JP6901903B2

JP6901903B2 - Manufacturing method of polyurethane resin pellets and polyurethane resin pellets

Info

Publication number: JP6901903B2
Application number: JP2017088330A
Authority: JP
Inventors: 五郎桑村; 益巳猿渡
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2017-04-27
Filing date: 2017-04-27
Publication date: 2021-07-14
Anticipated expiration: 2037-04-27
Also published as: JP2018184568A

Description

本発明は、ポリウレタン樹脂ペレットの製造方法、および、ポリウレタン樹脂ペレットに関する。 The present invention relates to a method for producing polyurethane resin pellets and polyurethane resin pellets.

従来、熱可塑性樹脂のペレットを製造する方法として、重合により得られた熱可塑性樹脂を溶融状態でストランド状に押し出し、押し出されたストランドを冷却した後、所定の長さに切断して、ペレット状に成形することが知られている（例えば、下記特許文献１参照。）。 Conventionally, as a method for producing pellets of a thermoplastic resin, the thermoplastic resin obtained by polymerization is extruded into a strand shape in a molten state, the extruded strand is cooled, and then cut into a predetermined length to form a pellet shape. It is known to be molded into (see, for example, Patent Document 1 below).

特開２００１−５９０２３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-59023

上記した特許文献１に記載されるような製造方法において、ペレットがブロッキングすることを防止するために、ストランドに水系のブロッキング防止剤を処理する場合がある。具体的には、冷却水にブロッキング防止剤を添加して、ストランドを冷却するとともにストランドにブロッキング防止剤を処理する。 In the production method as described in Patent Document 1 described above, the strands may be treated with an aqueous blocking inhibitor in order to prevent the pellets from blocking. Specifically, an anti-blocking agent is added to the cooling water to cool the strands and treat the strands with the anti-blocking agent.

そうすると、ブロッキング防止剤に起因する冷却水の泡立ちなどによって、ペレットを製造することが困難になる場合がある。 Then, it may be difficult to produce pellets due to foaming of cooling water caused by the blocking inhibitor.

そこで、本発明の目的は、ブロッキングが抑制されたポリウレタン樹脂ペレットを円滑に製造することができる、ポリウレタン樹脂ペレットの製造方法、および、ポリウレタン樹脂ペレットを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a polyurethane resin pellet and a polyurethane resin pellet, which can smoothly produce a polyurethane resin pellet in which blocking is suppressed.

本発明［１］は、押出成形機により、前記ポリウレタン樹脂を押し出す押出工程と、前記押出工程で押し出された前記ポリウレタン樹脂を、ブロッキング防止剤を含有する処理液に浸漬する浸漬工程と、前記浸漬工程の後、前記ポリウレタン樹脂を切断装置で切断し、ポリウレタン樹脂ペレットを得る切断工程とを含み、前記ブロッキング防止剤が、粒子径が４〜１１μｍのポリオレフィン粒子である、ポリウレタン樹脂ペレットの製造方法を含む。 The present invention [1] includes an extrusion step of extruding the polyurethane resin by an extrusion molding machine, an immersion step of immersing the polyurethane resin extruded in the extrusion step in a treatment liquid containing an antiblocking agent, and the immersion. A method for producing polyurethane resin pellets, which comprises a cutting step of cutting the polyurethane resin with a cutting device to obtain polyurethane resin pellets after the step, wherein the blocking inhibitor is polyolefin particles having a particle size of 4 to 11 μm. Including.

本発明［２］は、前記処理液中の前記ブロッキング防止剤の濃度が、４〜１５質量％である、上記［１］のポリウレタン樹脂ペレットの製造方法を含む。 The present invention [2] includes the method for producing a polyurethane resin pellet according to the above [1], wherein the concentration of the blocking inhibitor in the treatment liquid is 4 to 15% by mass.

本発明［３］は、前記ブロッキング防止剤が、エチレン−酢酸ビニル共重合体の粒子である、上記［１］または［２］のポリウレタン樹脂ペレットの製造方法を含む。 The present invention [3] includes the method for producing a polyurethane resin pellet according to the above [1] or [2], wherein the blocking inhibitor is particles of an ethylene-vinyl acetate copolymer.

本発明［４］は、ポリウレタン樹脂と、前記ポリウレタン樹脂に付着するブロッキング防止剤とを含有し、前記ブロッキング防止剤が、粒子径が４〜１１μｍのポリオレフィン粒子である、ポリウレタン樹脂ペレットを含む。 The present invention [4] includes a polyurethane resin pellet containing a polyurethane resin and an anti-blocking agent adhering to the polyurethane resin, wherein the anti-blocking agent is a polyolefin particle having a particle size of 4 to 11 μm.

本発明［５］は、前記ポリウレタン樹脂の硬度が、Ａ８７以下である、上記［４］のポリウレタン樹脂ペレットを含む。 The present invention [5] includes the polyurethane resin pellet of the above [4], wherein the polyurethane resin has a hardness of A87 or less.

本発明［６］は、前記ブロッキング防止剤の含有割合が、５００〜２０００ｐｐｍである、上記［４］または［５］のポリウレタン樹脂ペレットを含む。 The present invention [6] includes the polyurethane resin pellet of the above [4] or [5], wherein the content ratio of the blocking inhibitor is 500 to 2000 ppm.

本発明［７］は、前記ブロッキング防止剤が、エチレン−酢酸ビニル共重合体の粒子である、上記［４］〜［６］のいずれか１つのポリウレタン樹脂ペレットを含む。 The present invention [7] includes a polyurethane resin pellet according to any one of the above [4] to [6], wherein the blocking inhibitor is particles of an ethylene-vinyl acetate copolymer.

本発明のポリウレタン樹脂ペレットの製造方法、および、ポリウレタン樹脂ペレットでは、押出成形機から押し出された樹脂を、切断装置で切断する前に、ブロッキング防止剤を含有する処理液に浸漬する。 In the method for producing a polyurethane resin pellet of the present invention and the polyurethane resin pellet, the resin extruded from the extrusion molding machine is immersed in a treatment liquid containing an antiblocking agent before being cut by a cutting device.

そのため、処理液が撹拌されて泡立つことを抑制しながら、ポリウレタン樹脂ペレットを製造することができる。 Therefore, the polyurethane resin pellets can be produced while suppressing the treatment liquid from being agitated and foaming.

その結果、ポリウレタン樹脂ペレットを円滑に製造することができる。 As a result, polyurethane resin pellets can be smoothly produced.

また、ブロッキング防止剤が、粒子径が４〜１１μｍのポリオレフィン粒子であるため、ポリウレタン樹脂ペレットがブロッキングすることを抑制できる。 Further, since the blocking inhibitor is polyolefin particles having a particle size of 4 to 11 μm, blocking of polyurethane resin pellets can be suppressed.

また、得られたポリウレタン樹脂ペレットを用いて成形された成形品において、ブルームやフィッシュアイを抑制できる。 In addition, bloom and fish eyes can be suppressed in a molded product molded using the obtained polyurethane resin pellets.

図１は、ペレット製造システムの構成図である。FIG. 1 is a block diagram of a pellet manufacturing system.

本発明のポリウレタン樹脂ペレットについて説明する。 The polyurethane resin pellet of the present invention will be described.

本発明のポリウレタン樹脂ペレットは、ポリウレタン樹脂と、ポリウレタン樹脂に付着するブロッキング防止剤とを含有する組成物である。詳しくは、ポリウレタン樹脂ペレットは、ポリウレタン樹脂の成形物（ポリウレタン樹脂成形物）と、ポリウレタン樹脂成形物に付着するブロッキング防止剤とを含有する。 The polyurethane resin pellet of the present invention is a composition containing a polyurethane resin and an antiblocking agent adhering to the polyurethane resin. Specifically, the polyurethane resin pellet contains a polyurethane resin molded product (polyurethane resin molded product) and an antiblocking agent that adheres to the polyurethane resin molded product.

ポリウレタン樹脂成形物は、ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分との重合物（ポリウレタン樹脂）が、後述するポリウレタン樹脂ペレットの製造方法により、所定の形状および所定のサイズを有するペレット状に成形（造粒）された成形物（造粒物）である。ポリウレタン樹脂は、熱可塑性ポリウレタン樹脂である。 In the polyurethane resin molded product, a polymer (polyurethane resin) of a polyisocyanate component and an active hydrogen group-containing component is molded (made) into pellets having a predetermined shape and a predetermined size by a method for producing polyurethane resin pellets described later. It is a molded product (granulated product) that has been granulated. The polyurethane resin is a thermoplastic polyurethane resin.

ポリイソシアネート成分としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the polyisocyanate component include aliphatic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and aromatic aliphatic polyisocyanates.

