Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP6908965B2 - Denture stabilizer - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP6908965B2 - Denture stabilizer - Google Patents

Denture stabilizer Download PDF

Info

Publication number
JP6908965B2
JP6908965B2 JP2015037316A JP2015037316A JP6908965B2 JP 6908965 B2 JP6908965 B2 JP 6908965B2 JP 2015037316 A JP2015037316 A JP 2015037316A JP 2015037316 A JP2015037316 A JP 2015037316A JP 6908965 B2 JP6908965 B2 JP 6908965B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
component
salt
artificial tooth
vinyl ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2015037316A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2016160182A (en
Inventor
明 宇野
宇野  明
宏奈 安藤
宏奈 安藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd filed Critical Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority to JP2015037316A priority Critical patent/JP6908965B2/en
Publication of JP2016160182A publication Critical patent/JP2016160182A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6908965B2 publication Critical patent/JP6908965B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Dental Preparations (AREA)

Description

本発明は義歯安定剤に関する。より詳細は、本発明は水存在下での粘着性及び粘着安定性に優れ、口腔内に義歯を安定に固定化することのできる義歯安定剤に関する。 The present invention relates to a denture stabilizer. More specifically, the present invention relates to a denture stabilizer which is excellent in adhesiveness and adhesive stability in the presence of water and can stably immobilize a denture in the oral cavity.

義歯安定剤は、従来から、多くの義歯装着者により、義歯を非咀嚼及び咀嚼時に口腔内の所定位置に固定するために使用されている。 Denture stabilizers have traditionally been used by many denture wearers to fix dentures in place in the oral cavity during non-chewing and chewing.

市販の義歯安定剤には、カルボキシメチルセルロースナトリウムやポリエチレングリコールなどの水溶性高分子を流動パラフィンやワセリンなどの油性基剤に分散させ、口腔内の水分によって膨潤した水溶性高分子の粘着力により義歯の安定性を向上させる軟膏またはクリームタイプの義歯安定剤、及びポリ酢酸ビニルをエタノールなどの溶剤で可塑化し、義歯と顎堤粘膜の隙間を埋めて義歯の安定性を向上させるクッションタイプの義歯安定剤のほか、ジェルタイプ、粉末タイプ、シートタイプ、及びテープタイプの義歯安定剤がある。いかなる形態においても、義歯が口中に配置されると良好な粘着性が発揮され、しかもその粘着性が長く持続することが重要である。 Commercially available denture stabilizers include a water-soluble polymer such as sodium carboxymethyl cellulose or polyethylene glycol dispersed in an oil-based base such as liquid paraffin or vaseline, and the adhesive strength of the water-soluble polymer swollen by the moisture in the oral cavity causes the denture. Ointment or cream type denture stabilizer that improves the stability of dentures, and cushion type denture stability that fills the gap between the denture and the ridge mucosa by plasticizing polyvinyl acetate with a solvent such as ethanol. In addition to agents, there are gel type, powder type, sheet type, and tape type denture stabilizers. In any form, it is important that the denture exhibits good stickiness when placed in the mouth and that the stickiness lasts for a long time.

そのため、これまで義歯安定剤に対して多くの改良が提案され行われている。例えば、従来より低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩を使用する義歯安定剤は、水を含むと良好な粘着性を有することが知られており(例えば、特許文献1等参照)、特許文献2にはアルキルビニルエーテル−マレイン酸の部分中和物あるいは部分的に架橋されることもある当該無水共重合体とヒドロキシプロピルセルロースを含む義歯安定剤が、また特許文献3にはメチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体のNa/Ca混合塩、カルボキシメチルセルロースナトリウム及び3価カチオンの実質的に無水の混合物を含有する改良された義歯安定剤ベース組成物が開示されている。また、特許文献4には、粘着塩として、マレイン酸または無水マレイン酸及びアルキルビニルエーテルの共重合体の部分塩(塩のカチオンは亜鉛イオンとマグネシウムイオンを含む)を含有する義歯粘着剤が、さらに特許文献5には、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体またはその誘導体に加えて、水不溶性及び水膨潤性重合体、及び天然ゴムや合成高分子などの粘着性物質を含有する義歯安定剤が開示されている。 Therefore, many improvements have been proposed for denture stabilizers. For example, conventionally, artificial tooth stabilizers using lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, derivatives thereof, and salts thereof have been known to have good adhesiveness when containing water (for example, patents). (Refer to Document 1 etc.), Patent Document 2 includes a partially neutralized product of alkyl vinyl ether-maleic acid or a prosthetic tooth stabilizer containing the anhydrous copolymer and hydroxypropyl cellulose which may be partially crosslinked. 3 discloses an improved artificial tooth stabilizer-based composition containing a Na / Ca mixed salt of a methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, a substantially anhydrous mixture of sodium carboxymethyl cellulose and a trivalent cation. Further, Patent Document 4 further describes a dentifrice adhesive containing, as an adhesive salt, a partial salt of a copolymer of maleic anhydride or maleic anhydride and an alkyl vinyl ether (the cation of the salt contains zinc ion and magnesium ion). Patent Document 5 describes a prosthetic tooth stabilizer containing a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer or a derivative thereof, as well as a water-insoluble and water-swellable polymer, and an adhesive substance such as a natural rubber or a synthetic polymer. Is disclosed.

米国特許公報第3,003,988号US Patent Gazette No. 3,003,988 米国特許公報第4,373,036号US Patent Gazette No. 4,373,036 米国特許公報第5,006,571号US Patent Gazette No. 5,006,571 特表平10-506928号公報Special Table No. 10-506928 Gazette 特開2007-186510号公報JP-A-2007-186510

このように、従来より、水存在下での粘着性及び粘着安定性に優れ、義歯を口腔内に安定に固定化することができる義歯安定剤が種々提案されているものの、改善すべきところがまだまだあるのが実情である。 As described above, various denture stabilizers having excellent adhesiveness and adhesive stability in the presence of water and capable of stably immobilizing the denture in the oral cavity have been proposed, but there are still many points to be improved. The reality is that there is.

このため、本発明の主な目的は、水存在下での粘着性及び粘着安定性に優れ、義歯を口腔内に安定に固定化することができるように、さらに改良された義歯安定剤を提供することである。 Therefore, a main object of the present invention is to provide a denture stabilizer which is excellent in adhesiveness and adhesive stability in the presence of water and which is further improved so that the denture can be stably immobilized in the oral cavity. It is to be.

本発明者らは、従来の課題である義歯安定剤の粘着性及び粘着安定性の向上を図るため、粘着成分として低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、またはそれらの塩に着目し、検討した結果、これにリン酸水素塩を併用することで、上記目的が達成できること、具体的には、リン酸水素塩を併用することで低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、またはそれらの塩が有する水存在下での粘着性及び粘着安定性(粘着持続性)がより増強(向上)することを見出し、実際に義歯安定剤として口腔内で義歯の装着固定に使用した場合の使用感が向上することを確認した。 The present inventors have focused on lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, derivatives thereof, or salts thereof as adhesive components in order to improve the adhesiveness and adhesive stability of denture stabilizers, which is a conventional problem. As a result of examination, the above-mentioned objectives can be achieved by using a hydrogen phosphate salt in combination with the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, specifically, by using a hydrogen phosphate salt in combination. We have found that the adhesiveness and adhesive stability (adhesive persistence) of derivatives or their salts in the presence of water are further enhanced (improved), and are actually used as denture stabilizers for mounting and fixing dentures in the oral cavity. It was confirmed that the usability was improved.

本発明はこれらの知見をもとにさらに研究を重ねた結果、完成したものであり、下記の実施態様を包含する。 The present invention has been completed as a result of further research based on these findings, and includes the following embodiments.

