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JP6911347B2 - Liquid injection device and liquid injection method - Google Patents
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Description

本発明は、注液装置及び注液方法に関する。 The present invention relates to a liquid injection device and a liquid injection method.

従来の蓄電モジュールとして、電極板の一方面に正極が形成され、他方面に負極が形成されたバイポーラ電極を備えたバイポーラ電池が知られている(特許文献1参照)。バイポーラ電池は、セパレータを介して複数のバイポーラ電極を積層してなる積層体を備えている。積層体には、シール用の絶縁性の枠体が設けられ、バイポーラ電極の積層によって形成される側面において電極板の縁部が保持されるようになっている。 As a conventional power storage module, a bipolar battery including a bipolar electrode having a positive electrode formed on one surface of an electrode plate and a negative electrode formed on the other surface is known (see Patent Document 1). The bipolar battery includes a laminate formed by laminating a plurality of bipolar electrodes via a separator. The laminated body is provided with an insulating frame for sealing, and the edge portion of the electrode plate is held on the side surface formed by laminating the bipolar electrodes.

特開2011−151016号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-151016 特表2016−511919号公報Special Table 2016-511919

上述のような蓄電モジュールの製造方法は、枠体内におけるバイポーラ電極間に電解液を注液する工程を含んでいる。電解液の注液方法としては、例えば、特許文献2に示されるように、真空状態のセル内に、ニードル等を用いて注液する方法がある。しかしながら、バイポーラ電極は、非常に薄い電極板により形成されているため、バイポーラ電極同士で挟まれる空間(セル)の容積が変化し易い。セルの容積が変化してセル間でセルの容積がそれぞれ異なると、ニードル等からの電解液の供給速度にばらつきが生じ、蓄電モジュールの生産効率が低下する。 The method for manufacturing a power storage module as described above includes a step of injecting an electrolytic solution between the bipolar electrodes in the frame. As a method of injecting an electrolytic solution, for example, as shown in Patent Document 2, there is a method of injecting an electrolytic solution into a cell in a vacuum state using a needle or the like. However, since the bipolar electrode is formed of a very thin electrode plate, the volume of the space (cell) sandwiched between the bipolar electrodes is likely to change. If the volume of the cell changes and the volume of the cell differs between the cells, the supply speed of the electrolytic solution from the needle or the like varies, and the production efficiency of the power storage module decreases.

本発明は、蓄電モジュールの生産効率を高めることができる注液装置及び注液方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a liquid injection device and a liquid injection method capable of increasing the production efficiency of a power storage module.

本発明に係る注液装置は、一方面側に正極が形成され、他方面側に負極が形成された電極板からなるバイポーラ電極がセパレータを介して積層された積層体と、バイポーラ電極の積層によって形成される積層体の側面において電極板の縁部を保持する枠体と、枠体に設けられ、積層体の側面の一部を積層方向にわたって露出させる注液口と、を有する蓄電モジュールに電解液を注入する注液装置であって、蓄電モジュールを積層方向に定圧又は定寸で拘束する拘束治具と、互いに隣接する電極板同士の空間である複数の内部空間に真空状態を形成可能な真空ポンプと、電解液が貯留された貯留部と、貯留部に連通しており、注液口を介して複数の内部空間のそれぞれに挿入される複数の供給管と、を有し、真空状態の内部空間と貯留部との気圧差によって内部空間に電解液を注入する供給装置と、を備える。 In the liquid injection device according to the present invention, a laminate consisting of an electrode plate having a positive electrode formed on one side and a negative electrode formed on the other side is laminated via a separator, and the bipolar electrode is laminated. Electrolyzed into a power storage module having a frame that holds the edge of the electrode plate on the side surface of the laminated body to be formed, and a liquid injection port that is provided on the frame and exposes a part of the side surface of the laminated body in the stacking direction. It is a liquid injection device that injects liquid, and can form a vacuum state in a plurality of internal spaces that are spaces between electrode plates adjacent to each other and a restraint jig that restrains the power storage module at a constant pressure or a fixed size in the stacking direction. It has a vacuum pump, a storage unit in which an electrolytic solution is stored, and a plurality of supply pipes that communicate with the storage unit and are inserted into each of a plurality of internal spaces via a liquid injection port, and are in a vacuum state. It is provided with a supply device for injecting an electrolytic solution into the internal space due to the pressure difference between the internal space and the storage unit.

本発明に係る注液方法は、一方面側に正極が形成され、他方面側に負極が形成された電極板からなるバイポーラ電極がセパレータを介して積層された積層体と、バイポーラ電極の積層によって形成される積層体の側面において電極板の縁部を保持する枠体と、枠体に設けられ、積層体の側面の一部を積層方向にわたって露出させる注液口と、を有する蓄電モジュールへの電解液の注液方法であって、蓄電モジュールを積層方向に定圧又は定寸で拘束する拘束工程と、互いに隣接する電極板同士の空間である複数の内部空間に真空状態を形成する真空状態形成工程と、電解液が貯留された貯留部に連通する供給管を注液口を介して複数の内部空間のそれぞれに挿入し、真空状態の内部空間と貯留部との気圧差によって内部空間に電解液を注入する注入工程と、を有する。 The liquid injection method according to the present invention comprises a laminate in which a bipolar electrode composed of an electrode plate having a positive electrode formed on one surface side and a negative electrode formed on the other surface side is laminated via a separator, and a laminate of bipolar electrodes. To a power storage module having a frame body that holds the edge of the electrode plate on the side surface of the laminated body to be formed, and a liquid injection port that is provided on the frame body and exposes a part of the side surface of the laminated body in the stacking direction. A method of injecting an electrolytic solution, which is a restraining step of restraining a power storage module with a constant pressure or a fixed size in the stacking direction, and a vacuum state formation in which a vacuum state is formed in a plurality of internal spaces which are spaces between electrode plates adjacent to each other. A supply pipe that communicates with the process and the storage section where the electrolyte is stored is inserted into each of the multiple internal spaces via the injection port, and the pressure difference between the vacuum state internal space and the storage section causes the electrolyte to be electrolyzed into the internal space. It has an injection step of injecting a liquid.

上記注液装置及び注液方法では、蓄電モジュールを積層方向に定圧又は定寸で拘束するので、電解液注入時における電極板の変位を抑制することができる。これにより、互いに隣接する電極板同士の空間である複数の内部空間の容積を一定に維持することができる。これにより、真空ポンプによって形成された真空状態の内部空間と貯留部との気圧差によって内部空間に電解液を注入するときの注入速度が、全ての供給管で略一定となる。この結果、内部空間に規定量の電解液を注入する際の時間が全ての供給管で略同じとなり、蓄電モジュールの生産効率を高めることができる。 In the above-mentioned liquid injection device and liquid injection method, since the power storage module is restrained at a constant pressure or a fixed size in the stacking direction, the displacement of the electrode plate at the time of injecting the electrolytic solution can be suppressed. As a result, the volume of a plurality of internal spaces, which are spaces between the electrode plates adjacent to each other, can be kept constant. As a result, the injection speed when the electrolytic solution is injected into the internal space due to the pressure difference between the internal space in the vacuum state formed by the vacuum pump and the storage portion becomes substantially constant in all the supply pipes. As a result, the time required to inject the specified amount of the electrolytic solution into the internal space is substantially the same for all the supply pipes, and the production efficiency of the power storage module can be improved.

本発明に係る注液装置及び注液方法では、セパレータは、積層方向に圧縮されていてもよい。 In the liquid injection device and the liquid injection method according to the present invention, the separator may be compressed in the stacking direction.

セパレータが圧縮されている蓄電モジュールでは、セパレータの応力によって電極板の変位が大きくなり、本発明に係る注液装置及び注液方法のように拘束治具で拘束しない場合には容積の変化が生じ易い。このような蓄電モジュールを製造する場合には、生産効率をより一層高めることができる。 In the power storage module in which the separator is compressed, the displacement of the electrode plate becomes large due to the stress of the separator, and the volume changes when not restrained by the restraint jig as in the liquid injection device and the liquid injection method according to the present invention. easy. When manufacturing such a power storage module, the production efficiency can be further improved.

本発明に係る注液装置では、複数の供給管ごとに複数設けられており、貯留部のそれぞれは、予め設定された量の電解液を貯留してもよい。 In the liquid injection device according to the present invention, a plurality of liquid injection devices are provided for each of the plurality of supply pipes, and each of the storage units may store a preset amount of electrolytic solution.

本発明に係る注液方法の注入工程では、予め設定された量の電解液が複数の内部空間のそれぞれに注入されてもよい。 In the injection step of the liquid injection method according to the present invention, a preset amount of the electrolytic solution may be injected into each of the plurality of internal spaces.

この注液装置及び注液方法では、複数の内部空間のそれぞれに対して確実に規定量の電解液を注入することができる。 With this liquid injection device and liquid injection method, a specified amount of electrolytic solution can be reliably injected into each of the plurality of internal spaces.

本発明に係る注液装置では、貯留部は、複数の供給管に共通して設けられていてもよい。 In the liquid injection device according to the present invention, the storage unit may be provided in common to a plurality of supply pipes.

本発明に係る注液方法の注入工程では、複数の内部空間に対して共通の供給源から電解液が供給されてもよい。 In the injection step of the liquid injection method according to the present invention, the electrolytic solution may be supplied from a common source to a plurality of internal spaces.