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、鎖状（直鎖状または分岐鎖状：非環式）脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、具体的には、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート）、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプエート、ドデカメチレンジイソシアネートなどの鎖状脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include chain (linear or branched chain: acyclic) aliphatic polyisocyanate, and specific examples thereof include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, 1,2-. Propylene diisocyanate, butylene diisocyanate (tetramethylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate), 1,5-pentamethylene diisocyanate (PDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methylcapate, chain aliphatic diisocyanate such as dodecamethylene diisocyanate and the like can be mentioned.

また、脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂環族ポリイソシアネートも挙げられる。 Further, as the aliphatic polyisocyanate, an alicyclic polyisocyanate can also be mentioned.

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（水添ＭＤＩ）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物（水添ＸＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanate include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, 1,3-cyclohexanediisocyanate, and 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate (isophorone diisocyanate; IPDI), 4,4'-, 2,4'-or 2,2'-dicyclohexylmethane diisocyanate or a mixture thereof (hydrogenated MDI), methyl-2,4-cyclohexanediisocyanate, methyl-2,6-cyclohexanediisocyanate, Examples thereof include 1,3- or 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane or a mixture thereof (hydrogenated XDI), and alicyclic diisocyanates such as norbornenan diisocyanate (NBDI).

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−またはｐ−フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（ＭＤＩ）、４，４’−トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the aromatic polyisocyanate include m- or p-phenylenediocyanate or a mixture thereof, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate or a mixture thereof (TDI), 4,4'-, 2,4'-. Alternatively, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate or a mixture thereof (MDI), 4,4'-toluene diisocyanate (TODI), 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalenediocyanate (NDI). ) And other aromatic diisocyanates.

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。 Examples of the aromatic aliphatic polyisocyanate include 1,3- or 1,4-xylene diisocyanate or a mixture thereof (XDI), 1,3- or 1,4-tetramethylxylene diisocyanate or a mixture thereof (TMXDI), and the like. Examples thereof include aromatic aliphatic diisocyanates such as ω, ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene.

これらポリイソシアネート成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。 These polyisocyanate components can be used alone or in combination of two or more.

ポリイソシアネート成分として、好ましくは、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含み、さらに好ましくは、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを単独使用する。 As the polyisocyanate component, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane is preferably contained, and more preferably 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane is used alone.

なお、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、例えば、国際公開第２００９／０５１１１４号、特開２０１１−１４０６１８号公報などの記載に準拠して調製される。また、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、市販のアミンや、特開２０１１−６３８２号公報などに記載される方法により得られたアミンなどを用い、例えば、特開平７−３０９８２７号公報に記載される冷熱２段法（直接法）や造塩法、あるいは、特開２００４−２４４３４９号公報や特開２００３−２１２８３５号公報などに記載されるノンホスゲン法などにより、製造することもできる。 In addition, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane is prepared in accordance with the description of, for example, International Publication No. 2009/051114, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-14618. Further, as 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, a commercially available amine, an amine obtained by a method described in JP-A-2011-6382, etc. is used, and for example, JP-A-7-309827 is used. It can also be produced by the cold and hot two-step method (direct method) described in Japanese Patent Publication, the salt preparation method, or the non-phosgen method described in JP-A-2004-244349 and JP-A-2003-212835. ..

また、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンには、シス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、シス体と記載する。）、および、トランス−１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（以下、トランス体と記載する。）の幾何異性体が存在する。１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、好ましくは、シス体よりもトランス体を多量に含有する（以下、高トランス体と記載する。）。 In addition, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane includes cis-1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (hereinafter referred to as cis form) and trans-1,4-bis (hereinafter referred to as cis form). Isocyanatomethyl) There is a geometric isomer of cyclohexane (hereinafter referred to as trans isomer). 1,4-Bis (isocyanatomethyl) cyclohexane preferably contains a larger amount of trans isomer than cis isomer (hereinafter, referred to as high trans isomer).

１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの高トランス体は、トランス体を、例えば、５０モル％以上、好ましくは、７５モル％以上、より好ましくは、８０モル％以上、さらに好ましくは、８５モル％以上含有し、また、例えば、９６モル％以下、好ましくは、９３モル％以下含有する。なお、シス体は、トランス体の残部である。 The high trans form of 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane is such that the trans form is, for example, 50 mol% or more, preferably 75 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, still more preferably 85. It is contained in an amount of mol% or more, and is contained, for example, 96 mol% or less, preferably 93 mol% or less. The cis form is the rest of the trans form.

活性水素基含有成分は、２つ以上の活性水素基（例えば、水酸基、アミノ基など）を有する化合物である。活性水素基含有成分は、短鎖の活性水素基含有成分と、長鎖の活性水素基含有成分とを含む。 The active hydrogen group-containing component is a compound having two or more active hydrogen groups (for example, a hydroxyl group, an amino group, etc.). The active hydrogen group-containing component includes a short-chain active hydrogen group-containing component and a long-chain active hydrogen group-containing component.

短鎖の活性水素基含有成分としては、例えば、低分子量ポリオールが挙げられる。 Examples of the short-chain active hydrogen group-containing component include low molecular weight polyols.

低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有し、数平均分子量６０以上、４００未満、好ましくは、３００以下の化合物である。 The low molecular weight polyol is a compound having two or more hydroxyl groups and having a number average molecular weight of 60 or more and less than 400, preferably 300 or less.

低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７〜２０）ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。好ましくは、２価アルコールが挙げられる。 Examples of the low molecular weight polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,5-pentanediol, and 1 , 6-Hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,2-trimethylpentanediol, 3,3-dimethylolheptan, alcohol (C7-20) diol, 1,3 -Or 1,4-cyclohexanedimethanol and mixtures thereof, 1,3- or 1,4-cyclohexanediol and mixtures thereof, bisphenol hydride A, 1,4-dihydroxy-2-butene, 2,6-dimethyl Dihydric alcohols such as -1-octene-3,8-diol, bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, for example, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, triisopropanolamine, for example tetramethylol. Tetrahydric alcohols such as methane (pentaerythritol) and diglycerin, for example pentahydric alcohols such as xylitol, for example hexahydric alcohols such as sorbitol, mannitol, aritol, iditol, darsitol, altritor, inositol, dipentaerythritol , 7-valent alcohols such as persetol, for example, octahydric alcohols such as sucrose. Preferred are dihydric alcohols.

これら低分子量ポリオールは、単独使用または２種以上併用することができる。 These low molecular weight polyols can be used alone or in combination of two or more.

長鎖の活性水素基含有成分としては、例えば、高分子量ポリオールが挙げられる。 Examples of the long-chain active hydrogen group-containing component include high molecular weight polyols.

高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有し、数平均分子量４００以上、好ましくは、５００以上、１００００以下、好ましくは、５０００以下の化合物である。 The high molecular weight polyol is a compound having two or more hydroxyl groups and having a number average molecular weight of 400 or more, preferably 500 or more, 10,000 or less, preferably 5000 or less.

高分子量ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ダイマーポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、天然油ポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオールなどが挙げられ、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが挙げられる。 Examples of the high molecular weight polyols include polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polyolefin polyols, dimer polyols, polyurethane polyols, polyoxyalkylene polyester block copolymer polyols, acrylic polyols, epoxy polyols, natural oil polyols, and silicone polyols. Fluoropolyol and the like can be mentioned, with preference given to polyether polyols, polyester polyols and polycarbonate polyols.

また、高分子量ポリオールとしては、好ましくは、高分子量ジオール、さらに好ましくは、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。 Further, examples of the high molecular weight polyol include a high molecular weight diol, and more preferably a polyether diol, a polyester diol, and a polycarbonate diol.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリアルキレン（Ｃ２〜３）ポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールなどのポリオキシアルキレンポリオールなどが挙げられる。 Examples of the polyether polyol include polyoxyalkylene polyols such as polyalkylene (C2-3) polyols and polytetramethylene ether polyols.

ポリアルキレン（Ｃ２〜３）ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体（ランダムおよび／またはブロック共重合体）などが挙げられる。 Examples of the polyalkylene (C2-3) polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide copolymer (random and / or block copolymer) and the like.

ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物、例えば、テトラヒドロフランの重合単位に上記したジオールなどを共重合した非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコール、例えば、テトラヒドロフランの重合単位に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロヒドリンおよび／またはベンジルグリシジルエーテルなどを共重合した非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。 Examples of the polytetramethylene ether polyol include an amorphous polytetramethylene ether glycol obtained by copolymerizing a ring-opening polymer obtained by cationic polymerization of tetrahydrofuran, for example, the above-mentioned diol with a polymerization unit of tetrahydrofuran, for example, tetrahydrofuran. Examples of the polymerization unit include amorphous polytetramethylene ether glycol obtained by copolymerizing ethylene oxide, propylene oxide, epiclohydrin and / or benzyl glycidyl ether and the like.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールと、多塩基酸またはその酸無水物あるいはその酸ハライドとの反応により得られるポリエステルポリオールが挙げられる。 Examples of the polyester polyol include a polyester polyol obtained by reacting the above-mentioned low molecular weight polyol with a polybasic acid or an acid anhydride thereof or an acid halide thereof.