(I)義歯安定剤
(I−1)下記(A)及び(B)成分を含有する義歯安定剤:
(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分
(B)リン酸水素塩。
(I−2)上記リン酸水素塩が、リン酸2水素ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、及びリン酸水素カルシウムからなる群から選択される少なくとも1つである、(I−1)に記載する義歯安定剤。
(I−3)(A)成分100重量部に対する(B)成分の割合が、0.5〜40重量部である、(I−1)又は(I−2)に記載する義歯安定剤。
(I−4)(A)成分を10〜60重量%、(B)成分を0.15〜12重量%の割合で含有する、(I−1)〜(I−3)のいずれかに記載する義歯安定剤。
(I−5)さらに、粘着補助成分として水溶性高分子を含有する(I−1)〜(I−4)のいずれかに記載する義歯安定剤。
(I) Denture Stabilizer (I-1) A denture stabilizer containing the following components (A) and (B):
(A) At least one adhesive component (B) hydrogen phosphate selected from the group consisting of lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, derivatives thereof, and salts thereof.
(I-2) At least one of the hydrogen phosphate salts selected from the group consisting of sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, and calcium hydrogen phosphate. The artificial tooth stabilizer according to (I-1).
(I-3) The denture stabilizer according to (I-1) or (I-2), wherein the ratio of the component (B) to 100 parts by weight of the component (A) is 0.5 to 40 parts by weight.
(I-4) Described in any one of (I-1) to (I-3), wherein the component (A) is contained in an amount of 10 to 60% by weight and the component (B) is contained in a proportion of 0.15 to 12% by weight. Denture stabilizer.
(I-5) The denture stabilizer according to any one of (I-1) to (I-4), which further contains a water-soluble polymer as an adhesive auxiliary component.

(II)義歯安定剤の粘着力の増強方法
(II−1)(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分を含む義歯安定剤組成物に、(B)リン酸水素塩を配合することを特徴とする、義歯安定剤の粘着力の増強方法。
(II−2)上記リン酸水素塩が、リン酸2水素ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、及びリン酸水素カルシウムからなる群から選択される少なくとも1つである、(II−1)に記載する増強方法。
(II−3)(A)成分100重量部に対する(B)成分の割合が0.5〜40重量部である、(II−1)又は(II−2)に記載する増強方法。
(II−4)対象とする義歯安定剤組成物が、(B)成分を配合した後の義歯安定剤100重量%中の(A)成分の割合が10〜60重量%となるような割合で、(A)成分を含有するものである、(II−1)〜(II−3)のいずれかに記載する増強方法。
(II) Method for enhancing the adhesive strength of the denture stabilizer (II-1) (A) At least one adhesive selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof. A method for enhancing the adhesive strength of a denture stabilizer, which comprises blending (B) a hydrogen phosphate salt with a denture stabilizer composition containing an ingredient.
(II-2) At least one of the hydrogen phosphate salts selected from the group consisting of sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, and calcium hydrogen phosphate. The enhancement method according to (II-1).
(II-3) The enhancement method according to (II-1) or (II-2), wherein the ratio of the component (B) to 100 parts by weight of the component (A) is 0.5 to 40 parts by weight.
(II-4) In the target denture stabilizer composition, the ratio of the component (A) in 100% by weight of the denture stabilizer after blending the component (B) is 10 to 60% by weight. , The enhancement method according to any one of (II-1) to (II-3), which contains the component (A).

本発明の義歯安定剤は、(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分と(B)リン酸水素塩とを組み合わせて含むことにより、(A)成分の水存在下での粘着性及び粘着安定性(粘着持続性)がより増強(向上)されており、その結果、これを義歯安定剤として口腔内で義歯の装着固定に使用した場合に、良好な義歯の装着使用感を得ることができる。 The denture stabilizer of the present invention comprises at least one adhesive component selected from the group consisting of (A) lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, derivatives thereof, and salts thereof, and (B) hydrogen phosphate. By including in combination with, the adhesiveness and adhesive stability (adhesive persistence) of the component (A) in the presence of water are further enhanced (improved), and as a result, this is used as a denture stabilizer in the oral cavity. When used for fixing the denture on the denture, a good denture wearing and using feeling can be obtained.

また本発明の義歯安定剤の粘着性増強方法によれば、(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分が有する水存在下での粘着性、好ましくは加えて粘着安定性(粘着持続性)を、(B)リン酸水素塩を併用することで、より増強(向上)させることができる。このため、この方法を義歯安定剤の調製に利用することで、口腔内で義歯を安定に装着固定し、良好な義歯装着使用感を得ることができる義歯安定剤を得ることができる。 Further, according to the method for enhancing the adhesiveness of a denture stabilizer of the present invention, at least one adhesive component selected from the group consisting of (A) a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof. The adhesiveness in the presence of water, preferably the adhesive stability (adhesive persistence) of the substance, can be further enhanced (improved) by using (B) a hydrogen phosphate salt in combination. Therefore, by utilizing this method for the preparation of the denture stabilizer, it is possible to obtain a denture stabilizer capable of stably mounting and fixing the denture in the oral cavity and obtaining a good denture wearing feeling.

(I)義歯安定剤
義歯安定剤は、義歯と顎堤(歯茎)や上顎との間を密着させて、義歯を顎堤(歯茎)や上顎上に装着固定化するために使用される製剤である。義歯粘着剤とも称される。対象とする義歯は通常、総義歯、及び部分義歯である。
(I) Denture Stabilizer A denture stabilizer is a preparation used to attach and immobilize a denture on the ridge (gingiva) or maxilla by bringing the denture into close contact with the ridge (gingiva) or maxilla. be. Also called a denture adhesive. The dentures of interest are usually complete dentures and partial dentures.

本発明が対象とする義歯安定剤は、その形態を特に制限するものでなく、クリームタイプ、ジェルタイプ等のペースト状、パウダータイプなどの粉末状、テープタイプやシートタイプなどのシート(テープ)状の種々の形態を有する義歯安定剤が含まれる。また対象とする義歯の床の材質も制限なく、レジン床及び金属床のいずれに対しても適用することができる。 The form of the denture stabilizer targeted by the present invention is not particularly limited, and is in the form of a paste such as cream type or gel type, a powder form such as powder type, or a sheet (tape) form such as tape type or sheet type. Includes denture stabilizers having various forms of. Further, the material of the target denture floor is not limited, and it can be applied to both a resin floor and a metal floor.

本発明の義歯安定剤は、下記(A)成分及び(B)成分を含有することを特徴とする。
(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分、
(B)リン酸水素塩。
The denture stabilizer of the present invention is characterized by containing the following components (A) and (B).
(A) At least one adhesive component selected from the group consisting of lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, derivatives thereof, and salts thereof.
(B) Hydrogen phosphate.

ここで(B)成分であるリン酸水素塩は、(A)の粘着成分と併用することで、その粘着性(及び粘着安定性)を増強することができる成分である。このため、(B)成分は、(A)粘着成分の粘着性(及び粘着安定性)増強成分として位置づけることができる。 Here, the hydrogen phosphate salt which is the component (B) is a component whose adhesiveness (and adhesive stability) can be enhanced by using it in combination with the adhesive component of (A). Therefore, the component (B) can be positioned as an adhesive (and adhesive stability) enhancing component of the adhesive component (A).

以下、これらの成分、並びに義歯安定剤を構成しえる他の成分について説明する。 Hereinafter, these components and other components that can constitute a denture stabilizer will be described.

(1)(A)粘着成分
本発明において(A)粘着成分として使用する低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体またはそれらの塩(以下、これらを「AVE/MA共重合体類」と称する場合がある)は、水を吸収してゆっくりと溶解し、粘着性を発揮するという特性を有する。
(1) (A) Adhesive Component A lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer used as the (A) adhesive component in the present invention, a derivative thereof or a salt thereof (hereinafter, these are referred to as "AVE / MA copolymers"). (Sometimes referred to as) has the property of absorbing water, slowly dissolving, and exhibiting stickiness.

ここで低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体は、低級アルキルビニルエーテルモノマーと無水マレイン酸とを重合させて産生される共重合体である。当該共重合体は容易に加水分解されて酸ポリマーになりうる。 Here, the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer is a copolymer produced by polymerizing a lower alkyl vinyl ether monomer and maleic anhydride. The copolymer can be easily hydrolyzed to an acid polymer.

低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、及びその材料である低級アルキルビニルエーテルモノマーにおいて、「低級アルキル基」としては、通常、炭素数1〜8個のアルキル基を挙げることができる。好ましくは炭素数1〜6個のアルキル基、より好ましくは炭素数1〜4個のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、sec−ブチル基などを例示することができる。このため、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体として、具体的には、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、エチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、ジビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、プロピルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、及びイソブチルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体を挙げることができる。 In the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and the lower alkyl vinyl ether monomer as a material thereof, the "lower alkyl group" usually includes an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. Specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a sec-butyl group and the like can be exemplified. Therefore, as the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, specifically, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, ethyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, divinyl ether / maleic anhydride copolymer, Examples thereof include a propyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and an isobutyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer.

