JP6903431B2

JP6903431B2 - Recording material and recording sheet

Info

Publication number: JP6903431B2
Application number: JP2016252286A
Authority: JP
Inventors: 俊太郎木下; 加代子多田; 宏酒井; 一美濱川
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2016-12-27
Filing date: 2016-12-27
Publication date: 2021-07-14
Anticipated expiration: 2036-12-27
Also published as: JP2018103469A

Description

本発明は発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料、及びそれを用いた記録シートに関する。 The present invention relates to a recording material utilizing color development by a reaction between a color-developing dye and a color developer, and a recording sheet using the same.

発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の堅牢性の高いものが要望されているが、長期保存安定性の面から、特に地肌及び画像の耐熱性に優れた記録材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等の開発努力がなされ、発色の感度、地肌並びに画像の保存性などのバランスがさらに良いものが求められている。 Recording materials that utilize color development by the reaction of color-developing dyes and color-developing agents can be recorded in a short time with a relatively simple device without performing complicated processing such as development and fixing, so output recording by facsimiles, printers, etc. It is widely used as a thermal recording paper for printing or a pressure-sensitive copying paper for a form that copies several sheets at the same time. As these recording materials, there is a demand for a material that develops color quickly, retains the whiteness of the uncolored portion (hereinafter referred to as "background"), and has high fastness of the developed image, but has long-term storage stability. From this point of view, there is a demand for a recording material having excellent heat resistance of the background and images. For this reason, efforts have been made to develop color-developing dyes, color-developing agents, storage stabilizers, and the like, and there is a demand for products having a better balance of color development sensitivity, background, and image storage stability.

フェニルウレア系化合物を顕色剤として用いた記録材料が、特許文献１に記載されている。ここには、記録材料に含有され得る他の成分として、発色性染料、填料、分散剤のほか、他の顕色剤、画像安定剤、増感剤、酸化防止剤等としての公知化合物が挙げられている。
顕色剤として使用可能な有機酸は多数知られており、例えばアスコルビン酸又はその誘導体を顕色剤として用いることが特許文献２で提案されている。またアスコルビン酸又はその誘導体をその他の顕色剤と併用することも、特許文献３等に記載されている。さらに特許文献４には、アスコルビン酸又はその誘導体を、顕色剤分散液の保存安定性を向上させるための助剤として用いることが記載されている。
ステロール化合物は、可逆性感熱記録材料の成分や消色可能インク用の消色剤として用いることが知られている。例えば特許文献５には、コレステロールの脂肪酸エステルとコール酸等のステロイド骨格を有する脂肪酸とを含有する可逆性感熱記録材料が記載されている。また特許文献６には、ステロール化合物を含み加熱により消去可能なインク組成物が記載されている。 A recording material using a phenylurea compound as a color developer is described in Patent Document 1. Here, as other components that can be contained in the recording material, in addition to color-developing dyes, fillers, and dispersants, known compounds such as other color-developing agents, image stabilizers, sensitizers, and antioxidants are listed. Has been done.
Many organic acids that can be used as a color developer are known, and it has been proposed in Patent Document 2, for example, that ascorbic acid or a derivative thereof is used as a color developer. Further, it is also described in Patent Document 3 and the like that ascorbic acid or a derivative thereof is used in combination with another color developer. Further, Patent Document 4 describes that ascorbic acid or a derivative thereof is used as an auxiliary agent for improving the storage stability of the color developer dispersion liquid.
Sterol compounds are known to be used as components of reversible heat-sensitive recording materials and as decoloring agents for decolorizable inks. For example, Patent Document 5 describes a reversible heat-sensitive recording material containing a fatty acid ester of cholesterol and a fatty acid having a steroid skeleton such as cholic acid. Further, Patent Document 6 describes an ink composition containing a sterol compound and erasable by heating.

国際公開ＷＯ２０１４／０８０６１５号パンフレットInternational Publication WO2014 / 080615 Pamphlet 特開昭６０−１０１１７１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-10171 特開昭６３−１７８０７７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-178077 特開２００７−５５２３３号公報JP-A-2007-55233 特開平８−２８２１３１号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-282311 特開平１０−８８０４６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-88046

本発明の目的は、発色性能、保存性等が良好な記録材料や記録シートを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a recording material or a recording sheet having good color development performance, storage stability and the like.

本発明者は、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドと併用するのに適した添加剤の検討を進める過程で、特定の化合物を添加剤として用いると、保存性が特に良好であることを見出して、本発明を完成するに至った。 In the process of studying an additive suitable for use with N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide, the present inventor uses a specific compound as an additive to maintain storage stability. We have found that it is particularly good, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、以下の発明に関する。
（１）（Ａ）発色性染料の少なくとも１種、
（Ｂ）下記式（Ｉ）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_３は、ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基、Ｎ（Ｒ_４）_２基（式中、Ｒ_４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル基を表す）、ＮＨＣＯＲ_５（式中、Ｒ_５は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基を表す）、置換基を有してもよいフェニル基、又は置換基を有してもよいベンジル基を表し、ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、０〜５のいずれかの整数を表し、ｎ２は、０〜４のいずれかの整数を表す）で表される化合物、
下記式（ＩＩ）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_３は、式（Ｉ）におけるＲ_１〜Ｒ_３と同じものを表し、ｎ２及びｎ３は、式（Ｉ）におけるｎ２及びｎ３と同じものを表し、ｎ４は、０〜７のいずれかの整数を表す）で表される化合物、及び
下記式（ＩＩＩ）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_３は、式（Ｉ）におけるＲ_１〜Ｒ_３と同じものを表し、ｎ２、ｎ３及びｎ４は、式（ＩＩ）におけるｎ２、ｎ３及びｎ４と同じものを表す）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、及び
（Ｃ）下記式（ＩＶ）

（式中、Ｒ_１１及びＲ_１２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基、又はＣ_１〜Ｃ_６アシル基（炭素数にカルボニル基の炭素を含む。）を表し、またＲ_１１とＲ_１２とが一緒になって５員環を形成してもよい。）で表される化合物、
下記式（Ｖ）

（式中、ｎ１１及びｎ１２は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表す。）で表される化合物、
下記式（ＶＩ）

（式中、Ｒ_８は水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基、又はＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基を表し、Ｒ_９及びＲ_１０はハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基、又はＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基を表し、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい５〜６員ヘテロアリール基を表し、ｎ９及びｎ１０は独立して０〜４のいずれかの整数を表す。）で表される化合物、
下記式（ＶＩＩ）

（式中、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基、又はＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基を表す。）で表される化合物、及び
下記式（ＶＩＩＩ）

（式中、ｎ１３〜ｎ１８は、それぞれ独立して、０又は１を表す。）
で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、
を含有することを特徴とする記録材料。
（２）前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＸ）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_３、及びｎ１〜ｎ３は、式（Ｉ）におけるＲ_１〜Ｒ_３、及びｎ１〜ｎ３と同じものを表す。）で表される化合物である、（１）に記載の記録材料。
（３）前記式（ＩＸ）で表される化合物が、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドである、（２）に記載の記録材料。
（４）Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドが、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．１度）が２３．６０度、２０．８０度、１２．２４度及び１３．８０度にピークを示すＸ線回折図により特徴づけられる結晶形のものである、（３）に記載の記録材料。
（５）発色性染料が、フルオラン系染料であることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載の記録材料。
（６）支持体上に（１）〜（５）のいずれかに記載の記録材料から形成されてなる記録材料層を有することを特徴とする記録シート。 That is, the present invention relates to the following invention.
(1) (A) At least one kind of color-developing dye,
(B) The following formula (I)

(In the formula, R _{1 to} R ₃ are halogen atom, nitro group, C _{1 to} C ₆ alkyl group, C _{1 to} C ₆ alkoxy group, C _{2 to} C ₆ alkenyl group, C _{1 to} C ₆ haloalkyl group, N. (R ₄ ) ₂ groups (in the formula, R ₄ represents a hydrogen atom, a phenyl group, a benzyl group, or a C _{1 to} C ₆ alkyl group), NHCOR ₅ (in the formula, R ₅ is a C _{1 to} C ₆ alkyl. (Representing a group), a phenyl group which may have a substituent, or a benzyl group which may have a substituent, and n1 and n3 each independently represent an integer of 0 to 5. , N2 represents any integer from 0 to 4)
The following formula (II)

_(Wherein, R 1 to R ₃ represent the same as _R 1 to R ₃ in formula (I), n2 and n3 represent the same as n2 and n3 in formula (I), n4 is 0 A compound represented by (representing an integer of any of 7) and the following formula (III)

_(Wherein, R 1 to R ₃ represent those same as _R 1 to R ₃ in formula (I), n2, n3 and n4 represent the same as n2, n3 and n4 in formula (II)) At least one selected from the group consisting of the compounds represented by (C) and the following formula (IV).