多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。 Examples of the polybasic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, methylsuccinic acid, glutaric acid, adipic acid, 1,1-dimethyl-1,3-dicarboxypropane, and 3-methyl-3-ethylglutaric acid. , Saturated aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid, for example, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, for example, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, toluenedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid. Derived from aromatic dicarboxylic acids such as acids, eg, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid, other carboxylic acids such as dimer acid, hydrogenated dimer acid, het acid, and those carboxylic acids. Acid anhydrides such as oxalic acid anhydride, succinic acid anhydride, maleic anhydride, phthalic acid anhydride, 2-alkyl anhydride (C12 to C18) succinic acid, tetrahydrophthalic anhydride, trimellitic anhydride, and their carboxylic acids. Examples thereof include acid halides derived from acids and the like, such as oxalic acid dichloride, adipic acid dichloride, and sebacic acid dichloride.

また、ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールを開始剤として、例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類を開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオールなどのラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。 Further, as the polyester polyol, for example, a polycaprolactone polyol or a polyvalerolactone polyol obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone and γ-valerolactone using the above-mentioned low molecular weight polyol as an initiator. Lactone-based polyester polyols and the like can be mentioned.

ポリカーボネートポリオールは、例えば、上記した低分子量ポリオールを開始剤として、例えば、触媒の存在下または不在下に、ホスゲン、ジアルキルカーボネート、ジアリルカーボネート、アルキレンカーボネートなどを反応させることにより、得ることができる。 The polycarbonate polyol can be obtained, for example, by reacting phosgene, dialkyl carbonate, diallyl carbonate, alkylene carbonate or the like with the above-mentioned low molecular weight polyol as an initiator in the presence or absence of a catalyst, for example.

これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種以上併用することができる。 These high molecular weight polyols can be used alone or in combination of two or more.

ポリイソシアネート成分と活性水素基含有成分とを反応させるには、例えば、ワンショット法やプレポリマー法などの公知の反応方法を用いることができる。 In order to react the polyisocyanate component with the active hydrogen group-containing component, for example, a known reaction method such as a one-shot method or a prepolymer method can be used.

プレポリマー法では、まず、ポリイソシアネート成分と、活性水素基含有成分（例えば、上記した長鎖の活性水素基含有成分）とを反応させて、分子末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基末端プレポリマーを合成する。 In the prepolymer method, first, a polyisocyanate component is reacted with an active hydrogen group-containing component (for example, the above-mentioned long-chain active hydrogen group-containing component) to obtain an isocyanate group-terminated prepolymer having an isocyanate group at the molecular end. Synthesize.

次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、鎖伸長剤としての活性水素基含有成分（例えば、上記した短鎖の活性水素基含有成分）とを反応（鎖伸長）させて、硬化反応させる。 Next, the obtained isocyanate group-terminated prepolymer and an active hydrogen group-containing component as a chain extender (for example, the above-mentioned short-chain active hydrogen group-containing component) are reacted (chain extension) to cause a curing reaction.

上記の反応では、ウレタン化触媒を添加することができる。ウレタン化触媒としては、例えば、錫系触媒（例えば、オクチル酸錫など）、鉛系触媒（例えば、オクチル酸鉛など）、ビスマス系触媒、チタン系触媒、ジルコニウム系触媒、有機金属系触媒、アミン系触媒などが挙げられる。 In the above reaction, a urethanization catalyst can be added. Examples of the urethanization catalyst include a tin catalyst (for example, tin octylate), a lead catalyst (for example, lead octylate), a bismuth catalyst, a titanium catalyst, a zirconium catalyst, an organic metal catalyst, and an amine. Examples include system catalysts.

これにより、ポリウレタン樹脂を得ることができる。得られたポリウレタン樹脂は、粉砕されて、後述するポリウレタン樹脂ペレットの製造方法において用いられる原料とされる。 Thereby, a polyurethane resin can be obtained. The obtained polyurethane resin is pulverized and used as a raw material used in the method for producing polyurethane resin pellets described later.

好ましくは、ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート成分が芳香脂肪族ポリイソシアネートであるポリウレタン樹脂である。より具体的には、ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート成分が１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの高トランス体であるポリウレタン樹脂である。さらに具体的には、ポリウレタン樹脂は、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの高トランス体（ポリイソシアネート成分）とポリテトラメチレンエーテルグリコール（長鎖の活性水素基含有成分）との反応物であるプレポリマーと、鎖伸長剤としての１，４−ブチレングリコール（短鎖の活性水素基含有成分）との反応物であるポリウレタン樹脂である。 Preferably, the polyurethane resin is a polyurethane resin in which the polyisocyanate component is an aromatic aliphatic polyisocyanate. More specifically, the polyurethane resin is a polyurethane resin in which the polyisocyanate component is a high trans form of 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane. More specifically, the polyurethane resin is a reaction product of a high trans form (polyisocyanate component) of 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and polytetramethylene ether glycol (long-chain active hydrogen group-containing component). It is a polyurethane resin which is a reaction product of the prepolymer and 1,4-butylene glycol (a short-chain active hydrogen group-containing component) as a chain extender.

ポリウレタン樹脂の硬度（ＪＩＳＫ７３１１）は、好ましくは、Ａ８７以下である。なお、ポリウレタン樹脂の硬度は、例えば、Ａ５０以上である。 The hardness of the polyurethane resin (JIS K7311) is preferably A87 or less. The hardness of the polyurethane resin is, for example, A50 or higher.

ポリウレタン樹脂の硬度がＡ８７以下である場合、得られるポリウレタン樹脂成形物がブロッキングしやすい傾向にある。しかし、本発明のポリウレタン樹脂ペレットは、ブロッキング防止剤を含有する。そのため、ポリウレタン樹脂成形物がブロッキングすることを抑制できる。 When the hardness of the polyurethane resin is A87 or less, the obtained polyurethane resin molded product tends to be easily blocked. However, the polyurethane resin pellets of the present invention contain an anti-blocking agent. Therefore, it is possible to prevent the polyurethane resin molded product from blocking.

ブロッキング防止剤とは、ポリウレタン樹脂成形物同士がブロッキングすることを防止するための薬剤である。ブロッキング防止剤としては、例えば、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィンからなるポリオレフィン粒子が挙げられる。 The blocking inhibitor is an agent for preventing the polyurethane resin molded products from blocking each other. Examples of the blocking inhibitor include polyolefin particles made of polyolefin such as polyethylene, low density polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer.

好ましくは、ブロッキング防止剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の粒子である。 Preferably, the blocking inhibitor is ethylene-vinyl acetate copolymer particles.

また、好ましくは、ブロッキング防止剤は、界面活性剤を含有しないソープフリー型である。ソープフリー型のブロッキング防止剤としては、例えば、特公昭５８−４２２０７公報、特公平５−３９９７５公報などに記載のカルボキシル基変性されたポリオレフィンを用いて合成されるポリオレフィン粒子が挙げられる。 Also, preferably, the blocking inhibitor is a soap-free type that does not contain a surfactant. Examples of the soap-free type blocking inhibitor include polyolefin particles synthesized by using the carboxyl group-modified polyolefin described in Japanese Patent Publication No. 58-42207 and Japanese Patent Publication No. 5-39975.

このようなポリオレフィン粒子は、市販品として入手可能であり、例えば、ケミパールシリーズ（三井化学社製）などが挙げられる。 Such polyolefin particles are available as commercially available products, and examples thereof include the Chemipearl series (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

ブロッキング防止剤が上記したポリオレフィン粒子であると、ポリウレタン樹脂ペレットを用いて成形された成形品において、耐水性の低下を抑制することができ、ブロッキング防止剤がブルームや異物混入（コンタミネーション）の原因となることを抑制できる。なお、異物混入の有無は、後述する実施例において、フィッシュアイの個数として評価される。 When the blocking inhibitor is the above-mentioned polyolefin particles, it is possible to suppress a decrease in water resistance in a molded product molded using polyurethane resin pellets, and the blocking inhibitor causes bloom and foreign matter contamination (contamination). Can be suppressed. The presence or absence of foreign matter is evaluated as the number of fish eyes in the examples described later.

ポリオレフィン粒子の粒子径は、例えば、４μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上であり、例えば、１１μｍ以下、好ましくは、１０μｍ以下である。なお、粒子径とは、コールターカウンター法測定による体積平均粒子径である。 The particle size of the polyolefin particles is, for example, 4 μm or more, preferably 5 μm or more, and for example, 11 μm or less, preferably 10 μm or less. The particle size is the volume average particle size measured by the Coulter counter method.

