JP6900002B2 - Liquid crystal mixed crystal emulsified composition, liquid crystal emulsified cosmetic, liquid crystal mixed crystal emulsified composition manufacturing method and liquid crystal emulsified cosmetic manufacturing method - Google Patents
Liquid crystal mixed crystal emulsified composition, liquid crystal emulsified cosmetic, liquid crystal mixed crystal emulsified composition manufacturing method and liquid crystal emulsified cosmetic manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP6900002B2 JP6900002B2 JP2016226410A JP2016226410A JP6900002B2 JP 6900002 B2 JP6900002 B2 JP 6900002B2 JP 2016226410 A JP2016226410 A JP 2016226410A JP 2016226410 A JP2016226410 A JP 2016226410A JP 6900002 B2 JP6900002 B2 JP 6900002B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- emulsified composition
- water
- emulsified
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法に関し、特に伸びが軽く肌なじみが良好で、安定性がよい液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法に関する。 The present invention relates to a liquid crystal mixed crystal emulsified composition, a liquid crystal emulsified cosmetic, a method for producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition, and a method for producing a liquid crystal emulsified cosmetic. The present invention relates to a liquid crystal mixed crystal emulsified composition having good properties, a liquid crystal emulsified cosmetic, a method for producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition, and a method for producing a liquid crystal emulsified cosmetic.
従来から、化粧料等の分野においては、液晶乳化組成物について様々な方法が提案されている。例えば、特許文献1には、セラミド、グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミドより選ばれた少なくとも一種、コレステロールおよび脂肪酸を油剤中にてその中のセラミド類と脂肪酸の混合系の相転移温度以上に加熱した後、水溶性多価アルコールを添加し、得られた組成物を同じ相転移温度以上の水性媒体と撹拌しながら混合し、相転移温度以下に冷却することによって得る液晶型エマルションの製造方法が開示され、特許文献2には、両性界面活性剤及び/又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と、水との、液晶構造を有する複合体が開示されている。 Conventionally, in the field of cosmetics and the like, various methods have been proposed for liquid crystal emulsified compositions. For example, in Patent Document 1, at least one selected from ceramide, glucosyl ceramide, and galactosyl ceramide, cholesterol and fatty acid are heated in an oil agent to a temperature equal to or higher than the phase transition temperature of a mixed system of ceramides and fatty acids. A method for producing a liquid crystal emulsion obtained by adding a water-soluble polyhydric alcohol, mixing the obtained composition with an aqueous medium having the same phase transition temperature or higher with stirring, and cooling to a phase transition temperature or lower is disclosed. Patent Document 2 discloses a complex having a liquid crystal structure of an amphoteric surfactant and / or a semipolar surfactant, a higher fatty acid, and water.
また、特許文献3には、セラミド及びセラミド類似構造物質から選ばれる一種又は二種以上と、アルキルポリグルコシドから選ばれる一種又は二種以上と、アルコール類及びポリオール類から選ばれる一種又は二種以上を含有する皮膚化粧料が開示され、特許文献4には、高級アルコール、高級アルコールに対し重量で0.1〜0.8倍量の脂肪酸、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、多価アルコール及び水からなる液晶型外用基剤が開示され、特許文献5には、油分、高級アルコール、高級脂肪酸、非イオン界面活性剤、水溶性多価アルコール及び水から成り、ラメラー構造(層状構造)を有し、薬剤の安定配合性、薬剤の放出性、水分保持性、温度安定性、使用性に優れた薬剤を配合するための液晶型乳化組成物が開示されている。 Further, Patent Document 3 describes one or more selected from ceramide and ceramide-like structural substances, one or more selected from alkyl polyglucosides, and one or more selected from alcohols and polyols. Disclosed, Patent Document 4 discloses a higher alcohol, a fatty acid in an amount of 0.1 to 0.8 times the weight of the higher alcohol, a lipophilic nonionic surfactant, and a hydrophilic nonionic interface. A liquid crystal type external base composed of an activator, a polyhydric alcohol and water is disclosed, and Patent Document 5 comprises an oil component, a higher alcohol, a higher fatty acid, a nonionic surfactant, a water-soluble polyhydric alcohol and water, and is a lamellar. A liquid crystal type emulsifying composition for blending a drug having a structure (layered structure) and having excellent drug stability, drug release, water retention, temperature stability, and usability is disclosed.
さらに、非特許文献1〜3には、水/油マイクロエマルジョン系において、炭化水素/界面活性剤比を高くすると液晶型エマルジョンのラメラー構造(層状構造)が変化することが開示され、非特許文献4〜5には、油/水マイクロエマルジョンはミセル水溶液の延長線上に生じることが開示され、非特許文献6には、イオン性界面活性剤と中鎖のアルコールとを組み合わせることによるエマルジョンの安定化について開示されている。 Further, Non-Patent Documents 1 to 3 disclose that the lamellar structure (layered structure) of a liquid crystal emulsion changes when the hydrocarbon / surfactant ratio is increased in a water / oil microemulsion system. 4 to 5 disclose that the oil / water microemulsion is an extension of the aqueous micelle solution, and Non-Patent Document 6 discloses the stabilization of the emulsion by combining an ionic surfactant and a medium-chain alcohol. Is disclosed.
しかしながら、特許文献1〜3の技術は、レシチン、セラミド、グルコシルセラミドを用いた液晶型エマルジョンの製造法や液晶型エマルジョンに関するものであり、非イオン界面活性剤を用いた液晶型エマルジョンの研究は十分になされていない。そのため、液晶乳化組成物等の感触が悪く、特に伸びが重く、肌なじみが悪いという問題点があった。 However, the techniques of Patent Documents 1 to 3 relate to a method for producing a liquid crystal emulsion using lecithin, ceramide, and glucosylceramide and a liquid crystal emulsion, and research on a liquid crystal emulsion using a nonionic surfactant is sufficient. Not done. Therefore, there is a problem that the liquid crystal emulsified composition or the like has a bad feel, is particularly heavy in elongation, and has poor skin compatibility.
また、特許文献4の技術は、親油性乳化剤を用いているが液晶の疎水結合力が低いため水等による希釈により液晶が破壊されて白色の乳化粒子になり、液晶の安定性が悪く、さらにマントンガウリン乳化器を使用しないと液晶が形成されないという問題点があり、さらにまた、特許文献5の技術は、薬剤の安定配合性、薬剤の放出性、水分保持性、温度安定性、使用性に優れたものではあるが、液晶乳化組成物等の感触、特に伸びや肌なじみについては改良の余地があった。 Further, the technique of Patent Document 4 uses a lipophilic emulsifier, but since the liquid crystal has a low hydrophobic binding force, the liquid crystal is destroyed by dilution with water or the like to become white emulsified particles, and the stability of the liquid crystal is poor. There is a problem that liquid crystal is not formed unless a manton gaulin emulsifier is used, and further, the technique of Patent Document 5 has improved drug stability, drug release, water retention, temperature stability, and usability. Although it was excellent, there was room for improvement in the feel of the liquid crystal emulsified composition and the like, especially in terms of elongation and familiarity with the skin.
さらに、非イオン界面活性剤を用いた液晶型エマルジョンに関する提案もされているが、非イオン界面活性剤は、不飽和脂肪酸又は分岐脂肪酸のジグリセリン及び/またはトリグリセリンのモノエステル化合物に限定され、液晶乳化組成物等の感触、特に伸びや肌なじみについては改良の余地があった。 Furthermore, although proposals have been made for liquid crystal emulsions using nonionic surfactants, nonionic surfactants are limited to unsaturated fatty acids or branched fatty acid diglycerin and / or triglycerin monoester compounds. There was room for improvement in the feel of the liquid crystal emulsified composition, especially in terms of elongation and familiarity with the skin.
また、非特許文献1〜3の技術は、水/油マイクロエマルジョン系において、炭化水素/界面活性剤比を高くすると液晶型エマルジョンのラメラー構造(層状構造)が変化することは知られているが、温度安定性の面で問題があり、非特許文献4〜5の技術は、油/水マイクロエマルジョンはミセル水溶液の延長線上に生じることは知られているが、正確な構造は明らかにされず、非特許文献6の技術は、イオン性界面活性剤と中鎖のアルコールとを組み合わせることによってエマルジョンの安定化はできるが、アルコールの皮膚刺激性に問題があり、実用化には至っていないものであり、いずれの技術も液晶乳化組成物等の感触、特に伸びや肌なじみについて十分に改良できるものではなかった。 Further, in the techniques of Non-Patent Documents 1 to 3, it is known that the lamellar structure (layered structure) of a liquid crystal emulsion changes when the hydrocarbon / surfactant ratio is increased in a water / oil microemulsion system. , There is a problem in terms of temperature stability, and in the techniques of Non-Patent Documents 4 to 5, it is known that an oil / water microemulsion is formed on an extension of a micelle aqueous solution, but the exact structure has not been clarified. The technique of Non-Patent Document 6 can stabilize an emulsion by combining an ionic surfactant and a medium-chain alcohol, but has a problem with the skin irritation of the alcohol and has not been put into practical use. None of these techniques can sufficiently improve the feel of the liquid crystal emulsified composition, especially the elongation and the familiarity with the skin.
