JP6904087B2 - 研磨用組成物およびその使用方法 - Google Patents
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Description
2)少なくとも1種類の構造(I)の化合物:
(式中、nは0、1、2または3であり;XおよびYの各々は独立して、O(Ra)、CH2(Ra)またはNH(Ra)である、ただし、XとYのうち少なくとも一方(例えば、両方)はO(Ra)またはNH(Ra)であり、ここで、各Raは独立して、Hであるか、またはヒドロキシルもしくはNH2で任意に置換されているC1−C3アルキルであり、R1〜R6の各々は独立して、H、OHであるか、またはOHもしくはNH2で任意に置換されているC1−C3アルキルである)
3)少なくとも1種類の構造(II)の化合物:
(式中、Z1およびZ2の各々は独立して、−CR8−または−N−であり、ここで、R8は、H、N(Rb)2、COOH、もしくはC1−C3アルキルであり;各Rbは、独立してHもしくはC1〜C3アルキルであるか;またはZ1とZ2が一体となって、構造(II)の5員環と縮合した5〜6員環を形成しており;Z3は−C−または−N−であり;R7は、H、COOH、C1〜C3アルキルまたはN(R9)2であり、ここで、各R9は独立して、HまたはC1〜C3アルキルである;ただし、Z3が−N−である場合、R7は存在しない)
;ならびに
4)水、を含む化学機械研磨用組成物を特徴とする。この組成物はテトラメチルアンモニウムヒドロキシドまたはその塩を含まない。
(式中、nは0、1、2または3であり;XおよびYの各々は独立して、O(Ra)、CH2(Ra)またはNH(Ra)である、ただし、XとYのうち少なくとも一方(例えば、両方)はO(Ra)またはNH(Ra)であるものとし、ここで、各Raは独立して、Hであるか、またはヒドロキシルもしくはNH2で任意選択的に置換されているC1〜C3アルキルであり、R1〜R6の各々は独立して、H、OHであるか、またはOHもしくはNH2で任意選択的に置換されているC1〜C3アルキルである)
3)少なくとも1種類の構造(II)の化合物:
(式中、Z1およびZ2の各々は独立して、−CR8−または−N−であり、ここで、R8は、H、N(Rb)2、COOH、もしくはC1−C3アルキルであり;各Rbは、独立してHもしくはC1〜C3アルキルであるか;またはZ1とZ2が一体となって、構造(II)の5員環と縮合した5〜6員環を形成しており;Z3は−C−または−N−であり;R7は、H、COOH、C1−C3アルキルまたはN(R9)2であり、ここで、各R9は独立して、HまたはC1−C3アルキルである;ただし、Z3が−N−である場合、R7は存在しない);ならびに
4)水、を含む化学機械研磨用組成物を特徴とする。この組成物はテトラメチルアンモニウムヒドロキシドまたはその塩を含まない。
A)研磨パッドを備える研磨機にウェハを置くこと、
B)ウェハを、本明細書に記載の化学機械研磨用組成物の存在下で研磨パッドと接触させること、
により行われ得る。一部の実施形態では、CMP組成物は、ポリシリコン膜をCMP組成物で処理する前またはCMP組成物と接触させる前にDI水で(例えば、少なくとも2倍、少なくとも3倍、少なくとも4倍、少なくとも5倍または少なくとも10倍に)希釈され得る。上記のCMP法に使用される他の成分および/または工程は、後述のものまたは当該技術分野で知られているもののいずれかである。
この実施例では、構造(I)の化合物を含有していない比較化学機械研磨用組成物(すなわち、C−1A〜C−1D,表1.1)の研磨性能を、本開示の化学機械研磨用組成物(すなわち、1E、1F、1Gおよび1H)と比較する。
この例は、ポリシリコン除去速度および窒化ケイ素に対するポリシリコンの選択性への官能基化アミン(I)の構造内における第2のアミノ基(例えば、官能基XおよびYがともにアミノ基である場合)の効果を示す。
この例は、表3.1に示すとおり、式中のXがヒドロキシルであり、Yがアミノである構造(I)のアミン1G(すなわち、モノエタノールアミン)と、式中のR7がアミノであり、Z1が窒素原子であり、Z2が窒素原子であり、Z3が炭素原子である構造(II)を有するアゾール1G’(すなわち、5−アミノテトラゾール)間の、研磨例P−1Gで観察されたポリシリコン除去速度およびポリシリコン除去速度の窒化ケイ素に対する選択性の比についての相乗効果を示す。
この例は、化学機械研磨用組成物においてアゾールをアミン1−G(2−アミノエタノール)と併用して使用した場合の、種々のアゾール(4A’〜4F’,表4.1)の構造の、研磨例P−4A〜P−4F(表4.2)で観察されたポリシリコン除去速度およびポリシリコン除去速度の窒化ケイ素除去速度に対する比に対する効果を示す。