ポリオレフィン粒子の粒子径が上記下限値以上かつ上記上限値以下であると、ポリウレタン樹脂成形物同士がブロッキングすることを抑制できる。 When the particle size of the polyolefin particles is not less than the above lower limit value and not more than the above upper limit value, it is possible to prevent the polyurethane resin molded products from blocking each other.

ポリウレタン樹脂ペレット中のブロッキング防止剤の含有割合は、例えば、１００ｐｐｍ以上、好ましくは、５００ｐｐｍ以上であり、例えば、３０００ｐｐｍ以下、好ましくは、２０００ｐｐｍ以下である。 The content ratio of the blocking inhibitor in the polyurethane resin pellet is, for example, 100 ppm or more, preferably 500 ppm or more, and for example, 3000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less.

ブロッキング防止剤の含有割合が上記下限値以上かつ上記上限値以下であると、ポリウレタン樹脂成形物同士がブロッキングすることを、より抑制できる。 When the content ratio of the blocking inhibitor is not less than the above lower limit value and not more than the above upper limit value, it is possible to further suppress blocking between the polyurethane resin molded products.

ポリウレタン樹脂ペレットの見掛け密度（ＪＩＳＫ７３６５）は、例えば、０．４６ｇ／ｃｍ^３以上、好ましくは、０．５５ｇ／ｃｍ^３以上、より好ましくは、０．５８ｇ／ｃｍ^３以上であり、例えば、０．８５ｇ／ｃｍ^３以下、好ましくは、０．８０ｇ／ｃｍ^３以下である。 Apparent density of the polyurethane resin pellets (JIS K7365) is, for example, 0.46 g / cm ³ or more, preferably, 0.55 g / cm ³ or higher, more preferably at most 0.58 g / cm ³ or more, for example, 0 .85g / cm ³ or less, or preferably 0.80 g / cm ³ or less.

ポリウレタン樹脂ペレットの見掛け密度は、ポリウレタン樹脂成形物同士のブロッキングの程度を推し量る指標であり、見掛け密度が上記下限値以上かつ上記上限値以下であると、ポリウレタン樹脂成形物同士のブロッキングが抑制されている。 The apparent density of polyurethane resin pellets is an index for estimating the degree of blocking between polyurethane resin molded products, and when the apparent density is equal to or higher than the above lower limit value and equal to or lower than the above upper limit value, blocking between polyurethane resin molded products is suppressed. There is.

また、ポリウレタン樹脂ペレットを用いて成形された成形品のフィッシュアイの個数は、後述する実施例に記載の方法で測定され、例えば、５個／１００ｃｍ^２以下、好ましくは、３個／１００ｃｍ^２以下であり、例えば、０個／１００ｃｍ^２以上である。 The number of fish eyes in the molded product molded using the polyurethane resin pellets is measured by the method described in Examples described later, and is, for example, 5 pieces / 100 cm ² or less, preferably 3 pieces / 100 cm ² or less. For example, 0 pieces / 100 cm ² or more.

フィッシュアイの個数が少ない方が、異物混入が少ないことを示す。 The smaller the number of fish eyes, the smaller the amount of foreign matter mixed in.

次いで、本発明のポリウレタン樹脂ペレットの製造方法について説明する。 Next, the method for producing the polyurethane resin pellet of the present invention will be described.

本発明のポリウレタン樹脂ペレットの製造方法は、上記したポリウレタン樹脂の製造に好適である。本発明のポリウレタン樹脂ペレットの製造方法は、例えば、図１に示すペレット製造システム１を用いて実施される。 The method for producing polyurethane resin pellets of the present invention is suitable for producing the above-mentioned polyurethane resin. The method for producing polyurethane resin pellets of the present invention is carried out using, for example, the pellet production system 1 shown in FIG.

ペレット製造システム１は、ストランドカット方式を採用し、ポリウレタン樹脂の不定形粉砕物を、所定の形状および所定のサイズを有するペレットに成形（造粒）する。 The pellet manufacturing system 1 employs a strand cut method, and forms (granulates) an amorphous crushed product of a polyurethane resin into pellets having a predetermined shape and a predetermined size.

ペレット製造システム１は、原料タンク２と、原料乾燥機３と、押出成形機４と、搬送装置５と、送風機６Ａと、散水機６Ｂと、浸漬槽７と、切断装置の一例としてのペレタイザー８と、脱水機９と、選別機１０と、ペレット乾燥機１１とを備える。 The pellet manufacturing system 1 includes a raw material tank 2, a raw material dryer 3, an extrusion molding machine 4, a transport device 5, a blower 6A, a watering machine 6B, an immersion tank 7, and a pelletizer 8 as an example of a cutting device. A dehydrator 9, a sorter 10, and a pellet dryer 11 are provided.

原料タンク２には、原料として、ポリウレタン樹脂の不定形粉砕物が貯留される。原料タンク２内の原料は、気力輸送などの輸送方法により、原料乾燥機３へ輸送される。 In the raw material tank 2, an amorphous crushed product of polyurethane resin is stored as a raw material. The raw material in the raw material tank 2 is transported to the raw material dryer 3 by a transportation method such as air transportation.

原料乾燥機３は、原料タンク２から輸送された原料を乾燥する。詳しくは、原料乾燥機３は、除湿乾燥機であり、吸湿剤等によって水分が除去された乾燥空気を用いて、原料を乾燥する。原料乾燥機３によって乾燥された原料は、気力輸送などの輸送方法により、押出成形機４に輸送される。 The raw material dryer 3 dries the raw material transported from the raw material tank 2. Specifically, the raw material dryer 3 is a dehumidifying dryer, and dries the raw material using dry air from which moisture has been removed by a hygroscopic agent or the like. The raw material dried by the raw material dryer 3 is transported to the extrusion molding machine 4 by a transportation method such as power transportation.

押出成形機４は、原料（ポリウレタン樹脂の不定形粉砕物）を溶融して、溶融されたポリウレタン樹脂（溶融樹脂）をストランド状に押し出す。押出成形機４は、バレル４Ａと、ギアポンプ４Ｂと、スクリーンチェンジャー４Ｃと、ダイ４Ｄとを備える。 The extrusion molding machine 4 melts a raw material (an amorphous crushed product of polyurethane resin) and extrudes the melted polyurethane resin (molten resin) into a strand shape. The extrusion molding machine 4 includes a barrel 4A, a gear pump 4B, a screen changer 4C, and a die 4D.

バレル４Ａは、原料を押し出しながら溶融する。バレル４Ａは、水平方向の一方向（押出方向）に延びる筒形状を有する。バレル４Ａ内には、図示しないスクリューが設けられる。バレル４Ａの押出方向上流側端部に投入された原料は、バレル４Ａ内で加熱され、溶融される。また、原料は、溶融されながら、スクリューによって、バレル４Ａの押出方向下流側端部へ向かって押し出される。 The barrel 4A melts while extruding the raw material. The barrel 4A has a tubular shape extending in one horizontal direction (extrusion direction). A screw (not shown) is provided in the barrel 4A. The raw material charged into the upstream end of the barrel 4A in the extrusion direction is heated and melted in the barrel 4A. Further, the raw material is extruded by the screw toward the downstream end in the extrusion direction of the barrel 4A while being melted.

ギアポンプ４Ｂは、バレル４Ａの押出方向下流側端部に取り付けられる。ギアポンプ４Ｂは、溶融樹脂を定量吐出する。 The gear pump 4B is attached to the downstream end of the barrel 4A in the extrusion direction. The gear pump 4B discharges the molten resin in a fixed amount.

スクリーンチェンジャー４Ｃは、内部に、交換可能なスクリーンを備える。スクリーンは、ギアポンプ４Ｂから吐出された溶融樹脂から未溶融樹脂などの不純物を除去する。スクリーンチェンジャー４Ｃは、ギアポンプ４Ｂとダイ４Ｄとの間に介在される。 The screen changer 4C includes a replaceable screen inside. The screen removes impurities such as unmelted resin from the molten resin discharged from the gear pump 4B. The screen changer 4C is interposed between the gear pump 4B and the die 4D.

ダイ４Ｄは、スクリーンチェンジャー４Ｃを通過した溶融樹脂をストランド状に成形する。ダイ４Ｄは、ギアポンプ４Ｂの吐出方向（押出方向と同じ方向）において、ギアポンプ４Ｂおよびスクリーンチェンジャー４Ｃの下流側に配置される。 The die 4D forms the molten resin that has passed through the screen changer 4C into a strand shape. The die 4D is arranged on the downstream side of the gear pump 4B and the screen changer 4C in the discharge direction (the same direction as the extrusion direction) of the gear pump 4B.