そこで、本発明の目的は、前記の従来技術の問題点を解決し、伸びが軽く肌なじみが良好で、安定性がよい液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a liquid crystal mixed crystal emulsified composition, a liquid crystal emulsified cosmetic, and a liquid crystal mixed crystal type, which are light in elongation, have good skin compatibility, and have good stability. It is an object of the present invention to provide a method for producing an emulsified composition and a method for producing a liquid crystal emulsified cosmetic.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ラメラ型の液晶乳化組成物と偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分とを組合せることによって、前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors can achieve the above object by combining a lamellar type liquid crystal emulsifying composition and a component exhibiting maltese cloth when observed with a polarizing microscope. This has led to the completion of the present invention.
即ち、本発明の液晶混晶型乳化組成物は、(A)油分、(B)高級アルコール、(C)高級脂肪酸石鹸、(D)非イオン界面活性剤、(E)水溶性多価アルコールおよび(F)水を有する層状型の液晶乳化組成物に、(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加したことを特徴とするものである。 That is, the liquid crystal mixed crystal emulsified composition of the present invention comprises (A) oil, (B) higher alcohol, (C) higher fatty acid soap, (D) nonionic surfactant, (E) water-soluble polyhydric alcohol and It is characterized in that (F) a layered liquid crystal emulsified composition having water is added with a component exhibiting (G) a maltese cloth when observed with a polarizing microscope.
また、本発明の液晶混晶型乳化組成物は、液晶混晶型乳化組成物中の前記(A)油分の配合量が0.5〜40質量%であり、前記(B)高級アルコールと前記(C)高級脂肪酸石鹸と前記(D)非イオン界面活性剤の配合量の合計が、0.5〜25質量%であることが好ましい。 Further, in the liquid crystal mixed crystal emulsified composition of the present invention, the blending amount of the (A) oil content in the liquid crystal mixed crystal emulsified composition is 0.5 to 40% by mass, and the (B) higher alcohol and the above. The total amount of the (C) higher fatty acid soap and the (D) nonionic surfactant is preferably 0.5 to 25% by mass.
さらに、本発明の液晶混晶型乳化組成物は、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、アルキルグルコシドまたはレシチン誘導体であることが好ましい。 Further, in the liquid crystal mixed crystal emulsified composition of the present invention, it is preferable that the component exhibiting martese cloth when observed with the (G) polarizing microscope is an alkyl glucoside or a lecithin derivative.
本発明の液晶型乳化化粧料は、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、レシチン誘導体である前記液晶混晶型乳化組成物と、(H)水と、(I)エタノールおよび/または水溶性多価アルコールで希釈してなることを特徴とするものである。また、前記液晶型乳化化粧料が、ローション、乳液、ジェル状化粧料からなる群より選ばれる1種であることが好ましい。 In the liquid crystal emulsified cosmetic of the present invention, the liquid crystal mixed crystal emulsified composition, (H) water, and (I) ethanol in which the components exhibiting maltese cloth when observed with the (G) polarizing microscope are lecithin derivatives. It is characterized in that it is diluted with and / or a water-soluble polyhydric alcohol. Further, it is preferable that the liquid crystal type emulsified cosmetic is one selected from the group consisting of lotions, emulsions and gel-like cosmetics.
本発明の液晶混晶型乳化組成物の製造方法は、(A)油分、(B)高級アルコール、(C)高級脂肪酸石鹸、(D)非イオン界面活性剤、(E)水溶性多価アルコールおよび(F)水を加熱混合して層状型の液晶乳化組成物を作製し、前記層状型の液晶乳化組成物に(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加することを特徴とするものである。 The method for producing the liquid crystal mixed crystal emulsified composition of the present invention is (A) oil, (B) higher alcohol, (C) higher fatty acid soap, (D) nonionic surfactant, (E) water-soluble polyhydric alcohol. And (F) water is heated and mixed to prepare a layered liquid crystal emulsified composition, and (G) a component exhibiting a martase cloth when observed with a polarizing microscope is added to the layered liquid crystal emulsified composition. Is what you do.
また、本発明の液晶混晶型乳化組成物の製造方法は、前記液晶混晶型乳化組成物中の前記(A)油分の配合量が0.5〜40質量%であり、前記(B)高級アルコールと前記(C)高級脂肪酸石鹸と前記(D)非イオン界面活性剤の配合量の合計が、0.5〜25質量%であることが好ましい。 Further, in the method for producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition of the present invention, the amount of the oil (A) blended in the liquid crystal mixed crystal emulsified composition is 0.5 to 40% by mass, and the (B) is described. The total amount of the higher alcohol, the (C) higher fatty acid soap, and the (D) nonionic surfactant is preferably 0.5 to 25% by mass.
さらに、本発明の液晶混晶型乳化組成物の製造方法は、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、アルキルグルコシドまたはレシチン誘導体であることが好ましい。 Further, in the method for producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition of the present invention, it is preferable that the component exhibiting martese cloth when observed with the (G) polarizing microscope is an alkyl glucoside or a lecithin derivative.
本発明の液晶型乳化化粧料の製造方法は、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としてレシチン誘導体を使用し、前記液晶混晶型乳化組成物の製造方法により製造した液晶混晶型乳化組成物に、(H)水と、(I)エタノールおよび/または水溶性多価アルコールで希釈して添加することを特徴とするものである。また、前記液晶型乳化化粧料が、ローション、乳液、ジェル状化粧料からなる群より選ばれる1種であることが好ましい。 In the method for producing a liquid crystal emulsified cosmetic of the present invention, a liquid crystal mixture produced by the method for producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition using a lecithin derivative as a component exhibiting a maltese cloth when observed with a (G) polarizing microscope. It is characterized in that (H) water and (I) ethanol and / or water-soluble polyhydric alcohol are diluted and added to the crystallized emulsified composition. Further, it is preferable that the liquid crystal type emulsified cosmetic is one selected from the group consisting of lotions, emulsions and gel-like cosmetics.
本発明によると、伸びが軽く肌なじみが良好で、安定性がよい液晶混晶型乳化組成物、液晶型乳化化粧料、液晶混晶型乳化組成物の製造方法および液晶型乳化化粧料の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, a liquid crystal mixed crystal emulsified composition, a liquid crystal emulsified cosmetic, a method for producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition, and a liquid crystal emulsified cosmetic, which spread lightly, fit well on the skin, and have good stability. A method can be provided.