この例は、本発明の組成物1Gと密に関連した研磨用組成物における、追加的成分の、ポリシリコン除去速度およびポリシリコン対窒化ケイ素の除去速度の比に対する効果を示す(表5.1)。この例は、タウリンおよび水酸化コリンなどの添加剤により、ポリシリコン除去速度が大幅に向上し得ることを示す(それぞれ、研磨例P−5AおよびP−5Bに示されたとおり)。また、水酸化コリン(5B)により、ポリシリコン対窒化ケイ素の除去速度の比が劇的に向上する(研磨例P−5Bに示されたとおり)。
本開示は、以下の実施形態を含む。
<1> 1)少なくとも1種類の研磨剤;
2)少なくとも1種類の構造(I)の化合物:
構造(I)
(構造(I)中、
nは0、1、2または3であり;
XおよびYの各々は独立して、O(R a )、CH 2 (R a )またはNH(R a )であり、ただし、XとYの少なくとも一方はO(R a )またはNH(R a )であり、ここで、各R a は独立して、Hであるか、またはヒドロキシルもしくはNH 2 で任意に置換されているC 1 −C 3 アルキルであり、
R 1 〜R 6 の各々は独立して、H、OH、またはOHもしくはNH 2 で任意に置換されているC 1 −C 3 アルキルである);
3)少なくとも1種類の構造(II)の化合物:
構造(II)
(構造(II)中、
Z 1 およびZ 2 の各々は独立して、−CR 8 −または−N−であり、R 8 は、H、N(R b ) 2 、COOH、もしくはC 1 −C 3 アルキルであり;各R b は、独立してHもしくはC 1 −C 3 アルキルであるか;または、Z 1 とZ 2 が一体となって構造(II)の5員環と縮合した5〜6員環を形成しており;
Z 3 は−C−または−N−であり;
R 7 は、H、COOH、C 1 −C 3 アルキルまたはN(R 9 ) 2 であり、ここで、各R 9 は独立して、HまたはC 1 −C 3 アルキルである;ただし、Z 3 が−N−である場合、R 7 は存在しない);および、
4)水;
を含み、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドまたはその塩を含まない、
化学機械研磨用組成物。
<2> 構造(I)の化合物がアミノアルコールである、<1>に記載の組成物。
<3> 構造(I)の化合物が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、1−アミノ−2−プロパノール、1−アミノ−2−ブタノール、1,3−ジアミノ−2−プロパノール、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、3−アミノ−1−プロパノール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、2−アミノ−3−メチル−1−ブタノールおよび5−アミノ−1−ペンタノールからなる群より選択される、<2>に記載の組成物。
<4> 構造(I)の化合物がジアミンである、<1>に記載の組成物。
<5> 構造(I)の化合物が、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、1,3−ジアミノペンタンおよび2−(3−アミノプロピルアミノ)エタノールからなる群より選択される、<4>に記載の組成物。
<6> nが0であり、かつ、R 1 〜R 4 の各々がHである場合、XとYの少なくとも一方はOHである、<1>に記載の組成物。
<7> 構造(I)の化合物が、組成物の0.1重量%〜15重量%の量である、<1>に記載の組成物。
<8> 構造(II)の化合物がイミダゾール類またはトリアゾール類である、<1>に記載の組成物。
<9> 構造(II)の化合物が、イミダゾール、1,2,4−トリアゾール、3−アミノ1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾールおよび1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸からなる群より選択される、<8>に記載の組成物。
<10> 構造(II)の化合物がテトラゾール類である、<1>に記載の組成物。
<11> 構造(II)の化合物が、5−(アミノメチル)テトラゾール、5−メチル−1H−テトラゾール、5−アミノテトラゾール、または、その水和物である、<10>に記載の組成物。
<12> 構造(II)の化合物が、組成物の0.1重量%〜15重量%の量である、<1>に記載の組成物。
<13> 前記研磨剤が、アルミナ、ヒュームドシリカ、コロイド状シリカ、被覆粒子、チタニア、セリア、ジルコニアおよびこれらの任意の組合せからなる群より選択される、<1>に記載の組成物。
<14> 前記研磨剤がコロイド状シリカである、<13>に記載の組成物。
<15> 前記研磨剤が、組成物の0.05重量%〜20重量%の量である、<1>に記載の組成物。
<16> pH調整剤をさらに含む、<1>に記載の組成物。
<17> スルホン酸基、アミノ基、カルボン酸基またはテトラアルキルアンモニウム基を含有する塩を含み、前記塩がテトラメチルアンモニウムヒドロキシドの塩と異なるものである、<1>に記載の組成物。