搬送装置５は、押出成形機４から押し出されたポリウレタン樹脂（溶融樹脂のストランドＳ）を、ペレタイザー８へ向かって搬送する。搬送装置５は、押出成形機４とペレタイザー８との間に配置される。搬送装置５は、搬送ベルト５Ａと、ベルト乾燥機５Ｂとを備える。 The transport device 5 transports the polyurethane resin (strand S of molten resin) extruded from the extrusion molding machine 4 toward the pelletizer 8. The transfer device 5 is arranged between the extruder 4 and the pelletizer 8. The transport device 5 includes a transport belt 5A and a belt dryer 5B.

搬送ベルト５Ａは、エンドレスベルトである。搬送ベルト５Ａは、複数のローラの周りに掛けられている。搬送ベルト５Ａの上面は、押出成形機４からペレタイザー８へ向かうにつれて、下方に傾斜している。搬送ベルト５Ａの上面には、押出成形機４から押し出されたストランドＳが載置される。搬送ベルト５Ａは、複数のローラによって、その上面が押出成形機４からペレタイザー８へ向かって移動するように、周回される。これにより、搬送ベルト５Ａの上面に載置されたストランドＳは、押出成形機４からペレタイザー８へ向かって搬送される。 The transport belt 5A is an endless belt. The transport belt 5A is hung around a plurality of rollers. The upper surface of the transport belt 5A is inclined downward from the extruder 4 toward the pelletizer 8. Strands S extruded from the extrusion molding machine 4 are placed on the upper surface of the transport belt 5A. The transport belt 5A is orbited by a plurality of rollers so that its upper surface moves from the extruder 4 toward the pelletizer 8. As a result, the strand S placed on the upper surface of the transport belt 5A is transported from the extrusion molding machine 4 toward the pelletizer 8.

ベルト乾燥機５Ｂは、搬送ベルト５Ａに加熱された空気を吹き掛けて、散水機６Ｂからの水で濡れた搬送ベルト５Ａを乾燥する。ベルト乾燥機５Ｂは、空気を吐出するノズルを備える。ベルト乾燥機５Ｂのノズルは、搬送ベルト５Ａの下方に、間隔を隔てて配置される。 The belt dryer 5B blows heated air onto the transport belt 5A to dry the transport belt 5A wet with water from the sprinkler 6B. The belt dryer 5B includes a nozzle for discharging air. The nozzles of the belt dryer 5B are arranged below the transport belt 5A at intervals.

送風機６Ａおよび散水機６Ｂは、搬送装置５によって搬送されているポリウレタン樹脂（ストランドＳ）を冷却するための冷却装置である。 The blower 6A and the watering nozzle 6B are cooling devices for cooling the polyurethane resin (strand S) transported by the transport device 5.

送風機６Ａは、搬送装置５によって搬送されているストランドＳを空冷する。送風機６Ａは、空気を吐出するノズルを備える。送風機６Ａのノズルは、搬送装置５がストランドＳを搬送する搬送方向において、搬送ベルト５Ａの上流側に配置される。また、送風機６Ａのノズルは、搬送ベルト５Ａの上方に、間隔を隔てて配置される。 The blower 6A air-cools the strand S conveyed by the conveying device 5. The blower 6A includes a nozzle for discharging air. The nozzle of the blower 6A is arranged on the upstream side of the transport belt 5A in the transport direction in which the transport device 5 transports the strand S. Further, the nozzles of the blower 6A are arranged above the transport belt 5A at intervals.

散水機６Ｂは、搬送装置５によって搬送されているストランドＳを水冷する。散水機６Ｂは、水を吐出するノズルを備える。散水機６Ｂが吐出する水は、後述するブロッキング防止剤を含有しない。散水機６Ｂのノズルは、搬送装置５の搬送方向において、送風機６Ａのノズルよりも下流側に配置される。また、散水機６Ｂのノズルは、搬送ベルト５Ａの上方に、間隔を隔てて配置される。 The watering machine 6B water-cools the strand S conveyed by the conveying device 5. The watering machine 6B includes a nozzle for discharging water. The water discharged from the watering machine 6B does not contain the blocking inhibitor described later. The nozzle of the watering machine 6B is arranged on the downstream side of the nozzle of the blower 6A in the transport direction of the transport device 5. Further, the nozzles of the watering machine 6B are arranged above the transport belt 5A at intervals.

浸漬槽７は、散水機６Ｂとペレタイザー８との間に配置される。詳しくは、浸漬槽７は、散水機６Ｂのノズルとペレタイザー８との間に配置される。また、浸漬槽７は、搬送装置５とペレタイザー８との間に配置される。浸漬槽７は、上記したブロッキング防止剤を含有する処理液を、貯留する。処理液は、例えば、ブロッキング防止剤の水分散液として調製される。 The immersion tank 7 is arranged between the watering machine 6B and the pelletizer 8. Specifically, the immersion tank 7 is arranged between the nozzle of the watering machine 6B and the pelletizer 8. Further, the immersion tank 7 is arranged between the transfer device 5 and the pelletizer 8. The immersion tank 7 stores the treatment liquid containing the above-mentioned blocking inhibitor. The treatment liquid is prepared, for example, as an aqueous dispersion of an antiblocking agent.

浸漬槽７内の処理液には、散水機６Ｂによって冷却されたポリウレタン樹脂（ストランドＳ）が、浸漬される。詳しくは、散水機６Ｂによって冷却されたストランドＳは、複数の搬送ローラ１２によって、搬送装置５からペレタイザー８に向かって搬送される。ストランドＳは、複数の搬送ローラ１２によって搬送されながら、浸漬槽７内の処理液に浸漬され、その後、処理液から引き上げられる。 The polyurethane resin (strand S) cooled by the watering machine 6B is immersed in the treatment liquid in the immersion tank 7. Specifically, the strand S cooled by the watering machine 6B is conveyed from the transfer device 5 toward the pelletizer 8 by the plurality of transfer rollers 12. The strand S is immersed in the treatment liquid in the immersion tank 7 while being conveyed by the plurality of transfer rollers 12, and then pulled up from the treatment liquid.

ペレタイザー８は、ストランドカット用のペレタイザーである。ペレタイザー８は、押出成形機４から押し出されたポリウレタン樹脂を切断する。詳しくは、ペレタイザー８は、処理液から引き上げられたストランドＳを、所定の長さごとに切断する。これにより、所定の形状を有するポリウレタン樹脂ペレットＰが成形される。ペレタイザー８は、押出成形機４から水平方向一方向に離れて配置される。ペレタイザー８は、浸漬槽７に対して、押出成形機４の反対側に配置される。ペレタイザー８は、複数の搬送ローラ１２によるストランドＳの搬送方向において、浸漬槽７の下流側に配置される。浸漬槽７とペレタイザー８との間には、ストランドＳに付着した処理液を除去する（水切りする）ための装置（水切機）が配置されていないことが好ましい。 The pelletizer 8 is a pelletizer for strand cutting. The pelletizer 8 cuts the polyurethane resin extruded from the extruder 4. Specifically, the pelletizer 8 cuts the strand S pulled up from the treatment liquid by a predetermined length. As a result, the polyurethane resin pellet P having a predetermined shape is formed. The pelletizer 8 is arranged so as to be separated from the extruder 4 in one horizontal direction. The pelletizer 8 is arranged on the opposite side of the extrusion molding machine 4 with respect to the immersion tank 7. The pelletizer 8 is arranged on the downstream side of the immersion tank 7 in the transport direction of the strand S by the plurality of transport rollers 12. It is preferable that no device (drainer) for removing (draining) the treatment liquid adhering to the strand S is arranged between the immersion tank 7 and the pelletizer 8.

脱水機９は、ペレタイザー８によって成形されたポリウレタン樹脂ペレットＰを脱水する。脱水機９としては、例えば、公知の流動相型乾燥機が挙げられる。市販されている流動相型乾燥機としては、例えば、振動流動層乾燥機ＶＤＦ型（株式会社徳寿工作所製）、横型多室式連続流動層乾燥装置（株式会社栗本鐵工所製）、例えば、ミストラルシリーズ（株式会社タナカ製）などが挙げられる。脱水機９によって脱水されたポリウレタン樹脂ペレットＰは、気力輸送などの輸送方法により、選別機１０へ輸送される。 The dehydrator 9 dehydrates the polyurethane resin pellet P formed by the pelletizer 8. Examples of the dehydrator 9 include a known fluidized bed dryer. Examples of commercially available fluidized bed dryers include a vibrating fluidized bed dryer VDF type (manufactured by Tokuju Kosakusho Co., Ltd.) and a horizontal multi-chamber continuous fluidized bed dryer (manufactured by Kurimoto, Ltd.), for example. , Mistral series (manufactured by Tanaka Co., Ltd.), etc. The polyurethane resin pellet P dehydrated by the dehydrator 9 is transported to the sorter 10 by a transport method such as power transport.