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の液晶混晶型乳化組成物は、(A)油分、(B)高級アルコール、(C)高級脂肪酸石鹸、(D)非イオン界面活性剤、(E)水溶性多価アルコールおよび(F)水を有する層状型の液晶乳化組成物に、(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加したことを特徴とするものである。また、本発明の液晶混晶型乳化組成物の製造方法は、(A)油分、(B)高級アルコール、(C)高級脂肪酸石鹸、(D)非イオン界面活性剤、(E)水溶性多価アルコールおよび(F)水を加熱混合して層状型の液晶乳化組成物を作製し、前記層状型の液晶乳化組成物に(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加することを特徴とするものである。液晶構造には、種々のものがあり、例えば、偏光顕微鏡で見た時に、光の通る部分と通らない部分が連続的に交互に繰り返す、ヘキサゴナル構造、ラメラ構造、逆ヘキサゴナル構造、さらに不連続にマルテーゼクロス(Maltese cross、マルタ十字)を呈するコンセントリックラメラ等がある。この中で、界面活性剤が連続しているラメラ構造の液晶構造体の乳化組成物は、乳化剤が連続的につながっているため安定性は優れているが、使用感的には伸びが重く、肌なじみが悪いという問題点があった。そこで、本発明では、このラメラ構造の液晶構造体に乳化粒子のように独立して存在する「(G)マルテーゼクロスを呈する成分」を組合せることで、前記ラメラ構造の液晶構造体をこわすことなく、前記ラメラ構造の液晶構造体間に「(G)マルテーゼクロスを呈する成分」が入り込むことで乳化組成物の伸びを軽くし、肌なじみを良好にするものである。なお、本発明において、「層状型の液晶乳化組成物」とは前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を含まない乳化組成物であり、「液晶混晶型乳化組成物」とは前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を含む乳化組成物である。なお、層状(ラメラ)型の液晶乳化組成物の製造方法は、層状(ラメラ)型の液晶乳化組成物が製造できれば限定されないが、例えば、特開2003−212716号公報記載の方法を使用できる。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The liquid crystal mixed crystal emulsified composition of the present invention comprises (A) oil, (B) higher alcohol, (C) higher fatty acid soap, (D) nonionic surfactant, (E) water-soluble polyhydric alcohol and (F). ) It is characterized in that a component exhibiting a martase cloth when observed with a (G) polarizing microscope is added to a layered liquid crystal emulsified composition having water. The method for producing the liquid crystal mixed crystal emulsified composition of the present invention is (A) oil, (B) higher alcohol, (C) higher fatty acid soap, (D) nonionic surfactant, and (E) water-soluble poly. A layered liquid crystal emulsified composition is prepared by heating and mixing a hydrating alcohol and (F) water, and a component exhibiting a maltese cloth when observed with a (G) polarizing microscope is added to the layered liquid crystal emulsified composition. It is a feature. There are various liquid crystal structures, for example, a hexagonal structure, a lamellar structure, an inverted hexagonal structure, and a discontinuous structure in which a portion through which light passes and a portion through which light passes continuously alternate when viewed with a polarizing microscope. There are concentric lamellas and the like that exhibit a Maltese cross (Maltese cross). Among these, the emulsified composition of the liquid crystal structure having a lamellar structure in which the surfactant is continuous has excellent stability because the emulsifiers are continuously connected, but the elongation is heavy in terms of usability. There was a problem that it did not fit well on the skin. Therefore, in the present invention, the liquid crystal structure having a lamellar structure is broken by combining the liquid crystal structure having a lamellar structure with "a component exhibiting (G) martese cloth" that exists independently like emulsified particles. Instead, the "component exhibiting (G) martese cloth" is inserted between the liquid crystal structures having the lamellar structure to lighten the elongation of the emulsified composition and improve the familiarity with the skin. In the present invention, the "layered liquid crystal emulsification composition" is an emulsification composition that does not contain a component exhibiting maltese cloth when observed with the (G) polarizing microscope, and is referred to as a "liquid crystal mixed crystal emulsification composition". Is an emulsified composition containing a component exhibiting maltese cloth when observed with the (G) polarizing microscope. The method for producing the layered (lamellar) type liquid crystal emulsifying composition is not limited as long as the layered (lamellar) type liquid crystal emulsifying composition can be produced, and for example, the method described in JP-A-2003-212716 can be used.
また、従来の特許文献5記載の技術では、非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレン付加の界面活性剤を使用しているため、しっとり感を感じる場合もあるが、べたつきを感じ、肌へのなじみが悪いと感じている。さらに、最近の環境や人体への安全性志向の高まりの中で、ポリオキシエチレン付加の界面活性剤の使用は避けられる傾向にある。そのため、環境や人体への安全性の高いデカグリセリン脂肪酸エステル系の乳化剤が使用されているが、ポリオキシエチレン付加の界面活性剤と比較して、液晶構造が作りにくく、使用感もべたつき傾向が強くなる。そこで、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加することで、安定な液晶混晶型乳化組成物等を製造でき、さらに、使用時の感触も、伸びが軽くなり、べたつきを抑えた良好な感触とすることができる。 Further, in the conventional technique described in Patent Document 5, since a surfactant with polyoxyethylene addition is used as a nonionic surfactant, a moist feeling may be felt, but a sticky feeling is felt and the skin is familiar to the skin. I feel bad. Furthermore, the use of polyoxyethylene-added surfactants tends to be avoided due to the recent increase in safety consciousness toward the environment and the human body. Therefore, decaglycerin fatty acid ester-based emulsifiers, which are highly safe for the environment and the human body, are used, but compared to surfactants with polyoxyethylene addition, it is difficult to form a liquid crystal structure and the feeling of use tends to be sticky. Become stronger. Therefore, by adding a component that exhibits a maltese cloth when observed with the (G) polarizing microscope, a stable liquid crystal mixed crystal emulsified composition or the like can be produced, and further, the feel during use becomes lighter and sticky. It is possible to have a good feel with less.
本発明において、前記、(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としては、偏光顕微鏡下で、マルテーゼクロス(Maltese cross、マルタ十字)を呈するものであれば限定されないが、例えば、アルキルグルコシド、レシチン誘導体等を挙げることができる。アルキルグルコシド、レシチン誘導体等の天然系界面活性剤を使用して乳化剤の連続層をなくし、液晶混晶型乳化組成物を製造することで、伸びを軽くして使用感を良くし、さらに安定性が良好で、水分保持効果が高く、保湿効果が持続して、皮膚のバリア機能の改善効果を高くすることができる。 In the present invention, the component exhibiting a maltese cross when observed with a (G) polarizing microscope is not limited as long as it exhibits a maltese cross (Maltese cross) under a polarizing microscope, but for example, an alkyl glucoside. , Recitin derivatives and the like. By using a natural surfactant such as an alkyl glucoside or a lecithin derivative to eliminate the continuous layer of the emulsifier and producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition, the elongation is lightened, the usability is improved, and the stability is further improved. Is good, the water retention effect is high, the moisturizing effect is sustained, and the effect of improving the barrier function of the skin can be enhanced.
本発明において、偏光顕微鏡とは、試料に偏光を照射し、偏光および複屈折特性を観察することができる顕微鏡であり、例えば、オリンパス株式会社製のCX41を使用できる。 In the present invention, the polarizing microscope is a microscope capable of irradiating a sample with polarized light and observing polarized light and birefringence characteristics. For example, CX41 manufactured by Olympus Corporation can be used.
前記アルキルグルコシドとしては、例えば、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、ミリスチルグルコシド、ココイルグルコシド等を挙げることができ、具体的には、株式会社成和化成製のMONTANOV 68(商品名)、MONTANOV 202(商品名)、MONTANOV L(商品名)、MONTANOV 82(商品名)、MONTANOV S(商品名)、MONTANOV 14(商品名)等、日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL GreenAPG 0810(商品名)、NIKKOL GreenAPG 1214(商品名)等、花王株式会社製のマイドール10(商品名)、マイドール12(商品名)、BASF社製のプランタケア2000UP(商品名)、プランタケア1200UP(商品名)、プランタケア818UP(商品名)、プランタケア800UP(商品名)等のプランタケアシリーズ等を挙げることができる。 Examples of the alkyl glucoside include decyl glucoside, lauryl glucoside, myristyl glucoside, cocoyl glucoside, and the like. Specifically, MONTANOV 68 (trade name) and MONTANOV 202 (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd. ), MONTANOV L (product name), MONTANOV 82 (product name), MONTANOV S (product name), MONTANOV 14 (product name), etc. Name), etc., My Doll 10 (product name) made by Kao Co., Ltd., My Doll 12 (product name), Planta Care 2000UP (product name) made by BASF, Planta Care 1200UP (product name), Planta Care 818UP (product name) Name), planter care series such as planter care 800UP (trade name), etc. can be mentioned.
本発明において、前記レシチン誘導体は、例えば、ホスファチジルコリン、モノアシルホスファチジルコリン、ホスファシジルエタノールアミン、ホスファシジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、水添レシチン、水酸化レシチン等を含むものであり、大豆由来、卵黄由来等、その起源は問わない。かかるレシチン誘導体としては、具体的には、日清オイリオグループ株式会社製のベイシスLP−20(商品名)、ベイシスLP−20H(商品名)、ベイシスLS−60HR(商品名)等、キューピー株式会社製の卵黄レシチンPL−100M(商品名)、卵黄レシチンPC−98N(商品名)、卵黄レシチンPL−100P(商品名)等、リポイド社製のPHOSPHOLIPON 90G(商品名)、PHOSPHOLIPON 85G(商品名)、PHOSPHOLIPON 75G(商品名)、PHOSPHOLIPON 50(商品名)、PHOSPHOLIPON 20(商品名)、PHOSPHOLIPON 90H(商品名)、PHOSPHOLIPON 80H(商品名)等、日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL レシノール S−10(商品名)、NIKKOL レシノール S−10EX(商品名)、NIKKOL レシノール SH 50(商品名)、NIKKOL レシノール WS−50(商品名)等、SANSHO株式会社製の環状リゾホスファリジン酸Na(商品名)等を挙げることができる。 In the present invention, the lecithin derivative contains, for example, phosphatidylcholine, monoacylphosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, phosphatidylserine, hydrogenated lecithin, lecithin hydroxide, and the like, and is derived from soybean. , Egg yolk origin, etc., regardless of its origin. Specific examples of such lecithin derivatives include Basis LP-20 (trade name), Basis LP-20H (trade name), and Basis LS-60HR (trade name) manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd. Egg Lecithin PL-100M (trade name), Egg Lecithin PC-98N (trade name), Egg Lecithin PL-100P (trade name), etc. , PHOSPHOLIPON 75G (product name), PHOSPHOLIPON 50 (product name), PHOSPHOLIPON 20 (product name), PHOSPHOLIPON 90H (product name), PHOSPHOLIPON 80H (product name), etc. Name), NIKKOL lecithinol S-10EX (trade name), NIKKOL lecithinol SH 50 (trade name), NIKKOL lecithinol WS-50 (trade name), etc., Cyclic lysophosphalysate Na (trade name) manufactured by SANSHO Co., Ltd., etc. Can be mentioned.
