JP6911863B2 - Optical film manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、溶液流涎製膜法によって光学フィルムを製膜する光学フィルムの製造方法に関するものであり、特に、支持体上に流延するドープの攪拌に関するものである。 The present invention relates to a method for producing an optical film for forming an optical film by a solution salivation film forming method, and particularly to agitation of a dope spreading on a support.
従来から、溶液を攪拌する攪拌装置として、例えば特許文献1に開示されたものがある。この攪拌装置では、溶液が投入される攪拌槽内で、鉛直方向に延びる回転軸に、第1平板翼部材および第2平板翼部材を回転軸方向に沿って並べて取り付けている。第1平板翼部材および第2平板翼部材は、回転軸の回転に基づき溶液を上昇させる傾斜角度で回転軸に取り付けられている。このような第1平板翼部材および第2平板翼部材を、回転軸を中心として回転させることにより、溶液の循環流が撹拌槽の上下方向に分断されることなく生じ、効率良く溶液の上下循環混合を行うことが可能となっている。 Conventionally, as a stirring device for stirring a solution, for example, there is one disclosed in Patent Document 1. In this stirring device, the first flat plate blade member and the second flat plate blade member are attached side by side along the rotation axis direction to the rotating shaft extending in the vertical direction in the stirring tank into which the solution is charged. The first flat plate blade member and the second flat plate blade member are attached to the rotating shaft at an inclination angle that raises the solution based on the rotation of the rotating shaft. By rotating such a first flat plate blade member and a second flat plate blade member about a rotation axis, a circulating flow of the solution is generated without being divided in the vertical direction of the stirring tank, and the solution is efficiently circulated up and down. It is possible to mix.
ところが、上記特許文献1の攪拌装置を、溶液流延製膜法で用いるドープを調製する際の樹脂と溶媒との攪拌に適用し、攪拌して調製したドープを用いて光学フィルムを製膜したところ、光学フィルムに膜厚ムラおよび輝点異物が生じることが確認された。これらの原因について、本願発明者らは以下のように推測している。 However, the stirrer of Patent Document 1 was applied to the stirring of the resin and the solvent when preparing the dope used in the solution casting film forming method, and the optical film was formed by using the dope prepared by stirring. However, it was confirmed that the optical film had uneven film thickness and foreign matter with bright spots. The inventors of the present application speculate about these causes as follows.
上記攪拌装置の第1の平板翼部材および第2の平板翼部材は、両方とも、上下流を発生させる攪拌翼で構成されているため、上下方向の循環による攪拌はできても、上下方向に垂直な方向(水平方向、せん断方向)の攪拌を効率よく行うことができない。その結果、攪拌槽内での攪拌にムラが生じ、この攪拌ムラによってドープ粘度が不安定となり、そのようなドープを用いて製膜される光学フィルムに膜厚ムラが生じる。また、攪拌ムラが生じると、攪拌槽内で樹脂が凝集して凝集物(未溶解物)を形成するなどの溶解不良が生じる。未溶解物を含むドープを用いて光学フィルムを製膜すると、光学フィルムでは上記の未溶解物が輝点異物となって現れる。 Since both the first flat plate blade member and the second flat plate blade member of the stirring device are composed of stirring blades that generate upstream and downstream, even if stirring can be performed by circulation in the vertical direction, in the vertical direction. Stirring in the vertical direction (horizontal direction, shear direction) cannot be performed efficiently. As a result, the stirring in the stirring tank becomes uneven, and the dope viscosity becomes unstable due to the stirring unevenness, and the optical film formed by using such a dope has an uneven film thickness. Further, when stirring unevenness occurs, dissolution defects such as resin agglomeration in the stirring tank to form agglomerates (undissolved matter) occur. When an optical film is formed using a dope containing an undissolved substance, the above-mentioned undissolved substance appears as a bright spot foreign substance in the optical film.
特に、比重の大きい溶媒(例えば塩化メチレン)に対して、比重の小さいペレット状の樹脂(例えばアクリル系樹脂)を溶解させる場合、樹脂が液面に浮きやすくなって継粉が発生し、上記の攪拌ムラによって継粉が未溶解物として残る結果、製膜された光学フィルムに輝点異物が生じやすくなる。 In particular, when a pellet-shaped resin having a small specific gravity (for example, an acrylic resin) is dissolved in a solvent having a large specific gravity (for example, methylene chloride), the resin easily floats on the liquid surface and splices are generated, which is described above. As a result of the splicing powder remaining as an undissolved substance due to uneven stirring, bright spot foreign matter is likely to occur in the film-formed optical film.
本発明は、上記の問題を解決するためになされたものであって、その目的は、攪拌槽内での攪拌ムラを低減し、これによって製膜される光学フィルムの膜厚ムラおよび輝点異物の発生を低減することができる光学フィルムの製造方法を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to reduce uneven stirring in a stirring tank, thereby reducing uneven film thickness and foreign matter in bright spots of an optical film formed. It is an object of the present invention to provide a method for producing an optical film capable of reducing the occurrence of the above.
本発明の上記目的は、以下の製造方法によって達成される。 The above object of the present invention is achieved by the following manufacturing method.
すなわち、本発明の一側面に係る光学フィルムの製造方法は、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、
少なくとも樹脂および溶媒を攪拌槽にて攪拌してドープを調製する攪拌調製工程と、
前記攪拌調製工程にて調製されたドープを支持体上に流延する流延工程とを含み、
前記樹脂は、アクリル系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂のいずれかであり、
前記樹脂の比重をAとし、前記溶媒の比重をBとし、比重差(B−A)をΔとしたとき、
0.1<Δ<0.5
であり、
前記攪拌槽には、第1の攪拌治具および第2の攪拌治具が設けられており、
前記第1の攪拌治具は、前記攪拌槽の底面の中心を通る鉛直方向の軸上に位置する第1の回転軸と、前記第1の回転軸の最下部から、前記攪拌槽内で前記最下部よりも上方位置であって前記第1の回転軸から回転半径方向に離れた位置まで延びる腕部とを有し、
前記第2の攪拌治具は、前記第1の回転軸と前記腕部との間のスペースを通るように鉛直方向に延びる前記第2の回転軸と、鉛直方向に沿って並ぶように前記第2の回転軸に取り付けられる少なくとも2つの攪拌翼とを有し、
前記第1の攪拌治具の前記腕部の鉛直方向に沿った長さをLとし、前記第2の攪拌治具の前記少なくとも2つの攪拌翼のうち、最上部の攪拌翼およびその1つ下方に位置する攪拌翼を、それぞれ第1の攪拌翼および第2の攪拌翼としたとき、
前記第1の攪拌翼は、前記第1の攪拌治具の前記腕部の最上部から(1/3)Lだけ鉛直下方に下がった位置を含んでそれよりも上方に位置し、前記第2の回転軸を中心とする回転により、前記樹脂の鉛直方向の流れを引き起こす攪拌翼で構成されており、
前記第2の攪拌翼は、前記第1の攪拌治具の前記腕部の最上部から(1/3)Lだけ鉛直下方に下がった位置よりも下方に位置し、前記第2の回転軸を中心とする回転により、前記第1の攪拌翼によって鉛直下方に引き込まれた前記樹脂の、前記第2の回転軸に垂直な方向の流れを引き起こす攪拌翼で構成されている。That is, the method for producing an optical film according to one aspect of the present invention is a method for producing an optical film by a solution casting film forming method.
A stirring preparation step of preparing a dope by stirring at least the resin and the solvent in a stirring tank, and
Including a casting step of casting the dope prepared in the stirring preparation step on the support.
The resin is any one of an acrylic resin, a cycloolefin resin, and a polyarylate resin.
When the specific gravity of the resin is A, the specific gravity of the solvent is B, and the specific gravity difference (BA) is Δ,
0.1 <Δ <0.5
And
The stirring tank is provided with a first stirring jig and a second stirring jig.
The first stirring jig is formed in the stirring tank from a first rotating shaft located on a vertical axis passing through the center of the bottom surface of the stirring tank and a lowermost portion of the first rotating shaft. It has an arm portion that is located above the lowermost portion and extends to a position separated from the first rotation axis in the direction of the radius of gyration.
The second stirring jig is aligned with the second rotating shaft extending in the vertical direction so as to pass through the space between the first rotating shaft and the arm portion. It has at least two stirring blades attached to two rotating shafts and has
Let L be the length of the arm of the first stirring jig along the vertical direction, and of the at least two stirring blades of the second stirring jig, the uppermost stirring blade and one below the stirring blade. When the stirring blades located in are the first stirring blade and the second stirring blade, respectively,
The first stirring blade is located above the first stirring jig, including a position vertically lowered by (1/3) L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and is located above the second stirring blade. It is composed of a stirring blade that causes the vertical flow of the resin by rotation around the rotation axis of the above.
The second stirring blade is located below the position where the first stirring jig is vertically lowered by (1/3) L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and the second rotation axis is formed. It is composed of a stirring blade that causes a flow of the resin vertically downward by the first stirring blade due to rotation around the center in a direction perpendicular to the second rotation axis.
上記の製造方法によれば、攪拌槽内での攪拌ムラを低減することができ、これによって製膜される光学フィルムの膜厚ムラおよび輝点異物の発生を低減することができる。 According to the above manufacturing method, it is possible to reduce the uneven stirring in the stirring tank, thereby reducing the uneven film thickness of the optical film formed and the generation of bright spot foreign matter.
本発明の実施の一形態について、図面に基づいて説明すれば以下の通りである。なお、本明細書において、数値範囲をA〜Bと表記した場合、その数値範囲に下限Aおよび上限Bの値は含まれるものとする。 An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. In this specification, when the numerical range is expressed as A to B, the numerical range includes the values of the lower limit A and the upper limit B.
〔光学フィルムの製造方法〕
図1は、本実施形態の光学フィルムの製造装置1の概略の構成を示す説明図である。また、図2は、光学フィルムの製造工程の流れを示すフローチャートである。本実施形態の光学フィルムの製造方法は、溶液流延製膜法によって光学フィルムを製造する方法であり、図2に示すように、攪拌調製工程(S1)、流延工程(S2)、剥離工程(S3)、延伸工程(S4)、乾燥工程(S5)、切断工程(S6)、エンボス加工工程(S7)、巻取工程(S8)を含む。以下、図1および図2を参照しながら、各工程について説明する。[Manufacturing method of optical film]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a schematic configuration of the optical film manufacturing apparatus 1 of the present embodiment. Further, FIG. 2 is a flowchart showing the flow of the manufacturing process of the optical film. The method for producing an optical film of the present embodiment is a method for producing an optical film by a solution casting film forming method, and as shown in FIG. 2, a stirring preparation step (S1), a casting step (S2), and a peeling step. (S3), stretching step (S4), drying step (S5), cutting step (S6), embossing step (S7), winding step (S8) are included. Hereinafter, each step will be described with reference to FIGS. 1 and 2.
<攪拌調製工程>
攪拌調製工程では、攪拌装置100の攪拌槽101にて、少なくとも樹脂および溶媒を攪拌し、支持体3(エンドレスベルト)上に流延するドープを調製する。なお、攪拌装置100の詳細については後述する。<Stirring preparation process>
In the stirring preparation step, at least the resin and the solvent are stirred in the
<流延工程>
流延工程では、攪拌調製工程で調製されたドープを、加圧型定量ギヤポンプ等を通して、導管によって流延ダイ2に送液し、無限に移送する回転駆動ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体3上の流延位置に、流延ダイ2からドープを流延し、これにより支持体3上に流延膜としてのウェブ5を形成する。<Cushion process>
In the casting step, the dope prepared in the stirring preparation step is sent to the casting die 2 by a conduit through a pressurized metering gear pump or the like, and is transferred infinitely on the
支持体3は、一対のロール3a・3bおよびこれらの間に位置する複数のロール(不図示)によって保持されている。ロール3a・3bの一方または両方には、支持体3に張力を付与する駆動装置(不図示)が設けられており、これによって支持体3は張力が掛けられて張った状態で使用される。
The
流延工程では、支持体3上に流延されたドープにより形成されたウェブ5を、支持体3上で加熱し、支持体3から剥離ロール4によってウェブ5が剥離可能になるまで溶媒を蒸発させる。溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法や、支持体3の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があり、適宜、単独であるいは組み合わせて用いればよい。
In the casting step, the
<剥離工程>
上記の流延工程にて、支持体3上でウェブ5が剥離可能な膜強度となるまで乾燥固化あるいは冷却凝固させた後、剥離工程では、ウェブ5を、自己支持性を持たせたまま剥離ロール4によって剥離する。<Peeling process>
In the above casting step, the
なお、剥離時点での支持体3上でのウェブ5の残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、支持体3の長さ等により、50〜120質量%の範囲であることが望ましい。残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、ウェブ5が柔らか過ぎると剥離時平面性を損ね、剥離張力によるシワや縦スジが発生しやすいため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒量が決められる。なお、残留溶媒量は、下記式で定義される。
The amount of residual solvent of the
残留溶媒量(質量%)=(ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量)/(ウェブの加熱処理後質量)×100
ここで、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、115℃で1時間の加熱処理を行うことを表す。Residual solvent amount (mass%) = (mass before heat treatment of web-mass after heat treatment of web) / (mass after heat treatment of web) x 100
Here, the heat treatment for measuring the amount of residual solvent means that the heat treatment is performed at 115 ° C. for 1 hour.