(In the formula, R ₁₁ and R ₁₂ are independently hydrogen atoms, C _{1 to} C ₆ alkyl groups, C _{2 to} C ₆ alkenyl groups, or C _{1 to} C ₆ acyl groups (carbonyl groups in carbon number). A compound representing carbon), and R ₁₁ and R ₁₂ may be combined to form a 5-membered ring).
The following formula (V)

(In the formula, n11 and n12 each independently represent an integer of 1 to 5).
The following formula (VI)

(In the formula, R ₈ represents a hydrogen atom, a C _{1 to} C ₆ alkyl group, a C _{2 to} C ₆ alkenyl group, or a C _{1 to} C ₆ haloalkyl group, and R ₉ and R ₁₀ are a halogen atom, a nitro group, C. _{1 to} C ₆ alkyl group, C _{1 to} C ₆ alkoxy group, C _{2 to} C ₆ alkenyl group, or C _{1 to} C ₆ haloalkyl group, where Ar represents a phenyl group or a substituent which may have a substituent. A compound, which represents a 5- to 6-membered heteroaryl group which may have, and n9 and n10 independently represent any integer of 0-4.
The following formula (VII)

(In the formula, R ₆ and R ₇ independently represent a C _{1 to} C ₆ alkyl group, a C _{2 to} C ₆ alkenyl group, or a C _{1 to} C ₆ haloalkyl group). And the following formula (VIII)

(In the formula, n13 to n18 independently represent 0 or 1.)
At least one selected from the group consisting of compounds represented by
A recording material characterized by containing.
(2) The compound represented by the formula (I) is represented by the following formula (IX).

_(Wherein, R 1 to R _3, and n1~n3 the formula (. Represents the same as the _R 1 to R _3, and n1~n3 in I)) is a compound represented by the (1) The recording material described.
(3) The recording material according to (2), wherein the compound represented by the formula (IX) is N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide.
(4) N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide has a diffraction angle (2θ ± 0.1 degrees) of 23.60 degrees and 20. The recording material according to (3), which has a crystalline form characterized by an X-ray diffraction pattern showing peaks at 80 degrees, 12.24 degrees and 13.80 degrees.
(5) The recording material according to any one of (1) to (4), wherein the color-developing dye is a fluorinated dye.
(6) A recording sheet having a recording material layer formed of the recording material according to any one of (1) to (5) on the support.

本発明によれば、発色性能及び保存性が良好な記録材料や記録シートを得ることができる。特に地肌耐熱性、発色画像の耐可塑剤性、耐油性及び耐熱性に優れた記録材料を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a recording material or a recording sheet having good color development performance and storage stability. In particular, it is possible to obtain a recording material having excellent background heat resistance, plasticizer resistance of colored images, oil resistance and heat resistance.

（記録材料）
本発明の記録材料は、発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料であって、少なくとも（Ａ）発色性染料、（Ｂ）前記式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物、並びに（Ｃ）前記式（ＩＶ）、前記式（Ｖ）、前記式（ＶＩ）、前記式（ＶＩＩ）、及び前記式（ＶＩＩＩ）のいずれかで表される化合物を含有するものである。
本発明の記録材料はどの様な用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができるが、特に感熱記録材料に利用することが好ましい。 (Recording material)
The recording material of the present invention is a recording material utilizing color development by the reaction of a color-developing dye and a color developer, and is at least (A) a color-developing dye, (B) the above formulas (I), (II), and. A compound represented by any of (III), and (C) any of the formula (IV), the formula (V), the formula (VI), the formula (VII), and the formula (VIII). It contains the compound represented.
The recording material of the present invention can be used for any purpose, for example, it can be used as a heat-sensitive recording material, a pressure-sensitive copying material, or the like, but it is particularly preferable to use it as a heat-sensitive recording material.

（（Ａ）成分）
本発明の記録材料に使用される（Ａ）成分である発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色性染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
このうち、フルオラン系発色性染料を好ましく挙げることができる。 (Ingredient (A))
Examples of the color-developing dye as the component (A) used in the recording material of the present invention include leuco dyes such as fluorane-based, phthalide-based, lactam-based, triphenylmethane-based, phenothiazine-based, and spiropyran-based. However, the dye is not limited to these, and any color-developing dye that develops color when it comes into contact with a developer, which is an acidic substance, can be used. In addition, these color-developing dyes can be used alone to produce a recording material for the color to be developed, but two or more of them can be mixed and used. For example, a recording material that develops a true black color can be produced by using a mixture of three primary color-developing dyes of red, blue, and green or a black-developing dye.
Of these, fluorane-based color-developing dyes can be preferably mentioned.

発色性染料としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチルアミノ−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、２−［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル］安息香酸ラクタム、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジフェニルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロルフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロル−５’−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（メチルフェニルアミノ）フルオラン等が挙げられる。 Examples of the color-developing dye include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), and 3 , 3-Bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) -phthalide, 3-Cyclohexylamino-6-chlorfluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-N-methyl-N-isopropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- Methyl-N-isobutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-isoamylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorine, 3-Diethylamino-6,8-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorfluorine, 3- Dibutylamino-6-methyl-7-bromofluorane, 3- (N-p-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methylamino-7- Anilinofluolane, 2- {N- (3'-trifluolmethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- [3,6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl] benzo Lactum acid, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl -7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2', 4'-dimethylanilino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl -7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7 -Anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-toluizino) -6-methyl-7-anilino -Fluorin, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dimethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane , 3-Dipentylamino-6-Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethoxypropyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-7- ( o-fluoroanilino) fluorane, 3-diethylaminobenzo [a] fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-benzylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chlorofluorane, 3-diethylamino-6- (N) , N'-dibenzylamino) fluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 2,4-dimethyl-6- (4-dimethylaminophenyl) aminofluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylani) Reno) Fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-tolylamino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2,4) -Xylylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3-diphenylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, benzoyl leucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy- Bendodolino-spiropirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-spiropirane, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlor Phenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chlor-5'-methyl Ruphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-) Benzyl-Trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-) Phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3- (N-methyl-N-) Isopropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,6 -Bis (dimethylamino) fluorenspiro (9,3') -6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4 '-Bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-methidino-4', 5'-benzofluorane, 3- (N-ethyl) -P-toluidino) -7- (methylphenylamino) fluorane and the like can be mentioned.

これらの発色性染料の中では３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ−フルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジフェニルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（メチルフェニルアミノ）フルオランを特に好ましく挙げることができる。 Among these color-developing dyes, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,8-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane , 3-Diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-bromofluorane, 3-diethylamino-7- (o) -Chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-Methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-) Isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isopentyl) Amino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-toluizino) -6-methyl-7-anilino-fluorane, 3- (N-ethoxypropyl-N-ethylamino)- 6-Methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-6- Methyl-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-tolylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane, 3-diphenylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-( N-ethyl-p-toluidino) -7- (methylphenylamino) fluorane can be particularly preferably mentioned.

また、近赤外吸収染料としては、３−［４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ］−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）等が挙げられる。 The near-infrared absorbing dyes include 3- [4- [4- (4-anilino) -anilino] anilino] -6-methyl-7-chlorofluorene and 3,3-bis [2- (4-) Dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,6,6'-tris (dimethylamino) spiro (fluorene-9,3'- Phthalide) and the like.

（（Ｂ）成分）
本発明の記録材料に使用される（Ｂ）成分は、顕色剤であって、式（Ｉ）

(Component (B))
The component (B) used in the recording material of the present invention is a color developer and has the formula (I).

式（ＩＩ）

Equation (II)

又は式（III）

Or formula (III)

のいずれかで表される化合物から選ばれる、少なくとも１種である。
ただし式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中、Ｒ_１〜Ｒ_３としては、ハロゲン原子；ニトロ基；Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基；Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基；Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基；Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基；Ｎ（Ｒ_４）_２基（Ｒ_４は水素原子、フェニル基、ベンジル基、又はＣ_１〜Ｃ_６アルキル基を表す）；ＮＨＣＯＲ_５（Ｒ_５はＣ_１〜Ｃ_６アルキル基を表す）；置換基を有してもよいフェニル基；又は、置換基を有してもよいベンジル基を挙げることができる。 At least one selected from the compounds represented by any of the above.
However, in the formulas (I), (II) and (III), R _{1 to} R ₃ include halogen atoms; nitro groups; C _{1 to} C ₆ alkyl groups; C _{1 to} C ₆ alkoxy groups; C _{2 to} C ₆ Alkenyl group; C _{1 to} C ₆ haloalkyl group; N (R ₄ ) ₂ groups (R ₄ represents hydrogen atom, phenyl group, benzyl group, or C _{1 to} C ₆ alkyl group); NHCOR ₅ (R ₅ is C) ₁ -C represents an _alkyl group); an optionally substituted phenyl group; or, may be mentioned an optionally substituted benzyl group.

ここで、「ハロゲン原子」としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等を挙げることができる。
「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等を挙げることができる。
「Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げることができる。
「Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基」としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。
「Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基」としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２、３，３，３−ペンタフルオロプロピル基又は１−クロロブチル基、６−フルオロへヘキシル基、６，６，６―トリフルオロへキシル基等が挙げられる。
「Ｎ（Ｒ_４）_２基」としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−へキシルアミノ基等のモノアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、メチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
「ＮＨＣＯＲ_５」としては、ＮＨＣＯＣＨ_３、ＮＨＣＯＣ_２Ｈ_５、ＮＨＣＯＣ_５Ｈ_１１等が挙げられる。 Here, examples of the "halogen atom" include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
"C _{1 to} C ₆ alkyl groups" include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group. Examples include a group, a t-pentyl group, an n-hexyl group, an isohexyl group, a 1-methylpentyl group, a 2-methylpentyl group and the like.
Examples of the "C _{1 to} _{C 6} alkoxy group" include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group and the like.
The _"C 2 -C ₆ alkenyl group" include vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl group, 2 -Methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group , 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group and the like.
Examples of the "C _{1 to} _{C 6} haloalkyl group" include a chloromethyl group, a bromomethyl group, a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a trichloromethyl group, a tribromomethyl group, a 2,2,2-trichloroethyl group and 2,2. , 3,3,3-Pentafluoropropyl group or 1-chlorobutyl group, 6-fluorohexyl group, 6,6,6-trifluorohexyl group and the like.
"N (R ₄ ) ₂ groups" include monoalkylamino groups such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group and n-hexylamino group; dimethylamino group and diethylamino group. , Dialkylamino groups such as di-n-propylamino group, di-n-butylamino group; phenylamino group, diphenylamino group, benzylamino group, dibenzylamino group, methylphenylamino group and the like.
Examples of _{"NHCOR 5} " include _{NHCOCH 3} _{, NHCOC 2} H ₅ , NHCOC ₅ H _{11 and the} like.