本発明の液晶型乳化化粧料は、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、レシチン誘導体である前記液晶混晶型乳化組成物と、(H)水と、(I)エタノールおよび/または水溶性多価アルコールで希釈してなることを特徴とするものである。また、本発明の液晶型乳化化粧料の製造方法は、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としてレシチン誘導体を使用し、前記液晶混晶型乳化組成物の製造方法により製造した液晶混晶型乳化組成物に、(H)水と、(I)エタノールおよび/または水溶性多価アルコールで希釈して添加することを特徴とするものである。前記液晶混晶型乳化組成物の製造方法により製造した液晶混晶型乳化組成物を水等で希釈してローション(化粧水)状にする場合、乳化粒子を細かくするには、前記(B)高級アルコール、前記(C)高級脂肪酸石鹸および前記(D)非イオン界面活性剤の配合量(質量%)を前記(A)油分の配合量(質量%)より多くする必要があるが、この場合、前記(D)非イオン界面活性剤の使用感が影響して、伸びが重く、べたつくようになる場合がある。そこで、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分としてレシチン誘導体を使用することで、少量の配合でも乳化粒子を細かくすることができ、クリーミングを低減または起こさず安定性が良好で、伸びも軽く、べたつきのないローション等の液晶型乳化化粧料を得ることができる。なお、本発明において、「液晶型乳化化粧料」とは、前記液晶混晶型乳化組成物に水等を添加して製造された化粧料であり、ローション(化粧水)、乳液、ジェル状化粧料(エッセンス)等を含むものである。 In the liquid crystal emulsified cosmetic of the present invention, the liquid crystal mixed crystal emulsified composition, (H) water, and (I) ethanol in which the components exhibiting maltese cloth when observed with the (G) polarizing microscope are lecithin derivatives. It is characterized in that it is diluted with and / or a water-soluble polyhydric alcohol. In addition, the method for producing a liquid crystal emulsified cosmetic of the present invention was produced by the method for producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition using a lecithin derivative as a component exhibiting a diluent cloth when observed with a (G) polarizing microscope. It is characterized in that it is diluted with (H) water and (I) ethanol and / or water-soluble polyhydric alcohol and added to the liquid crystal mixed crystal emulsified composition. When the liquid crystal mixed crystal emulsified composition produced by the method for producing the liquid crystal mixed crystal emulsified composition is diluted with water or the like to form a lotion (soap), in order to make the emulsified particles finer, the above (B) The blending amount (mass%) of the higher alcohol, the (C) higher fatty acid soap and the (D) nonionic surfactant needs to be larger than the blending amount (mass%) of the oil content (A). , (D) The feeling of use of the nonionic surfactant may have an effect, resulting in heavy elongation and stickiness. Therefore, by using a lecithin derivative as a component that exhibits a maltese cloth when observed with the (G) polarizing microscope, the emulsified particles can be made fine even with a small amount of compounding, and the stability is good without reducing or causing creaming. Liquid crystal emulsified cosmetics such as lotions that spread lightly and are not sticky can be obtained. In the present invention, the "liquid crystal type emulsified cosmetic" is a cosmetic produced by adding water or the like to the liquid crystal mixed crystal type emulsified composition, and is a lotion (lotion), a milky lotion, or a gel-like makeup. It includes materials (essence) and the like.
本発明において、前記(A)油分としては、通常化粧料等に使用できれば限定されないが、基本的には高級アルコールや高級脂肪酸、非イオン界面活性剤をよく溶解する極性の高い油分〔IOB(InorganicOrganic Balance)が0.55以上のもの〕では液晶構造をとり難くなるためあまり好ましくなく、比較的極性の低い油分〔IOBが0.55未満で、できれば0.5以下のもの〕が好ましい。かかる前記(A)油分としては、例えば、シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、合成イソパラフィン、オリーブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、ゴマ油などの植物油類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリ2ーエチルヘキサン酸グリセリル(TIO)、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、オクタカプリル酸ポリグリセリル−6等が挙げられる。また、特に好ましい油分としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの直鎖状、環状の低粘度シリコーンと、非極性油のスクワラン等と、極性油のトリ2ーエチルヘキサン酸グリセリル(TIO)等とを組合せるとよい。 In the present invention, the oil (A) is not limited as long as it can be used in cosmetics and the like, but basically it is a highly polar oil that dissolves higher alcohols, higher fatty acids, and nonionic surfactants well [IOB (Inorganic Organic). A balance) of 0.55 or more] is not very preferable because it makes it difficult to form a liquid crystal structure, and an oil having a relatively low polarity [IOB of less than 0.55, preferably 0.5 or less] is preferable. Examples of the oil (A) include vegetable oils such as silicone oil, liquid paraffin, squalane, synthetic isoparaffin, olive oil, jojoba oil, macadamian nut oil, and sesame oil, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, and tri-2-ethylhexane. Examples thereof include glyceryl acid (TIO), pentaerythrityl tetraethylhexanoate, and polyglyceryl-6 octacaprylate. Particularly preferable oil components include linear and cyclic low-viscosity silicones of dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, squalane, which is a non-polar oil, and glyceryl (TIO), which is a polar oil. Good to combine.
また、本発明において、前記(B)高級アルコールとしては、炭素数がC12−C24のものが好ましく、好ましくはC16−C22のものがより好ましい。これらの高級アルコールは単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。炭素数がC12以下では、水に対する溶解性(水和性)が増すものの強固なラメラ構造(層状構造)ができ難くなるという傾向にある。逆に炭素数がC24以上になると、乳化がし難く(ブツが生じやすくなる)、ラメラ構造をとり難くなる傾向にある。 Further, in the present invention, as the higher alcohol (B), those having C12-C24 carbon atoms are preferable, and those having C16-C22 are more preferable. These higher alcohols may be used alone or in combination. When the number of carbon atoms is C12 or less, the solubility in water (hydration) increases, but a strong lamellar structure (layered structure) tends to be difficult to form. On the contrary, when the number of carbon atoms is C24 or more, emulsification is difficult (prone to lumps), and it tends to be difficult to form a lamellar structure.
さらに、本発明において、前記(C)高級脂肪酸石鹸としては、炭素数がC12−C22の飽和脂肪酸の脂肪酸石鹸、ヒドロキシ飽和脂肪酸の脂肪酸石鹸が好ましい。中でも、炭素数C16−C22の飽和脂肪酸の脂肪酸石鹸が特に好ましい。さらにまた、前記高級脂肪酸石鹸は単独で使用しても2種以上を混合して使用してもよく、直鎖及び分岐の脂肪酸石鹸を併用してもよい。また、高級脂肪酸とアルカリを中和して高級脂肪酸石鹸を作るときのアルカリとしては、NaOH(水酸化ナトリウム)、KOH(水酸化カリウム)、アルギニン、TEA(トリエタノールアミン)等の通常化粧品等で使用できるアルカリ剤を使用できる。高級脂肪酸ではなく高級脂肪酸石鹸として配合することで安定性が良くなり、特に希釈してローション状にした時には、より安定性が良好になる。 Further, in the present invention, as the (C) higher fatty acid soap, a fatty acid soap having a saturated fatty acid having C12-C22 and a fatty acid soap having a hydroxy saturated fatty acid is preferable. Of these, fatty acid soaps having saturated fatty acids having C16-C22 carbon atoms are particularly preferable. Furthermore, the higher fatty acid soap may be used alone or in combination of two or more, and linear and branched fatty acid soaps may be used in combination. The alkali used to neutralize higher fatty acids and alkalis to make higher fatty acid soaps is ordinary cosmetics such as NaOH (sodium hydroxide), KOH (potassium hydroxide), arginine, and TEA (triethanolamine). Alkaline agents that can be used can be used. Stability is improved by blending it as a higher fatty acid soap instead of a higher fatty acid, and especially when diluted into a lotion, the stability is improved.
また、本発明において、前記(D)非イオン界面活性剤としては、親水性の非イオン界面活性剤と親油性の非イオン界面活性剤を組合せて、適度にHLBを調整することが重要である。具体的には、HLBを7〜15の範囲に調整することが好ましく、8〜14の範囲に調整することがより好ましく、8.8〜13.0の範囲に調整することがさらにより好ましい。 Further, in the present invention, as the (D) nonionic surfactant, it is important to appropriately adjust the HLB by combining a hydrophilic nonionic surfactant and a lipophilic nonionic surfactant. .. Specifically, it is preferable to adjust the HLB to the range of 7 to 15, more preferably to the range of 8 to 14, and even more preferably to the range of 8.8 to 13.0.
本発明に用いる前記した親水性の非イオン界面活性剤を具体的に説明すると、親水基と疎水基が比較的大きいものが好ましく、例えば、ポリオキシエチレン(POE)が20モル以上の高級脂肪酸エステル及び高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン(POE)が15モル以上のフィトステロール及びコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン(POE)が10モル以上のグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン(POE)が40モル以上の硬化ヒマシ油誘導体、ポリグリセリン高級脂肪酸エステルなどが好ましい。 Specifically, the above-mentioned hydrophilic nonionic surfactant used in the present invention is preferably one having a relatively large hydrophilic group and a hydrophobic group, for example, a higher fatty acid ester containing 20 mol or more of polyoxyethylene (POE). And higher alcohol ether, phytosterol and cholesteryl ether with 15 mol or more of polyoxyethylene (POE), glycerin fatty acid ester with 10 mol or more of polyoxyethylene (POE), and hardened castor oil with 40 mol or more of polyoxyethylene (POE). Derivatives, polyglycerin higher fatty acid esters and the like are preferred.
また、本発明において、親油性の非イオン界面活性剤を具体的に説明すると、この種の親油性の非イオン界面活性剤としては、室温で液状のものは好ましくなく、半固型状又は固型状のものが好ましい。具体的には、グリセリルモノステアレート等のグリセリンの高級脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノステアレート等のプロピレングリコールの高級脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールモノステアレート等のペンタエリスリトールの高級脂肪酸エステル、ソルビダンモノステアレート等のソルビダンの高級脂肪酸エステル、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンイソステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレート等のポリグリセリンの高級脂肪酸エステルが好ましい。 Further, in the present invention, the lipophilic nonionic surfactant will be specifically described. As the lipophilic nonionic surfactant of this kind, those liquid at room temperature are not preferable, and semi-solid or solid. Molded ones are preferable. Specifically, a higher fatty acid ester of glycerin such as glyceryl monostearate, a higher fatty acid ester of propylene glycol such as propylene glycol monostearate, a higher fatty acid ester of pentaerythritol such as pentaerythritol monostearate, and sorbidan monostearate. Higher fatty acid esters of polyglycerin such as higher fatty acid esters of sorbidan, diglycerin monostearate, diglycerin isostearates, hexaglyceryl tristearate and the like are preferable.
さらに、本発明において、前記(D)非イオン界面活性剤として、特に好ましい親水性の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン(POE)が15モル以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、コレステリルエーテル、ステロールエーテル、ステアリン酸やベヘニン酸のエステル、グリセリルが好ましい。かかる親水性の非イオン界面活性剤としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL HCO−60(商品名)、NIKKOL DHC−30(商品名)等、日本エマルジョン株式会社製のEMALEX GWIS−115(商品名)等を使用することができる。なお、前記した親水性非イオン界面活性剤のうちポリオキシエチレン(POE)の付加モル数が大きくなるほど液晶構造をとり易くなるが、使用性の観点からみるとべたつきが増し好ましくない。また、本発明において、前記非イオン界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル等を挙げることができ、日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL DECAGLYN 1−SV(商品名)、NIKKOL DECAGLYN 1−ISV(商品名)、NIKKOL DGMS(商品名)等を使用できるが、この場合は、前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分として株式会社成和化成製のMONTANOV 202(商品名)等を使用することで、NIKKOL DECAGLYN 1−SV(商品名)等のべたつきを低減することができる。 Further, in the present invention, as the (D) nonionic surfactant, particularly preferable hydrophilic nonionic surfactant, polyoxyethylene hydrogenated castor oil containing 15 mol or more of polyoxyethylene (POE), cholesteryl ether. , Sterol ether, stearic acid or behenic acid ester, glyceryl is preferred. Examples of such hydrophilic nonionic surfactants include NIKKOL HCO-60 (trade name) manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., NIKKOL DHC-30 (trade name), and EMALEX GWIS-115 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd. Product name) etc. can be used. Of the above-mentioned hydrophilic nonionic surfactants, the larger the number of moles of polyoxyethylene (POE) added, the easier it is to form a liquid crystal structure, but from the viewpoint of usability, stickiness increases, which is not preferable. Further, in the present invention, examples of the nonionic surfactant include polyglycerin fatty acid ester and the like, such as NIKKOL DECAGLYN 1-SV (trade name) and NIKKOL DECAGLYN 1-ISV (trade name) manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. ), NIKKOL DGMS (trade name), etc., but in this case, MONTANOV 202 (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd. is used as a component exhibiting martese cloth when observed with the (G) polarization microscope. As a result, stickiness of NIKKOL DECAGLYN 1-SV (trade name) and the like can be reduced.
さらにまた、本発明において前記(D)非イオン界面活性剤は、脂肪酸石鹸だけでなく、他のアニオン(陰イオン)系界面活性剤や両性界面活性剤、カチオン(陽イオン)系界面活性剤と併用することができるが、そのような場合、皮膚安全性に留意しなければならないことはいうまでもないことである。本発明において前記非イオン界面活性剤に対してアニオン(陰イオン)系界面活性剤、高級脂肪酸石鹸を併用する場合、液晶型エマルジョンの温度安定性を大幅に向上させることができるという利点が得られる。 Furthermore, in the present invention, the (D) nonionic surfactant is not only fatty acid soap, but also other anionic (anionic) surfactants, amphoteric surfactants, and cationic (cationic) surfactants. It can be used in combination, but it goes without saying that skin safety must be taken into consideration in such cases. In the present invention, when an anionic (anionic) surfactant and a higher fatty acid soap are used in combination with the nonionic surfactant, there is an advantage that the temperature stability of the liquid crystal emulsion can be significantly improved. ..
また、本発明において、前記(E)水溶性多価アルコールとしては、分子内に水酸基を2個以上有するものであり、一般に化粧品、外用剤に用いられるものであればよい。例えば、プロピレングリコール、プロパンジオール、1、3ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、1、4ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール300、ポリエチレングリコール400、ポリエチレングリコール1000、ポリエチレングリコール1500、キシリトール、マンニット、等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。 Further, in the present invention, the (E) water-soluble polyhydric alcohol may have two or more hydroxyl groups in the molecule and may be generally used for cosmetics and external preparations. For example, propylene glycol, propanediol, 1,3 butylene glycol, dipropylene glycol, 1,4 butylene glycol, glycerin, polyglycerin, sorbitol, polyethylene glycol 300, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1500, xylitol, man. Examples include knit, and one or more of these are used.
さらに、本発明において、液晶混晶型乳化組成物を製造しやすくするという観点及び液晶混晶型乳化組成物を希釈するという観点から、低級一価アルコール、更には前記した水溶性多価アルコールを併用することができる。この種の低級一価アルコールとしては、例えばC2〜C3のエチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの低級一価アルコールが好ましい。 Further, in the present invention, from the viewpoint of facilitating the production of the liquid crystal mixed crystal emulsified composition and from the viewpoint of diluting the liquid crystal mixed crystal emulsified composition, the lower monohydric alcohol and the above-mentioned water-soluble polyhydric alcohol are used. Can be used together. As the lower monohydric alcohol of this kind, for example, lower monohydric alcohols such as C2-C3 ethyl alcohol and isopropyl alcohol are preferable.
さらにまた、本発明において、前記(F)水および前記(H)水としては、通常、化粧料等で使用できる水であれば特に限定されないが、例えば、一般的に使用されている精製水、純水、超純水、天然水等を使用することができる。 Furthermore, in the present invention, the water (F) and the water (H) are not particularly limited as long as they are usually water that can be used in cosmetics and the like, but for example, purified water that is generally used. Pure water, ultrapure water, natural water, etc. can be used.
