JP6910752B2 - Sheet for fiber reinforced plastic molded body and its molding method - Google Patents
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Description
本発明は、繊維強化プラスチック成形体用シートおよびその成形方法に関する。 The present invention relates to a sheet for a fiber reinforced plastic molded body and a molding method thereof.
炭素繊維やガラス繊維等の強化繊維を含む不織布を加熱加圧処理し、成形した繊維強化プラスチック成形体は、既にスポーツ、レジャー用品、航空機用材料など様々な分野で用いられている。
不織布を用いた繊維強化プラスチック成形体の場合、不織布にマトリックスとなる樹脂を含浸させ、加熱加圧処理することが一般的である。樹脂として熱可塑性樹脂を使用した場合、熱硬化性樹脂を使用する場合に比べ、加熱加圧処理前の繊維強化プラスチック成形体用シートの保存管理が容易であり、長期保管ができるという利点を有する。また、成形加工が容易であり、加熱加圧処理を行うことにより成形加工品を成形することができるという利点も有している。
Fiber-reinforced plastic molded bodies formed by heat-pressing a non-woven fabric containing reinforcing fibers such as carbon fibers and glass fibers have already been used in various fields such as sports, leisure goods, and aircraft materials.
In the case of a fiber-reinforced plastic molded product using a non-woven fabric, it is common to impregnate the non-woven fabric with a resin to be a matrix and heat and pressurize the non-woven fabric. When a thermoplastic resin is used as the resin, it has an advantage that it is easier to store and manage the fiber-reinforced plastic molded sheet before the heat-pressurizing treatment and it can be stored for a long period of time, as compared with the case where a thermosetting resin is used. .. Further, it has an advantage that the molding process is easy and the molded product can be molded by performing the heat and pressure treatment.
強化繊維としては、炭素繊維やガラス繊維、アラミド繊維等が好んで用いられている。このような強化繊維は繊維強化プラスチック成形体の強度を高める働きをする。しかし、成形加工品を廃棄する場合を考慮すると、これらの強化繊維を使用した成形加工品は埋め立てた場合の生分解性、焼却処理時の焼却炉の負荷が増大する。対策としてパルプを強化繊維として使用することが提案されている。パルプと熱可塑性樹脂の併用については、パルプモールド法(特許文献1)、抄紙後のプレス法(特許文献2)、射出成形法(特許文献3)が提案されている。これらは良好な成形性は得られているものの、曲げ強度、曲げ弾性率については、一般的なプラスチック成形加工品と大差ないため、さらなる強度アップが求められており、満足なものが得られていない。 As the reinforcing fiber, carbon fiber, glass fiber, aramid fiber and the like are preferably used. Such reinforcing fibers serve to increase the strength of the fiber-reinforced plastic molded product. However, considering the case of disposing of the molded product, the molded product using these reinforcing fibers has high biodegradability when landfilled and the load of the incinerator during the incinerator increases. As a countermeasure, it has been proposed to use pulp as a reinforcing fiber. Regarding the combined use of pulp and thermoplastic resin, a pulp molding method (Patent Document 1), a press method after papermaking (Patent Document 2), and an injection molding method (Patent Document 3) have been proposed. Although these have good moldability, their bending strength and flexural modulus are not much different from those of general plastic molded products, so further strength improvement is required, and satisfactory products have been obtained. do not have.
上述したように、従来技術で得られるパルプと熱可塑性樹脂からなる成形体は、廃棄後の生分解性や焼却時の焼却炉負荷軽減は達成したが、より機械的強度が高い繊維強化プラスチック成形体を提供するものである。 As described above, the molded product made of pulp and thermoplastic resin obtained by the prior art has achieved biodegradability after disposal and reduction of the incinerator load at the time of incineration, but fiber reinforced plastic molding having higher mechanical strength. It provides the body.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、パルプと特定の融点を有する熱可塑性樹脂繊維を特定の比率で混抄してシート状とし、特定の条件にてプレス加工することによって、一般的なプラスチック成形加工品を遥かに超えた機械的強度(曲げ強度、曲げ弾性率)を有する成形加工品が得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors mixed pulp and thermoplastic resin fibers having a specific melting point in a specific ratio to form a sheet, and pressed under specific conditions. It has been found that by processing, a molded product having mechanical strength (bending strength, flexural modulus) far exceeding that of a general plastic molded product can be obtained.
Specifically, the present invention has the following configuration.
[1]
パルプ繊維と、熱可塑性樹脂繊維を含むマトリックス樹脂繊維を含有する繊維強化プラスチック成形体用シートであって、パルプ繊維の含有量が質量比で全体の51%以上であり、且つ熱可塑性樹脂繊維の融点が200℃以下であって、前記繊維強化プラスチック成形体用シートは、加熱圧縮成形後の密度が1.0〜1.5g/cm3となる繊維強化プラスチック成形体を形成し得ることを特徴とする繊維強化プラスチック成形体用シート。
[2]
前記パルプ繊維の含有量が質量比で全体の60%以上としたことを特徴とする、前記[1]に記載の繊維強化プラスチック成形体用シート。
[3]
前記パルプ繊維のろ水度がJIS P 8121−2:2 パルプ −ろ水度試験方法− 第2部:カナダ標準ろ水度法で規定されるカナディアンスタンダードフリーネスで800ml以下としたことを特徴とする、前記[1]または[2]に記載の繊維強化プラスチック成形体用シート。
[4]
前記、熱可塑性樹脂がポリ乳酸、エチレンビニルアルコール共重合体、非晶質PET、ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレンおよびポリエチレンから選ばれる一種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする、前記[1]〜[3]のいずれか1項に記載の繊維強化プラスチック成形体用シート。
[5]
前記、熱可塑性樹脂が、融点が130℃以上の熱可塑性樹脂である、前記[1]〜[4]のいずれか1項に記載の繊維強化プラスチック成形体用シート。
[6]
前記、[1]〜[5]のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体用シートを加熱圧縮成形する成形方法であって、加熱圧縮成形温度が前記、熱可塑性樹脂の融点の±20℃以内である成形方法。
[7]
前記、[1]〜[5]のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体用シートを加熱圧縮成形する成形方法であって、加熱圧縮成形温度が180℃以下である成形方法。
[1]
A sheet for a fiber reinforced plastic molded body containing a pulp fiber and a matrix resin fiber containing a thermoplastic resin fiber, wherein the content of the pulp fiber is 51% or more in terms of mass ratio, and the content of the thermoplastic resin fiber is 51% or more. The sheet for a fiber-reinforced plastic molded body having a melting point of 200 ° C. or lower can form a fiber-reinforced plastic molded body having a density of 1.0 to 1.5 g / cm 3 after heat compression molding. Sheet for fiber reinforced plastic molded body.
[2]
The sheet for a fiber-reinforced plastic molded product according to the above [1], wherein the content of the pulp fibers is 60% or more of the whole by mass ratio.
[3]
The freeness of the pulp fiber is JIS P 811-2: 2 pulp-water freshness test method-Part 2: Canadian standard freeness specified by the Canadian standard freeness method is 800 ml or less. , The sheet for a fiber reinforced plastic molded body according to the above [1] or [2].
[4]
The thermoplastic resin contains a type of thermoplastic resin selected from polylactic acid, ethylene vinyl alcohol copolymer, amorphous PET, polypropylene, acid-modified polypropylene, and polyethylene. 3] The sheet for a fiber-reinforced plastic molded body according to any one of the items.
[5]
The sheet for a fiber reinforced plastic molded product according to any one of [1] to [4] above, wherein the thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a melting point of 130 ° C. or higher.
[6]
The molding method for heat-compress molding the fiber-reinforced plastic molded sheet according to any one of [1] to [5], wherein the heat-compression molding temperature is within ± 20 ° C. of the melting point of the thermoplastic resin. The molding method that is.
[7]
The molding method for heat-compress molding the fiber-reinforced plastic molded sheet according to any one of [1] to [5], wherein the heat-compression molding temperature is 180 ° C. or lower.
本発明の繊維強化プラスチック成形体用シートから成形される繊維強化プラスチック成形体は、高い曲げ強度、曲げ弾性率を有する成形加工品を得ることができる。また、廃棄後の生分解性や焼却時の焼却炉負荷軽減できるため、各種産業において好ましく用いられる。 The fiber-reinforced plastic molded product molded from the fiber-reinforced plastic molded product sheet of the present invention can obtain a molded product having high bending strength and flexural modulus. In addition, it is preferably used in various industries because it is biodegradable after disposal and can reduce the load on the incinerator during incineration.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments or specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In this specification, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
本発明は、強化繊維としてパルプを用いるものである。使用するパルプについてはその製法および種類等に特に限定はない。例えば、広葉樹及び/または針葉樹のKPのような化学パルプ、SGP、RGP、BCTMP及びCTMP等の機械パルプ、脱墨パルプのような古紙パルプ、ならびにケナフ、ジュート、バガス、竹、藁、麻等の非木材パルプであってもよい。また、ECFパルプ、TCFパルプ等の塩素フリーパルプを用いることができる。また、本発明の効果を損なわない範囲においてガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も併用することができる。 The present invention uses pulp as a reinforcing fiber. The manufacturing method and type of pulp used are not particularly limited. For example, chemical pulp such as KP of broadleaf and / or softwood, mechanical pulp such as SGP, RGP, BCTMP and CTMP, waste paper pulp such as deinked pulp, and kenaf, jute, bagasse, bamboo, straw, hemp and the like. It may be non-wood pulp. Further, chlorine-free pulp such as ECF pulp and TCF pulp can be used. In addition, inorganic fibers such as glass fibers, ceramic fibers, and carbon fibers can also be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明の繊維強化プラスチック成形体用シートはパルプ繊維の含有量が質量比で全体の51%以上とするものである。好ましくは、全体の60%以上、より好ましくは、全体の70%以上である。パルプ繊維の含有量が、51%未満の場合は、満足な曲げ強度、曲げ弾性率が得られないため好ましくない。 The fiber-reinforced plastic molded sheet of the present invention has a pulp fiber content of 51% or more by mass ratio. It is preferably 60% or more of the whole, and more preferably 70% or more of the whole. If the content of the pulp fiber is less than 51%, a satisfactory bending strength and flexural modulus cannot be obtained, which is not preferable.
本発明で用いられるパルプ繊維のろ水度については、特に限定するものではないが、JIS P 8121−2:2 パルプ −ろ水度試験方法− 第2部:カナダ標準ろ水度法で規定されるカナディアンスタンダードフリーネスで800ml以下とすることが好ましい。ろ水度が800mlを以下であれば、加熱成形時に熱可塑性樹脂を保持することが出来、溶融した樹脂が流出を防止することが出来る。より好ましいパルプ繊維のろ水度としてはカナディアンスタンダードフリーネスで500ml以下である。 The freeness of the pulp fibers used in the present invention is not particularly limited, but is defined by JIS P 811-2: 2 Pulp-Possibility Test Method-Part 2: Canadian Standard Solubility Method. The Canadian standard freeness is preferably 800 ml or less. When the freeness is 800 ml or less, the thermoplastic resin can be retained during heat molding, and the molten resin can be prevented from flowing out. The more preferable water freshness of the pulp fiber is 500 ml or less in Canadian standard freeness.
本発明においてマトリックスとなる樹脂は、融点が200℃以下の熱可塑性樹脂を用いる。熱可塑性樹脂の融点が200℃を越えると、併用するパルプ繊維が劣化する虞がある。熱可塑性樹脂の融点の下限値は特に限定するものではないが、130℃以上であると、得られる繊維強化プラスチック成形体の曲げ弾性率が優れるため好ましい。熱可塑性樹脂のより好ましい融点としては、135℃以上であり、さらに好ましくは140℃以上である。また、195℃以下が好ましく、190℃以下であることがより好ましいる。
本発明で使用される熱可塑性樹脂としては特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、ポリスチレン、PETなどのポリエステル、アクリロニトリルースチレン共重合体、ABS、ポリ塩化ビニル、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ポリフッ化ビニリデン、ナイロン12、ポリアセタール、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等が挙げられ、なかでも、ポリ乳酸、エチレン−ビニルアルコール共重合体、非晶質PET(低融点PET)、ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、およびポリエチレンが好ましく、特に、エチレンビニルアルコール共重合体、非晶質PET(低融点PET)、および ポリ乳酸が、融点(150〜180℃)の面と溶融した場合のパルプ繊維との濡れ性に優れており、成形加工品の強度が得られやすいため好ましい。
As the resin serving as a matrix in the present invention, a thermoplastic resin having a melting point of 200 ° C. or lower is used. If the melting point of the thermoplastic resin exceeds 200 ° C., the pulp fibers used in combination may deteriorate. The lower limit of the melting point of the thermoplastic resin is not particularly limited, but it is preferable that the temperature is 130 ° C. or higher because the flexural modulus of the obtained fiber-reinforced plastic molded product is excellent. A more preferable melting point of the thermoplastic resin is 135 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher. Further, it is preferably 195 ° C. or lower, and more preferably 190 ° C. or lower.
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, and for example, polyethylene, polypropylene, acid-modified polypropylene, polystyrene, PET and other polyesters, acrylonitrile-styrene copolymer, ABS, polyvinyl chloride, etc. Examples include poly (meth) acrylic acid alkyl ester, polyvinylidene fluoride, nylon 12, polyacetal, polycarbonate, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polylactic acid, polybutylene succinate, etc. Among them, polylactic acid and ethylene-vinyl alcohol. Copolymers, amorphous PET (low melting point PET), polypropylene, acid-modified polypropylene, and polyethylene are preferable, and ethylene vinyl alcohol copolymer, amorphous PET (low melting point PET), and polylactic acid have a melting point. It is preferable because it has excellent wettability between the surface (150 to 180 ° C.) and the pulp fiber when melted, and the strength of the molded processed product can be easily obtained.
熱可塑性樹脂は、繊維状物であれば特に限定しないが、熱可塑性樹脂繊維の繊維長は、加重平均繊維長が2〜50mmであることが好ましく、5〜40mmであることがより好ましく、10〜25mmであることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂繊維の繊維長を上記範囲内とすることにより、繊維強化プラスチック成形体用シートからの熱可塑性樹脂繊維の脱落を抑制することができ、ハンドリング性に優れた繊維強化プラスチック成形体用シートを得ることができる。また、熱可塑性樹脂繊維の繊維長を上記範囲内とすることにより、熱可塑性樹脂繊維とパルプ繊維との分散性を良好にすることができるため、強度に優れた繊維強化プラスチック成形体を形成することが可能となる。これにより、加熱加圧成形後の繊維強化プラスチック成形体は良好な強度と外観を有する。
本発明では、熱可塑性樹脂繊維は、一定の長さにカットされたチョップドストランドであることが好ましい。このような形態とすることにより、繊維強化プラスチック成形体用シート中で、熱可塑性樹脂繊維を均一に分布させることができる。
The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is a fibrous material, but the fiber length of the thermoplastic resin fiber is preferably a weighted average fiber length of 2 to 50 mm, more preferably 5 to 40 mm, and 10 It is more preferably ~ 25 mm. By setting the fiber length of the thermoplastic resin fiber within the above range, it is possible to prevent the thermoplastic resin fiber from falling off from the fiber-reinforced plastic molded sheet, and the fiber-reinforced plastic molded sheet has excellent handleability. Can be obtained. Further, by setting the fiber length of the thermoplastic resin fiber within the above range, the dispersibility between the thermoplastic resin fiber and the pulp fiber can be improved, so that a fiber-reinforced plastic molded body having excellent strength is formed. It becomes possible. As a result, the fiber-reinforced plastic molded product after heat and pressure molding has good strength and appearance.
In the present invention, the thermoplastic resin fiber is preferably a chopped strand cut to a certain length. With such a form, the thermoplastic resin fibers can be uniformly distributed in the sheet for the fiber reinforced plastic molded body.
本発明では、熱可塑性樹脂繊維とパルプ繊維を含む繊維強化プラスチック成形体用シートとすることで、このシートは加熱加圧成形前には、通常の紙と同等に扱うことができ、また、巻き取りの形態で保管・輸送することが可能であり、ハンドリング性に優れるという特徴を有する。 In the present invention, by forming a sheet for a fiber reinforced plastic molded body containing a thermoplastic resin fiber and a pulp fiber, this sheet can be treated in the same manner as ordinary paper before heat and pressure molding, and can be rolled. It can be stored and transported in the form of picking, and has the feature of being excellent in handleability.
繊維強化プラスチック成形体用シートを製造する方法は特に限定しないが、熱可塑性樹脂繊維とパルプ繊維を混合したものを湿式、あるいは乾式のシート形成方法を採用することができる。
湿式法を用いて繊維強化プラスチック成形体用シートを製造する際には、熱可塑性樹脂繊維、パルプ繊維、必要に応じて、バインダー、填料、製紙薬品等を溶媒(通常は水)中に分散させ、その後溶媒を除去してウェブを形成する方法(湿式不織布法)が採用される。
The method for producing the sheet for the fiber-reinforced plastic molded body is not particularly limited, but a wet or dry sheet forming method can be adopted in which a mixture of the thermoplastic resin fiber and the pulp fiber is produced.
When producing a sheet for a fiber-reinforced plastic molded body using a wet method, thermoplastic resin fibers, pulp fibers, and if necessary, a binder, a filler, a paper-making chemical, etc. are dispersed in a solvent (usually water). After that, a method of removing the solvent to form a web (wet non-woven fabric method) is adopted.
湿式法においては、必要に応じて使用されるバインダーとしては、例えば各種デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子が挙げられる。
填料としては、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト及びスメクタイト等の鉱物顔料、並びにポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂等の有機顔料が挙げられる。
In the wet method, examples of the binder used as needed include water-soluble polymers such as various starches, polyvinyl alcohol, and carboxymethyl cellulose.
Examples of the filler include kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, talc, zinc oxide, alumina, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, white carbon, bentonite, zeolite, sericite, smectite and the like. Examples thereof include mineral pigments and organic pigments such as polystyrene resins, urea resins, melamine resins, acrylic resins and vinylidene chloride resins.
紙力増強剤としては、ポリアクリルアミド等が挙げられる。さらに湿潤紙力増強剤も併用可能であり、例えばポリアミド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素―ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂等が挙げられる。 Examples of the paper strength enhancer include polyacrylamide and the like. Further, a wet paper strength enhancer can also be used in combination, and examples thereof include polyamide resin, melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, polyamide-polyamine-epicchlorohydrin resin, and polyethyleneimine resin.
なお、本発明の効果を損なわない範囲において、各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も必要に応じて適宜添加することができる。 As long as the effects of the present invention are not impaired, various internal aids for papermaking such as various anionic, nonionic, cationic or amphoteric yield improvers, and drainage improvers are appropriately selected as necessary. Can be used. Further, an internal aid for papermaking such as a dye, a fluorescent whitening agent, a pH adjuster, a defoaming agent, a pitch control agent, and a slime control agent can be appropriately added as needed.
抄造方法については、特に限定はなく、例えばpHが4.5付近で行われる酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、抄紙pH6の弱酸性からpH9の弱アルカリ性で行われる中性抄紙法等の全ての抄紙方法を適用することができ、抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、傾斜ワイヤー型抄紙機、単網抄紙機、ヤンキー抄紙機等を適宜用いることができ、特に円網抄紙機、単網抄紙機等の多層抄紙機を用いることにより、坪量の大きな繊維強化プラスチック成形体用シートが得られるほか、各層の処方を変更することにより深さ方法で異なった機能を有する成形体用シートを得ることもできる。 The papermaking method is not particularly limited, for example, an acidic papermaking method performed at a pH of around 4.5, a papermaking method containing an alkaline filler such as calcium carbonate as a main component, and a papermaking method from weakly acidic at pH 6 to weakly alkaline at pH 9. All paper machines such as the sex paper machine can be applied, and the paper machines include long net paper machine, twin wire paper machine, circular net paper machine, inclined wire type paper machine, single net paper machine, Yankee paper machine, etc. It can be used as appropriate, and in particular, by using a multi-layer paper machine such as a circular net paper machine or a single net paper machine, a sheet for a fiber-reinforced plastic molded body having a large basis weight can be obtained, and by changing the formulation of each layer. It is also possible to obtain a molded body sheet having different functions depending on the depth method.
一方、乾式法を用いて繊維強化プラスチック成形体用シートを製造する際には、例えば、カーディング法やエアレイド法などの乾式でウェブ形成を行う乾式不織布の製造工程を採用することが出来る。
カーディング法は、繊維塊を機械的に梳りながら均一なシート状のウェブを形成させる方法であり、繊維長のやや長い短繊維を用いる場合に好適な方法である。また、エアレイド法は、空気中で解繊した熱可塑性樹脂繊維、パルプ繊維および必要に応じて熱融着性樹脂粒子を気流中で均一に混合した原料繊維などを含む気流を、下側にサクションボックスを備えたメッシュ状無端ベルト上に吐出してエアレイドウェブを形成するようなウェブ形成工程を経る乾式不織布の製造方法である。
乾式法で形成されたウェブは、以下に示すような繊維結合工程によってシート化される。繊維結合工程としては、例えば、ニードルパンチ法のようにウェブ面に垂直方向に針を通すことにより熱可塑性樹脂繊維やパルプ繊維を互いに交絡させてシートを形成させる方法があり、限定されるものではないが、カーディング法によるウェブ形成方法と組み合わせて好ましく用いられる。また、加熱により乾式法ウェブに配合された熱融着性接着剤を融着させて原料繊維を結合する工程(サーマルボンド法)、得られた乾式法ウェブに接着剤を付与して原料繊維を結合する工程(ケミカルボンド法)、あるいはサーマルボンド法とケミカルボンド法を組み合わせた方法(マルチボンド法)を採用することができる。
乾式法において、ウェブを形成する繊維を結合してシートを形成するために、サーマルボンド法やマルチボンド法が採用される場合には、粒子状あるいは繊維状の熱融着性接着剤が使用される。粒子状の熱融着性接着剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル低融点ポリエチレンテレフタレート、低融点ポリアミド、低融点ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの熱融着性の樹脂粒子が用いられ、原料繊維と混合あるいは形成された繊維ウェブ上に付与した後、加熱処理することにより原料繊維を結合させる。繊維状の熱融着性接着剤としては、低融点ポリエチレンテレフタレート、低融点ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート(PET)、などのポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、低融点ポリアミド、アクリル樹脂系、酢酸ビニル系(PVAc)の樹脂類からなるものを採用することが出来る。
また、熱融着性合成繊維としては、融点の異なる2種類の樹脂を複合化させて得られ、繊維の表面のみが溶融する芯鞘型構造の熱融着性複合合成繊維も好ましく用いることが出来る。芯鞘型構造の熱融着性複合合成繊維は、融点の高い樹脂からなる芯の外周上に、融点の低い樹脂からなる鞘が形成された構造を有し、具体的には、融点が異なる2種の樹脂を組み合わせた形態(PET/PET複合繊維、PE/PE複合繊維、PP/PP複合繊維、PE/PET複合繊維、PP/PET複合繊維、PE/PP複合繊維、PVAc/PET複合繊維、ポリブチレンサクシネート/ポリ乳酸複合繊維等)が挙げられる。
また、ウェブを形成する繊維の結合にケミカルボンド法が用いられる場合、繊維同士を固着させるために使用されるバインダーは、必要に応じて適宜選択可能であり、たとえば、デンプン、カゼイン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル酸ソーダ等の溶液タイプのバインダーや、ポリアクリル酸エステル、アクリル・スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリル・ブタジエン共重合体、メチルメタアクリレート・ブタジエン共重合体、尿素−メラミン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス等のエマルジョンタイプのバインダー等が使用可能である。本発明の繊維強化プラスチック成形体用シートに使用されるバインダーは、繊維、粉体、顆粒状、溶液あるいはエマルジョンなど、種々の形態を用いることが出来、上記例示のうち一種に限定されず、適宜、二種以上を併用することも出来る。
On the other hand, when manufacturing a sheet for a fiber reinforced plastic molded product by using a dry method, for example, a dry non-woven fabric manufacturing process in which a web is formed by a dry method such as a carding method or an airlaid method can be adopted.
The carding method is a method for forming a uniform sheet-like web while mechanically combing fiber lumps, and is a suitable method when short fibers having a slightly long fiber length are used. In addition, the air-laid method sucks an air stream containing a thermoplastic resin fiber defibrated in the air, a pulp fiber, and a raw material fiber in which heat-sealing resin particles are uniformly mixed in the air flow, if necessary, to the lower side. This is a method for producing a dry non-woven fabric which undergoes a web forming step such as forming an air-laid web by discharging it onto a mesh-like endless belt provided with a box.
The web formed by the dry method is sheeted by a fiber bonding step as shown below. As the fiber bonding step, for example, there is a method such as a needle punching method in which thermoplastic resin fibers and pulp fibers are entangled with each other by passing a needle in a direction perpendicular to the web surface to form a sheet, and the sheet is not limited. Although not, it is preferably used in combination with the web forming method by the carding method. In addition, a step of fusing the heat-sealing adhesive blended in the dry web by heating to bond the raw material fibers (thermal bond method), and applying an adhesive to the obtained dry web to bond the raw fibers. A bonding step (chemical bond method) or a method combining a thermal bond method and a chemical bond method (multi-bond method) can be adopted.
In the dry method, when the thermal bond method or the multi-bond method is adopted to bond the fibers forming the web to form a sheet, a particulate or fibrous heat-sealing adhesive is used. NS. As the particulate heat-sealing adhesive, heat-sealing resin particles such as polyethylene, polypropylene, polyester low melting point polyethylene terephthalate, low melting point polyamide, low melting point polylactic acid, and polybutylene succinate are used as raw material fibers. After being applied to the fiber web mixed or formed with the above, the raw material fibers are bonded by heat treatment. Examples of the fibrous heat-sealing adhesive include polyesters such as low melting point polyethylene terephthalate, low melting point polylactic acid, polybutylene succinate, and polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polypropylene, low melting point polyamide, acrylic resin, and acetic acid. Those made of vinyl-based (PVAc) resins can be adopted.
Further, as the heat-sealing synthetic fiber, a heat-sealing composite synthetic fiber having a core-sheath structure obtained by combining two types of resins having different melting points and melting only the surface of the fiber is preferably used. You can. The heat-sealing composite synthetic fiber having a core-sheath structure has a structure in which a sheath made of a resin having a low melting point is formed on the outer periphery of a core made of a resin having a high melting point, and specifically, the melting point is different. A combination of two types of resin (PET / PET composite fiber, PE / PE composite fiber, PP / PP composite fiber, PE / PET composite fiber, PP / PET composite fiber, PE / PP composite fiber, PVAc / PET composite fiber , Polybutylene succinate / polylactic acid composite fiber, etc.).
Further, when the chemical bond method is used for bonding the fibers forming the web, the binder used for fixing the fibers to each other can be appropriately selected as required, and for example, starch, casein, sodium algluate, etc. Solution-type binders such as hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose salt, polyvinyl alcohol (PVA), sodium polyacrylate, polyacrylic acid esters, acrylic / styrene copolymers, polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymers, Emulsion-type binders such as acrylic nitrile / butadiene copolymer, methyl methacrylate / butadiene copolymer, urea-melamine resin, and styrene / butadiene copolymer latex can be used. The binder used in the sheet for a fiber-reinforced plastic molded product of the present invention can be used in various forms such as fiber, powder, granule, solution or emulsion, and is not limited to one of the above examples. , Two or more types can be used together.
本発明の繊維強化プラスチック成形体用シートは、目的とする成形品の形状や成形法に合わせて任意の形状に加工することができる。繊維強化プラスチック成形体用シートは、1枚単独、或いは所望の厚さとなるように積層して熱プレスで加熱加圧成形したり、あらかじめ赤外線ヒーター等で予熱し、金型によって加熱加圧成形することができる。このように、一般的な繊維強化プラスチック成形体用シートの加熱加圧成形方法を用いて加工することにより、強度に優れた繊維強化プラスチック成形体とすることができる。 The sheet for a fiber-reinforced plastic molded product of the present invention can be processed into an arbitrary shape according to the shape of the target molded product and the molding method. Sheets for fiber reinforced plastic molded bodies can be individually or laminated to a desired thickness and heat-press molded with a hot press, or preheated with an infrared heater or the like in advance and heat-press molded with a mold. be able to. As described above, a fiber-reinforced plastic molded product having excellent strength can be obtained by processing the sheet for a fiber-reinforced plastic molded product by using a heat-pressurizing molding method.
繊維強化プラスチック成形体用シートから繊維強化プラスチック成形体を成形する際の成形温度については特に限定するものではないが、例えば熱可塑性樹脂繊維の融点の±20℃の範囲内で行うことが好ましい。一方、パルプの熱分解(ヘミセルロースの分解)を考慮すると成形温度は180℃以下が好ましい。 The molding temperature when molding the fiber-reinforced plastic molded product from the sheet for the fiber-reinforced plastic molded product is not particularly limited, but it is preferably performed within the range of ± 20 ° C. of the melting point of the thermoplastic resin fiber, for example. On the other hand, considering the thermal decomposition of pulp (decomposition of hemicellulose), the molding temperature is preferably 180 ° C. or lower.
繊維強化プラスチック成形体を成形する際の圧力としては、5〜25MPaが好ましい。また、所望の保持温度に到達するまでの昇温速度は3〜30℃/分が好ましく、所望の熱プレス温度での保持時間としては1〜30分、その後、成形体を取り出す温度(200℃以下)までは圧力を維持しながら、3〜20℃/分の冷却速度とするのが好ましい。更に、生産効率はやや落ちるものの、熱プレスの保持温度からマトリックス樹脂のガラス転移温度までは空冷でゆっくりと0.1〜3℃/分で冷却することも、強度向上の観点からは好ましい。また、急速加熱、急速冷却(ヒートアンドクール)成形を用いて熱プレス成形することも可能であり、その場合の昇温、冷却速度はそれぞれ30〜500℃/分である。 The pressure for molding the fiber-reinforced plastic molded product is preferably 5 to 25 MPa. The rate of temperature rise until the desired holding temperature is reached is preferably 3 to 30 ° C./min, the holding time at the desired hot press temperature is 1 to 30 minutes, and then the temperature at which the molded product is taken out (200 ° C.). The cooling rate is preferably 3 to 20 ° C./min while maintaining the pressure up to (below). Further, although the production efficiency is slightly lowered, it is also preferable to slowly cool the matrix resin from the holding temperature of the hot press to the glass transition temperature of the matrix resin at 0.1 to 3 ° C./min from the viewpoint of improving the strength. It is also possible to perform hot press molding using rapid heating and rapid cooling (heat and cool) molding, in which case the temperature rise and cooling rates are 30 to 500 ° C./min, respectively.
加熱圧縮成形後の、本発明の繊維強化プラスチック成形体の密度としては、1.0〜1.5g/cm3の範囲であり、好ましくは1.1〜1.5g/cm3の範囲であり、さらに好ましくは1.2〜1.5g/cm3の範囲である。加熱圧縮成形後の、本発明の繊維強化プラスチック成形体の密度が小さいと、充分な成形体の曲げ強度や曲げ弾性率が低くなり、本発明に規定する範囲の密度とすることにより、充分な曲げ強度、曲げ弾性率の成形体を得ることが出来る。
また、繊維強化プラスチック成形体の曲げ強度は、100MPa以上であることが好ましく、150MPa以上であることがさらに好ましい。
After heat compression molding, as the density of the fiber reinforced plastic molding of the present invention is in the range of 1.0 to 1.5 g / cm 3, preferably in the range of 1.1~1.5g / cm 3 , More preferably in the range of 1.2 to 1.5 g / cm 3. If the density of the fiber-reinforced plastic molded product of the present invention after heat compression molding is small, the sufficient bending strength and flexural modulus of the molded product will be low, and it is sufficient to set the density within the range specified in the present invention. A molded product having bending strength and flexural modulus can be obtained.
The bending strength of the fiber-reinforced plastic molded product is preferably 100 MPa or more, and more preferably 150 MPa or more.
繊維強化プラスチック成形体の厚みは、特に限定されないが、0.05〜50mm程度である。本発明の繊維強化プラスチック成形体は、上記のような構成により、所望の強度比を有し得る。 The thickness of the fiber-reinforced plastic molded product is not particularly limited, but is about 0.05 to 50 mm. The fiber-reinforced plastic molded product of the present invention may have a desired strength ratio due to the above-mentioned structure.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed in a limited manner by the specific examples shown below.
<実施例1>
(繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(A)の調製)
5kgの水中にポリアクリルアミド系のアニオン凝集剤(商品名:スミフロックFA−40、住友化学社製)の0.03%液を100g添加した後、ポリ乳酸繊維(商品名:PL01、繊維太さ約40μm、繊維長:3mm、ユニチカ社製)を25g添加し、撹拌して分散させて、0.5%のポリ乳酸繊維分散液を得た。さらにNBKP(ろ水度:480ml)の0.5%分散液5.2kgを投入して混合撹拌して、ポリ乳酸:パルプ(49:51)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(A)を得た。
<Example 1>
(Preparation of sheet slurry (A) for fiber reinforced plastic molded product)
After adding 100 g of a 0.03% solution of a polyacrylamide-based anion flocculant (trade name: Sumiflock FA-40, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to 5 kg of water, polylactic acid fiber (trade name: PL01, fiber thickness approx. 25 g of 40 μm, fiber length: 3 mm, manufactured by Unitika Ltd.) was added, and the mixture was stirred and dispersed to obtain a 0.5% polylactic acid fiber dispersion. Further, 5.2 kg of a 0.5% dispersion of NBKP (water freeness: 480 ml) was added and mixed and stirred to obtain a sheet slurry (A) for a fiber-reinforced plastic molded product of polylactic acid: pulp (49:51). Obtained.
(繊維強化プラスチック成形体用シートスラリーのシート化)
手漉き機を用いて、上記繊維強化プラスチック成形体シートスラリーの調製で得られたスラリーを手漉きして、110℃のシリンダードライヤーで乾燥させて、坪量150g/m2の繊維強化プラスチック成形体用シート(A)を得た。
(Sheet of sheet slurry for fiber reinforced plastic molded body)
Using a hand-making machine, the slurry obtained in the preparation of the fiber-reinforced plastic molded sheet slurry is hand-made, dried with a cylinder dryer at 110 ° C., and a sheet for a fiber-reinforced plastic molded body having a basis weight of 150 g / m 2. (A) was obtained.
(繊維強化プラスチック成形体の成形加工)
30tプレス機(東洋精機工業社製)を用いて、上記繊維強化プラスチック成形体用シートスラリーのシート化で得られたシートを9枚積層して、常温のホットプレスに挿入して1MPaの加圧下で170℃まで昇温した後10MPaまで加圧した。この状態で20分間保持した後、10分かけて30℃まで冷却して厚み1000μm、密度1.35g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(A)を得た。
(Molding of fiber reinforced plastic molded product)
Using a 30t press machine (manufactured by Toyo Seiki Kogyo Co., Ltd.), 9 sheets obtained by forming the sheet slurry for the fiber reinforced plastic molded body into a sheet are laminated, inserted into a hot press at room temperature, and pressed under 1 MPa. After raising the temperature to 170 ° C., the pressure was increased to 10 MPa. After holding in this state for 20 minutes, it was cooled to 30 ° C. over 10 minutes to obtain a fiber-reinforced plastic molded product (A) having a thickness of 1000 μm and a density of 1.35 g / cm 3.
<実施例2>
実施例1の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリーの調製において、0.5%のポリ乳酸繊維分散液の使用量を3kgとし、0.5%NBKPの分散液の使用量を7kgとしてポリ乳酸:パルプ(30:70)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(B)を調製した。さらに実施例1の繊維強化プラスチック成形体の成形加工において、170℃での保持圧力を20MPaとした以外は実施例1と同様にして、厚み1000μm、密度1.35g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(B)を得た。
<Example 2>
In the preparation of the sheet slurry for the fiber reinforced plastic molded article of Example 1, the amount of the 0.5% polylactic acid fiber dispersion used was 3 kg, and the amount of the 0.5% NBKP dispersion used was 7 kg. A sheet slurry (B) for a fiber-reinforced plastic molded product of pulp (30:70) was prepared. Further, in the molding process of the fiber-reinforced plastic molded product of Example 1, the fiber-reinforced plastic molded product having a thickness of 1000 μm and a density of 1.35 g / cm 3 was formed in the same manner as in Example 1 except that the holding pressure at 170 ° C. was set to 20 MPa. Body (B) was obtained.
<実施例3>
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリーの調製において、0.5%のポリ乳酸繊維分散液の使用量を2kgとし、0.5%NBKPの分散液の使用量を8kgとしてポリ乳酸:パルプ(20:80)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(C)を調製した以外は実施例2と同様にして、厚み1015μm、密度1.33g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(C)を得た。
<Example 3>
In the preparation of the sheet slurry for the fiber reinforced plastic molded product of Example 2, the amount of the 0.5% polylactic acid fiber dispersion used was 2 kg, and the amount of the 0.5% NBKP dispersion used was 8 kg. A fiber-reinforced plastic molded product (C) having a thickness of 1015 μm and a density of 1.33 g / cm 3 was prepared in the same manner as in Example 2 except that a sheet slurry (C) for a fiber-reinforced plastic molded product of pulp (20:80) was prepared. Got
<実施例4>
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリーの調製において、0.5%のポリ乳酸繊維分散液の使用量を1kgとし、0.5%NBKPの分散液の使用量を9kgとしてポリ乳酸:パルプ(10:90)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(D)を調製した以外は実施例2と同様にして、厚み1098μm、密度1.23g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(D)を得た。
<Example 4>
In the preparation of the sheet slurry for the fiber reinforced plastic molded product of Example 2, the amount of the 0.5% polylactic acid fiber dispersion used was 1 kg, and the amount of the 0.5% NBKP dispersion used was 9 kg. A fiber-reinforced plastic molded product (D) having a thickness of 1098 μm and a density of 1.23 g / cm 3 was prepared in the same manner as in Example 2 except that a sheet slurry (D) for a fiber-reinforced plastic molded product of pulp (10:90) was prepared. Got
<比較例1>
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリーの調製において、0.5%のポリ乳酸繊維分散液を使用せず、NBKP分散液のみを用いた繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(E)を調整した以外は実施例2と同様にして、厚み1107μm、密度1.22g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(E)を得た。
<Comparative example 1>
In the preparation of the sheet slurry for the fiber-reinforced plastic molded product of Example 2, the sheet slurry (E) for the fiber-reinforced plastic molded product using only the NBKP dispersion liquid without using the 0.5% polylactic acid fiber dispersion liquid was prepared. A fiber-reinforced plastic molded product (E) having a thickness of 1107 μm and a density of 1.22 g / cm 3 was obtained in the same manner as in Example 2 except for the adjustment.
<比較例2>
実施例1の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリーの調製において、0.5%のポリ乳酸繊維分散液の使用量を9kgとし、0.5%NBKPの分散液の使用量を1kgとしてポリ乳酸:パルプ(90:10)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(F)を調製した以外は実施例1と同様にして、厚み1063μm、密度1.27g/cm3の繊維強化プラスチック成形体を得た。
<Comparative example 2>
In the preparation of the sheet slurry for the fiber reinforced plastic molded product of Example 1, the amount of the 0.5% polylactic acid fiber dispersion used was 9 kg, and the amount of the 0.5% NBKP dispersion used was 1 kg. A fiber-reinforced plastic molded product having a thickness of 1063 μm and a density of 1.27 g / cm 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a sheet slurry (F) for a fiber-reinforced plastic molded product of pulp (90:10) was prepared. ..
<実施例5>
(繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(G)の調製)
3kgの水中にポリアクリルアミド系のアニオン凝集剤(商品名:スミフロックFA−40、住友化学社製)の0.03%液を60g添加した後、ポリ乳酸繊維(商品名:PL−01、融点170℃、繊維太さ15μm、繊維長:5mm、ユニチカ社製)を15g添加し、撹拌して分散させて、0.5%のポリ乳酸繊維分散液を得た。さらにNBKP(ろ水度:480ml)の0.5%分散液7kgを投入して混合撹拌して、ポリ乳酸:パルプ(30:70)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(G)を得た。
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(A)に代えて繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(G)を調製した以外は実施例2と同様にして、厚み1015μm、密度1.33g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(G)を得た。
<Example 5>
(Preparation of sheet slurry (G) for fiber reinforced plastic molded product)
After adding 60 g of a 0.03% solution of a polyacrylamide-based anion flocculant (trade name: Sumiflock FA-40, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to 3 kg of water, polylactic acid fiber (trade name: PL-01, melting point 170). 15 g of (° C., fiber thickness 15 μm, fiber length: 5 mm, manufactured by Unitika Ltd.) was added, and the mixture was stirred and dispersed to obtain a 0.5% polylactic acid fiber dispersion liquid. Further, 7 kg of a 0.5% dispersion of NBKP (water freeness: 480 ml) was added and mixed and stirred to obtain a sheet slurry (G) for a fiber-reinforced plastic molded product of polylactic acid: pulp (30:70). ..
A thickness of 1015 μm and a density of 1.33 g / A fiber reinforced plastic molded product (G) of cm 3 was obtained.
<実施例6>
(繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(H)の調製)
3kgの水中にポリアクリルアミド系のアニオン凝集剤(商品名:スミフロックFA−40、住友化学社製)の0.03%液を60g添加した後エチレンビニルアルコール共重合体繊維(商品名:S030、融点170℃、繊維太さ9μm、繊維長:5mm、クラレ社製)を15g添加し、撹拌して分散させて、0.5%のエチレンビニルアルコール共重合体繊維分散液を得た。さらにNBKP(ろ水度:480ml)の0.5%分散液7kgを投入して混合撹拌して、エチレンビニルアルコール共重合体繊維:パルプ(30:70)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(H)を得た。
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(A)に代えて繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(H)を調製した以外は実施例2と同様にして、厚み1015μm、密度1.33g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(H)を得た。
<Example 6>
(Preparation of sheet slurry (H) for fiber reinforced plastic molded product)
After adding 60 g of 0.03% solution of polyacrylamide-based anion flocculant (trade name: Sumiflock FA-40, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to 3 kg of water, ethylene vinyl alcohol copolymer fiber (trade name: S030, melting point) (170 ° C., fiber thickness 9 μm, fiber length: 5 mm, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added in an amount of 15 g, and the mixture was stirred and dispersed to obtain a 0.5% ethylene vinyl alcohol copolymer fiber dispersion liquid. Further, 7 kg of a 0.5% dispersion of NBKP (water freeness: 480 ml) was added and mixed and stirred to obtain a sheet slurry for a fiber reinforced plastic molded body of ethylene vinyl alcohol copolymer fiber: pulp (30:70). H) was obtained.
A thickness of 1015 μm and a density of 1.33 g / A fiber reinforced plastic molded product (H) of cm 3 was obtained.
<実施例7>
(繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(I)の調製)
3kgの水中にポリアクリルアミド系のアニオン凝集剤(商品名:スミフロックFA−40、住友化学社製)の0.03%液を60g添加した後、低融点PET繊維(商品名:N701Y、融点130℃、繊維太さ23μm、繊維長:5mm、クラレ社製)を15g添加し、撹拌して分散させて、0.5%の低融点PET繊維分散液を得た。さらにNBKP(ろ水度:480ml)の0.5%分散液7kgを投入して混合撹拌して、低融点PET繊維:パルプ(30:70)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(I)を得た。
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(A)に代えて繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(I)を調製した以外は実施例2と同様にして、厚み1015μm、密度1.33g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(I)を得た。
<Example 7>
(Preparation of sheet slurry (I) for fiber reinforced plastic molded product)
After adding 60 g of 0.03% solution of polyacrylamide-based anion flocculant (trade name: Sumiflock FA-40, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to 3 kg of water, low melting point PET fiber (trade name: N701Y, melting point 130 ° C.) , Fiber thickness 23 μm, Fiber length: 5 mm, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred and dispersed to obtain a 0.5% low melting point PET fiber dispersion liquid. Further, 7 kg of a 0.5% dispersion of NBKP (water freeness: 480 ml) was added and mixed and stirred to obtain a sheet slurry (I) for a fiber reinforced plastic molded body of low melting point PET fiber: pulp (30:70). Obtained.
A thickness of 1015 μm and a density of 1.33 g / A fiber reinforced plastic molded product (I) of cm 3 was obtained.
<比較例3>
(繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(J)の調製)
3kgの水中にポリアクリルアミド系のアニオン凝集剤(商品名:スミフロックFA−40、住友化学社製)の0.03%液を60g添加した後、ポリプロピレン繊維(商品名:PZ、融点160℃、繊維太さ15μm、繊維長:10mm、ダイワボウポリテック社製)を15g添加し、撹拌して分散させて、0.5%のポリプロピレン繊維分散液を得た。さらにNBKP(ろ水度:480ml)の0.5%分散液7kgを投入して混合撹拌して、ポリプロピレン繊維:パルプ(30:70)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(J)を得た。
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(A)に代えて繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(J)を調製した以外は実施例2と同様にして、厚み1015μm、密度1.33g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(J)を得た。
< Comparative example 3 >
(Preparation of sheet slurry (J) for fiber reinforced plastic molded product)
After adding 60 g of 0.03% solution of polyacrylamide-based anion flocculant (trade name: Sumiflock FA-40, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to 3 kg of water, polypropylene fiber (trade name: PZ, melting point 160 ° C., fiber 15 g of a thickness of 15 μm, a fiber length of 10 mm, manufactured by Daiwabo Polytec Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred and dispersed to obtain a 0.5% polypropylene fiber dispersion liquid. Further, 7 kg of a 0.5% dispersion of NBKP (water freeness: 480 ml) was added and mixed and stirred to obtain a sheet slurry (J) for a fiber reinforced plastic molded body of polypropylene fiber: pulp (30:70). ..
A thickness of 1015 μm and a density of 1.33 g / A fiber reinforced plastic molded product (J) of cm 3 was obtained.
<実施例8>
(繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(K)の調製)
3kgの水中にポリアクリルアミド系のアニオン凝集剤(商品名:スミフロックFA−40、住友化学社製)の0.03%液を60g添加した後、酸変性ポリプロピレン繊維(商品名:PZ−AD、融点160℃、繊維太さ15μm、繊維長:5mm、ダイワボウポリテック社製)を15g添加し、撹拌して分散させて、0.5%の酸変性ポリプロピレン繊維分散液を得た。さらにNBKP(ろ水度:480ml)の0.5%分散液7kgを投入して混合撹拌して、酸変性ポリプロピレン繊維:パルプ(30:70)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(K)を得た。
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(A)に代えて繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(K)を調製した以外は実施例2と同様にして、厚み1015μm、密度1.33g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(K)を得た。
<Example 8 >
(Preparation of sheet slurry (K) for fiber reinforced plastic molded product)
After adding 60 g of a 0.03% solution of a polyacrylamide-based anion flocculant (trade name: Sumiflock FA-40, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to 3 kg of water, acid-modified polypropylene fiber (trade name: PZ-AD, melting point). 15 g of (160 ° C., fiber thickness 15 μm, fiber length: 5 mm, manufactured by Daiwabo Polytec Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred and dispersed to obtain a 0.5% acid-modified polypropylene fiber dispersion liquid. Further, 7 kg of a 0.5% dispersion of NBKP (water freeness: 480 ml) was added and mixed and stirred to obtain a sheet slurry (K) for a fiber-reinforced plastic molded body of acid-modified polypropylene fiber: pulp (30:70). Obtained.
A thickness of 1015 μm and a density of 1.33 g / A fiber reinforced plastic molded product (K) of cm 3 was obtained.
<比較例4>
(繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(L)の調製)
3kgの水中にポリアクリルアミド系のアニオン凝集剤(商品名:スミフロックFA−40、住友化学社製)の0.03%液を60g添加した後、ポリエチレン繊維(商品名:EST−8、融点130℃、繊維太さ20μm、繊維長:0.9mm、三井化学社製)を15g添加し、撹拌して分散させて、0.5%のポリエチレン繊維分散液を得た。さらにNBKP(ろ水度:480ml)の0.5%分散液7kgを投入して混合撹拌して、ポリエチレン繊維:パルプ(30:70)の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(L)を得た。
実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(A)に代えて繊維強化プラスチック成形体用シートスラリー(L)を調製した以外は実施例2と同様にして、厚み1015μm、密度1.33g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(L)を得た。
< Comparative example 4 >
(Preparation of sheet slurry (L) for fiber reinforced plastic molded product)
After adding 60 g of 0.03% solution of polyacrylamide-based anion flocculant (trade name: Sumiflock FA-40, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) to 3 kg of water, polyethylene fiber (trade name: EST-8, melting point 130 ° C.) , Fiber thickness 20 μm, Fiber length: 0.9 mm, manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred and dispersed to obtain a 0.5% polyethylene fiber dispersion liquid. Further, 7 kg of a 0.5% dispersion of NBKP (water freeness: 480 ml) was added and mixed and stirred to obtain a sheet slurry (L) for a fiber reinforced plastic molded body of polyethylene fiber: pulp (30:70). ..
A thickness of 1015 μm and a density of 1.33 g / A fiber reinforced plastic molded product (L) of cm 3 was obtained.
<実施例9>
(繊維強化プラスチック成形体用シート(M)の作製)
走行する無端のメッシュ状コンベア上に坪量14g/m2のティシュを繰り出し、その上に、パルプ(NBKP)とポリ乳酸繊維(商品名:PL01、融点170℃、繊維太さ15μm、繊維長:5mm、ユニチカ社製)とPET/PET芯/鞘型複合繊維(商品名:テトロン、繊維太さ15μm、繊維長:5mm、帝人ファイバー社製)を7:2.5:0.5の質量比で配合し、空気中で均一に混合して調製した原料繊維を、エアレイド方式のウェブフォーミング機により空気流とともに落下堆積させてウェブを形成した。
次いで、形成されたウェブ上にティッシュを繰り出し、温度140℃のスルーエアードライヤーを通過させ、坪量150g/m2の乾式不織布シートを作製した後、表裏面のティッシュを剥ぎ取り、繊維強化プラスチック成形体用シート(M)とした。実施例2の繊維強化プラスチック成形体用シート(B)に代えて繊維強化プラスチック成形体用シート(M)を使用した以外は実施例2と同様にして、厚み1000μm、密度1.35g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(M)を得た。
<Example 9 >
(Preparation of sheet (M) for fiber reinforced plastic molded body)
A tissue with a basis weight of 14 g / m2 is fed onto a running endless mesh conveyor, and pulp (NBKP) and polylactic acid fiber (trade name: PL01, melting point 170 ° C., fiber thickness 15 μm, fiber length: 5 mm) are fed onto the tissue. , Made by Unitika) and PET / PET core / sheath type composite fiber (trade name: Tetron, fiber thickness 15 μm, fiber length: 5 mm, manufactured by Teijin Fiber Co., Ltd.) in a mass ratio of 7: 2.5: 0.5 The raw material fibers prepared by blending and uniformly mixing in the air were dropped and deposited together with the air flow by an airlaid type web forming machine to form a web.
Next, the tissue is fed out on the formed web and passed through a through air dryer at a temperature of 140 ° C. to prepare a dry non-woven fabric sheet having a basis weight of 150 g / m2, and then the tissues on the front and back surfaces are peeled off to form a fiber reinforced plastic molded body. It was used as a sheet (M). Similar to Example 2 except that the fiber-reinforced plastic molded sheet (M) was used instead of the fiber-reinforced plastic molded sheet (B) of Example 2, the thickness was 1000 μm and the density was 1.35 g / cm 3. The fiber-reinforced plastic molded product (M) of the above was obtained.
<実施例10>
実施例9の繊維強化プラスチック成形体用シートの作製において、パルプ(NBKP)とポリ乳酸/ポリブチレンサクシネート芯鞘繊維(商品名:NBF(KK)PL、融点100℃、繊維太さ18μm、繊維長:5mm、ダイワボウポリテック社製)を7:3の質量比で配合し、空気中で均一に混合して調製した原料繊維を用いて繊維強化プラスチック成形体用シート(N)を作製した以外は、実施例9と同様にして、厚み1015μm、密度1.33g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(N)を得た。
<Example 1 0>
In the preparation of the fiber-reinforced plastic molded sheet of Example 9 , pulp (NBKP) and polylactic acid / polybutylene succinate core-sheath fiber (trade name: NBF (KK) PL, melting point 100 ° C., fiber thickness 18 μm, fiber Except for producing a fiber reinforced plastic molded sheet (N) using raw fibers prepared by blending a length of 5 mm (manufactured by Daiwa Bow Polytech Co., Ltd.) in a mass ratio of 7: 3 and mixing them uniformly in the air. , A fiber-reinforced plastic molded body (N) having a thickness of 1015 μm and a density of 1.33 g / cm 3 was obtained in the same manner as in Example 9.
<実施例11>
実施例9の繊維強化プラスチック成形体用シートの作製において、パルプ(NBKP)とエチレンビニルアルコール共重合体繊維(商品名:S030、融点170℃繊維太さ約9μm、繊維長:5mm、クラレ社製)、ポリ乳酸/ポリブチレンサクシネート芯鞘繊維(NBF(KK)PL、融点100℃繊維太さ約18μm、繊維長:5mm、ダイワボウポリテック社製)を7:2:1の質量比で配合し、空気中で均一に混合して調製した原料繊維を用いて繊維強化プラスチック成形体用シート(O)を作製した以外は実施例9と同様にして、厚み1023μm、密度1.32g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(O)を得た。
<Example 1 1 >
In the production of the fiber-reinforced plastic molded sheet of Example 9 , pulp (NBKP) and ethylene vinyl alcohol copolymer fiber (trade name: S030, melting point 170 ° C., fiber thickness: about 9 μm, fiber length: 5 mm, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) ), Polylactic acid / polybutylene succinate core-sheath fiber (NBF (KK) PL, melting point 100 ° C. fiber thickness approx. 18 μm, fiber length: 5 mm, manufactured by Daiwabo Polytec Co., Ltd.) in a mass ratio of 7: 2: 1. In the same manner as in Example 9 except that the fiber-reinforced plastic molded body sheet (O) was prepared using the raw material fibers prepared by uniformly mixing in air, the thickness was 1023 μm and the density was 1.32 g / cm 3 . A fiber-reinforced plastic molded body (O) was obtained.
<比較例5>
実施例9の繊維強化プラスチック成形体用シートの作製において、パルプ(NBKP)とPE/PP芯/鞘型複合繊維(商品名:ETC、融点130℃、繊維太さ13μm、繊維長5mm、チッソ株式会社製)を6:4の質量比で配合し、空気中で均一に混合して調製した原料繊維を用いて繊維強化プラスチック成形体用シート(P)を作製した以外は実施例9と同様にして、厚み1174μm、密度1.15g/cm3の繊維強化プラスチック成形体(P)を得た。
< Comparative example 5 >
In the production of the fiber reinforced plastic molded sheet of Example 9 , pulp (NBKP) and PE / PP core / sheath type composite fiber (trade name: ETC, melting point 130 ° C., fiber thickness 13 μm, fiber length 5 mm, Chisso stock The same as in Example 9 except that a fiber-reinforced plastic molded body sheet (P) was prepared using the raw material fibers prepared by blending (manufactured by the company) in a mass ratio of 6: 4 and uniformly mixing in the air. A fiber-reinforced plastic molded body (P) having a thickness of 1174 μm and a density of 1.15 g / cm 3 was obtained.
(評価)
<曲げ強度、曲げ弾性率の測定>
得られた繊維強化プラスチック成形体を、JIS K 7074に準じた曲げ試験を行った結果を表1、表2および表3に示す。
(evaluation)
<Measurement of bending strength and flexural modulus>
Tables 1, 2 and 3 show the results of bending tests on the obtained fiber-reinforced plastic molded product according to JIS K 7074.
表1からわかるように、実施例1〜4は、曲げ強度が100MPaを超え、また曲げ弾性率が10GPaを超えており、十分な強度を示していることがわかる。一方、比較例1及び2では、曲げ強度が100MPaまで届かず、また曲げ弾性率についても10GPaを超えなかった。
また、表2のうち、熱可塑性樹脂繊維が、特に好ましいポリ乳酸繊維、エチレンビニルアルコール共重合体、あるいは低融点PET繊維である、実施例5〜7は、曲げ強度、曲げ弾性率ともに充分な強度を示している。 また、酸変性PPは、強度がやや低いものの、曲げ強度が100MPaを超え、また曲げ弾性率が10GPaを超えており、十分な強度を示している。 PPは、酸変性PPに比べ、強度が低くなった。融点がさらに低く、パルプ繊維に対する濡れ性が低いポリエチレン繊維では、さらに強度が低くなった。
As can be seen from Table 1, in Examples 1 to 4, the bending strength exceeds 100 MPa and the flexural modulus exceeds 10 GPa, indicating sufficient strength. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the bending strength did not reach 100 MPa, and the flexural modulus did not exceed 10 GPa.
Further, in Table 2, Examples 5 to 7, wherein the thermoplastic resin fiber is a particularly preferable polylactic acid fiber, ethylene vinyl alcohol copolymer, or low melting point PET fiber, have sufficient bending strength and bending elasticity. Shows strength. Further, although the acid-modified PP has a slightly low strength, the bending strength exceeds 100 MPa and the flexural modulus exceeds 10 GPa, showing sufficient strength. The strength of PP was lower than that of acid-modified PP. Polyethylene fibers having a lower melting point and lower wettability to pulp fibers had even lower strength.
表3は、乾式法によって作製した繊維強化プラスチック成形体用シートを用いた、繊維強化プラスチック成形体の実施例で、融点が低く、パルプ繊維に対する濡れ性が低いポリエチレン繊維では強度がやや低いものの、それ以外の実施例は、曲げ強度が100MPaを超え、また曲げ弾性率が10GPaを超えており、十分な強度を示した。 Table 3 shows an example of a fiber-reinforced plastic molded body using a sheet for a fiber-reinforced plastic molded body produced by a dry method. Although polyethylene fibers having a low melting point and low wettability to pulp fibers have a slightly low strength, In the other examples, the bending strength exceeded 100 MPa and the flexural modulus exceeded 10 GPa, showing sufficient strength.
本発明によれば、強度が十分に高められた繊維強化プラスチック成形体を成形し得る繊維強化プラスチック成形体用シートを得ることができる。このため、本発明の繊維強化プラスチック成形体用シートから成形される繊維強化プラスチック成形体は、機械的強度が要求される構造部品等に好ましく用いられ、廃棄時にも環境負荷を低減させた産業上の利用可能性が高い。 According to the present invention, it is possible to obtain a sheet for a fiber-reinforced plastic molded product capable of molding a fiber-reinforced plastic molded product having sufficiently increased strength. Therefore, the fiber-reinforced plastic molded product molded from the sheet for fiber-reinforced plastic molded product of the present invention is preferably used for structural parts and the like that require mechanical strength, and is industrially used to reduce the environmental load even at the time of disposal. Is highly available.
Claims (2)
前記パルプ繊維の含有量が質量比で全体の51%以上であり、
前記マトリックス樹脂繊維は、融点200℃以下であって、エチレンビニルアルコール共重合体および非晶質PETから選ばれる一種以上の熱可塑性樹脂の繊維であり、
パルプ繊維とマトリックス樹脂繊維の比が51:49〜90:10である繊維強化プラスチック成形体用シートを積層した後、加熱圧縮成形することにより、
厚みが1〜50mm、且つ、密度が1.2〜1.5g/cm3である繊維強化プラスチック成形体を得る、繊維強化プラスチック成形体の製造方法。 A method for producing a fiber-reinforced plastic molded body obtained by heat-compressing a sheet for a fiber-reinforced plastic molded body containing pulp fibers and matrix resin fibers.
The content of the pulp fiber is 51% or more by mass ratio, and the content of the pulp fiber is 51% or more of the whole.
The matrix resin fibers is a the melting point 200 ° C. or less, a fiber of d Ji Ren vinyl alcohol copolymer and amorphous PE T or al least one thermoplastic resin selected,
Pulp fibers and the matrix resin ratio of the fibers 51: 49-90: after laminating a fiber-reinforced plastic molded body sheet 10, by molding heat compression,
Thickness is 1 to 50 mm, and a density to obtain a fiber-reinforced plastic molded body is 1.2~1.5g / cm 3, method for producing a fiber reinforced plastic molding.
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