また、「置換基を有してもよい」の置換基としては、水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ_１〜Ｃ_６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ_１〜Ｃ_６のアルコキシ基等を挙げることができる。 Further, as the substituent of "may have a substituent", a hydroxyl group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, etc. n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group _{C 1 to} C ₆ alkyl groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group and other C _{1 to} C ₆ alkoxy groups, etc. Can be mentioned.

好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_３としては、水素原子（ｎ１〜ｎ３が０の場合）又は直鎖状のＣ_１〜Ｃ_６アルキル基であり、さらに好ましくは、Ｒ_１としては、水素原子又はメチル基であり、Ｒ_２及びＲ_３としては、水素原子である。
ｎ１及びｎ３は、それぞれ独立して、０〜５のいずれかの整数を表し、ｎ２は、０〜４のいずれかの整数を表す。ｎ４は、１〜７のいずれかの整数を表す。
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される代表的な化合物としては、Ｎ−（３−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド、４−メチル−Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド等が挙げられる。これらの（Ｂ）成分の化合物は特許文献５により開示されている。
これらのうち、下記式（ＩＸ） Preferably, R _{1 to} R ₃ are a hydrogen atom (when n1 to n3 is 0) or a linear C _{1 to} C ₆ alkyl group, and more preferably, R ₁ is a hydrogen atom or methyl. It is a group, and R ₂ and R ₃ are hydrogen atoms.
n1 and n3 independently represent an integer of 0 to 5, and n2 represents an integer of 0 to 4. n4 represents any integer from 1 to 7.
Representative compounds represented by the formulas (I) to (III) include N- (3- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide and N- (4- (3-phenylureido) phenyl) benzene. Examples thereof include sulfonamide, N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide, 4-methyl-N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide and the like. The compounds of the component (B) are disclosed in Patent Document 5.
Of these, the following formula (IX)

で表される化合物が好ましく、中でもＮ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドが特に好ましい。 The compound represented by is preferable, and N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide is particularly preferable.

Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドは、２種の結晶形が存在することが本発明者らにより明らかにされている（国際特許出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／０００８３６）。すなわち、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法における回折角（２θ±０．１度）が、
５．８０度、９．３２度、２４．５２度及び２３．４０度にピークを示す結晶形Ｉ、及び
２３．６０度、２０．８０度、１２．２４度及び１３．８０度にピークを示す結晶形ＩＩ
である。
（Ｂ）成分としては、結晶形Ｉ、ＩＩ又はそれらの混合物であってもよいが、このうちの結晶形ＩＩであるＮ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドを用いた場合に、保存安定性が特に向上するため、本発明においては、結晶形ＩＩであるＮ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドを用いることが好ましい。 The present inventors have clarified that N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide has two kinds of crystalline forms (International Patent Application No. PCT / JP2016 / 00736). That is, the diffraction angle (2θ ± 0.1 degrees) in the powder X-ray diffraction method using Cu-Kα rays is
Crystal form I peaking at 5.80 degrees, 9.32 degrees, 24.52 degrees and 23.40 degrees, and peaking at 23.60 degrees, 20.80 degrees, 12.24 degrees and 13.80 degrees. Crystal form II shown
Is.
As the component (B), crystalline forms I and II or a mixture thereof may be used, and among these, crystalline form II, N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide, was used. In some cases, it is preferable to use N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide, which is crystalline form II, in the present invention because the storage stability is particularly improved.

本発明の記録材料において、発色性染料に対する（Ｂ）成分の使用割合は、通常、発色性染料の１質量部に対し０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、好ましくは１．０〜５質量部、更に好ましくは１．５〜４．０質量部の割合である。
また、（Ｂ）成分は、感熱層を形成する固型分全体質量に対して、３〜３５質量％の範囲で含まれているのが好ましく、更に好ましくは、１０〜２５質量％の範囲である。
また本発明の記録材料において、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の使用割合は、通常、（Ｂ）成分の１質量部に対し０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜１質量部、さらに好ましくは０．３〜０．７質量部の割合である。 In the recording material of the present invention, the ratio of the component (B) to the color-developing dye is usually 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the color-developing dye. Is a ratio of 1.0 to 5 parts by mass, more preferably 1.5 to 4.0 parts by mass.
Further, the component (B) is preferably contained in the range of 3 to 35% by mass, more preferably in the range of 10 to 25% by mass, with respect to the total mass of the solid component forming the heat-sensitive layer. is there.
Further, in the recording material of the present invention, the ratio of the component (C) to the component (B) is usually 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of the component (B). Parts, more preferably 0.3 to 0.7 parts by mass.

（（Ｃ）成分）
本発明の記録材料に使用される添加剤である（Ｃ）成分は、
式（ＩＶ） (Component (C))
The component (C), which is an additive used in the recording material of the present invention, is
Equation (IV)

で表される化合物、
式（Ｖ）

Compound represented by,
Equation (V)

で表される化合物、
式（ＶＩ）

Compound represented by,
Equation (VI)

で表される化合物、
式（ＶＩＩ）

Compound represented by,
Equation (VII)

で表される化合物、又は
式（ＶＩＩＩ）

Compound represented by, or formula (VIII)

で表される化合物である。
本発明において、（Ｃ）成分は、顕色剤である（Ｂ）成分と併用されることにより、発色性能、発色部及び未発色部の保存性等の顕色機能を改善する。（Ｃ）成分の範囲に包含される化合物としては、顕色機能改善の目的に応じて、複数種を併用してもよい。

It is a compound represented by.
In the present invention, the component (C) is used in combination with the component (B), which is a color-developing agent, to improve the color-developing functions such as the color-developing performance and the storage stability of the colored portion and the undeveloped portion. As the compound included in the range of the component (C), a plurality of types may be used in combination depending on the purpose of improving the color development function.

前記式（ＩＶ）で表される化合物において、Ｒ_１１及びＲ_１２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ_１〜_６アルキル基、Ｃ_２〜_６アルケニル基、又はＣ_１〜_６アシル基を表し、またＲ_１１とＲ_１２とが一緒になって５員環を形成してもよい。
ここで、「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基」及び「Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基」としては、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基」及び「Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基」と同じものを挙げることができる。
「Ｃ_１〜Ｃ_６アシル基」において、炭素数はカルボニル基の炭素を含む数である。「Ｃ_１〜Ｃ_６アシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、ペンタノイル基等を挙げることができる。
前記のＲ_１１とＲ_１２とが一緒になって５員環を形成した化合物とは、アセタール誘導体又はケタール誘導体であり、具体的には式（Ｘ） In the compound represented by the formula (IV), R ₁₁ and R ₁₂ independently represent a hydrogen atom, a C ₁ to ₆ alkyl group, a C ₂ to ₆ alkenyl group, or a C ₁ to ₆ acyl group, respectively. Also, R ₁₁ and R ₁₂ may be combined to form a 5-membered ring.
Here, _"C 1 -C ₆ alkyl group" and as the _"C 2 -C ₆ alkenyl group", _"C 1 -C ₆ alkyl group" in the above formula (I) ~ (III) and _"C 2 -C _The same as "6 alkenyl groups" can be mentioned.
In "C _{1 to} C ₆ acyl group", the number of carbon atoms is the number including carbon of the carbonyl group. Examples of the "C _{1 to} C ₆ acyl group" include a formyl group, an acetyl group, a propionyl group, a butyroyl group, a pentanoyl group and the like.
The compound in which R ₁₁ and R ₁₂ are combined to form a 5-membered ring is an acetal derivative or a ketal derivative, and specifically, the formula (X).

（式中、Ｒ_１３及びＲ_１４はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ_１〜Ｃ_５アルキル基を表す。）により表される化合物である。
ここで、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル基としては、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基」のうち、Ｃ_１〜Ｃ_５に該当するものを挙げることができる。
また式（ＩＶ）で表される化合物には、立体異性体が存在する。これらの立体異性体のいずれを使用してもよく、またラセミ体、又は複数の化合物の混合物を使用してもよい。
以上のうち、Ｒ_１１及びＲ_１２が水素原子であることが好ましく、特に式（ＸＩ）

(In the formula, R ₁₃ and R ₁₄ each independently represent a hydrogen atom or a C _{1 to} C ₅ alkyl group).
Here, examples of the C _{1 to} C ₅ alkyl groups include those corresponding to _{C 1 to} C ₅ _{among the “C 1 to} C ₆ alkyl groups” in the above formulas (I) to (III).
Further, the compound represented by the formula (IV) has a stereoisomer. Any of these stereoisomers may be used, and racemates or mixtures of a plurality of compounds may be used.
Of the above, _{it is preferable that R 11} and R ₁₂ are hydrogen atoms, and in particular, the formula (XI).

で表されるＤ−アラボアスコルビン酸（エリソルビン酸）が好ましい。

D-alaboascorbic acid (erythorbic acid) represented by is preferable.

前記式（Ｖ）で表される化合物において、ｎ１１及びｎ１２は、それぞれ独立して、１〜５のいずれかの整数を表す。ｎ１１及びｎ１２がいずれも１である化合物（化合物名：ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン）が好ましい。 In the compound represented by the formula (V), n11 and n12 each independently represent an integer of 1 to 5. A compound in which both n11 and n12 are 1 (compound name: bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] sulfone) is preferable.

前記式（ＶＩ）で表される化合物において、Ｒ_８は水素原子、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基、又はＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基を表し、Ｒ_９及びＲ_１０はハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基、又はＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基を表し、Ａｒは置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい５〜６員ヘテロアリール基を表し、ｎ９及びｎ１０は独立して０〜４のいずれかの整数を表す。
ここで、Ｒ_８〜Ｒ_１０の「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基」、「Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基」、「Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基」、「ハロゲン原子」及び「Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基」は、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基」、「Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基」、「Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基」、「ハロゲン原子」及び「Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ基」と同じものを挙げることができる。
Ａｒが表す５〜６員ヘテロアリール基としては、ピロール−１−イル基、ピロール−２−イル基、ピロール−３−イル基、イミダゾール−１−イル基、イミダゾール−２−イル基、イミダゾール−４−イル基、フラン−２−イル基、フラン−３−イル基、２−チエニル基、３−チエニル基、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基、オキサゾール−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾール−５−イル基、イソオキサゾール−３−イル基、イソオキサゾール−４−イル基、イソオキサゾール−５−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾール−４−イル基、チアゾール−５−イル基、ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基等が挙げられる。
また、「置換基を有してもよい」の置換基としては、（Ｂ）成分に関して例示したものと同様の置換基を挙げることができる。
このうち、前記ヘテロアリール基としては、チアゾール−２−イル基であることが好ましく、特に、置換基を有しないチアゾール−２−イル基であることが好ましい。
Ｒ_８は水素原子であることが好ましい。またｎ９及びｎ１０はいずれも０であることが好ましい。
式（ＶＩ）で表される化合物としては、特に式（ＸＩＩ） In the compound represented by the formula (VI), R ₈ represents a hydrogen atom, a C _{1 to} C ₆ alkyl group, a C _{2 to} C ₆ alkenyl group, or a C _{1 to} C ₆ haloalkyl group, and R ₉ and R ₁₀ Represents a halogen atom, a nitro group, a C _{1 to} C ₆ alkyl group, a C _{1 to} C ₆ alkoxy group, a C _{2 to} C ₆ alkenyl group, or a C _{1 to} C ₆ haloalkyl group, and Ar has a substituent. It represents a 5- to 6-membered heteroaryl group which may also have a phenyl group or a substituent, and n9 and n10 independently represent any integer of 0-4.
_Here, _"C 1 -C ₆ alkyl group" of R 8 _{to R 10,} _"C 2 -C ₆ alkenyl group", _"C 1 -C ₆ haloalkyl group", "halogen atom" and _"C 1 -C ₆ _{"Alkoxy groups" are "C 1 to} C ₆ alkyl groups", "C _{2 to} C ₆ alkenyl groups", "C _{1 to} C ₆ haloalkyl groups", "halogen atoms" and "halox atoms" in the above formulas (I) to (III). The same group as "C _{1 to} C ₆ alkoxy group" can be mentioned.
Examples of the 5- to 6-membered heteroaryl group represented by Ar include a pyrrole-1-yl group, a pyrrol-2-yl group, a pyrrole-3-yl group, an imidazole-1-yl group, an imidazol-2-yl group, and an imidazole-. 4-yl group, furan-2-yl group, furan-3-yl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, pyrazole-1-yl group, pyrazole-3-yl group, pyrazole-4-yl group, Oxazole-2-yl group, oxazole-4-yl group, oxazole-5-yl group, isooxazole-3-yl group, isooxazole-4-yl group, isooxazole-5-yl group, thiazole-2-yl Examples thereof include a group, a thiazole-4-yl group, a thiazole-5-yl group, a pyridine-2-yl group, a pyridine-3-yl group, a pyridine-4-yl group and the like.
Moreover, as the substituent of "may have a substituent", the same substituent as those exemplified for the component (B) can be mentioned.
Of these, the heteroaryl group is preferably a thiazole-2-yl group, and more preferably a thiazole-2-yl group having no substituent.
R ₈ is preferably a hydrogen atom. Further, it is preferable that both n9 and n10 are 0.
The compound represented by the formula (VI) is particularly represented by the formula (XII).

で表される化合物（化合物名：フタリルスルファチアゾール）が好ましい。

The compound represented by (Compound name: phthalylsulfathiazole) is preferable.

前記式（ＶＩＩ）で表される化合物においては、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基、又はＣ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基を表す。
ここで、「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基」、「Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基」及び「Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基」は、上記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）における「Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基」、「Ｃ_２〜Ｃ_６アルケニル基」及び「Ｃ_１〜Ｃ_６ハロアルキル基」と同じものを挙げることができる。
Ｒ_６及びＲ_７は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基のいずれかであることが好ましく、共にメチル基であること（化合物名：２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル）がより好ましい。 In the compound represented by the above formula (VII), R ₆ and R ₇ each independently have a C _{1 to} C ₆ alkyl group, a C _{2 to} C ₆ alkenyl group, or a C _{1 to} C ₆ haloalkyl group. Represent.
Here, _"C 1 -C ₆ alkyl group", _"C 2 -C ₆ alkenyl group" and _"C 1 -C ₆ haloalkyl group", _"C 1 -C in the above formula (I) ~ (III) ₆ alkyl group "may include the same as the" _C 2 -C ₆ alkenyl group "and" _C 1 -C ₆ haloalkyl group ".
R ₆ and _{R 7} _is preferably either a C 1 -C ₆ alkyl group, both a methyl group (Compound name: dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate) is more preferable.

前記式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、ステロイド骨格を有する脂肪酸である。ｎ１３〜ｎ１８は、それぞれ独立して、０又は１を表す。
これらの化合物には、水酸基の有無を異にする多数の化合物、また立体異性体が存在する。これらの化合物又は立体異性体のいずれを使用してもよく、またラセミ体や、複数の化合物の混合物を使用してもよい。
式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の代表的なものとしては、コラン酸、コ−ル酸、リトコ−ル酸、デオキシコ−ル酸、ヒオデオキシコ−ル酸、ケノデオキシコ−ル酸、ウルソデオキシコ−ル酸、デヒドロコ−ル酸、ホケコ−ル酸、ヒオコ−ル酸等が例示される。
以上のうち、特に式（ＸＩＩＩ） The compound represented by the formula (VIII) is a fatty acid having a steroid skeleton. n13 to n18 independently represent 0 or 1, respectively.
In these compounds, there are many compounds having different hydroxyl groups and stereoisomers. Either of these compounds or stereoisomers may be used, and racemates or mixtures of a plurality of compounds may be used.
Typical compounds represented by the formula (VIII) are cholanoic acid, choric acid, lithocolic acid, deoxycholic acid, hyodeoxycholic acid, kenodeoxycholic acid, and ursodeoxycholic acid. Examples thereof include acid, dehydrochoric acid, hokeco-lic acid, hyoko-lic acid and the like.
Of the above, especially the formula (XIII)

で表されるコール酸が好ましい。

Cholic acid represented by is preferable.

（記録材料の他の成分）
本発明の記録材料の中には、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の各成分の他に、その他の公知の顕色剤、増感剤、画像安定剤、填料、分散剤、酸化防止剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。発色性染料以外の成分の使用量は、それぞれ、発色性染料１質量部に対して、通常０．１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲である。 (Other components of recording material)
In addition to the components (A), (B), and (C), other known color-developing agents, sensitizers, image stabilizers, fillers, and dispersants are included in the recording materials of the present invention. Antioxidants, anti-adhesive agents, antifoaming agents, light stabilizers, fluorescent whitening agents and the like can be contained in one or more, if necessary. The amount of the components other than the color-developing dye used is usually in the range of 0.1 to 15 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the color-developing dye.

これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層に含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包する形で、これらの層に含有させることができる。 These agents may be contained in the color-developing layer, but when they have a multi-layer structure, for example, when an overcoat layer or an undercoat layer is provided above and / or below the color-developing layer, these layers are used. Can be contained in. Further, the antioxidant and the light stabilizer can be contained in these layers in the form of being encapsulated in microcapsules, if necessary.

他の顕色剤としては具体的には例えば、次のものが例示できる。
ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３’−ジメチルブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’−エチリデンビスフェノール、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル−フェニル）プロパン、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸４−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸４−メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノール、４，４’−スルホニルビス［２−（２−プロペニル）］フェノール、４−［｛４−（プロポキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、４−［｛４−（アリロキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、４−［｛４−（ベンジロキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチル−フェノール等のヒドロキシスルホン類；４−フェニルスルホニルフェノキシ亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等のヒドロキシスルホン類の多価金属塩類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセタミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−［（４−ヒドロキシフェニル）チオ］アセタミド、４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、４’−ヒドロキシ−４−メチルベンゼンスルホンアニリド、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアニリド、オクタデシルリン酸、ドデシルリン酸；４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トリルスルホニルオキシ）フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−フェニルウレア、３，３’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン等の非フェノール系スルホニルウレア系化合物；４，４’−ビス［３−（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、３−（３−フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアミド、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸］亜鉛２水和物、４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ］サリチル酸亜鉛、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛等の非フェノール系化合物；又は下記式で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。 Specific examples of other color-developing agents include the following.
Bisphenol A, 4,4'-sec-butylidene bisphenol, 4,4'-cyclohexylidene bisphenol, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3'-dimethylbutane, 2,2'- Dihydroxydiphenyl, pentamethylene-bis (4-hydroxybenzoate), 2,2-dimethyl-3,3-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4'- (1-phenylethylidene) Bisphenol, 4,4'-ethylidenebisphenol, 4- (4-hydroxyphenyl) -2-methylphenol, 2,2'-bis (4-hydroxy-3-phenyl-phenyl) propane, 4,4'-(1) , 3-Phydrenylisopropyridene) bisphenol, 4,4'-(1,4-phenylenediisopropylidene) bisphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butyl acetate and other bisphenol compounds; 4,4'- Dihydroxydiphenylthioether, 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenylthio) diethyl ether, 4,4'-dihydroxy-3, Sulphon-containing bisphenol compounds such as 3'-dimethyldiphenylthioether; benzyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, isopropyl 4-hydroxybenzoate, butyl 4-hydroxybenzoate, 4- 4-Hydroxybenzoic acid esters such as isobutyl hydroxybenzoate, 4-chlorobenzyl 4-hydroxybenzoate, 4-methylbenzyl 4-hydroxybenzoate, and diphenylmethyl 4-hydroxybenzoate; zinc benzoate, 4-nitrobenzoate Metal benzoic acid salts such as zinc acid acid, salicyl acids such as 4- [2- (4-methoxyphenyloxy) ethyloxy] salicylic acid; zinc salicylate, bis [4- (octyloxycarbonylamino) -2-hydroxybenzoic acid] zinc Such as salicylic acid metal salts; 4,4'-dihydroxydiphenylsulfon, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfo. , 4-Hydroxy-4'-butoxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diallyldiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3 , 3', 5,5'-tetrabromodiphenylsulfone, 4-allyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone, 2- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenol, 4,4'-sulfonylbis [2- (2-propenyl) )] Phenol, 4-[{4- (propoxy) phenyl} sulfonyl] phenol, 4-[{4- (alyloxy) phenyl} sulfonyl] phenol, 4-[{4- (benzyloxy) phenyl} sulfonyl] phenol, 2 , Hydroxysulfones such as 4-bis (phenylsulfonyl) -5-methyl-phenol; polyvalent metal salts of hydroxysulfons such as 4-phenylsulfonylphenoxyzinc, magnesium, aluminum, titanium; dimethyl 4-hydroxyphthalate, 4-Hydroxyphthalic acid diesters such as dicyclohexyl 4-hydroxyphthalate and diphenyl 4-hydroxyphthalate; esters of hydroxynaphthoeic acid such as 2-hydroxy-6-carboxynaphthalene; trihalomethylsulfone such as tribromomethylphenylsulfone Classes; hydroxyacetophenone, p-phenylphenol, 4-hydroxyphenylacetate benzyl, p-benzylphenol, hydroquinone-monobenzyl ether, 2,4-dihydroxy-2'-methoxybenzanilide, tetracyanoquinodimethane, N- (2-Hydroxyphenyl) -2-[(4-hydroxyphenyl) thio] acetamide, N- (4-hydroxyphenyl) -2-[(4-hydroxyphenyl) thio] acetamide, 4-hydroxybenzenesulfonanilide, 4 '-Hydroxy-4-methylbenzenesulfonanilide, 3- (3-phenylureido) benzenesulfonanilide, octadecylphosphate, dodecylphosphate; 4,4'-bis (Np-tolylsulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane, N -P-Tolylsulfonyl-N'-3- (p-tolylsulfonyloxy) phenylurea, N- (p-tolylsulfonyl) -N'-phenylurea, 3,3'-bis (p-tolylsulfonylaminocarbonylamino) ) Non-phenolic sulfonylurea compounds such as diphenylsulfone; 4,4'- Bis [3- (4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) ureido] diphenylsulfone, 3- (3-phenylureido) benzenesulfonamide, bis [4- (n-octyloxycarbonylamino) salicylic acid] zinc 2 water Non-phenolic compounds such as Japanese products, 4- [2- (4-methoxyphenoxy) ethoxy] zinc salicylate, 3,5-bis (α-methylbenzyl) zinc salicylate; or diphenylsulfone cross-linked type represented by the following formula. Examples thereof include compounds or mixtures thereof.

本発明の記録材料において、発色性染料に対する（Ｂ）成分及びその他の顕色剤の合計量の使用割合は、発色性染料の１質量部に対し０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、好ましくは１．０〜５質量部、更に好ましくは１．５〜４．０質量部の割合である。
また、（Ｂ）成分及びその他の顕色剤の合計量は、感熱層を形成する固型分全体質量に対して、３〜３５質量％の範囲で含まれているのが好ましく、更に好ましくは、１０〜２５質量％の範囲である。
また本発明の記録材料において、（Ｂ）成分及びその他の顕色剤の合計量に対する（Ｃ）成分の使用割合は、通常、（Ｂ）成分及びその他の顕色剤１質量部に対し０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜２質量部、さらに好ましくは０．２〜１質量部の割合である。 In the recording material of the present invention, the ratio of the total amount of the component (B) and the other developer to the color-developing dye is 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0. The ratio is 5 to 10 parts by mass, preferably 1.0 to 5 parts by mass, and more preferably 1.5 to 4.0 parts by mass.
Further, the total amount of the component (B) and other color-developing agents is preferably contained in the range of 3 to 35% by mass with respect to the total mass of the solid component forming the heat-sensitive layer, and more preferably. , 10 to 25% by mass.
Further, in the recording material of the present invention, the ratio of the component (C) to the total amount of the component (B) and the other developer is usually 0. 1 part by mass of the component (B) and the other developer. The ratio is 01 to 5 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts by mass, and more preferably 0.2 to 1 part by mass.

増感剤としては具体的には例えば、次のものが例示できる。
ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、又はパルチミン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類；ベンズアミド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド、アクリル酸アミド、エチレンビスアミド、オルトトルエンスルホンアミド、パラトルエンスルホンアミド等のアミド類；フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル等のフタル酸ジエステル類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、シュウ酸ジベンジルとシュウ酸ジ（４−クロロベンジル）の等量混合物、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）とシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）の等量混合物等のシュウ酸ジエステル類；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のビス（ｔ−ブチルフェノール）類；１，２−ビス（フェノキシ）エタン（略称ＥＧＰＥ）、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンゾイルオキシメタン、４，４’−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ビス〔２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル〕エーテル、２−ナフチルベンジルエーテル、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジルオキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェル、ｐ−アリルオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、（４−メチルフェニル）フェニルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−１，４−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル；ｍ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル等のターフェニル類；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、４−アセチルビフェニル、ジベンゾイルメタン、トリフェニルメタン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ナフトエ酸フェニル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ジフェニルスルホン；炭酸ジフェニル、グアイアコールカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート等の炭酸誘導体；ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノール、１，１−ジフェニルプロパノール、１，１−ジフェニルエタノール、ベンズヒドロール、２−メチルベンズヒドロール、４−メチルベンズヒドロール、４，４′−ジメチルベンズヒドロール等の芳香族アルコール類；Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、ジベンジルジスルフィド、ステアリン酸、アマイドＡＰ−１（ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドの７：３混合物）；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸塩類；パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
増感剤の種類によっては、記録シートの画像耐熱性等がやや劣る場合があるが、本発明の記録シートでは、式（Ｉ）で表される化合物をさらに併用することによってそのような問題を解決することもできる。
増感剤の使用量は、感熱記録層の全固型量のうち、１〜４０質量％の範囲が好ましく、５〜２５質量％の範囲がより好ましく、８〜２０質量％の範囲がさらに好ましい。 Specific examples of the sensitizer include the following.
Higher fatty acid amides such as stearate amide, stearate anilide, or partimate amide; amides such as benzamide, acetoacetate anilide, thioacetoanilide, acrylic acid amide, ethylenebisamide, orthotoluenesulfonamide, paratoluenesulfonamide; Diesters of phthalates such as dimethyl acid, dibenzyl isophthalate, dimethyl isophthalate, dimethyl terephthalate, diethyl isophthalate, diphenyl isophthalate, dibenzyl terephthalate; dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl) oxalate, di oxalate (4-Chlorobenzyl), an equal amount mixture of dibenzyl oxalate and di (4-chlorobenzyl) oxalate, an equal amount mixture of di (4-chlorobenzyl) oxalate and di (4-methylbenzyl) oxalate, etc. Succinic acid diesters; bis (t-butylphenol) such as 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylene-bis (2,6-di-t-butylphenol) Kind: 1,2-bis (phenoxy) ethane (abbreviated as EGPE), 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (phenoxymethyl) ) Benzene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,3-phenoxy-2-propanol, 1,4-diphenylthio-2-butene , 1,4-Diphenylthiobutane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, 1,3-dibenzoyloxypropane, dibenzoyloxymethane, 4,4'-ethylenedioxy-bis-benzoic acid dibenzyl ester, bis [2- (4-methoxy-phenoxy) ethyl] ether, 2-naphthylbenzyl ether, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) Benzene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) bifer , P-allyloxybiphenyl, p-propagiloxybiphenyl, p-benzyloxybenzyl alcohol, 4- (m-methylphenoxymethyl) biphenyl, (4-methylphenyl) phenyl ether, N, N'-di (2-) Naftil) -1,4-Phenile Ndiamine, diphenylamine, carbazole, 2,3-di-m-tolylbutane, 4-benzylbiphenyl, 4,4'-dimethylbiphenyl; terphenyls such as m-terphenyl, p-terphenyl; 1,2-bis ( 3,4-Dimethylphenyl) ethane, 2,3,5,6-tetramethyl-4'-methyldiphenylmethane, 4-acetylbiphenyl, dibenzoylmethane, triphenylmethane, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 1 Methyl hydroxy-2-naphthoate, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl β-naphthoate, methyl p-nitrobenzoate, diphenylsulfone; diphenyl carbonate, guaiacol carbonate, Carbonated derivatives such as di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate; p- (benzyloxy) benzyl alcohol, 1,3-diphenoxy-2-propanol, 1,1-diphenylpropanol, 1,1-diphenylethanol , Aromatic alcohols such as benzhydrol, 2-methylbenzhydrol, 4-methylbenzhydrol, 4,4'-dimethylbenzhydrol; N-octadecylcarbamoylbenzene, dibenzyldisulfide, stearic acid, amide AP -1 (7: 3 mixture of stearate amide and palmitate amide); stearate such as aluminum stearate, calcium stearate, zinc stearate; zinc palmate, bechenic acid, zinc behenate, montanic acid wax, polyethylene wax And so on.
Depending on the type of sensitizer, the image heat resistance of the recording sheet may be slightly inferior, but in the recording sheet of the present invention, such a problem can be solved by further using the compound represented by the formula (I) in combination. It can also be solved.
The amount of the sensitizer used is preferably in the range of 1 to 40% by mass, more preferably in the range of 5 to 25% by mass, still more preferably in the range of 8 to 20% by mass, based on the total solid form amount of the heat-sensitive recording layer. ..

画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、（２，２−メチレンビス（４，６−ジ（ｔ−ブチル）フェニル））ホスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブロモフェニル）プロパン、４，４’−スルホニルビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール化合物、フェノールノボラック型化合物；エポキシレジン；ＵＵ（ケミプロ化成株式会社製）等を挙げることができる。
なお、画像安定剤は好ましくは常温で固体であり、特に好ましくは融点が６０℃以上であり、水に溶けにくい化合物である。
画像安定剤は、（Ｂ）成分１質量部に対して、０．２〜０．５質量部の範囲で用いるのが好ましい。
また、画像安定剤は感熱記録層の全固型量のうち、１〜３０質量％の範囲で使用するのが好ましく、５〜２０質量％の範囲で使用するのがより好ましい。 Examples of the image stabilizer include epoxy group-containing diphenylsulfones such as 4-benzyloxy-4'-(2-methylglycidyloxy) -diphenylsulfone and 4,4'-diglycidyloxydiphenylsulfone; 1,4- Diglycidyloxybenzene, 4- [α- (hydroxymethyl) benzyloxy] -4'-hydroxydiphenylsulfone, 2-propanol derivative, salicylic acid derivative, metal salt of oxynaphthoic acid derivative (especially zinc salt), (2,2 -Methylbis (4,6-di (t-butyl) phenyl)) phosphate metal salt, other water-insoluble zinc compounds, 2,2-bis (4'-hydroxy-3', 5'-dibromophenyl) propane, 4,4'-sulfonylbis (2,6-dibromophenol), 4,4'-butylidene (6-t-butyl-3-methylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-) t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2'-di-t-butyl-5,5'-dimethyl-4,4'-sulfonyldi Phenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, etc. Hindered phenol compound, phenol novolac type compound; epoxy resin; UU (manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.) and the like.
The image stabilizer is preferably a solid at room temperature, particularly preferably a compound having a melting point of 60 ° C. or higher and poorly soluble in water.
The image stabilizer is preferably used in the range of 0.2 to 0.5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the component (B).
Further, the image stabilizer is preferably used in the range of 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, based on the total solid form amount of the heat-sensitive recording layer.

填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント、珪藻土、タルク、水酸化アルミニウム等を挙げることができる。これらの中でも、焼成カオリン、炭酸カルシウムを好適に例示することができる。填料の使用割合は、発色性染料１質量部に対して０．１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部である。また上記填料を混合して使用することも可能である。
また、填料は感熱記録層の全固型量のうち、５０質量％以下で使用するのが好ましく、さらに３０質量％以下で使用するのが好ましい。 As fillers, for example, silica, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, satin white, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, magnesium silicate, aluminum silicate, plastic pigment, diatomaceous soil, etc. Examples thereof include talc and aluminum hydroxide. Among these, calcined kaolin and calcium carbonate can be preferably exemplified. The ratio of the filler used is 0.1 to 15 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the color-developing dye. It is also possible to mix and use the above fillers.
Further, the filler is preferably used in an amount of 50% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less, based on the total solid form amount of the heat-sensitive recording layer.

分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールや、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコールなどの各種のケン化度、重合度のポリビニルアルコール；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル酸ソーダ；ポリアクリル酸エステル；ポリアクリルアミド；デンプン；スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩；脂肪酸塩；スチレン−無水マレイン酸共重合体；スチレン−ブタジエン共重合体；ポリ塩化ビニル；ポリ酢酸ビニル；ポリアクリル酸エステル；ポリビニルブチラール；ポリウレタン；ポリスチレン及びそれらの共重合体；ポリアミド樹脂；シリコーン樹脂；石油樹脂；テルペン樹脂；ケトン樹脂；クマロ樹脂等を挙げることができる。
分散剤は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の溶媒中に乳化あるいはペースト状に分散させた状態で使用することも可能である。
分散剤は、感熱記録層の全固型分量のうち、５〜５０質量％の範囲で使用するのが好ましく、１０〜４０質量％の範囲で使用するのがより好ましい。 Examples of the dispersant include polyvinyl alcohol, acetacetylated polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, and other polyvinyl alcohols having various saponification and polymerization degrees. Cellulous derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, acetyl cellulose, hydroxymethyl cellulose; sodium polyacrylic acid; polyacrylic acid ester; polyacrylamide; starch; sulfosuccinic acid esters such as dioctyl sodium sulfosuccinate; dodecylbenzenesulfone. Sodium acid; sodium salt of lauryl alcohol sulfate; fatty acid salt; styrene-maleic anhydride copolymer; styrene-butadiene copolymer; polyvinyl chloride; polyvinyl acetate; polyacrylic acid ester; polyvinyl butyral; polyurethane; polystyrene and Examples thereof include copolymers thereof; polyamide resin; silicone resin; petroleum resin; terpen resin; ketone resin; kumaro resin and the like.
The dispersant can be used by dissolving it in a solvent such as water, alcohol, ketone, ester, or hydrocarbon, or can be used in a state of being emulsified or dispersed in a paste in water or another solvent.
The dispersant is preferably used in the range of 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer.

酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス［｛４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル｝メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル｝メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン等を挙げることができる。 Examples of the antioxidant include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), and 4,4'-butylidenebis. (3-Methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-t-butyl-5-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t) -Butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4- {4- [1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] -α , Α-Dimethylbenzyl} phenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenebis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,3,5-Tris [{4- ( 1,1-Dimethylethyl) -3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl} methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5 -Tris [{3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl} methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, etc. Can be mentioned.

粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。 Examples of the anti-adhesive agent include stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, carnauba wax, paraffin wax, ester wax and the like.

消泡剤としては、例えば、高級アルコール系、脂肪酸エステル系、オイル系、シリコーン系、ポリエーテル系、変性炭化水素系、パラフィン系等を挙げることができる。 Examples of the defoaming agent include higher alcohol-based, fatty acid ester-based, oil-based, silicone-based, polyether-based, modified hydrocarbon-based, paraffin-based, and the like.

光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１''，１''，３''，３''−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３''，４''，５''，６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２’−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。 Examples of the light stabilizer include salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as phenylsalicylate, pt-butylphenylsalicylate, and p-octylphenylsalicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-. Hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4 Benzophenone-based UV absorbers such as'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane; 2- (2'-hydroxy- 5'-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) benzo Triazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) )-5-Chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole , 2- (2'-Hydroxy-5'-(1'', 1'', 3'', 3''-tetramethylbutyl) phenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-( 3'', 4'', 5'', 6''-tetrahydrophthalimidemethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2 -[2'-Hydroxy-3', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-methylphenyl) benzo Triazole, 2- (2'-hydroxy-3'-undecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tridecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2) '-Hydroxy-3'-Tetradecyl-5'-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-Hydroxy-3' -Pentadecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-hexadecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2''-) Ethylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2''-ethylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2''-ethyl) Octyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2''-propyl octyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2''-propyl) Heptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(2''-propylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1''-ethylhexyl) ) Oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1''-ethylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1'-ethyloctyl) Oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1''-propyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1''-propylheptyl) Oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4'-(1''-propylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetra) Methylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl)] phenol, polyethylene glycol and methyl-3- [3-t-butyl-5- (2H-benzotriazole-2-yl) -4-hydroxyphenyl ] Benzotriazole-based UV absorbers such as condensates with propionate; cyanoacrylate-based UV absorbers such as 2'-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, ethyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate; Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester, 2- (3,5-di-) Hindered amine-based UV absorbers such as t-butyl) malonic acid-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester; 1,8-Dihydroxy-2-acetyl-3-methyl-6-methoxynaphthalene and the like can be mentioned.

蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。 Examples of the fluorescent whitening agent include 4,4'-bis [2-anilino-4- (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilben-2,2'-disulfone. Acid = disodium salt, 4,4'-bis [2-anilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilben-2,2'-disulfonic acid = disodium Salt, 4,4'-bis [2-anilino-4-bis (hydroxypropyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stillben-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, 4, 4'-bis [2-methoxy-4- (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilben-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, 4,4'- Bis [2-methoxy-4- (2-hydroxypropyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] Stilben-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, 4,4'-bis [2 -M-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilben-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, 4- [2-p-sulfoanilino-4 -Bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] -4'-[2-m-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6- Amino] Stilben-2,2'-disulfonic acid = tetrasodium salt, 4,4'-bis [2-p-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] Stilben-2,2'-disulfonic acid = tetrasodium salt, 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-phenoxyamino-1,3,5-triazinyl-6-amino] Stilben- 2,2'-Disulfonic acid = hexasodium salt, 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4- (p-methoxycarbonylphenoxy) amino-1,3,5-triazinyl-6- Amino] Stilben-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt, 4,4'-bis [2- (p-sulfophenoxy) -4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6 -Amino] Stilben-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt, 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-formalinylami No-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt, 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-bis (hydroxy) Ethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = hexasodium salt and the like can be mentioned.

（記録シート）
本発明の記録シートは、前記のいずれかの記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートである。 (Recording sheet)
The recording sheet of the present invention is a recording sheet having a recording material layer formed of any of the above-mentioned recording materials.

本発明の記録シートにおいて、式（ＩＶ）〜式（ＶＩＩＩ）のいずれかで表される化合物（Ｃ成分）は、発色性染料（Ａ成分）と顕色剤（Ｂ成分）とを含有する発色層中に含有される。 In the recording sheet of the present invention, the compound (C component) represented by any of the formulas (IV) to (VIII) is a color-developing agent containing a color-developing dye (component A) and a developer (component B). It is contained in the layer.

本発明の記録シートとしては、感熱記録紙や感圧複写紙を挙げることができ、好ましくは感熱記録紙である。感熱記録紙に使用する場合には、既知の使用方法と同様に行えばよく、例えば、式（Ｉ）で表される化合物の微粒子をポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させた懸濁液、及び発色性染料の微粒子及び顕色剤の微粒子のそれぞれを同様に分散させた懸濁液を混合して、紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。 Examples of the recording sheet of the present invention include thermal recording paper and pressure-sensitive copying paper, and thermal recording paper is preferable. When it is used for heat-sensitive recording paper, it may be used in the same manner as known usage methods. For example, fine particles of the compound represented by the formula (I) are dispersed in an aqueous solution of a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol or cellulose. It can be produced by mixing the suspended suspension and the suspension in which the fine particles of the color-developing dye and the fine particles of the developer are dispersed in the same manner, applying the suspension to a support such as paper, and drying.

本発明の記録シートに使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、古紙パルプ等の再生紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等を使用することができる。またこれらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。このうち紙を支持体とするものが好ましい。支持体の厚みには特に制限はないが、通常１〜５００μｍ程度である。 As the support used for the recording sheet of the present invention, conventionally known paper, synthetic paper, recycled paper such as used paper pulp, film, plastic film, foamed plastic film, non-woven fabric and the like can be used. A combination of these can also be used as a support. Of these, those using paper as a support are preferable. The thickness of the support is not particularly limited, but is usually about 1 to 500 μm.

紙を支持体に用いる場合は、そのまま紙に発色性染料分散液、顕色剤分散液、増感剤分散液、及び填料分散液を含有する分散液を塗布してもよいが、予め、アンダーコート層分散液を塗布して乾燥させた後、前記分散液を塗布してもよい。好ましくは、アンダーコート層分散液を塗布した後、前記分散液を塗布した方が発色感度が良好である。
アンダーコート層分散液は、支持体の表面の平滑性を向上させるために用いるのであって、特に限定されるものではないが、填料、分散剤、水が含まれる方がよく、具体的には、填料としては焼成カオリン又は炭酸カルシウム、分散剤としてはポリビニルアルコールが好ましい。 When paper is used as a support, a dispersion containing a color-developing dye dispersion, a developer dispersion, a sensitizer dispersion, and a filler dispersion may be applied to the paper as it is, but under After applying the coat layer dispersion liquid and drying it, the dispersion liquid may be applied. Preferably, the color development sensitivity is better when the undercoat layer dispersion liquid is applied and then the dispersion liquid is applied.
The undercoat layer dispersion liquid is used to improve the smoothness of the surface of the support, and is not particularly limited, but it is preferable that the undercoat layer dispersion liquid contains a filler, a dispersant, and water, specifically. As the filler, calcined kaolin or calcium carbonate is preferable, and as the dispersant, polyvinyl alcohol is preferable.

支持体上に記録材料層を形成させる場合には、染料分散液、顕色剤分散液、増感剤分散液、填料分散液を含有する分散液を支持体に塗布して乾燥させる方法が好ましく、他に分散液をスプレー等で噴霧して乾燥させる方法、分散液に一定時間浸漬して乾燥させる方法等が挙げられる。また、塗布する場合には、手塗り、サイズブレスコーター法、ロールコーター法、エアナイフコーター法、ブレンドコーター法、ブローコーター法、カーテンコーター法、コンマダイレクト法、グラビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロールコーター法等が挙げられる。塗工量は、記録材料分散液の濃度にもよるが、乾燥後質量で通常０．１〜１００ｇ／ｍ^２、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ^２の範囲である。 When forming a recording material layer on the support, a method of applying a dispersion liquid containing a dye dispersion liquid, a color developer dispersion liquid, a sensitizer dispersion liquid, and a filler dispersion liquid to the support and drying the support is preferable. In addition, a method of spraying the dispersion liquid with a spray or the like to dry it, a method of immersing it in the dispersion liquid for a certain period of time and drying it, and the like can be mentioned. When applying, hand coating, size breath coater method, roll coater method, air knife coater method, blend coater method, blow coater method, curtain coater method, comma direct method, gravure direct method, gravure reverse method, reverse The roll coater method and the like can be mentioned. The amount of coating depends on the concentration of the dispersion liquid of the recording material, but the mass after drying is usually in the range of ^{0.1 to 100 g / m 2} , preferably 1 to 20 g / m ^2.

以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。
なお、焼成カオリンとしてはＡｎｓｉｌｅｘ（登録商標）−９３（ＢＡＳＦ社製）を、また炭酸カルシウムとしてはＢｒｉｌｌｉａｎｔ−１５（白石カルシウム社製）を使用した。 Hereinafter, the recording material of the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not necessarily limited to this.
Ansilex (registered trademark) -93 (manufactured by BASF) was used as the calcined kaolin, and Brilliant-15 (manufactured by Shiraishi Calcium) was used as the calcium carbonate.

感熱記録紙の作製及び試験
１）感熱記録紙の作製
［実施例１］
アンダーコート層用塗布液：
焼成カオリン２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液２６．２部
水７１部
染料分散液（Ａ液）：
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液８４部
顕色剤分散液（Ｂ液）：
Ｎ−（２−（３−フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミド
ＩＩ型結晶１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液８４部
填料分散液（Ｃ液）：
炭酸カルシウム２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液２６．２部
水７１部
添加剤分散液（Ｄ液）：
Ｄ−アラボアスコルビン酸１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液８４部
（部は質量部）
アンダーコート層用塗布液、及びＡ〜Ｄ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に磨砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調製した。 Preparation and test of thermal recording paper 1) Preparation of thermal recording paper [Example 1]
Coating liquid for undercoat layer:
Baked kaolin 27.8 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 26.2 parts Water 71 parts Dye dispersion (Liquid A):
3-Di-n-Butylamino-6-Methyl-7-anilinofluorane 16 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 84 parts color developer dispersion (liquid B):
N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide
Type II crystal 16 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 84 parts filler dispersion (liquid C):
Calcium carbonate 27.8 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 26.2 parts Water 71 parts Additive dispersion (Liquid D):
D-Alabo ascorbic acid 16 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 84 parts
(Part is mass part)
The coating liquid for the undercoat layer and the mixture of each composition of the liquids A to D were sufficiently ground with a sand grinder to prepare a dispersion liquid of each component of the liquids A to D.

白色紙上に、まずアンダーコート層用塗布液をワイヤーロッド（Webster社製、ワイヤーバーＮＯ．１２）を使用して塗布・乾燥してアンダーコート層を作製した。次に、Ａ液１質量部、Ｂ液２質量部、Ｃ液４質量部、Ｄ液１質量部を混合して発色層用塗布液とした。アンダーコート層上に発色層用塗布液をワイヤーロッドを使用して塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ^２）。 First, an undercoat layer coating liquid was applied onto white paper using a wire rod (Wirebar No. 12 manufactured by Webster) and dried to prepare an undercoat layer. Next, 1 part by mass of liquid A, 2 parts by mass of liquid B, 4 parts by mass of liquid C, and 1 part by mass of liquid D were mixed to prepare a coating liquid for a coloring layer. After applying and drying the coating liquid for the coloring layer on the undercoat layer using a wire rod, a calendaring process was performed to prepare a thermal recording paper (the coating liquid for the coloring layer has a dry mass of about 5.5 g). / M ² ).

［実施例２］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ^２）。 [Example 2]
A thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] sulfone was used instead of D-alaboascorbic acid in Example 1 (. The coating liquid for the coloring layer has a dry mass of about 5.5 g / m ² ).

［実施例３］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、フタリルスルファチアゾールを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ^２）。 [Example 3]
In Example 1, a thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that phthalyl sulfathiazole was used instead of D-alaboascorbic acid (the coating liquid for the color-developing layer has a dry mass). Approximately 5.5 g / m ² ).

［実施例４］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ^２）。 [Example 4]
In Example 1, a thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylic acid was used instead of D-alaboascorbic acid (coating liquid for color-developing layer). Is about 5.5 g / m ² ) in dry mass.

［実施例５］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、コール酸を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ^２）。 [Example 5]
In Example 1, a thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that cholic acid was used instead of D-alaboascorbic acid (the coating liquid for the coloring layer has a dry mass of about 5). .5 g / m ² ).

［比較例１］
実施例１において、Ｄ−アラボアスコルビン酸に代えて、増感剤ＥＧＰＥを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、感熱記録紙を作製した（発色層用塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ^２）。 [Comparative Example 1]
In Example 1, a thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sensitizer EGPE was used instead of D-alaboascorbic acid (the coating liquid for the color-developing layer has a dry mass). Approximately 5.5 g / m ² ).

２）地肌の保存性試験
各評価サンプルに関して、試験前後の各試験紙について以下の各条件で保存性試験を行った。その結果を表１に示した。 2) Preservation test of the skin For each evaluation sample, a preservation test was conducted on each test paper before and after the test under the following conditions. The results are shown in Table 1.

［試験前］
各感熱記録紙の一部を切り取り、地肌の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。 [Before the test]
A part of each thermal recording paper was cut out, and the optical density of the background was measured with a spectrophotometer (SpectroeyeLT, manufactured by X-rite).

［耐熱性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００、ＹＡＭＡＴＯ製）中で９０℃、１００℃の各温度で２４時間保持した。保持した後の地肌の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。 [Heat resistance test]
A part of each thermal recording paper was cut out and kept in an incubator (trade name: DK-400, manufactured by YAMATO) at 90 ° C. and 100 ° C. for 24 hours. The optical density of the background after holding was measured with a spectrophotometer (SpectroeyeLT, manufactured by X-rite).

［耐湿熱性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、低温恒温恒湿器（商品名：ＴＨＮ０５０ＦＡ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）中で温度４０℃、湿度９０％の条件で２４時間保持した。試験後の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。 [Moisture resistance test]
A part of each thermal recording paper was cut out and kept in a low temperature constant temperature and humidity chamber (trade name: THN050FA, manufactured by ADVANTEC) under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours. The optical density after the test was measured with a spectrophotometer (SpectroeyeLT, manufactured by X-rite).

表１の結果から、本発明の記録シートは地肌の耐熱性と耐湿熱性に優れていることが判明した。 From the results in Table 1, it was found that the recording sheet of the present invention was excellent in heat resistance and moisture heat resistance of the background.

３）画像の保存性試験
各評価サンプルに関して、発色させた画像について以下の各条件で保存性試験を行った。その結果を表２に示した。 3) Image storage stability test For each evaluation sample, a storage stability test was performed on the colored images under the following conditions. The results are shown in Table 2.

［試験前］
各感熱記録紙の一部を切り取り、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＨ型、大倉電機製）を使用し、印字電圧１７Ｖ、パルス幅１．８ｍｓの条件で発色させ、発色画像濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。 [Before the test]
A part of each thermal recording paper is cut out, and a thermal paper color development test device (trade name: TH-PMH type, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.) is used to develop color under the conditions of a printing voltage of 17 V and a pulse width of 1.8 ms. Was measured with a spectrophotometer (SpectroeyeLT, manufactured by X-rite).

［耐熱性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、恒温器（商品名：ＤＫ−４００、ＹＡＭＡＴＯ製）中で８０℃、９０℃、１００℃の各温度で２４時間保持した。試験後の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。 [Heat resistance test]
A part of each thermal recording paper was cut out and saturated color was developed in the same manner as before the test. Then, it was held in an incubator (trade name: DK-400, manufactured by YAMATO) at each temperature of 80 ° C., 90 ° C., and 100 ° C. for 24 hours. The optical density after the test was measured with a spectrophotometer (SpectroeyeLT, manufactured by X-rite).

［耐湿熱性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、低温恒温恒湿器（商品名：ＴＨＮ０５０ＦＡ、ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）中で温度４０℃、湿度９０％の条件で２４時間保持した。試験後の光学濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。 [Moisture resistance test]
A part of each thermal recording paper was cut out and saturated color was developed in the same manner as before the test. Then, it was kept in a low temperature constant temperature and humidity chamber (trade name: THN050FA, manufactured by ADVANTEC) under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% for 24 hours. The optical density after the test was measured with a spectrophotometer (SpectroeyeLT, manufactured by X-rite).

［耐可塑剤性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、各試験紙の発色面及び裏面に塩化ビニルラップフィルム（可塑剤が含まれているもの）を密着させそのまま４０℃で４時間保持した。試験後の発色画像濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。 [Plasticizer resistance test]
A part of each thermal recording paper was cut out and saturated color was developed in the same manner as before the test. Next, a vinyl chloride wrap film (which contains a plasticizer) was brought into close contact with the colored surface and the back surface of each test paper and kept as it was at 40 ° C. for 4 hours. The color image density after the test was measured with a spectrophotometer (SpectroeyeLT, manufactured by X-rite).

［耐油性試験］
各感熱記録紙の一部を切り取り、試験前と同様にして飽和発色させた。次いで、サラダオイル中に浸漬し、室温で１時間後の発色画像濃度を分光測色計（SpectroeyeLT、X-rite社製）で測定した。 [Oil resistance test]
A part of each thermal recording paper was cut out and saturated color was developed in the same manner as before the test. Then, it was immersed in salad oil, and the color development image density after 1 hour at room temperature was measured with a spectrophotometer (SpectroeyeLT, manufactured by X-rite).

表２の結果から、いずれの添加剤を用いた場合も、増感剤ＥＧＰＥを用いた場合に比較して画像の発色性と保存性は同等以上であり、中でも耐可塑剤性に優れており、特にビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンを用いた場合には耐油性も顕著に改善されることが判明した。
From the results in Table 2, when any of the additives was used, the color development and storage stability of the image were equal to or higher than those when the sensitizer EGPE was used, and among them, the plasticizer resistance was excellent. In particular, it was found that the oil resistance was significantly improved when bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] sulfone was used.

Claims

(A) At least one of the color-developing dyes,
(B) The following formula (I)

_(Wherein, R 1 to R ₃ represent those same as _R 1 to R ₃ in formula (I), n2, n3 and n4 represent the same as n2, n3 and n4 in formula (II)) at least one selected from the group consisting of compounds represented by in, and (C) under following formula (V)

(In the formula, R ₈ represents a hydrogen atom, a C _{1 to} C ₆ alkyl group, a C _{2 to} C ₆ alkenyl group, or a C _{1 to} C ₆ haloalkyl group, and R ₉ and R ₁₀ are a halogen atom, a nitro group, C. _{1 to} C ₆ alkyl group, C _{1 to} C ₆ alkoxy group, C _{2 to} C ₆ alkenyl group, or C _{1 to} C ₆ haloalkyl group, where Ar represents a phenyl group or a substituent which may have a substituent. It represents a 5- to 6-membered heteroaryl group which may have, and n9 and n10 independently represent an integer of 0 to 4), and the following formula (VII).

(Wherein, _{R 6} and _{R 7} are each _{independently,} C 1 -C ₆ alkyl _group, C 2 -C ₆ alkenyl group, or a _C 1 -C ₆ represents a haloalkyl group.) The compound represented by at least one selected one of Ranaru group,
A recording material characterized by containing.

The compound represented by the formula (I) is represented by the following formula (IX).

_(Wherein, R 1 to R _3, and n1~n3 the formula (. Represents the same as the _R 1 to R _3, and n1~n3 in I)) is a compound represented by the claim 1 The recording material described.

The recording material according to claim 2, wherein the compound represented by the formula (IX) is N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide.

N- (2- (3-phenylureido) phenyl) benzenesulfonamide has a diffraction angle (2θ ± 0.1 degrees) of 23.60 degrees and 20.80 degrees in powder X-ray diffraction method using Cu-Kα rays. The recording material according to claim 3, which is in the crystalline form characterized by an X-ray diffraction pattern showing peaks at 12.24 degrees and 13.80 degrees.

The recording material according to any one of claims 1 to 4, wherein the color-developing dye is a fluorinated dye.

A recording sheet comprising a recording material layer formed from the recording material according to any one of claims 1 to 5 on a support.