この注液装置及び注液方法では、全ての内部空間の容積が一定に維持できるので、供給管からの注入速度が一定となり、電解液の注入量が調整し易い。したがって、複数の供給管ごとに予め設定された量の電解液を貯留する部位を設けなくてもよくなる。これにより、注液装置を安価にかつ装置構成を簡易にすることができる。また、蓄電モジュールの製造する場合も、複数の供給管ごとに予め設定された量の電解液を貯留する手間を省くことができ作業性が向上する。 In this liquid injection device and liquid injection method, since the volume of all the internal spaces can be maintained constant, the injection speed from the supply pipe becomes constant, and the injection amount of the electrolytic solution can be easily adjusted. Therefore, it is not necessary to provide a portion for storing a preset amount of the electrolytic solution for each of the plurality of supply pipes. As a result, the liquid injection device can be inexpensive and the device configuration can be simplified. Further, also in the case of manufacturing the power storage module, it is possible to save the trouble of storing a preset amount of the electrolytic solution for each of the plurality of supply pipes, and the workability is improved.

本発明に係る注液装置では、蓄電モジュールは、複数の注液口が設けられており、供給装置における複数の供給管は、複数の注液口を介して、複数の内部空間のそれぞれに一つずつ挿入されてもよい。 In the liquid injection device according to the present invention, the power storage module is provided with a plurality of liquid injection ports, and a plurality of supply pipes in the supply device are provided in each of the plurality of internal spaces via the plurality of liquid injection ports. It may be inserted one by one.

本発明に係る注液方法では、蓄電モジュールは、複数の前記注液口が設けられており、注入工程では、複数の供給管が、複数の注液口を介して、複数の内部空間のそれぞれに一つずつ挿入されてもよい。 In the liquid injection method according to the present invention, the power storage module is provided with a plurality of the liquid injection ports, and in the injection step, a plurality of supply pipes are provided in a plurality of internal spaces via the plurality of liquid injection ports. May be inserted one by one.

バイポーラ電極の積層体では、互いに隣接する電極板同士の距離が非常に狭く、供給管同士の間隔も狭くせざるを得ない。本発明に係る注液装置及び注液方法では、例えば、四個の注液口が設けられた電池モジュールに電解液を注入する場合、四個の内部空間ごとに一つの供給管を挿入すればよいことになり、隣接する供給管同士の距離を離すことができる。これにより、内部空間に供給管を挿入する際に、それぞれの供給管を配置し易くなる。 In the laminated body of bipolar electrodes, the distance between the electrode plates adjacent to each other is very narrow, and the distance between the supply pipes must be narrowed. In the liquid injection device and the liquid injection method according to the present invention, for example, when injecting an electrolytic solution into a battery module provided with four liquid injection ports, if one supply pipe is inserted for each of the four internal spaces. This is a good thing, and the distance between adjacent supply pipes can be increased. This makes it easier to arrange each supply pipe when inserting the supply pipe into the internal space.

本発明によれば、蓄電モジュールの生産効率を高めることができる。 According to the present invention, the production efficiency of the power storage module can be increased.

一実施形態に係る注液装置によって電解液が注入される蓄電モジュールを備える蓄電装置を示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows the power storage device which comprises the power storage module which the electrolytic solution is injected by the liquid injection device which concerns on one Embodiment. 図1の蓄電装置を構成する蓄電モジュールを示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows the power storage module which comprises the power storage device of FIG. 図2の蓄電モジュールを示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the power storage module of FIG. 図3の蓄電モジュールの一部を拡大した平面図である。It is an enlarged plan view of a part of the power storage module of FIG. 図2の蓄電モジュールの積層工程の一例を示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows an example of the stacking process of the power storage module of FIG. 一実施形態に係る注液装置の概略断面図である。It is the schematic sectional drawing of the liquid injection apparatus which concerns on one Embodiment. 一実施形態に係る注液装置の概略断面図である。It is the schematic sectional drawing of the liquid injection apparatus which concerns on one Embodiment. 一実施形態に係る注液装置の概略断面図である。It is the schematic sectional drawing of the liquid injection apparatus which concerns on one Embodiment. 一実施形態に係る注液方法を含む蓄電モジュールの製造方法の一例を示したフローチャートである。It is a flowchart which showed an example of the manufacturing method of the power storage module including the liquid injection method which concerns on one Embodiment. 変形例1に係る注液装置の概略断面図である。It is the schematic sectional drawing of the liquid injection apparatus which concerns on modification 1. FIG. 変形例2に係る注液装置の概略断面図である。It is the schematic sectional drawing of the liquid injection apparatus which concerns on modification 2. FIG. (A)及び(B)は、変形例2に係る注液装置の概略断面図である。(A) and (B) are schematic cross-sectional views of the liquid injection device according to the second modification. (A)〜(D)は、変形例2に係る注液装置の供給管と内部空間との関係を示した図である。(A) to (D) are diagrams showing the relationship between the supply pipe of the liquid injection device according to the second modification and the internal space.

以下、添付図面を参照しながら本発明の実施形態が詳細に説明される。図面の説明において、同一又は同等の要素には同一符号が用いられ、重複する説明は省略される。図1〜図13には、図9を除きXYZ直交座標系が示される。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the description of the drawings, the same reference numerals are used for the same or equivalent elements, and duplicate description is omitted. 1 to 13 show an XYZ Cartesian coordinate system except for FIG.

[蓄電装置の構成]
まず、一実施形態に係る注液装置によって電解液が注入される蓄電モジュールの構成について説明する。図1に示される蓄電装置10は、例えばフォークリフト、ハイブリッド自動車、電気自動車等の各種車両のバッテリとして用いられる。蓄電モジュール12は、例えば、バイポーラ電池である。蓄電モジュール12の例には、ニッケル水素二次電池、リチウムイオン二次電池等の二次電池が含まれるが、電気二重層キャパシタであってもよい。以下の説明では、ニッケル水素二次電池を例示する。
[Configuration of power storage device]
First, the configuration of the power storage module in which the electrolytic solution is injected by the liquid injection device according to the embodiment will be described. The power storage device 10 shown in FIG. 1 is used as a battery for various vehicles such as forklifts, hybrid vehicles, and electric vehicles. The power storage module 12 is, for example, a bipolar battery. Examples of the power storage module 12 include a secondary battery such as a nickel hydrogen secondary battery and a lithium ion secondary battery, but may be an electric double layer capacitor. In the following description, a nickel-metal hydride secondary battery will be illustrated.

複数の蓄電モジュール12は、金属板等の導電体14を介して積層されて配列体11を形成している。導電体14は、互いに隣接する蓄電モジュール12,12の間に配置される一つの金属体であり、互いに隣接する蓄電モジュール12,12の両方に接触させた状態で配置される。導電体14は、例えば、アルミニウム等の金属材料により形成されている。導電体14は、積層方向(Z方向)から見たとき、蓄電モジュール12及び導電体14は、例えば、矩形形状を有する。積層方向から見たとき、導電体14は、蓄電モジュール12よりも小さいが、蓄電モジュール12と同じかそれより大きくてもよい。言い換えれば、導電体14は、積層方向から見たときに蓄電モジュール12が配置される領域内に配置されている。導電体14は、隣り合う蓄電モジュール12と電気的に接続される。これにより、複数の蓄電モジュール12が積層方向に直列に接続される。 The plurality of power storage modules 12 are laminated via a conductor 14 such as a metal plate to form an array 11. The conductor 14 is one metal body arranged between the electricity storage modules 12 and 12 adjacent to each other, and is arranged in contact with both the electricity storage modules 12 and 12 adjacent to each other. The conductor 14 is formed of, for example, a metal material such as aluminum. When the conductor 14 is viewed from the stacking direction (Z direction), the power storage module 12 and the conductor 14 have, for example, a rectangular shape. When viewed from the stacking direction, the conductor 14 is smaller than the power storage module 12, but may be the same as or larger than the power storage module 12. In other words, the conductor 14 is arranged in the region where the power storage module 12 is arranged when viewed from the stacking direction. The conductor 14 is electrically connected to the adjacent power storage module 12. As a result, the plurality of power storage modules 12 are connected in series in the stacking direction.

導電体14は、蓄電モジュール12の積層方向において両端に位置する蓄電モジュール12の外側にもそれぞれ配置される。すなわち、導電体14は、積層方向において、配列体11の両端にも配置されている。積層方向において、一端に位置する導電体14には正極端子24が接続されており、他端に位置する導電体14には負極端子26が接続されている。正極端子24は、接続される導電体14と一体であってもよい。負極端子26は、接続される導電体14と一体であってもよい。正極端子24及び負極端子26は、積層方向に交差する方向(X方向)に延在している。これらの正極端子24及び負極端子26により、蓄電装置10の充放電を実施できる。 The conductors 14 are also arranged on the outside of the power storage modules 12 located at both ends in the stacking direction of the power storage modules 12. That is, the conductors 14 are also arranged at both ends of the array 11 in the stacking direction. In the stacking direction, the positive electrode terminal 24 is connected to the conductor 14 located at one end, and the negative electrode terminal 26 is connected to the conductor 14 located at the other end. The positive electrode terminal 24 may be integrated with the conductor 14 to be connected. The negative electrode terminal 26 may be integrated with the conductor 14 to be connected. The positive electrode terminal 24 and the negative electrode terminal 26 extend in a direction (X direction) intersecting the stacking direction. The positive electrode terminal 24 and the negative electrode terminal 26 can be used to charge and discharge the power storage device 10.

