JP6904509B2 - アルコールへのエステルの選択的還元 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明

本発明は、相当するアルコールへのエステルの選択的還元に関する。

相当するアルコールへのエステルの還元は、有機化学において基礎的かつ非常に重要な反応であり、数多くの化学プロセスにおいて用いられる。得られたアルコールは、そのまま使用されるか、または更なる化学プロセスにおける重要な中間体である。

かかるエステルを還元するためには、通常は過酷な反応条件を適用しなければならない。

さらに、エステルの還元には通常、ＬｉＡｌＨ_４またはＮａＢＨ_４などの高い反応性の還元剤を使用する必要があり、取り扱いが容易ではなく、かつ反応の結果として多くの廃棄物が生じる。

本発明の文脈において還元されるエステルは、式（Ｉ）

のエステルであり、
式中、Ｒは、置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_６アルキル基、または置換されていてもよいベンジル基であり、かつ
Ｒ_１は、適切な有機部位であり得る（以下に定義される）。

本発明の目的は、以下の式（ＩＩ）

の化合物の向上した製造プロセスを提供することであった。

上記のように、本発明の特許出願の文脈において対象となるエステルは、式（Ｉ）

のエステルであり、
式中、Ｒは、置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_６アルキル基、または置換されていてもよいベンジル基であり、かつ
Ｒ_１は、未置換である芳香族環構造（ベンゼン環など）または置換されている芳香族環構造；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造、または置換されている脂肪族環構造；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和（Ｃ−Ｃ二重結合を含む）であることもできる未置換Ｃ_３〜Ｃ_２２アルキル基であり、または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基であり、または
ＲおよびＲ_１が共に、置換されていてもよい４〜７員環構造を形成する。

選択的に水素化された生成物である、相当するアルコールは、式（ＩＩ）

のアルコールであり、
式中、置換基Ｒ_１は、式（Ｉ）と同じ定義を有する。

意外なことに、新たな特定の触媒を使用することによって、式（Ｉ）の化合物を穏やかな反応条件下にて、優れた収率および選択率で選択的に還元することが可能であることが判明した。

本発明による選択的還元（水素化）において使用される触媒は、式（ＩＩＩ）
［Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_ａ（Ｌ’）_ｂ］（ＩＩＩ）
の遷移金属触媒であり、
式中、Ｍは、遷移金属（好ましくは、Ｏｓ、Ｃｏ、ＲｕおよびＦｅからなる群から、さらに好ましくはＲｕおよびＦｅからなる群から選択される遷移金属）であり、
Ｘは、アニオン（好ましくは、ハロゲンアニオン、カルボン酸アニオン（酢酸または安息香酸アニオンなど）、水素化ホウ素（ＢＨ４⁻など）、水素化物アニオン、ＢＦ_４ ⁻、またはＰＦ_６ ⁻、さらに好ましくはハロゲンアニオン、最も好ましくはＣｌ⁻）であり、かつ
Ｌ’は、単座配位子（好ましくは、ホスフィン単座配位子、さらに好ましくはトリフェニルホスフィン（＝ＰＰｈ_３））であり、かつ
Ｌは、式（ＩＶ）

の三座配位子（その配位子が、３つまでの部位でＭに結合し得ることを意味する）であって、
式中、Ｒ_３が、置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；または置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ_４が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基，；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
Ｒ_５が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、または
Ｒ_４およびＲ_５が、脂肪族または芳香族であり得るＣ_４〜Ｃ_８環構造を形成し、かつ
Ｒ_６が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
Ｒ_７は、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
Ｒ_８は、Ｈまたは置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基であり、かつ
Ｒ_９は、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
ｍ＋ｎの和が１または２であるという条件で、
ｍは、０、１または２であり、かつ
ｎは、０、１または２であり、
ａ＋ｂの和が２、３または４であるという条件で、
ｏは２または３であり、
ａは０、１、２、または３であり、
ｂは０、１、２、または３である。

現況技術から、遷移金属錯体が、単量体としてだけでなく二量体、またはオリゴマーとして存在し得ることが知られている。本発明の式（ＩＩＩ）は、触媒の実験式を定義する。

したがって、本発明は、式（ＩＩ）

（式中、Ｒ_１は、未置換である芳香族環構造（ベンゼン環など）または置換されている芳香族環構造；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造、または置換されている脂肪族環構造；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和（Ｃ−Ｃ二重結合を含む）であることもできる未置換Ｃ_３〜Ｃ_２２アルキル基であり、または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基である）
の化合物を、
式（Ｉ）の化合物

（式中、Ｒが、置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_６アルキル基、または置換されていてもよいベンジル基であり、かつ
Ｒ_１が、未置換である芳香族環構造（ベンゼン環など）または置換されている芳香族環構造；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造、または置換されている脂肪族環構造；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和（Ｃ−Ｃ二重結合を含む）であることもできる未置換Ｃ_３〜Ｃ_２２アルキル基；または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基であり、あるいは
ＲおよびＲ_１が共に、置換されていてもよい４〜７員環構造を形成する）
の選択的還元によって製造するプロセス（Ｐ）において、
その選択的還元が、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種類の遷移金属触媒
［Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_ａ（Ｌ’）_ｂ］（ＩＩＩ）
（式中、Ｍは遷移金属であり、かつ
Ｘはアニオンであり、かつ
Ｌ’は単座配位子であり、かつ
Ｌは式（ＩＶ）

の三座配位子であり、
式中、Ｒ_３が、置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；または置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ_４が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
Ｒ_５が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、あるいは
Ｒ_４およびＲ_５が、脂肪族または芳香族であり得るＣ_４〜Ｃ_８環構造を形成し、かつ
Ｒ_６が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
Ｒ_７は、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
Ｒ_８は、Ｈまたは置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基であり、かつ
Ｒ_９は、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
ｍ＋ｎの和が１または２であるという条件で、
ｍは、０、１または２であり、かつ
ｎは、０、１または２であり、
ａ＋ｂの和が２、３または４であるという条件で、
ｏは、２または３であり、
ａは、０、１、２、または３であり、
ｂは、０、１、２、または３である）
の存在下にて行われることを特徴とする、プロセス（Ｐ）に関する。

本発明によるプロセスは好ましくは、少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる。

好ましくは、その塩基は、以下の式（ＶＩＩＩ）
Ｍ^１（ＯＣ_１〜Ｃ_５アルキル）（ＶＩＩＩ）
を有し、
式中、Ｍ^１はアルカリ金属である。

式（ＶＩＩＩ’）
Ｍ^１（ＯＣ_３〜Ｃ_５アルキル）（ＶＩＩＩ’）
の塩基が好ましく、
式中、Ｍ^１は、Ｌｉ、ＮａまたはＫである。

特に好ましい塩基は、ＫＯｔＢｕ、ＮａＯｔＢｕおよびＬｉＯｔＢｕからなる群から選択される。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）であるプロセス（Ｐ１）であって、少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる、プロセス（Ｐ１）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ１）であるプロセス（Ρ１’）であって、式（ＶＩＩＩ）
Ｍ^１（ＯＣ_１〜Ｃ_５アルキル）（ＶＩＩＩ）
（式中、Ｍ^１はアルカリ金属である）
の少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる、プロセス（Ρ１’）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ１）であるプロセス（Ρ１’’）であって、式（ＶＩＩＩ’）
Ｍ^１（ＯＣ_３〜Ｃ_５アルキル）（ＶＩＩＩ’）
（式中、Ｍ^１は、Ｌｉ、ＮａまたはＫである）
の少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる、プロセス（Ρ１’’）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ１）であるプロセス（Ρ１’’’）であって、ＫＯｔＢｕ、ＮａＯｔＢｕおよびＬｉＯｔＢｕからなる群から選択される少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる、プロセス（Ρ１’’’）に関する。

塩基の量は変動し得る。通常、かつ好ましくは、塩基（または塩基の混合物）は、０．１〜５ｍｏｌ％の量（式（Ｉ）の化合物のモル数に対して）で使用される。

したがって、本発明は、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）または（Ｐ１’’’）であるプロセス（Ｐ１’’’’）であって、少なくとも１種類の塩基０．１〜５ｍｏｌ％（式（Ｉ）の化合物のモル数に対して）が使用される、プロセス（Ｐ１’’’’）に関する。

式（Ｉ）の化合物を選択的に還元するために使用される、本発明の触媒は、上記で定義される式（ＩＩＩ）の化合物である。

好ましい実施形態において、以下の触媒：
［Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_ａ（Ｌ’）_ｂ］（ＩＩＩ）
（式中、Ｍは、Ｏｓ、Ｃｏ、ＲｕおよびＦｅからなる群から選択される遷移金属であり、かつ
Ｘは、ハロゲンアニオン、カルボン酸アニオン（酢酸または安息香酸アニオンなど）、水素化ホウ素アニオン（ＢＨ_４ ⁻など）、水素化物アニオン、ＢＦ_４ ⁻またはＰＦ_６ ⁻であり、かつ
Ｌ’は、単座ホスフィン配位子であり、かつ
Ｌは、式（ＩＶ）

の三座配位子であり、
式中、Ｒ_３が、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_４が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_５が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、または
Ｒ_４およびＲ_５が、脂肪族または芳香族であり得るＣ_４〜Ｃ_８環構造を形成し、かつ
Ｒ_６が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_７が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_８が、Ｈ；−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_９が、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
ｍ＋ｎの和が１または２であるという条件で、
ｍは、０、１または２であり、かつ
ｎは、０、１または２であり、
ａ＋ｂの和が２または３であるという条件で、
ｏは、２または３であり、
ａは、０、１、２、または３であり、
ｂは、０、１、２、または３である）
が使用される。

さらに好ましい実施形態において、以下の触媒：
［Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_ａ（Ｌ’）_ｂ］（ＩＩＩ）
（式中、Ｍが、ＲｕおよびＦｅからなる群から選択される遷移金属であり、かつ
Ｘが、ハロゲンアニオン（好ましくはＣｌ⁻）であり、かつ
Ｌ’が、トリフェニルホスフィンであり、かつ
Ｌが、式（ＩＶ）

の三座配位子であり、
式中、Ｒ_３が、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_４が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_５が、Ｈまたは−ＣＨ_３であり、または
Ｒ_４およびＲ_５が、脂肪族または芳香族であり得るＣ_４〜Ｃ_８環構造を形成し、かつ
Ｒ_６が、Ｈまたは−ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_７が、Ｈまたは−ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_８が、Ｈまたは−ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_９が、−ＣＨ_３であり、かつ
ｍ＋ｎの和が１であるという条件で、
ｍは、０または１であり、かつ
ｎは、０または１であり、
ａ＋ｂの和が３であるという条件で、
ｏは、２であり、
ａは、１または２であり、
ｂは、１または２である）
が使用される。

特に好ましい実施形態において、式（ＩＩＩ’）の以下の触媒
Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_２（Ｌ’）（ＩＩＩ’）
（式中、Ｍは、ＲｕまたはＦｅであり、かつ
ＸはＣｌ⁻であり、かつ
Ｌ’は、ＰＰｈ_３であり、かつ
Ｌは、式（ＩＶａ）〜（ＩＶＩ）

の配位子からなる群から選択される三座配位子である）
が使用される。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）または（Ｐ１’’’’）であるプロセス（Ｐ２）であって、式（ＩＩＩ）の以下の触媒
［Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_ａ（Ｌ’）_ｂ］（ＩＩＩ）
（式中、Ｍは、Ｏｓ、Ｃｏ、ＲｕおよびＦｅからなる群から選択される遷移金属であり、かつ
Ｘは、ハロゲンアニオン、カルボン酸アニオン（酢酸または安息香酸アニオンなど）、水素化ホウ素アニオン（ＢＨ_４ ⁻など）、水素化物アニオン、ＢＦ_４ ⁻またはＰＦ_６ ⁻であり、かつ、
Ｌ’は、単座ホスフィン配位子であり、かつ
Ｌは、式（ＩＶ）

の三座配位子であり、
式中、Ｒ_３が、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_４が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_５が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、または
Ｒ_４およびＲ_５が、脂肪族または芳香族であり得るＣ_４〜Ｃ_８環構造を形成し、かつ
Ｒ_６が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_７が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_８が、Ｈ；−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_９が、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
ｍ＋ｎの和が１または２であるという条件で、
ｍは、０、１または２であり、かつ
ｎは、０、１または２であり、
ａ＋ｂの和が２または３であるという条件で、
ｏは、２または３であり、
ａは、０、１、２、または３であり、
ｂは、０、１、２、または３である）
が使用される、プロセス（Ｐ２）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）または（Ｐ１’’’’）であるプロセス（Ρ２’）であって、式（ＩＩＩ）の以下の触媒
［Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_ａ（Ｌ’）_ｂ］（ＩＩＩ）
（式中、Ｍは、ＲｕおよびＦｅからなる群から選択される遷移金属であり、かつ
Ｘは、ハロゲンアニオン（好ましくはＣｌ⁻）であり、かつ
Ｌ’は、トリフェニルホスフィンであり、かつ
Ｌは、式（ＩＶ）

の三座配位子であり、
式中、Ｒ_３が、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_４が、Ｈ；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；−ＯＣＨ_３または−ＯＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_５が、Ｈまたは−ＣＨ_３であり、かつ／または
Ｒ_４およびＲ_５が、脂肪族または芳香族であり得るＣ_４〜Ｃ_８環構造を形成し、かつ
Ｒ_６が、Ｈまたは−ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_７が、Ｈまたは−ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_８が、Ｈまたは−ＣＨ_３であり、かつ
Ｒ_９が、−ＣＨ_３であり、かつ
ｍ＋ｎの和が１であるという条件で、
ｍは、０または１であり、かつ
ｎは、０または１であり、
ａ＋ｂの和が３であるという条件で、
ｏは、２であり、
ａは１、または２であり、
ｂは、１または２である）
が使用される、プロセス（Ρ２’）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）または（Ｐ１’’’’）であるプロセス（Ｐ２’’）であって、式（ＩＩＩ’）の以下の触媒
Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_２（Ｌ’）（ＩＩＩ）
（式中、Ｍは、ＲｕまたはＦｅであり、かつ
Ｘは、Ｃｌ⁻であり、かつ
Ｌ’は、ＰＰｈ_３であり、かつ
Ｌは、以下の式（ＩＶａ）〜（ＩＶＩ）

の配位子からなる群から選択される三座配位子である）
が使用される、プロセス（Ｐ２’’）に関する。

本発明の触媒も新規である。触媒の合成は以下に詳細に記述される。

本発明の好ましい実施形態は、式（Ｉ）の以下の化合物

の選択的還元に関し、
式中、Ｒは、置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_６アルキル基、または置換されていてもよいベンジル基であり、
Ｒ_１は、未置換ベンゼン環または置換されているベンゼン環；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造、または置換されている脂肪族環構造；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる未置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基；または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基であり、あるいは
ＲおよびＲ_１が共に、置換されていてもよい４〜７員環構造を形成する。

本発明のさらに好ましい実施形態は、式（Ｉ）の以下の化合物

の選択的還元に関し、
式中、Ｒは、置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ_１は、未置換ベンゼン環または置換されているベンゼン環；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造；置換されている脂肪族環構造、または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_１０アルキル基；または部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_１０アルキル基であり、あるいは
ＲおよびＲ_１が共に、置換されていてもよい４〜７員環構造を形成する。

本発明の特に好ましい実施形態は、式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）

の以下の化合物の選択的還元に関する。

式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）の以下の化合物は、出発原料（式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物に対して相当する化合物である。式（Ｉｃ）および（Ｉｃ’）の化合物は、式（ＩＩｃ）の同じ化合物に対して反応する：

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）、（Ｐ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）または（Ｐ２’’）であるプロセス（Ｐ３）であって、式（Ｉ）の化合物

（式中、Ｒは、置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_６アルキル基、または置換されていてもよいベンジル基であり、
Ｒ_１は、未置換ベンゼン環または置換されているベンゼン環；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造、または置換されている脂肪族環構造；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる未置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基；または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基であり、あるいは
ＲおよびＲ_１が共に、置換されていてもよい４〜７員環構造を形成する）
が選択的に還元される、プロセス（Ｐ３）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）、（Ｐ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）または（Ｐ２’’）であるプロセス（Ρ３’）であって、式（Ｉ）の化合物

（式中、Ｒは、置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_６アルキル基であり、
Ｒ_１は、未置換ベンゼン環または置換されているベンゼン環；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造；置換されている脂肪族環構造、または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_１０アルキル基；または部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_１０アルキル基である）
が選択的に還元される、プロセス（Ρ３’）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）、（Ｐ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）または（Ｐ２’’）であるプロセス（Ｐ３’’）であって、以下の化合物

からなる群から選択される化合物が、選択的に還元される、プロセス（Ｐ３’’）に関する。

以下に、本発明の選択的還元で使用される触媒の合成を説明する。

［配位子Ｌ（式（ＩＶ）の化合物）の生成］
配位子（Ｌ）は通常、最初に生成され、次いで、この配位子（Ｌ）がその後に、式（ＩＩＩ）の遷移金属ベースの触媒を合成するために使用される。

配位子（Ｒ_８はＨである）の生成は通常、以下の反応スキーム（ＲＳ）：

によって行われ、
式中、Ｒ_１０は、Ｈであるか、またはＲ_９と同じ意味を有し、すべての他の置換基および文字は、上記で定義される同じ意味を有する。

配位子（Ｒ_８は、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３である）を得るために、ＲＳのプロセスが行われ、次いで、更なる工程でアミノ基がアルキル化される。

配位子を生成するプロセスは通常、溶媒（または溶媒の混合物）中で行われる。

適切な溶媒は、エステル、エーテル、アミド、炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールである。好ましい溶媒は、ＣＨ_２Ｃｌ_２、トルエン、酢酸エチル、ＴＨＦ、メタノールおよびエタノールである。

配位子を生成するプロセスは通常、０〜１２０℃（好ましくは０〜４０℃）の温度で行われる。

配位子を生成するプロセスは通常、周囲圧力で行われる。

式（ＩＶ’’）（Ｒ_８＝Ｈ）の得られた配位子は、抽出によって反応混合物から除去され、必要であれば、さらに精製することができる。収率は非常に良い。

式（ＩＶ）（式中、Ｒ_８は、ＣＨ_３またはＣＨ_２ＣＨ_３である）の配位子を得るために、得られた式（ＩＶ’’）の配位子は、更なる工程でアルキル化される。このアルキル化工程は、一般に公知のプロセスに従って行うことができる。

［触媒（式（ＩＩＩ）の化合物）の製造］
上記のように、本発明の触媒は新規である。

それらは、一般に公知のプロセスによって製造される。通常、（および好ましくは、本発明の文脈において）、以下のように生成される（反応スキーム（ＲＳ２））：

式中、ｑは、１、２または３であり、かつ
すべての他の置換基が、上記で定義される意味を有する。

触媒（ＲＳ２）を得るためのプロセスは通常、溶媒（または溶媒の混合物）中で行われる。適切な溶媒は、エステル、エーテル、アミド、炭化水素、およびアルコールである。好ましい溶媒は、トルエン、酢酸エチル、ＴＨＦおよびジグライムである。

触媒を得るためのプロセスは通常、高温（５０〜１８０℃）で行われる。

触媒を得るためのプロセスは通常、周囲圧力で行われる。

得られた触媒（結晶質形態）を濾過除去して、それをさらに精製することができる。

上記のように、得られた触媒は選択的還元（選択的水素化）で使用され、目的の生成物の収率および選択性が優れている。

［還元プロセス］
式（Ｉ）の化合物の還元プロセス（選択的水素化）は、以下の反応スキーム

（式中、すべての置換基が上記で定義される意味を有する）
に従って行うことができる。

これらの水素化プロセスにおいて、Ｈ_２は、気体状態で添加される（純粋なＨ_２ガスまたは一部または混合物）。

本発明による式（ＩＩＩ）の触媒は通常、０．００１〜０．５ｍｏｌ％の量（式（Ｉ）の化合物のモル数に対する）で使用される。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ρ１’）、（Ｐ１’’）、（Ρ１’’’）、（Ρ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ｐ２’’）、（Ｐ３）、（Ρ３’）または（Ｐ３’’）であるプロセス（Ｐ４）であって、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種類の触媒が、０．００１〜０．５ｍｏｌ％の量（式（Ｉ）の化合物のモル数に対する）で使用される、プロセス（Ｐ４）に関する。

水素化プロセスは、（純粋な）Ｈ_２ガスを用いて、またはＨ_２を含むガスを用いて行われ得る。好ましくは、本発明による水素化プロセスは、（純粋な）Ｈ_２ガスを用いて行われる。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ρ１’）、（Ｐ１’’）、（Ρ１’’’）、（Ρ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ρ２’’）、（Ρ３）、（Ρ３’）、（Ρ３’’）または（Ρ４）であるプロセス（Ｐ５）であって、水素化が、（純粋な）Ｈ_２ガスを用いて、またはＨ_２を含むガスを用いて行われるプロセス（Ｐ５）に関する。好ましくは、本発明による水素化プロセスは、（純粋な）Ｈ_２ガスを用いて行われる。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ρ１’）、（Ｐ１’’）、（Ρ１’’’）、（Ρ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ρ２’’）、（Ρ３）、（Ρ３’）、（Ρ３’’）または（Ρ４）であるプロセス（Ρ５’）であって、水素化が、純粋なＨ_２ガスを用いて行われるプロセス（Ρ５’）に関する。

この水素化プロセスは、周囲圧力ならびに高圧にて行われ得る。好ましくは、本発明による水素化プロセスは、高圧（１０〜５０バール）にて、通常オートクレーブ（またはその圧力に耐えられる、いずれかの他の容器）内で行われる。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ρ１’）、（Ｐ１’’）、（Ρ１’’’）、（Ρ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ρ２’’）、（Ρ３）、（Ρ３’）、（Ρ３’’）、（Ρ４）、（Ρ５）または（Ρ５’）であるプロセス（Ｐ６）であって、水素化が、周囲圧力にて行われるプロセス（Ｐ６）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）、（Ｐ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ｐ２’’）、（Ｐ３）、（Ρ３’）、（Ｐ３’’）、（Ｐ４）、（Ρ５）または（Ρ５’）であるプロセス（Ρ６’）であって、水素化が、高圧（１０〜５０バール）にて行われるプロセス（Ρ６’）に関する。

水素化は、溶媒（または溶媒の混合物）中で行われ得る。適切な溶媒は、エステル、エーテル、アミド、炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールである。好ましい溶媒は、ＣＨ_２Ｃｌ_２、トルエン、酢酸エチル、ＴＨＦ、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールであり、特に好ましい溶媒は、トルエンおよびイソプロパノールである。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ρ１’）、（Ｐ１’’）、（Ρ１’’’）、（Ρ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ｐ２’’）、（Ｐ３）、（Ρ３’）、（Ｐ３’’）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ρ５’）、（Ｐ６）または（Ρ６’）であるプロセス（Ｐ７）であって、水素化が、少なくとも１種類の溶媒中で行われるプロセス（Ｐ７）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）、（Ｐ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ｐ２’’）、（Ｐ３）、（Ρ３’）、（Ｐ３’’）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ρ５’）、（Ｐ６）または（Ρ６’）であるプロセス（Ρ７’）であって、水素化が、エステル、エーテル、アミド、炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群から選択される少なくとも１種類の溶媒中で行われるプロセス（Ρ７’）に関する。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ρ１’）、（Ｐ１’’）、（Ρ１’’’）、（Ρ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ｐ２’’）、（Ｐ３）、（Ρ３’）、（Ｐ３’’）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ρ５’）、（Ｐ６）または（Ρ６’）であるプロセス（Ｐ７’’）であって、水素化が、ＣＨ_２Ｃｌ_２、トルエン、酢酸エチル、ＴＨＦ、メタノール、エタノールおよびイソプロパノール（トルエンおよびイソプロパノールが特に好ましい）からなる群から選択される少なくとも１種類の溶媒中で行われるプロセス（Ｐ７’’）に関する。

この水素化は通常、高温（３０〜１５０℃）にて行われる。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）、（Ｐ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ｐ２’’）、（Ｐ３）、（Ρ３’）、（Ｐ３’’）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ρ５’）、（Ｐ６）、（Ρ６’）、（Ｐ７）、（Ρ７’）または（Ｐ７’’）であるプロセス（Ｐ８）であって、水素化が、高温（３０〜１５０℃）で行われるプロセス（Ｐ８）に関する。

移動水素化プロセスによって、式（Ｉ）の化合物を選択的に還元することも可能である。その場合には、Ｈ_２ガスを添加する必要はない。還元剤として、第二級アルコール、例えばイソプロパノールおよびギ酸、その塩または誘導体などの、いずれかの適切な水素供与体が使用され得る。

したがって、本発明は、プロセス（Ｐ）、（Ｐ１）、（Ｐ１’）、（Ｐ１’’）、（Ｐ１’’’）、（Ｐ１’’’’）、（Ｐ２）、（Ρ２’）、（Ｐ２’’）、（Ｐ３）、（Ρ３’）、（Ｐ３’’）または（Ｐ４）であるプロセス（Ｐ９）であって、その水素化が移動水素化であるプロセス（Ｐ９）に関する。

以下の実施例は、本発明を例証する役割を果たす。別段の指定がなければ、温度は℃で示される。

［実施例］
［一般的：］
遷移金属前駆物質、試薬および溶媒は、商業的供給元から入手し、別段の指定がない限り、受け取った状態のままで使用した。キャリアーガスとしてヘリウム、内標準としてドデカンを使用して、ＨＰ−５順相シリカカラムを備えたＡｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ｂ ＧＣシステムで、ＧＣ分析を行った。Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ４００、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ３００またはＢｒｕｋｅｒ Ｆｏｕｒｉｅｒ ３００ＮＭＲ分光計でＮＭＲスペクトルを記録した。^１Ｈおよび^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、溶媒シグナル、ｗ．ｒ．ｔ．と示された。化学シフトはｐｐｍ、結合定数はＨｚである。ＨＲ−ＭＳ測定は、Ａｇｉｌｅｎｔ ６２１０飛行時間型ＬＣ／ＭＳで記録され、記載のピークは、最も高い過剰なピークに相当し、期待される同位体パターンのピークである。

［配位子の合成］
［実施例１：２−（エチルチオ）−Ｎ−（（６−メチルピリジン−２−イル）メチル）エタン−１−アミン［式（ＩＶｇ）の配位子］］

６−メチルピリジン−２−カルボキシアルデヒド（３．０ｇ，２５ｍｍｏｌ）および２−（エチルチオ）エチルアミン（２．６３ｇ，２．８ｍＬ，２５ｍｍｏｌ）をＣＨ_２Ｃｌ_２（７５ｍＬ）に溶解し、次いでＮａ_２ＳＯ_４（７．１ｇ，５０ｍｍｏｌ）を添加した。懸濁液を室温で一晩攪拌し、濾過し、濾過ケークをＣＨ_２Ｃｌ_２で洗浄した。合わせた揮発性物質を真空内で除去し、茶色のオイルとしてイミン５．４５ｇを得て、それをさらに精製することなく、以下の工程に直接使用した。そこで、そのアミンをＭｅＯＨ（５０ｍＬ）に溶解し、ＮａＢＨ_４（１．９ｇ，５１ｍｍｏｌ）を０℃で分けて添加した。混合物を室温でさらに１時間攪拌し、その後、溶媒を真空内で除去した。次いで、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２０ｍＬ）および水（２０ｍＬ）を添加した。水層をＣＨ_２Ｃｌ_２（２０ｍＬで３回）で抽出した。合わせた有機層をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。溶媒を蒸発させ、真空内で乾燥させた結果、オレンジ色のオイルとして式（ＩＶｇ）の配位子４．９５ｇ（９４％）を得て、それを錯体の合成に直接使用した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ７．４５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．６，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．０７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，ＣＨ_ａｒｏｍ），６．９６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５，ＣＨ_ａｒｏｍ），３．８４（ｓ，２Ｈ），２．８０（ｄｔ，２Ｈ），２．６６（ｄｔ，２Ｈ），２．４８（ｍ，５Ｈ），１．２３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４）ｐｐｍ．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ１５８．９，１５７．８，１３６．５，１２１．３，１１８．９，５４．９，４８．２，３１．８，２５．６，２４．４ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_１１Ｈ_１８Ｎ_２Ｓに対する計算値：２１０．１１９１；実測値２１１．１２６５（Ｍ＋Ｈ），２３３．１０８２（Ｍ＋Ｎａ）．

［実施例２：２−（メチルチオ）−Ｎ−（（ピリジン−２−イル）メチル）エタン−１−アミン［式（ＩＶａ）の配位子］］

式（ＩＶａ）の配位子は、実施例１と同様に製造された。
^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）δ８．４３（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．５７（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｊ＝５．０．７Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），３．８１（ｓ，２Ｈ），２．７５（ｔｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，ＣＨ_２），２．５８（ｔｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｊ＝０．６Ｈｚ，ＣＨ_２），１．９９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）ｐｐｍ．
^１３Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ１６０．２，１４９．１，１３６．２，１２１．９，１２１．７，５４．８，４７．６，３４．４，１５．０ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_９Ｈ_１４Ｎ_２Ｓに対する計算値：１８２．０８７８（Ｍ＋Ｈ）：１８３．０９５０；実測値１８３．０９５０（Ｍ＋Ｈ）．

［実施例３：２−（エチルチオ）−Ｎ−（（ピリジン−２−イル）メチル）エタン−１−アミン［式（ＩＶｂ）の配位子］］

式（ＩＶｂ）の配位子は実施例１に従って製造された。
^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ８．５１（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４，８Ｈｚ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．６４（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５ＨＺ，Ｊ＝１．８ＨＺ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７，８ＨＺ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．１９−７．１２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ_ａｒｏｍ），３．８８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），２．８５−２．７９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２），２．７２−２．６６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２），２．５２（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ_２），２．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，ＮＨ），１．２３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＣＨ_３）ｐｐｍ．
^１３Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ１６１．６，１４９．７，１３６．８，１２２．５，１２２．３，５５．４，４８．９，３２．５，２６．２，１５．３ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_１０Ｈ_１６Ｎ_２Ｓに対する計算値：１９６．１０３４；（Ｍ＋Ｈ）：１９７．１１０７；（Ｍ＋Ｎａ）：２１９．０９２６；実測値１９７．１１０８（Ｍ＋Ｈ），２１９．０９２９（Ｍ＋Ｎａ）．

［実施例４：２−（エチルチオ）−Ｎ−（（６−メトキシピリジン−２−イル）メチル）エタン−１−アミン［式（ＩＶｋ）の配位子］］

式（ＩＶｋ）の配位子は、実施例１に従って収率８４％で製造された。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ７．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，Ｊ＝７．４，ＣＨ_ａｒｏｍ），６．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７，２），６．６３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１），４．５５（ｓ，ＮＨ），３．９２（ｓ，３Ｈ），３．９０（ｍ，ＮＨ），３．８０（ｓ，２Ｈ），２．８３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５），２．６６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５），２．５２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５），１．２３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２）ｐｐｍ．
^１３Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ１６３．８，１５７．３，１３８．８，１１４．５，１０８．７，５４．３，５３．２，４８．１，３２．０，２５．８，１４．８ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_１１Ｈ_１８Ｎ_２ＯＳに対する計算値：２２７．１２１３（Ｍ＋Ｈ）；実測値２２７．１２１７（Ｍ＋Ｈ）．

［実施例５：２−（エチルチオ）−Ｎ−（（キノリン−２−イル）メチル）エタン−１−アミン［式（ＩＶＩ）の配位子］］

式（ＩＶＩ）の配位子は、実施例１に従って製造され、クーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸留によって精製された。
^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ８．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），８．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．６９（ｄｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．５５−７．４５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_ａｒｏｍ），４．０８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ_２），２．８９（ｔｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，ＣＨ_２），２．７３（ｔｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，ＣＨ_２），２．５５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＣＨ_２），２．１４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ，ＮＨ），１．２４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＣＨ_３）ｐｐｍ．
^１３Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ１６１．５，１３６．７，１２９．８，１２９．５，１２８．１，１２７．９，１２６．５，１２１．０，５６．０，４９．１，３２．６，２６．２，１５．２９ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_１４Ｈ_１８Ｎ_２Ｓに対する計算値：２４６．１１９１；（Ｍ＋Ｈ）：２４７．１２６４；実測値２４７．１２６７（Ｍ＋Ｈ）

［実施例６：２−（エチルチオ）−Ｎ−（１−（ピリジン−２−イル）エチル）エタン−１−アミン［式（ＩＶｅ）の配位子］］

トルエン中ｐ−トルエンスルホン酸５ｍｏｌ％の存在下で還流条件下にて、イミン形成を行い、クーゲルロール蒸留によって精製して、実施例１に従って式（ＩＶｅ）の配位子を製造した。
^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ８．５１（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．６４（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．３２（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．１４（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，ＣＨ_ａｒｏｍ），３．８４（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＣＨ），２．７１−２．５５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２），２．４７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＣＨ_２），２．０５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３９．３Ｈｚ，ＮＨ），１．３４（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＣＨ_３），１．２０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ_３）ｐｐｍ．
^１３Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ１６５．４，１４９．７，１３６．９，１２２．３，１２１．４，５９．７，４７．１，３２．７，２６．１，２３．２，１５．２ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_１１Ｈ_１８Ｎ_２Ｓに対する計算値：２１０．１１９１；（Ｍ＋Ｈ），２１１．１２６４；（Ｍ＋Ｎａ）：２３３．１０８３；実測値２１１．１２６５（Ｍ＋Ｈ），２３３．１０８３（Ｍ＋Ｎａ）．

［実施例７：２−（エチルチオ）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ピリジン−２−イルメチル）エタン−１−アミン［式（ＩＶｄ）の配位子］］

２−（エチルチオ）−Ｎ−（ピリジン−２−イルメチル）エタン−１−アミン（式（ＩＶｂ）の配位子，８５０ｍｇ，３．７５ｍｍｏｌ）、ホルマリン（水中でホルムアルデヒド３７重量％，４ｍＬ）およびギ酸（４ｍＬ）を７０℃で一晩攪拌した。すべての揮発性物質を真空内で除去し、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１０ｍＬ）および飽和ＮａＨＣＯ_３溶液（１０ｍＬ）を添加した。水層をＣＨ_２Ｃｌ_２（１０ｍＬで３回）で抽出した。合わせた有機層をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥させた。溶媒を除去した結果、オレンジ色の液体として２−（エチルチオ）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ピリジン−２−イルメチル）エタン−１−アミン７５４ｍｇ（３．５９ｍｍｏｌ，９６％）を得た（ρ＝１．０８１ｇ ｃｍ^−３）。クーゲルロール蒸留によって、式（ＩＶｂ）の配位子をさらに精製した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ８．４６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１，Ｃｈｍ），７．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，Ｊ＝１．８，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，Ｃｈｍ），７．０８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５，Ｊ＝４．８，Ｊ＝１．２，ＣＨ_ａｒｏｍ），３．６２（ｓ，２Ｈ），２．６２（ｓ，４Ｈ），２．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．４），２．３１（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ_３），１．１７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．４）ｐｐｍ．
^１３Ｃ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ１５９．２，１４９．０，１３６．４，１２３．１，１２２．０，６３．６，５７．３，５６．９，４２．４，３１．９，２９．３，２６．１，１４．８ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_１１Ｈ_１８Ｎ_２Ｓに対する計算値：２１０．１１９１；実測値２１１．１２６５（Ｍ＋Ｈ），２３３．１０８４（Ｍ＋Ｎａ）

［触媒合成］
［実施例８：Ｒｕ（６−ＭｅＮＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２］

ＲｕＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_３（１ｇ，１．０４ｍｍｏｌ）および式（ＩＶｇ）の配位子（実施例１から得られた）（２３１．４ｍｇ，１．１ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気下の２５ｍＬシュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ）管に入れ、無水ジグライム（２ｍＬ）に溶解した。反応混合物を１６５℃に２時間加熱し、室温に冷却し、−１８℃で保存して、さらに一晩沈殿させた。ドライアイス／イソプロパノール浴で冷却しながら、冷たいＥｔ_２Ｏ（２ｍＬ）を添加した。沈殿物をカニューレによって濾過し、Ｅｔ_２Ｏ（２ｍＬで５回）で洗浄した。オレンジ色の粉末を真空内で乾燥させ，オレンジ色の粉末としてＲｕ（６−ＭｅＮＮ−Ｓ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２５３０ｍｇ（７９％）を得た。Ｒｕ（６−ＭｅＮＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２の２つのコンフォメーションの平衡が溶解状態で存在し、ＮＭＲにおいて２倍セットのシグナルが得られた。^１Ｈ−ＮＭＲに関しては、重複シグナルがあるため、主要なコンフォメーションのデータのみが示されている。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ７．６７−７．１６（ｍ，１７Ｈ，ＣＨ_ａｒｏｍ），７．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，ＣＨ_ａｒｏｍ），５．６５（ｍ，２Ｈ），４．４７（ｍ，１Ｈ），３．５（ｍ，１Ｈ），３．３４（ｍ，１Ｈ），３．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１），２．９８（ｍ，１Ｈ），２．５９（ｍ，１Ｈ），１．５３（ｍ，２Ｈ），０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５）ｐｐｍ．
^３１Ｐ−ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ４８．８，４５．８ｐｐｍ．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_２９Ｈ_３２Ｃｌ_２Ｎ_２ＰＲｕＳ（Ｍ＋Ｈ）に対する計算値：６４４．０５１８；実測値６４４．０５１８（Ｍ＋Ｈ），６６７．０４１２（Ｍ＋Ｎａ）

［実施例９：Ｒｕ（ＮＮＳ^Ｍｅ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２］

実施例８に従って、Ｒｕ（ＮＮＳ^Ｍｅ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２を製造した。２つのコンフォメーションの平衡が得られた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ８．４７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７），７．７２（ｍ，１Ｈ），７．５６（ｍ，６Ｈ），７．３２（ｍ，１０Ｈ），６．８６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３），５．４５（ｓ，ブロード，１Ｈ，ＮＨ），５．２０（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１２．６），４．３８（ｍ，１Ｈ），３．４１（ｍ，２Ｈ），３．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１），２．５５（ｍ，１Ｈ），１．５０（ｓ，３Ｈ）．
^３１Ｐ−ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ５１．８，５０．７
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_２７Ｈ_２９Ｃｌ_２Ｎ_２ＰＲｕＳに対する計算値：６１６．０２１０（Ｍ＋）；実測値６１６．０１９７（Ｍ＋）

［実施例１０：Ｒｕ（ＮＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２］

実施例８に従って、Ｒｕ（ＮＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２を製造した。２つのコンフォメーションの平衡が収率８４％で得られた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ８．４５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７），７．７２（ｍ，１Ｈ），７．５７（ｍ，６Ｈ），７．３４（ｍ，１０Ｈ），６．８６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．３），５．４９（ｓ，ブロード，１Ｈ，ＮＨ），５．２２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１３．５），４．４０（ｍ，１Ｈ），３．４７（ｍ，２Ｈ），３．３６（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｍ，１Ｈ），２．５２（ｍ，１Ｈ），１．２７（ｍ，２Ｈ），１．１９（ｍ，１Ｈ），０．９５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５）
^３１Ｐ−ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ５１．８，５０．７
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_２８Ｈ_３１Ｃｌ_２Ｎ_２ＰＲｕＳに対する計算値：６３０．０３６６（Ｍ＋）；実測値６３０．０３８８（Ｍ＋），６５３．０２７０（Ｍ＋Ｎａ）

［実施例１１：Ｒｕ（６−ＭｅＯＮＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２］

実施例８に従って、Ｒｕ（６−ＭｅＯＮＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２を製造した。２つのコンフォメーションの平衡が収率８８％で得られた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ７．９４（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｍ，２Ｈ），７．４２−７．１４（ｍ，１２Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６），６．５６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４），５．５６−５．３６（ｍ，２Ｈ），４．４６（ｍ，１Ｈ），３．５０−３．１９（ｍ，２Ｈ），３．２１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．０，Ｊ＝２．２），２．８７（ｍ，１Ｈ），２．８３（ｓ，３Ｈ，），２．５０（ｍ，１Ｈ），１．３３（ｍ，１Ｈ），０．８７（ｔ，３Ｈ，ツイン（ｔｗｉｎｎｅｄ），重複）
^３１Ｐ−ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ４７．２，４５．９
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_２９Ｈ_３２Ｃｌ_２Ｎ_２ＯＰＲｕＳ（Ｍ＋Ｈ）に対する計算値：６６０．０４６８；実測値：６６０．０４６９（Ｍ＋Ｈ），６８３．０３６３（Ｍ＋Ｎａ）

［実施例１２：Ｒｕ（ＱｕｉｎＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２］

実施例８に従って、Ｒｕ（ＱｕｉｎＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２を製造した。２つのコンフォメーションの平衡が得られた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ８．１２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４），７．７４−６．６６（ｍ，１９Ｈ），５．９０（ｓ，ブロード，ＮＨ），５．７４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝１３．３），４．７２（ｍ，１Ｈ），３．５８−３．４０（ｍ，３Ｈ），３．０５（ｍ，１Ｈ），２．７２（ｍ，１Ｈ），１．６６（ｍ，１Ｈ），０．９５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．５）
^３１Ｐ ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ４８．９０，４５．８６
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_３２Ｈ_３３Ｃｌ_２Ｎ_２ＰＲｕＳに対する計算値：６８０．０５１９（Ｍ＋）；実測値６８０．０５００（Ｍ＋）

［実施例１３：Ｒｕ（Ｎ−Ｍｅ−ＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２］

実施例８に従って、Ｒｕ（Ｎ−Ｍｅ−ＮＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２を製造した。２つのコンフォメーションの平衡が得られた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ８．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７），７．７２（ｍ，１Ｈ），７．５７（ｍ，６Ｈ），７．３３（ｍ，１０Ｈ），６．８５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．６），５．３５（ｍ，１Ｈ），４．９３（ｓ，ブロード，ＮＨ），３．６８−３．３１（ｍ，３Ｈ），２．８１（ｍ，１Ｈ），２．５３（ｍ，１Ｈ），１．８０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．９），１．２５（ｍ，１Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２）
^３１Ｐ ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ５１．５，５０．３
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_２９Ｈ_３３Ｃｌ_２Ｎ_２ＰＲｕＳに対する計算値：６４４．０５１８（Ｍ＋）；実測値６４４．０５１３（Ｍ＋）

［実施例１４：Ｒｕ（ＮＮ^ＭｅＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２］

実施例８に従って、Ｒｕ（ＮＮ^ＭｅＳ^Ｅｔ）（ＰＰｈ_３）Ｃｌ_２を製造した。２つのコンフォメーションの平衡が５４％で得られた。
^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ８．１１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７），７．９２（ｍ，６Ｈ），７．４７（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．５，Ｊ＝１．５），７．３０（ｍ，１０Ｈ），６．５６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．５），５．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．４），３．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．４），３．１５（Ｓ，３Ｈ），２．８６（ｍ，１Ｈ），２．７０（ｍ，１Ｈ），２．３０（ｍ，２Ｈ），０．７４（ｍ，１Ｈ），０．６７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９），０．４２（ｍ，１Ｈ）
^３１Ｐ−ＮＭＲ（１２２ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２）：δ５１．４，５０．４
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：Ｃ_２９Ｈ_３３Ｃｌ_２Ｎ_２ＰＲｕＳに対する計算値：６４４．０５１８（Ｍ＋）；実測値６４４．０５０５（Ｍ＋）

［水素化反応］
［実施例１５：特定のエステルの選択的水素化］
式（Ａ）の化合物を水素化した。

４ｍＬガラス反応バイアルおよび撹拌子を１１０℃で一晩乾燥させ、ＰＴＦＥ／ゴム製セプタムで閉め、圧力容器に適した複数の反応器入口に配置し、３回の真空−アルゴンサイクルによってアルゴン雰囲気下にした。シリンジを用いてｉＰｒＯＨ中のストック溶液（１ｍＬ，０．０００５ｍｏｌ／Ｌ，０．０５ｍｏｌ％）として触媒を反応容器に装入し、続いてｉＰｒＯＨ中の化合物Ａの溶液（１ｍＬ，１ｍｏｌ／Ｌ，１ｍｍｏｌ）を添加した。その後、ＴＨＦ中の新たに昇華された塩基の溶液（１２．５μＬ，１ｍｏｌ／Ｌ，０．０１２５ｍｍｏｌ，１．２５ｍｏｌ％）をシリンジで添加した。反応混合物をアルゴン充填圧力容器に移し、それを即座に、３回窒素および３回水素のサイクルでフラッシュし、次いで、水素３０バールに加圧し、８０℃に加熱し、１６時間攪拌した。その後、圧力容器を室温に冷却し、減圧した。反応混合物をシリカ上で濾過し、エタノール（２ｍＬ）ですすいた。ＧＣ分析保持時間に基づいて生成物を決定した。示される値［％］は、ＧＣ面積％に関連する。その結果を以下の表にまとめる。

［実施例１６］
実施例１５に記載の類似の手法において、ヘキサン酸メチルを１−ヘキサノールに水素化した。この実験において、実施例９の触媒を使用し、ＮａＯｔＢｕを塩基として使用した。基質塩基と触媒の比は、２６２：２９：１であった。温度は１００℃であり、水素圧は３０バールであった。１６時間後、溶液を分析し、１−ヘキサノールは収率４３％であることが判明した。

［実施例１７］
機械攪拌機を備えた１００ｍＬハステロイオートクレーブに、実施例９の触媒（３．３ｍｇ，０．００５ｍｍｏｌ）、ステアリン酸メチル（２，９８ｇ，１０ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｍＬ、および新たに昇華されたＫＯｔＢｕ（７ｍｇ，０．０６２５ｍｍｏｌ，１．２５ｍｏｌ％）をアルゴン雰囲気下にて装入した。次いで、オートクレーブ容器を水素３０バールに加圧し、１００℃に加熱し、１６時間攪拌した。圧力容器を室温に冷却し、減圧した。溶媒を真空内で除去した結果、オフホワイトのフレーク状粉末としてステアリルアルコール２．７ｇが得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ３．６９（ｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６；Ｊ＝５．４Ｈｚ），１．６２（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｍ，３１Ｈ），０．９３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）ｐｐｍ．
ＧＣ−ＭＳ（ＥＳＩ−）：単一成分，Ｃ１８Ｈ３８Ｏに対する計算値：２７０（Ｍ）；実測値２６９（Ｍ−Ｈ）．

［実施例１８：ケイ皮酸エステルの水素化］
機械攪拌機を備えた１００ｍＬハステロイオートクレーブに、実施例９の触媒（２３ｍｇ，０．０３８ｍｍｏｌ，０．２５ｍｏｌ％）、基質（１５ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬ、新たに昇華されたＫＯｔＢｕ（４１ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ，２．５ｍｏｌ％）および無水ｎ−ドデカン１０００μＬをアルゴン雰囲気下にて装入した。オートクレーブ容器を窒素で３回、水素で２回フラッシュし、次いでＨ２ ３０バールに加圧し、４０℃に加熱し、４時間攪拌した。反応時間の間、圧力をＨ_２ ３０バールに維持した。ＧＣ分析保持時間に基づいて生成物を決定した。転化率（Ｃ）、収率（Ｙ）、および選択率（Ｓ）［％］の所定の値は、シンナミルエステル初期量に対するｍｏｌ％であり、ｎ−ドデカンによって補正されている。その結果を以下の表にまとめる。

［実施例１９：５−メチルジヒドロフラン−２（３Ｈ）−オンの水素化］
実施例９の触媒（２３ｍｇ，０．０３８ｍｍｏｌ，０．２５ｍｏｌ％）、５−メチルジヒドロフラン−２（３Ｈ）−オン（１．４６ｇ，１５ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍＬ、および新たに昇華されたＫＯｔＢｕ（４１ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ，２．５ｍｏｌ％）を実施例１８の方法に従って反応させた。生成物の精製に、２５ｍＬの量の反応混合物を使用した。カラムクロマトグラフィーによって、ペンタン−１，４−ジオール１．３９９ｇ（９２％）が得られた。

［実施例２０：メチルシクロヘキサ−１−エン−１−カルボキシレートの水素化］
実施例１８に従って、メチルシクロヘキサ−１−エン−１−カルボキシレートを水素化した。反応混合物を最初に、６０℃に加熱した。１時間攪拌した後、容器を４０℃に冷却し、攪拌下にてこの温度で５時間維持した。カラムクロマトグラフィーによって、シクロヘキサ−１−エン−１−イルメタノール０．７５ｇ（６３％）が得られた。

Claims (12)

1. 式（ＩＩ）
   

   

   
   （式中、Ｒ_１は、未置換である芳香族環構造または置換されている芳香族環構造；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造、または置換されている脂肪族環構造；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる未置換Ｃ_３〜Ｃ_２２アルキル基；または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基である）
   の化合物を、
   式（Ｉ）
   

   

   
   （式中、Ｒが、置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_６アルキル基、または置換されていてもよいベンジル基であり、かつ
   Ｒ_１が、未置換である芳香族環構造または置換されている芳香族環構造；未置換である複素芳香族環構造、または置換されている複素芳香族環構造；未置換である脂肪族環構造、または置換されている脂肪族環構造；−ＣＨ_３；−ＣＨ_２ＣＨ_３；直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる未置換Ｃ_３〜Ｃ_２２アルキル基；または直鎖状または分岐状であることができ、かつ部分不飽和であることもできる置換Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキル基であり、あるいは
   ＲおよびＲ_１が共に、置換されていてもよい４〜７員環構造を形成する）
   の化合物の選択的還元によって製造するプロセスにおいて、
   前記選択的還元が、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種類の遷移金属触媒
   ［Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_ａ（Ｌ’）_ｂ］（ＩＩＩ）
   （式中、Ｍは、ＲｕおよびＦｅからなる群から選択される遷移金属であり、かつ
   Ｘはハロゲンアニオンであり、かつ
   Ｌ’は単座ホスフィン配位子であり、かつ
   Ｌは式（ＩＶ）
   

   

   
   の三座配位子であり、
   式中、Ｒ_３が、置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；または置換されていてもよいフェニル基であり、
   Ｒ_４が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
   Ｒ_５が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、あるいは
   Ｒ_４およびＲ_５が、脂肪族または芳香族であり得るＣ_４〜Ｃ_８環構造を形成し、かつ
   Ｒ_６が、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
   Ｒ_７は、Ｈ；置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基；またはＯＣ_１〜Ｃ_２アルキルであり、かつ
   Ｒ_８は、Ｈまたは置換されていてもよい直鎖状Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基；置換されていてもよい分岐状Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル基であり、かつ
   Ｒ_９は、−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_３であり、かつ
   ｍ＋ｎの和が１であるという条件で、
   ｍは、０または１であり、かつ
   ｎは、０または１であり、
   ｏは、２であり、
   ａは、２であり、
   ｂは、１である）
   の存在下にて行われることを特徴とする、プロセス。
2. 少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる、請求項１に記載のプロセス。
3. 式（ＶＩＩＩ）
   Ｍ^１（ＯＣ_１〜Ｃ_５アルキル）（ＶＩＩＩ）
   （式中、Ｍ^１はアルカリ金属である）
   の少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる、請求項１または２に記載のプロセス。
4. 式（ＶＩＩＩ’）
   Ｍ^１（ＯＣ_３〜Ｃ_５アルキル）（ＶＩＩＩ’）
   （式中、Ｍ^１はＬｉ、ＮａまたはＫである）
   の少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる、請求項１または２に記載のプロセス。
5. ＫＯｔＢｕ、ＮａＯｔＢｕおよびＬｉＯｔＢｕからなる群から選択される少なくとも１種類の塩基の存在下にて行われる、請求項１または２に記載のプロセス。
6. Ｘは、Ｃｌ ⁻ である、請求項１から５のいずれか一項に記載のプロセス。
7. 式（ＩＩＩ’）の以下の触媒
   Ｍ（Ｌ）（Ｘ）_２（Ｌ’）（ＩＩＩ’）
   （式中、Ｍは、ＲｕまたはＦｅであり、かつ
   Ｘは、Ｃｌ⁻であり、かつ
   Ｌ’は、ＰＰｈ_３であり、かつ
   Ｌは、式（ＩＶａ）〜（ＩＶＩ）
   

   

   
   

   

   
   の配位子からなる群から選択される三座配位子である）
   が使用される、請求項１から６のいずれか一項に記載のプロセス。
8. 式（ＩＩＩ）の触媒が、０．００１〜０．５ｍｏｌ％の量（式（Ｉ）の化合物のモル数に対する）で使用される、請求項１から７のいずれか一項に記載のプロセス。
9. 前記還元が移動水素化である、請求項１から８のいずれか一項に記載のプロセス。
10. Ｈ_２ガスを用いて行われる、請求項１から８のいずれか一項に記載のプロセス。
11. 圧力１０〜５０バールにて行われる、請求項１０に記載のプロセス。
12. 温度３０〜１５０℃で行われる、請求項１から１１のいずれか一項に記載のプロセス。