選別機１０は、ポリウレタン樹脂ペレットＰを、適合品と不適合品とに選別する。適合品とは、所定の形状および所定のサイズを有するポリウレタン樹脂ペレットＰを指す。不適合品とは、例えば、複数のポリウレタン樹脂ペレットＰが連なった連粒ペレットや、所定の形状と異なる（すなわち、適合しない）形状を有する異形ペレットを指す。選別機１０によって適合品として選別されたポリウレタン樹脂ペレットＰは、気力輸送などの輸送方法により、ペレット乾燥器１１へ輸送される。 The sorter 10 sorts the polyurethane resin pellet P into a conforming product and a non-conforming product. The conforming product refers to a polyurethane resin pellet P having a predetermined shape and a predetermined size. The non-conforming product refers to, for example, a continuous grain pellet in which a plurality of polyurethane resin pellets P are connected, or a deformed pellet having a shape different from a predetermined shape (that is, non-conforming). The polyurethane resin pellet P sorted as a conforming product by the sorter 10 is transported to the pellet dryer 11 by a transportation method such as air transportation.

ペレット乾燥器１１は、適合品として選別されたポリウレタン樹脂ペレットＰを乾燥する。詳しくは、ペレット乾燥器１１は、除湿乾燥機であり、吸湿剤等によって水分が除去された乾燥空気を用いて、ポリウレタン樹脂ペレットＰを乾燥する。 The pellet dryer 11 dries the polyurethane resin pellet P selected as a conforming product. Specifically, the pellet dryer 11 is a dehumidifying dryer, and the polyurethane resin pellet P is dried using dry air from which moisture has been removed by a hygroscopic agent or the like.

なお、本発明のポリウレタン樹脂ペレットの製造方法を実施するための製造システムは、ペレット製造システム１に限定されず、必要に応じて、適宜、変更可能である。例えば、上記したペレット製造システム１では、浸漬槽７とペレタイザー８との間に水切機を配置していないが、処理液が過度に付着した状態でストランドＳがペレタイザー８に導入されることを防止するために、浸漬槽７とペレタイザー８との間に水切機を配置してもよい。浸漬槽７とペレタイザー８との間に水切機を配置した場合には、水切機の能力を調整し、付着した処理液を、必要量、ストランドＳに残す必要がある。完全に処理液を除去すると、ブロッキング防止効果が失われるためである。 The manufacturing system for carrying out the method for manufacturing polyurethane resin pellets of the present invention is not limited to the pellet manufacturing system 1, and can be appropriately changed as needed. For example, in the pellet manufacturing system 1 described above, the drainer is not arranged between the immersion tank 7 and the pelletizer 8, but the strand S is prevented from being introduced into the pelletizer 8 in a state where the treatment liquid is excessively adhered. Therefore, a drainer may be arranged between the immersion tank 7 and the pelletizer 8. When a drainer is arranged between the immersion tank 7 and the pelletizer 8, it is necessary to adjust the capacity of the drainer and leave a required amount of the adhering treatment liquid on the strand S. This is because the blocking prevention effect is lost when the treatment liquid is completely removed.

本発明のポリウレタン樹脂ペレットの製造方法は、原料乾燥工程と、押出工程と、冷却工程と、浸漬工程と、切断工程と、ペレット脱水工程と、選別工程と、ペレット乾燥工程とを含む。 The method for producing a polyurethane resin pellet of the present invention includes a raw material drying step, an extrusion step, a cooling step, a dipping step, a cutting step, a pellet dehydration step, a sorting step, and a pellet drying step.

原料乾燥工程では、原料乾燥機３により、ポリウレタン樹脂の不定形粉砕物（原料）を乾燥する。 In the raw material drying step, the amorphous crushed product (raw material) of the polyurethane resin is dried by the raw material dryer 3.

乾燥された原料中の水分の割合（水分率）は、例えば、０．１質量％以下、好ましくは、０．０５質量％以下であり、通常、０．００１質量％以上である。 The ratio of water content (moisture content) in the dried raw material is, for example, 0.1% by mass or less, preferably 0.05% by mass or less, and usually 0.001% by mass or more.

次いで、押出工程では、押出成形機４により、原料を溶融し、溶融されたポリウレタン樹脂を押し出す。 Next, in the extrusion step, the raw material is melted by the extrusion molding machine 4, and the melted polyurethane resin is extruded.

詳しくは、原料乾燥機３からの原料は、バレル４Ａに気力輸送され、バレル４Ａ内で溶融される。溶融されたポリウレタン樹脂（溶融樹脂）は、ギアポンプ４Ｂによって定量吐出され、スクリーンチェンジャー４Ｃを通過した後、ダイ４Ｄによってストランド状に成形される。これにより、押出成形機４から、溶融樹脂のストレンドＳが押し出される。 Specifically, the raw material from the raw material dryer 3 is pneumatically transported to the barrel 4A and melted in the barrel 4A. The molten polyurethane resin (molten resin) is quantitatively discharged by the gear pump 4B, passes through the screen changer 4C, and then formed into a strand shape by the die 4D. As a result, the molten resin trend S is extruded from the extrusion molding machine 4.

また、溶融樹脂の温度は、バレル４Ａ内において、例えば、１５０℃以上であり、例えば、３００℃以下である。 Further, the temperature of the molten resin is, for example, 150 ° C. or higher, for example, 300 ° C. or lower in the barrel 4A.

また、押出成形機４からの溶融樹脂の押し出し速度は、ギアポンプ４Ｂの吐出速度を調整することによって調整され、ペレットの製造量が、例えば、３０ｋｇ／時間以上、２００ｋｇ／時間以下となる速度である。 The extrusion speed of the molten resin from the extrusion molding machine 4 is adjusted by adjusting the discharge speed of the gear pump 4B, and the pellet production amount is, for example, 30 kg / hour or more and 200 kg / hour or less. ..

次いで、冷却工程では、押出工程により押し出されたポリウレタン樹脂（ストランドＳ）を、搬送装置５で搬送しながら送風機６Ａおよび散水機６Ｂで冷却する。 Next, in the cooling step, the polyurethane resin (strand S) extruded by the extrusion step is cooled by the blower 6A and the sprinkler 6B while being conveyed by the transfer device 5.

また、冷却されたストランドＳの温度は、例えば、６０℃以下、好ましくは、４０℃以下であり、例えば、１℃以上である。 The temperature of the cooled strand S is, for example, 60 ° C. or lower, preferably 40 ° C. or lower, and for example, 1 ° C. or higher.

次いで、浸漬工程では、押出工程で押し出されたポリウレタン樹脂を、ブロッキング防止剤を含有する処理液に浸漬する。具体的には、浸漬工程では、冷却工程で冷却されたポリウレタン樹脂（ストランドＳ）を、浸漬槽７の処理液に浸漬する。 Next, in the dipping step, the polyurethane resin extruded in the extrusion step is dipped in a treatment liquid containing an antiblocking agent. Specifically, in the dipping step, the polyurethane resin (strand S) cooled in the cooling step is dipped in the treatment liquid of the dipping tank 7.

処理液中のブロッキング防止剤の濃度（固形分）は、例えば、１質量％以上、好ましくは、４質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。 The concentration (solid content) of the blocking inhibitor in the treatment liquid is, for example, 1% by mass or more, preferably 4% by mass or more, and for example, 20% by mass or less, preferably 15% by mass or less.

処理液中のブロッキング防止剤の濃度が上記下限値以上かつ上記上限値以下であると、得られるポリウレタン樹脂ペレット中のブロッキング防止剤の含有割合を、上記の数値範囲に調整することができる。 When the concentration of the blocking inhibitor in the treatment liquid is not less than the above lower limit value and not more than the above upper limit value, the content ratio of the blocking inhibitor in the obtained polyurethane resin pellet can be adjusted within the above numerical range.

処理液に浸漬された後のストランドＳの温度は、例えば、４０℃以下、好ましくは、３０℃以下であり、例えば、１℃以上である。 The temperature of the strand S after being immersed in the treatment liquid is, for example, 40 ° C. or lower, preferably 30 ° C. or lower, and for example, 1 ° C. or higher.

処理液に浸漬された後のストランドＳの上記温度での貯蔵弾性率Ｅ’は、例えば、１５ＭＰａ以上、好ましくは、２０ＭＰａ以上であり、例えば、１００ＭＰａ以下である。 The storage elastic modulus E'of the strand S at the above temperature after being immersed in the treatment liquid is, for example, 15 MPa or more, preferably 20 MPa or more, and for example 100 MPa or less.

次いで、切断工程では、浸漬工程の後、ポリウレタン樹脂（ストランドＳ）をペレタイザー８で切断し、ポリウレタン樹脂ペレットＰを得る。 Next, in the cutting step, after the dipping step, the polyurethane resin (strand S) is cut with the pelletizer 8 to obtain polyurethane resin pellets P.

ここで、ストランドＳをペレタイザー８によって切断するときに、ストランドＳの貯蔵弾性率Ｅ’が１５ＭＰａ以上であることが好ましい。 Here, when the strand S is cut by the pelletizer 8, the storage elastic modulus E'of the strand S is preferably 15 MPa or more.

このときのストランドＳの貯蔵弾性率Ｅ’が１５ＭＰａ以下であると、ストランドＳを切断することが困難であり、不適合品となるペレットが増える可能性がある。 If the storage elastic modulus E'of the strand S at this time is 15 MPa or less, it is difficult to cut the strand S, and there is a possibility that the number of pellets that become nonconforming products will increase.

得られたポリウレタン樹脂ペレットＰ中の水分の割合（水分率）は、例えば、３質量％以下、好ましくは、２質量％以下であり、通常、０．１質量％以上である。 The ratio of water content (moisture content) in the obtained polyurethane resin pellet P is, for example, 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, and usually 0.1% by mass or more.

次いで、ペレット脱水工程では、脱水機９により、ポリウレタン樹脂ペレットＰを脱水する。 Next, in the pellet dehydration step, the polyurethane resin pellet P is dehydrated by the dehydrator 9.

脱水されたポリウレタン樹脂ペレットＰ中の水分の割合（水分率）は、例えば、１質量％以下、好ましくは、０．７質量％以下であり、通常、０．０５質量％以上である。 The ratio of water content (moisture content) in the dehydrated polyurethane resin pellet P is, for example, 1% by mass or less, preferably 0.7% by mass or less, and usually 0.05% by mass or more.

次いで、選別工程では、選別機１０により、脱水されたポリウレタン樹脂ペレットＰを、適合品と不適合品とに選別する。 Next, in the sorting step, the dehydrated polyurethane resin pellet P is sorted into a conforming product and a non-conforming product by the sorting machine 10.

次いで、ペレット乾燥工程では、ペレット乾燥器１１により、選別された適合品のポリウレタン樹脂ペレットＰを乾燥する。 Next, in the pellet drying step, the selected conforming polyurethane resin pellets P are dried by the pellet dryer 11.

乾燥されたポリウレタン樹脂ペレットＰ中の水分の割合（水分率）は、例えば、０．１質量％以下、好ましくは、０．０７質量％以下であり、通常、０．００１質量％以上である。 The ratio of water content (moisture content) in the dried polyurethane resin pellet P is, for example, 0.1% by mass or less, preferably 0.07% by mass or less, and usually 0.001% by mass or more.

その後、乾燥されたポリウレタン樹脂ペレットＰは、パッケージされて、出荷される。 The dried polyurethane resin pellet P is then packaged and shipped.

このポリウレタン樹脂の製造方法によれば、押出成形機４から押し出されたポリウレタン樹脂を、ペレタイザー８で切断する前に、ブロッキング防止剤を含有する処理液に浸漬することができる。 According to this method for producing a polyurethane resin, the polyurethane resin extruded from the extrusion molding machine 4 can be immersed in a treatment liquid containing an antiblocking agent before being cut by the pelletizer 8.

そのため、処理液が撹拌されて泡立つことを抑制しながら、ブロッキングが抑制されたポリウレタン樹脂ペレットを製造することができる。 Therefore, it is possible to produce polyurethane resin pellets in which blocking is suppressed while suppressing the treatment liquid from being agitated and foaming.

次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。 Next, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In addition, "part" and "%" are based on mass unless otherwise specified. In addition, specific numerical values such as the compounding ratio (content ratio), physical property values, and parameters used in the following description are the compounding ratios corresponding to those described in the above-mentioned "Form for carrying out the invention" (forms for carrying out the invention). Substitute the upper limit value (value defined as "less than or equal to" or "less than") or the lower limit value (value defined as "greater than or equal to" or "excess") such as content ratio), physical property value, and parameters. be able to.

＜ポリウレタン樹脂＞
ポリウレタン樹脂として、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの高トランス体（ポリイソシアネート成分、トランス体８５モル％含有）と、数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（長鎖の活性水素基含有成分）との反応物であるプレポリマーと、鎖伸長剤としての１，４−ブチレングリコール（短鎖の活性水素基含有成分）との反応物を用いた。 <Polyurethane resin>
As a polyurethane resin, a high trans form of 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (containing a polyisocyanate component and a trans form of 85 mol%) and a polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 2000 (long-chain active hydrogen group). A reaction product of a prepolymer which is a reaction product with (containing component) and 1,4-butylene glycol (short-chain active hydrogen group-containing component) as a chain extender was used.

このポリウレタン樹脂の、貯蔵弾性率Ｅ’が２０ＭＰａとなる温度は、１０℃であった。このポリウレタン樹脂の硬度（ＪＩＳＫ７３１１）は、Ａ８０であった。 The temperature at which the storage elastic modulus E'of this polyurethane resin was 20 MPa was 10 ° C. The hardness of this polyurethane resin (JIS K 7311) was A80.

＜実施例および比較例＞
実施例１
図１に示すペレット製造システム１を用いて、上記したポリウレタン樹脂を原料とし、ブロッキング防止剤としてケミパールＷ２００（三井化学社製、ソープフリー型のポリエチレン粒子の水分散液、粒子径６μｍ）を用いて、ペレットの製造量が４０ｋｇ／時間となる条件（なお、溶融樹脂の温度は、２４０℃である。）で、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 <Examples and Comparative Examples>
Example 1
Using the pellet manufacturing system 1 shown in FIG. 1, using the above-mentioned polyurethane resin as a raw material and using Chemipearl W200 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., an aqueous dispersion of soap-free polyethylene particles, particle diameter 6 μm) as a blocking inhibitor. , Polyurethane resin pellets were produced under the condition that the production amount of pellets was 40 kg / hour (the temperature of the molten resin was 240 ° C.).

浸漬槽７におけるブロッキング防止剤の濃度（固形分）は、７質量％に調整した。 The concentration (solid content) of the blocking inhibitor in the immersion tank 7 was adjusted to 7% by mass.

実施例２〜５
浸漬槽７におけるブロッキング防止剤の濃度を、表１に示す濃度とした以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Examples 2-5
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the concentration of the blocking inhibitor in the immersion tank 7 was set to the concentration shown in Table 1.

実施例６
ブロッキング防止剤としてケミパールＷ４００（三井化学社製、ソープフリー型のポリエチレン粒子の水分散液、粒子径４μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Example 6
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that Chemipearl W400 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., aqueous dispersion of soap-free polyethylene particles, particle size 4 μm) was used as the blocking inhibitor.

実施例７
ブロッキング防止剤としてケミパールＷ４１０（三井化学社製、ソープフリー型のポリエチレン粒子の水分散液、粒子径１０μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Example 7
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that Chemipearl W410 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., aqueous dispersion of soap-free polyethylene particles, particle size 10 μm) was used as the blocking inhibitor.

実施例８
ブロッキング防止剤としてケミパールＭ２００（三井化学社製、ソープフリー型の低密度ポリエチレン粒子の水分散液、粒子径６μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Example 8
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that Chemipearl M200 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., aqueous dispersion of soap-free low-density polyethylene particles, particle diameter 6 μm) was used as an anti-blocking agent.

実施例９
ブロッキング防止剤としてケミパールＶ２００（三井化学社製、ソープフリー型のエチレン−酢酸ビニル共重合体粒子の水分散液、粒子径６μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Example 9
Polyurethane resin pellets in the same manner as in Example 1 except that Chemipearl V200 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., aqueous dispersion of soap-free ethylene-vinyl acetate copolymer particles, particle diameter 6 μm) was used as an anti-blocking agent. Manufactured.

比較例１
ブロッキング防止剤としてケミパールＷ１００（三井化学社製、ソープフリー型のポリエチレン粒子の水分散液、粒子径３μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Comparative Example 1
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that Chemipearl W100 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., aqueous dispersion of soap-free polyethylene particles, particle size 3 μm) was used as the blocking inhibitor.

比較例２
ブロッキング防止剤としてケミパールＶ１００（三井化学社製、ソープフリー型のエチレン−酢酸ビニル共重合体粒子の水分散液、粒子径１２μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Comparative Example 2
Polyurethane resin pellets in the same manner as in Example 1 except that Chemipearl V100 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., aqueous dispersion of soap-free ethylene-vinyl acetate copolymer particles, particle size 12 μm) was used as an anti-blocking agent. Manufactured.