低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体の誘導体は、低級アルキルビニルエーテルモノマーと無水マレイン酸誘導体とを重合させて製造するか、または低級アルキルビニルエーテルと無水マレイン酸を共重合させた後、得られたアルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を誘導化することで製造することができる。 The derivative of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer was obtained by polymerizing a lower alkyl vinyl ether monomer and a maleic anhydride derivative, or by copolymerizing a lower alkyl vinyl ether with maleic anhydride. It can be produced by inducing an alkyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer.

ここで低級アルキルビニルエーテルにおける低級アルキル基としては、前述する通り、炭素数1〜8個、好ましくは炭素数1〜6個、より好ましくは炭素数1〜4個のアルキル基を同様に挙げることができる。 Here, as the lower alkyl group in the lower alkyl vinyl ether, as described above, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms can be similarly mentioned. can.

また無水マレイン酸誘導体としては、マレイン酸、及びマレイン酸半エステルを挙げることができる。ここで、マレイン酸半エステルとしては、通常炭素数1〜18、好ましくは炭素数1〜10、より好ましくは炭素数1〜8、特に好ましくは炭素数1〜6のアルコールのエステル類を好適に例示することができる。 Examples of the maleic anhydride derivative include maleic acid and a maleic acid semi-ester. Here, as the maleic acid semi-ester, esters of alcohols usually having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms are preferable. It can be exemplified.

低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体の誘導体は、アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体を公知の方法で加水分解、エステル化、あるいは金属化合物と反応させることにより得ることができる。 Derivatives of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer can be obtained by hydrolyzing, esterifying, or reacting the alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer with a metal compound by a known method.

例えば、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体の加水分解は、90〜95℃に加熱した水100重量部に、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体を1〜70重量部、好ましくは10〜50重量部を添加することにより低級アルキルビニルエーテル/マレイン酸共重合体にすることができる。また、アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体をエステル化するには、アルコールを反応溶媒として用い(半エステルの10〜20%溶液となる計算量のアルコール)、アルコールの還流温度で数時間から10数時間反応させることによってアルキルビニルエーテル/マレイン酸半エステルにすることができる。また、特公昭43−25982号公報に記載の方法、すなわち粉末状の無水マレイン酸/ビニル化合物共重合体と気体状態のアルコールを反応させて、該共重合体の半エステルを粉末状で得る方法を採用することもできる。アルキルビニルエーテルとマレイン酸塩の共重合体の製造方法も、カルボン酸の塩を製造する公知の方法を用いることができる。 For example, in the hydrolysis of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, 1 to 70 parts by weight, preferably 10 parts by weight of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer is added to 100 parts by weight of water heated to 90 to 95 ° C. A lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer can be obtained by adding ~ 50 parts by weight. Further, in order to esterify the alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, alcohol is used as a reaction solvent (a calculated amount of alcohol that becomes a 10 to 20% solution of the semiester), and the reflux temperature of the alcohol is several hours to 10 hours. Alcohol vinyl ether / maleic acid semi-ester can be obtained by reacting for several hours. Further, the method described in Japanese Patent Publication No. 43-25982, that is, a method of reacting a powdery maleic anhydride / vinyl compound copolymer with an alcohol in a gaseous state to obtain a semiester of the copolymer in the form of powder. Can also be adopted. As a method for producing a copolymer of alkyl vinyl ether and maleate, a known method for producing a salt of carboxylic acid can be used.

制限されないものの、本発明において低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、及びその誘導体としては、20万〜240万の重量平均分子量を有するものであることが好ましい。より好ましくは100万〜200万の重量平均分子量を有するものである。 Although not limited, the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and its derivatives in the present invention preferably have a weight average molecular weight of 200,000 to 2.4 million. More preferably, it has a weight average molecular weight of 1 million to 2 million.

低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体またはその誘導体の塩としては、例えば、1価、2価又は3価カチオンを挙げることができる。具体的には、カリウム塩やナトリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩やマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、及びストロンチウム塩などを挙げることができる。好ましくはナトリウム塩、カルシウム塩である。これらの塩は、一種単独で用いてもよいし、また2種を組み合わせて使用することもできる。組み合わせの態様は特に制限されないものの、例えばナトリウム塩とカルシウム塩をともに含む混合塩、亜鉛塩とマグネシウム塩をともに含む混合塩、及び亜鉛塩とストロンチウム塩をともに含む混合塩などを挙げることができる。好ましくはナトリウム塩とカルシウム塩との組み合わせである。 Examples of the salt of the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer or a derivative thereof include monovalent, divalent and trivalent cations. Specific examples thereof include alkali metal salts such as potassium salts and sodium salts, alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts, zinc salts, and strontium salts. Sodium salt and calcium salt are preferable. These salts may be used alone or in combination of the two. The mode of combination is not particularly limited, and examples thereof include a mixed salt containing both a sodium salt and a calcium salt, a mixed salt containing both a zinc salt and a magnesium salt, and a mixed salt containing both a zinc salt and a strontium salt. A combination of a sodium salt and a calcium salt is preferable.

このような低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体及びそれらの塩は、アイエスピージャパン(International Specialty Products of Wayne, New Jersey, USAの日本法人)からGantrez(登録商標、以下同じ)という商品名で商業的に入手することができる。具体的には、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体はGantrez ANシリーズとして、また低級アルキルビニルエーテル/マレイン酸共重合体はGantrez Sシリーズとして入手することができる。また低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体またはその誘導体の塩としてナトリウム塩とカルシウム塩の両方を含むものとしてはGantrez MS-955を用いることができる。なお、Gantrez MSの重量平均分子量は約100万であり、そのブルックフィールド粘度(mPa. S(11.1% solids aq.))は700〜3000である。 Such lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, derivatives thereof and salts thereof are referred to as Gantrez (registered trademark, the same shall apply hereinafter) from ISP Japan (International Specialty Products of Wayne, New Jersey, USA). It can be obtained commercially under the product name. Specifically, the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer is available as the Gantrez AN series, and the lower alkyl vinyl ether / maleic acid copolymer is available as the Gantrez S series. Further, as a salt of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer or a derivative thereof, Gantrez MS-955 can be used as a salt containing both a sodium salt and a calcium salt. The weight average molecular weight of Gantrez MS is about 1 million, and its Brookfield viscosity (mPa. S (11.1% solids aq.)) Is 700 to 3000.

本発明において、(A)粘着成分として、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体またはそれらの塩は、1種単独で使用してもよいし、また2種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, as the (A) adhesive component, the lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, its derivative or a salt thereof may be used alone or in combination of two or more. You may use it.

本発明の義歯安定剤100重量%中に含まれる上記(A)粘着成分の割合として、総量で、通常10〜60重量%、好ましくは20〜50重量%、より好ましくは25〜35重量%を挙げることができる。この割合は、最終製品の形態にかかわらず、最終製品の全体重量(シートタイプなどのように支持体を有する形態の場合は支持体を除く重量)を100重量%とした場合に当該製品に含まれる(A)粘着成分の割合(重量%)を意味する。以下、(B)リン酸水素塩、水溶性高分子、及び油性基剤などの配合割合(重量%)についても同様である。 The total amount of the adhesive component (A) contained in 100% by weight of the denture stabilizer of the present invention is usually 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, and more preferably 25 to 35% by weight. Can be mentioned. This ratio is included in the product when the total weight of the final product (weight excluding the support in the case of a form having a support such as a sheet type) is 100% by weight regardless of the form of the final product. (A) means the ratio (% by weight) of the adhesive component. Hereinafter, the same applies to the blending ratio (% by weight) of (B) hydrogen phosphate, water-soluble polymer, oil-based base and the like.

(2)(B)リン酸水素塩
前述するように、(B)成分であるリン酸水素塩は、(A)の粘着成分(AVE/MA共重合体類)と併用することで、その粘着性(及び粘着安定性)を増強することができる成分である。
(2) (B) Bicarbonate of Phosphate As described above, the bicarbonate of (B) component can be used in combination with the adhesive component (AVE / MA copolymers) of (A) to make it sticky. It is a component that can enhance the property (and adhesive stability).

