剥離ライナーとがこの順に積層されてなる粘着シートを得た。なお、当該粘着シートは、基材への印刷、ハーフカットや裁断等を適宜行うことで、表示用ラベルとすることができる。

なお、上述した重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）の値は、ＧＰＣ測定装置（東ソー社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）を使用して、以下に示す条件により、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレン換算値として測定したものである。
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ→ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ→ＴＳＫｇｅｌ２０００ＨＸＬ
注入量：８０μｌ
測定温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出器：示差屈折計
試料濃度：１％（ｗ／ｖ）

〔実施例２および３〕
アクリル系共重合体の配合量および粘着付与剤の配合量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔比較例１〕
粘着付与剤を使用しないこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔比較例２〕
アクリル酸ブチル９７質量部、アクリル酸３質量部、トルエン７５質量部、酢酸エチル７５質量部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル０．３質量部を加え、窒素ガス雰囲気下で８０℃にて８時間重合を行うことで、アクリル系共重合体を得た。当該アクリル系共重合体の重量平均分子量を前述した方法にて測定したところ、７８０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、前述した方法にて測定した重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）から算出したところ、３．５であった。

上記の通り得たアクリル系共重合体１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（東ソー社製，製品名「コロネートＬ」）１．５質量部を使用するとともに、粘着付与剤を使用しないこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔比較例３〕
比較例２と同様に作製したアクリル系共重合体８０質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（東ソー社製，製品名「コロネートＬ」）１．２質量部を使用するとともに、粘着付与剤２０質量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。

〔試験例１〕（粘着力の測定）
実施例および比較例にて作製した粘着シートを２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後、剥離ライナーを剥離して粘着シート試験片を得た。ＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９（ＩＳＯ ２９８６２：２００７）に基づき、２３℃、相対湿度５０％環境下で、上記の粘着シート試験片をポリプロピレン板に貼付して試験サンプルとした。貼付２４時間後の粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を、１８０°引きはがし法によって引張り速度３００ｍｍ／分にて測定した。結果を表１に示す。

〔試験例２〕（粘着成分の溶出量の測定）
実施例および比較例にて作製した粘着シートを、約５ｃｍ×約０．５ｃｍの大きさに裁断して、試験片を得た。当該試験片を超純水で洗浄した後、室温で乾燥した。乾燥後の試験片を硬質ガラス製容器に入れ、超純水２００ｍＬを加え、密栓した。そして、試験片および超純水が入った硬質ガラス製容器を、高圧蒸気滅菌器を用いて７０℃で２４時間加熱した後、室温になるまで放置した。放置後の容器内の液を試験液とした。

一方、超純水のみを入れた硬質ガラス製容器についても、高圧蒸気滅菌器を用いて７０℃で２４時間加熱した後、室温になるまで放置した。放置後の容器内の液を対照液とした。

上記の通り得た試験液および対照液について、第一六改正日本薬局方 ７．０２ プラスチック製医薬品容器試験法 １．２ 溶出物試験の「（ｉｖ）紫外吸収スペクトル」に記載の試験方法に基づいて、紫外吸収スペクトルを測定し、上記対照液による測定値に基づいてバックグラウンド補正を行うことで、２２０〜２４０ｎｍの波長域および２４１〜３５０ｎｍの波長域の最大吸光度をそれぞれ測定した。これらの結果を表１に示す。なお、ここにおいて、最大吸光度の値が高いほど、表示用ラベルから試験液中に溶出した成分の量が多いことを意味する。

なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
［アクリル系共重合体］
ＰＭＭＡ−ＰＢＡ−ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸ブチル−ポリメタクリル酸メチルの構成を有する、アクリル系モノマーのトリブロック共重合体
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＡＡ：アクリル酸
［粘着付与剤］
ロジン系：水素化ロジンエステル樹脂（荒川化学工業社製，「パインクリスタルＫＥ−３１１」，軟化点：９５℃）
［イソシアネート系架橋剤］
イソシアネート系架橋剤：イソシアネート系架橋剤（東ソー社製，製品名「コロネートＬ」）

表１から明らかなように、実施例で製造した表示用ラベルは、十分な粘着力を発揮することができる。さらに、実施例で製造した表示用ラベルは、粘着剤層からの粘着成分の溶出も生じ難い。

本発明に係る表示用ラベルは、医療用器具や医薬品が収容される医薬品容器といった医療用製品に貼付される表示用ラベルとして好適に使用することができる。

Claims (7)

1. 基材と、前記基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備えた、医療用製品に使用される表示用ラベルであって、
   前記粘着剤層が、アクリル系共重合体と、粘着付与剤とを含有する粘着剤組成物から形成されたものであり、
   前記アクリル系共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３．０以下であり、
   前記医療用製品の表面の少なくとも一部が、オレフィン系樹脂からなり、
   前記表示用ラベルが、オレフィン系樹脂からなる前記表面に貼付される
   ことを特徴とする表示用ラベル。
2. 前記アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００以上、３００，０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の表示用ラベル。
3. 前記粘着剤組成物中における前記粘着付与剤の含有量は、前記アクリル系共重合体および前記粘着付与剤の含有量の合計に対して、５質量％以上、５０質量％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の表示用ラベル。
4. 前記粘着付与剤は、ロジン系樹脂およびスチレン系樹脂の少なくとも一種を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の表示用ラベル。
5. 前記粘着付与剤は、軟化点が５０℃以上、１２０℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の表示用ラベル。
6. 前記アクリル系共重合体は、アクリル系ポリマーのトリブロック共重合体を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の表示用ラベル。
7. ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠して測定された、ポリプロピレン板に対する１８０°引きはがし粘着力は、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の表示用ラベル。