<18> 前記塩が、アミノ酸の塩、タウリンの塩および水酸化コリンの塩からなる群より選択される、<17>に記載の組成物。
<19> 前記塩が、組成物の0.05重量%〜5重量%の量である、<17>に記載の組成物。
<20> アミノホスホン酸をさらに含む、<1>に記載の組成物。
<21> 前記アミノホスホン酸がアミノ(トリメチレンホスホン酸)である、<20>に記載の組成物。
<22> 前記アミノホスホン酸が、組成物の0.01重量%〜5重量%の量である、<20>に記載の組成物。
<23> pH7〜pH12である、<1>に記載の組成物。
<24> 重炭酸塩または酸化剤を含まない、<1>に記載の組成物。
<25> 8000Å/分以上のポリシリコン除去速度を有する、<1>に記載の組成物。
<26> ポリシリコン除去速度の窒化ケイ素除去速度に対する比が、少なくとも50:1である、<1>に記載の組成物。
<27> 希釈前の研磨用組成物と比べての研磨性能の低下無しに、研磨する前の使用時(POU)に少なくとも2倍に希釈することができる、<1>に記載の研磨用組成物。
<28> ポリシリコン膜を、<1>〜<27>のいずれか1つに記載の組成物で処理することを含む、ウェハ基板の表面上に露出しているポリシリコン膜を研磨するための方法。
<29> さらに、研磨処理工程前に、前記組成物を脱イオン水で希釈することを含む、<28>に記載の方法。
Claims (49)
- 1)少なくとも1種類の研磨剤;
2)少なくとも1種類の構造(I)の化合物:
構造(I)
(構造(I)中、
nは0、1、2または3であり;
XおよびYの各々は独立して、O(Ra)、CH2(Ra)またはNH(Ra)であり、ただし、XとYの少なくとも一方はO(Ra)またはNH(Ra)であり、ここで、各Raは独立して、Hであるか、またはヒドロキシルもしくはNH2で任意に置換されているC1−C 2 アルキルであり、
R1〜R6の各々は独立して、H、OH、またはOHもしくはNH2で任意に置換されているC1−C3アルキルである);
3)少なくとも1種類の構造(II)の化合物:
構造(II)
(構造(II)中、
Z1およびZ2の各々は独立して、−CR8−または−N−であり、R8は、H、N(Rb)2、COOH、もしくはC1−C3アルキルであり;各Rbは、独立してHもしくはC1−C3アルキルであるか;または、Z1とZ2が一体となって構造(II)の5員環と縮合した5〜6員環を形成しており;
Z3は−C−または−N−であり;
R7は、H、COOH、C1−C3アルキルまたはN(R9)2であり、ここで、各R9は独立して、HまたはC1−C3アルキルである;ただし、Z3が−N−である場合、R7は存在しない);および、
4)水;
を含み、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドまたはその塩を含まず、
ポリシリコン除去速度の窒化ケイ素除去速度に対する比が、少なくとも50:1である、
化学機械研磨用組成物。 - 構造(I)の化合物がアミノアルコールである、請求項1に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、1−アミノ−2−プロパノール、1−アミノ−2−ブタノール、1,3−ジアミノ−2−プロパノール、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、3−アミノ−1−プロパノール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、2−アミノ−3−メチル−1−ブタノールおよび5−アミノ−1−ペンタノールからなる群より選択される、請求項2に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物がジアミンである、請求項1に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物が、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、1,3−ジアミノペンタンおよび2−(3−アミノプロピルアミノ)エタノールからなる群より選択される、請求項4に記載の組成物。
- nが0であり、かつ、R1〜R4の各々がHである場合、XとYの少なくとも一方はOHである、請求項1に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物が、組成物の0.1重量%〜15重量%の量である、請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物がイミダゾール類またはトリアゾール類である、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物が、イミダゾール、1,2,4−トリアゾール、3−アミノ1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾールおよび1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸からなる群より選択される、請求項8に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物がテトラゾール類である、請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物が、5−(アミノメチル)テトラゾール、5−メチル−1H−テトラゾール、5−アミノテトラゾール、または、その水和物である、請求項10に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物が、組成物の0.1重量%〜15重量%の量である、請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記研磨剤が、アルミナ、ヒュームドシリカ、コロイド状シリカ、被覆粒子、チタニア、セリア、ジルコニアおよびこれらの任意の組合せからなる群より選択される、請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記研磨剤がコロイド状シリカである、請求項13に記載の組成物。
- 前記研磨剤が、組成物の0.05重量%〜20重量%の量である、請求項1〜請求項14のいずれか1項に記載の組成物。
- pH調整剤をさらに含む、請求項1〜請求項15のいずれか1項に記載の組成物。
- スルホン酸基、アミノ基、カルボン酸基またはテトラアルキルアンモニウム基を含有する塩をさらに含み、前記塩がテトラメチルアンモニウムヒドロキシドの塩とは異なるものである、請求項1〜請求項16のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記塩が、アミノ酸、タウリンおよび水酸化コリンからなる群より選択される、請求項17に記載の組成物。
- 前記塩が、組成物の0.05重量%〜5重量%の量である、請求項17または請求項18に記載の組成物。
- アミノホスホン酸をさらに含む、請求項1〜請求項19のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記アミノホスホン酸がアミノ(トリメチレンホスホン酸)である、請求項20に記載の組成物。
- 前記アミノホスホン酸が、組成物の0.01重量%〜5重量%の量である、請求項20または請求項21に記載の組成物。
- pH7〜pH12である、請求項1〜請求項22のいずれか1項に記載の組成物。
- 重炭酸塩または酸化剤を含まない、請求項1〜請求項23のいずれか1項に記載の組成物。
- 8000Å/分以上のポリシリコン除去速度を有する、請求項1〜請求項24のいずれか1項に記載の組成物。
- ポリシリコン除去速度の窒化ケイ素除去速度に対する比が、最大で200:1である、請求項1〜請求項25のいずれか1項に記載の組成物。
- 希釈前の研磨用組成物と比べての研磨性能の低下無しに、研磨する前の使用時(POU)に少なくとも2倍に希釈することができる、請求項1〜請求項26のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
- ポリシリコン膜を、請求項1〜請求項27のいずれか1項に記載の組成物で処理することを含む、ウェハ基板の表面上に露出しているポリシリコン膜を研磨するための方法。
- さらに、研磨処理工程前に、前記組成物を脱イオン水で希釈することを含む、請求項28に記載の方法。
- 1)少なくとも1種類の研磨剤;
2)少なくとも1種類の構造(I)の化合物:
構造(I)
(構造(I)中、
nは0、1、2または3であり;
XおよびYの各々は独立して、O(R a )、CH 2 (R a )またはNH(R a )であり、ただし、XとYの少なくとも一方はO(R a )またはNH(R a )であり、ここで、各R a は独立して、Hであるか、またはヒドロキシルもしくはNH 2 で任意に置換されているC 1 −C 3 アルキルであり、
R 1 〜R 6 の各々は独立して、H、OH、またはOHもしくはNH 2 で任意に置換されているC 1 −C 3 アルキルである);
3)少なくとも1種類の構造(II)の化合物:
構造(II)
(構造(II)中、
Z 1 およびZ 2 の各々は独立して、−CR 8 −または−N−であり、R 8 は、H、N(R b ) 2 、COOH、もしくはC 1 −C 3 アルキルであり;各R b は、独立してHもしくはC 1 −C 3 アルキルであるか;または、Z 1 とZ 2 が一体となって構造(II)の5員環と縮合した5〜6員環を形成しており;
Z 3 は−C−または−N−であり;
R 7 は、H、COOH、C 1 −C 3 アルキルまたはN(R 9 ) 2 であり、ここで、各R 9 は独立して、HまたはC 1 −C 3 アルキルである;ただし、Z 3 が−N−である場合、R 7 は存在しない);
4)テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの塩とは異なる、少なくとも1種類のテトラアルキルアンモニウム塩;
5)少なくとも1種類のpH調整剤;
6)少なくとも1種類のアミノ酸;および、
7)水;
のみからなる、
化学機械研磨用組成物。 - ポリシリコン除去速度の窒化ケイ素除去速度に対する比が、少なくとも50:1である、請求項30に記載の組成物。
- ポリシリコン除去速度の窒化ケイ素除去速度に対する比が、最大で200:1である、請求項30または請求項31に記載の組成物。
- 8000Å/分以上のポリシリコン除去速度を有する、請求項30〜請求項32のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物がアミノアルコールである、請求項30〜請求項33のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、1−アミノ−2−プロパノール、1−アミノ−2−ブタノール、1,3−ジアミノ−2−プロパノール、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、3−アミノ−1−プロパノール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、2−アミノ−3−メチル−1−ブタノールおよび5−アミノ−1−ペンタノールからなる群より選択される、請求項34に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物がジアミンである、請求項30〜請求項33のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物が、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、1,3−ジアミノペンタンおよび2−(3−アミノプロピルアミノ)エタノールからなる群より選択される、請求項36に記載の組成物。
- nが0であり、かつ、R 1 〜R 4 の各々がHである場合、XとYの少なくとも一方はOHである、請求項30〜請求項33のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(I)の化合物が、組成物の0.1重量%〜15重量%の量である、請求項30〜請求項38のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物がイミダゾール類またはトリアゾール類である、請求項30〜請求項39のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物が、イミダゾール、1,2,4−トリアゾール、3−アミノ1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、3,5−ジアミノ−1,2,4−トリアゾールおよび1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸からなる群より選択される、請求項40に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物がテトラゾール類である、請求項30〜請求項39のいずれか1項に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物が、5−(アミノメチル)テトラゾール、5−メチル−1H−テトラゾール、5−アミノテトラゾール、または、その水和物である、請求項42に記載の組成物。
- 構造(II)の化合物が、組成物の0.1重量%〜15重量%の量である、請求項30〜請求項43のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記研磨剤が、アルミナ、ヒュームドシリカ、コロイド状シリカ、被覆粒子、チタニア、セリア、ジルコニアおよびこれらの任意の組合せからなる群より選択される、請求項30〜請求項44のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記研磨剤がコロイド状シリカである、請求項30〜請求項44のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記研磨剤が、組成物の0.05重量%〜20重量%の量である、請求項30〜請求項46のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記テトラアルキルアンモニウム塩が、組成物の0.05重量%〜5重量%の量である、請求項30〜請求項47のいずれか1項に記載の組成物。
- pH7〜pH12である、請求項30〜請求項48のいずれか1項に記載の組成物。
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