JP6907259B2

JP6907259B2 - ダイカスト用離型剤組成物及びその製造方法

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Publication number: JP6907259B2
Application number: JP2019077859A
Authority: JP
Inventors: 元太中村; 幹典鈴木; 細川　真幸; 真幸細川
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Publication date: 2021-07-21
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Description

本願は、アルミニウム合金、マグネシウム合金等を含むダイカスト成形物を製造するために用いられるダイカスト用離型剤組成物及びその製造方法に関し、詳しくは蛍光剤を含むダイカスト用離型剤組成物及びその製造方法に関する。

通常、アルミニウム合金、マグネシウム合金等を含むダイカスト成形物を製造する際に、離型性を付与するために金型にダイカスト用離型剤を塗布する。このとき、金型における離型剤の付着状態が適切でない場合、焼き付き等の問題が起こり、ダイカスト成形物の品質に悪影響を与える。よって、金型に吹き付けた離型剤の付着状態を知ることは重要な課題である。

これについて、特許文献１には光顔料を発色剤として含むことを特徴とするダイカスト離型剤が開示されており、さらに当該離型剤を熱した金型に吹き付け、ブラックライトに照射したときの発光から離型剤の付着状態を目視で確認することが記載されている。
特許文献２には、水性ベース成分及び場合により潤滑成分を含有する金属塑性加工用の塗布型水性潤滑被膜形成剤において、水性蛍光染料をさらに含有することを特徴とする潤滑被膜形成剤が開示されている。

特開２００６−６８７５１号公報特開２００７−２７７４６８号公報

特許文献１のダイカスト用離型剤は、実施形態１に記載されているように、発色剤を含有する離型剤を２５０℃の金型に用いた場合、発光がかろうじて確認できる程度であり、発色剤が熱分解し蛍光活性が失活している虞がある。
特許文献２の水性蛍光塗料は「水性」であるため、シリコーン化合物に対する溶解性が非常に低い。よって、金型に離型剤を付着させた際に、シリコーン化合物の付着状態と蛍光塗料の付着状態とが相関しない虞がある。

そこで発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討の結果、シリコーン化合物に対して適度に溶解し、かつ、高温に対する耐熱性が高い蛍光剤を見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本願は上記課題を解決する手段の１つとして、
シリコーン化合物及び３６５ｎｍの紫外線照射によって発光する蛍光剤を含み、前記蛍光剤は６／６員環の縮環構造を有し、前記蛍光剤の分子量が３００以上６００以下である、ダイカスト用離型剤組成物、を開示する。

ここで「６／６員環の縮環構造」とは、２つの６員環構造が２つの原子及び１つの結合を共有している縮環構造（オルト縮合構造）を意味し、「６／６員環の縮環構造を有し」とは、分子構造に６／６員環の縮環構造を有することを意味する。すなわち、本開示の蛍光剤はナフタレン骨格や、クマリン骨格、キノリン骨格等の６／６員環の縮環構造を含む化合物だけでなく、フェナントレン骨格のような６／６／６員環の縮環構造等を含む化合物も包含する。

前記組成物において、前記蛍光剤の６／６員環の縮環構造がナフタレン骨格又はクマリン骨格であることが好ましい。

また、前記蛍光剤の含有量は前記シリコーン化合物及び前記蛍光剤の合計を基準として０．１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。前記シリコーン化合物の含有量は前記組成物全体を基準として５質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。

前記組成物が油性である場合は、さらに炭化水素系溶剤を含むことが好ましい。一方、前記組成物が水性である場合は、さらに界面活性剤及び水を含むことが好ましい。また、水性である場合は前記組成物が乳化されてなることが好ましい。

また、本願は上記課題を解決する手段の１つとして、
３６５ｎｍの紫外線照射によって発光する蛍光剤をシリコーン化合物に溶解させる工程を備え、前記蛍光性化合物は６／６員環の縮環構造を有し、前記蛍光性化合物の分子量が３００以上６００以下である、ダイカスト用離型剤組成物の製造方法、を開示する。