本発明で用いられるリン酸水素塩は、かかる特性を有するものであればよく、その限りにおいて特に制限されない。具体的には、リン酸2水素ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、及びリン酸水素カルシウムを挙げることができる。これらのリン酸水素塩は、上記特性を発揮する範囲において、1種単独で使用してもよいし、また2種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましいリン酸水素塩は、リン酸水素2ナトリウム、及びリン酸2水素ナトリウムであり、より好ましくはリン酸水素2ナトリウムである。 The hydrogen phosphate salt used in the present invention is not particularly limited as long as it has such characteristics. Specific examples thereof include sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, and calcium hydrogen phosphate. These hydrogen phosphate salts may be used alone or in combination of two or more as long as they exhibit the above characteristics. Preferred hydrogen phosphate salts are disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate, more preferably disodium hydrogen phosphate.

本発明の義歯安定剤中に含まれる(A)粘着成分100重量部に対する(B)リン酸水素塩の割合としては、上記(B)リン酸水素塩の特性を発揮して本発明の効果を奏する範囲であればよく、例えば0.5〜40重量部の範囲を挙げることができる。好ましくは1〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部である。また本発明の義歯安定剤100重量%中に含まれる上記(B)リン酸水素塩の割合として、その総量で、通常0.15〜12重量%、好ましくは0.3〜6重量%、より好ましくは0.3〜3重量%を挙げることができる。 As the ratio of (B) bicarbonate to 100 parts by weight of (A) adhesive component contained in the denture stabilizer of the present invention, the effect of the present invention can be exhibited by exhibiting the above-mentioned characteristics of (B) bicarbonate. It may be in the range of playing, and for example, the range of 0.5 to 40 parts by weight can be mentioned. It is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight. The total amount of the above-mentioned hydrogen phosphate (B) contained in 100% by weight of the denture stabilizer of the present invention is usually 0.15 to 12% by weight, preferably 0.3 to 6% by weight. Preferably, 0.3 to 3% by weight can be mentioned.

(3)その他の成分
本発明の義歯安定剤には、本発明の効果を損なわないことを限度として、上記(A)成分及び(B)成分以外に水溶性高分子を配合することもできる。
(3) Other Components The denture stabilizer of the present invention may contain a water-soluble polymer in addition to the above components (A) and (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.

水溶性高分子としては、(A)成分として使用するAVE/MA共重合体類とともに、口腔内の水分を吸収して適度な粘着力を発揮し、口腔内における義歯の固定安定化に貢献するものを好適に挙げることができる。この意味で、水溶性高分子は、粘着補助成分として位置づけることができる
かかる水溶性高分子としては、例えばアルギン酸、アルギン酸塩類(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸エステルなど)、アラビアガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、グアガム、寒天、ゼラチン、カラヤガム、カラギーナンなどの天然高分子化合物;カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース(以上、セルロース系高分子)、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイドなどの合成高分子化合物を挙げることができる。これらの水溶性高分子は1種単独で用いてもよいし、2種以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
As a water-soluble polymer, together with the AVE / MA copolymer used as the component (A), it absorbs water in the oral cavity and exerts an appropriate adhesive force, which contributes to the fixation and stabilization of the denture in the oral cavity. Those can be preferably mentioned. In this sense, the water-soluble polymer can be positioned as an adhesive auxiliary component. Examples of the water-soluble polymer include alginic acid, alginates (for example, sodium alginate, potassium alginate, ammonium alginate, alginate ester, etc.), and gum arabic. , Tragant gum, locust bean gum, xanthan gum, gua gum, agar, gelatin, karaya gum, carrageenan and other natural polymer compounds; sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose (above, cellulose-based polymer), polyethylene glycol , Polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl vinyl ether, carboxyvinyl polymer, copolymer of acrylamide and alginic acid, synthetic polymer compounds such as sodium polyacrylate and polyethylene oxide. These water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more.

好ましくは、水を含んだときに膨潤し、粘着性または/及び弾性を示すものである。かかるものとしては、アルギン酸塩、カラヤガム、ポリエチレンオキサイド及びカルボキシメチルセルロースナトリウムを挙げることができる。より好ましくはアルギン酸塩(例えば、アルギン酸ナトリウム)、及びカルボキシメチルセルロースナトリウムであり、特に好ましくはカルボキシメチルセルロースナトリウムである。 Preferably, it swells when it contains water and exhibits stickiness and / or elasticity. Examples thereof include alginate, karaya gum, polyethylene oxide and sodium carboxymethyl cellulose. More preferably, alginate (eg, sodium alginate) and sodium carboxymethyl cellulose, and particularly preferably sodium carboxymethyl cellulose.

水溶性高分子を用いる場合、本発明の義歯安定剤100重量%中に配合する当該水溶性高分子の割合として、その総量で、通常10〜60重量%、好ましくは20〜40重量%、より好ましくは20〜30重量%を挙げることができる。また、義歯安定剤に含まれる(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)100重量部に対する割合として、制限はされないものの、総量で通常10〜200重量部、好ましくは50〜150重量部、より好ましくは80〜120重量部を挙げることができる。 When a water-soluble polymer is used, the total amount of the water-soluble polymer to be blended in 100% by weight of the denture stabilizer of the present invention is usually 10 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight. Preferably, 20 to 30% by weight can be mentioned. The ratio of the (A) adhesive component (AVE / MA copolymers) contained in the denture stabilizer to 100 parts by weight is not limited, but the total amount is usually 10 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight. , More preferably 80 to 120 parts by weight.

また本発明の義歯安定剤は、その形態や性状に応じて、本発明の効果を損なわないことを限度として、さらに油性基剤、水性基剤、粉体基剤、ガム基剤、賦形剤、乳化剤、湿潤剤、pH調整剤、粘度調整剤、可塑剤、防腐剤、殺菌剤、色素、香料、矯味剤、清涼化剤、甘味剤などを配合することができる。かかる担体及び添加剤は、従来から義歯安定剤に広く使用されているものを同様に用いることができる。 Further, the artificial tooth stabilizer of the present invention has an oil-based base, an aqueous base, a powder base, a gum base, and an excipient, depending on its form and properties, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Emulsifiers, wetting agents, pH adjusting agents, viscosity adjusting agents, plasticizers, preservatives, bactericides, pigments, fragrances, flavoring agents, cooling agents, sweeteners and the like can be blended. As such carriers and additives, those conventionally widely used as denture stabilizers can be similarly used.

例えば、油性基剤は、義歯安定剤をクリームタイプなどペースト状の形態に調製する場合に、その基剤として使用される。 For example, an oil-based base is used as a base when preparing a denture stabilizer in a paste-like form such as a cream type.

油性基剤としては、非水系の義歯安定剤(例えば、クリームタイプ)に通常用いられている鉱油成分を挙げることができる。例えば、流動パラフィン、ワセリン、ゲル化炭化水素などを挙げることができる。 Examples of the oil-based base include mineral oil components usually used in non-aqueous denture stabilizers (for example, cream type). For example, liquid paraffin, vaseline, gelled hydrocarbon and the like can be mentioned.

流動パラフィンとして、具体的には、軽質流動パラフィン、及び重質流動パラフィンを挙げることができる。好ましくは平均炭素数が15〜50、より好ましくは25〜50の軽質流動パラフィンである。ワセリンとしては、通常、外用基剤として使用されるワセリンはいずれも使用することができ、例えば、黄色ワセリン、白色ワセリン、及びこれらの混合物を挙げることができる。また、白色ワセリンにさらしろう、ステアリルアルコール、またはコレステロールを配合した親水ワセリンを使用することができる。好ましくは白色ワセリンである。ゲル化炭化水素としては、例えば流動パラフィン100重量部に対してポリエチレンを5〜10重量部、好ましくは5.5〜7.5重量部の割合で配合し、ポリエチレンが溶融する温度(110〜130℃程度)で加熱混合して調製されるゲル状物を挙げることができる。これらの鉱油成分は1種単独で油性基剤として用いてもよいし、また2種以上を任意に組み合わせて油性基剤として用いてもよい。 Specific examples of liquid paraffin include light liquid paraffin and heavy liquid paraffin. It is preferably a light liquid paraffin having an average carbon number of 15 to 50, more preferably 25 to 50. As the petrolatum, any petrolatum usually used as an external base can be used, and examples thereof include yellow petrolatum, white petrolatum, and a mixture thereof. Further, let's expose to white petrolatum, stearyl alcohol, or hydrophilic petrolatum containing cholesterol can be used. White petrolatum is preferable. As the gelled hydrocarbon, for example, polyethylene is blended in a ratio of 5 to 10 parts by weight, preferably 5.5 to 7.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of liquid paraffin, and the temperature at which polyethylene melts (110 to 130). A gel-like product prepared by heating and mixing at (° C.) can be mentioned. One of these mineral oil components may be used alone as an oil-based base, or two or more of these mineral oil components may be arbitrarily combined and used as an oil-based base.

クリームタイプの義歯安定剤に用いられる油性基剤の割合(総量)としては、義歯安定剤100重量%中、通常10〜70重量%、好ましくは20〜60重量%、より好ましくは30〜50重量%の範囲を挙げることができる。 The proportion (total amount) of the oily base used in the cream-type denture stabilizer is usually 10 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight in 100% by weight of the denture stabilizer. The range of% can be mentioned.

水性基剤は、水系の義歯安定剤(例えば、ジェルタイプ)に調製する場合に、その基剤として通常使用される。水性基剤としては、例えば、水、グリセリン、プロピレングリコールなどを挙げることができる。 Aqueous bases are usually used as the base when preparing an aqueous denture stabilizer (eg, gel type). Examples of the aqueous base include water, glycerin, propylene glycol and the like.

一方、パウダータイプの義歯安定剤の調製には、基剤としてもっぱら水溶性高分子が用いられるものの、顆粒化する際に乳糖やスターチなどの賦形剤、及びエタノールなどの溶媒が使用される場合もある。 On the other hand, when a water-soluble polymer is mainly used as a base for preparing a powder-type denture stabilizer, but an excipient such as lactose or starch and a solvent such as ethanol are used for granulation. There is also.

本発明の義歯安定剤は、その形態(クリームタイプ、ジェルタイプ、パウダータイプ、シート(テープ)タイプなど)に応じて、当業界の慣用技術に従って調製することができる。 The denture stabilizer of the present invention can be prepared according to the conventional technique in the art according to its form (cream type, gel type, powder type, sheet (tape) type, etc.).

また本発明の義歯安定剤の使用方法も、その形態(クリームタイプ、ジェルタイプ、パウダータイプ、シート(テープ)タイプなど)に応じて、適宜選択することができる。例えば、クリームタイプなどペースト状の義歯安定剤は、水分を除いた義歯床(入れ歯の土台)の歯茎(または上顎)と接触する面全体に薄く伸ばしながら塗布付着させることで用いられる。またパウダータイプ等の粉末状の義歯安定剤は、水分が少し付着した状態の義歯床(入れ歯の土台)の歯茎(または上顎)と接触する面全体に均一に薄く振りかけ、余分な粉末を振り落とすことで用いられる。さらにシート(テープ)タイプの義歯安定剤は、水分を除いた義歯床(入れ歯の土台)の歯茎(または上顎)と接触する面に貼付付着することで用いられる。斯くして義歯安定剤を付着させた義歯は、口腔内に入れて歯茎(または上顎)に装着すると、義歯安定剤が唾液の水分を吸収し膨潤することで粘着性を発揮して、歯茎(または上顎)に安定に固定される。 The method of using the denture stabilizer of the present invention can also be appropriately selected according to its form (cream type, gel type, powder type, sheet (tape) type, etc.). For example, a paste-like denture stabilizer such as a cream type is used by applying and adhering it to the entire surface of the denture base (base of dentures) from which water has been removed and in contact with the gingiva (or maxilla) while spreading it thinly. In addition, powdered denture stabilizers such as powder type are evenly and thinly sprinkled on the entire surface of the denture base (base of dentures) in contact with the gums (or upper jaw) with a little water attached to shake off excess powder. It is used for. Further, a sheet (tape) type denture stabilizer is used by sticking and adhering to the surface of the denture base (base of dentures) from which water has been removed and in contact with the gingiva (or maxilla). When the denture to which the denture stabilizer is attached is placed in the oral cavity and attached to the gum (or maxilla), the denture stabilizer absorbs saliva and swells to exert adhesiveness, and the denture (or upper jaw) becomes sticky. Or it is stably fixed to the upper jaw).

(II)義歯安定剤の粘着力の増強方法
本発明は、義歯安定剤の粘着力の増強方法に関する。より詳細には、前述する(A)の粘着成分(AVE/MA共重合体類)を含む義歯安定剤(但し、リン酸水素塩を含まない)の粘着力を増強する方法である。当該方法は、(A)粘着成分に(B)リン酸水素塩を併用することを特徴とする。
(II) Method for Enhancing Adhesive Strength of Denture Stabilizer The present invention relates to a method for enhancing the adhesive strength of a denture stabilizer. More specifically, it is a method for enhancing the adhesive strength of a denture stabilizer (however, not containing hydrogen phosphate) containing the above-mentioned adhesive component (AVE / MA copolymers) of (A). The method is characterized in that (A) an adhesive component is used in combination with (B) a hydrogen phosphate salt.

(A)の粘着成分(AVE/MA共重合体類)、及びこれに組み合わせて配合する(B)リン酸水素塩については、すでに(I)で説明した通りであり、ここに上記(I)の説明が援用される。 The adhesive component (AVE / MA copolymers) of (A) and the (B) hydrogen phosphate salt blended in combination with the adhesive component (AVE / MA copolymers) have already been described in (I), and the above (I) is here. The explanation of is used.

粘着力を増強する対象の義歯安定剤組成物は、(B)リン酸水素塩を配合した後の義歯安定剤(最終義歯安定剤)中の(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)の割合が、通常10〜60重量%、好ましくは20〜50重量%となるような割合で、(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)を含有するものであることが好ましい。より好ましくは最終義歯安定剤中の(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)の割合が25〜35重量%となるよう割合で、(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)を含有するものである。 The target denture stabilizer composition for enhancing the adhesive strength is (B) the adhesive component (AVE / MA copolymers) in the denture stabilizer (final denture stabilizer) after blending the hydrogen phosphate. ) Is usually 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, and (A) the adhesive component (AVE / MA copolymers) is preferably contained. More preferably, the proportion of the (A) adhesive component (AVE / MA copolymer) in the final denture stabilizer is 25 to 35% by weight, and the proportion of the (A) adhesive component (AVE / MA copolymer) is 25 to 35% by weight. ) Is contained.

当該義歯安定剤組成物に対する(B)リン酸水素塩の配合割合としては、本発明の効果を奏する範囲であればよく、特に制限されるものではないが、上記義歯安定剤組成物中に含まれる(A)粘着成分の総量100重量部に対して、通常0.5〜40重量部の割合を挙げることができる。好ましくは1〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部である。また、(A)粘着成分及び(B)リン酸水素塩を含有する最終の義歯安定剤(最終義歯安定剤)100重量%中の(B)リン酸水素塩の割合が、0.15〜12重量%となるように(B)リン酸水素塩を配合することが好ましい。より好ましくは0.3〜6重量%であり、さらに好ましくは0.3〜3重量%である。 The blending ratio of the (B) hydrogen phosphate salt to the denture stabilizer composition may be as long as the effect of the present invention is exhibited, and is not particularly limited, but is included in the denture stabilizer composition. (A) Usually, 0.5 to 40 parts by weight can be mentioned with respect to 100 parts by weight of the total amount of the adhesive component. It is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight. Further, the ratio of (B) bicarbonate in 100% by weight of the final denture stabilizer (final denture stabilizer) containing (A) adhesive component and (B) bicarbonate is 0.15-12. It is preferable to add (B) hydrogen phosphate so as to be by weight%. It is more preferably 0.3 to 6% by weight, still more preferably 0.3 to 3% by weight.

斯くして調製される義歯安定剤は、(B)リン酸水素塩を含有しない義歯安定剤、つまり(A)粘着成分(AVE/MA共重合体類)に(B)リン酸水素塩を併用しないで調製される義歯安定剤(対照義歯安定剤)と比較して、水存在下での粘着性がより増強している。このため、本発明の方法を利用して調製される義歯安定剤は、口腔内での粘着性に優れているという効果を有している。また後述する試験例3に示すように、当該方法によれば、(B)リン酸水素塩を併用しないで調製される対照義歯安定剤と比較して、水存在下(口腔内)での粘着安定性がより増強している。このため、本発明の方法を利用して調製される義歯安定剤は、口腔内での粘着安定性に優れており、粘着力の持続性も良好であるという効果を有している。 The denture stabilizer thus prepared is a denture stabilizer that does not contain (B) hydrogen phosphate, that is, (A) an adhesive component (AVE / MA copolymers) in combination with (B) hydrogen phosphate. Compared to denture stabilizers prepared without denture stabilizers (control denture stabilizers), the adhesiveness in the presence of water is more enhanced. Therefore, the denture stabilizer prepared by using the method of the present invention has an effect of being excellent in adhesiveness in the oral cavity. Further, as shown in Test Example 3 described later, according to the method, (B) adhesion in the presence of water (intraoral cavity) as compared with a control denture stabilizer prepared without using a hydrogen phosphate salt in combination. The stability is more enhanced. Therefore, the denture stabilizer prepared by using the method of the present invention has an effect that the adhesive stability in the oral cavity is excellent and the adhesive strength is also good.

以下、試験例及び実施例に基づいて、本発明の構成及び効果を説明する。但し、本発明はかかる試験例及び実施例に制限されるものではない。なお、特に言及しないかぎり、以下に記載する%は「重量%」を意味するものとする。 Hereinafter, the configuration and effect of the present invention will be described based on Test Examples and Examples. However, the present invention is not limited to such test examples and examples. Unless otherwise specified, the% described below shall mean "% by weight".

試験例1 増粘効果の評価
表1〜2に記載する割合で調製した(A)粘着成分及び(B)リン酸水素塩の混合物を水中に投入し、撹拌溶解した溶液(実施例1〜5、及び実施例6〜9)(25℃)の粘度を、B型粘度計(ブルックフィールド社製)(ローターNo.2〜4)を用いて、回転数5rpm、測定時間1分間の条件で測定した。また比較試験として、表3に記載する割合で(A)粘着成分を水中に投入し、撹拌溶解した溶液(比較例1〜3)(25℃)の粘度を、上記と同じ条件で測定した。結果を表1〜3にそれぞれ示す。
Test Example 1 Evaluation of Viscosity Effect A solution prepared by adding a mixture of (A) adhesive component and (B) hydrogen phosphate prepared at the ratio shown in Tables 1 and 2 into water and stirring and dissolving (Examples 1 to 5). , And Examples 6 to 9) (25 ° C.) were measured using a B-type viscometer (manufactured by Brookfield) (rotor No. 2 to 4) under the conditions of a rotation speed of 5 rpm and a measurement time of 1 minute. did. As a comparative test, the adhesive component (A) was added to water at the ratios shown in Table 3, and the viscosities of the solutions (Comparative Examples 1 to 3) (25 ° C.) dissolved by stirring were measured under the same conditions as above. The results are shown in Tables 1 to 3, respectively.

なお、ここでは粘着成分としてメトキシエチレン/無水マレイン酸共重合体ナトリウム/カルシウム塩(Gantrez MS-955、アイエスピー・ジャパン製)を用いた。なお、表1にはこれを「AME/MA共重合体類」と表記する。 Here, methoxyethylene / maleic anhydride copolymer sodium / calcium salt (Gantrez MS-955, manufactured by ASP Japan) was used as the adhesive component. In Table 1, this is referred to as "AME / MA copolymers".

Figure 0006908965
Figure 0006908965

Figure 0006908965
Figure 0006908965

Figure 0006908965
Figure 0006908965

表に示すように、実施例1の粘度と比較例1の粘度との対比から、粘着成分(AME/MA共重合体類、以下同じ)にリン酸水素塩を併用することで、粘着成分による粘度が増加することがわかる。このリン酸水素塩併用による増粘効果は、実施例2〜4及び6〜9と比較例2との対比、並びに実施例5と比較例3との対比によっても示されている。また、実施例2〜4の粘度から、リン酸水素塩併用による増粘効果は、粘着成分(AME/MA共重合体類)に対するリン酸水素塩の割合の増加に伴って高くなることがわかる。 As shown in the table, from the comparison between the viscosity of Example 1 and the viscosity of Comparative Example 1, by using a hydrogen phosphate salt in combination with the adhesive component (AME / MA copolymers, the same applies hereinafter), it depends on the adhesive component. It can be seen that the viscosity increases. The thickening effect of the combined use of the hydrogen phosphate salt is also shown by the comparison between Examples 2 to 4 and 6 to 9 and Comparative Example 2, and the comparison between Example 5 and Comparative Example 3. Further, from the viscosities of Examples 2 to 4, it can be seen that the thickening effect of the combined use of the hydrogen phosphate salt increases as the ratio of the hydrogen phosphate salt to the adhesive component (AME / MA copolymers) increases. ..

試験例2 粘度及び粘着力の評価
(1)被験試料の調製
表4に記載する処方に従って、クリームタイプの義歯安定剤組成物(実施例10〜12、比較例4)を調製した。具体的には、鉱油成分(軽質流動パラフィン、ワセリン)を加熱混合した後、これに粘着成分、リン酸水素塩(リン酸水素2ナトリウム)、水溶性高分子(カルボキシメチルセルロースナトリウム)を添加し、均一に混合することによって調製した。なお、ここでは粘着成分としてメトキシエチレン/無水マレイン酸共重合体ナトリウム/カルシウム塩(Gantrez MS-955、アイエスピー・ジャパン製)を用いた。なお、表2にはこれを「AME/MA共重合体類」と表記する。
Test Example 2 Evaluation of Viscosity and Adhesive Strength (1) Preparation of Test Sample A cream-type denture stabilizer composition (Examples 10 to 12 and Comparative Example 4) was prepared according to the formulation shown in Table 4. Specifically, after heating and mixing mineral oil components (light liquid paraffin, petrolatum), a sticky component, hydrogen phosphate (disodium hydrogen phosphate), and water-soluble polymer (sodium carboxymethyl cellulose) are added. Prepared by mixing uniformly. Here, methoxyethylene / maleic anhydride copolymer sodium / calcium salt (Gantrez MS-955, manufactured by ASP Japan) was used as the adhesive component. In Table 2, this is referred to as "AME / MA copolymers".

(2)粘度の測定
上記(1)で調製した義歯安定剤(実施例10〜12、比較例4)を入れた容器に20倍量(重量比)の水を添加し、混練溶解して粘度測定用の溶液を調製した。その溶液(25℃)の粘度を、B型粘度計(ブルックフィールド社製)(ローターNo.3)を用いて、回転数50rpm、測定時間1分間の条件で測定した。結果を表4に示す。
(2) Measurement of Viscosity 20 times the amount (weight ratio) of water is added to a container containing the denture stabilizer (Examples 10 to 12 and Comparative Example 4) prepared in (1) above, and the mixture is kneaded and dissolved to have a viscosity. A solution for measurement was prepared. The viscosity of the solution (25 ° C.) was measured using a B-type viscometer (manufactured by Brookfield Co., Ltd.) (Rotor No. 3) under the conditions of a rotation speed of 50 rpm and a measurement time of 1 minute. The results are shown in Table 4.

(3)粘着力の測定
上記(1)で調製した義歯安定剤(実施例10〜12、比較例4)を入れた容器に4倍量(重量比)の水を添加し、混練溶解して粘着力測定用の試料を調製した。この試料の粘着力を、レオメーター(CR−500DX、サン科学社製)を用いて下記に記載する方法で測定した。
(a)試料15gを、10mL容量のガラス製平底ビーカーに入れ、表面を平らにした。
(b)直径15mmのレジン製のアダプターを50mm/分の速度で試料表面から10mmの深さまで挿入した。
(c)挿入後、直ちにアダプターを50mm/分の速度で後退させ、その際にアダプターに係る最大荷重(g重)を測定し、下式に従って粘着力(kPa)を算出した。
(3) Measurement of Adhesive Strength Add 4 times the amount (weight ratio) of water to the container containing the denture stabilizer (Examples 10 to 12 and Comparative Example 4) prepared in (1) above, and knead and dissolve. A sample for measuring adhesive strength was prepared. The adhesive strength of this sample was measured using a rheometer (CR-500DX, manufactured by Sun Scientific Co., Ltd.) by the method described below.
(A) 15 g of the sample was placed in a glass flat-bottomed beaker having a capacity of 10 mL, and the surface was flattened.
(B) A resin adapter having a diameter of 15 mm was inserted at a speed of 50 mm / min to a depth of 10 mm from the sample surface.
(C) Immediately after insertion, the adapter was retracted at a speed of 50 mm / min, and at that time, the maximum load (g weight) related to the adapter was measured, and the adhesive force (kPa) was calculated according to the following formula.

Figure 0006908965
Figure 0006908965

結果を表4に併せて示す。 The results are also shown in Table 4.

Figure 0006908965
Figure 0006908965

この結果から、(a)粘着成分(AME/MA共重合体類)に(b)リン酸水素塩を併用することで、粘度とともに粘着性も増加することがわかる。またその増加の程度は、(a)粘着成分に対する(b)リン酸水素塩の配合割合が多くなるに従って大きくなることがわかる。 From this result, it can be seen that when (a) the adhesive component (AME / MA copolymers) is used in combination with (b) the hydrogen phosphate salt, the adhesiveness increases with the viscosity. It can also be seen that the degree of increase increases as the proportion of (a) the hydrogen phosphate to the adhesive component increases.

試験例3 装着使用感の評価
試験例2で調製した義歯安定剤(実施例10〜12、比較例4)について、パネラー6名を対象として、その装着使用感(装着安定性及びその持続性)を評価した。具体的には、総義歯使用者(使用歴3年以上)6名に、各義歯安定剤を使用して総義歯を装着してもらい、義歯が安定して歯茎に接着していると感じた時間を各々測定してもらい、下記の基準で得点をつけてもらった。
Test Example 3 Evaluation of wearing feeling The denture stabilizer (Examples 10 to 12, Comparative Example 4) prepared in Test Example 2 was targeted at 6 panelists, and the wearing feeling (wearing stability and its sustainability) was obtained. Was evaluated. Specifically, we asked six complete denture users (with a history of use of 3 years or more) to wear complete dentures using each denture stabilizer, and felt that the dentures were stably adhered to the gums. We asked them to measure each time and score according to the following criteria.

なお、各義歯安定剤は、総義歯(上顎用、下顎用)の土台の歯茎に接触する面に大豆4粒に相当する分量(総量2g)を付けて、これを当該面の全面にわたって薄く塗り伸ばして、口腔内に装着してもらった。また各パネラーには、試験日を変えて合計4種類の義歯安定剤について、それぞれ装着使用感を同一基準にて評価してもらった。
[評価基準]
義歯が安定して接着していると感じた時間
10時間超 :10点
5〜10時間以下 : 3点
0〜5時間以下 : 1点。
For each denture stabilizer, apply an amount equivalent to 4 soybeans (total amount 2 g) to the surface of the base of the denture (for maxilla and mandible) in contact with the gums, and apply it thinly over the entire surface. I stretched it out and had it put on in the oral cavity. In addition, each panelist was asked to evaluate the wearing feeling of each of the four types of denture stabilizers on different test dates based on the same criteria.
[Evaluation criteria]
Time when the denture felt stable and adhered Over 10 hours: 10 points 5 to 10 hours or less: 3 points 0 to 5 hours or less: 1 point.

各パネラーが評価した得点を平均した結果を表5に示す。 Table 5 shows the result of averaging the scores evaluated by each panelist.

Figure 0006908965
Figure 0006908965

表5に示すように、(a)粘着成分(AME/MA共重合体類)に(b)リン酸水素塩を併用することで、実際に口腔内に装着した場合に粘着安定性(粘着持続性)も増加することがわかる。またこの結果は、試験例2で評価した粘着力の増加効果と相関しており、粘着成分(AME/MA共重合体類)にリン酸水素塩を併用することで、粘着力とともに粘着安定性(粘着持続性)も向上(増加)すること、またその増加の程度は、(a)粘着成分に対する(b)リン酸水素塩の配合割合が多くなるに従って大きくなることがわかる。 As shown in Table 5, by using (a) adhesive components (AME / MA copolymers) in combination with (b) hydrogen phosphate, adhesive stability (adhesive persistence) when actually placed in the oral cavity It can be seen that sex) also increases. In addition, this result correlates with the effect of increasing the adhesive strength evaluated in Test Example 2. By using a hydrogen phosphate salt in combination with the adhesive component (AME / MA copolymers), the adhesive strength and the adhesive stability It can be seen that (adhesive persistence) is also improved (increased), and the degree of increase increases as (a) the proportion of (b) hydrogen phosphate to the adhesive component increases.

処方例
以下に示す処方に従って、クリームタイプ、ジェルタイプ、パウダータイプ、及びシートタイプの義歯安定剤を製造することができる。なお、下記に示す「AME/MA共重合体類」として、メトキシエチレン/無水マレイン酸共重合体ナトリウム/カルシウム塩(Gantrez MS-955)、メトキシエチレン/無水マレイン酸共重合体(Gantrez AN-169、Gantrez AN-179)のいずれも使用することができる。
Formulation Examples Cream-type, gel-type, powder-type, and sheet-type denture stabilizers can be produced according to the formulations shown below. The "AME / MA copolymers" shown below include methoxyethylene / maleic anhydride copolymer sodium / calcium salt (Gantrez MS-955) and methoxyethylene / maleic anhydride copolymer (Gantrez AN-169). , Gantrez AN-179) can be used.

処方例1 クリームタイプの義歯安定剤
下記の原料を加熱しながら混合してクリーム状の義歯安定剤を調製する。
AME/MA共重合体類 30(重量%)
リン酸水素2ナトリウム 1.5
カルボキシメチルセルロースNa 25
流動パラフィン 15
ワセリン 28.5
合 計 100.0重量%。
Formulation Example 1 Cream-type denture stabilizer The following ingredients are mixed while heating to prepare a cream-type denture stabilizer.
AME / MA copolymers 30 (% by weight)
Disodium hydrogen phosphate 1.5
Carboxymethyl cellulose Na 25
Liquid paraffin 15
Vaseline 28.5
Total 100.0% by weight.

処方例2 ジェルタイプの義歯安定剤
下記の原料を加熱しながら混合溶解してジェル状の義歯安定剤を調製する。
AME/MA共重合体類 20(重量%)
リン酸水素2ナトリウム 1
カルボキシメチルセルロースNa 10
プロピルパラベン 0.05
水 68.95
合 計 100.00重量%。
Formulation Example 2 Gel-type denture stabilizer A gel-type denture stabilizer is prepared by mixing and dissolving the following raw materials while heating.
AME / MA copolymers 20 (% by weight)
Disodium hydrogen phosphate 1
Carboxymethyl cellulose Na 10
Propylparaben 0.05
Water 68.95
Total 100.00% by weight.

処方例3 パウダーまたは顆粒状タイプの義歯安定剤
下記の原料を混合してパウダー状にするか、さらに慣用方法で造粒することで顆粒状の義歯安定剤を調製する。
AME/MA共重合体類 60(重量%)
リン酸水素2ナトリウム 3
カルボキシメチルセルロースNa 37
合 計 100 重量%。
Formulation Example 3 Powder or granular type denture stabilizer A granular denture stabilizer is prepared by mixing the following raw materials into a powder or further granulating by a conventional method.
AME / MA copolymers 60 (% by weight)
Disodium hydrogen phosphate 3
Carboxymethyl cellulose Na 37
Total 100% by weight.

処方例4 シートタイプの義歯安定剤
下記の原料を混合してパウダー状にするか、さらに慣用方法で造粒することで顆粒状とし、これを不織布などの支持体の上に均一に散布し、さらにその上に同様の支持体を被せて、熱圧着またはニードルパンチにより一体化させる。次いで義歯床の形状に合わせて、所望の形状にカットして、シートタイプの義歯安定剤を調製する。
AME/MA共重合体類 60(重量%)
リン酸水素2ナトリウム 3
カルボキシメチルセルロースNa 37
合 計 100 重量%。
Prescription Example 4 Sheet-type denture stabilizer The following raw materials are mixed to form a powder, or granulated by a conventional method to form granules, which are evenly sprayed on a support such as a non-woven fabric. Further, a similar support is put on it and integrated by thermocompression bonding or needle punching. Next, a sheet-type denture stabilizer is prepared by cutting into a desired shape according to the shape of the denture base.
AME / MA copolymers 60 (% by weight)
Disodium hydrogen phosphate 3
Carboxymethyl cellulose Na 37
Total 100% by weight.

Claims (2)

下記(A)及び(B)成分を含有し、(A)成分100重量部に対する(B)成分の割合が〜20重量部である義歯安定剤:
(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分
(B)リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、リン酸2水素ナトリウム、及びリン酸水素カルシウムからなる群から選択される少なくとも1つのリン酸水素塩
(但し、下記の義歯接着剤組成物を除く:
a)前記義歯接着剤組成物の約20.0重量%〜約70.0重量%の量の義歯接着剤成分であって、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体の部分塩とカルボキシメチルセルロースナトリウムとの混合物を含む、義歯接着剤成分と、b)前記義歯接着剤組成物の約0.001重量%〜約10重量%の量の凝集力向上成分であって、一リン酸塩、二リン酸塩、又は三リン酸塩のうちの少なくとも1つである、凝集力向上成分とを含む、義歯接着剤組成物;及び
義歯接着剤成分としてメチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体の部分塩であるCa(70)/Na(5)MVE/MA塩(AN169BFから製造)16.50重量部に対して、凝集力向上成分としてリン酸二ナトリウムを0.50重量部の割合で含有する義歯接着剤組成物。)。
A denture stabilizer containing the following components (A) and (B) and having a ratio of the component (B) to 100 parts by weight of the component (A) of 4 to 20 parts by weight:
(A) At least one adhesive component selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof (B) Potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, phosphorus At least one hydrogen phosphate selected from the group consisting of sodium dihydrogen acid and calcium hydrogen phosphate ( excluding the following artificial tooth adhesive compositions:
a) An amount of about 20.0% by weight to about 70.0% by weight of the artificial tooth adhesive composition of the artificial tooth adhesive composition, which is a partial salt of a methyl vinyl ether-maleic acid copolymer and sodium carboxymethyl cellulose. A cohesive force-enhancing component in an amount of about 0.001% by weight to about 10% by weight of the artificial tooth adhesive composition, which comprises a mixture, and b) monophosphate and diphosphate. , Or a cohesive adhesive composition comprising at least one of the triphosphates, a cohesive force-enhancing component ;
As a component for improving cohesive force with respect to 16.50 parts by weight of Ca (70) / Na (5) MVE / MA salt (manufactured from AN169BF), which is a partial salt of methyl vinyl ether-maleic acid copolymer as a component of artificial tooth adhesive. A dentifrice adhesive composition containing disodium phosphate in a proportion of 0.50 parts by weight . ).
(A)低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体、その誘導体、及びそれらの塩からなる群から選択される少なくとも1種の粘着成分を含む義歯安定剤組成物に、(B)リン酸2水素カリウム、リン酸水素2カリウム、リン酸2水素ナトリウム、及びリン酸水素カルシウムからなる群から選択される少なくとも1つのリン酸水素塩を、(A)成分100重量部に対して〜20重量部の割合で配合することを特徴とする、前記義歯安定剤組成物の粘着力の増強方法
(但し、下記の方法を除く:
a)義歯接着剤組成物の約20.0重量%〜約70.0重量%の量の義歯接着剤成分であって、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体の部分塩とカルボキシメチルセルロースナトリウムとの混合物を含む、義歯接着剤成分に、b)義歯接着剤組成物の約0.001重量%〜約10重量%の量の凝集力向上成分であって、一リン酸塩、二リン酸塩、又は三リン酸塩のうちの少なくとも1つである凝集力向上成分を配合する、義歯接着剤組成物の凝集力向上方法;及び
義歯接着剤成分としてメチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体の部分塩であるCa(70)/Na(5)MVE/MA塩(AN169BFから製造)16.50重量部に対して、凝集力向上成分としてリン酸二ナトリウムを0.50重量部の割合で配合して、前記義歯接着剤成分の凝集力を向上する方法。)。
(A) Dipotassium phosphate (B) dipotassium phosphate is added to a dentifrice stabilizer composition containing at least one adhesive component selected from the group consisting of a lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, a derivative thereof, and a salt thereof. At least one hydrogen phosphate salt selected from the group consisting of potassium, dipotassium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, and calcium hydrogen phosphate is added in an amount of 4 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). A method for enhancing the adhesive strength of the artificial tooth stabilizer composition , which comprises blending in the ratio of (However, the following methods are excluded:
a) A mixture of a partial salt of a methyl vinyl ether-maleic acid copolymer and sodium carboxymethyl cellulose, which is an amount of about 20.0% by weight to about 70.0% by weight of the artificial tooth adhesive composition of the artificial tooth adhesive composition. Including, b) a cohesive force improving component in an amount of about 0.001% by weight to about 10% by weight of the artificial tooth adhesive composition, which is monophosphate, diphosphate, or A method for improving the cohesive force of an artificial tooth adhesive composition, which comprises a cohesive force improving component which is at least one of the triphosphates ;
As a component for improving cohesive force with respect to 16.50 parts by weight of Ca (70) / Na (5) MVE / MA salt (manufactured from AN169BF), which is a partial salt of methyl vinyl ether-maleic acid copolymer as a component of artificial tooth adhesive. A method of blending disodium phosphate in a proportion of 0.50 parts by weight to improve the cohesive force of the artificial tooth adhesive component . ).
JP2015037316A 2015-02-26 2015-02-26 Denture stabilizer Expired - Fee Related JP6908965B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015037316A JP6908965B2 (en) 2015-02-26 2015-02-26 Denture stabilizer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015037316A JP6908965B2 (en) 2015-02-26 2015-02-26 Denture stabilizer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016160182A JP2016160182A (en) 2016-09-05
JP6908965B2 true JP6908965B2 (en) 2021-07-28

Family

ID=56846304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015037316A Expired - Fee Related JP6908965B2 (en) 2015-02-26 2015-02-26 Denture stabilizer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6908965B2 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10179614A (en) * 1996-12-25 1998-07-07 Lion Corp Denture stabilizer
AU2007281299A1 (en) * 2006-07-31 2008-02-07 Smithkline Beecham Corporation Denture adhesive composition
CN103857373B (en) * 2011-10-12 2016-12-14 宝洁公司 Denture adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016160182A (en) 2016-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4077511B2 (en) Denture adhesive
US11872310B2 (en) Preparation for oral cavity
EP0121692B1 (en) Hydrophylic denture adhesive
JP4109322B2 (en) Denture adhesive containing polymer activator and method for preparing the same
EP0473585A1 (en) Adhesive composition
PT100581A (en) COMPOSITIONS FOR STABILIZATION OF DENTURES WITH BEST PROPERTIES OF RETENTION
EP1137388A1 (en) Denture adhesive
MX2010013343A (en) Oral care compositions and methods.
JP4828025B2 (en) Stannous fluoride composition for the treatment of dental hypersensitivity
KR20020063302A (en) Denture adhesive compositions comprising a polymeric activator
JP6908965B2 (en) Denture stabilizer
ES2566533T3 (en) Adhesive compositions for dentures
JP5100110B2 (en) Denture stabilizer composition
PT97174A (en) Process for the preparation of an adhesive composition comprising a polymeric organic adhesive and a polymer substituted with amine
JP2006513219A (en) Denture adhesive
JP2016158665A (en) Denture stabilizer
RU2114124C1 (en) Mixed incomplete salt of alkylvinyl ester copolymer and maleic acid and denture stabilizing composition
WO1997031614A1 (en) Denture stabilizer composition
WO2016091738A1 (en) Denture adhesive
JP6609803B2 (en) Denture stabilizer
JP7570191B2 (en) Denture adhesives
JP2016010525A (en) Denture stabilizer
JP4415209B2 (en) Denture stabilizer
WO2007039937A1 (en) Denture stabilizer
JP2025133486A (en) denture adhesive

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180117

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181016

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20181213

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190215

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20190305

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190605

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20190605

C11 Written invitation by the commissioner to file amendments

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C11

Effective date: 20190618

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20190703

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20190709

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20190809

C211 Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211

Effective date: 20190820

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200407

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200825

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20200915

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201029

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20210209

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210407

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20210421

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20210525

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20210629

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20210629

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210702

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6908965

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees