JP6904006B2 - Veneer - Google Patents
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Description
本発明は、特に外装材として有用な化粧材に関する。 The present invention particularly relates to a decorative material useful as an exterior material.
従来、建築物の内外装材、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、車両内装、その他各種部材の表面化粧の用途として化粧板が用いられている。 Conventionally, decorative boards have been used for interior and exterior materials of buildings, building materials, building materials such as fittings, furniture fixtures, vehicle interiors, and surface makeup of various other members.
化粧板は、一般に樹脂板、金属板、複合板等の各種基材層上に接着剤層を介して所望の意匠を有する化粧シートを積層することにより形成される。 The decorative board is generally formed by laminating a decorative sheet having a desired design on various base material layers such as a resin plate, a metal plate, and a composite board via an adhesive layer.
例えば、特許文献1は、長期間にわたる野外の暴露においても耐候性を有し、耐熱性の良好な化粧シートを提案するものであるが(要約欄、請求項1等)、アルミ系基材、無機質系基材等の各種の基材の表面に貼着(ラミネート)して化粧板として使用することについても開示されており、一般的には該貼着の際は、例えば、ウレタン系、酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用されることが記載されている([0054]段落等)。 For example, Patent Document 1 proposes a decorative sheet having weather resistance even when exposed to the field for a long period of time and having good heat resistance (summary column, claim 1, etc.), but an aluminum-based base material. It is also disclosed that it is attached (laminated) to the surface of various base materials such as an inorganic base material and used as a decorative board. Generally, when the sticking is performed, for example, urethane-based or acetic acid is used. It is stated that an appropriate adhesive such as vinyl is used (paragraph [0054], etc.).
しかしながら、従来の化粧板は、基材層と化粧シートとの密着不良により化粧板表面に比較的大きな凸部が生じたり、更に長期間にわたる屋外の暴露においては、化粧板に含まれる化粧シートが熱で軟化して化粧板に凹凸が発生したりするという問題がある。これらの凸部又は凹凸の発生は化粧板の意匠性を低下させるだけでなく、化粧シートの剥がれの起点となったり基材層の腐食の原因ともなり得る。 However, in the conventional decorative board, a relatively large convex portion is generated on the surface of the decorative board due to poor adhesion between the base material layer and the decorative sheet, and the decorative sheet contained in the decorative board is used in outdoor exposure for a longer period of time. There is a problem that the decorative board is softened by heat and unevenness is generated. The occurrence of these protrusions or irregularities not only deteriorates the design of the decorative board, but can also be a starting point for peeling of the decorative sheet or a cause of corrosion of the base material layer.
よって、本発明は、基材層と化粧シートとの密着性が長期間にわたり良好に維持できるとともに過酷な屋外の暴露においても凹凸の発生による意匠性の低下が抑制された化粧板を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides a decorative board which can maintain good adhesion between the base material layer and the decorative sheet for a long period of time and suppresses deterioration of design due to unevenness even in severe outdoor exposure. With the goal.
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の接着剤層と特定の化粧シートとを組み合わせた化粧板によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventor has found that the above object can be achieved by a decorative board in which a specific adhesive layer and a specific decorative sheet are combined, and completed the present invention. I came to do it.
即ち、本発明は、下記の化粧板に関する。
1.基材層上に、前記基材層側から順に接着剤層及び化粧シートを備える化粧板であって、
(1)前記接着剤層は、ウレタン2液硬化型接着剤の硬化物であり、0.5質量%以上5.7質量%以下の溶剤を含有し、
(2)前記化粧シートは、少なくとも基材シートが熱可塑性樹脂を含有し、
(3)前記基材層は、アルミニウム板又は熱可塑性樹脂板を含む、
ことを特徴とする化粧板。
2.前記接着剤層の厚さが25μm以上である、上記項1に記載の化粧板。
3.前記接着剤層の厚さが30μm以上50μm以下である、上記項1又は2に記載の化粧板。
4.前記化粧シートが含有する前記熱可塑性樹脂は、オレフィン系熱可塑性樹脂である、上記項1〜3のいずれかに記載の化粧板。
5.前記アルミニウム板は、その片面又は両面にコーティング層を備えており、当該コーティング層は、フッ素樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一種を含有する、上記項1〜4のいずれかに記載の化粧板。
That is, the present invention relates to the following decorative board.
1. 1. A decorative board provided with an adhesive layer and a decorative sheet on the base material layer in this order from the base material layer side.
(1) The adhesive layer is a cured product of a urethane two-component curable adhesive, and contains a solvent of 0.5% by mass or more and 5.7% by mass or less.
(2) At least the base sheet of the decorative sheet contains a thermoplastic resin, and the decorative sheet contains a thermoplastic resin.
(3) The base material layer includes an aluminum plate or a thermoplastic resin plate.
A decorative board characterized by that.
2 .
3 .
4 . Item 3. The decorative board according to any one of Items 1 to 3, wherein the thermoplastic resin contained in the decorative sheet is an olefin-based thermoplastic resin.
5 . Item 3. The decorative plate according to any one of Items 1 to 4, wherein the aluminum plate includes a coating layer on one side or both sides thereof, and the coating layer contains at least one of a fluororesin and a polyester resin.
本発明の化粧板は、基材層上に、前記基材層側から順に接着剤層及び化粧シートを備えており、特定の接着剤層と特定の化粧シートとの組み合わせにより、基材層と化粧シートとの密着性が長期間にわたり良好に維持できるとともに過酷な屋外の暴露においても凹凸の発生による意匠性の低下が抑制されている。 The decorative board of the present invention is provided with an adhesive layer and a decorative sheet on the base material layer in this order from the base material layer side, and by combining a specific adhesive layer and a specific decorative sheet, the base material layer can be combined with the base material layer. Adhesion to the decorative sheet can be maintained well for a long period of time, and deterioration of the design due to the occurrence of unevenness is suppressed even in harsh outdoor exposure.
本発明の化粧板は、建築物の内外装材、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、車両内装、その他各種部材の表面化粧の用途に有用である。 The decorative board of the present invention is useful for interior / exterior materials of buildings, building materials, building materials such as fittings, furniture fixtures, vehicle interiors, and surface cosmetics of various other members.
本発明の化粧板は、基材層上に、前記基材層側から順に接着剤層及び化粧シートを備え、
(1)前記接着剤層は、ウレタン2液硬化型接着剤の硬化物であり、溶剤を含有し、
(2)前記化粧シートは、熱可塑性樹脂を含有する、
ことを特徴とする。
The decorative board of the present invention is provided with an adhesive layer and a decorative sheet on the base material layer in this order from the base material layer side.
(1) The adhesive layer is a cured product of a urethane two-component curable adhesive, contains a solvent, and contains a solvent.
(2) The decorative sheet contains a thermoplastic resin.
It is characterized by that.
上記特徴を有する本発明の化粧板は、特定の接着剤層と特定の化粧シートとの組み合わせにより、基材層と化粧シートとの密着性が長期間にわたり良好に維持できるとともに過酷な屋外の暴露においても凹凸の発生による意匠性の低下が抑制されている。 The decorative board of the present invention having the above-mentioned characteristics can maintain good adhesion between the base material layer and the decorative sheet for a long period of time by combining a specific adhesive layer and a specific decorative sheet, and is exposed to severe outdoor conditions. However, the deterioration of the design due to the occurrence of unevenness is suppressed.
以下、図1を例示的に参照しながら本発明の化粧板を構成する各層について説明する。なお、図1は本発明の化粧板の一態様でありこれに限定されない。以下では基材層1からみて接着剤層2及び化粧シート3が位置する方向を「上」又は「おもて」と称し、基材層1からみて上記方向と反対側を「下」又は「裏」と称する。
Hereinafter, each layer constituting the decorative board of the present invention will be described with reference to FIG. 1 as an example. Note that FIG. 1 is an aspect of the decorative board of the present invention and is not limited thereto. Hereinafter, the direction in which the
また、数値範囲については、「以上」、「以下」と明記している箇所を除き、「〜」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、2〜15mmは2mm以上15mm以下を意味する。 As for the numerical range, the numerical range indicated by "~" means "greater than or equal to" and "less than or equal to", except for the parts specified as "greater than or equal to" and "less than or equal to". For example, 2 to 15 mm means 2 mm or more and 15 mm or less.
基材層1
基材層1としては、従来から建築物の内外装材としての化粧板の基材として利用されているものが幅広く使用できる。例えば、樹脂板、金属板、窯業系素材板、複合パネル板等が使用できる。
Base material layer 1
As the base material layer 1, those conventionally used as a base material for a decorative board as an interior / exterior material of a building can be widely used. For example, a resin plate, a metal plate, a ceramic material plate, a composite panel plate, or the like can be used.
樹脂板としては、各種の合成樹脂、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂等から形成された樹脂板が挙げられる。本発明では、これらの樹脂板の中でも、熱可塑性樹脂板が好ましく、特に屋外での使用にも適する観点からポリカーボネート樹脂板、アクリル板等が好ましい。 The resin plate includes various synthetic resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and ethylene-vinyl acetate. Copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethylmethacrylate resin, polyethylmethacrylate resin, butylpolyacrylate resin, nylon Examples thereof include a resin plate formed of polyamide resin represented by 6 or nylon 66, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polyimide resin and the like. In the present invention, among these resin plates, a thermoplastic resin plate is preferable, and a polycarbonate resin plate, an acrylic plate, or the like is particularly preferable from the viewpoint of being suitable for outdoor use.
なお、樹脂板は発泡剤を用いて発泡させた発泡樹脂板であってもよい。 The resin plate may be a foamed resin plate foamed using a foaming agent.
金属板としては、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレス、銅等の少なくとも一種からなる金属板が挙げられる。なお、これらの金属板の表面には公知の表面処理が施されていてもよい。例えば、金属板の片面又は両面にフッ素樹脂及びポリエステル樹脂の少なくとも一種のコーティング層を備えていてもよい。コーティング層を備えることにより化粧板を屋外で使用する場合でも金属板の腐食を抑制することができるとともに、化粧シートの接着性を高めることができる。本発明では、これらの金属板の中でも、アルミニウム板の片面又は両面に上記コーティング層を有するものが好ましい。 Examples of the metal plate include a metal plate made of at least one of aluminum, iron, stainless steel, copper and the like. The surface of these metal plates may be subjected to a known surface treatment. For example, at least one coating layer of fluororesin and polyester resin may be provided on one side or both sides of the metal plate. By providing the coating layer, it is possible to suppress the corrosion of the metal plate even when the decorative plate is used outdoors, and it is possible to enhance the adhesiveness of the decorative sheet. In the present invention, among these metal plates, those having the coating layer on one side or both sides of the aluminum plate are preferable.
窯業系素材板としては、例えば、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰からなる板等が挙げられる。 Examples of the ceramic material board include ceramic building materials such as gypsum board, calcium silicate board, and wood piece cement board, ceramics, glass, enamel, fired tile, and board made of volcanic ash.
複合パネル板としては、例えば、芯材となる樹脂層と、樹脂層の両面それぞれに貼り付けられた金属板(アルミニウム、ガルバリウム、ステンレス等)とを備えたものがある。 As the composite panel plate, for example, there is one provided with a resin layer serving as a core material and a metal plate (aluminum, galvalume, stainless steel, etc.) attached to both sides of the resin layer.
基材層1の厚さは限定的ではなく、最終的な化粧板の用途、基材層の材質等により適宜設定できるが、通常1〜30mmが好ましく、2〜20mmがより好ましい。 The thickness of the base material layer 1 is not limited and can be appropriately set depending on the final use of the decorative board, the material of the base material layer, and the like, but usually 1 to 30 mm is preferable, and 2 to 20 mm is more preferable.
接着剤層2
図1の化粧板において、接着剤層2は基材層1と化粧シート3とを接着する。
In the decorative board of FIG. 1, the
本発明の化粧板において、接着剤層2は、ウレタン2液硬化型接着剤の硬化物であり、溶剤を含有する。当該溶剤は、接着剤層2を形成するためのウレタン2液硬化型接着剤が希釈用溶剤を含有しており、接着剤層2の形成後も層内に残存している溶剤を意味する。
In the decorative board of the present invention, the
ウレタン2液硬化型接着剤は、一般にポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とする2液硬化型の接着剤である。 The urethane two-component curable adhesive is generally a two-component curable adhesive containing a polyol as a main component and an isocyanate as a cross-linking agent (curing agent).
上記ポリオールは、分子中に2個以上の水酸基を有しており、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が挙げられる。これらの中でも、接着性の観点からアクリルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールの少なくとも一種が好ましい。 The polyol has two or more hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, and polyurethane polyol. Among these, at least one of acrylic polyol, polyester polyol and polycarbonate polyol is preferable from the viewpoint of adhesiveness.
また、上記イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(乃至は脂環式)イソシアネートが挙げられる。その他、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート3量体(trimer)等も用いられる。 Further, as the isocyanate, a multivalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used. For example, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, or 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and the like. (Or alicyclic) isocyanate can be mentioned. In addition, adducts or multimers of the above-mentioned various isocyanates, for example, adducts of tolylene diisocyanate, trimers of tolylene diisocyanate, and the like are also used.
ウレタン2液硬化型接着剤における主剤と硬化剤の質量比は限定的ではないが、主剤100質量部に対して硬化剤は0.5〜50質量部が好ましく、1〜10質量部がより好ましい。 The mass ratio of the main agent to the curing agent in the urethane two-component curable adhesive is not limited, but the curing agent is preferably 0.5 to 50 parts by mass and more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the main agent. ..
ウレタン2液硬化型接着剤の固形分濃度は限定的ではないが、本発明では当該接着剤が溶剤を含有する点で10〜70質量%が好ましく、40〜60質量%がより好ましい。 The solid content concentration of the urethane two-component curable adhesive is not limited, but in the present invention, it is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 40 to 60% by mass in that the adhesive contains a solvent.
ウレタン2液硬化型接着剤に含有される溶剤成分は限定的ではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジクロロメタン等の少なくとも一種が挙げられる。また、当該接着剤の溶剤含有量としては、90〜30質量%が好ましく、60〜40質量%がより好ましい。 The solvent component contained in the urethane two-component curable adhesive is not limited, but for example, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and dichloromethane. And at least one of them. The solvent content of the adhesive is preferably 90 to 30% by mass, more preferably 60 to 40% by mass.
上記ウレタン2液硬化型接着剤から形成される接着剤層2(dry)の厚さは限定的ではないが、25μm以上であることが好ましく、特に30μm以上50μm以下であることが好ましい。かかる範囲内であることにより、基材層1と化粧シート3との密着性を長期間にわたり保持し易い。なお、接着剤層2の厚さは測定部位によりバラツクことがあるため測定部位の90%以上で所定の厚さが認められるか否かで判断することができる。
The thickness of the adhesive layer 2 (dry) formed from the urethane two-component curable adhesive is not limited, but is preferably 25 μm or more, and particularly preferably 30 μm or more and 50 μm or less. Within such a range, the adhesion between the base material layer 1 and the decorative sheet 3 can be easily maintained for a long period of time. Since the thickness of the
接着剤層2に含有される溶剤量は限定的ではないが、7質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、0.5〜3質量%が最も好ましい。接着剤層の溶剤含有量がかかる範囲内であることにより、接着性を向上させる投錨効果がより付与される。なお、接着剤層2に含有される溶剤の含有量は、次の方法により測定される。つまり、化粧板から基材層と化粧シートを除去して主として接着剤層のみの残分だけにし、当該残分を大気下100℃雰囲気で3日間放置し、放置前後の質量差を溶剤の含有量とする。なお、当該残分には、基材層や化粧シートに塗布されたコーティング層や裏面プライマー等の表面処理塗料が混在する場合もあるが、化粧材の状態でそれらの塗料の厚みが合計3μm以下の場合は無視できるものとする。
The amount of the solvent contained in the
化粧シート3
化粧シートとしては、基材シート上に少なくとも絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層を有し、透明性表面保護層が最表面層として設けられる構成が好ましい実施形態として挙げられる。また、化粧シートの最表面層には、エンボス加工により凹凸模様が付与されてもよい。更に、化粧シートの裏面には、バッカー層(化粧シートに緩衝性などを付与する合成樹脂層)を設けてもよい。
Decorative sheet 3
As the decorative sheet, it is preferable that the base sheet has at least a pattern layer, an adhesive layer, a transparent resin layer and a transparent surface protective layer, and the transparent surface protective layer is provided as the outermost surface layer. Is listed as. Further, the outermost surface layer of the decorative sheet may be embossed to give an uneven pattern. Further, a backer layer (a synthetic resin layer that imparts cushioning property to the decorative sheet) may be provided on the back surface of the decorative sheet.
以下、化粧シート3の代表例として、上述の化粧シートの各層について説明する。 Hereinafter, each layer of the above-mentioned decorative sheet will be described as a typical example of the decorative sheet 3.
≪基材シート≫
基材シートは、その表面(おもて面)には絵柄模様層等が順次積層される。
≪Base sheet≫
A pattern layer or the like is sequentially laminated on the surface (front surface) of the base sheet.
基材シートとしては、樹脂製フィルム、紙、樹脂含浸紙等の種々のものを例示することができるが、樹脂製フィルムの中でも熱可塑性樹脂により形成されたものが好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。上記の中でもポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましい。 Examples of the base sheet include various materials such as a resin film, paper, and resin-impregnated paper, and among the resin films, those formed of a thermoplastic resin are preferable. Specifically, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester Examples thereof include copolymers, ionomers, acrylic acid esters, and methacrylic acid esters. Among the above, polyolefins such as polypropylene are preferable.
基材シートは、着色されていてもよい。例えば、熱可塑性樹脂に対して着色剤(顔料又は染料)を添加して着色することができる。着色剤としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、1種又は2種以上を選ぶことができる。また、着色剤の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すればよい。 The base sheet may be colored. For example, a colorant (pigment or dye) can be added to a thermoplastic resin to color it. As the colorant, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes can be used. These can be selected from one type or two or more types. In addition, the amount of the colorant added may be appropriately set according to the desired color and the like.
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。 The base sheet contains various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, etc., as required. It may be.
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には50〜250μmが好ましい。 The thickness of the base sheet can be appropriately set depending on the intended use, usage method, etc. of the final product, but is generally preferably 50 to 250 μm.
基材シートは、必要に応じて、絵柄模様層を形成するインキの密着性を高めるために表面(おもて面)にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すればよい。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、絵柄模様層(いわゆるバックプリント)を形成したり、裏面プライマー層、後述するバッカー層等を形成したりしてもよい。 If necessary, the surface (front surface) of the base sheet may be subjected to a corona discharge treatment in order to enhance the adhesion of the ink forming the pattern layer. The method and conditions of the corona discharge treatment may be carried out according to a known method. Further, if necessary, the back surface of the base sheet may be subjected to a corona discharge treatment, a pattern layer (so-called back print) may be formed, a backside primer layer, a backer layer described later, or the like may be formed. ..
≪絵柄模様層(絵柄層)≫
絵柄層は、化粧シートに所望の絵柄(意匠)を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
≪Pattern pattern layer (Pattern layer) ≫
The pattern layer imparts a desired pattern (design) to the decorative sheet, and the type of pattern and the like are not limited. Examples thereof include wood grain patterns, stone grain patterns, sand grain patterns, tiled patterns, brickwork patterns, cloth grain patterns, leather squeezing patterns, geometric figures, characters, symbols, and abstract patterns.
絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤(染料又は顔料)を結着材樹脂とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は分散)して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。 The method for forming the pattern layer is not particularly limited, and for example, printing using an ink obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin. It may be formed on the surface of the base sheet by the method.
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。 Examples of colorants include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc flower, petal pattern, dark blue, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, and dioxazine pigments. Organic pigments such as; metal powder pigments such as aluminum powder and bronze powder; pearl luster pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide; fluorescent pigments; luminous pigments and the like. These colorants can be used alone or in combination of two or more. Fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizers, surfactants and the like may be further added to these colorants.
結着材樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。 As the binder resin, in addition to polyester-based urethane resin and hydrophilic-treated polyester-based urethane resin, polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyethylene, polystyrene, and polystyrene-acrylate are all used. A polymer, a rosin derivative, an alcohol adduct of a styrene-maleic anhydride copolymer, a cellulose-based resin, or the like can also be used in combination.
より具体的には、例えば、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリN−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂;ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子;等を使用できる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂変性又は混合樹脂、その他の樹脂も使用できる。上記結着材樹脂は、単独又は2種以上で使用できる。 More specifically, for example, polyurethane-polyacrylic resin, polyacrylamide resin, poly (meth) acrylic acid resin, polyethylene oxide resin, poly N-vinylpyrrolidone resin, water-soluble polyester resin, water-soluble. Polyamide-based resins, water-soluble amino-based resins, water-soluble phenol-based resins, and other water-soluble synthetic resins; water-soluble natural polymers such as polynucleotides, polypeptides, and polysaccharides; and the like can be used. Further, for example, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl acetate resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyurethane-polyacrylic resin modified or mixed resin, and other resins can also be used. The binder resin can be used alone or in combination of two or more.
絵柄層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層(これを着色隠蔽層とも言う)を形成する場合には、例えば、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法も挙げられる。 Examples of the printing method used for forming the pattern layer include a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. Further, when forming a solid pattern layer (also referred to as a colored concealing layer) on the entire surface, for example, a gravure coating method, a gravure reverse coating method, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, and a die coating method are used. Various coating methods such as a method, a lip coating method, a comma coating method, a kiss coating method, a flow coating method, and a dip coating method can also be mentioned.
上記以外にも、例えば、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法などを用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。 In addition to the above, for example, a hand-painting method, a suminagashi method, a photographic method, a transfer method, a laser beam drawing method, an electron beam drawing method, a partial vapor deposition method for metals, an etching method, etc. are used, or in combination with other forming methods. You may use it.
絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は1〜15μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜10μm程度である。 The thickness of the pattern layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the product characteristics, but the layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.
≪接着剤層≫
接着剤層は、絵柄層と透明性樹脂層との間に存在する。接着剤層で使用する接着剤は、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂等を含む各種接着剤を使用できる。また、反応硬化タイプのほか、ホットメルトタイプ、電離放射線硬化タイプ、紫外線硬化タイプ等の接着剤でもよい。
≪Adhesive layer≫
The adhesive layer exists between the pattern layer and the transparent resin layer. The adhesive used in the adhesive layer can be appropriately selected depending on the components constituting the pattern layer or the transparent resin layer. For example, various adhesives including polyurethane resin, polyacrylic resin, polycarbonate resin, epoxy resin and the like can be used. Further, in addition to the reaction curing type, an adhesive such as a hot melt type, an ionizing radiation curing type, or an ultraviolet curing type may be used.
接着剤層は、絵柄層が認識できる限り、透明でも半透明でもよい。 The adhesive layer may be transparent or translucent as long as the pattern layer can be recognized.
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。 In the present invention, if necessary, known easy-adhesion treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, degreasing treatment, and surface roughening treatment can be applied to the adhesive surface.
接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布後、一度乾燥し、それから、透明性樹脂を積層することにより形成できる。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。 The adhesive layer can be formed, for example, by applying an adhesive on the pattern layer, drying it once, and then laminating a transparent resin. The method of applying the adhesive is not particularly limited, and for example, roll coat, curtain flow coat, wire bar coat, reverse coat, gravure coat, gravure reverse coat, air knife coat, kiss coat, blade coat, smooth coat, comma coat, etc. The method can be adopted.
接着剤層の厚みは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等によって異なるが、一般的には0.1〜30μm程度である。 The thickness of the adhesive layer varies depending on the transparent protective layer, the type of adhesive used, and the like, but is generally about 0.1 to 30 μm.
≪透明性樹脂層≫
透明性樹脂層は、透明である限り着色されていてもよく、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であってもよい。
≪Transparent resin layer≫
The transparent resin layer may be colored as long as it is transparent, or may be translucent within a range in which the pattern layer can be visually recognized.
上記樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等が挙げられる。上記の中でも、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。より好ましくは、立体規則性を有するポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂を用いる場合は、溶融ポリオレフィン系樹脂を押し出し法により透明性樹脂層を形成することが望ましい。 Examples of the resin include polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and ionomer. , Polymethylpentene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, polycarbonate, cellulose triacetate and the like. Among the above, polyolefin-based resins such as polypropylene are preferable. More preferably, it is a polyolefin resin having stereoregularity. When a polyolefin-based resin is used, it is desirable to form a transparent resin layer by an extrusion method of the molten polyolefin-based resin.
透明性樹脂層には、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分(例えばゴム)等の各種の添加剤が含まれていても良い。 The transparent resin layer contains a filler, a matting agent, a foaming agent, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a radical scavenger, and a soft component, if necessary. Various additives such as (for example, rubber) may be contained.
透明性樹脂層の厚みは特に限定されないが、一般的には10〜400μm程度である。 The thickness of the transparent resin layer is not particularly limited, but is generally about 10 to 400 μm.
≪透明性表面保護層≫
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層が形成されている。透明性表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂により透明性表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。本発明では、これらの中でも最表層が電離放射線硬化型樹脂層であることが好ましい。
≪Transparent surface protective layer≫
A transparent surface protective layer is formed on the transparent resin layer. The transparent surface protective layer is not limited, but preferably contains an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin as a resin component. Substantially, those formed from these resins are preferable. When the transparent surface protective layer is formed of an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin, it is easy to improve the abrasion resistance, impact resistance, stain resistance, scratch resistance, weather resistance, etc. of the decorative sheet. .. In the present invention, among these, the outermost layer is preferably an ionizing radiation curable resin layer.
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー(オリゴマーを含む)及び/又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。 The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and a prepolymer (including an oligomer) and / or a monomer containing a radically polymerizable double bond in the molecule capable of polymerizing and cross-linking by irradiation with ionizing radiation such as ultraviolet rays and electron beams. A transparent resin containing the above as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used alone or in admixture. The curing reaction is usually a cross-linking curing reaction.
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。 Specifically, the prepolymer or monomer is a compound having a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group in the molecule. Can be mentioned. Further, a polyene / thiol-based prepolymer obtained by combining a polyene and a polythiol is also preferable. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常250〜100000程度が好ましい。 Examples of the prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. And so on. The molecular weight of these is usually preferably about 250 to 100,000.
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer having a radically polymerizable unsaturated group include methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate as monofunctional monomers. Examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol tetra (). Examples thereof include meta) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。 Examples of the prepolymer having a cationically polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolak type epoxy compounds, and vinyl ether resins such as fatty acid vinyl ethers and aromatic vinyl ethers. Examples of the thiol include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. Examples of the polyene include those in which allyl alcohol is added to both ends of polyurethane made of diol and diisocyanate.
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂(組成物)中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、X線、イオン線等を用いてもよい。 As the ionizing radiation used for curing the ionizing radiation curable resin, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of curing the molecules in the ionizing radiation curable resin (composition) are used. Usually, ultraviolet rays or electron beams may be used, but visible rays, X-rays, ion rays and the like may be used.
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常190〜380nmが好ましい。 As the ultraviolet source, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, or a metal halide lamp can be used. The wavelength of ultraviolet rays is usually preferably 190 to 380 nm.
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に100〜1000keV、好ましくは100〜300keVのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。 As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as Cockcroft-Walton type, bandegraft type, resonance transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type can be used. Among them, those capable of irradiating electrons having an energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV are particularly preferable.
2液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてOH基を有するポリオール成分(アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等)と、硬化剤成分であるイソシアネート成分(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等)とを含むものが使用できる。 The two-component curable urethane resin is not particularly limited, but among them, a polyol component having an OH group (acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, epoxy polyol, etc.) as a main component and an isocyanate component (trilens) which is a curing agent component. Those containing isocyanate, hexamethylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate, etc.) can be used.
透明性表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料,顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。 The transparent surface protective layer may contain a plasticizer, a stabilizer, a filler, a dispersant, a colorant such as a dye or a pigment, a solvent, or the like, if necessary.
透明性表面保護層は、例えば、透明性樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は2液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。 The transparent surface protective layer is, for example, an ionizing radiation curable resin or a two-component curable urethane resin coated on a transparent resin layer by a known coating method such as a gravure coat or a roll coat, and then the resin is cured. It can be formed by In the case of an ionizing radiation curable resin, the resin is cured by electron beam irradiation.
本発明では、透明性表面保護層中に他の成分が含まれていても良い。例えば、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、光安定剤、艶調整剤、ブロッキング防止剤、滑剤等の添加剤を配合できる。 In the present invention, other components may be contained in the transparent surface protective layer. For example, additives such as a solvent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dispersant, a light stabilizer, a gloss adjuster, an antiblocking agent, and a lubricant can be blended.
透明性表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常0.1〜50μm、好ましくは1〜20μm程度である。 The thickness of the transparent surface protective layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the characteristics of the final product, but is usually 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 20 μm.
≪エンボス加工≫
化粧シートは、透明性表面保護層側からエンボス加工が施されていてもよい。
≪Embossing≫
The decorative sheet may be embossed from the transparent surface protective layer side.
エンボス加工は、化粧シートに木目模様等の所望のテクスチャーを付与するために行う。例えば、透明性保護層を加熱軟化させた後、所望の形の凹凸模様を有するエンボス板で加圧及び賦型し、冷却固定することによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。 The embossing process is performed to give the decorative sheet a desired texture such as a wood grain pattern. For example, after the transparent protective layer is heated and softened, a texture is imparted by pressurizing and shaping with an embossed plate having an uneven pattern of a desired shape, and cooling and fixing. The embossing can be performed with a known single-wafer or rotary embossing machine.
エンボス加工の凹凸模様としては、例えば、木目導管溝、浮造模様(浮出した年輪の凹凸模様)、ヘアライン、砂目、梨地等が挙げられる。 Examples of the embossed uneven pattern include a wood grain conduit groove, a floating pattern (an uneven pattern of an embossed annual ring), a hairline, a sand grain, and a satin finish.
エンボス加工を施した場合には、必要に応じて、エンボス凹部にワイピング加工によりインキを充填してもよい。例えば、エンボス凹部にドクターブレードで表面をかきながらインキを充填する。充填するインキ(ワイピングインキ)としては、通常は2液硬化型のウレタン樹脂をバインダーとするインキを用いることができる。特に木目導管溝凹凸に対してワイピング加工を行うことによって、より実際の木目に近い意匠を表現することにより商品価値を高めることができる。 When embossed, if necessary, the embossed recess may be filled with ink by wiping. For example, the embossed recess is filled with ink while scratching the surface with a doctor blade. As the ink to be filled (wiping ink), an ink using a two-component curable urethane resin as a binder can be usually used. In particular, by performing wiping processing on the unevenness of the wood grain conduit groove, it is possible to enhance the commercial value by expressing a design closer to the actual wood grain.
≪バッカー層(合成樹脂層)≫
化粧シートは、基材シート裏面にバッカー層(合成樹脂層)を設けてもよい。
≪Backer layer (synthetic resin layer) ≫
The decorative sheet may be provided with a backer layer (synthetic resin layer) on the back surface of the base sheet.
バッカー層(合成樹脂層)の樹脂成分としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂としてポリエチレン(高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン)、ポリプロピレン等が挙げられる。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。ポリプロピレンには、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等が含まれる。 Examples of the resin component of the backer layer (synthetic resin layer) include polyethylene (high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene), polypropylene and the like as the polyolefin resin. These can be used alone or in combination of two or more. Polypropylene includes homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene and the like.
ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、メタクリル樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリアリレート、非晶性ポリエチレンテレフタレート(いわゆるA−PET)〔三菱化学(株):ノバクリアー(商品名)〕、ポリエチレンテレフタレート共重合体(PETG)等が挙げられる。 Examples of resin components other than polyolefin resins include vinyl chloride resin, polystyrene, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, fluororesin, urethane resin, polysulfone, polycarbonate, polyacetal, polyphenylene ether, methacrylic resin, and acrylonitrile styrene resin. Acrylonitrile butadiene styrene resin, polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyarylate, amorphous polyethylene terephthalate (so-called A-PET) [Mitsubishi Chemical Co., Ltd .: NovaClear (trade name) )], Polyethylene terephthalate copolymer (PETG) and the like.
合成樹脂層中における樹脂成分の含有量は、90〜100重量%が好ましく、95〜100重量%がより好ましい。合成樹脂層の補強のために樹脂成分以外に木粉などを含有することができる。 The content of the resin component in the synthetic resin layer is preferably 90 to 100% by weight, more preferably 95 to 100% by weight. Wood powder or the like can be contained in addition to the resin component to reinforce the synthetic resin layer.
前記合成樹脂層は、上記樹脂成分等を含む樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Tダイ押し出し法等により基材シートの上に積層させればよい。また、前記合成樹脂層として既成のフィルムを用いてもよい。 The synthetic resin layer may be obtained by laminating a resin composition containing the above resin components and the like on a base sheet by, for example, a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like. Moreover, you may use the ready-made film as the synthetic resin layer.
本発明の化粧板は、上記基材層1と化粧シート3とを接着剤層2を介して接着することにより得られる。
The decorative board of the present invention is obtained by adhering the base material layer 1 and the decorative sheet 3 via the
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。なお、実施例5及び6は参考例である。
(化粧シートの作製)
実施例及び比較例で使用する化粧シートは、下記の手順で作製した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples. Examples 5 and 6 are reference examples.
(Making a decorative sheet)
The decorative sheets used in Examples and Comparative Examples were prepared by the following procedure.
両面にコロナ放電処理を施した60μm厚さのポリプロピレン系着色シートの一方の面にアクリルウレタン系樹脂からなる印刷インキで2μm厚さの絵柄印刷層を形成した後、他方の面に、ウレタン−硝化綿混合樹脂100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート5重量部を添加してなるプライマーを塗布して2μm厚さの裏面プライマー層を形成した。 A 2 μm-thick pattern printing layer is formed on one side of a 60 μm-thick polypropylene-based colored sheet that has been subjected to corona discharge treatment on both sides with a printing ink made of an acrylic urethane-based resin, and then urethane-nitrification is performed on the other side. A primer made by adding 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of a cotton mixed resin was applied to form a back surface primer layer having a thickness of 2 μm.
次に、絵柄印刷層上に、アクリルポリオール−ウレタン混合樹脂100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート11重量部を添加してなる接着剤を塗布して3μm厚さの透明接着剤層を形成した。 Next, an adhesive made by adding 11 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of an acrylic polyol-urethane mixed resin was applied onto the pattern printing layer to form a transparent adhesive layer having a thickness of 3 μm.
次に、透明接着剤層上に、Tダイ押出機でポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを加熱溶融押出しして80μm厚さの透明樹脂層を形成した後、透明樹脂層上にアクリルポリオール−ウレタン混合樹脂100重量部にヘキサメチレンジイソシアネート6重量部を添加してなるプライマーを塗布して2μm厚さの表面保護層用プライマー層を形成した。 Next, a polypropylene-based thermoplastic elastomer is heated, melted and extruded on the transparent adhesive layer with a T-die extruder to form a transparent resin layer having a thickness of 80 μm, and then the acrylic polyol-urethane mixed resin 100 is formed on the transparent resin layer. A primer made by adding 6 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was applied to the parts by weight to form a primer layer for a surface protective layer having a thickness of 2 μm.
次に、表面保護層用プライマー層上に、アクリレート系電子線硬化型樹脂100質量部に平均粒径5μmのシリカ粒子20質量部及び紫外線吸収剤(チバスペシャリティケミカルズ製、商品名「チヌビン479」)3質量部を加えたものをグラビアコート法により固形分が5g/m2となるように塗布・乾燥し、更に電子線を照射して電子線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成した。 Next, on the primer layer for the surface protective layer, 100 parts by mass of an acrylate-based electron beam curable resin, 20 parts by mass of silica particles having an average particle size of 5 μm, and an ultraviolet absorber (manufactured by Ciba Speciality Chemicals, trade name “Chinubin 479”) 3 parts by mass was added and dried by a gravure coating method so that the solid content was 5 g / m 2, and further irradiated with an electron beam to form a surface protective layer made of an electron beam curable resin.
次に、表面保護層側からエンボス加工を施して木目導管柄の凹凸模様を形成することにより合成樹脂製の化粧シートを作製した。
(化粧板の作製)
実施例1〜11(ウレタン2液硬化型接着剤を使用)
事前に準備した離型紙(離型剤付き離型紙)のロール状物から離型紙を引き出し、離型紙の離型剤側に表1に示す接着剤を塗布した。塗布した接着剤を乾燥部(85℃)で乾燥させて接着剤層とし、事前に準備した化粧シートのロール状物から化粧シートを引き出し、化粧シートの裏面側と接着剤層とを貼り合わせて中間積層体とした。
Next, a decorative sheet made of synthetic resin was produced by embossing from the surface protective layer side to form an uneven pattern of a wood grain conduit pattern.
(Making a decorative board)
Examples 1-11 (using urethane two-component curable adhesive)
The release paper was pulled out from a roll of the release paper (release paper with a release agent) prepared in advance, and the adhesive shown in Table 1 was applied to the release agent side of the release paper. The applied adhesive is dried in a dry part (85 ° C.) to form an adhesive layer, the decorative sheet is pulled out from a roll of the decorative sheet prepared in advance, and the back side of the decorative sheet and the adhesive layer are bonded together. It was an intermediate laminate.
次いで、中間積層体から離型紙を剥離し、中間積層体の接着剤層と表1に示す基材層を貼り合わせて化粧板を作製した。 Next, the release paper was peeled off from the intermediate laminate, and the adhesive layer of the intermediate laminate and the base material layer shown in Table 1 were laminated to prepare a decorative board.
比較例1(POゴム系ホットメルト型接着剤を使用)
接着剤をPOゴム系ホットメルト型接着剤に変更し、180℃で接着剤を溶解して化粧シート裏面側に塗布した以外は実施例1と同様にして化粧板を作製した。
Comparative Example 1 (using PO rubber hot melt adhesive)
A decorative board was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was changed to a PO rubber-based hot melt type adhesive, the adhesive was melted at 180 ° C., and the adhesive was applied to the back side of the decorative sheet.
比較例2(水性エマルション型接着剤を使用)
接着剤を水性エマルション型接着剤をに変更した以外は実施例1と同様にして化粧板を作製した。
Comparative Example 2 (using an aqueous emulsion type adhesive)
A decorative board was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was changed to an aqueous emulsion type adhesive.
試験例1(作製直後の化粧板の外観評価)
作製直後の各化粧板の外観を肉眼観察に評価した。
Test Example 1 (Evaluation of appearance of decorative board immediately after production)
The appearance of each decorative board immediately after production was evaluated by macroscopic observation.
○…外観は良好であった(化粧シートの外観と化粧板で殆ど差が無かった)、
△…許容範囲の軽微な凹凸が認められた、
×…明確な凹凸が認められた。
○… The appearance was good (there was almost no difference between the appearance of the decorative sheet and the decorative board).
△… Slight unevenness within the permissible range was observed.
×… Clear unevenness was observed.
試験例2(化粧シートの接着性評価)
常態密着性、及び80℃×200時間放置後の密着性を評価した。
(常態密着性)
化粧板を40℃雰囲気下に放置し養生した。次いで、図2に示すように、化粧シートのみを15mm幅で3cm程剥がし、その部分を手で180°方向に急激に剥離させて剥離した界面を観察した。
(80℃×200時間放置後の密着性)
前記養生後の化粧板を80℃雰囲気下に200時間放置し、次いで、図2に示すように、化粧シートのみを15mm幅で3cm程剥がし、その部分を手で180°方向に急激に剥離させて剥離した界面を観察した。
Test Example 2 (Evaluation of Adhesiveness of Decorative Sheet)
The normal adhesion and the adhesion after being left at 80 ° C. for 200 hours were evaluated.
(Normal adhesion)
The veneer was left to cure in an atmosphere of 40 ° C. Next, as shown in FIG. 2, only the decorative sheet was peeled off with a width of 15 mm by about 3 cm, and the portion was sharply peeled off in the 180 ° direction by hand to observe the peeled interface.
(Adhesion after leaving at 80 ° C for 200 hours)
The cured decorative plate was left in an atmosphere of 80 ° C. for 200 hours, and then, as shown in FIG. 2, only the decorative sheet was peeled off with a width of 15 mm and about 3 cm, and the portion was rapidly peeled off in the 180 ° direction by hand. The peeled interface was observed.
○…化粧シートが破断した、又はシートが大きく変形する程度に伸びている、
△…化粧シートが軽微変形する程度に伸びている(接着性評価としては許容範囲)、
×…容易に剥離した(化粧シートはほとんど変形していない)。
○… The decorative sheet is broken or stretched to the extent that the sheet is greatly deformed.
△… The decorative sheet is stretched to the extent that it is slightly deformed (acceptable range for adhesiveness evaluation).
×: Easily peeled off (the decorative sheet was hardly deformed).
各評価結果を表1に併せて示す。 The evaluation results are also shown in Table 1.
表1中、用語の意味は下記の通りである。
≪ウレタン2液≫
主剤:「5211」ノーテープ工業株式会社製、ウレタン樹脂系
硬化剤:「U−5」ノーテープ工業株式会社製、イソシアネート系
配合比:主剤:硬化剤=100:5(質量比)
接着剤の固形分:61.0質量%、
溶剤含有量:39.0質量%
≪POゴム系ホットメルト型≫
主剤:「ハイボン9646」日立化成ポリマー株式会社製、POゴム系
無溶剤型
≪水性エマルション型≫
主剤:「BA−10L」ジャパンコーティングレジン株式会社製、変性エチレン・酢ビ系
硬化剤:「BA−11B」ジャパンコーティングレジン株式会社製、イソシアネート系
配合比:主剤:硬化剤=100:2.5(質量比)
接着剤の固形分:55.0質量%
溶剤(水)含有量:45.0質量%
≪アルポリック≫
「アルポリック/frAD」厚み3mm(フッ素樹脂表面処理)
≪プラメタル≫
「プラメタルPA」厚み3mm(ポリエステル樹脂表面処理)
≪アルミニウム≫
アルミニウム板、厚み2mm
≪アクリル≫
透明アクリル板、厚み2mm
≪ポリカーボネート≫
透明ポリカーボネート板、厚み2mm
In Table 1, the meanings of the terms are as follows.
Main agent: "5211" manufactured by No Tape Industry Co., Ltd., urethane resin-based curing agent: "U-5" manufactured by No Tape Industry Co., Ltd., isocyanate-based compounding ratio: Main agent: Hardener = 100: 5 (mass ratio)
Adhesive solids: 61.0% by mass,
Solvent content: 39.0% by mass
≪PO rubber hot melt type≫
Main agent: "Hybon 9646" manufactured by Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd., PO rubber solvent-free type << water-based emulsion type >>
Main agent: "BA-10L" made by Japan Coating Resin Co., Ltd., Modified ethylene / vinyl acetate type curing agent: "BA-11B" made by Japan Coating Resin Co., Ltd., Isocyanate type compounding ratio: Main agent: Hardener = 100: 2.5 (Mass ratio)
Adhesive solids: 55.0% by mass
Solvent (water) content: 45.0% by mass
≪Alpolic≫
"Alpolic / frAD" thickness 3 mm (fluororesin surface treatment)
≪Plastic metal≫
"Plastic metal PA" thickness 3 mm (polyester resin surface treatment)
≪Aluminum≫
Aluminum plate,
≪Acrylic≫
Transparent acrylic plate,
≪Polycarbonate≫
Transparent polycarbonate plate,
1.基材層
2.接着剤層
3.化粧シート
4.剥離部分
1. 1.
Claims (5)
(2)前記化粧シートは、少なくとも基材シートが熱可塑性樹脂を含有し、
(3)前記基材層は、アルミニウム板又は熱可塑性樹脂板を含む、
ことを特徴とする化粧板。 A decorative board provided with an adhesive layer and a decorative sheet on the base material layer in this order from the base material layer side. (1) The adhesive layer is a cured product of a urethane two-component curable adhesive, and is 0. Contains a solvent of 5.5% by mass or more and 5.7% by mass or less,
(2) At least the base sheet of the decorative sheet contains a thermoplastic resin, and the decorative sheet contains a thermoplastic resin.
(3) The base material layer includes an aluminum plate or a thermoplastic resin plate.
A decorative board characterized by that.
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