本開示のダイカスト用離型剤組成物に用いられる蛍光剤は高温（２５０℃以上）に対する耐熱性を備えるため、金型の温度が２５０℃以上であっても蛍光活性が失活しない。
また本開示のダイカスト用離型剤組成物に用いられる蛍光剤はシリコーン化合物に対し適度に溶解するため、離型剤中に蛍光剤が均一に分散され易い。このため、金型に離型剤を吹き付けた際に、金型における離型剤（シリコーン化合物）の付着状態と蛍光剤の付着状態とが相関し易くなるため、３６５ｎｍの紫外線照射による蛍光剤の発光から離型剤（シリコーン化合物）の付着状態が簡易に確認できる。
よって、本開示のダイカスト用離型剤組成物によれば、従来では困難であった高温の金型における離型剤（シリコーン化合物）の付着状態を簡易に確認することができる。

実施例で用いたクマリン系蛍光剤の構造を説明する図である。実施例で用いたナフタレン系蛍光剤の構造を説明する図である。実施例で用いたその他の蛍光剤の構造を説明する図である。濃度試験の結果を説明する図である。油性試験の結果を説明する図である。

本開示のダイカスト用離型剤組成物はシリコーン化合物及び３６５ｎｍの紫外線照射によって発光する蛍光剤を含み、蛍光剤は６／６員環の縮環構造を有し、蛍光剤の分子量が３００以上６００以下である、ことを特徴としている。

＜シリコーン化合物＞
シリコーン化合物としては、シリコーンオイルやシリコーンワックス等の公知のシリコーン化合物を使用することができる。
具体例としては、ジメチルシリコーン、環状シリコーン、メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、オルガノ変性シリコーン化合物等が挙げられる。オルガノ変性シリコーン化合物としては、アルキル基、アラルキル基、アミノ基、カルボキシルアルキル基又はカルボン酸アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、ポリエーテル基等により、一部あるいは全体を変性されたオルガノポリシロキサン等が挙げられる。なお、これらのシリコーン化合物は単独で用いてよいし２種以上を組み合わせて用いてもよい。

シリコーン化合物の含有量は組成物全体を基準として５質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。シリコーン化合物の含有量が上記範囲にあることにより、組成物に適切な離型性を付与し、焼き付きを防止することができる。

＜蛍光剤＞
本開示の組成物に用いることができる蛍光剤は３６５ｎｍの紫外線照射によって発光することが重要である。これにより、蛍光剤の発光から離型剤（シリコーン化合物）の付着状態を簡易に確認することができる。
なお、本開示の蛍光剤は、単一の蛍光性化合物からなっていてもよく、複数の蛍光性化合物からなっていてもよい。よって、以下において「蛍光剤」とは、蛍光剤が単一の蛍光性化合物からなる場合はその蛍光性化合物を指し、複数の蛍光性化合物からなる場合はこれら全ての蛍光性化合物を指す。

蛍光剤としては６／６員環の縮環構造を有する構造であることが好ましい。これにより、蛍光剤の耐熱性が向上し、かつ、シリコーン化合物に対して適度な溶解性を備えることができる。
ここで「６／６員環の縮環構造」とは、２つの６員環構造が２つの原子及び１つの結合を共有している縮環構造（オルト縮合構造）を意味し、「６／６員環の縮環構造を有し」とは、分子構造に６／６員環の縮環構造を有することを意味する。すなわち、本開示の蛍光剤はナフタレン骨格や、クマリン骨格、キノリン骨格等の６／６員環の縮環構造を含む化合物だけでなく、フェナントレン骨格のような６／６／６員環の縮環構造等を含む化合物も包含する。

ただし、シリコーン化合物に対する溶解性を向上させる観点から、蛍光剤はナフタレン骨格又はクマリン骨格を含むことがより好ましい。さらに好ましくはナフタレン骨格が下記構造（１）であり、クマリン骨格が下記構造（２）又は（３）である。

Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐したアルキル基を表している。ｌ、ｍ、ｎは０以上の整数を表しており、シリコーン化合物に対する溶解性を向上させる観点からｌ＋ｍ＋ｎ≧２であることが好ましい。Ｘはそれぞれ独立にＯ、Ｓ、ＮＲ^２を表しており、Ｒ^２は水素又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐したアルキル基である。

Ｒ^３は水素、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐したアルキル基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、又はベンゾチアゾール基を表しており、好ましくはベンゾチアゾール基である。Ｒ^４は水素、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐したアルキル基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、又はベンゾチアゾール基を表している。Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも一方はベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、又はベンゾチアゾール基であることが好ましい。これにより蛍光剤の耐熱性が向上する。
ＹはＮＲ^５ _２又はＯＲ^５を表しており、Ｒ^５は水素又は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐したアルキル基である。なお、Ｒ^５がアルキル基であるとき、当該アルキル基の末端がクマリン骨格の６位又は８位に結合し環構造を形成していてもよい。Ｙを有することにより、より一層強い蛍光を発するようになる。

Ｒ^４及びＹは上述のとおりである。Ｚはメチレン基、エチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基等のアルキレン基、カルボニル基、又はスルホニル基を表し、好ましくはカルボニル基又はスルホニル基である。Ｚの結合位置に関しては、好ましくはＹが２つのクマリン骨格の３位同士に結合している構造である。

なお、ナフタレン骨格及びクマリン骨格の骨格構造のみを比較するとナフタレン骨格が好ましい。クマリン骨格を有する蛍光剤は可視光下においても発色し易いため、使用の際に離型剤を目的外の場所に塗布したり床や衣服にこぼしてしたりすると清掃し難い汚れとなり作業環境が悪化する虞がある。

蛍光剤の分子量は３００以上６００以下であることが好ましい。蛍光剤の分子量が３００未満であると、蛍光剤の耐熱性が低下し高温の金型に離型剤を吹き付けた際に蛍光剤が熱分解して蛍光活性が失われる虞がある。一方、蛍光剤の分子量が６００を超えると、シリコーン化合物に対する溶解性が低下する。そのため紫外線照射による蛍光剤の発光量も低下し、目視では蛍光剤の発光を確認し難くなる虞がある。
ただし蛍光剤がナフタレン骨格を有する場合は、蛍光剤の分子量は４００以上５２０以下であることがより好ましく、４５０以上５２０以下であることが特に好ましい。蛍光剤がクマリン骨格を有する場合は、蛍光剤の分子量は３００以上４２０以下であることがより好ましく、３５０以上４２０以下であることが特に好ましい。これにより、シリコーン化合物に対する溶解性が向上する。
なお、蛍光剤が複数の蛍光性化合物からなる場合は、これらの混合比から算出される加重平均分子量を蛍光剤の分子量として用いる。

蛍光剤の含有量はシリコーン化合物及び蛍光剤の合計を基準として、下限が０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．２５質量％であることがさらに好ましく、０．５質量％以上が特に好ましい。シリコーン化合物及び蛍光剤の合計を基準とする蛍光剤の含有量の下限が０．１質量％以上であることにより、蛍光剤の発光が確認し易くなる。０．２質量％以上であると明確に発光を確認することができ、０．５質量％以上であるとより明確に発光を確認することができる。
一方で、蛍光剤の含有量の上限はシリコーン化合物及び蛍光剤の合計を基準として、３．０質量％以下であることが好ましい。シリコーン化合物及び蛍光剤の合計を基準とする蛍光剤の含有量が３．０質量％を超えると、蛍光剤の発光が飽和するため、経済的に不利である。また、組成物を水性で用いる場合、組成物が乳化し難くなる。

また、蛍光剤の含有量は組成物全体を基準とする場合、下限が０．０２５質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．０６２５質量％以上であることがさらに好ましく、０．１２５質量％以上が特に好ましい。組成物全体を基準とする蛍光剤の含有量の下限が０．０２５質量％以上であることにより、蛍光剤の発光が確認し易くなる。０．０５質量％以上であると明確に発光を確認することができ、０．１２５質量％以上であるとより明確に発光を確認することができる。
一方で、蛍光剤の含有量の上限は組成物全体を基準として３．０質量％以下であることが好ましい。

＜ダイカスト用離型剤組成物＞
本開示のダイカスト用離型剤組成物は上記シリコーン化合物及び上記蛍光剤を含有していればよい。すなわち、ダイカスト用離型剤組成物を油性で用いてもよく、水性で用いてもよい。

本開示のダイカスト用離型剤を油性で用いる場合は、さらに炭化水素系溶剤を含むことが好ましい。

炭化水素系溶剤としては、特に限定されないが、取り扱いのし易さから引火点が７０℃以上のパラフィン類を用いることが好ましい。
炭化水素系溶剤の含有量は特に限定されないが、組成物全体を基準として下限が７０質量％以上であることが好ましく、上限が９５質量％以下であることが好ましい。炭化水素系溶剤の含有量が７０質量％未満であると、シリコーン化合物等の離型成分が濃くなりすぎるため付着ムラの原因となる。一方、炭化水素系溶剤の含有量が９５質量％を超えると、金型への離型成分の付着不足による焼付きが生じる虞がある。

一方、本開示のダイカスト用離型剤を水性で用いる場合は、さらに界面活性剤及び水を含むことが好ましい。また、組成物は乳化されてなることが好ましい。乳化されてなることにより、ミセル中で蛍光剤が安定化され、金型に離型剤を吹き付けた際に蛍光剤の発光の経時変化（発光の沈降）が起こり難くなり、発光のムラやばらつきが低減する。

界面活性剤の種類としては、シリコーン化合物を安定に乳化させることができれば特に限定されない。例えば、アニオン性、カチオン性、両性、又はノニオン性の界面活性剤のいずれも使用することができる。これらの中でもノニオン性界面活性剤が好ましい。具体的には、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が好ましい。
これらの界面活性剤は単独で使用されても良く、複数組み合わせて使用しても良い。

界面活性剤の含有量は、シリコーン化合物を安定に乳化させる観点から、組成物全体を基準として下限が０．１質量％以上であることが好ましく、１質量%以上であることが好ましく、上限が１０質量％以下であることが好ましい。

水としては、純水、イオン交換水、水道水等のいずれも用いることができる。

（その他の添加剤）
その他の添加剤としては、ダイカスト用離型剤組成物の潤滑性を補う目的で、鉱物油、油脂、合成エステル油、油性剤、合成ワックス等を配合しても良い。また、上記以外の各種添加物が含まれていても良い。例えば、消泡剤、発泡剤、乾燥促進剤、腐食防止剤、防腐剤、防錆剤、増粘材、酸化防止剤、等が挙げられる。

＜ダイカスト用離型剤組成物の使用方法＞
本開示のダイカスト用離型剤組成物は一般的な量で塗布する使用のほかに、いわゆる少量塗布の使用にも対応している。
近年、サイクルタイムの短縮による生産性の向上や廃液削減による環境負荷低減を目的に、離型剤の塗布量の低減化が進められている。一方で、金型が２５０℃以上の高温に達した条件で離型剤が使用されるケースが増えており、離型剤の塗布量を低減すると冷却効果が充分に得られない場合がある。
本開示のダイカスト用離型剤組成物はこのような高温条件における少量塗布にも対応しており、例えば、スプレーノズルを介して離型剤を金型へと塗布する工程において、金型に対する塗布量を０．０００５ｍｌ／ｃｍ^２以上、０．０１ｍｌ／ｃｍ^２以下にしたとしても、十分な冷却性や離型性を付与でき、かつ、離型剤の付着状態も簡易に確認することができる。

＜ダイカスト用離型剤組成物の製造方法＞
ダイカスト用離型剤組成物の製造方法としては、上記蛍光剤を上記シリコーン化合物に溶解させる工程を備えることが好ましい。
蛍光剤をシリコーン化合物に溶解させることにより、蛍光剤を離型剤中（シリコーン化合物中）に均一に分散させることができる。