<延伸工程>
延伸工程では、支持体3から剥離されたウェブ5を、テンター6によって延伸する。このときの延伸方向としては、フィルム搬送方向(MD方向;Machine Direction)、フィルム面内で上記搬送方向に垂直な幅手方向(TD方向;Transverse Direction)、これらの両方向、のいずれかである。延伸工程では、ウェブ5の両側縁部をクリップ等で固定して延伸するテンター方式が、フィルムの平面性や寸法安定性を向上させるために好ましい。なお、テンター6内では、延伸に加えて乾燥を行ってもよい。延伸工程において、ウェブ5をMD方向およびTD方向の両方向に延伸することにより、ウェブ5をMD方向およびTD方向に対して斜めに交差する方向に延伸(斜め延伸)することもできる。<Stretching process>
In the stretching step, the
(乾燥工程)
テンター6にて延伸されたウェブ5は、乾燥装置7にて乾燥される。乾燥装置7内では、側面から見て千鳥状に配置された複数の搬送ロールによってウェブ5が搬送され、その間にウェブ5が乾燥される。乾燥装置7での乾燥方法は、特に制限はなく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等を用いてウェブ5を乾燥させる。簡便さの点から、熱風でウェブ5を乾燥させる方法が好ましい。(Drying process)
The
ウェブ5は、乾燥装置7にて乾燥後、光学フィルムFとして巻取装置10に向かって搬送される。
The
(切断工程、エンボス加工工程)
乾燥装置7と巻取装置10との間には、切断部8およびエンボス加工部9がこの順で配置されている。切断部8では、製膜された光学フィルムFを搬送しながら、その幅手方向の両端部を、スリッターによって切断する切断工程が行われる。光学フィルムFにおいて、両端部の切断後に残った部分は、フィルム製品となる製品部を構成する。一方、光学フィルムFから切断された部分は、シュータにて回収され、再び原材料の一部としてフィルムの製膜に再利用される。(Cutting process, embossing process)
A cutting
切断工程の後、光学フィルムFの幅手方向の両端部には、エンボス加工部9により、エンボス加工(ナーリング加工)が施される。エンボス加工は、加熱されたエンボスローラーを光学フィルムFの両端部に押し当てることにより行われる。エンボスローラーの表面には細かな凹凸が形成されており、エンボスローラーを光学フィルムFの両端部に押し当てることで、上記両端部に凹凸が形成される。このようなエンボス加工により、次の巻取工程での巻きズレやブロッキング(フィルム同士の貼り付き)を極力抑えることができる。
After the cutting step, both ends of the optical film F in the width direction are embossed (knurled) by the
(巻取工程)
最後に、エンボス加工が終了した光学フィルムFを、巻取装置10によって巻き取り、光学フィルムFの元巻(フィルムロール)を得る。すなわち、巻取工程では、光学フィルムFを搬送しながら巻芯に巻き取ることにより、フィルムロールが製造される。光学フィルムFの巻き取り方法は、一般に使用されているワインダーを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の張力をコントロールする方法があり、それらを使い分ければよい。光学フィルムFの巻長は、1000〜7200mであることが好ましい。また、その際の幅は1000〜3200mm幅であることが望ましく、膜厚は10〜60μmであることが望ましい。(Winding process)
Finally, the optical film F having been embossed is wound by the winding
〔攪拌装置について〕
次に、上述した攪拌調製工程で用いる攪拌装置100について説明する。図3は、攪拌装置100の一例を模式的に示す断面図である。攪拌装置100の攪拌槽101には、第1の攪拌治具111および第2の攪拌治具121が設けられている。なお、以下での説明の便宜上、攪拌槽101の底面101a側を「下」とし、天面101b側を「上」とする。そして、底面101aと天面101bとが対向する方向を鉛直方向(上下方向)とし、鉛直方向に垂直な方向を水平方向とする。[About the stirrer]
Next, the stirring
第1の攪拌治具111は、第1の回転軸112と、腕部113とを有しており、攪拌槽101内に1つのみ設けられている。第1の回転軸112は、攪拌槽101の底面101aの中心Oを通る鉛直方向の軸AX上に位置している。第1の回転軸112は、図示しない駆動源(例えばモータ)と連結されており、駆動源の駆動によって回転する。第1の回転軸112の回転速度(=第1の攪拌治具111の回転速度)は、例えば5〜100rpmの範囲で適宜調整される。
The
腕部113は、第1の回転軸112の下方の先端部分である最下部112aから、攪拌槽101内で最下部112aよりも上方の位置であって第1の回転軸112から回転半径方向(第1の回転軸112に垂直な方向)に離れた位置にある最上部113aまで延びるように、第1の回転軸112に取り付けられている。また、腕部113は、第1の回転軸112に垂直な方向に対称に位置するように、第1の回転軸112に2つ取り付けられている。なお、第1の回転軸112と各腕部113とは、一体的に構成されていてもよいし、別部材の接合によって構成されていてもよい。各腕部113は、第1の回転軸112の最下部112aから曲線状かつ単調に上方に延びている結果、全体として、下方に凸となる断面U字型で構成されている。上記構成の第1の攪拌治具111は、外観的にアンカー(錨)に似ていることから、アンカー型とも呼ばれる。
The
図4は、第1の攪拌治具111の他の構成を示す断面図である。第1の攪拌治具111の各腕部113は、全体として断面W字型で構成されていてもよい。つまり、各腕部113は、第1の回転軸112の最下部112aから、回転半径方向外側に向かうにつれて一旦下方に下がり、そこから最上部113aに向かって延びる形状であってもよい。このような第1の攪拌治具111もアンカー型の一種である。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing another configuration of the
図5〜図7は、第1の攪拌治具111のさらに他の構成を示す斜視図である。図5に示すように、第1の攪拌治具111は、第1の回転軸112の最下部から回転半径方向外側に伸びた後、上方に屈曲する形状の腕部113を有して構成されてもよい。このような第1の攪拌治具111もアンカー型の一種である。また、図6および図7に示すように、第1の攪拌治具111は、腕部113の面積を増大させて攪拌(水かき)の効率を向上させるようにした、いわゆるアンカーパドル型で構成されていてもよい。
5 to 7 are perspective views showing still another configuration of the
図3で示した第2の攪拌治具121は、第2の回転軸122と、少なくとも2つの攪拌翼123とを有している。本実施形態では、第2の攪拌治具121は、攪拌槽101内に2つ設けられており、第1の攪拌治具111の第1の回転軸112を挟んで互いに反対側に位置している。
The
第2の攪拌治具121の第2の回転軸122は、第1の攪拌治具111の第1の回転軸112と腕部113との間のスペースを通るように鉛直方向に延びている。つまり、第1の回転軸112と第2の回転軸122とは互いに平行である。第2の回転軸122は、図示しない駆動源(例えばモータ)と連結されており、駆動源の駆動によって回転する。第2の回転軸122の回転速度(=第2の攪拌治具121の回転速度)は、例えば200〜2000rpmの間で適宜調整され、第1の回転軸112よりも速い速度で回転する。
The second
少なくとも2つの攪拌翼123は、鉛直方向に沿って並ぶように第2の回転軸122に取り付けられている。2つの攪拌翼123を区別する場合、最上部の攪拌翼を第1の攪拌翼123aとし、第1の攪拌翼123aの1つ下方に位置する攪拌翼を第2の攪拌翼123bとする。
At least two
ここで、第1の攪拌治具111の腕部113の最下部から最上部113aまでの鉛直方向に沿った長さをL(mm)とする。すなわち、腕部113の長さLは、腕部113の最下部(図3では、第1の回転軸112の最下部112aに等しい)に相当する位置Qから、最上部113aの位置Pまでの鉛直方向に沿った長さである。一方、図4の構成では、腕部113は、第1の回転軸112の最下部112aよりもさらに下方の位置Rまで湾曲した後、最上部113aに向かって上方に延びているため、腕部113の長さLは、位置Rから位置Pまでの鉛直方向に沿った長さである。なお、腕部113の長さLは、攪拌槽101の上下方向の長さ(深さ)の1/4以上であることが望ましく、1/3以上であることがより望ましく、1/2以上であることがさらに望ましい。
Here, let L (mm) be the length along the vertical direction from the lowermost portion to the
また、図3および図4において、第1の攪拌治具111の腕部113の最上部113a(位置Pに等しい)から、(1/3)Lだけ鉛直下方に下がった位置を、位置Aとする。本実施形態では、第2の攪拌治具121の第1の攪拌翼123aは、上記の位置Aを含んでそれよりも上方に位置し、第2の回転軸122を中心とする回転により、樹脂の鉛直方向の流れを引き起こす攪拌翼で構成されている。上記攪拌翼としては、図8に示すパドル型または図9に示すプロペラ型の攪拌翼を用いることができる。
Further, in FIGS. 3 and 4, the position where the
また、第2の攪拌治具121の第2の攪拌翼123bは、上記の位置Aよりも下方に位置し、第2の回転軸122を中心とする回転により、第1の攪拌翼123aによって鉛直下方に引き込まれた樹脂の、第2の回転軸122に垂直な方向の流れを引き起こす攪拌翼で構成されている。上記攪拌翼としては、図10に示すタービン型の攪拌翼または図11に示すディスク型(溶解型)の攪拌翼で構成されている。
Further, the
攪拌調製工程では、上記構成の攪拌装置100の攪拌槽101内に、ドープ組成物を投入する。ドープ組成物には、樹脂、溶媒および添加剤が含まれる。ここでは、上記樹脂として、アクリル系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂などのペレット状の樹脂を用いる。また、溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルムなどを用いる。添加剤としては、微粒子(マット剤)や可塑剤などを用いる。ペレット状の樹脂の比重は、溶媒の比重に対して小さいため(つまり溶媒よりも樹脂のほうが軽いため)、樹脂を溶媒に添加した当初において、樹脂の一部は溶媒に溶解したとしても、残りの大部分は溶媒の液面に浮く。
In the stirring preparation step, the dope composition is put into the stirring
第1の攪拌治具111および第2の攪拌治具121をそれぞれ回転させて、樹脂および溶媒を攪拌すると、まず、第2の攪拌治具121の第1の攪拌翼123aの回転により、溶媒中で樹脂の鉛直方向(図3で上下方向)の流れ、つまり、上方から下方に樹脂を引き込む流れが生じる。そして、第2の攪拌翼123bの回転により、第1の攪拌翼123aによって鉛直下方に引き込まれた樹脂の、第2の回転軸122に垂直な方向の流れ、つまり、上下方向と垂直な水平方向(図3で左右方向)の流れが生じる。このとき、第1の攪拌治具111の腕部113は、第1の回転軸112を中心として回転しているため、第2の攪拌翼123bによって水平方向に流れる樹脂と溶媒とをせん断方向(図3で奥行方向)に攪拌することができる。
When the resin and the solvent are stirred by rotating the
このような第1の攪拌翼123aによる攪拌(上下方向)と、第2の攪拌翼123bおよび腕部113による攪拌(水平方向、せん断方向)とで、攪拌槽101内の樹脂および溶媒が均一にかつ効率よく攪拌され、攪拌ムラが低減される。これにより、攪拌によって調製されたドープの粘度が安定するため、上記ドープを用いて光学フィルムを製膜したときに、膜厚ムラを低減することができる。また、攪拌槽101内で樹脂を均一に攪拌できるため、攪拌槽101内で樹脂が凝集して凝集物(未溶解物)を形成するなどの溶解不良が生じにくくなり、未溶解物に起因する輝点異物の発生を低減することもできる。
The resin and the solvent in the
また、ドープ粘度が不安定であると、膜厚ムラを低減すべく、ドープ粘度の調整(膜厚調整)が必要となり、そのような調整時間を要する分、光学フィルムの生産性が低下する。しかし、本実施形態では、均一な攪拌によってドープ粘度が安定するため、上記した光学フィルムの生産性の低下を回避することができる。 Further, if the dope viscosity is unstable, it is necessary to adjust the dope viscosity (film thickness adjustment) in order to reduce the film thickness unevenness, and the productivity of the optical film is lowered by the amount of such adjustment time required. However, in the present embodiment, since the dope viscosity is stabilized by uniform stirring, it is possible to avoid the above-mentioned decrease in the productivity of the optical film.
また、樹脂の比重をAとし、溶媒の比重をBとし、比重差(B−A)をΔとしたときに、Δ>0.1であると、比重差によって樹脂が溶媒の液面に浮いて継粉が発生しやすくなる。しかし、本実施形態では、上述のように攪拌ムラを低減するとともに、攪拌槽101内を均一に攪拌できるため、Δ>0.1の条件であっても、発生した継粉を攪拌によって低減し、未溶解物の発生を抑えることができる。その結果、製膜された光学フィルムにおいて、上記未溶解物に起因する輝点異物を低減することができる。なお、溶媒と樹脂との比重差が大きすぎると、上下方向の攪拌によっても樹脂が溶媒下方に流動しにくくなり、攪拌ムラを低減する効果が少なくなることが懸念される。このため、Δは0.5未満であることが望ましい。つまり、本実施形態の攪拌方法は、0.1<Δ<0.5となるような樹脂および溶媒を選定してドープを調製し、光学フィルムを製膜する場合に特に有効であると言える。
Further, when the specific gravity of the resin is A, the specific gravity of the solvent is B, and the difference in specific gravity (BA) is Δ, if Δ> 0.1, the resin floats on the liquid surface of the solvent due to the difference in specific gravity. This makes it easier for solvent to be generated. However, in the present embodiment, as described above, the stirring unevenness can be reduced and the inside of the stirring
ちなみに、アクリル系樹脂であるポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA;Polymethyl methacrylate)の比重は1.17であり、シクロオレフィン樹脂の比重は1.01であり、ポリアリレート樹脂の比重は1.21である。また、塩化メチレンの比重は1.32であり、クロロホルムの比重は1.48である。したがって、上記いずれの樹脂についても、上記いずれの溶媒との間で、0.1<Δ<0.5を満足しているため、これらの樹脂および溶媒を用いて本実施形態の手法で攪拌してドープを作製し、光学フィルムを製膜することにより、攪拌ムラに起因する膜厚ムラおよび輝点異物の発生を低減することができる。比重差Δのより望ましい範囲は、上記各樹脂と上記各溶媒との組み合わせにおける比重差の最小値および最大値から、0.1<Δ<0.31であると言える。 Incidentally, the specific gravity of the polymethylcrylate resin (PMMA), which is an acrylic resin, is 1.17, the specific gravity of the cycloolefin resin is 1.01, and the specific gravity of the polyarylate resin is 1.21. .. The specific gravity of methylene chloride is 1.32, and the specific density of chloroform is 1.48. Therefore, since 0.1 <Δ <0.5 is satisfied with any of the above-mentioned resins for any of the above-mentioned resins, the resin and the solvent are stirred by the method of the present embodiment. By producing a dope and forming an optical film, it is possible to reduce the occurrence of film thickness unevenness and bright spot foreign matter due to stirring unevenness. It can be said that the more desirable range of the specific gravity difference Δ is 0.1 <Δ <0.31 from the minimum and maximum values of the specific gravity difference in the combination of each of the above resins and each of the above solvents.
また、従来の攪拌装置のように、上下流を発生させる攪拌翼を2つ用いる構成では、上方から下方へ流れる樹脂の勢いがきつくなり、攪拌槽底部での反作用によって、下方から上方に樹脂が勢いよく流れて、攪拌槽の天面(蓋部)に樹脂が付着する場合がある。この点、本実施形態では、上下流を発生させる攪拌翼(第1の攪拌翼123a)と、水平流を発生させる攪拌翼(第2の攪拌翼123b)とを用いているため、上下方向の樹脂の流れを適度に抑えて攪拌槽101内で樹脂と溶媒とを均一に攪拌することができる。したがって、攪拌槽101の天面101bに樹脂が付着することはほとんどない。
Further, in a configuration using two stirring blades that generate upstream and downstream like a conventional stirring device, the momentum of the resin flowing from the upper side to the lower side becomes strong, and the reaction at the bottom of the stirring tank causes the resin to move from the lower side to the upper side. The resin may adhere to the top surface (lid part) of the stirring tank due to the vigorous flow. In this respect, in the present embodiment, since the stirring blade (
また、本実施形態では、第2の攪拌治具121の複数の攪拌翼のうち、最上部に位置する第1の攪拌翼123aが、位置Aを含んでそれよりも上方に位置し、第2の攪拌翼123bが上記位置Aよりも下方に位置しているため、第1の攪拌翼123aの回転によって、第2の攪拌翼123bと第1の攪拌治具111の腕部113との間に樹脂を確実に引き込み、引き込んだ樹脂と溶媒とを、第2の攪拌翼123bの回転と腕部113の回転によって水平方向およびせん断方向に確実に攪拌することができる。
Further, in the present embodiment, among the plurality of stirring blades of the
さらに、第2の攪拌治具121の複数の攪拌翼のうち、最上部に位置する第1の攪拌翼123aは、パドル型またはプロペラ型の攪拌翼であるため、第1の攪拌翼123aの回転により、攪拌槽101内で上下方向の流れ、特に、上方から下方への樹脂の流れを確実に生じさせることができる。一方、第1の攪拌翼123aの下方に位置する第2の攪拌翼123bは、タービン型またはディスク型の攪拌翼であるため、第2の攪拌翼123bの回転により、水平方向の樹脂の流れを確実に生じさせることができる。
Further, among the plurality of stirring blades of the
また、第1の攪拌治具111は、アンカー型またはアンカーパドル型の攪拌翼(ボトム翼)で構成されているため、第1の回転軸112と腕部113との間にスペースが形成される。したがって、本実施形態のように、上記スペースの一部に、第2の攪拌治具121を位置させることができる。そして、第1の攪拌治具111の回転と第2の攪拌治具121の回転とによって攪拌槽101内の樹脂および溶媒を均一に攪拌する構成を実現することが可能となる。
Further, since the
ところで、図12は、第2の攪拌治具121の他の構成を示す断面図である。第2の攪拌治具121は、上記した第1の攪拌翼123aおよび第2の攪拌翼123bに加えて、第3の攪拌翼123cをさらに有していてもよい。第3の攪拌翼123cは、第2の攪拌翼123bの1つ下方に位置し、第2の攪拌翼123bと同様に、図10で示したタービン型または図11で示したディスク型の攪拌翼で構成される。
By the way, FIG. 12 is a cross-sectional view showing another configuration of the
第2の攪拌治具121が、3つの攪拌翼(第1の攪拌翼123a、第2の攪拌翼123b、第3の攪拌翼123c)を有し、そのうち、最上部以外の攪拌翼(第2の攪拌翼123b、第3の攪拌翼123c)が、タービン型またはディスク型の攪拌翼であることで、第1の攪拌翼123aの回転によって下方に引き込まれた樹脂を、第2の攪拌翼123bおよび第3の攪拌翼123cの回転により、攪拌槽101内で上下方向(深さ方向)の広い範囲で水平方向に流動させ、その樹脂と溶媒とを、腕部113の回転により、上下方向の広い範囲でせん断方向に攪拌することができる。つまり、第3の攪拌翼123cの回転により、攪拌槽101内のより深い位置でも水平方向の樹脂の流れを生じさせて、腕部113の回転によるせん断方向の攪拌を行うことができる。これにより、攪拌槽101内での均一な攪拌をより短時間で効率よく行うことができる。
The
以上では、第1の攪拌治具111の腕部113の数が2つである場合について説明したが、腕部113の数は1つであってもよいし、3つ以上であってもよい。ただし、攪拌の効率を考慮すると、腕部113の数は複数であることが望ましい。
In the above, the case where the number of the
また、複数の腕部113を第1の回転軸112に設ける場合、複数の腕部113は、第1の回転軸112に垂直な面内で、第1の回転軸112の周りに等角度間隔で配置されることが、攪拌槽101内での攪拌ムラをより低減する観点から望ましい。例えば図3のように2つの腕部113を第1の回転軸112に設ける場合、各腕部113は、第1の回転軸112の周りに180°間隔で配置されることが望ましい。また、3つの腕部113を第1の回転軸112に設ける場合、各腕部113は、第1の回転軸112の周りに120°間隔で配置されることが望ましい。さらに、4つの腕部113を第1の回転軸112に設ける場合、各腕部113は、第1の回転軸112の周りに90°間隔で配置されることが望ましい。
Further, when a plurality of
また、以上では、攪拌槽101内での第2の攪拌治具121の数が2つである場合について説明したが、第2の攪拌治具121の数は1つであってもよいし、3つ以上であってもよい。ただし、攪拌の効率を考慮すると、第2の攪拌治具121の数は複数であることが望ましい。
Further, in the above, the case where the number of the second stirring jigs 121 in the
さらに、第2の攪拌治具121を複数設ける場合、第2の攪拌治具121は、攪拌槽101内において、第1の攪拌治具111の第1の回転軸112に垂直な面内で、第1の回転軸112周りに等角度間隔で複数設けられていることが、攪拌槽101内での攪拌ムラをより低減する観点から望ましい。例えば図3のように2つの第2の攪拌治具121を攪拌槽101内に設ける場合、各第2の攪拌治具121は、第1の回転軸112の周りに180°間隔で配置されることが望ましい。また、3つの第2の攪拌治具121を攪拌槽101内に設ける場合、各第2の攪拌治具121は、第1の回転軸112の周りに120°間隔で配置されることが望ましい。さらに、4つの第2の攪拌治具121を攪拌槽101内に設ける場合、各第2の攪拌治具121は、第1の回転軸112の周りに90°間隔で配置されることが望ましい。なお、第2の攪拌治具121の数と、第1の攪拌治具111の腕部113の数とは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
Further, when a plurality of second stirring
〔樹脂〕
本実施形態において、光学フィルムの製造に用いる樹脂、すなわち、攪拌槽101に投入して溶媒と攪拌混合する樹脂としては、アクリル系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂のいずれかを用いることができる。〔resin〕
In the present embodiment, any of an acrylic resin, a cycloolefin resin, and a polyarylate resin can be used as the resin used for producing the optical film, that is, the resin that is put into the stirring
<アクリル系樹脂>
(メタ)アクリル系樹脂としては、Tg(ガラス転移温度)が好ましくは115℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは125℃以上、特に好ましくは130℃以上である。Tgが115℃以上であることにより、光学フィルムの耐久性が向上する。上記(メタ)アクリル系樹脂のTgの上限値は特に限定きれないが、成形性当の観点から、好ましくは170℃以下である。<Acrylic resin>
As the (meth) acrylic resin, Tg (glass transition temperature) is preferably 115 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 125 ° C. or higher, and particularly preferably 130 ° C. or higher. When the Tg is 115 ° C. or higher, the durability of the optical film is improved. The upper limit of Tg of the (meth) acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or lower from the viewpoint of moldability.
(メタ)アクリル系樹脂としては、本実施形態の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキルが挙げられる。より好ましくはメタクリル酸メチルを主成分(50〜100質量%、好ましくは70〜100質量%の範囲)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。このように、アクリル系樹脂には、アクリル樹脂そのもののほか、アクリル樹脂と他の樹脂(化合物)との共重合体も含まれる。 As the (meth) acrylic resin, any suitable (meth) acrylic resin may be adopted as long as the effects of the present embodiment are not impaired. For example, poly (meth) acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester-. (Meta) acrylate copolymer, (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, etc.) (Methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.) can be mentioned. Preferred are C1-6 alkyl poly (meth) acrylates such as methyl poly (meth) acrylate. More preferably, a methyl methacrylate-based resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by mass, preferably 70 to 100% by mass) can be mentioned. As described above, the acrylic resin includes not only the acrylic resin itself but also a copolymer of the acrylic resin and another resin (compound).
(メタ)アクリル系樹脂の具体例として、例えば、アクリペットVHやアクリペットVRL20A、ダイヤナールBR52、BR80、BR83、BR85、BR88(三菱レイヨン(株)製)、KT75(電気化学工業(株)製)、デルペット60N、80N(旭化成ケミカルズ(株)製)、特開2004−70296号公報に記載の分子内に環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Tg(メタ)アクリル樹脂系が挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylic resin include Acrypet VH, Acrypet VRL20A, Dianar BR52, BR80, BR83, BR85, BR88 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), and KT75 (manufactured by Electrochemical Industry Co., Ltd.). ), Delpet 60N, 80N (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), (meth) acrylic resin having a ring structure in the molecule described in JP-A-2004-70296, by intramolecular cross-linking or intramolecular cyclization reaction. Examples thereof include a high Tg (meth) acrylic resin system obtained.
(メタ)アクリル系樹脂としては、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を用いることも好ましい。ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報などに記載のものが挙げられる。 As the (meth) acrylic resin, it is also preferable to use a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure. Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure include JP-A-2000-230016, JP-A-2001-151814, JP-A-2002-120326, JP-A-2002-254544, and JP-A-2005- Examples thereof include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 146084.
また、(メタ)アクリル系樹脂としては、不飽和カルボン酸アルキルエステルの構造単位及びグルタル酸無水物の構造単位を有するアクリル樹脂を用いることができる。前記アクリル樹脂としては、特開2004−70290号公報、特開2004−70296号公報、特開2004−163924号公報、特開2004−292812号公報、特開2005−314534号公報、特開2006−131898号公報、特開2006−206881号公報、特開2006−265532号公報、特開2006−283013号公報、特開2006−299005号公報、特開2006−335902号公報などに記載のものが挙げられる。 Further, as the (meth) acrylic resin, an acrylic resin having a structural unit of an unsaturated carboxylic acid alkyl ester and a structural unit of glutaric anhydride can be used. Examples of the acrylic resin include JP-A-2004-70290, JP-A-2004-70296, JP-A-2004-163924, JP-A-2004-292812, JP-A-2005-314534, JP-A-2006-. The ones described in JP-A-131898, JP-A-2006-206881, JP-A-2006-265532, JP-A-2006-283013, JP-A-2006-299005, JP-A-2006-335902, etc. are listed. Be done.
また、(メタ)アクリル系樹脂としては、グルタルイミド単位、(メタ)アクリル酸エステル単位、及び芳香族ビニル単位を有する熱可塑性樹脂を用いることができる。当該熱可塑性樹脂としては、特開2006−309033号公報、特開2006−317560号公報、特開2006−328329号公報、特開2006−328334号公報、特開2006−337491号公報、特開2006−337492号公報、特開2006−337493号公報、特開2006−337569号公報などに記載のものが挙げられる。 Further, as the (meth) acrylic resin, a thermoplastic resin having a glutarimide unit, a (meth) acrylic acid ester unit, and an aromatic vinyl unit can be used. Examples of the thermoplastic resin include JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, JP-A-2006-328334, JP-A-2006-337491, and JP-A-2006. Examples thereof include those described in JP-A-376492, JP-A-2006-337493, and JP-A-2006-337569.
<シクロオレフィン樹脂>
シクロオレフィン樹脂(シクロオレフィンポリマー)としては、下記一般式(S)に示す構造を有する単量体の重合体又は共重合体が挙げられる。<Cycloolefin resin>
Examples of the cycloolefin resin (cycloolefin polymer) include a monomer polymer or a copolymer having a structure represented by the following general formula (S).
式中、R1〜R4は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、又は極性基(すなわち、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、若しくはシリル基)で置換された炭化水素基である。In the formula, R 1 to R 4 are independently hydrogen atom, hydrocarbon group, halogen atom, hydroxy group, carboxy group, acyloxy group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, alkoxy group, cyano group and amide group, respectively. , Idyl group, silyl group, or polar group (ie, halogen atom, hydroxy group, acyloxy group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, alkoxy group, cyano group, amide group, imide group, or silyl group) It is a hydrocarbon group.
ただし、R1〜R4は、二つ以上が互いに結合して、不飽和結合、単環又は多環を形成していてもよく、この単環又は多環は、二重結合を有していても、芳香環を形成してもよい。R1とR2とで、又はR3とR4とで、アルキリデン基を形成していてもよい。p及びmは0以上の整数である。However, two or more of R 1 to R 4 may be bonded to each other to form an unsaturated bond, a monocyclic ring or a polycyclic ring, and the monocyclic or polycyclic ring has a double bond. Alternatively, an aromatic ring may be formed. An alkylidene group may be formed by R 1 and R 2 or by R 3 and R 4. p and m are integers greater than or equal to 0.
上記一般式(S)中、R1及びR3が表す炭化水素基は、炭素数1〜10が好ましく、さらに好ましくは1〜4、特に好ましくは1〜2の炭化水素基である。In the above general formula (S), the hydrocarbon group represented by R 1 and R 3 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4, and particularly preferably 1 to 2 hydrocarbon groups.
R2及びR4が水素原子又は1価の有機基であって、R2及びR4の少なくとも一つは水素原子及び炭化水素基以外の極性を有する極性基を示すことが好ましく、mは0〜3の整数、pは0〜3の整数であり、より好ましくはm+p=0〜4、さらに好ましくは0〜2、特に好ましくはm=1、p=0である。It is preferable that R 2 and R 4 are hydrogen atoms or monovalent organic groups, and at least one of R 2 and R 4 shows a polar group having a polarity other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group, and m is 0. The integer of ~ 3 and p are integers of 0 to 3, more preferably m + p = 0 to 4, still more preferably 0 to 2, particularly preferably m = 1 and p = 0.
m=1、p=0である特定単量体は、得られるシクロオレフィン樹脂のガラス転移温度が高く、かつ、機械強度も優れたものとなる点で好ましい。なお、ここでいうガラス転移温度とは、DSC(Differential Scanning Colorimetry:示差走査熱量法)を用いて、JIS K 7121−2012に準拠した方法により求められる値である。 The specific monomer having m = 1 and p = 0 is preferable in that the obtained cycloolefin resin has a high glass transition temperature and excellent mechanical strength. The glass transition temperature referred to here is a value obtained by a method based on JIS K 7121-2012 using DSC (Differential Scanning Colorimetry).
上記特定単量体の極性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基などが挙げられ、これら極性基はメチレン基などの連結基を介して結合していてもよい。 Examples of the polar group of the specific monomer include a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, an amino group, an amide group and a cyano group, and these polar groups include a linking group such as a methylene group. They may be combined via.
また、カルボニル基、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、イミノ基など極性を有する2価の有機基が連結基となって結合している炭化水素基なども極性基として挙げられる。 Further, a hydrocarbon group in which a polar divalent organic group such as a carbonyl group, an ether group, a silyl ether group, a thioether group or an imino group is bonded as a linking group is also mentioned as a polar group.
これらの中では、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリルオキシカルボニル基が好ましく、特にアルコキシカルボニル基又はアリルオキシカルボニル基が好ましい。 Among these, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group or an allyloxycarbonyl group is preferable, and an alkoxycarbonyl group or an allyloxycarbonyl group is particularly preferable.
さらに、R2及びR4の少なくとも一つが式−(CH2)nCOORで表される極性基である単量体は、得られるシクロオレフィン樹脂が、高いガラス転移温度と低い吸湿性、各種材料との優れた密着性を有するものとなる点で好ましい。Furthermore, as for the monomer in which at least one of R 2 and R 4 is a polar group represented by the formula − (CH 2 ) n COOR, the obtained cycloolefin resin has a high glass transition temperature, low hygroscopicity, and various materials. It is preferable in that it has excellent adhesion to and from.
上記の特定の極性基にかかる式において、Rは炭素原子数1〜12、さらに好ましくは1〜4、特に好ましくは1〜2の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。 In the above formula for the specific polar group, R is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 2, an alkyl group.
共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィン樹脂を挙げることができる。 Specific examples of the copolymerizable monomer include cycloolefin resins such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, and dicyclopentadiene.
シクロオレフィンの炭素数としては、4〜20が好ましく、さらに好ましいのは5〜12である。 The number of carbon atoms of the cycloolefin is preferably 4 to 20, and more preferably 5 to 12.
本実施形態において、シクロオレフィン樹脂は、1種単独で、又は2種以上を併用することができる。 In the present embodiment, the cycloolefin resin may be used alone or in combination of two or more.
シクロオレフィン樹脂の好ましい分子量は、固有粘度〔η〕inhで0.2〜5cm3/g、さらに好ましくは0.3〜3cm3/g、特に好ましくは0.4〜1.5cm3/gであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)は、8000〜100000、さらに好ましくは10000〜80000、特に好ましくは12000〜50000であり、重量平均分子量(Mw)は20000〜300000、さらに好ましくは30000〜250000、特に好ましくは40000〜200000である。The preferred molecular weight of the cycloolefin resin is 0.2 to 5 cm 3 / g at an intrinsic viscosity [η] inh , more preferably 0.3 to 3
固有粘度〔η〕inh、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあることにより、シクロオレフィン樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性と、本実施形態の光学フィルムの成形加工性とが良好となる。When the intrinsic viscosity [η] inh , the number average molecular weight and the weight average molecular weight are within the above ranges, the heat resistance, water resistance, chemical resistance and mechanical properties of the cycloolefin resin and the molding process of the optical film of the present embodiment are obtained. Good sex.
シクロオレフィン樹脂のガラス転移温度(Tg)としては、通常、110℃以上、好ましくは110〜350℃、さらに好ましくは120〜250℃、特に好ましくは120〜220℃である。Tgが110℃以上の場合が、高温条件下での使用、又はコーティング、印刷などの二次加工により変形が起こりにくいため、好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the cycloolefin resin is usually 110 ° C. or higher, preferably 110 to 350 ° C., more preferably 120 to 250 ° C., and particularly preferably 120 to 220 ° C. A case where the Tg is 110 ° C. or higher is preferable because deformation is unlikely to occur due to use under high temperature conditions or secondary processing such as coating and printing.
一方、Tgが350℃以下とすることで、成形加工が困難になる場合を回避し、成形加工時の熱によって樹脂が劣化する可能性を低くすることができる。 On the other hand, when the Tg is 350 ° C. or lower, it is possible to avoid the case where the molding process becomes difficult and reduce the possibility that the resin is deteriorated by the heat during the molding process.
シクロオレフィン樹脂には、本実施形態の効果を損なわない範囲で、例えば特開平9−221577号公報、特開平10−287732号公報に記載されている、特定の炭化水素系樹脂、又は公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子などを配合してもよく、特定の波長分散剤、糖エステル化合物、酸化防止剤、剥離促進剤、ゴム粒子、可塑剤、紫外線吸収剤などの添加剤を含んでもよい。 For the cycloolefin resin, for example, a specific hydrocarbon-based resin described in JP-A-9-221577 and JP-A-10-287732, or a known heat, as long as the effects of the present embodiment are not impaired. Plastic resins, thermoplastic elastomers, rubber polymers, organic fine particles, inorganic fine particles, etc. may be blended, and specific wavelength dispersants, sugar ester compounds, antioxidants, peeling accelerators, rubber particles, plasticizers, ultraviolet rays, etc. may be blended. Additives such as absorbents may be included.
また、シクロオレフィン樹脂としては、市販品を好ましく用いることができる。市販品の例としては、JSR(株)からアートン(ARTON:登録商標)G、アートンF、アートンR、及びアートンRXという商品名で発売されている。また、日本ゼオン(株)からゼオノア(ZEONOR:登録商標)ZF14、ZF16、ゼオネックス(ZEONEX:登録商標)250又はゼオネックス280という商品名で市販されており、これらを使用することができる。 Further, as the cycloolefin resin, a commercially available product can be preferably used. As examples of commercially available products, JSR Corporation sells them under the trade names of ARTON (registered trademark) G, ARTON F, ARTON R, and ARTON RX. Further, it is commercially available from Nippon Zeon Corporation under the trade name of ZEONOR (registered trademark) ZF14, ZF16, ZEONEX (registered trademark) 250 or ZEONEX 280, and these can be used.
<ポリアリレート樹脂>
ポリアリレート樹脂は、少なくとも芳香族ジアルコール成分単位と芳香族ジカルボン酸成分単位とを含む。<Polyarylate resin>
The polyarylate resin contains at least an aromatic dialcohol component unit and an aromatic dicarboxylic acid component unit.
(芳香族ジアルコール成分単位)
芳香族ジアルコール成分単位を得るための芳香族ジアルコールは、好ましくは下記式(1)で表されるビスフェノール類、より好ましくは下記式(1’)で表されるビスフェノール類である。(Aromatic dialcohol component unit)
The aromatic dialcohol for obtaining the aromatic dialcohol component unit is preferably bisphenols represented by the following formula (1), and more preferably bisphenols represented by the following formula (1').
一般式(1)及び(1’)のLは、2価の有機基である。2価の有機基は、好ましくは単結合、アルキレン基、−S−、−SO−、−SO2−、−O−、−CO−又は−CR1R2−(R1とR2は互いに結合して脂肪族環又は芳香族環を形成する)である。L in the general formulas (1) and (1') is a divalent organic group. The divalent organic group is preferably a single bond, an alkylene group, -S-, -SO-, -SO 2- , -O-, -CO- or -CR 1 R 2- (R 1 and R 2 are each other. Combine to form an aliphatic or aromatic ring).
アルキレン基は、好ましくは炭素数1〜10のアルキレン基であり、その例には、メチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基等が含まれる。アルキレン基は、ハロゲン原子やアリール基等の置換基をさらに有してもよい。 The alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, and an isopropylidene group. The alkylene group may further have a substituent such as a halogen atom or an aryl group.
−CR1R2−のR1及びR2は、それぞれ互いに結合して脂肪族環又は芳香族環を形成している。脂肪族環は、好ましくは炭素数5〜20の脂肪族炭化水素環であり、好ましくは置換基を有してもよいシクロヘキサン環である。芳香族環は、炭素数6〜20の芳香族炭化水素環であり、好ましくは置換基を有してもよいフルオレン環である。置換基を有してもよいシクロヘキサン環を形成する−CR1R2−の例には、シクロヘキサン−1,1−ジイル基、3,3,5−トリメチルシクロヘキサン−1,1−ジイル基等が含まれる。置換基を有してもよいフルオレン環を形成する−CR1R2−の例には、下記式で表されるフルオレンジイル基が含まれる。R 1 and R 2 of −CR 1 R 2 − are bonded to each other to form an aliphatic ring or an aromatic ring, respectively. The aliphatic ring is preferably an aliphatic hydrocarbon ring having 5 to 20 carbon atoms, and preferably a cyclohexane ring which may have a substituent. The aromatic ring is an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms, and is preferably a fluorene ring which may have a substituent. Examples of −CR 1 R 2− forming a cyclohexane ring which may have a substituent include cyclohexane-1,1-diyl group, 3,3,5-trimethylcyclohexane-1,1-diyl group and the like. included. Examples of −CR 1 R 2− forming a fluorene ring which may have a substituent include a fluoreneyl group represented by the following formula.
一般式(1)及び(1’)のRは、独立して炭素数1〜5のアルキル基又は炭素数6〜10のアリール基でありうる。nは、独立して0〜4の整数、好ましくは0〜3の整数である。 R of the general formulas (1) and (1') can independently be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. n is an independently integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 3.
Lがアルキレン基であるビスフェノール類の例には、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−メチル−2−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(BPC)、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(TMBPA)等が含まれる。中でも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(BPC)、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(TMBPA)等のイソプロピリデン含有ビスフェノール類が好ましい。 Examples of bisphenols in which L is an alkylene group include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 1,1-bis (4-methyl-2). -Hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-) Hydroxyphenyl) propane (BPA), 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane (BPC), 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane (TMBPA), etc. Is included. Among them, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BPA), 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane (BPC), 2,2-bis (3,5-dimethyl-). Isopropyridene-containing bisphenols such as 4-hydroxyphenyl) propane (TMBPA) are preferred.
Lが−S−、−SO−又は−SO2−であるビスフェノール類の例には、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(2−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン(TMBPS)、ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン等が含まれる。Lが−O−であるビスフェノール類の例には、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルが含まれる。Lが−CO−であるビスフェノール類の例には、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトンが含まれる。Examples of bisphenols with L of -S-, -SO- or -SO 2- are bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (2-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4). -Hydroxyphenyl) sulfone (TMBPS), bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) Includes sulfide, bis (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, 2,4-dihydroxydiphenyl sulfone and the like. Examples of bisphenols with L -O- include 4,4'-dihydroxydiphenyl ethers. Examples of bisphenols with L -CO- include 4,4'-dihydroxydiphenylketones.
Lが−CR1R2−であり、かつR1とR2が互いに結合して脂肪族環を形成するビスフェノール類の例には、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(BPZ)、及び1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(BPTMC)等のシクロヘキサン骨格を有するビスフェノール類が含まれる。An example of bisphenols in which L is −CR 1 R 2 − and R 1 and R 2 bind to each other to form an aliphatic ring is 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (BPZ). , And bisphenols having a cyclohexane skeleton such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (BPTMC).
Lが−CR1R2−であり、かつR1とR2が互いに結合して芳香族環を形成するビスフェノール類の例には、9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(BCF)、9,9−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(BXF)等のフルオレン骨格を有するビスフェノール類が含まれる。Examples of bisphenols in which L is −CR 1 R 2 − and R 1 and R 2 are bonded to each other to form an aromatic ring are 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl). Includes bisphenols having a fluorene skeleton such as fluorene (BCF), 9,9-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) fluorene (BXF).
ポリアリレートを構成する芳香族ジアルコール成分は、1種類であってもよいし、2種類以上であってもよい。 The aromatic dialcohol component constituting the polyarylate may be one kind or two or more kinds.
これらの中でも、樹脂の溶剤に対する溶解性を高めたり、フィルムの金属との密着性を高めたりする観点では、例えば主鎖中に硫黄原子(−S−、−SO−又は−SO2−)を含有するビスフェノール類が好ましい。フィルムの耐熱性を高める観点では、例えば主鎖中に硫黄原子を含有するビスフェノール類や、シクロアルキレン骨格を有するビスフェノール類が好ましい。フィルムの複屈折を低減したり、耐摩耗性を高めたりする観点では、フルオレン骨格を有するビスフェノール類が好ましい。Among these, from the viewpoint of increasing the solubility of the resin in the solvent and improving the adhesion of the film to the metal, for example, a sulfur atom (-S-, -SO- or -SO 2- ) is added to the main chain. The contained bisphenols are preferable. From the viewpoint of increasing the heat resistance of the film, for example, bisphenols containing a sulfur atom in the main chain and bisphenols having a cycloalkylene skeleton are preferable. From the viewpoint of reducing the birefringence of the film and increasing the wear resistance, bisphenols having a fluorene skeleton are preferable.
シクロヘキサン骨格を有するビスフェノール類やフルオレン骨格を有するビスフェノール類は、イソプロピリデン基を含有するビスフェノール類と併用することが好ましい。その場合、シクロヘキサン骨格を有するビスフェノール類又はフルオレン骨格を有するビスフェノール類と、イソプロピリデン基を含有するビスフェノール類との含有比率は、10/90〜90/10(モル比)、好ましくは20/80〜80/20(モル比)としうる。 Bisphenols having a cyclohexane skeleton and bisphenols having a fluorene skeleton are preferably used in combination with bisphenols containing an isopropylidene group. In that case, the content ratio of the bisphenol having a cyclohexane skeleton or the bisphenol having a fluorene skeleton to the bisphenol containing an isopropylidene group is 10/90 to 90/10 (molar ratio), preferably 20/80 to 20/80. It can be 80/20 (molar ratio).
ポリアリレートは、本実施形態の効果を損なわない範囲で、芳香族ジアルコール成分以外の芳香族多価アルコール成分単位をさらに含んでもよい。芳香族多価アルコール成分の例には、特許4551503号公報の段落〔0015〕に記載の化合物が含まれる。具体的には、トリス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、4,4’−[1−[4−[1−(4−ヒドロキシフェニル)−1−メチルエチル]フェニル]エチリデン]ビスフェノール、2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−[ビス(4−ヒドロキシフェニル)メチル]−2−メトキシフェノール、トリス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン等が含まれる。これらの芳香族多価アルコール成分単位の含有割合は、求められる特性に応じて適宜設定されうるが、芳香族ジアルコール成分単位及びそれ以外の芳香族多価アルコール成分単位の合計に対して例えば5モル%以下としうる。 The polyarylate may further contain an aromatic multihydric alcohol component unit other than the aromatic dialcohol component as long as the effect of the present embodiment is not impaired. Examples of aromatic polyhydric alcohol components include the compounds described in paragraph [0015] of Japanese Patent No. 4551503. Specifically, tris (4-hydroxyphenyl) methane, 4,4'-[1- [4- [1- (4-hydroxyphenyl) -1-methylethyl] phenyl] ethylidene] bisphenol, 2,3. Includes 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 4- [bis (4-hydroxyphenyl) methyl] -2-methoxyphenol, tris (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane and the like. The content ratio of these aromatic polyhydric alcohol component units can be appropriately set according to the required characteristics, and is, for example, 5 with respect to the total of the aromatic dialcohol component units and the other aromatic polyhydric alcohol component units. It can be less than or equal to mol%.
(芳香族ジカルボン酸成分単位)
芳香族ジカルボン酸成分単位を構成する芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの混合物でありうる。(Aromatic dicarboxylic acid component unit)
The aromatic dicarboxylic acid constituting the aromatic dicarboxylic acid component unit can be terephthalic acid, isophthalic acid or a mixture thereof.
フィルムの機械特性を高める等の観点から、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物が好ましい。テレフタル酸とイソフタル酸の含有比率は、好ましくはテレフタル酸/イソフタル酸=90/10〜10/90(モル比)、より好ましくは70/30〜30/70、さらに好ましくは50/50である。テレフタル酸の含有比率が上記範囲であると、十分な重合度を有するポリアリレートが得られやすく、十分な機械的特性を有するフィルムが得られやすい。 A mixture of terephthalic acid and isophthalic acid is preferable from the viewpoint of enhancing the mechanical properties of the film. The content ratio of terephthalic acid and isophthalic acid is preferably terephthalic acid / isophthalic acid = 90/10 to 10/90 (molar ratio), more preferably 70/30 to 30/70, and even more preferably 50/50. When the content ratio of terephthalic acid is in the above range, a polyarylate having a sufficient degree of polymerization can be easily obtained, and a film having sufficient mechanical properties can be easily obtained.
ポリアリレートは、本実施形態の効果を損なわない範囲で、テレフタル酸及びイソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位をさらに含んでもよい。そのような芳香族ジカルボン酸成分の例には、オルトフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、4、4’−ジカルボキシジフェニルエーテル、ビス(p−カルボキシフェニル)アルカン、4,4’−ジカルボキシフェニルスルホン等が含まれる。テレフタル酸及びイソフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の含有割合は、求められる特性に応じて適宜設定されうるが、テレフタル酸成分、イソフタル酸成分単位及びそれら以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の合計に対して例えば5モル%以下としうる。 The polyarylate may further contain aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid and isophthalic acid as long as the effects of the present embodiment are not impaired. Examples of such aromatic dicarboxylic acid components include orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid, 4,4'-dicarboxydiphenyl ether, bis (p-carboxyphenyl) alkane, 4,4'-. Dicarboxyphenyl sulfone and the like are included. The content ratio of the aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid and isophthalic acid can be appropriately set according to the required characteristics, but is the total of the terephthalic acid component, the isophthalic acid component unit and the other aromatic dicarboxylic acid component units. For example, it can be 5 mol% or less.
(ガラス転移温度)
ポリアリレートのガラス転移温度は、260℃以上350℃以下であることが好ましく、265℃以上300℃未満であることがより好ましく、270℃以上300℃未満であることがさらに好ましい。(Glass-transition temperature)
The glass transition temperature of the polyarylate is preferably 260 ° C. or higher and 350 ° C. or lower, more preferably 265 ° C. or higher and lower than 300 ° C., and further preferably 270 ° C. or higher and lower than 300 ° C.
ポリアリレートのガラス転移温度は、JIS K7121(1987)に準拠して測定されうる。具体的には、測定装置としてセイコーインスツル(株)製DSC6220を用いて、ポリアリレートの試料10mg、昇温速度20℃/分の条件で測定することができる。 The glass transition temperature of polyarylate can be measured according to JIS K7121 (1987). Specifically, using a DSC6220 manufactured by Seiko Instruments Inc. as a measuring device, measurement can be performed under the conditions of a polyarylate sample of 10 mg and a heating rate of 20 ° C./min.
ポリアリレートのガラス転移温度は、ポリアリレートを構成する芳香族ジアルコール成分の種類等によって調整されうる。ガラス転移温度を高めるためには、例えば芳香族ジアルコール成分単位として「主鎖に硫黄原子を含有するビスフェノール類由来の単位」を含むことが好ましい。 The glass transition temperature of polyarylate can be adjusted by the type of aromatic dialcohol component constituting polyarylate and the like. In order to raise the glass transition temperature, for example, it is preferable to include "a unit derived from bisphenols containing a sulfur atom in the main chain" as an aromatic dialcohol component unit.
(固有粘度)
ポリアリレートの固有粘度は、0.3〜1.0dl/gであることが好ましく、0.4〜0.9dl/gがより好ましく、0.45〜0.8dl/gがさらに好ましく、0.5〜0.7dl/gであることがさらに好ましい。ポリアリレートの固有粘度が0.3dl/g以上であると、樹脂組成物の分子量が一定以上となりやすく、十分な機械的特性や耐熱性を有するフィルムが得られやすい。ポリアリレートの固有粘度が1.0dl/g以下であると、製膜時の溶液粘度が過剰に高まるのを抑制しうる。(Intrinsic viscosity)
The intrinsic viscosity of the polyarylate is preferably 0.3 to 1.0 dl / g, more preferably 0.4 to 0.9 dl / g, still more preferably 0.45 to 0.8 dl / g, and 0. It is more preferably 5 to 0.7 dl / g. When the intrinsic viscosity of polyarylate is 0.3 dl / g or more, the molecular weight of the resin composition tends to be constant or higher, and a film having sufficient mechanical properties and heat resistance can be easily obtained. When the intrinsic viscosity of polyarylate is 1.0 dl / g or less, it is possible to suppress an excessive increase in the viscosity of the solution during film formation.
固有粘度は、ISO1628−1に準拠して測定されうる。具体的には、1,1,2,2−テトラクロロエタンに対し、ポリアリレート試料を濃度1g/dlとなるように溶解させた溶液を調製する。この溶液の25℃における固有粘度を、ウベローデ型粘度管を用いて測定する。 Intrinsic viscosity can be measured according to ISO 1628-1. Specifically, a solution prepared by dissolving a polyarylate sample in 1,1,2,2-tetrachloroethane so as to have a concentration of 1 g / dl is prepared. The intrinsic viscosity of this solution at 25 ° C. is measured using an Ubbelohde viscous tube.
ポリアリレートの製造方法としては、公知の方法であってよく、好ましくは水と相溶しない有機溶剤に溶解させた芳香族ジカルボン酸ハライドとアルカリ水溶液に溶解させた芳香族ジアルコールとを混合する界面重合法(W.M.EARECKSON,J.Poly.Sci.XL399,1959年、特公昭40−1959号公報)でありうる。 The method for producing the polyarylate may be a known method, preferably an interface in which an aromatic dicarboxylic acid halide dissolved in an organic solvent incompatible with water and an aromatic dialcohol dissolved in an alkaline aqueous solution are mixed. It may be a polymerization method (WM EARECKSON, J. Poly. Sci. XL399, 1959, Japanese Patent Publication No. 40-1959).
ポリアリレートの含有量は、ポリアリレートフィルム全体に対して50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上でありうる。 The content of the polyarylate may be 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more with respect to the entire polyarylate film.
〔溶媒〕
本実施形態において、光学フィルムの製造に用いる溶媒、すなわち、上述した樹脂を攪拌装置の攪拌槽内で溶解させる溶媒としては、例えば、ジクロロメタン(塩化メチレン、メチレンクロライド)、クロロホルム、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N−メチルカプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチレンスルホン、ジメチルスルホキシド、m−クレゾール、フェノール、p−クロルフェノール、2−クロル−4−ヒドロキシトルエン、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、ジオキサン、γ−ブチロラクトン、1,3−ジオキソラン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、1,4−ジオキサン、イプシロンカプロラクタム、テトラヒドロフラン(THF)等が使用可能であり、これらを1種または2種以上混合して用いることができる。また、これらの溶媒と併せて、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン等の貧溶媒を使用してもよい。〔solvent〕
In the present embodiment, the solvent used for producing the optical film, that is, the solvent for dissolving the above-mentioned resin in the stirring tank of the stirring device, is, for example, dichloromethane (methylene chloride, methylene chloride), chloroform, ethanol, butanol, isopropanol. , N-Methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dichloroacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N-methylcaprolactam , Hexamethylphosphoramide, Tetrahydrofuran, Dichloromethane, m-cresol, Phenol, p-Chlorphenol, 2-Chlor-4-hydroxytoluene, Diglime, Triglime, Tetrahydrofuran, Dioxane, γ-Butylollactone, 1,3 -Dioxolane, cyclohexanone, cyclopentanone, 1,4-dioxane, epsilon caprolactam, tetrahydrofuran (THF) and the like can be used, and these can be used alone or in admixture of two or more. In addition to these solvents, poor solvents such as hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, and o-dichlorobenzene may be used.
〔添加剤〕
本実施形態の光学フィルムの製造において、ドープに含有させる添加剤として、微粒子、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、糖エステル化合物、位相差調整剤、光安定剤、帯電防止剤、剥離剤、増粘剤などを用いてもよい。以下、主要な添加剤についてのみ説明する。〔Additive〕
In the production of the optical film of the present embodiment, as additives to be contained in the dope, fine particles, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a sugar ester compound, a phase difference adjuster, a light stabilizer, an antistatic agent, and a release agent. , Thickener and the like may be used. Hereinafter, only the main additives will be described.
<微粒子(マット剤)>
本実施形態の光学フィルムには、製膜時にフィルム表面に凹凸を付与し、すべり性を確保し、安定な巻取り形状を達成するためにマット剤を含有させることが望ましい。マット剤を含有することにより、作製された光学フィルムがハンドリングされる際に、傷が付いたり、搬送性が悪化するのを抑制することもできる。<Fine particles (matting agent)>
It is desirable that the optical film of the present embodiment contains a matting agent in order to impart irregularities on the film surface during film formation, ensure slipperiness, and achieve a stable winding shape. By containing the matting agent, it is possible to prevent the produced optical film from being scratched or deteriorated in transportability when being handled.
マット剤としては、無機化合物の微粒子や樹脂の微粒子が挙げられる。無機化合物の微粒子の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等を挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが、濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。 Examples of the matting agent include fine particles of an inorganic compound and fine particles of a resin. Examples of fine particles of inorganic compounds are silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, silicic acid. Examples thereof include magnesium and calcium phosphate. The fine particles containing silicon are preferable in that the turbidity is low, and silicon dioxide is particularly preferable.
微粒子の一次粒子の平均粒径は、5〜400nmの範囲内が好ましく、さらに好ましいのは10〜300nmの範囲内である。これらは主に粒径0.05〜0.3μmの範囲内の二次凝集体として含有されていてもよく、平均粒径80〜400nmの範囲内の粒子であれば、凝集せずに一次粒子として含まれていることも好ましい。 The average particle size of the primary particles of the fine particles is preferably in the range of 5 to 400 nm, more preferably in the range of 10 to 300 nm. These may be mainly contained as secondary aggregates having a particle size in the range of 0.05 to 0.3 μm, and particles having an average particle size in the range of 80 to 400 nm are primary particles without agglomeration. It is also preferable that it is contained as.
光学フィルム中のこれらの微粒子の含有量は、0.01〜3.0質量%の範囲内であることが好ましく、特に0.01〜2.0質量%の範囲内であることが好ましい。 The content of these fine particles in the optical film is preferably in the range of 0.01 to 3.0% by mass, and particularly preferably in the range of 0.01 to 2.0% by mass.
二酸化ケイ素の微粒子は、例えば、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。 The fine particles of silicon dioxide are commercially available under the trade names of Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, and TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used. ..
酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上日本アエロジル株式会社製)の商品名で市販されており、使用することができる。 The fine particles of zirconium oxide are commercially available under the trade names of Aerosil R976 and R811 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
樹脂の微粒子の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましい。例えば、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120及び同240(以上東芝シリコーン株式会社製)の商品名で市販されており、これらを使用することができる。 Examples of the fine particles of the resin include silicone resin, fluororesin, and acrylic resin. A silicone resin is preferable, and a resin having a three-dimensional network structure is particularly preferable. For example, they are commercially available under the trade names of Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120 and 240 (all manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), and these can be used.
これらの中でも、アエロジル200V、アエロジルR972V、アエロジルR812が、光学フィルムのヘイズを低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため、特に好ましく用いられる。 Among these, Aerosil 200V, Aerosil R972V, and Aerosil R812 are particularly preferably used because they have a large effect of lowering the friction coefficient while keeping the haze of the optical film low.
<可塑剤>
光学フィルムに添加する可塑剤として、ポリエステル樹脂を用いることができる。ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジオールを重合することにより得られ、ジカルボン酸構成単位(ジカルボン酸に由来する構成単位)の70%以上が芳香族ジカルボン酸に由来し、かつジオール構成単位(ジオールに由来する構成単位)の70%以上が脂肪族ジオールに由来する。<Plasticizer>
A polyester resin can be used as the plasticizer to be added to the optical film. The polyester resin is obtained by polymerizing a dicarboxylic acid and a diol, and 70% or more of the dicarboxylic acid constituent units (constituent units derived from the dicarboxylic acid) are derived from the aromatic dicarboxylic acid and the diol constituent units (derived from the diol). More than 70% of the constituent units) are derived from aliphatic diols.
芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の割合は70%以上、好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上である。脂肪族ジオールに由来する構成単位の割合は70%以上、好ましくは80%以上、さらに好ましくは90%以上である。ポリエステル樹脂は、2種以上を併用してもよい。 The proportion of the structural unit derived from the aromatic dicarboxylic acid is 70% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. The proportion of the constituent units derived from the aliphatic diol is 70% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. Two or more types of polyester resins may be used in combination.
芳香族ジカルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、3,4′−ビフェニルジカルボン酸等及びこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid such as 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, and the like. Examples thereof include 3,4'-biphenyldicarboxylic acid and the like and ester-forming derivatives thereof.
ポリエステル樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸や安息香酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸を用いることができる。 As the polyester resin, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid and sebacic acid and monocarboxylic acids such as benzoic acid, propionic acid and butyric acid can be used as long as the object of the present invention is not impaired.
脂肪族ジオールとして、エチレングリコール、1,3−プロピレンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,6−ヘキサンジオール等及びこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。 Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,3-propylene diol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol and the like, and ester-forming derivatives thereof.
ポリエステル樹脂には、本実施形態の目的を損なわない範囲で、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等のモノアルコール類や、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類を用いることもできる。 As the polyester resin, monoalcohols such as butyl alcohol, hexyl alcohol and octyl alcohol, and polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol can be used as long as the object of the present embodiment is not impaired. ..
ポリエステル樹脂の製造には、公知の方法である直接エステル化法やエステル交換法を適用することができる。ポリエステル樹脂の製造時に使用する重縮合触媒としては、公知の三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物、酢酸チタン等のチタン化合物、塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物等が例示できるが、これらに限定されない。 A known method such as a direct esterification method or a transesterification method can be applied to the production of the polyester resin. Examples of the polycondensation catalyst used in the production of the polyester resin include known antimony trioxide, antimony pentoxide and other antimony compounds, germanium oxide and other germanium compounds, titanium acetate and other titanium compounds, and aluminum chloride and other aluminum compounds. Yes, but not limited to these.
好ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−1,4−シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキレート樹脂、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート−テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−テレフタレート−4,4′−ビフェニルジカルボキシレート樹脂、ポリ−1,3−プロピレン−テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート樹脂等がある。 Preferred polyester resins include polyethylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer resin, polyethylene-1,4-cyclohexanedimethylene-terephthalate copolymer resin, polyethylene-2,6-naphthalenedicarbochelate resin, polyethylene-2, 6-Naphthalenedicarboxylate-terephthalate copolymer resin, polyethylene-terephthalate-4,4'-biphenyldicarboxylate resin, poly-1,3-propylene-terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polybutylene-2,6-naphthalene There are dicarboxylate resins and the like.
より好ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン−1,4−シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート共重合樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂及びポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート樹脂が挙げられる。 More preferable polyester resins include polyethylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer resin, polyethylene-1,4-cyclohexanedimethylene-terephthalate copolymer resin, polybutylene terephthalate resin and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. Resin is mentioned.
ポリエステル樹脂の固有粘度(フェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン=60/40質量比混合溶媒中、25℃で測定した値)は、0.7〜2.0cm3/gの範囲内が好ましく、より好ましくは0.8〜1.5cm3/gの範囲内である。固有粘度が0.7cm3/g以上であると、ポリエステル樹脂の分子量が充分に高いために、これを使用して得られるポリエステル樹脂組成物からなる成形物が、成形物として必要な機械的性質を有するとともに、透明性が良好となる。固有粘度が2.0cm3/g以下の場合、成形性が良好となる。他の可塑剤としては、特開2013−97279号公報の段落〔0056〕〜〔0080〕の一般式(PEI)及び一般式(PEII)に記載の化合物を用いてよい。The intrinsic viscosity of the polyester resin (phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = 60/40 mass ratio measured at 25 ° C. in a mixed solvent) is within the range of 0.7 to 2.0 cm 3 / g. Is preferable, and more preferably, it is in the range of 0.8 to 1.5 cm 3 / g. When the intrinsic viscosity is 0.7 cm 3 / g or more, the molecular weight of the polyester resin is sufficiently high, so that the molded product made of the polyester resin composition obtained by using the intrinsic viscosity has the necessary mechanical properties as the molded product. And the transparency is good. When the intrinsic viscosity is 2.0 cm 3 / g or less, the moldability is good. As the other plasticizer, the compounds described in the general formulas (PEI) and the general formulas (PEII) of paragraphs [0056] to [0080] of JP2013-97279A may be used.
〔実施例〕
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるわけではない。〔Example〕
Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
<攪拌装置A〜Iの用意>
まず、表1に示す条件を満足する攪拌装置A〜Iを用意した。なお、各攪拌装置A〜Iにおいて、攪拌槽101の幅(底面101aの直径)は2100mmであり、攪拌槽101内に樹脂および溶媒を投入したときの液面の高さは、第1の攪拌治具111の腕部113の最上部113aから500mm上方の位置であり、腕部113の最上部113aの底面101aからの高さは、2000mmであり、腕部113の長さLは1800mmであり、2本の腕部113の最上部113a同士の距離(第1の回転軸112に垂直な方向の離間距離)は、2050mmであり、第1の回転軸112と第2の回転軸122との距離は、750mmとした。<Preparation of stirring devices A to I>
First, stirring devices A to I satisfying the conditions shown in Table 1 were prepared. In each of the stirring devices A to I, the width of the stirring tank 101 (diameter of the
なお、各攪拌倒置A〜Iの構成を模式的に示すと、図13〜図18の通りである。これらの図では、第1の攪拌治具111の腕部113の高さ方向の中央部の位置を、位置Bで示している。
The configurations of the stirring inversions A to I are schematically shown in FIGS. 13 to 18. In these figures, the position of the central portion of the
<光学フィルム1の作製>
(アクリル系樹脂1(共重合体A1)の合成)
単量体として、スチレンを93.6質量部(90mol%)とアクリル酸7.2質量部(10mol%)と、エチルベンゼンを29.4質量部、2−エチルヘキサノールを3.3質量部の混合液に対し、2,2−ビス(4,4−ジターシャリーブチルパーオキサイド)プロパンを0.04質量部添加し、この重合液を、5.0Lの完全混合型反応器を有する重合装置に、1.67L/時で連続的に仕込んだ。この時、完全混合型反応器の温度は135℃に調整した。次いで、重合反応器より連続して排出される重合体溶液を2.7〜4.0kPaに減圧されたベントタイプスクリュー式押出機に供給し、揮発分を除去してペレット状の共重合体A1を得た。共重合体A1における単量体単位の構成比率は、スチレン単量体が90mol%、アクリル酸単量体が10mol%であり、重量平均分子量は、30万であった。<Manufacturing of optical film 1>
(Synthesis of Acrylic Resin 1 (Copolymer A1))
As a monomer, a mixture of 93.6 parts by mass (90 mol%) of styrene, 7.2 parts by mass (10 mol%) of acrylic acid, 29.4 parts by mass of ethylbenzene, and 3.3 parts by mass of 2-ethylhexanol. 0.04 parts by mass of 2,2-bis (4,5-ditercious butyl peroxide) propane was added to the liquid, and this polymerization liquid was added to a polymerization apparatus having a 5.0 L complete mixing reactor. It was continuously charged at 1.67 L / hour. At this time, the temperature of the fully mixed reactor was adjusted to 135 ° C. Next, the polymer solution continuously discharged from the polymerization reactor is supplied to a bent-type screw extruder whose pressure is reduced to 2.7 to 4.0 kPa to remove volatile components, and the pellet-shaped copolymer A1 is removed. Got The composition ratio of the monomer unit in the copolymer A1 was 90 mol% for the styrene monomer and 10 mol% for the acrylic acid monomer, and the weight average molecular weight was 300,000.
下記成分を、上記で用意した攪拌装置Aを用いて撹拌し、加熱しながら十分に溶解させて、ドープ1を調製した。このとき、攪拌装置Aの第1の攪拌治具の攪拌速度(回転速度)は50rpmであり、第2の攪拌治具の攪拌速度(回転速度)は500rpmであった。また、攪拌装置Aでの攪拌時間は、5時間であった。
(ドープ1の組成)
共重合体A1(スチレン:90mol%、アクリル酸:10mol%、重量平均分子量:30万)
100質量部
マット剤 R812(日本アエロジル社製、シリカ粒子、平均粒径8nm)
0.30質量部
塩化メチレン 150質量部
エタノール 5質量部The following components were stirred using the stirring device A prepared above and sufficiently dissolved while heating to prepare Dope 1. At this time, the stirring speed (rotational speed) of the first stirring jig of the stirring device A was 50 rpm, and the stirring speed (rotational speed) of the second stirring jig was 500 rpm. The stirring time in the stirring device A was 5 hours.
(Composition of Dope 1)
Copolymer A1 (Styrene: 90 mol%, Acrylic acid: 10 mol%, Weight average molecular weight: 300,000)
100 parts by mass matting agent R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., silica particles,
0.30 parts by mass Methylene chloride 150 parts by
調製したドープ1を、ベルト流延装置を用い、温度22℃、2m幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が50%になるまで溶媒を蒸発させ、得られた膜状物を剥離張力162N/mでステンレスバンド支持体上から剥離した。 The prepared dope 1 was uniformly cast on a stainless band support at a temperature of 22 ° C. and a width of 2 m using a belt casting device. With the stainless band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount became 50%, and the obtained film-like material was peeled from the stainless band support at a peeling tension of 162 N / m.
次いで、剥離した膜状物を35℃で溶媒を蒸発させ、テンター延伸で幅手方向(TD方向)に1.25倍延伸しながら、135℃の乾燥温度で乾燥させた。ゾーン延伸による延伸を開始したときの残留溶媒量は20.0%、テンターによる延伸を開始したときの残留溶媒量は8.0%であった。 Next, the peeled film-like material was evaporated at 35 ° C., stretched 1.25 times in the width direction (TD direction) by tenter stretching, and dried at a drying temperature of 135 ° C. The amount of residual solvent when stretching by zone stretching was started was 20.0%, and the amount of residual solvent when stretching by tenter was started was 8.0%.
テンターで延伸した後、130℃で5分間の緩和処理を施した後、120℃、140℃の乾燥ゾーンを多数のローラーで搬送させながら乾燥を終了させた。得られたフィルムを1.5m幅にスリットし、フィルム両端に幅10mm、高さ5μmのナーリング加工を施した後、コアに巻取り、アクリルフィルムとしての光学フィルム1を作製した。作製した光学フィルム1の膜厚は40μm、巻長は4000mであった。 After stretching with a tenter, a relaxation treatment was performed at 130 ° C. for 5 minutes, and then drying was completed while transporting the drying zones at 120 ° C. and 140 ° C. with a large number of rollers. The obtained film was slit to a width of 1.5 m, both ends of the film were knurled with a width of 10 mm and a height of 5 μm, and then wound around a core to prepare an optical film 1 as an acrylic film. The produced optical film 1 had a film thickness of 40 μm and a winding length of 4000 m.
<光学フィルム2〜6の作製>
攪拌装置Aの代わりに、攪拌装置B〜Fを用いて樹脂等を攪拌し、ドープを調製した以外は、光学フィルム1の作製と同様にして、光学フィルム2〜6をそれぞれ作製した。<Manufacturing of
The
<光学フィルム7の作製>
(シクロオレフィン樹脂COP1の合成)
シクロオレフィン樹脂として、以下のようにして合成したシクロオレフィン樹脂COP1を用意した。<Manufacturing of
(Synthesis of cycloolefin resin COP1)
As the cycloolefin resin, the cycloolefin resin COP1 synthesized as follows was prepared.
まず、上記構造式で表される8−メトキシカルボニル−8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン50g、分子量調節剤の1−へキセン2.3g及びトルエン100gを、窒素置換した反応容器に仕込み、80℃に加熱した。これにトリエチルアルミニウム(0.6モル/L)のトルエン溶液0.09ml、メタノール変性WCl6のトルエン溶液(0.025モル/L)0.29mlを加え、80℃で3時間反応させることにより重合体を得た。次いで、得られた開環共重合体溶液をオートクレーブに入れ、さらにトルエンを100g加えた。水添触媒であるRuHCl(CO)[P(C6H5)]3をモノマー仕込み量に対して2500ppm添加し、水素ガス圧を9〜10MPaとし、160〜165℃にて3時間の反応を行った。反応終了後、多量のメタノール溶液に沈殿させることにより水素添加物を得た。得られた開環重合体の水素添加物であるシクロオレフィン樹脂COP1は、ガラス転移温度(Tg)=167℃、重量平均分子量(Mw)=13.5×104、分子量分布(Mw/Mn)=3.06であった。First, 50 g of 8-methoxycarbonyl-8-methyltetracyclo [4.4.0.12, 5.17, 10] -3-dodecene represented by the above structural formula, 1-hexene as a
(微粒子分散液の調製)
12質量部の微粒子(アエロジル R972V、日本アエロジル(株)製)と、88質量部のエタノールとを、ディゾルバーで50分間撹拌混合した後、マントンゴーリーで分散し、微粒子分散液を調製した。(Preparation of fine particle dispersion)
12 parts by mass of fine particles (Aerosil R972V, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 88 parts by mass of ethanol were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes and then dispersed with Manton Golly to prepare a fine particle dispersion.
次に、攪拌装置A内で撹拌されているジクロロメタン(100質量部)に、100質量部の微粒子分散液を、ゆっくりと添加した。さらに、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散を行った。これを日本精線(株)製のファインメットNFで濾過し、微粒子添加液を調製した。 Next, 100 parts by mass of the fine particle dispersion was slowly added to dichloromethane (100 parts by mass) being stirred in the stirring device A. Further, the particles were dispersed by an attritor so that the particle size of the secondary particles became a predetermined size. This was filtered through Finemet NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle additive solution.
(主ドープの調製)
下記組成の主ドープを調製した。まず、攪拌装置Aにジクロロメタン及びエタノールを添加した。ジクロロメタンの入った攪拌装置Aに、シクロオレフィン樹脂COP1、微粒子添加液を撹拌しながら投入した。これを加熱し、撹拌しながら樹脂を溶解し、これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用して濾過して、主ドープを調製した。なお、攪拌装置Aでの攪拌条件は、光学フィルム1の作製と同様である。
〈主ドープの組成〉
シクロオレフィン樹脂COP1 100質量部
塩化メチレン 200質量部
エタノール 10質量部
微粒子添加液 10質量部(Preparation of main doping)
A main dope having the following composition was prepared. First, dichloromethane and ethanol were added to the stirrer A. The cycloolefin resin COP1 and the fine particle additive were added to the stirring device A containing dichloromethane while stirring. This is heated and the resin is melted while stirring, and this is Azumi Filter Paper No. 1 manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd. The main dope was prepared by filtering using 244. The stirring conditions in the stirring device A are the same as in the production of the optical film 1.
<Composition of main doping>
(光学フィルムの製膜)
調製したドープ1を、ベルト流延装置を用い、温度22℃、2m幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が30%になるまで溶媒を蒸発させ、得られた膜状物を剥離張力162N/mでステンレスバンド支持体上から剥離した。(Film formation of optical film)
The prepared dope 1 was uniformly cast on a stainless band support at a temperature of 22 ° C. and a width of 2 m using a belt casting device. With the stainless band support, the solvent was evaporated until the residual solvent amount became 30%, and the obtained film-like material was peeled from the stainless band support at a peeling tension of 162 N / m.
次いで、剥離した膜状物を35℃で溶媒を蒸発させ、テンター延伸で幅手方向(TD方向)に1.25倍延伸しながら、160℃の乾燥温度で乾燥させた。ゾーン延伸による延伸を開始したときの残留溶媒量は10.0%、テンターによる延伸を開始したときの残留溶媒量は5.0%であった。 Next, the peeled film-like material was evaporated at 35 ° C., stretched 1.25 times in the width direction (TD direction) by tenter stretching, and dried at a drying temperature of 160 ° C. The amount of residual solvent when stretching by zone stretching was started was 10.0%, and the amount of residual solvent when stretching by tenter was started was 5.0%.
テンターで延伸した後、160℃で5分間の緩和処理を施した後、120℃の乾燥ゾーンを多数のローラーで搬送させながら乾燥を終了させた。得られたフィルムを1.5m幅にスリットし、フィルム両端に幅10mm、高さ5μmのナーリング加工を施した後、コアに巻取り、シクロオレフィンとしての光学フィルム7を作製した。作製した光学フィルム7の膜厚は40μm、巻長は4000mであった。
After stretching with a tenter, a relaxation treatment was performed at 160 ° C. for 5 minutes, and then drying was completed while transporting the drying zone at 120 ° C. with a large number of rollers. The obtained film was slit to a width of 1.5 m, both ends of the film were knurled with a width of 10 mm and a height of 5 μm, and then wound around a core to prepare an
<光学フィルム8の作製>
用いる溶媒として、塩化メチレンの代わりに、塩化メチレンと同量のクロロホルムを用いて攪拌し、ドープを調製した以外は、光学フィルム1の作製と同様にして、光学フィルム8を作製した。<Preparation of
The
<光学フィルム9の作製>
ドープ1の代わりに、アクリル系樹脂2を含む下記組成のドープ2を用いた以外は、光学フィルム1の作製と同様にして、光学フィルム9を作製した。
(ドープ2の組成)
アクリル系樹脂2(ダイヤナールBR85、三菱レイヨン(株)製)
100質量部
マット剤 R812(日本アエロジル社製、シリカ粒子、平均粒径8nm)
0.30質量部
塩化メチレン 150質量部
エタノール 5質量部<Manufacturing of
The
(Composition of Dope 2)
Acrylic resin 2 (Dianar BR85, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
100 parts by mass matting agent R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., silica particles,
0.30 parts by mass Methylene chloride 150 parts by
<光学フィルム10の作製>
(ポリアリレートの作製)
反応容器中に、水2514重量部を添加した後、水酸化ナトリウム22.7重量部、芳香族ジアルコール成分として9,9−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(BCF)35.6重量部、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(TMBPA)18.5重量部、分子量調節剤としてp−tert−ブチルフェノール(PTBP)0.049重量部を溶解させ、0.34重量部の重合触媒(トリブチルベンジルアンモニウムクロライド)を添加し、撹拌した。<Manufacturing of
(Making polyarylate)
After adding 2514 parts by weight of water to the reaction vessel, 22.7 parts by weight of sodium hydroxide and 9,9-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) fluorene (BCF) as an aromatic dialcohol component. 35.6 parts by weight, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane (TMBPA) 18.5 parts by weight, p-tert-butylphenol (PTBP) 0.049 parts by weight as a molecular weight modifier Was dissolved, 0.34 parts by weight of a polymerization catalyst (tributylbenzylammonium chloride) was added, and the mixture was stirred.
一方、芳香族ジカルボン酸成分としてテレフタル酸クロライドとイソフタル酸クロライドの等量混合物26.8重量部を秤量し、945重量部の塩化メチレンに溶解させた。この塩化メチレン溶液を、前述で調製したアルカリ水溶液に撹拌下に添加し、重合を開始させた。重合反応温度は15℃以上20℃以下になるように調整した。重合は2時間行い、その後、系内に酢酸を添加して重合反応を停止させ、有機相と水相を分離した。 On the other hand, 26.8 parts by weight of an equal amount mixture of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride as an aromatic dicarboxylic acid component was weighed and dissolved in 945 parts by weight of methylene chloride. This methylene chloride solution was added to the alkaline aqueous solution prepared above under stirring to initiate polymerization. The polymerization reaction temperature was adjusted to be 15 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. The polymerization was carried out for 2 hours, and then acetic acid was added into the system to stop the polymerization reaction, and the organic phase and the aqueous phase were separated.
得られた有機相を、1回の洗浄毎に有機相の2倍量のイオン交換水で洗浄した後、有機相と水相に分離する操作を繰り返した。洗浄水の電気伝導度が50μS/cm未満となった時点で洗浄を終了した。50℃でホモミキサーを装着した温水槽中に洗浄後の有機相を投入して塩化メチレンを蒸発させて、粉末状のポリマーを得た。さらに脱水・乾燥を行い、ポリアリレートを得た。 The operation of separating the obtained organic phase into an organic phase and an aqueous phase was repeated after washing with twice the amount of ion-exchanged water as the organic phase in each washing. The washing was completed when the electrical conductivity of the washing water became less than 50 μS / cm. The washed organic phase was put into a warm water tank equipped with a homomixer at 50 ° C. to evaporate methylene chloride to obtain a powdery polymer. Further dehydration and drying were performed to obtain polyarylate.
上記で作製したポリアリレート14質量部と、塩化メチレン100質量部とを攪拌装置Aに入れ、攪拌しながら徐々に45℃まで昇温し、完全に溶解させた。得られた溶液を、安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用して濾過して、ポリマー溶液を得た。 14 parts by mass of the polyarylate prepared above and 100 parts by mass of methylene chloride were placed in the stirring device A, and the temperature was gradually raised to 45 ° C. while stirring to completely dissolve the polyarylate. The obtained solution was used as Azumi Filter Paper No. 1 manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd. Filtration was obtained using 244 to obtain a polymer solution.
得られたポリマー溶液を、ベルト流延装置のステンレスベルト上に均一に流延した。ステンレスベルトの長さは20mのものを用いた。ステンレスベルトの表面温度は35℃とし、かつ流延膜に35℃の風を当てて、残留溶媒量が38%となるまで溶剤を蒸発させた後、ステンレスベルトから剥離して膜状物を得た。 The obtained polymer solution was uniformly cast on the stainless steel belt of the belt casting device. A stainless steel belt having a length of 20 m was used. The surface temperature of the stainless steel belt is 35 ° C., and the casting film is blown with air at 35 ° C. to evaporate the solvent until the residual solvent amount reaches 38%, and then the film is peeled off from the stainless steel belt to obtain a film. rice field.
得られた膜状物を、ロール間の周速差を利用してMD方向に170℃で1.2倍に延伸した後、テンターでTD方向に230℃で1.2倍に延伸した。 The obtained film-like material was stretched 1.2 times at 170 ° C. in the MD direction by utilizing the difference in peripheral speed between the rolls, and then stretched 1.2 times at 230 ° C. in the TD direction with a tenter.
延伸後のフィルムを、125℃の乾燥装置内を多数のロールで搬送させながら30分間乾燥させた後、フィルムの幅方向両端部に幅15mm、高さ10μmのナーリング加工を施して、ポリアリレートフィルムとして膜厚40μmの光学フィルム10を得た。
The stretched film is dried for 30 minutes while being conveyed in a drying device at 125 ° C. by a large number of rolls, and then the film is subjected to nerling processing having a width of 15 mm and a height of 10 μm at both ends in the width direction to obtain a polyarylate film. An
<光学フィルム11〜13の作製>
攪拌装置Aの代わりに、攪拌装置G〜Iを用いて樹脂等を攪拌し、ドープを調製した以外は、光学フィルム1の作製と同様にして、光学フィルム11〜13をそれぞれ作製した。<Manufacturing of optical films 11 to 13>
The optical films 11 to 13 were produced in the same manner as in the production of the optical film 1 except that the resin and the like were stirred using the stirring devices GI instead of the stirring device A to prepare the dope.
<光学フィルム14の作製>
用いる溶媒として、塩化メチレンの代わりに、塩化メチレンと同量のTHF(テトラヒドロフラン)を用いて攪拌し、ドープを調製した以外は、光学フィルム1の作製と同様にして、光学フィルム14を作製した。<Preparation of optical film 14>
The optical film 14 was produced in the same manner as in the production of the optical film 1 except that the solvent used was agitated using THF (tetrahydrofuran) in the same amount as methylene chloride instead of methylene chloride to prepare a dope.
<評価>
(膜厚ムラの評価)
上記で作製した光学フィルム1〜14のそれぞれについて、フィルムの幅手方向に10mm間隔で、マイクロメーターを用いて膜厚(μm)を測定し、各膜厚の最大値と最小値との差(μm)を膜厚ムラとした。なお、膜厚ムラが1.0μm以下であれば、実使用上問題がなく、1.0μmを超えると、実使用上問題があるレベルとなる。<Evaluation>
(Evaluation of film thickness unevenness)
For each of the optical films 1 to 14 produced above, the film thickness (μm) was measured at intervals of 10 mm in the width direction of the film using a micrometer, and the difference between the maximum value and the minimum value of each film thickness ( μm) was defined as uneven film thickness. If the film thickness unevenness is 1.0 μm or less, there is no problem in actual use, and if it exceeds 1.0 μm, there is a problem in actual use.
(輝点異物の評価)
直交状態(クロスニコル)で配置した2枚の偏光板の間に、サンプル(作製した光学フィルム)を置き、一方の偏光板の外側から光を当てて、他方の偏光板の外側を透過型顕微鏡にて50倍の倍率で観察し、25cm2の面積で光って見える異物(輝点異物)の数をカウントし、1cm2あたりの個数に変換した。そして、上記観察を1サンプルあたり10か所行い、異物の数を測定し、その平均値を最終的な異物の数とした。そして、以下の評価基準に基づいて、異物について評価した。
《評価基準》
◎・・・異物の個数が1cm2あたり0.15個以下である。
○・・・異物の個数が1cm2あたり0.15個よりも大きく、0.20個以下である。
△・・・異物の個数が1cm2あたり0.20個よりも大きく、0.25個以下である。
×・・・異物の個数が1cm2あたり0.25個よりも大きく、0.35個以下であるが、実使用上問題がある。
××・・・異物の個数が1cm2あたり0.35個よりも大きく、実使用上かなり問題がある。(Evaluation of bright spot foreign matter)
A sample (produced optical film) is placed between two polarizing plates arranged in an orthogonal state (cross Nicol), light is applied from the outside of one polarizing plate, and the outside of the other polarizing plate is exposed to a transmission microscope. Observed at a magnification of 50 times, the number of foreign substances (bright spot foreign substances) that appeared to shine in an area of 25 cm 2 was counted and converted into the number per 1 cm 2. Then, the above observation was performed at 10 places per sample, the number of foreign substances was measured, and the average value was taken as the final number of foreign substances. Then, the foreign matter was evaluated based on the following evaluation criteria.
"Evaluation criteria"
⊚: The number of foreign substances is 0.15 or less per 1 cm 2.
◯: The number of foreign substances is larger than 0.15 per 1 cm 2 and 0.20 or less.
Δ: The number of foreign substances is larger than 0.20 per cm 2 and is 0.25 or less.
X: The number of foreign substances is larger than 0.25 and 0.35 or less per 1 cm 2 , but there is a problem in actual use.
XX: The number of foreign substances is larger than 0.35 per 1 cm 2 , and there is a considerable problem in actual use.
各光学フィルム1〜14の製膜に用いた樹脂、溶媒、攪拌装置と、各評価の結果を表2に示す。 Table 2 shows the resin, solvent, and agitator used for forming the respective optical films 1 to 14, and the results of each evaluation.
表2より、光学フィルム11では、膜厚ムラおよび異物の評価が不良となっている。これは、光学フィルム11の製膜に用いたドープは、攪拌装置Gを用いて調製されたものであるが、攪拌装置Gでは、図17で示したように、第2の攪拌治具121の最上部の第1の攪拌翼123aが、第1の攪拌治具111の腕部113の最上部113aから(1/3)Lだけ鉛直下方に下がった位置Aよりもさらに低い位置にあるため、比重が小さく、溶媒の上方に浮いている樹脂を第1の攪拌翼123aによって効率よく下方に引き込むことができず、その結果、攪拌ムラが生じたためと考えられる。
From Table 2, in the optical film 11, the film thickness unevenness and the evaluation of foreign matter are poor. This is because the dope used for forming the optical film 11 was prepared by using the stirring device G, but in the stirring device G, as shown in FIG. 17, the
また、光学フィルム12においても、膜厚ムラおよび異物の評価が不良となっている。これは、光学フィルム12の製膜に用いたドープは、攪拌装置Hを用いて調製されたものであるが、攪拌装置Hでは、表1に示すように、第2の攪拌治具121の最上部の第1の攪拌翼123aが、第2の回転軸122に垂直な方向に流れを作るディスク型の攪拌翼で構成されているため、やはり、比重が小さくて溶媒の上方に浮いている樹脂を第1の攪拌翼123aによって効率よく下方に引き込むことができず、その結果、攪拌ムラが生じたためと考えられる。
Further, also in the optical film 12, the film thickness unevenness and the evaluation of foreign matter are poor. This is because the dope used for the film formation of the optical film 12 was prepared by using the stirring device H, but in the stirring device H, as shown in Table 1, the
また、光学フィルム13においても、膜厚ムラおよび異物の評価が不良となっている。これは、光学フィルム13の製膜に用いたドープは、攪拌装置Iを用いて調製されたものであるが、攪拌装置Iでは、図18で示したように、第2の攪拌治具121の攪拌翼が第1の攪拌翼123aのみで構成されており、第1の攪拌翼123aによって下方に引き込んだ樹脂を、腕部113との間でせん断方向に攪拌することができず、その結果、攪拌ムラが大きく生じたためと考えられる。
Further, also in the optical film 13, the film thickness unevenness and the evaluation of foreign matter are poor. This is because the dope used for forming the optical film 13 was prepared by using the stirring device I, but in the stirring device I, as shown in FIG. 18, the
また、光学フィルム14おいても、膜厚ムラおよび異物の評価が不良となっている。これは、光学フィルム13の製膜で用いた樹脂は溶媒よりも比重が大きく、重たいため、攪拌槽101内で攪拌しても樹脂が上方に流れず、その結果、攪拌ムラが生じたためと考えられる。
Further, even in the optical film 14, the film thickness unevenness and the evaluation of foreign matter are poor. It is considered that this is because the resin used in the film formation of the optical film 13 has a higher specific gravity than the solvent and is heavier, so that the resin does not flow upward even when stirred in the
これに対して、光学フィルム1〜10においては、膜厚ムラおよび異物の評価がいずれも良好となっている。これは、光学フィルム1〜10の製膜で用いたドープは、攪拌装置A〜Fのいずれかを用いて調製されたものであるが、これらの攪拌装置では、(1)第2の攪拌治具121の第1の攪拌翼123aが、位置Aを含んでこれよりも上方に位置し、かつ、樹脂の鉛直方向の流れを引き起こす攪拌翼(プロペラ型、パドル型)で構成されていること、(2)第2の攪拌翼123bが、位置Bよりも下方に位置し、かつ、第2の回転軸122に垂直な方向の流れを引き起こす攪拌翼(ディスク型、タービン型)で構成されていることにより、攪拌槽101内で均一な攪拌ができているためと考えられる。つまり、上記(1)および(2)により、第1の攪拌翼123aによる上下方向の攪拌と、第2の攪拌翼123bおよび腕部113によるせん断方向の攪拌とが行われるため、溶媒と樹脂との比重差Δが、0.1<Δ<0.5であっても、攪拌槽101内の樹脂および溶媒が均一にかつ効率よく攪拌され、攪拌ムラが低減されたものと考えられる。
On the other hand, in the optical films 1 to 10, the evaluation of the film thickness unevenness and the foreign matter is good. This is because the dope used in the film formation of the optical films 1 to 10 was prepared by using any of the stirring devices A to F. In these stirring devices, (1) the second stirring cure The
特に、攪拌装置Fでは、第2の攪拌治具121が3つの攪拌翼を有しており、攪拌がさらに効率よく行われるため、攪拌ムラのさらなる低減によって膜厚ムラおよび異物の評価がさらに良好になっているものと考えられる。
In particular, in the stirring device F, the
<攪拌装置J〜Lの用意>
次に、表3に示す条件を満足する攪拌装置J〜Lを用意した。攪拌装置Jは、攪拌装置Aの第1の攪拌治具の腕部の数を2個から1個に変更した以外は、攪拌装置Aと同様の構成である。攪拌装置Kは、攪拌装置Aの第1の攪拌治具の腕部の数を2個から3個に変更した以外は、攪拌装置Aと同様の構成である。このとき、3個の腕部は、第1の回転軸回りに、120度ずつ等間隔で設けられているものとする。攪拌装置Lは、攪拌装置Aの第1の攪拌治具の腕部の数を2個から4個に変更した以外は、攪拌装置Aと同様の構成である。このとき、4個の腕部は、第1の回転軸回りに、90度ずつ等間隔で設けられているものとする。<Preparation of stirring devices J to L>
Next, stirring devices J to L satisfying the conditions shown in Table 3 were prepared. The stirring device J has the same configuration as the stirring device A except that the number of arms of the first stirring jig of the stirring device A is changed from two to one. The stirring device K has the same configuration as the stirring device A except that the number of arms of the first stirring jig of the stirring device A is changed from two to three. At this time, it is assumed that the three arms are provided around the first rotation axis at equal intervals of 120 degrees. The stirring device L has the same configuration as the stirring device A except that the number of arms of the first stirring jig of the stirring device A is changed from two to four. At this time, it is assumed that the four arms are provided around the first rotation axis at equal intervals of 90 degrees.
<光学フィルム15〜17の作製>
攪拌装置Aの代わりに、攪拌装置J〜Lを用いて樹脂等を攪拌し、ドープを調製した以外は、光学フィルム1の作製と同様にして、光学フィルム15〜17をそれぞれ作製した。<Preparation of optical films 15 to 17>
The optical films 15 to 17 were produced in the same manner as in the production of the optical film 1 except that the resin and the like were stirred using the stirring devices J to L instead of the stirring device A to prepare the dope.
<攪拌装置M〜Oの用意>
次に、表4に示す条件を満足する攪拌装置M〜Oを用意した。攪拌装置Mは、攪拌装置Aの第2の攪拌治具の数を2個から1個に変更した以外は、攪拌装置Aと同様の構成である。攪拌装置Nは、攪拌装置Aの第2の攪拌治具の数を2個から3個に変更した以外は、攪拌装置Aと同様の構成である。このとき、3個の第2の攪拌治具は、第2の回転軸回りに、120度ずつ等間隔で設けられているものとする。攪拌装置Oは、攪拌装置Aの第2の攪拌治具の数を2個から4個に変更した以外は、攪拌装置Aと同様の構成である。このとき、4個の第2の攪拌治具は、第2の回転軸回りに、90度ずつ等間隔で設けられているものとする。<Preparation of stirring devices M to O>
Next, stirring devices M to O satisfying the conditions shown in Table 4 were prepared. The stirring device M has the same configuration as the stirring device A except that the number of the second stirring jigs of the stirring device A is changed from two to one. The stirring device N has the same configuration as the stirring device A except that the number of the second stirring jigs of the stirring device A is changed from two to three. At this time, it is assumed that the three second stirring jigs are provided around the second rotation axis at equal intervals of 120 degrees. The stirring device O has the same configuration as the stirring device A except that the number of the second stirring jigs of the stirring device A is changed from two to four. At this time, it is assumed that the four second stirring jigs are provided around the second rotation axis at equal intervals of 90 degrees.
<光学フィルム18〜20の作製>
攪拌装置Aの代わりに、攪拌装置M〜Oを用いて樹脂等を攪拌し、ドープを調製した以外は、光学フィルム1の作製と同様にして、光学フィルム18〜20をそれぞれ作製した。<Manufacturing of optical films 18 to 20>
The optical films 18 to 20 were produced in the same manner as in the production of the optical film 1 except that the resin and the like were stirred using the stirring devices MO instead of the stirring device A to prepare the dope.
上記で作製した光学フィルム15〜20について、光学フィルム1等と同様に、膜厚ムラおよび異物について評価した。その評価の結果を表5に示す。 The optical films 15 to 20 produced above were evaluated for film thickness unevenness and foreign matter in the same manner as for the optical film 1 and the like. The results of the evaluation are shown in Table 5.
光学フィルム15の製膜で用いた攪拌装置Jは、攪拌装置Aに比べて腕部の数が少ない。また、光学フィルム18の製膜で用いた攪拌装置Mは、攪拌装置Aに比べて第2の攪拌治具の数が少ない。しかし、これらの攪拌装置JおよびMは、上記(1)および(2)の条件を満足していることに代わりはない。したがって、光学フィルム15および18では、光学フィルム1よりも膜厚ムラおよび異物の評価は低くなっているが、実使用上問題のないレベルであり、攪拌装置JおよびMによっても攪拌ムラを低減する効果は得られていると言える。 The stirring device J used for forming the optical film 15 has a smaller number of arms than the stirring device A. Further, the stirring device M used for forming the optical film 18 has a smaller number of second stirring jigs than the stirring device A. However, these stirrers J and M still satisfy the above conditions (1) and (2). Therefore, the optical films 15 and 18 have lower evaluations of film thickness unevenness and foreign matter than the optical film 1, but they are at a level that does not cause any problem in actual use, and the stirring devices J and M also reduce the stirring unevenness. It can be said that the effect has been obtained.
また、光学フィルム16〜17の製膜で用いた攪拌装置KおよびLは、攪拌装置Aに比べて腕部の数が多いため、攪拌装置Aに比べて攪拌効率がさらに向上して攪拌ムラがさらに低減され、膜厚ムラおよび異物の評価がさらに良好になったものと考えられる。 Further, since the stirring devices K and L used in the film formation of the optical films 16 to 17 have a larger number of arms than the stirring device A, the stirring efficiency is further improved as compared with the stirring device A, and the stirring unevenness is caused. It is considered that the reduction was further improved and the evaluation of uneven film thickness and foreign matter was further improved.
また、光学フィルム19〜20の製膜で用いた攪拌装置NおよびOは、攪拌装置Aに比べて第2の攪拌治具の数が多いため、攪拌装置Aに比べて攪拌効率がさらに向上して攪拌ムラがさらに低減され、膜厚ムラおよび異物の評価がさらに良好になったものと考えられる。 Further, since the stirring devices N and O used in the film formation of the optical films 19 to 20 have a larger number of second stirring jigs than the stirring device A, the stirring efficiency is further improved as compared with the stirring device A. It is considered that the uneven stirring was further reduced, and the uneven film thickness and the evaluation of foreign matter were further improved.
〔補足〕
以上、本発明の実施形態につき説明したが、本発明の範囲はこれに限定されるものではなく、発明の主旨を逸脱しない範囲で種々の変更を加えて実施することができる。〔supplement〕
Although the embodiments of the present invention have been described above, the scope of the present invention is not limited to this, and various modifications can be made without departing from the gist of the invention.
以上で説明した本実施形態の光学フィルムの製造方法は、以下のように表現することができる。 The method for producing the optical film of the present embodiment described above can be expressed as follows.
1.溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、
少なくとも樹脂および溶媒を攪拌槽にて攪拌してドープを調製する攪拌調製工程と、
前記攪拌調製工程にて調製されたドープを支持体上に流延する流延工程とを含み、
前記樹脂は、アクリル系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂のいずれかであり、
前記樹脂の比重をAとし、前記溶媒の比重をBとし、比重差(B−A)をΔとしたとき、
0.1<Δ<0.5
であり、
前記攪拌槽には、第1の攪拌治具および第2の攪拌治具が設けられており、
前記第1の攪拌治具は、前記攪拌槽の底面の中心を通る鉛直方向の軸上に位置する第1の回転軸と、前記第1の回転軸の最下部から、前記攪拌槽内で前記最下部よりも上方位置であって前記第1の回転軸から回転半径方向に離れた位置まで延びる腕部とを有し、
前記第2の攪拌治具は、前記第1の回転軸と前記腕部との間のスペースを通るように鉛直方向に延びる前記第2の回転軸と、鉛直方向に沿って並ぶように前記第2の回転軸に取り付けられる少なくとも2つの攪拌翼とを有し、
前記第1の攪拌治具の前記腕部の鉛直方向に沿った長さをLとし、前記第2の攪拌治具の前記少なくとも2つの攪拌翼のうち、最上部の攪拌翼およびその1つ下方に位置する攪拌翼を、それぞれ第1の攪拌翼および第2の攪拌翼としたとき、
前記第1の攪拌翼は、前記第1の攪拌治具の前記腕部の最上部から(1/3)Lだけ鉛直下方に下がった位置を含んでそれよりも上方に位置し、前記第2の回転軸を中心とする回転により、前記樹脂の鉛直方向の流れを引き起こす攪拌翼で構成されており、
前記第2の攪拌翼は、前記第1の攪拌治具の前記腕部の最上部から(1/3)Lだけ鉛直下方に下がった位置よりも下方に位置し、前記第2の回転軸を中心とする回転により、前記第1の攪拌翼によって鉛直下方に引き込まれた前記樹脂の、前記第2の回転軸に垂直な方向の流れを引き起こす攪拌翼で構成されていることを特徴とする光学フィルムの製造方法。1. 1. A method for producing an optical film by a solution casting film forming method.
A stirring preparation step of preparing a dope by stirring at least the resin and the solvent in a stirring tank, and
Including a casting step of casting the dope prepared in the stirring preparation step on the support.
The resin is any one of an acrylic resin, a cycloolefin resin, and a polyarylate resin.
When the specific gravity of the resin is A, the specific gravity of the solvent is B, and the specific gravity difference (BA) is Δ,
0.1 <Δ <0.5
And
The stirring tank is provided with a first stirring jig and a second stirring jig.
The first stirring jig is formed in the stirring tank from a first rotating shaft located on a vertical axis passing through the center of the bottom surface of the stirring tank and a lowermost portion of the first rotating shaft. It has an arm portion that is located above the lowermost portion and extends to a position separated from the first rotation axis in the direction of the radius of gyration.
The second stirring jig is aligned with the second rotating shaft extending in the vertical direction so as to pass through the space between the first rotating shaft and the arm portion. It has at least two stirring blades attached to two rotating shafts and has
Let L be the length of the arm of the first stirring jig along the vertical direction, and of the at least two stirring blades of the second stirring jig, the uppermost stirring blade and one below the stirring blade. When the stirring blades located in are the first stirring blade and the second stirring blade, respectively,
The first stirring blade is located above the first stirring jig, including a position vertically lowered by (1/3) L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and is located above the second stirring blade. It is composed of a stirring blade that causes the vertical flow of the resin by rotation around the rotation axis of the above.
The second stirring blade is located below the position where the first stirring jig is vertically lowered by (1/3) L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and the second rotation axis is formed. The optical feature is that the resin is drawn vertically downward by the first stirring blade due to the rotation around the center, and is composed of a stirring blade that causes a flow in a direction perpendicular to the second rotation axis. How to make a film.
2. 0.1<Δ<0.31
であることを特徴とする前記1に記載の光学フィルムの製造方法。2. 0.1 <Δ <0.31
The method for producing an optical film according to 1 above.
3.前記溶媒は、塩化メチレンまたはクロロホルムを含むことを特徴とする前記1または2に記載の光学フィルムの製造方法。 3. 3. The method for producing an optical film according to 1 or 2, wherein the solvent contains methylene chloride or chloroform.
4.前記第1の攪拌翼は、パドル型またはプロペラ型の攪拌翼であることを特徴とする前記1から3のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 4. The method for producing an optical film according to any one of 1 to 3, wherein the first stirring blade is a paddle type or propeller type stirring blade.
5.前記第2の攪拌翼は、タービン型またはディスク型の攪拌翼であることを特徴とする前記1から4のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 5. The method for producing an optical film according to any one of 1 to 4, wherein the second stirring blade is a turbine type or disc type stirring blade.
6.前記第1の攪拌治具は、アンカー型またはアンカーパドル型の攪拌翼で構成されていることを特徴とする前記1から5のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 6. The method for producing an optical film according to any one of 1 to 5, wherein the first stirring jig is composed of an anchor type or anchor paddle type stirring blade.
7.前記第2の攪拌治具は、前記第2の攪拌翼の1つ下方に位置する第3の攪拌翼をさらに有しており、
前記第3の攪拌翼は、タービン型またはディスク型の攪拌翼であることを特徴とする前記1から6のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。7. The second stirring jig further has a third stirring blade located one below the second stirring blade.
The method for producing an optical film according to any one of 1 to 6, wherein the third stirring blade is a turbine type or disc type stirring blade.
8.前記第1の攪拌治具は、前記腕部を、前記第1の回転軸に垂直な面内で、前記第1の回転軸周りに等角度間隔で複数有していることを特徴とする前記1から7のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 8. The first stirring jig is characterized in that a plurality of the arms are provided around the first rotation axis at equal angle intervals in a plane perpendicular to the first rotation axis. The method for producing an optical film according to any one of 1 to 7.
9.前記第2の攪拌治具は、前記攪拌槽内で、前記第1の攪拌治具の前記第1の回転軸に垂直な面内で、前記第1の回転軸周りに等角度間隔で複数設けられていることを特徴とする前記1から8のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 9. A plurality of the second stirring jigs are provided in the stirring tank, in a plane perpendicular to the first rotation axis of the first stirring jig, and around the first rotation axis at equal angular intervals. The method for producing an optical film according to any one of 1 to 8 above.
10.前記等角度間隔は、180°間隔であることを特徴とする前記8または9に記載の光学フィルムの製造方法。 10. The method for producing an optical film according to 8 or 9, wherein the equiangular spacing is 180 °.
本発明は、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造に利用可能である。 The present invention can be used for producing an optical film by a solution casting film forming method.
101 攪拌槽
101a 庭面
111 第1の攪拌治具
112 第1の回転軸
112a 最下部
113 腕部
113a 最上部
121 第2の攪拌治具
122 第2の回転軸
123 攪拌翼
123a 第1の攪拌翼
123b 第2の攪拌翼
123c 第3の攪拌翼
A 位置
F 光学フィルム
S1 攪拌調製工程
S2 流延工程101
Claims (10)
少なくとも樹脂および溶媒を攪拌槽にて攪拌してドープを調製する攪拌調製工程と、
前記攪拌調製工程にて調製されたドープを支持体上に流延する流延工程とを含み、
前記樹脂は、アクリル系樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂のいずれかであり、
前記樹脂の比重をAとし、前記溶媒の比重をBとし、比重差(B−A)をΔとしたとき、
0.1<Δ<0.5
であり、
前記攪拌槽には、第1の攪拌治具および第2の攪拌治具が設けられており、
前記第1の攪拌治具は、前記攪拌槽の底面の中心を通る鉛直方向の軸上に位置する第1の回転軸と、前記第1の回転軸の最下部から、前記攪拌槽内で前記最下部よりも上方位置であって前記第1の回転軸から回転半径方向に離れた位置まで延びる腕部とを有し、
前記第2の攪拌治具は、前記第1の回転軸と前記腕部との間のスペースを通るように鉛直方向に延びる第2の回転軸と、鉛直方向に沿って並ぶように前記第2の回転軸に取り付けられる少なくとも2つの攪拌翼とを有し、
前記第1の攪拌治具の前記腕部の鉛直方向に沿った長さをLとし、前記第2の攪拌治具の前記少なくとも2つの攪拌翼のうち、最上部の攪拌翼およびその1つ下方に位置する攪拌翼を、それぞれ第1の攪拌翼および第2の攪拌翼としたとき、
前記第1の攪拌翼は、前記第1の攪拌治具の前記腕部の最上部から(1/3)Lだけ鉛直下方に下がった位置を含んでそれよりも上方に位置し、前記第2の回転軸を中心とする回転により、前記樹脂の鉛直方向の流れを引き起こす攪拌翼で構成されており、
前記第2の攪拌翼は、前記第1の攪拌治具の前記腕部の最上部から(1/3)Lだけ鉛直下方に下がった位置よりも下方に位置し、前記第2の回転軸を中心とする回転により、前記第1の攪拌翼によって鉛直下方に引き込まれた前記樹脂の、前記第2の回転軸に垂直な方向の流れを引き起こす攪拌翼で構成されていることを特徴とする光学フィルムの製造方法。 A method for producing an optical film by a solution casting film forming method.
A stirring preparation step of preparing a dope by stirring at least the resin and the solvent in a stirring tank, and
Including a casting step of casting the dope prepared in the stirring preparation step on the support.
The resin is any one of an acrylic resin, a cycloolefin resin, and a polyarylate resin.
When the specific gravity of the resin is A, the specific gravity of the solvent is B, and the specific gravity difference (BA) is Δ,
0.1 <Δ <0.5
And
The stirring tank is provided with a first stirring jig and a second stirring jig.
The first stirring jig is formed in the stirring tank from a first rotating shaft located on a vertical axis passing through the center of the bottom surface of the stirring tank and a lowermost portion of the first rotating shaft. It has an arm portion that is located above the lowermost portion and extends to a position separated from the first rotation axis in the direction of the radius of gyration.
The second stirring jig is aligned with the second rotating shaft extending in the vertical direction so as to pass through the space between the first rotating shaft and the arm portion. Has at least two stirring blades attached to the rotating shaft of
Let L be the length of the arm of the first stirring jig along the vertical direction, and of the at least two stirring blades of the second stirring jig, the uppermost stirring blade and one below the stirring blade. When the stirring blades located in are the first stirring blade and the second stirring blade, respectively,
The first stirring blade is located above the first stirring jig, including a position vertically lowered by (1/3) L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and is located above the second stirring blade. It is composed of a stirring blade that causes the vertical flow of the resin by rotation around the rotation axis of the above.
The second stirring blade is located below the position where the first stirring jig is vertically lowered by (1/3) L from the uppermost portion of the arm portion of the first stirring jig, and the second rotation axis is formed. The optical feature is that the resin is drawn vertically downward by the first stirring blade due to the rotation around the center, and is composed of a stirring blade that causes a flow in a direction perpendicular to the second rotation axis. How to make a film.
であることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。 0.1 <Δ <0.31
The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the optical film is produced.
前記第3の攪拌翼は、タービン型またはディスク型の攪拌翼であることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。 The second stirring jig further has a third stirring blade located one below the second stirring blade.
The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 6, wherein the third stirring blade is a turbine type or disc type stirring blade.
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