導電体14は、蓄電モジュール12において発生した熱を放出するための放熱板としても機能する。具体的には、導電体14は、蓄電モジュール12における導電体14との接触面12aよりも高い熱伝導性を有している。また、導電体14の内部には、積層方向に交差する方向(Y方向)に延在する貫通孔14aが設けられている。貫通孔14aは、導電体14において互いに対向する一方の側面から他方の側面まで連通する。貫通孔14aは、積層方向及び積層方向に交差する方向(X方向)に配列されている。このような貫通孔14aに空気等の気体の冷媒が通過することにより、蓄電モジュール12において発生する熱を効率的に外部に放出できる。導電体14のサイズ、導電体14の材質、貫通孔14aのサイズ、及び貫通孔14aの数等は、例えば、蓄電装置10の温度が50℃を超えないように適宜調整される。蓄電モジュール12に、貫通孔14aに空気を積極的に流通(循環)させる装置を設けても良い。 The conductor 14 also functions as a heat sink for releasing the heat generated in the power storage module 12. Specifically, the conductor 14 has higher thermal conductivity than the contact surface 12a with the conductor 14 in the power storage module 12. Further, inside the conductor 14, a through hole 14a extending in a direction (Y direction) intersecting the stacking direction is provided. The through hole 14a communicates with the conductor 14 from one side surface facing each other to the other side surface. The through holes 14a are arranged in the stacking direction and the direction intersecting the stacking direction (X direction). By passing a gaseous refrigerant such as air through such a through hole 14a, the heat generated in the power storage module 12 can be efficiently released to the outside. The size of the conductor 14, the material of the conductor 14, the size of the through holes 14a, the number of through holes 14a, and the like are appropriately adjusted so that the temperature of the power storage device 10 does not exceed 50 ° C., for example. The power storage module 12 may be provided with a device for actively circulating (circulating) air through the through hole 14a.

蓄電装置10は、交互に積層された蓄電モジュール12及び導電体14を積層方向に拘束する拘束部材15を備え得る。拘束部材15は、一対の拘束プレート16,17と、拘束プレート16,17同士を連結する連結部材(ボルト18及びナット20)と、を備える。各拘束プレート16,17と導電体14との間には、例えば、樹脂フィルム等の絶縁フィルム22が配置される。各拘束プレート16,17は、例えば、鉄等の金属によって構成されている。 The power storage device 10 may include a restraint member 15 that restrains the alternately stacked power storage modules 12 and the conductor 14 in the stacking direction. The restraint member 15 includes a pair of restraint plates 16 and 17 and a connecting member (bolt 18 and nut 20) for connecting the restraint plates 16 and 17 to each other. An insulating film 22 such as a resin film is arranged between the restraint plates 16 and 17 and the conductor 14. Each of the restraint plates 16 and 17 is made of, for example, a metal such as iron.

積層方向から見たとき、各拘束プレート16,17及び絶縁フィルム22は、例えば、矩形形状を有する。絶縁フィルム22は、導電体14よりも大きくなっており、各拘束プレート16,17は、蓄電モジュール12よりも大きくなっている。積層方向から見たとき、拘束プレート16の縁部には、ボルト18の軸部を挿通させる挿通孔16aが蓄電モジュール12よりも外側となる位置に設けられている。同様に、積層方向から見たとき、拘束プレート17の縁部には、ボルト18の軸部を挿通させる挿通孔17aが蓄電モジュール12よりも外側となる位置に設けられている。積層方向から見たときに各拘束プレート16,17が矩形形状を有している場合、挿通孔16a及び挿通孔17aは、拘束プレート16,17の角部に位置する。 When viewed from the stacking direction, the restraint plates 16 and 17 and the insulating film 22 have, for example, a rectangular shape. The insulating film 22 is larger than the conductor 14, and the restraint plates 16 and 17 are larger than the power storage module 12. When viewed from the stacking direction, an insertion hole 16a through which the shaft portion of the bolt 18 is inserted is provided at a position outside the power storage module 12 at the edge portion of the restraint plate 16. Similarly, when viewed from the stacking direction, an insertion hole 17a through which the shaft portion of the bolt 18 is inserted is provided at a position outside the power storage module 12 at the edge portion of the restraint plate 17. When the restraint plates 16 and 17 have a rectangular shape when viewed from the stacking direction, the insertion holes 16a and the insertion holes 17a are located at the corners of the restraint plates 16 and 17.

一方の拘束プレート16は、負極端子26に接続された導電体14に絶縁フィルム22を介して突き当てられ、他方の拘束プレート17は、正極端子24に接続された導電体14に絶縁フィルム22を介して突き当てられている。ボルト18は、例えば、一方の拘束プレート16側から他方の拘束プレート17側に向かって挿通孔16aに通され、他方の拘束プレート17から突出するボルト18の先端には、ナット20が螺合されている。これにより、絶縁フィルム22、導電体14及び蓄電モジュール12が挟持されてユニット化されると共に、積層方向に拘束荷重が付加される。 One restraint plate 16 is abutted against the conductor 14 connected to the negative electrode terminal 26 via the insulating film 22, and the other restraint plate 17 has the insulating film 22 attached to the conductor 14 connected to the positive electrode terminal 24. It is struck through. For example, the bolt 18 is passed through the insertion hole 16a from one restraint plate 16 side toward the other restraint plate 17, and a nut 20 is screwed into the tip of the bolt 18 protruding from the other restraint plate 17. ing. As a result, the insulating film 22, the conductor 14, and the power storage module 12 are sandwiched and unitized, and a restraining load is applied in the stacking direction.

図2に示されるように、蓄電モジュール12は、複数のバイポーラ電極32が積層された積層体30を備える。バイポーラ電極32の積層方向から見たとき、積層体30は、例えば、矩形形状を有する。隣り合うバイポーラ電極32間にはセパレータ40が配置され得る。バイポーラ電極32は、電極板34と、電極板34の一方面に設けられた正極層36と、電極板34の他方面に設けられた負極層38と、を含む。積層体30において、一のバイポーラ電極32の正極層36は、セパレータ40を挟んで積層方向に隣り合う一方のバイポーラ電極32の負極層38と対向し、一のバイポーラ電極32の負極層38は、セパレータ40を挟んで積層方向に隣り合う他方のバイポーラ電極32の正極層36と対向している。 As shown in FIG. 2, the power storage module 12 includes a laminated body 30 in which a plurality of bipolar electrodes 32 are laminated. When viewed from the stacking direction of the bipolar electrodes 32, the laminated body 30 has, for example, a rectangular shape. A separator 40 may be arranged between adjacent bipolar electrodes 32. The bipolar electrode 32 includes an electrode plate 34, a positive electrode layer 36 provided on one surface of the electrode plate 34, and a negative electrode layer 38 provided on the other surface of the electrode plate 34. In the laminated body 30, the positive electrode layer 36 of one bipolar electrode 32 faces the negative electrode layer 38 of one of the bipolar electrodes 32 adjacent to each other in the stacking direction with the separator 40 interposed therebetween, and the negative electrode layer 38 of one bipolar electrode 32 is It faces the positive electrode layer 36 of the other bipolar electrode 32 that is adjacent to each other in the stacking direction with the separator 40 in between.

積層方向において、積層体30の一端には、内側面に負極層38が配置された電極板34(負極側終端電極)が配置され、他端には、内側面に正極層36が配置された電極板34(正極側終端電極)が配置される。負極側終端電極の負極層38は、セパレータ40を介して最上層のバイポーラ電極32の正極層36と対向している。正極側終端電極の正極層36は、セパレータ40を介して最下層のバイポーラ電極32の負極層38と対向している。これら終端電極の電極板34はそれぞれ隣り合う導電体14(図1参照)に接続される。 In the stacking direction, an electrode plate 34 (negative electrode side terminal electrode) having a negative electrode layer 38 arranged on the inner side surface was arranged at one end of the laminated body 30, and a positive electrode layer 36 was arranged on the inner side surface at the other end. The electrode plate 34 (positive electrode side terminal electrode) is arranged. The negative electrode layer 38 of the negative electrode side terminal electrode faces the positive electrode layer 36 of the uppermost bipolar electrode 32 via the separator 40. The positive electrode layer 36 of the positive electrode side terminal electrode faces the negative electrode layer 38 of the lowermost bipolar electrode 32 via the separator 40. The electrode plates 34 of these terminal electrodes are connected to adjacent conductors 14 (see FIG. 1).

蓄電モジュール12は、バイポーラ電極32の積層方向に延在する積層体30の側面30aにおいて電極板34の縁部34aを保持する枠体50を備える。枠体50は、積層体30の側面30aを取り囲むように構成されている。側面50sは、バイポーラ電極32の積層方向から見たとき、例えば、矩形形状を有している。この場合、側面50sは四つの矩形面から構成される。枠体50は、電極板34の縁部34aを保持する第1樹脂部52と、積層方向から見たときに第1樹脂部52の周囲に設けられる第2樹脂部54とを備え得る。 The power storage module 12 includes a frame body 50 that holds the edge portion 34a of the electrode plate 34 on the side surface 30a of the laminated body 30 extending in the stacking direction of the bipolar electrodes 32. The frame body 50 is configured to surround the side surface 30a of the laminated body 30. The side surface 50s has, for example, a rectangular shape when viewed from the stacking direction of the bipolar electrodes 32. In this case, the side surface 50s is composed of four rectangular surfaces. The frame body 50 may include a first resin portion 52 that holds the edge portion 34a of the electrode plate 34, and a second resin portion 54 that is provided around the first resin portion 52 when viewed from the stacking direction.

枠体50の内壁を構成する第1樹脂部52は、各バイポーラ電極32の電極板34の一方面(正極層36が形成される面)から縁部34aにおける電極板34の端面にわたって設けられている。バイポーラ電極32の積層方向から見たとき、各第1樹脂部52は、各バイポーラ電極32の電極板34の縁部34a全周にわたって設けられている。隣り合う第1樹脂部52同士は、各バイポーラ電極32の電極板34の他方面(負極層38が形成される面)の外側に延在する面において溶着している。その結果、第1樹脂部52には、各バイポーラ電極32の電極板34の縁部34aが埋没して保持されている。各バイポーラ電極32の電極板34の縁部34aと同様に、積層体30の両端に配置された電極板34の縁部34aも第1樹脂部52に埋没した状態で保持されている。これにより、積層方向に隣り合う電極板34,34間には、当該電極板34,34と第1樹脂部52とによって気密に仕切られた内部空間Vが形成されている。当該内部空間Vには、例えば水酸化カリウム水溶液等のアルカリ溶液からなる電解液(不図示)が収容されている。 The first resin portion 52 constituting the inner wall of the frame body 50 is provided from one surface of the electrode plate 34 of each bipolar electrode 32 (the surface on which the positive electrode layer 36 is formed) to the end surface of the electrode plate 34 at the edge portion 34a. There is. When viewed from the stacking direction of the bipolar electrodes 32, each first resin portion 52 is provided over the entire circumference of the edge portion 34a of the electrode plate 34 of each bipolar electrode 32. The adjacent first resin portions 52 are welded to each other on a surface extending outside the other surface (the surface on which the negative electrode layer 38 is formed) of the electrode plate 34 of each bipolar electrode 32. As a result, the edge portion 34a of the electrode plate 34 of each bipolar electrode 32 is buried and held in the first resin portion 52. Similar to the edge 34a of the electrode plate 34 of each bipolar electrode 32, the edge 34a of the electrode plate 34 arranged at both ends of the laminated body 30 is also held in a state of being embedded in the first resin portion 52. As a result, an internal space V airtightly partitioned by the electrode plates 34, 34 and the first resin portion 52 is formed between the electrode plates 34, 34 adjacent to each other in the stacking direction. The internal space V contains an electrolytic solution (not shown) composed of an alkaline solution such as an aqueous potassium hydroxide solution.

枠体50の外壁を構成する第2樹脂部54は、バイポーラ電極32の積層方向において積層体30の全長にわたって延在する筒状部である。第2樹脂部54は、バイポーラ電極32の積層方向に延在する第1樹脂部52の外側面を覆っている。第2樹脂部54は、バイポーラ電極32の積層方向に延在する内側面において第1樹脂部52の外側面に溶着されている。 The second resin portion 54 constituting the outer wall of the frame body 50 is a tubular portion extending over the entire length of the laminated body 30 in the stacking direction of the bipolar electrode 32. The second resin portion 54 covers the outer surface of the first resin portion 52 extending in the stacking direction of the bipolar electrode 32. The second resin portion 54 is welded to the outer surface of the first resin portion 52 on the inner surface extending in the stacking direction of the bipolar electrode 32.

電極板34は、例えば、ニッケルからなる矩形の金属箔である。電極板34の縁部34aは、正極活物質及び負極活物質の塗工されない未塗工領域となっており、当該未塗工領域が枠体50の内壁を構成する第1樹脂部52に埋没して保持される領域となっている。正極層36を構成する正極活物質の例には、水酸化ニッケルが含まれる。負極層38を構成する負極活物質の例には、水素吸蔵合金が含まれる。電極板34の他方面における負極層38の形成領域は、電極板34の一方面における正極層36の形成領域に対して一回り大きくなっている。なお、電極板34は、例えば、導電性ゴム等の導電性樹脂から形成されてもよい。 The electrode plate 34 is, for example, a rectangular metal leaf made of nickel. The edge portion 34a of the electrode plate 34 is an uncoated region in which the positive electrode active material and the negative electrode active material are not coated, and the uncoated region is buried in the first resin portion 52 constituting the inner wall of the frame body 50. It is an area that is held. Examples of the positive electrode active material constituting the positive electrode layer 36 include nickel hydroxide. Examples of the negative electrode active material constituting the negative electrode layer 38 include a hydrogen storage alloy. The formation region of the negative electrode layer 38 on the other surface of the electrode plate 34 is slightly larger than the formation region of the positive electrode layer 36 on one surface of the electrode plate 34. The electrode plate 34 may be formed of, for example, a conductive resin such as conductive rubber.

セパレータ40は、例えば、シート状に形成されている。セパレータ40を形成する材料の例には、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン系樹脂からなる多孔質フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、メチルセルロース等からなる織布及び不織布等が含まれる。また、セパレータ40は、フッ化ビニリデン樹脂化合物で補強されていてもよい。なお、セパレータ40は、シート状に限られず、袋状に形成されていてもよい。セパレータ40は、積層方向に圧縮されている。 The separator 40 is formed in a sheet shape, for example. Examples of the material forming the separator 40 include a porous film made of a polyolefin resin such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), a woven fabric made of polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), methyl cellulose and the like, and a non-woven fabric. Is done. Further, the separator 40 may be reinforced with a vinylidene fluoride resin compound. The separator 40 is not limited to a sheet shape, but may be formed in a bag shape. The separator 40 is compressed in the stacking direction.

枠体50(第1樹脂部52及び第2樹脂部54)は、例えば絶縁性の樹脂を用いた射出成形によって矩形の筒状に形成されている。枠体50を構成する樹脂材料の例には、ポリプロピレン(PP)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、及び変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)等が含まれる。 The frame body 50 (first resin portion 52 and second resin portion 54) is formed in a rectangular tubular shape by, for example, injection molding using an insulating resin. Examples of the resin material constituting the frame 50 include polypropylene (PP), polyphenylene sulfide (PPS), modified polyphenylene ether (modified PPE), and the like.

図3及び図4に示されるように、蓄電モジュール12の枠体50は、バイポーラ電極32の積層方向に延在する側面50sを有する。側面50sはバイポーラ電極32の積層方向から見て外側に位置する面である。よって、第2樹脂部54が枠体50の側面50sを有することになる。 As shown in FIGS. 3 and 4, the frame 50 of the power storage module 12 has side surfaces 50s extending in the stacking direction of the bipolar electrodes 32. The side surface 50s is a surface located on the outer side when viewed from the stacking direction of the bipolar electrodes 32. Therefore, the second resin portion 54 has the side surface 50s of the frame body 50.

枠体50の側面50sには、枠体50内に電解液を注入するための注液口50aが設けられている。注液口50aは、電解液の注入後にシール材(不図示)によって封止される。注液口50aの形状は、例えば、矩形であるが、円形等の他の形状であってもよい。注液口50aはバイポーラ電極32の積層方向が長手方向となるように延在している。注液口50aは、バイポーラ電極32の積層方向から見た側面50sの矩形形状の一辺における中央に設けられるが、中央からずれて配置されてもよい。 A liquid injection port 50a for injecting an electrolytic solution into the frame 50 is provided on the side surface 50s of the frame 50. The liquid injection port 50a is sealed with a sealing material (not shown) after the electrolytic solution is injected. The shape of the liquid injection port 50a is, for example, a rectangle, but may be another shape such as a circle. The liquid injection port 50a extends so that the stacking direction of the bipolar electrodes 32 is the longitudinal direction. The liquid injection port 50a is provided at the center of one side of the rectangular shape of the side surface 50s seen from the stacking direction of the bipolar electrodes 32, but may be arranged offset from the center.

図4に示されるように、注液口50aは、第1樹脂部52に設けられた第1開口52aと、第2樹脂部54に設けられた第2開口54aとを有し得る。第1開口52aは、隣り合うバイポーラ電極32間の内部空間V(図2参照)及び第2開口54aと連通している。第1樹脂部52には、複数の第1開口52aが設けられており、第2樹脂部54には、複数の第1開口52aを覆うように広がる単一の第2開口54aが設けられている。この場合、電解液は第2開口54aから第1開口52aを経由して枠体50内に注入される。第1開口52aは、各第1樹脂部52に設けられてもよいし、隣り合う第1樹脂部52間に設けられてもよい。各第1開口52aの形状は、例えば、円形であり、第2開口54aの形状は、例えば、矩形である。 As shown in FIG. 4, the liquid injection port 50a may have a first opening 52a provided in the first resin portion 52 and a second opening 54a provided in the second resin portion 54. The first opening 52a communicates with the internal space V (see FIG. 2) between the adjacent bipolar electrodes 32 and the second opening 54a. The first resin portion 52 is provided with a plurality of first openings 52a, and the second resin portion 54 is provided with a single second opening 54a extending so as to cover the plurality of first openings 52a. There is. In this case, the electrolytic solution is injected into the frame body 50 from the second opening 54a via the first opening 52a. The first opening 52a may be provided in each of the first resin portions 52, or may be provided between adjacent first resin portions 52. The shape of each first opening 52a is, for example, a circle, and the shape of the second opening 54a is, for example, a rectangle.

[蓄電装置の製造方法]
次に、図2に示される蓄電モジュール12の製造方法の一例を説明する。蓄電モジュール12の製造方法は、図9に示されるように、積層工程S1と、枠体形成工程S2と、拘束工程S3と、電解液注入工程(真空状態形成工程・注入工程)S4と、組立工程S5と、を含んでいる。以下、各工程について詳細に説明する。
[Manufacturing method of power storage device]
Next, an example of the manufacturing method of the power storage module 12 shown in FIG. 2 will be described. As shown in FIG. 9, the method of manufacturing the power storage module 12 includes a laminating step S1, a frame body forming step S2, a restraint step S3, and an electrolytic solution injection step (vacuum state forming step / injection step) S4. The process S5 and the like are included. Hereinafter, each step will be described in detail.

(積層工程S1)
まず、図5に示されるように、セパレータ40を介してバイポーラ電極32を積層して積層体30を得る。本実施形態では、積層工程前に、各バイポーラ電極32の電極板34の縁部34aに第1樹脂部52が、例えば、射出成形により形成されている。
(Laminating step S1)
First, as shown in FIG. 5, the bipolar electrodes 32 are laminated via the separator 40 to obtain the laminated body 30. In the present embodiment, the first resin portion 52 is formed on the edge portion 34a of the electrode plate 34 of each bipolar electrode 32 by, for example, injection molding before the laminating step.

(枠体形成工程S2)
次に、第2樹脂部54を、例えば、射出成形により形成する(図2参照)。第2樹脂部54は、第1樹脂部52の周縁部にモールドMを設置し、当該モールド内に流動性を有する第2樹脂部54の樹脂材料を流し込むことによって形成される。その結果、図3及び図4に示されるように、第1樹脂部52及び第2樹脂部54を有する枠体50が形成される。モールドMは、注液口50aの第2開口54aを形成するための入れ子に該当する部分を有する。
(Frame body forming step S2)
Next, the second resin portion 54 is formed by, for example, injection molding (see FIG. 2). The second resin portion 54 is formed by installing a mold M on the peripheral edge of the first resin portion 52 and pouring the resin material of the second resin portion 54 having fluidity into the mold. As a result, as shown in FIGS. 3 and 4, a frame body 50 having the first resin portion 52 and the second resin portion 54 is formed. The mold M has a portion corresponding to a nest for forming the second opening 54a of the liquid injection port 50a.

(拘束工程S3)
次に、枠体形成工程において形成された枠体50を有する積層体30を積層方向に拘束する。以下、説明の便宜のため、枠体50を有する積層体30を単に蓄電モジュール12と称する。まず、蓄電モジュール12を積層方向に拘束する第二治具140について説明する。図6及び図7に示されるように、第二治具140は、蓄電モジュール12を積層方向に定寸(定寸法)で拘束する治具である。第二治具140は、一対の拘束板141,141と、ボルト143と、ナット145と、を備える。一対の拘束板141,141は、蓄電モジュール12を積層方向から拘束する平板上の部材である。ボルト143及びナット145は、一対の拘束板141,141を締結する部材である。
(Restriction step S3)
Next, the laminated body 30 having the frame body 50 formed in the frame body forming step is restrained in the laminating direction. Hereinafter, for convenience of explanation, the laminated body 30 having the frame body 50 is simply referred to as a power storage module 12. First, the second jig 140 that restrains the power storage module 12 in the stacking direction will be described. As shown in FIGS. 6 and 7, the second jig 140 is a jig that restrains the power storage module 12 with a fixed size (fixed size) in the stacking direction. The second jig 140 includes a pair of restraint plates 141 and 141, bolts 143, and nuts 145. The pair of restraint plates 141 and 141 are members on a flat plate that restrain the power storage module 12 from the stacking direction. The bolt 143 and the nut 145 are members for fastening the pair of restraint plates 141 and 141.

具体的には、蓄電モジュール12の積層方向における両端部に一対の拘束板141,141を配置する。次に、一対の拘束板141,141に形成された挿通孔141a,141aに対し、一方の拘束板141側から他方の拘束板141にボルト143が挿通する。次に、他方の拘束板141側に突出したボルト143の先端にナット145が螺合される。これにより、一対の拘束板141,141がボルト143及びナット145によって締結される。このとき、ナット145の締め量を一定とすることにより、一対の拘束板141,141間の距離が維持されるので、蓄電モジュール12を積層方向に定寸で拘束することができる。 Specifically, a pair of restraint plates 141 and 141 are arranged at both ends of the power storage module 12 in the stacking direction. Next, bolts 143 are inserted into the insertion holes 141a and 141a formed in the pair of restraint plates 141 and 141 from one restraint plate 141 side to the other restraint plate 141. Next, the nut 145 is screwed into the tip of the bolt 143 protruding toward the other restraint plate 141. As a result, the pair of restraint plates 141 and 141 are fastened by the bolts 143 and the nuts 145. At this time, by keeping the tightening amount of the nut 145 constant, the distance between the pair of restraint plates 141 and 141 is maintained, so that the power storage module 12 can be restrained in a fixed size in the stacking direction.

(電解液注入工程S4)
次に、図6及び図7に示されるように、枠体50に設けられた注液口50aから枠体50内に電解液を注入する。電解液は、アタッチメント114のパッキン116を枠体50の側面50sにおける注液口50aの周囲領域に押し付けた状態で注入される。次に、一実施形態の当該注液装置100の構成について詳述する。注液装置100は、供給装置110と、第一治具120と、第二治具140と、を備える。なお、図7では、蓄電モジュール12の内部構造、すなわち、図2に示されるような積層体30の構成及び後段にて詳述する供給管112の詳細な構成については、図示を省略している。
(Electrolytic solution injection step S4)
Next, as shown in FIGS. 6 and 7, the electrolytic solution is injected into the frame body 50 from the liquid injection port 50a provided in the frame body 50. The electrolytic solution is injected in a state where the packing 116 of the attachment 114 is pressed against the peripheral region of the liquid injection port 50a on the side surface 50s of the frame body 50. Next, the configuration of the liquid injection device 100 of one embodiment will be described in detail. The liquid injection device 100 includes a supply device 110, a first jig 120, and a second jig 140. In FIG. 7, the internal structure of the power storage module 12, that is, the configuration of the laminated body 30 as shown in FIG. 2 and the detailed configuration of the supply pipe 112 to be described in detail later are omitted. ..

供給装置110は、ディスペンサDと、タンク(貯留部)Tと、バルブVA1と、バルブVA2と、真空計Gと、真空ポンプPと、供給管112と、アタッチメント114と、アタッチメント114と、パッキン116と、を有する。 The supply device 110 includes a dispenser D, a tank (storage unit) T, a valve VA1, a valve VA2, a vacuum gauge G, a vacuum pump P, a supply pipe 112, an attachment 114, an attachment 114, and a packing 116. And have.

ディスペンサDは、液体定量吐出装置であり、タンクTに電解液を精度良く定量供給する。タンクTは、ディスペンサDにより供給される電解液を一時的に貯留する。供給路C1は、ディスペンサDから蓄電モジュール12へ電解液を供給するための配管である。以下、供給路C1に沿ってディスペンサD側を上流側、蓄電モジュール12側を下流側として説明する。供給路C1には、バルブVA1が配置されている。バルブVA1は、供給路C1を流れる電解液の流量を調整する。供給路C1の下流端には、供給管112が設けられている。 The dispenser D is a liquid quantitative discharge device, and accurately quantitatively supplies the electrolytic solution to the tank T. The tank T temporarily stores the electrolytic solution supplied by the dispenser D. The supply path C1 is a pipe for supplying the electrolytic solution from the dispenser D to the power storage module 12. Hereinafter, the dispenser D side will be referred to as the upstream side and the power storage module 12 side will be referred to as the downstream side along the supply path C1. A valve VA1 is arranged in the supply path C1. The valve VA1 regulates the flow rate of the electrolytic solution flowing through the supply path C1. A supply pipe 112 is provided at the downstream end of the supply path C1.

供給管112は、供給路C1と連通しており、供給路C1から供給される電解液を流通する。供給管112は、後段にて詳述する第一治具120に設けられている板状部材124を板厚方向に貫通する筒状部材である。アタッチメント114は、板状部材124に固定され、板状部材124と枠体50の側面50sとの間に配置される筒状部材である。供給管112の一端は注液口50aに位置している。パッキン116は、アタッチメント114と枠体50の側面50sとの間に配置される。パッキン116は、供給管112と注液口50aとの間をシールする。 The supply pipe 112 communicates with the supply path C1 and circulates the electrolytic solution supplied from the supply path C1. The supply pipe 112 is a tubular member that penetrates the plate-shaped member 124 provided in the first jig 120, which will be described in detail later, in the plate thickness direction. The attachment 114 is a tubular member fixed to the plate-shaped member 124 and arranged between the plate-shaped member 124 and the side surface 50s of the frame body 50. One end of the supply pipe 112 is located at the liquid injection port 50a. The packing 116 is arranged between the attachment 114 and the side surface 50s of the frame body 50. The packing 116 seals between the supply pipe 112 and the liquid injection port 50a.

図8に示されるように、本実施形態の供給装置110は、複数のタンクT1〜T8と、複数のバルブVA1〜VA8と、複数の供給管112A〜112Hと、を有している。複数のタンクT1〜T8、複数のバルブVA11〜VA18及び複数の供給管112A〜112Hは、一つのディスペンサDに対しそれぞれ供給路C11〜C18を介して接続されている。複数の供給管112A〜112Hは、注液口50a及び第1開口52aを介して複数の内部空間V1〜V8のそれぞれに挿入される。なお、図8では、図6及び図7に示す一部の構成の図示を省略している。 As shown in FIG. 8, the supply device 110 of the present embodiment has a plurality of tanks T1 to T8, a plurality of valves VA1 to VA8, and a plurality of supply pipes 112A to 112H. The plurality of tanks T1 to T8, the plurality of valves VA11 to VA18, and the plurality of supply pipes 112A to 112H are connected to one dispenser D via supply paths C11 to C18, respectively. The plurality of supply pipes 112A to 112H are inserted into each of the plurality of internal spaces V1 to V8 via the liquid injection port 50a and the first opening 52a. Note that, in FIG. 8, some configurations shown in FIGS. 6 and 7 are not shown.

図6及び図7に戻り、供給路C1におけるバルブVA1と供給管112との間には、配管C2が接続される接続部C3が設けられている。以下、配管C2に沿って接続部C3側を上流側、真空ポンプP側を下流側として説明する。配管C2の接続部C3の下流側には、バルブVA2が設けられている。バルブVA2は、配管C2を流通する気体の流量を調整する。配管C2においてバルブVA2の下流側には、真空計Gが設けられている。真空計Gは、大気圧以下の圧力(負圧)を測るための圧力計である。真空ポンプPは、真空計Gを介して配管C2に接続されている。真空ポンプPは、蓄電モジュール12における内部空間Vから気体を排出し、真空を得るためのポンプである。なお、配管C2の下流側の他端は、蓄電モジュール12の耐圧試験機に接続可能であってもよい。 Returning to FIGS. 6 and 7, a connection portion C3 to which the pipe C2 is connected is provided between the valve VA1 and the supply pipe 112 in the supply path C1. Hereinafter, the connection portion C3 side will be described as the upstream side and the vacuum pump P side will be described as the downstream side along the pipe C2. A valve VA2 is provided on the downstream side of the connection portion C3 of the pipe C2. The valve VA2 regulates the flow rate of the gas flowing through the pipe C2. A vacuum gauge G is provided on the downstream side of the valve VA2 in the pipe C2. The vacuum gauge G is a pressure gauge for measuring a pressure (negative pressure) below atmospheric pressure. The vacuum pump P is connected to the pipe C2 via a vacuum gauge G. The vacuum pump P is a pump for discharging gas from the internal space V in the power storage module 12 to obtain a vacuum. The other end of the pipe C2 on the downstream side may be connected to the withstand voltage tester of the power storage module 12.

第一治具120は、供給装置110におけるアタッチメント114(パッキン116)を枠体50に密着保持させる治具である。第一治具120は、蓄電モジュール12における側面50sとは反対側の枠体50の側面を支持する板状部材122と、板状部材122に対向配置された板状部材124と、板状部材122及び板状部材124を接続する一対の柱状部材126,126と、を備える。板状部材124は、供給管112の貫通孔を有し、アタッチメント114と接触可能に設けられている。各柱状部材126は、板状部材122に固定され、板状部材124を板厚方向に貫通するボルト128によって板状部材124に接続される。ボルト128の先端は柱状部材126の上面に設けられた挿通孔に挿入され螺合される。ボルト128を締めることによって、板状部材124に押圧されたパッキン116を枠体50の側面50sに押し付けることができる。 The first jig 120 is a jig that holds the attachment 114 (packing 116) in the supply device 110 in close contact with the frame body 50. The first jig 120 includes a plate-shaped member 122 that supports the side surface of the frame body 50 on the side opposite to the side surface 50s of the power storage module 12, a plate-shaped member 124 that is arranged to face the plate-shaped member 122, and a plate-shaped member. It includes a pair of columnar members 126, 126 that connect the 122 and the plate-shaped member 124. The plate-shaped member 124 has a through hole of the supply pipe 112 and is provided so as to be in contact with the attachment 114. Each columnar member 126 is fixed to the plate-shaped member 122, and is connected to the plate-shaped member 124 by a bolt 128 that penetrates the plate-shaped member 124 in the plate thickness direction. The tip of the bolt 128 is inserted into an insertion hole provided on the upper surface of the columnar member 126 and screwed. By tightening the bolt 128, the packing 116 pressed against the plate-shaped member 124 can be pressed against the side surface 50s of the frame body 50.

電解液の注入は、図6〜図8に示される注液装置100を用いて、例えば以下のように行われる。まず、バルブVA2を開けてバルブVA1を閉じた状態で真空ポンプPを作動させる。これにより、枠体50内の内部空間Vから空気が排出される。次に、ディスペンサDを操作して規定量の電解液をそれぞれのタンクT1〜T8に供給する。その後、バルブVA2を閉じてバルブVA1を開けると、タンクT1〜T8に貯留された電解液が枠体50内の内部空間Vに注入される。 The injection of the electrolytic solution is performed using the liquid injection device 100 shown in FIGS. 6 to 8, for example, as follows. First, the vacuum pump P is operated with the valve VA2 opened and the valve VA1 closed. As a result, air is discharged from the internal space V in the frame body 50. Next, the dispenser D is operated to supply a specified amount of the electrolytic solution to the tanks T1 to T8. After that, when the valve VA2 is closed and the valve VA1 is opened, the electrolytic solution stored in the tanks T1 to T8 is injected into the internal space V in the frame body 50.

(組立工程S5)
上記工程を経た後、シール材により注液口50aを封止することによって、図2に示される蓄電モジュール12が製造される。その後、図1に示されるように、導電体14を介して複数の蓄電モジュール12を積層する。積層方向の両端に位置する導電体14にはそれぞれ正極端子24及び負極端子26が予め接続されている。その後、積層方向の両端に、絶縁フィルム22を介して一対の拘束プレート16,17をそれぞれ配置する。その後、ボルト18の軸部を拘束プレート16の挿通孔16aに挿入し、拘束プレート17の挿通孔17aに挿入する。その後、拘束プレート17から突出したボルト18の先端に、ナット20を螺合する。このようにして図1に示される蓄電装置10が製造される。
(Assembly process S5)
After passing through the above steps, the power storage module 12 shown in FIG. 2 is manufactured by sealing the liquid injection port 50a with a sealing material. After that, as shown in FIG. 1, a plurality of power storage modules 12 are laminated via the conductor 14. Positive electrode terminals 24 and negative electrode terminals 26 are connected in advance to the conductors 14 located at both ends in the stacking direction, respectively. After that, a pair of restraint plates 16 and 17 are arranged at both ends in the stacking direction via the insulating film 22. After that, the shaft portion of the bolt 18 is inserted into the insertion hole 16a of the restraint plate 16 and is inserted into the insertion hole 17a of the restraint plate 17. After that, the nut 20 is screwed into the tip of the bolt 18 protruding from the restraint plate 17. In this way, the power storage device 10 shown in FIG. 1 is manufactured.

上述した一実施形態の注液装置100及び蓄電モジュール12の製造方法では、蓄電モジュール12を積層方向に定寸で拘束するので、電解液注入時における電極板34の変位を抑制することができる。これにより、図8に示される、互いに隣接する電極板34,34同士の空間である複数の内部空間V1〜V8の容積を一定に維持することができる。これにより、真空ポンプPによって形成された真空状態の内部空間V1〜V8とタンクT1〜T8とのそれぞれの気圧差によって内部空間V1〜V8に電解液を注入するときの注入速度が、全ての供給管112A〜112Hで略一定となる。このため、内部空間V1〜V8に規定量の電解液を注入する際の時間が全ての供給管112A〜112Hで略同じとなり、蓄電モジュール12の生産効率を高めることができる。 In the method for manufacturing the liquid injection device 100 and the power storage module 12 of the above-described embodiment, since the power storage module 12 is constrained by a fixed size in the stacking direction, the displacement of the electrode plate 34 at the time of injecting the electrolytic solution can be suppressed. As a result, the volumes of the plurality of internal spaces V1 to V8, which are the spaces between the electrode plates 34, 34 adjacent to each other, as shown in FIG. 8, can be kept constant. As a result, the injection speed at the time of injecting the electrolytic solution into the internal spaces V1 to V8 due to the pressure difference between the internal spaces V1 to V8 in the vacuum state formed by the vacuum pump P and the tanks T1 to T8 is all supplied. It becomes substantially constant in the tubes 112A to 112H. Therefore, the time for injecting the specified amount of the electrolytic solution into the internal spaces V1 to V8 is substantially the same for all the supply pipes 112A to 112H, and the production efficiency of the power storage module 12 can be improved.

上述した一実施形態の注液装置100及び蓄電モジュール12の製造方法は、セパレータ40が積層方向に圧縮されているような蓄電モジュール12に電解液を注入する場合に特に効果が大きい。すなわち、このような蓄電モジュール12は、セパレータ40の応力によって電極板34の変位が大きくなるので、上述したような注液装置100及び蓄電モジュール12の製造方法のように第二治具140で拘束しない場合には容積の変化が生じ易い。したがって、この容積の変化を抑制することができれば、蓄電モジュール12の生産効率をより一層高めることができる。上記のとおり、上記注液装置100及び蓄電モジュール12の製造方法では、蓄電モジュール12を積層方向に拘束するので、電極板34の変位を抑制することができ、蓄電モジュール12の内部空間V1〜V8の容積を一定に維持することができる。このため、蓄電モジュール12の生産効率をより一層高めることができる。 The method for manufacturing the liquid injection device 100 and the power storage module 12 of the above-described embodiment is particularly effective when the electrolytic solution is injected into the power storage module 12 in which the separator 40 is compressed in the stacking direction. That is, in such a power storage module 12, the displacement of the electrode plate 34 becomes large due to the stress of the separator 40, so that the storage module 12 is restrained by the second jig 140 as in the manufacturing method of the liquid injection device 100 and the power storage module 12 as described above. If not, the volume is likely to change. Therefore, if this change in volume can be suppressed, the production efficiency of the power storage module 12 can be further improved. As described above, in the method of manufacturing the liquid injection device 100 and the power storage module 12, since the power storage module 12 is constrained in the stacking direction, the displacement of the electrode plate 34 can be suppressed, and the internal spaces V1 to V8 of the power storage module 12 can be suppressed. The volume of the can be kept constant. Therefore, the production efficiency of the power storage module 12 can be further improved.

上述した一実施形態の注液装置100及び蓄電モジュール12の製造方法では、タンクT1〜T8は、複数の供給管112A〜112Hごとに複数設けられており、タンクT1〜T8のそれぞれは、予め設定された量の電解液が貯留される。この注液装置100及び蓄電モジュール12の製造方法では、複数の内部空間V1〜V8のそれぞれに対して確実に規定量の電解液を注入することができる。 In the method for manufacturing the liquid injection device 100 and the power storage module 12 of the above-described embodiment, a plurality of tanks T1 to T8 are provided for each of the plurality of supply pipes 112A to 112H, and each of the tanks T1 to T8 is preset. The amount of electrolyte is stored. In the method of manufacturing the liquid injection device 100 and the power storage module 12, a specified amount of electrolytic solution can be reliably injected into each of the plurality of internal spaces V1 to V8.

以上、一実施形態について詳細に説明されたが、本発明は上記実施形態に限定されない。 Although one embodiment has been described in detail above, the present invention is not limited to the above embodiment.

<変形例1>
上記実施形態では、図8に示されるように、タンクT1〜T8は、複数の供給管112A〜112Hごとに複数設けられており、タンクT1〜T8のそれぞれは、予め設定された量の電解液が貯留される例を挙げて説明したが、これに限定されない。例えば、図10に示される注液装置100Aの構成のように、タンクTは、複数の供給管112A〜112Hに共通して設けられてもよい。蓄電モジュール12を積層方向に定寸で拘束した状態で電解液を注入する場合、全ての内部空間V1〜V8の容積を一定に維持できるので、供給管112A〜112Hからの注入速度が一定となり、電解液の注入量が調整し易くなる。したがって、複数の供給管112A〜112Hごとに予め設定された量の電解液を貯留するタンクを設けなくても、例えば、注入時間を調整することにより、規定量の電解液を注入することが可能になる。これにより、注液装置を安価にかつ装置構成を簡易にすることができる。また、蓄電モジュール12の製造する場合も、複数の供給管112A〜112Hごとに予め設定された量の電解液を貯留する手間を省くことができ作業性が向上する。
<Modification example 1>
In the above embodiment, as shown in FIG. 8, a plurality of tanks T1 to T8 are provided for each of the plurality of supply pipes 112A to 112H, and each of the tanks T1 to T8 has a preset amount of electrolytic solution. Has been described with reference to an example in which is stored, but the present invention is not limited to this. For example, as in the configuration of the liquid injection device 100A shown in FIG. 10, the tank T may be provided in common to the plurality of supply pipes 112A to 112H. When the electrolytic solution is injected with the power storage module 12 constrained to a fixed size in the stacking direction, the volumes of all the internal spaces V1 to V8 can be kept constant, so that the injection speed from the supply pipes 112A to 112H becomes constant. The injection amount of the electrolytic solution can be easily adjusted. Therefore, it is possible to inject a predetermined amount of the electrolytic solution by adjusting the injection time, for example, without providing a tank for storing a preset amount of the electrolytic solution for each of the plurality of supply pipes 112A to 112H. become. As a result, the liquid injection device can be inexpensive and the device configuration can be simplified. Further, also in the case of manufacturing the power storage module 12, it is possible to save the trouble of storing a preset amount of the electrolytic solution for each of the plurality of supply pipes 112A to 112H, and the workability is improved.

<変形例2>
上記実施形態では、図3に示されるように、一の注液口50aが形成されている積層体30(蓄電モジュール12)に、当該注液口50aを介して電解液を注入する注液装置100又は蓄電モジュール12の製造方法を例に挙げて説明したが、これに限定されない。例えば、複数の注液口50aが設けられた蓄電モジュールに対しては、下記のように構成された注液装置100Bを用いることができる。以下、四つの注液口50aが形成された蓄電モジュール330に電解液を注液する場合を例に挙げ、図11〜図13を用いて説明する。
<Modification 2>
In the above embodiment, as shown in FIG. 3, a liquid injection device that injects an electrolytic solution into a laminate 30 (storage module 12) in which one liquid injection port 50a is formed through the liquid injection port 50a. Although the method of manufacturing 100 or the power storage module 12 has been described as an example, the present invention is not limited thereto. For example, for a power storage module provided with a plurality of liquid injection ports 50a, a liquid injection device 100B configured as follows can be used. Hereinafter, a case where the electrolytic solution is injected into the power storage module 330 in which the four injection ports 50a are formed will be taken as an example, and will be described with reference to FIGS. 11 to 13.

図11に示されるように、注液装置100Bは、四つの注液口50aから電解液を注入するための供給管112を挿入可能に構成されている。すなわち、注液装置100Bは、四つの注液口50aに対応する位置に設けられた四つのアタッチメント114が設けられている。電解液は、アタッチメント114におけるパッキン116のそれぞれを枠体50の側面50sにおけるそれぞれの注液口50aの周囲領域に押し付けた状態で注入される。この場合、それぞれの注液口50aにおいて、全ての内部空間V1〜V8(図12(A)及び図12(B)参照)に供給管112A〜112Hを挿入するわけではない。 As shown in FIG. 11, the liquid injection device 100B is configured so that a supply pipe 112 for injecting an electrolytic solution from the four liquid injection ports 50a can be inserted. That is, the liquid injection device 100B is provided with four attachments 114 provided at positions corresponding to the four liquid injection ports 50a. The electrolytic solution is injected in a state where each of the packings 116 on the attachment 114 is pressed against the peripheral region of each of the injection ports 50a on the side surface 50s of the frame body 50. In this case, the supply pipes 112A to 112H are not inserted into all the internal spaces V1 to V8 (see FIGS. 12A and 12B) at each liquid injection port 50a.

例えば、一つ目の注液口50aには、図13(A)に示されるように、二つの内部空間V1,V5に挿入するための二本の供給管112A,112Eが挿入され、二つ目の注液口50aには、図13(B)に示されるように、二つの内部空間V2,V6に挿入するための二本の供給管112B,112Fが挿入され、三つ目の注液口50aには、図示は省略するが、二つの内部空間V3,V7に挿入するための二本の供給管112C,112G(図13(C)参照)が挿入され、四つ目の注液口50aには、これも図示は省略するが、二つの内部空間V4,V8に挿入するための二本の供給管112D,112H(図13(D)参照)が挿入される。このように、各内部空間V1〜V8に一本ずつ供給管112を挿入する場合に、複数の注液口50aにそれぞれ分散して挿入される点に本変形例の特徴がある。 For example, as shown in FIG. 13A, two supply pipes 112A and 112E for inserting into the two internal spaces V1 and V5 are inserted into the first liquid injection port 50a, and two are inserted. As shown in FIG. 13B, two supply pipes 112B and 112F for inserting into the two internal spaces V2 and V6 are inserted into the injection port 50a of the eye, and the third injection port is inserted. Although not shown, two supply pipes 112C and 112G (see FIG. 13C) for insertion into the two internal spaces V3 and V7 are inserted into the port 50a, and a fourth liquid injection port is inserted. Although not shown, the 50a is inserted with two supply pipes 112D and 112H (see FIG. 13D) for insertion into the two internal spaces V4 and V8. As described above, when one supply pipe 112 is inserted into each of the internal spaces V1 to V8, the present modification is characterized in that the supply pipes 112 are dispersed and inserted into the plurality of liquid injection ports 50a.

バイポーラ電極を有する蓄電モジュール330では、互いに隣接する電極板34,34同士の距離が非常に狭く、供給管112,112同士の間隔も狭くせざるを得ない。本変形例に係る注液装置100B及び注液方法では、例えば、四個の注液口50aが設けられた蓄電モジュール330に電解液を注入する場合、図13(A)〜図13(D)に示されるように、四個の内部空間ごとに供給管112を挿入すればよいことになり、三つの内部空間分の距離を確保することが可能になる。これにより、隣接する供給管112,112同士の距離D1を離すことができる。この結果、内部空間V1〜V8に供給管112A〜112Hをそれぞれ挿入する際に、それぞれの供給管112A〜112Hを配置し易くなる。 In the power storage module 330 having a bipolar electrode, the distance between the electrode plates 34, 34 adjacent to each other is very narrow, and the distance between the supply tubes 112, 112 must also be narrow. In the liquid injection device 100B and the liquid injection method according to this modification, for example, when the electrolytic solution is injected into the power storage module 330 provided with the four liquid injection ports 50a, FIGS. 13 (A) to 13 (D) As shown in, it is sufficient to insert the supply pipe 112 for each of the four internal spaces, and it is possible to secure the distances for the three internal spaces. As a result, the distance D1 between the adjacent supply pipes 112 and 112 can be separated. As a result, when the supply pipes 112A to 112H are inserted into the internal spaces V1 to V8, the respective supply pipes 112A to 112H can be easily arranged.

また、上記実施形態又は変形例では、蓄電モジュールに電解液を注入する際に、蓄電モジュールを積層方向に定寸で拘束する例を挙げて説明したが、蓄電モジュールを積層方向に定圧で拘束してもよい。 Further, in the above-described embodiment or modified example, when the electrolytic solution is injected into the power storage module, the power storage module is constrained by a fixed size in the stacking direction, but the power storage module is restrained by a constant pressure in the stacking direction. You may.

また、上記実施形態又は変形例では、蓄電装置10がニッケル水素二次電池の例を挙げて説明したが、リチウムイオン二次電池であってもよい。この場合、正極活物質は、例えば複合酸化物、金属リチウム、硫黄等である。負極活物質は、例えば黒鉛、高配向性グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、ハードカーボン、ソフトカーボン等のカーボン、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属、金属化合物、SiOx(0.5≦x≦1.5)等の金属酸化物、ホウ素添加炭素等である。電極板は、ステンレススチール箔等を用いることができる。 Further, in the above-described embodiment or modified example, the power storage device 10 has been described with reference to an example of a nickel-metal hydride secondary battery, but a lithium ion secondary battery may also be used. In this case, the positive electrode active material is, for example, a composite oxide, metallic lithium, sulfur or the like. The negative electrode active material is, for example, graphite, highly oriented graphite, mesocarbon microbeads, carbon such as hard carbon and soft carbon, alkali metals such as lithium and sodium, metal compounds, SiOx (0.5 ≦ x ≦ 1.5). Such as metal oxides, carbon with added boron, and the like. As the electrode plate, stainless steel foil or the like can be used.

10…蓄電装置、12…蓄電モジュール、30…積層体、32…バイポーラ電極、34…電極板、36…正極層、38…負極層、40…セパレータ、50…枠体、50a…注液口、100,100A,100B…注液装置、110…供給装置、112(112A〜112H)…供給管、120…第一治具、140…第二治具、141…拘束板、143…ボルト、145…ナット、330…蓄電モジュール、C1(C11〜C18)…供給路、C2…配管、C3…接続部、P…真空ポンプ、T(T1〜T8)…タンク(貯留部)、V(V1〜V8)…内部空間。 10 ... power storage device, 12 ... power storage module, 30 ... laminate, 32 ... bipolar electrode, 34 ... electrode plate, 36 ... positive electrode layer, 38 ... negative electrode layer, 40 ... separator, 50 ... frame, 50a ... liquid injection port, 100, 100A, 100B ... Liquid injection device, 110 ... Supply device, 112 (112A to 112H) ... Supply pipe, 120 ... First jig, 140 ... Second jig, 141 ... Restraint plate, 143 ... Bolt, 145 ... Nut, 330 ... Power storage module, C1 (C11 to C18) ... Supply path, C2 ... Piping, C3 ... Connection, P ... Vacuum pump, T (T1 to T8) ... Tank (storage), V (V1 to V8) … Internal space.

Claims (8)

一方面側に正極が形成され、他方面側に負極が形成された電極板からなるバイポーラ電極がセパレータを介して積層された積層体と、前記バイポーラ電極の積層によって形成される前記積層体の側面において前記電極板の縁部を保持する枠体と、前記枠体に設けられ、互いに隣り合う前記電極板同士の空間である複数の内部空間のそれぞれに連通する複数の開口を有する注液口と、を有する蓄電モジュールに電解液を注入する注液装置であって、
前記蓄電モジュールを前記積層方向に定圧又は定寸で拘束する拘束治具と、
前記複数の内部空間のそれぞれに真空状態を形成可能な真空ポンプと、
前記電解液が貯留された貯留部と、前記貯留部に連通すると共に前記真空ポンプに配管を介して連通する複数の供給管と、前記複数の供給管を保持すると共に前記枠体における前記注液口の周囲に密着するパッキンを有するアタッチメントと、前記パッキンを前記枠体に押しつけるようにかつ前記複数の供給管が前記複数の開口のそれぞれに前記電解液を供給するように前記アタッチメントを保持する治具と、を有し、真空状態の前記内部空間と前記貯留部との気圧差によって前記内部空間に前記電解液を注入する供給装置と、を備える、注液装置。
A laminated body in which bipolar electrodes composed of electrode plates having a positive electrode formed on one surface side and a negative electrode formed on the other surface side are laminated via a separator, and a side surface of the laminated body formed by laminating the bipolar electrodes. A frame body that holds the edge of the electrode plate, and a liquid injection port that is provided in the frame body and has a plurality of openings that communicate with each of a plurality of internal spaces that are spaces between the electrode plates that are adjacent to each other. A liquid injection device that injects an electrolytic solution into a power storage module having a
A restraint jig that restrains the power storage module at a constant pressure or a fixed size in the stacking direction,
A vacuum pump capable of forming a vacuum to each of the plurality of internal space,
The storage unit in which the electrolytic solution is stored, a plurality of supply pipes communicating with the storage unit and communicating with the vacuum pump via a pipe, and the plurality of supply pipes are held and the liquid injection in the frame body. An attachment having a packing that is in close contact with the periphery of the mouth, and a treatment that holds the attachment so that the packing is pressed against the frame and the plurality of supply pipes supply the electrolytic solution to each of the plurality of openings. A liquid injection device comprising a tool and a supply device for injecting the electrolytic solution into the internal space by a pressure difference between the internal space in a vacuum state and the storage portion.
前記蓄電モジュールにおける前記セパレータは、前記積層方向に圧縮されている、請求項1記載の注液装置。 The liquid injection device according to claim 1, wherein the separator in the power storage module is compressed in the stacking direction. 前記貯留部は、前記複数の供給管ごとに複数設けられており、前記貯留部のそれぞれは、予め設定された量の前記電解液を貯留する、請求項1又は2記載の注液装置。 The liquid injection device according to claim 1 or 2, wherein a plurality of the storage units are provided for each of the plurality of supply pipes, and each of the storage units stores a preset amount of the electrolytic solution. 前記貯留部は、複数の前記供給管に共通して設けられている、請求項1又は2記載の注液装置。 The liquid injection device according to claim 1 or 2, wherein the storage unit is provided in common with a plurality of the supply pipes. 一方面側に正極が形成され、他方面側に負極が形成された電極板からなるバイポーラ電極がセパレータを介して積層された積層体と、前記バイポーラ電極の積層によって形成される前記積層体の側面において前記電極板の縁部を保持する枠体と、前記枠体に設けられ、互いに隣り合う前記電極板同士の空間である複数の内部空間のそれぞれに連通する複数の開口を有する注液口と、を有する蓄電モジュールへの電解液の注液方法であって、
前記蓄電モジュールを前記積層方向に定圧又は定寸で拘束する拘束工程と、
前記複数の内部空間のそれぞれに真空状態を形成する真空状態形成工程と、
前記電解液が貯留された貯留部に連通すると共に真空ポンプに配管を介して連通する複数の供給管を保持すると共に、前記枠体における前記注液口の周囲に密着するパッキンを有するアタッチメントを、前記パッキンが前記枠体に押しつけられるようにかつ前記複数の供給管が前記複数の開口のそれぞれに前記電解液を供給できるように治具に保持させ、真空状態の前記内部空間と前記貯留部との気圧差によって前記内部空間に前記電解液を注入する注入工程と、を有する、注液方法。
A laminated body in which bipolar electrodes composed of electrode plates having a positive electrode formed on one surface side and a negative electrode formed on the other surface side are laminated via a separator, and a side surface of the laminated body formed by laminating the bipolar electrodes. A frame body that holds the edge of the electrode plate, and a liquid injection port that is provided in the frame body and has a plurality of openings that communicate with each of a plurality of internal spaces that are spaces between the electrode plates that are adjacent to each other. It is a method of injecting an electrolytic solution into a power storage module having a.
A restraining step of restraining the power storage module at a constant pressure or a fixed size in the stacking direction,
A vacuum forming process for forming a vacuum in each of said plurality of internal space,
An attachment having a packing that communicates with a storage portion in which the electrolytic solution is stored, holds a plurality of supply pipes that communicate with a vacuum pump via a pipe, and adheres to the periphery of the liquid injection port in the frame. The packing is pressed against the frame and the plurality of supply pipes are held by a jig so that the electrolytic solution can be supplied to each of the plurality of openings, and the internal space in a vacuum state and the storage portion are held. A liquid injection method comprising an injection step of injecting the electrolytic solution into the internal space by the pressure difference of the above.
前記蓄電モジュールにおける前記セパレータは、前記積層方向に圧縮されている、請求項記載の注液方法。 The liquid injection method according to claim 5 , wherein the separator in the power storage module is compressed in the stacking direction. 前記注入工程では、予め設定された量の前記電解液が前記複数の内部空間のそれぞれに注入される、請求項又は記載の注液方法。 The liquid injection method according to claim 5 or 6 , wherein in the injection step, a preset amount of the electrolytic solution is injected into each of the plurality of internal spaces. 前記注入工程では、複数の前記内部空間に対して共通の供給源から前記電解液が供給される、請求項又は記載の注液方法。 The liquid injection method according to claim 5 or 6 , wherein in the injection step, the electrolytic solution is supplied from a common source to the plurality of internal spaces.
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