また水性のダイカスト用離型剤組成物を製造する場合は、上記溶解させる工程により得られる溶液を乳化させる工程を備えることが好ましい。これにより、ミセル中で蛍光剤が安定化され、金型に離型剤を吹き付けた際に蛍光剤の発光の経時変化（発光の沈降）が起こり難くなり、発光のムラやばらつきが低減する。
なお、乳化させる工程は水性のダイカスト用離型剤を製造する際に用いられる公知の方法を採用することができる。

以下、実施例について説明するが本開示のダイカスト用離型剤はこれに限定されない。

図１〜図３に実施例に用いた蛍光剤を示した。なお、ナフタレン系蛍光剤Ｃはｔ−ブチル基（ｔ−Ｂｕ）の置換数が異なる３種の化合物の混合物である。具体的には、図２に記載されているナフタレン系蛍光剤Ｃのｔ−Ｂｕの置換数がｌ＋ｍ＋ｎ＝２の２置換体（分子量：４７４．６）、ｔ−Ｂｕの置換数がｌ＋ｍ＋ｎ＝３の３置換体（分子量：５３０．１）、及びｔ−Ｂｕの置換数がｌ＋ｍ＋ｎ＝４の４置換体（分子量：５８６．８）の混合物である。そして、これらの混合比は２置換体：３置換体：４置換体＝４２．３：４５．０：１２．７であり、この混合比から算出されたナフタレン系蛍光剤Ｃの加重平均分子量は５１４である。
また、実施例に用いたシリコーン化合物の粘度は、ＪＰＩ−５Ｓ−２６−９９に沿って回転粘度計により測定した。

＜耐熱性試験＞
蛍光剤の耐熱性及び蛍光剤を用いた離型剤の耐熱性について検討した。

（熱分解開始温度の測定）
蛍光剤自体の耐熱性を調べるために、蛍光剤の熱分解開始温度を測定した。結果を表１に示した。
測定条件は以下のとおりである。
［測定条件］
・装置：ＴＧ−ＤＴＡ（株式会社日立ハイテクサイエンス製ＳＴＡ７２００）
・試料量：３．０ｍｇ
・測定温度範囲：室温〜３５０℃
・昇温速度：２０℃／ｍｉｎ
・雰囲気：Ａｉｒ
・Ａｉｒの流量：３００ｍｌ／ｍｉｎ

（発光試験）
蛍光剤を含有した離型剤の耐熱性を調べるために、以下の試験を行った。すなわち、２５０℃及び３００℃に熱した鋼板それぞれに蛍光剤を含有する離型剤を吹き付け、そして吹き付けた箇所に紫外線を照射し、離型剤の発光を目視で確認した。発光を確認できなかったものを「×」、発光をかろうじて確認できたものを「△」、発光を明確に確認できたものを「○」として評価した。結果を表１に、試験条件を表２に示した。
試験に用いた離型剤は次のように作製した。まず、蛍光剤をオルガノ変性シリコーン化合物（Ｃ１２アルキル基（ドデシル基）：Ｃ９アラルキル基（２−メチルフェネチル基）＝４：１、２５℃における粘度１５００ｍＰａ・ｓ）に溶解させ、蛍光剤の含有量が０．３質量％である溶液を得た（表１の＊で示した例は蛍光剤の溶解性が低かったため０．１質量％で試験したものである。）。次いで、界面活性剤（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソデシルエーテル（ＥＯイソデシルエーテル））及び水を用いて上記溶液を乳化させた。このとき、蛍光剤及びシリコーン化合物の含有量が離型剤全体を基準として２５質量％となるように行った。界面活性剤の含有量は離型剤全体を基準として１．５質量％であった。