また、前記(I)エタノールおよび/または水溶性多価アルコールの中のエタノールは、通常化粧料等に使用できるエタノールであり、水溶性多価アルコールは、前記(E)水溶性多価アルコールと同様のものを使用できる。 Further, the ethanol in the (I) ethanol and / or the water-soluble polyhydric alcohol is ethanol that can be usually used for cosmetics and the like, and the water-soluble polyhydric alcohol is the same as the (E) water-soluble polyhydric alcohol. Can be used.
さらに、本発明の液晶混晶型乳化組成物は、前記(A)油分の配合量が0.5〜40質量%であり、前記(B)高級アルコールと前記(C)高級脂肪酸石鹸と前記(D)非イオン界面活性剤の配合量の合計が、0.5〜25質量%であることが好ましく、前記(A)油分の配合量が1.0〜35質量%であり、前記(B)高級アルコールと前記(C)高級脂肪酸石鹸と前記D)非イオン界面活性剤の配合量の合計が、0.5〜20質量%であることがより好ましく、前記(A)油分の配合量が1.0〜30質量%であり、前記(B)高級アルコールと前記(C)高級脂肪酸石鹸と前記(D)非イオン界面活性剤の配合量の合計が、0.7〜17質量%であることがさらにより好ましい。なお、前記配合量とは、液晶混晶型乳化組成物中の配合量(質量%)を示すものである。 Further, the liquid crystal mixed crystal emulsifying composition of the present invention has the (A) oil content of 0.5 to 40% by mass, and the (B) higher alcohol, the (C) higher fatty acid soap and the above ( D) The total amount of the nonionic surfactant blended is preferably 0.5 to 25% by mass, the blending amount of the (A) oil content is 1.0 to 35% by mass, and the above (B). The total amount of the higher alcohol, the (C) higher fatty acid soap and the D) nonionic surfactant is more preferably 0.5 to 20% by mass, and the amount of the oil (A) is 1. The total amount of the (B) higher alcohol, the (C) higher fatty acid soap, and the (D) nonionic surfactant is 0.7 to 17% by mass. Is even more preferable. The blending amount indicates the blending amount (mass%) in the liquid crystal mixed crystal emulsified composition.
また、本発明において、液晶混晶型乳化組成物および液晶型乳化化粧料とは、人間の身体等に使用でき、主として化粧品等であるが、医薬部外品、医薬品等の用途を排除するものではない。さらに、前記化粧品とは、基礎化粧品、洗浄料化粧品、メイクアップ化粧品、頭髪用化粧品、入浴剤等を含むものである。 Further, in the present invention, the liquid crystal mixed crystal emulsified composition and the liquid crystal emulsified cosmetic can be used on the human body and the like and are mainly cosmetics, but the use of quasi-drugs, pharmaceuticals and the like is excluded. is not it. Further, the cosmetics include basic cosmetics, cleansing cosmetics, make-up cosmetics, hair cosmetics, bath salts and the like.
さらに、本発明において、本発明の効果が損なわれない範囲で、適宜他の成分等を添加することもできる。質的、量的範囲で上記以外の任意の成分を配合することができ、化粧料に通常配合される成分、例えば、他の界面活性剤、油性成分、保湿剤、酸化防止剤、香料、各種ビタミン剤、キレート剤、着色剤、紫外線吸収剤、薬効成分、無機塩類等を配合することができる。 Further, in the present invention, other components and the like can be appropriately added as long as the effects of the present invention are not impaired. Any ingredient other than the above can be blended within the qualitative and quantitative range, and ingredients normally blended in cosmetics, such as other surfactants, oily ingredients, moisturizers, antioxidants, fragrances, etc. Vitamin agents, chelating agents, coloring agents, ultraviolet absorbers, medicinal ingredients, inorganic salts and the like can be blended.
配合できる成分の例として、高分子成分として、例えば、キサンタンガム、ジェランガム、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチンメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 等を挙げることができる。 Examples of components that can be blended include polymer components such as xanthan gum, gellan gum, arabic gum, tragacanth gum, galactan, guar gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed, dextran, purulan, casein, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl. Examples thereof include methyl cellulose, gelatin methyl cellulose, sodium alginate, carboxyvinyl polymer, acrylate / alkyl methacrylate copolymer and the like.
抽出液成分として、例えば、カミツレエキス、パセリエキス、スイカズラエキス、コメエキス、コメヌカエキス、ホップエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、タイムエキス、ユーカリエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス、チンピエキス、ピーカンナッツエキス、グレープフルーツエキス、シークワーサーエキス、パッションフルーツエキス、ビワエキス、ブドウエキス、ローズフルーツエキス、クララエキス、ペパーミントエキス等の各種抽出成分が挙げられる。 Extract components include, for example, chamomile extract, parsley extract, watermelon extract, rice extract, rice bran extract, hop extract, sardine extract, yokuinin extract, senburi extract, melilot extract, birch extract, kanzo extract, shakuyaku extract, sabonsou extract, and hechima extract. , Togarashi extract, lemon extract, gentiana extract, perilla extract, aloe extract, rosemary extract, sage extract, thyme extract, eucalyptus extract, tea extract, seaweed extract, cucumber extract, chowji extract, carrot extract, marronnier extract, hamamelis extract, quail extract , Chinpi extract, pecan nut extract, grapefruit extract, shikuwasa extract, passion fruit extract, biwa extract, grape extract, rose fruit extract, clara extract, peppermint extract and the like.
保湿成分として、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、エラスチン、グルコサミン、ヒアルロン酸、シクロデキストリン、コラーゲン、胆汁酸塩等が挙げられる。 Examples of the moisturizing component include xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sodium sulfate, elastin, glucosamine, hyaluronic acid, cyclodextrin, collagen, bile acid salt and the like.
薬効成分として、例えば、ビタミンA、ビタミンB、ビタミンC、ビタミンD、ビタミンEなどのビタミン類およびそれらの誘導体、グリチルリチン酸及びの誘導体、グリチルレチン酸及びの誘導体、尿素などの各種塩、クレアチニン、CoQ10、アスタキサンチン、ポリフェノール、セラミド等の成分が挙げられる。 As medicinal ingredients, for example, vitamins such as vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin D, vitamin E and their derivatives, glycyrrhizinic acid and derivatives, glycyrrhetinic acid and derivatives, various salts such as urea, creatinine, CoQ10 , Astaxanthin, polyphenol, ceramide and other components.
紫外線吸収剤として、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、4−tert−ブチル−4’メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone derivatives such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, paraaminobenzoic acid derivatives such as paraaminobenzoic acid, methoxycinnamic acid derivatives such as octyl paramethoxycinnamic acid, and salicylic acid derivatives such as octyl salicylate and phenyl salicylate. , Urocanylic acid, ethyl urocanate, 4-tert-butyl-4'methoxydibenzoylmethane, benzotriazole and the like.
本発明において、「(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分」の添加方法は、通常の乳化組成物や化粧料の製造の方法を使用できる。また、「(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分」の添加温度は、乳化温度である70〜75℃で添加することが好ましいが、乳化後の冷却過程や室温で添加してもよい。 In the present invention, as the method for adding "(G) component exhibiting maltese cloth when observed with a polarizing microscope", a usual method for producing an emulsified composition or cosmetic can be used. Further, the addition temperature of the "component exhibiting maltese cloth when observed with a (G) polarizing microscope" is preferably 70 to 75 ° C., which is the emulsification temperature, but it may be added in the cooling process after emulsification or at room temperature. Good.
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の処方に関する表中の数字は、質量%を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The numbers in the table for the following prescriptions indicate mass%.