比較例３
ブロッキング防止剤としてエチレンビス（脂肪酸アミド）の水分散体（日油社製、アルフローＨ５０ＥＳ、固形分４２％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Comparative Example 3
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that an aqueous dispersion of ethylene bis (fatty acid amide) (manufactured by NOF Corporation, Alflo H50ES, solid content 42%) was used as the blocking inhibitor.

比較例４
浸漬槽７において、処理液の代わりに、ブロッキング防止剤として微粉タルクＰ−３（日本タルク社製、平均粒子径５μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Comparative Example 4
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that fine powder talc P-3 (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle size 5 μm) was used as a blocking inhibitor in the immersion tank 7. did.

比較例５
ブロッキング防止剤を散水機６Ｂから吐出される水に配合した以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Comparative Example 5
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the blocking inhibitor was added to the water discharged from the watering machine 6B.

比較例６
押出機にＰＡＳＣ２１−Ｈ−Ｓ型（田辺プラスチックス機械製アンダーウォーターストランドカットタイプ）を用い、その循環水にブロッキング防止剤を配合した以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタン樹脂ペレットを製造した。 Comparative Example 6
Polyurethane resin pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that PASC21-HS type (underwater strand cut type manufactured by Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd.) was used as an extruder and a blocking inhibitor was added to the circulating water. did.

＜作業性についての評価＞
各実施例および各比較例において、ブロッキング防止剤が処理槽７や循環系（散水機６Ｂの水を循環させる循環系、アンダーウォーターストランドカットの水を循環させる循環系）において泡立っている状況を目視にて判定し、以下の評価基準に基づいて、評価した。結果を表１から表３に示す。
５：ほとんど泡立ちが見られない。
４：壁面などに泡立ちが見られる。
３：液面全体に泡立ちが見られる。
２：液面全体の泡立ちが大きい。
１：液面全体から著しく泡立ち、泡があふれて運転困難となる。 <Evaluation of workability>
In each Example and each Comparative Example, visually observe the situation where the blocking inhibitor is bubbling in the treatment tank 7 and the circulation system (circulation system for circulating water in the watering machine 6B, circulation system for circulating underwater strand cut water). And evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1 to 3.
5: Almost no bubbling is seen.
4: Foaming is seen on the wall surface.
3: Foaming is seen on the entire liquid surface.
2: Large foaming on the entire liquid surface.
1: Remarkably foams from the entire liquid surface, and the bubbles overflow, making operation difficult.

各実施例および比較例１〜４では、ペレット製造システム１の運転を妨げるような泡立ちは見られず、継続的にペレットを製造することができた。 In each of Examples and Comparative Examples 1 to 4, foaming that hindered the operation of the pellet production system 1 was not observed, and pellets could be continuously produced.

比較例５では、ペレット製造システム１の運転開始から１０分程度で、散水機６Ｂに水を循環供給するためのタンクに泡が発生し、それ以上の運転が困難であった。また、搬送ベルト５Ａの表面に残存したブロッキング防止剤が、搬送ベルト５ＡからストランドＳが剥離することを妨げ、それ以上の運転が困難であった。 In Comparative Example 5, bubbles were generated in the tank for circulating and supplying water to the watering nozzle 6B in about 10 minutes from the start of the operation of the pellet manufacturing system 1, and further operation was difficult. Further, the blocking inhibitor remaining on the surface of the transport belt 5A prevented the strand S from peeling from the transport belt 5A, and further operation was difficult.

比較例６では、運転開始１０分程度で、アンダーウォーターストランドカットの遠心脱水機のタンクから泡が発生し、それ以上の運転が困難であった。 In Comparative Example 6, bubbles were generated from the tank of the centrifugal dehydrator of the underwater strand cut about 10 minutes after the start of the operation, and further operation was difficult.

＜ペレットの物性評価＞
各実施例および各比較例で得られたポリウレタン樹脂ペレットについて、以下の物性を評価した。 <Pellet physical property evaluation>
The following physical characteristics were evaluated for the polyurethane resin pellets obtained in each Example and each Comparative Example.

（１）見掛け密度
各実施例および各比較例で得られたポリウレタン樹脂ペレットについて、プラスチック−規定漏斗から注ぐことができる材料の見掛け密度の求め方（ＪＩＳＫ７３６５）に準拠して、見掛け密度を求めた。結果を表１から表３に示す。 (1) Apparent density For the polyurethane resin pellets obtained in each example and each comparative example, the apparent density was determined in accordance with the method for determining the apparent density of the material that can be poured from the plastic-specified funnel (JIS K7365). It was. The results are shown in Tables 1 to 3.

（２）フィッシュアイの個数（単位：個／１００ｃｍ^２）
各実施例および各比較例で得られたポリウレタン樹脂ペレットを用いて、押出成形により、厚み１００μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムについて、無作為に５箇所抽出し、１０×１０ｃｍ当たりに目視にて観察されるフィッシュアイの量をカウントし、その平均値を算出した。結果を表１から表３に示す。 (2) Number of fish eyes (unit: piece / 100 cm ² )
Using the polyurethane resin pellets obtained in each Example and each Comparative Example, a film having a thickness of 100 μm was produced by extrusion molding. The obtained film was randomly extracted at 5 points, the amount of fish eyes visually observed per 10 × 10 cm was counted, and the average value was calculated. The results are shown in Tables 1 to 3.

（３）ブルーム
各実施例および各比較例で得られたポリウレタン樹脂ペレットを用いて、射出成形により、厚み２ｍｍのシートを作製した。得られたシートを８０℃×２週間処理し、処理前と外観を比べて、以下の評価基準に基づいて、評価した。結果を表１から表３に示す。
５：ほとんど表面にブルームが見られない。
４：全体に薄くブルームが見られる。
３：全体にブルームが見られる。
２：全体にブルームがあり、かつ一部に強くブルームが見られる。
１：全体に強くブルームがみられる。 (3) Bloom Using the polyurethane resin pellets obtained in each Example and each Comparative Example, a sheet having a thickness of 2 mm was produced by injection molding. The obtained sheet was treated at 80 ° C. for 2 weeks, and the appearance was compared with that before the treatment, and the sheet was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1 to 3.
5: Almost no bloom can be seen on the surface.
4: Bloom can be seen thinly throughout.
3: Bloom can be seen throughout.
2: There is bloom in the whole, and bloom is strongly seen in some parts.
1: Bloom is strongly seen throughout.

（４）ブロッキング防止剤の付着量
試料として、各実施例および各比較例で得られたポリウレタン樹脂ペレット２０ｇをバイアル瓶に採取し、アセトン５０ｍｌを加え、超音波洗浄を２０分間行った。メンブレンフィルター(孔径：０．５μｍ)を用い、洗浄液をろ過した残存物を秤量した。この操作を計３回行い、試料６０ｇ（２０ｇ×３回）中に含有されるブロッキング防止剤の量を測定した。結果を表１から表３に示す。 (4) Adhesion amount of antiblocking agent As a sample, 20 g of polyurethane resin pellets obtained in each Example and each Comparative Example were collected in a vial, 50 ml of acetone was added, and ultrasonic cleaning was performed for 20 minutes. Using a membrane filter (pore size: 0.5 μm), the residue obtained by filtering the washing liquid was weighed. This operation was performed a total of 3 times, and the amount of the blocking inhibitor contained in 60 g (20 g × 3 times) of the sample was measured. The results are shown in Tables 1 to 3.

４押出成形機
７浸漬槽
８ペレタイザー
4 Extruder 7 Immersion tank 8 Pelletizer

Claims

The extruder, the extrusion step extruding the Polyurethane resin,
A dipping step of immersing the polyurethane resin extruded in the extrusion step in a treatment liquid containing an antiblocking agent, and a dipping step.
After the dipping step, the step of cutting the polyurethane resin with a cutting device to obtain polyurethane resin pellets is included.
A method for producing polyurethane resin pellets, wherein the blocking inhibitor is a polyolefin particle having a particle size of 4 to 11 μm.

The method for producing a polyurethane resin pellet according to claim 1, wherein the concentration of the blocking inhibitor in the treatment liquid is 4 to 15% by mass.

The method for producing a polyurethane resin pellet according to claim 1 or 2, wherein the blocking inhibitor is particles of an ethylene-vinyl acetate copolymer.

Polyurethane resin and
Contains a blocking inhibitor that adheres to the polyurethane resin,
The anti-blocking agent is a polyurethane resin pellet characterized by being polyolefin particles having a particle size of 4 to 11 μm.

The polyurethane resin pellet according to claim 4, wherein the polyurethane resin has a hardness of A87 or less.

The polyurethane resin pellet according to claim 4 or 5, wherein the content ratio of the blocking inhibitor is 500 to 2000 ppm.

The polyurethane resin pellet according to any one of claims 4 to 6, wherein the blocking inhibitor is particles of an ethylene-vinyl acetate copolymer.