（結果）
６／６員環の縮環構造を有さない比較例１〜３の蛍光剤は分子量に関わらず耐熱性（熱分解開始温度）が低いことが分かった。比較例４の蛍光剤は６／６員環の縮環構造を有しているが、分子量が小さく、耐熱性が低かった。よって、比較例１〜４の離型剤は高温の金型に吹き付けると蛍光活性が失活したため、発光が確認できなかったものと考えられる。
一方、実施例１〜７の蛍光剤は６／６員環の縮環構造を有し、かつ、分子量も比較的大きいため、耐熱性が高く、高温の金型に吹き付けられたとしても蛍光活性を保持した。なお、実施例３、４の金型温度３００℃における結果が「△」になっているが、これは蛍光剤の蛍光活性が失活しているわけではなく、通常金型の温度が高くなるほど離型剤の付着量は低下するため、実施例３、４の離型剤においても離型剤の付着量が小さくなり、蛍光剤の発光が確認し難くなったためであると考えられる。よって、実施例３、４において塗布する離型剤の液量を増大させることにより、発光が確認可能になると考えられる。

＜溶解性試験＞
蛍光剤のシリコーン化合物に対する溶解性を粘度の異なるオルガノ変性シリコーン化合物を用いて検討した。表３にオルガノ変性シリコーン化合物（Ｃ１２アルキル基（ドデシル基）：Ｃ９アラルキル基（２−メチルフェネチル基）＝４：１、２５℃における粘度９００ｍＰａ・ｓ）に対する溶解性の結果を、表４にはオルガノ変性シリコーン化合物（Ｃ１２アルキル基（ドデシル基）：Ｃ９アラルキル基（２−メチルフェネチル基）＝４：１、２５℃における粘度１５００ｍＰａ・ｓ）に対する溶解性の結果を示した。表３、４の「○」は蛍光剤がシリコーン化合物に対して溶解し、均一に分散したことを示し、「×」は蛍光剤がシリコーン化合物に対して溶解していないことを示している。
また、表３、４において、蛍光剤がシリコーン化合物に対して０．１質量％以上溶解するものを「△」、０．２５質量％以上溶解するものを「○」、０．５質量％以上溶解するものを「◎」として、溶解性を評価した。

（結果）
試験した蛍光剤の全てがシリコーン化合物に対して、適度に溶解することが分かった。また、その中でもクマリン系蛍光剤Ａ〜Ｃ及びナフタレン系蛍光剤Ｂ、Ｃは特にシリコーン化合物に対して溶解性が高いことが分かった。

以上、ここまでの結果をまとめると、表１、３、４の結果から、クマリン系蛍光剤Ｂ〜Ｅ及びナフタレン系蛍光剤Ａ〜Ｃは耐熱性が高く、かつ、シリコーン化合物に対し適度に溶解することが分かった。また、その中でも、クマリン系蛍光剤Ｂ、Ｃ、及びナフタレン系蛍光剤Ｂ、Ｃが耐熱性及びシリコーン化合物に対する溶解性に特に優れていることが分かった。
よって、実施例１〜７の離型剤によれば高温の金型における離型剤の付着状態を簡易に確認することができると考えられる。また、その中でも実施例１、２、６，７の離型剤が特に優れていると考えられる。

＜濃度試験＞
次に、シリコーン化合物に対する蛍光剤の含有量の変化による発光の変化を検討した。試験方法は次のとおりである。高温の鋼板に離型剤を吹き付けた後、金型に対して紫外線を照射し、離型剤の発光を目視で確認した。目視で発光をかろうじて確認できたものを「△」、発光を明確に確認できたものを「○」、発光をより明確に確認できたものを「◎」として評価した。表５、図４に結果を、表６に試験条件を示した。
試験に用いた離型剤は次のように作製した。まず、ナフタレン系蛍光剤Ｂをオルガノ変性シリコーン化合物（Ｃ１２アルキル基（ドデシル基）：Ｃ９アラルキル基（２−メチルフェネチル基）＝４：１、２５℃における粘度１５００ｍＰａ・ｓ）に溶解させた。得られた溶液中の蛍光剤の含有量は表５のとおりである。次いで、界面活性剤（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソデシルエーテル（ＥＯイソデシルエーテル））及び水を用いて上記溶液を乳化させた。このとき、蛍光剤及びシリコーン化合物の含有量が離型剤全体を基準として２５質量％となるように行った。界面活性剤の含有量は離型剤全体を基準として０．１質量％であった。

（結果）
実施例８、９の離型剤は発光がかろうじて確認できる程度であったが、これは上記実施例３，４の３００℃における結果と同様に、付着量が少なかったためであると考えられる。一方、蛍光剤の含有量が０．２５質量％である実施例１０の離型剤では発光が明確に確認できた。蛍光剤の含有量がさらに大きい実施例１１、１２では発光がより明確に確認できた。

＜油性試験＞
ここまでの検討は、蛍光剤を水性の離型剤に用いた場合である。よって、ここでは油性の離型剤に蛍光剤を含有させた場合について検討した。
試験方法は次のとおりである。高温の鋼板に離型剤を吹き付けた後、金型に対して紫外線を照射し、離型剤の発光を目視で確認した。目視で発光を確認できなかったものを「×」と、発光を明確に確認できたものを「○」として評価した。表７、図５に結果を、表８に試験条件を示した。
試験に用いた離型剤は次のように作製した。まず、蛍光剤をオルガノ変性シリコーン化合物（Ｃ１２アルキル基（ドデシル基）：Ｃ９アラルキル基（２−メチルフェネチル基）＝４：１、２５℃における粘度１５００ｍＰａ・ｓ）に溶解させ、蛍光剤の含有量が０．２質量％である溶液を得た。次いで、炭化水素系溶剤（パラフィン類）を用いて上記溶液を希釈した。このとき、蛍光剤及びシリコーン化合物の含有量が離型剤全体を基準として１５質量％となるように行った。

（結果）
表１の結果と同様に、６／６員環の縮環構造を有さない蛍光剤を用いた比較例５では、発光が確認できなかった。一方で、６／６員環の縮環構造を有し、かつ、分子量も大きい蛍光剤を用いた実施例１３では、明確に発光を確認することができた。
よって、本開示の蛍光剤は油性の離型剤においても使用できることが分かった。

Claims

シリコーン化合物及び３６５ｎｍの紫外線照射によって発光する蛍光剤を含み、
前記蛍光剤は下記（３）に示す構造のクマリン骨格を有し、前記蛍光剤の分子量が３００以上６００以下である、
ダイカスト用離型剤組成物。

Ｒ ^４は水素、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐したアルキル基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、又はベンゾチアゾール基を表している。ＹはＮＲ^５ _２又はＯＲ^５を表しており、Ｒ^５は水素又は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐したアルキル基を表している。Ｚはメチレン基、エチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、カルボニル基、又はスルホニル基を表している。
前記蛍光剤の含有量は前記シリコーン化合物及び前記蛍光剤の合計を基準として０．１質量％以上３．０質量％以下である、請求項１に記載のダイカスト用離型剤組成物。
前記シリコーン化合物の含有量は前記組成物全体を基準として５質量％以上５０質量％以下である、請求項１又は２に記載のダイカスト用離型剤組成物。
さらに炭化水素系溶剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイカスト用離型剤組成物。
さらに界面活性剤及び水を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のダイカスト用離型剤組成物。
乳化されてなる請求項５に記載のダイカスト用離型剤組成物。
３６５ｎｍの紫外線照射によって発光する蛍光剤をシリコーン化合物に溶解させる工程を備え、
前記蛍光剤は下記（３）に示す構造のクマリン骨格を有し、前記蛍光剤の分子量が３００以上６００以下である、
ダイカスト用離型剤組成物の製造方法。

Ｒ ^４は水素、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐したアルキル基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、又はベンゾチアゾール基を表している。ＹはＮＲ^５ _２又はＯＲ^５を表しており、Ｒ^５は水素又は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐したアルキル基を表している。Ｚはメチレン基、エチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、カルボニル基、又はスルホニル基を表している。