(実施例1および実施例2、比較例1)
下記表1記載の処方に従って、70℃でA相とC相を混合して層状型の液晶乳化組成物を製造し、A相の一部に溶解したB相の成分を添加・冷却して、実施例1および実施例2の液晶混晶型乳化組成物、比較例1の液晶型乳化組成物を作製した。得られたクリーム状の液晶混晶型乳化組成物および液晶型乳化組成物についてオリンパス株式会社製のCX41を使用して偏光顕微鏡観察を行い、結果を下記表1に併記した。また、下記感触試験を行い、結果を表1に併記した。なお、表1中、※1は株式会社成和化成製のMONTANOV 202(商品名)、※2は日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL DECAGLYN 1−SV(商品名)、※3は日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL DECAGLYN 1−ISV(商品名)、※4は日光ケミカルズ株式会社製のNIKKOL MGS−BSE(商品名)、※5は東レ・ダウコーニング株式会社製のシリコーンDC−246(商品名)を示す。
(Example 1, Example 2, Comparative Example 1)
According to the formulation shown in Table 1 below, the A phase and the C phase are mixed at 70 ° C. to produce a layered liquid crystal emulsified composition, and the component of the B phase dissolved in a part of the A phase is added and cooled. The liquid crystal mixed crystal type emulsified composition of Example 1 and Example 2 and the liquid crystal type emulsified composition of Comparative Example 1 were prepared. The obtained creamy liquid crystal mixed crystal emulsified composition and liquid crystal emulsified composition were observed with a polarizing microscope using CX41 manufactured by Olympus Corporation, and the results are also shown in Table 1 below. In addition, the following tactile test was performed, and the results are also shown in Table 1. In Table 1, * 1 is MONTANOV 202 (trade name) manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd., * 2 is NIKKOL DECAGLYN 1-SV (trade name) manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., and * 3 is manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. NIKKOL DECAGLYN 1-ISV (trade name), * 4 indicates NIKKOL MGS-BSE (trade name) manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., * 5 indicates silicone DC-246 (trade name) manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. ..
(感触試験)
被験者は年齢40から72歳(平均年齢56歳)の健常な男性および女性の感触測定経験者4名(男性2名、女性2名)を対象とし、実施例の各サンプルを被験者の前腕に塗布して、「しっとり感」、「のび」、「肌へのなじみ」を下記5段階評価で評価し、その平均点から下記基準により判定した。
(Tactile test)
The subjects were 4 healthy male and female tactile measurement experienced persons (2 males and 2 females) aged 40 to 72 years (mean age 56 years), and each sample of the example was applied to the forearm of the subject. Then, "moist feeling", "spreading", and "familiarity with the skin" were evaluated by the following five-grade evaluation, and the average score was judged according to the following criteria.
(5段階評価)
5点:非常に良い
4点:やや良い
3点:良い
2点:普通
1点:悪い
(5-grade evaluation)
5 points: Very good 4 points: Somewhat good 3 points: Good 2 points: Normal 1 point: Bad
(評価基準)
平均点3.5点より大きい ○
平均点2点より大きく3.5点以下 △
平均点2点以下 ×
(Evaluation criteria)
Greater than 3.5 points on average ○
Greater than 2 average points and 3.5 points or less △
Average score 2 points or less ×
図1は実施例1の偏光顕微鏡写真を示す図であり、図2は実施例2の偏光顕微鏡写真を示す図であり、図3は比較例1の偏光顕微鏡写真を示す図である。上記図1〜図3および表1の結果から、実施例1および実施例2の液晶混晶型乳化組成物は、偏光顕微鏡観察下でマルテーゼクロスを確認でき、感触も伸びがよく、べたつきもなく良好であった。一方、比較例1の液晶型乳化組成物は、偏光顕微鏡観察下でマルテーゼクロスを確認できず、感触も伸びが悪く、べたつきもあるものであった。 FIG. 1 is a diagram showing a polarizing micrograph of Example 1, FIG. 2 is a diagram showing a polarizing micrograph of Example 2, and FIG. 3 is a diagram showing a polarizing micrograph of Comparative Example 1. From the results of FIGS. 1 to 3 and Table 1, the liquid crystal mixed crystal emulsified compositions of Examples 1 and 2 can confirm the martese cloth under the observation with a polarizing microscope, have a good feel, and are not sticky. It was good. On the other hand, in the liquid crystal emulsified composition of Comparative Example 1, Martese cloth could not be confirmed under the observation with a polarizing microscope, the feel was poor, and the composition was sticky.
(実施例3および実施例4、比較例2)
下記表2記載の処方に従って、実施例3は、70℃でB相、D相、B相の一部に溶解したC相を混合・冷却して液晶混晶型乳化組成物を作製した後、A相で希釈して液晶型乳化化粧料を作製した。実施例4は、70℃でB相とD相を混合し、冷却しながら、A相の一部に溶解したホスファチジルコリン(水1質量%、1,3−ブチレングリコール1質量%、ホスファチジルコリン0.1質量%)を混合して液晶混晶型乳化組成物を作製した後、A相残部で希釈して液晶型乳化化粧料を作製した。得られた液晶型乳化化粧料の性状を目視で観察し、状態を下記表2に併記した。また、株式会社島津製作所製のナノ粒子径分布測定装置(SALD−7100)を使用して、1%に水で希釈して粒径測定を行い、結果を下記表2に併記した。さらに、室温で1か月後の経時安定性を測定し、結果を下記表2に併記した。安定性は、クリーミング・分離がない状態を◎、クリーミングが若干ある状態を○、完全なクリーミング状態を×で評価した。
(Example 3, Example 4, Comparative Example 2)
According to the formulation shown in Table 2 below, in Example 3, a liquid crystal mixed crystal emulsified composition was prepared by mixing and cooling the B phase, the D phase, and the C phase dissolved in a part of the B phase at 70 ° C. A liquid crystal emulsified cosmetic was prepared by diluting with phase A. In Example 4, phosphatidylcholine (1% by mass of water, 1% by mass of 1,3-butylene glycol, 0.1% by mass of phosphatidylcholine) dissolved in a part of phase A while mixing and cooling the B phase and the D phase at 70 ° C. After mixing (% by mass) to prepare a liquid crystal mixed crystal emulsified composition, it was diluted with the balance of the A phase to prepare a liquid crystal emulsified cosmetic. The properties of the obtained liquid crystal emulsified cosmetic were visually observed, and the states are also shown in Table 2 below. Further, using a nanoparticle size distribution measuring device (SALD-7100) manufactured by Shimadzu Corporation, the particle size was measured by diluting it with water to 1%, and the results are also shown in Table 2 below. Furthermore, the stability over time after 1 month at room temperature was measured, and the results are also shown in Table 2 below. Stability was evaluated as ⊚ for the state without creaming / separation, ◯ for the state with some creaming, and × for the state with complete creaming.
オリンパス株式会社製のCX41を使用してホスファチジルコリンの20%水溶液の偏光顕微鏡観察を行った。図4は、ホスファチジルコリンの20%水溶液の偏光顕微鏡写真を示す図であり、マルテーゼクロスが確認できた。図4および表2の結果から、実施例3および実施例4の液晶型乳化化粧料は、希釈(A相添加)前の液晶混晶型乳化組成物はラメラとマルテーゼの混晶であり、希釈した後の液晶型乳化化粧料(ローション)は、伸びがよく、べたつきもない良好な感触であり、安定性も良好であった。一方、比較例2の液晶型乳化化粧料は、希釈(A相添加)前の液晶型乳化組成物ではマルテーゼクロスを確認できず、希釈した後の液晶型乳化化粧料(ローション)では、クリーミングが確認され安定性が悪かった。また、実施例4の液晶型乳化化粧料は、ホスファチジルコリンをA相に入れて添加しているが、脂肪酸石鹸で層状型液晶を作り、A相の一部にコンクの状態で溶解して添加しているので、希釈による乳化粒子が若干大きいが軽く振ることで容易に混ざり、比較例2と比較して問題ないものであった。ただし、実施例3と実施例4を比較すると、70℃で「(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分」を添加することで、より良好な液晶型乳化化粧料を製造することができる。なお、図5は、図4の偏光顕微鏡写真の4倍の写真を示す図である。図1〜4のスケールを示すために、図4を例に4倍拡大した図を示した。図1〜図3も同様のスケールである。 A 20% aqueous solution of phosphatidylcholine was observed with a polarizing microscope using CX41 manufactured by Olympus Corporation. FIG. 4 is a diagram showing a polarizing micrograph of a 20% aqueous solution of phosphatidylcholine, and Martese cloth was confirmed. From the results of FIGS. 4 and 2, the liquid crystal emulsified cosmetics of Examples 3 and 4 had a liquid crystal mixed emulsified composition before dilution (addition of phase A), which was a mixed crystal of lamella and martese, and was diluted. The liquid crystal emulsified cosmetic (lotion) after the dilution had a good spread, a good feel without stickiness, and a good stability. On the other hand, in the liquid crystal emulsified cosmetic of Comparative Example 2, Martese cloth could not be confirmed in the liquid crystal emulsified composition before dilution (addition of phase A), and creaming occurred in the liquid crystal emulsified cosmetic (lotion) after dilution. It was confirmed and the stability was poor. Further, in the liquid crystal type emulsified cosmetic of Example 4, phosphatidylcholine is added in the A phase, but a layered liquid crystal is formed with fatty acid soap and dissolved in a part of the A phase in a conc state and added. Therefore, although the emulsified particles due to dilution were slightly large, they were easily mixed by shaking lightly, and there was no problem as compared with Comparative Example 2. However, when Example 3 and Example 4 are compared, it is possible to produce a better liquid crystal emulsified cosmetic by adding "a component exhibiting maltese cloth when observed with a (G) polarizing microscope" at 70 ° C. it can. Note that FIG. 5 is a diagram showing a four-fold photograph of the polarization micrograph of FIG. In order to show the scales of FIGS. 1 to 4, a figure enlarged by 4 times is shown by taking FIG. 4 as an example. 1 to 3 have the same scale.
(実施例5および実施例6)
下記表3記載の処方に従って、70℃でB相とD相を混合して層状型の液晶乳化組成物を製造し、B相の一部に溶解したC相の成分を添加・冷却して液晶混晶型乳化組成物を作製後、A相で希釈して実施例5の液晶型乳化化粧料(乳液)および実施例6の液晶型乳化化粧料(ジェル状化粧料、エッセンス)を作製した。
(Example 5 and Example 6)
According to the formulation shown in Table 3 below, the B phase and the D phase are mixed at 70 ° C. to produce a layered liquid crystal emulsified composition, and the C phase component dissolved in a part of the B phase is added and cooled to form a liquid crystal. After preparing the mixed crystal emulsified composition, it was diluted with phase A to prepare the liquid crystal emulsified cosmetic (milky lotion) of Example 5 and the liquid crystal emulsified cosmetic (gel cosmetic, essence) of Example 6.
実施例5および実施例6の液晶型乳化化粧料は、いずれも感触も伸びがよく、べたつきもなく良好であった。 LCD type emulsion cosmetic of Examples 5 and 6 are both feel is good elongation was no stickiness good.
Claims (3)
前記層状型の液晶乳化組成物に(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分を添加して、前記層状型の液晶乳化組成物の前記ラメラ構造の液晶構造体間に前記(G)マルテーゼクロスを呈する成分を入り込ませ、
前記(G)偏光顕微鏡観察した時にマルテーゼクロスを呈する成分が、アラキルグルコシドまたはレシチン誘導体であり、
前記レシチン誘導体が、ホスファチジルコリンまたは水添レシチンであり、
前記(A)油分の配合量が0.5〜40質量%であり、
前記(B)炭素数がC12〜C24の高級アルコールと前記(C)炭素数がC12〜C22の高級脂肪酸石鹸と前記(D)非イオン界面活性剤の配合量の合計が、11.94〜25質量%であり、
(B)炭素数がC12〜C24の高級アルコールの配合量が2.48〜9.24質量%であり、
(C)炭素数がC12〜C22の高級脂肪酸石鹸の配合量が1.14〜2.27質量%であることを特徴とする液晶混晶型乳化組成物の製造方法。 (A) oil, (B) higher alcohols with C12 to C24 carbon atoms , (C) higher fatty acid soaps with C12 to C22 carbon atoms , (D) nonionic surfactants, (E) water-soluble polyhydric alcohols and (F) Water is heated and mixed to prepare a layered liquid crystal emulsifying composition.
A component exhibiting a martase cloth when observed with a (G) polarizing microscope is added to the layered liquid crystal emulsified composition, and the (G) marté is placed between the lamellar liquid crystal structures of the layered liquid crystal emulsified composition. Incorporate ingredients that exhibit zecross,
The component exhibiting maltese cloth when observed with the (G) polarizing microscope is an araquil glucoside or a lecithin derivative.
The lecithin derivative is phosphatidylcholine or hydrogenated lecithin.
The blending amount of the oil (A) is 0.5 to 40% by mass.
The total amount of the (B) higher alcohol having C12 to C24, the (C) higher fatty acid soap having C12 to C22, and the (D) nonionic surfactant is 11.94 to 25. % by mass it is,
(B) The blending amount of the higher alcohol having C12 to C24 carbon atoms is 2.48 to 9.24% by mass.
(C) the method of manufacturing a liquid crystal mixed crystal emulsion composition having a carbon number of the amount of the higher fatty acid soap C12~C22 is characterized from 1.14 to 2.27% by mass Rukoto.
(H)水と、(I)エタノールおよび/または水溶性多価アルコールを添加して希釈することを特徴とする液晶型乳化化粧料の製造方法。 A lecithin derivative was used as a component exhibiting a maltese cloth when observed with a polarizing microscope (G), and a liquid crystal mixed crystal emulsified composition was produced by the method for producing a liquid crystal mixed crystal emulsified composition according to claim 1.
A method for producing a liquid crystal emulsified cosmetic, which comprises adding (H) water and (I) ethanol and / or a water-soluble polyhydric alcohol to dilute the mixture.
The method for producing a liquid crystal emulsified cosmetic according to claim 2, wherein the liquid crystal emulsified cosmetic is one selected from the group consisting of a lotion, a milky lotion, and a gel-like cosmetic.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016226410A JP6900002B2 (en) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | Liquid crystal mixed crystal emulsified composition, liquid crystal emulsified cosmetic, liquid crystal mixed crystal emulsified composition manufacturing method and liquid crystal emulsified cosmetic manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016226410A JP6900002B2 (en) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | Liquid crystal mixed crystal emulsified composition, liquid crystal emulsified cosmetic, liquid crystal mixed crystal emulsified composition manufacturing method and liquid crystal emulsified cosmetic manufacturing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018083769A JP2018083769A (en) | 2018-05-31 |
| JP6900002B2 true JP6900002B2 (en) | 2021-07-07 |
Family
ID=62236940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016226410A Active JP6900002B2 (en) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | Liquid crystal mixed crystal emulsified composition, liquid crystal emulsified cosmetic, liquid crystal mixed crystal emulsified composition manufacturing method and liquid crystal emulsified cosmetic manufacturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6900002B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110859756A (en) * | 2019-10-30 | 2020-03-06 | 植物医生(广东)生物科技有限公司 | Liquid crystal sustained-release system for promoting transdermal absorption of cordyceps sinensis and preparation method and application thereof |
| JP7242578B2 (en) * | 2020-01-08 | 2023-03-20 | 旭化成ワッカーシリコーン株式会社 | Liquid crystal emulsification method and liquid crystal emulsion |
| KR102869154B1 (en) * | 2020-05-14 | 2025-10-15 | (주)아모레퍼시픽 | Cleansing Composition for Removing Makeup and Washing |
-
2016
- 2016-11-22 JP JP2016226410A patent/JP6900002B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018083769A (en) | 2018-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9757322B2 (en) | Liquid cosmetic | |
| JP4049216B2 (en) | Formulation with liquid crystal structure | |
| JP6900002B2 (en) | Liquid crystal mixed crystal emulsified composition, liquid crystal emulsified cosmetic, liquid crystal mixed crystal emulsified composition manufacturing method and liquid crystal emulsified cosmetic manufacturing method | |
| CN103732207B (en) | Liquid skin external preparation composition | |
| JP2009242326A (en) | Skin-lightening liquid cosmetic | |
| WO2012017733A1 (en) | Skin cosmetic | |
| JP2007015972A (en) | One-phase microemulsion composition and method for producing O / W ultrafine emulsion external preparation | |
| AU2015277745A1 (en) | Compositions and methods for enhancing the topical application of a color cosmetic | |
| JP6820463B2 (en) | Topical skin and anti-wrinkle agents | |
| JP2006290762A (en) | Oil-in-water emulsified composition | |
| KR102532929B1 (en) | Composition for skin cosmetics | |
| JP4812241B2 (en) | Emulsifying composition for hair | |
| JP2004307414A (en) | W/o/w emulsion skin care preparation for external use and method for producing the same | |
| JP6747763B2 (en) | Emulsified cosmetics | |
| JP5793056B2 (en) | Cosmetics | |
| JP2008100937A (en) | O/w type finely emulsified preparation for external use and method for producing the same | |
| JP5777859B2 (en) | Emulsified composition | |
| JP2023152863A (en) | Composition for skin cosmetics | |
| JP5999903B2 (en) | Liquid cosmetics | |
| JP2007223938A (en) | Emulsified cleansing cosmetic composition | |
| JP5632310B2 (en) | Cosmetic or external preparation for skin | |
| JP2023102713A (en) | Skin topical composition | |
| JP3939821B2 (en) | O / W / O type emulsion | |
| JP2006306793A (en) | Emulsified cosmetic | |
| JP7587563B2 (en) | Composition for topical application to the skin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190904 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190904 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200626 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200918 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201021 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210319 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210421 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210603 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210607 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6900002 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |