JP6913484B2 - Vehicle window film - Google Patents
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Description
本発明は、車両用ウインドウフィルムに関する。 The present invention relates to a vehicle window film.
近年、例えば、紫外線カット、プライバシーの保護、ガラスの飛散防止、装飾等を目的として、自動車等の車両の窓に貼着するウインドウフィルムが広く利用されている。 In recent years, for example, a window film to be attached to a window of a vehicle such as an automobile has been widely used for the purpose of blocking ultraviolet rays, protecting privacy, preventing glass from scattering, and decorating.
ウインドウフィルムの施工方法としては、貼り直しや位置直しが容易であることから、一般に、ウインドウフィルムが貼着されるガラス面に界面活性剤を含む液体を吹き付けた後、ヘラ等で圧力をかけつつ、ウインドウフィルムとガラス面との間の空気や水分等を押し出してガラス面にウインドウフィルムを貼着する方法が採用されている（例えば、特許文献１参照）。 Since it is easy to reattach and reposition the window film, generally, after spraying a liquid containing a surfactant on the glass surface to which the window film is attached, apply pressure with a spatula or the like. , A method of extruding air, moisture, etc. between the window film and the glass surface to attach the window film to the glass surface is adopted (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、従来においては、ウインドウフィルムの貼着後、所定時間経過すると、貼着面に白濁を生じることがあった。 However, in the past, after a predetermined time has passed after the window film was attached, white turbidity may occur on the attached surface.
本発明の目的は、貼着後における白濁の発生を効果的に防止することができる車両用ウインドウフィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a window film for a vehicle capable of effectively preventing the occurrence of cloudiness after sticking.
このような目的は、下記（１）〜（６）に記載の本発明により達成される。
（１） 基材と、
粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層は、アクリル系重合体を含む材料で構成されたものであり、
前記アクリル系重合体は、構成モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレートおよびアクリル酸を含むものであり、
前記アクリル系重合体の全構成モノマー中に占める、前記２−エチルヘキシルアクリレートの含有率が２５質量％以上６０質量％以下であり、前記アクリル酸の含有率が１質量％以上１２質量％以下であり、かつ、前記メチルアクリレートの含有率が３０質量％以上７５質量％以下であり、
前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が、１．０×１０５Ｐａ以上であることを特徴とする車両用ウインドウフィルム。
Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to ( 6).
(1) Base material and
With an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is made of a material containing an acrylic polymer.
The acrylic polymer contains 2-ethylhexyl acrylate, methyl acrylate and acrylic acid as constituent monomers.
The content of the 2-ethylhexyl acrylate in the total constituent monomers of the acrylic polymer is 25% by mass or more and 60% by mass or less, and the content of the acrylic acid is 1% by mass or more and 12% by mass or less. Moreover, the content of the methyl acrylate is 30% by mass or more and 75% by mass or less.
The vehicle window film, wherein the storage modulus at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 5 Pa or more.
（２） 前記粘着剤層を構成する粘着剤のガラス転移点が、−２５℃以上である上記（１）に記載の車両用ウインドウフィルム。 ( 2 ) The vehicle window film according to (1) above, wherein the glass transition point of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is −25 ° C. or higher.
（３） 前記基材は、ポリエチレンテレフタレートを含む材料で構成されたものである上記（１）または（２）に記載の車両用ウインドウフィルム。 ( 3 ) The vehicle window film according to (1) or (2) above, wherein the base material is made of a material containing polyethylene terephthalate.
（４） 前記基材の前記粘着剤層が設けられた面とは反対の面側に、ハードコート層を有している上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の車両用ウインドウフィルム。 ( 4 ) The window film for a vehicle according to any one of (1) to (3 ) above, which has a hard coat layer on the surface side of the base material opposite to the surface on which the adhesive layer is provided. ..
（５） 車両用ウインドウフィルムは、曲面部を有する被着体に貼着されるものである上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の車両用ウインドウフィルム。 ( 5 ) The vehicle window film according to any one of (1) to (4 ) above, wherein the vehicle window film is attached to an adherend having a curved surface portion.
（６） 車両用ウインドウフィルムは、凹曲面部に貼着されるものである上記（５）に記載の車両用ウインドウフィルム。 ( 6 ) The vehicle window film according to (5 ) above, wherein the vehicle window film is attached to a concave curved surface portion.
本発明によれば、貼着後における白濁の発生を効果的に防止することができる車両用ウインドウフィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a window film for a vehicle capable of effectively preventing the occurrence of cloudiness after sticking.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
図１は、本発明の車両用ウインドウフィルムの好適な実施形態を示す縦断面図である。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is a vertical sectional view showing a preferred embodiment of the window film for a vehicle of the present invention.
ところで、自動車等の車両用ウインドウフィルムの施工方法としては、貼り直しや位置直しが容易であることから、一般に、ウインドウフィルムが貼着されるガラス面に界面活性剤を含む液体を吹き付けた後、ヘラ等で圧力をかけつつ、ウインドウフィルムとガラス面との間の空気や水分等を押し出してガラス面にウインドウフィルムを貼着する方法が採用されている。 By the way, as a method of constructing a window film for a vehicle such as an automobile, since it is easy to reattach and reposition, generally, after spraying a liquid containing a surfactant on the glass surface to which the window film is attached, A method is adopted in which the window film is attached to the glass surface by pushing out air, moisture, etc. between the window film and the glass surface while applying pressure with a spatula or the like.
しかしながら、従来においては、ウインドウフィルムの貼着後、所定時間経過すると、貼着面に白濁を生じることがあった。 However, in the past, after a predetermined time has passed after the window film was attached, white turbidity may occur on the attached surface.
このような問題を解決する目的で本発明者は、鋭意研究を行った。その結果、本発明に至った。すなわち、本発明の車両用ウインドウフィルムは、基材と、粘着剤層とを備え、前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が、１．０×１０５Ｐａ以上であることを特徴とする。 The present inventor has conducted diligent research for the purpose of solving such a problem. As a result, the present invention has been reached. That is, the vehicle window film of the present invention comprises a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, storage modulus at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that it is 1.0 × 10 5 Pa or more ..
これにより、貼着後における白濁の発生を効果的に防止することができる車両用ウインドウフィルムを提供することができる。これは、貼着時による圧力により、被着体と車両用ウインドウフィルムとの間から、界面活性剤を効率よく排除することができるためであると考えられる。 Thereby, it is possible to provide a window film for a vehicle capable of effectively preventing the occurrence of white turbidity after sticking. It is considered that this is because the surfactant can be efficiently removed from between the adherend and the window film for a vehicle due to the pressure generated at the time of sticking.
これに対し、粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が、前記下限値未満であると、貼着後における白濁の発生を効果的に防止することができない。特に、安価な界面活性剤であるアニオン系界面活性剤を用いた場合に、前述したような白濁の問題の発生頻度が急激に高くなる。 On the other hand, if the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 25 ° C. is less than the lower limit, it is not possible to effectively prevent the occurrence of cloudiness after sticking. In particular, when an anionic surfactant, which is an inexpensive surfactant, is used, the frequency of occurrence of the above-mentioned white turbidity problem increases sharply.
なお、貯蔵弾性率は、直径８ｍｍ、厚さ３ｍｍの円柱状の粘着剤層の試験片について、粘弾性測定装置（例えば、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＭＣＲ３００）を用いて、１Ｈｚ、２５℃の環境下で、ねじりせん断法により測定することができる。 The storage elastic modulus was measured in an environment of 1 Hz and 25 ° C. using a viscoelasticity measuring device (for example, MCR300 manufactured by Antonio Par) for a test piece of a columnar pressure-sensitive adhesive layer having a diameter of 8 mm and a thickness of 3 mm. It can be measured by the torsional shear method.
図１に示す実施形態の車両用ウインドウフィルム１０も、基材１と、粘着剤層２とを備えており、粘着剤層２の２５℃における貯蔵弾性率が１．０×１０５Ｐａ以上である。
Also
粘着剤層２の２５℃における貯蔵弾性率が、１．０×１０５Ｐａ以上であればよいが、１．２×１０５Ｐａ以上８．０×１０５Ｐａ以下であるのが好ましく、１．４×１０５Ｐａ以上５．０×１０５Ｐａ以下であるのがより好ましく、１．５×１０５Ｐａ以上３．５×１０５Ｐａ以下であるのがさらに好ましい。 The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 2 at 25 ° C. may be 1.0 × 10 5 Pa or more, but preferably 1.2 × 10 5 Pa or more and 8.0 × 10 5 Pa or less. It is more preferably 4 × 10 5 Pa or more and 5.0 × 10 5 Pa or less, and further preferably 1.5 × 10 5 Pa or more and 3.5 × 10 5 Pa or less.
これにより、前述したような本発明の効果がより顕著に発揮される。また、粘着剤層２の２５℃における貯蔵弾性率が前記上限値以下であることにより、被着体に対する車両用ウインドウフィルム１０の粘着力をより優れたものとすることができる。
As a result, the effects of the present invention as described above are more prominently exhibited. Further, when the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 2 at 25 ° C. is not more than the above upper limit value, the adhesive strength of the
＜基材＞
基材１は、通常、主として樹脂材料で構成されたものであるが、基材１の構成材料は、特に限定されるものではない。基材１の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリエーテルサルフォン系樹脂；ポリエチレンサルファイド系樹脂；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド系樹脂；セルロースアセテート等のセルロース系樹脂等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
<Base material>
The base material 1 is usually mainly composed of a resin material, but the constituent material of the base material 1 is not particularly limited. Examples of the constituent material of the base material 1 include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, poly 4-methylpentene-1, and polybutene-1; polycarbonate resins; polychlorides. Vinyl-based resin; polyether sulfone-based resin; polyethylene sulfide-based resin; styrene-based resin; acrylic-based resin; polyamide-based resin; cellulose-based resin such as cellulose acetate, and one or two selected from these. The above can be used in combination.
中でも、基材１は、ポリエチレンテレフタレートを含む材料で構成されたものであるのが好ましい。 Above all, the base material 1 is preferably made of a material containing polyethylene terephthalate.
これにより、車両用ウインドウフィルム１０の被着体（窓）への施工（貼着）をより容易に行うことができるとともに、車両用ウインドウフィルム１０の耐久性をより優れたものとすることができる。また、湾曲した被着体への形状追従性等を優れたものとすることができる。
As a result, the
なお、本明細書において、「主として」とは、対象となる部位のうち最も含有率が高いもののことを言う。 In addition, in this specification, "mainly" means a part having the highest content rate among the target parts.
基材１中におけるポリエチレンテレフタレートの含有率は、８０質量％以上であるのが好ましく、８５質量％以上であるのがより好ましく、９０質量％以上であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The content of polyethylene terephthalate in the base material 1 is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
また、基材１は、前述したような樹脂材料に加えて、他の成分を含むものであってもよい。 Further, the base material 1 may contain other components in addition to the resin material as described above.
このような成分としては、例えば、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、改質剤、防錆剤、充填剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、架橋剤、触媒、レベリング剤、増粘剤、分散剤等が挙げられる。 Such components include, for example, colorants, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, softeners, modifiers, rust inhibitors, fillers, surface lubricants, corrosion inhibitors, heat stabilizers, etc. Examples thereof include lubricants, antistatic agents, polymerization inhibitors, cross-linking agents, catalysts, leveling agents, thickeners, dispersants and the like.
また、基材１は、全体にわたって実質的に均一な組成を有するものであってもよいし、組成の異なる部位を有するものであってもよい。例えば、基材１は、互いに組成が異なる（例えば、樹脂材料の分子量が異なる場合等を含む）部位を有する複数の層を備えた積層体であってもよいし、組成が厚さ方向に沿って傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。また、基材１は、例えば、金属材料（例えば、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、コバルト、クロム、スズ、インジウム等）等で構成された薄膜を有するものであってもよい。 Further, the base material 1 may have a substantially uniform composition throughout, or may have parts having different compositions. For example, the base material 1 may be a laminate having a plurality of layers having sites having different compositions (for example, cases where the molecular weights of the resin materials are different), or the composition may be along the thickness direction. It may be composed of a functionally graded material that changes in an inclined manner. Further, the base material 1 may have a thin film made of, for example, a metal material (for example, aluminum, gold, silver, copper, nickel, cobalt, chromium, tin, indium, etc.).
基材１は、粘着剤層２やハードコート層３との密着性を高めるための表面処理が施されたものであってもよい。 The base material 1 may be surface-treated to enhance the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the hard coat layer 3.
このような表面処理としては、ポリエステル系、アクリル系およびポリウレタン系等の易接着性樹脂を塗布する方法、コロナ処理等が挙げられる。 Examples of such a surface treatment include a method of applying an easily adhesive resin such as polyester, acrylic, and polyurethane, and a corona treatment.
基材１の厚さは、特に限定されないが、３μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、５μｍ以上２００μｍ以下であるのがより好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であるのがさらに好ましい。 The thickness of the base material 1 is not particularly limited, but is preferably 3 μm or more and 300 μm or less, more preferably 5 μm or more and 200 μm or less, and further preferably 10 μm or more and 100 μm or less.
これにより、車両用ウインドウフィルム１０の耐久性をより優れたものとすることができるとともに、車両用ウインドウフィルム１０の被着体への施工（貼着）をより容易に行うことができる。また、湾曲した被着体への形状追従性等をより優れたものとすることができる。
As a result, the durability of the
＜粘着剤層＞
基材１の一方の面である第１の面１１側には、粘着剤層２が設けられている。
これにより、車両用ウインドウフィルム１０を被着体に好適に貼着することができる。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer 2 is provided on the
As a result, the
粘着剤層２は、前述した貯蔵弾性率についての条件を満足するものであればよいが、以下のような条件を満足するものであるのが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer 2 may satisfy the above-mentioned conditions for storage elastic modulus, but it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer 2 satisfies the following conditions.
例えば、粘着剤層２を構成する粘着剤のガラス転移点は、−２５℃以上であるのが好ましく、−２０℃以上であるのがより好ましく、−１８℃以上であるのがさらに好ましい。 For example, the glass transition point of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 2 is preferably −25 ° C. or higher, more preferably −20 ° C. or higher, and even more preferably −18 ° C. or higher.
これにより、貼着後における白濁の発生をより効果的に防止することができる。これは、貼着時による圧力により、被着体と車両用ウインドウフィルム１０との間から、界面活性剤をより効率よく排除することができるためであると考えられる。
Thereby, the occurrence of cloudiness after sticking can be prevented more effectively. It is considered that this is because the surfactant can be more efficiently removed from between the adherend and the
粘着剤層２を構成する粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。
これらの中でも、耐候性等の点から、特に、アクリル系粘着剤が好適である。
Examples of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 2 include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive.
Among these, an acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferable from the viewpoint of weather resistance and the like.
アクリル系粘着剤は、アクリル系のモノマーを構成モノマーとして含むものであればよくいが、アクリル系粘着剤を構成する全モノマーのうちアクリル系のモノマーが占める割合は、５０質量％であるのが好ましく、７０質量％であるのがより好ましく、９０質量％であるのがさらに好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive may be any as long as it contains an acrylic-based monomer as a constituent monomer, but the ratio of the acrylic-based monomer to all the monomers constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive is 50% by mass. It is preferably 70% by mass, more preferably 90% by mass, and even more preferably 90% by mass.
アクリル系粘着剤を構成するモノマーとしては、架橋性の官能基を有しない重合性モノマーと架橋性の官能基を有する重合性モノマーとがあり、架橋性の官能基を有しない重合性モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、架橋性の官能基を有する重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等のリン酸基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー；（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 The monomer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive includes a polymerizable monomer having no crosslinkable functional group and a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group, and the polymerizable monomer having no crosslinkable functional group Examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and the like. Examples of the polymerizable monomer having a crosslinkable functional group include a carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-. Hydromer group-containing monomers such as hydroxyalkyl (meth) acrylate such as hydroxybutyl (meth) acrylate and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) ) Amido group-containing monomers such as acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl acrylamide; aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t- Amino group-containing monomers such as butylaminoethyl (meth) acrylate; glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; 2-hydroxyethyl acryloyl Phosphate and other phosphate group-containing monomers; 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and other isocyanate group-containing monomers; (meth) acryloylmorpholine and the like can be mentioned, and one or more selected from these can be used in combination. can.
特に、アクリル系粘着剤は、構成モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレートおよびアクリル酸を含むものであるのが好ましい。 In particular, the acrylic pressure-sensitive adhesive preferably contains 2-ethylhexyl acrylate, methyl acrylate and acrylic acid as constituent monomers.
これにより、車両用ウインドウフィルム１０の被着体に対する密着性を特に優れたものとしつつ、より容易に、粘着剤層２が前述した貯蔵弾性率についての条件を満足するものとすることができ、前述したような問題の発生をより好適に防止することができる。
As a result, the adhesive layer 2 can more easily satisfy the above-mentioned storage elastic modulus condition while making the adhesion of the
アクリル系粘着剤（アクリル系重合体）の全構成モノマー中に占める２−エチルヘキシルアクリレートの含有率は、２５質量％以上６０質量％以下であるのが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The content of 2-ethylhexyl acrylate in the total constituent monomers of the acrylic pressure-sensitive adhesive (acrylic polymer) is preferably 25% by mass or more and 60% by mass or less, and is 30% by mass or more and 55% by mass or less. Is more preferable.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
アクリル系粘着剤（アクリル系重合体）の全構成モノマー中に占めるアクリル酸の含有率は、１質量％以上１２質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上９質量％以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The content of acrylic acid in the total constituent monomers of the acrylic pressure-sensitive adhesive (acrylic polymer) is preferably 1% by mass or more and 12% by mass or less, and preferably 2% by mass or more and 9% by mass or less. More preferable.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
アクリル系粘着剤（アクリル系重合体）の全構成モノマー中に占めるメチルアクリレートの含有率は、３０質量％以上７５質量％以下であるのが好ましく、４２質量％以上６８量％以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The content of methyl acrylate in the total constituent monomers of the acrylic pressure-sensitive adhesive (acrylic polymer) is preferably 30% by mass or more and 75% by mass or less, and 42% by mass or more and 68% by mass or less. More preferred.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
また、アクリル系粘着剤を構成する架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤が好ましい。 Further, as the cross-linking agent constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive, an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and a metal chelate-based cross-linking agent are preferable.
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のビウレット体、イソシアヌレート体、アダクト体等が挙げられる。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include biuret bodies such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and xylylene diisocyanate, isocyanurates, and adducts.
エポキシ系架橋剤としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンや１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロへキサン等が挙げられる。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent include N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, 1,3-bis (N, N-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane and the like.
金属キレート系架橋剤としては、アルミニウムトリスアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等が挙げられる。 Examples of the metal chelate-based cross-linking agent include aluminum trisacetylacetonate and titanium tetraacetylacetonate.
これにより、車両用ウインドウフィルム１０の被着体に対する密着性を特に優れたものとしつつ、より容易に、粘着剤層２が前述した貯蔵弾性率についての条件を満足するものとすることができ、前述したような問題の発生をより好適に防止することができる。
As a result, the adhesive layer 2 can more easily satisfy the above-mentioned storage elastic modulus condition while making the adhesion of the
合成ゴム系粘着剤の具体例としては、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、イソブチレン−イソプレン、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive include styrene-butadiene rubber, polyisoprene rubber, isoprene-isoprene, styrene-isoprene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-ethylene-butylene block copolymer, and the like. Can be mentioned.
ウレタン系粘着剤の具体例としては、ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールとポリイソシアネート化合物を反応させたもの等が挙げられる。 Specific examples of the urethane-based pressure-sensitive adhesive include those obtained by reacting a polyester polyol or a polyether polyol with a polyisocyanate compound.
シリコーン系粘着剤の具体例としては、シリコーンゴムとシリコーンレジンを含有するもの等が挙げられる。 Specific examples of the silicone-based pressure-sensitive adhesive include those containing silicone rubber and silicone resin.
粘着剤層２には、主として粘着剤で構成されたものであればよく、粘着剤以外の成分を含むものであってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer 2 may be one that is mainly composed of a pressure-sensitive adhesive and may contain a component other than the pressure-sensitive adhesive.
このような成分としては、例えば、紫外線吸収剤、粘着付与剤、充填剤、軟化剤、酸化防止剤、光安定剤、架橋剤、着色剤、改質剤、防錆剤、難燃剤、加水分解防止剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、触媒、レベリング剤、増粘剤、分散剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。 Examples of such components include ultraviolet absorbers, antistatic agents, fillers, softeners, antioxidants, light stabilizers, cross-linking agents, colorants, modifiers, rust inhibitors, flame retardants, and hydrolysis. Examples thereof include inhibitor, surface lubricant, corrosion inhibitor, heat stabilizer, lubricant, antistatic agent, polymerization inhibitor, catalyst, leveling agent, thickener, dispersant, defoamer, surfactant and the like.
特に、紫外線吸収剤を含むことにより、車両用ウインドウフィルム１０の耐久性をより優れたものとすることができる。
In particular, by including an ultraviolet absorber, the durability of the
紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and the like.
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。 Hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorbers include 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4. 6-Tris (2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-Tris [2-Hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropyloxy) phenyl] Examples thereof include -1,3,5-triazine and 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine.
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。 Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone. , 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and the like.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチル）フェニル］ベンゾトリアゾール等が挙げられる。 Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3'-. tert-Butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amyl-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2' -Hydroxy-3'-isobutyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutyl-5'-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-( 2'-Hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetramethyl) phenyl] benzotriazole and the like can be mentioned.
粘着剤層２は、例えば、粘着剤層２形成用の液状の組成物（塗工液）を、ロールコート、ナイフコート、ダイコート、バーコート、グラビアコート等の各種塗布法により、基材１上に塗布することにより行うことができる。
塗工液の塗膜を固化させることにより、粘着剤層２を形成することができる。
The pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed on the base material 1 by, for example, applying a liquid composition (coating liquid) for forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the base material 1 by various coating methods such as roll coating, knife coating, die coating, bar coating, and gravure coating. It can be done by applying to.
The pressure-sensitive adhesive layer 2 can be formed by solidifying the coating film of the coating liquid.
塗工液は、粘着剤層２とは異なる組成を有するものであってもよい。例えば、塗工液を塗工した後、含まれる溶媒を除去してもよいし、硬化反応、架橋反応を進行させることにより、重合度、架橋度を異なるものとしてもよい。 The coating liquid may have a composition different from that of the pressure-sensitive adhesive layer 2. For example, after applying the coating liquid, the contained solvent may be removed, or the degree of polymerization and the degree of cross-linking may be different by advancing the curing reaction and the cross-linking reaction.
また、粘着剤層２は、いったん剥離ライナー上に形成し、その後、基材１に貼り合せてもよい。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be formed once on the release liner and then bonded to the base material 1.
粘着剤層２の厚さは、特に限定されないが、２μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、３μｍ以上３０μｍ以下であるのがより好ましい。
これにより、湾曲した被着体への形状追従性等をより優れたものとすることができる。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited, but is preferably 2 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 3 μm or more and 30 μm or less.
As a result, the shape followability to the curved adherend can be made more excellent.
＜ハードコート層＞
図示の構成では、基材１の粘着剤層２が設けられた面（第１の面１１）とは反対の面である第２の面１２側に、ハードコート層３が設けられている。
<Hard coat layer>
In the illustrated configuration, the hard coat layer 3 is provided on the
これにより、例えば、車両用ウインドウフィルム１０の表面硬度、耐擦傷性、耐候性等をより優れたものとすることができる。
Thereby, for example, the surface hardness, scratch resistance, weather resistance, etc. of the
ハードコート層３の構成材料としては、例えば、シロキサン系化合物（シリコーン系化合物）、フォスファゼン樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。 Examples of the constituent material of the hard coat layer 3 include a siloxane compound (silicone compound), a phosphazene resin, an acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, and an epoxy resin.
ハードコート層３は、例えば、ハードコート剤含有塗工液を、バーコート、グラビアコート等を用いて、基材１上に塗工し、加熱して硬化させることにより形成することができる。 The hard coat layer 3 can be formed, for example, by applying a coating liquid containing a hard coating agent onto the base material 1 using a bar coat, a gravure coat, or the like, and heating and curing the hard coat layer 3.
ハードコート層３の厚さは、特に限定されないが、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であるのが好ましく、０．２μｍ以上２５μｍ以下であるのがより好ましく、１．０μｍ以上１０μｍ以下であるのがさらに好ましい。 The thickness of the hard coat layer 3 is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more and 30 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 25 μm or less, and further preferably 1.0 μm or more and 10 μm or less. preferable.
これにより、車両用ウインドウフィルム１０の耐久性をより優れたものとすることができるとともに、車両用ウインドウフィルム１０の被着体への施工（貼着）をより容易に行うことができる。また、湾曲した被着体への形状追従性等をより優れたものとすることができる。
As a result, the durability of the
また、基材１とハードコート層３との間には、これらを接合する接合層（図示せず）が設けられていてもよい。 Further, a bonding layer (not shown) for joining these may be provided between the base material 1 and the hard coat layer 3.
これにより、基材１とハードコート層３との密着性を特に優れたものとすることができ、車両用ウインドウフィルム１０の耐久性を優れたものとすることができる。
As a result, the adhesion between the base material 1 and the hard coat layer 3 can be made particularly excellent, and the durability of the
接合層の構成材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂を好適に用いることができる。 As the constituent material of the bonding layer, for example, a polyester resin or an acrylic resin can be preferably used.
接合層の厚さは、特に限定されないが、０．０１μｍ以上１５μｍ以下であるのが好ましく、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であるのがより好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であるのがさらに好ましい。 The thickness of the bonding layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 μm or more and 15 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 10 μm or less, and further preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less.
車両用ウインドウフィルム１０は、曲面部を有する被着体に貼着されるものであるのが好ましい。
The
従来においては、このような被着体にウインドウフィルムを貼着した際に、前述したような白濁の問題がより高い頻度で発生していたが、本発明によれば、上記のような被着体に車両用ウインドウフィルムを貼着する場合であっても、白濁の問題の発生を十分に防止することができる。すなわち、被着体が曲面部を有するものである場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。 In the past, when the window film was attached to such an adherend, the above-mentioned problem of cloudiness occurred more frequently, but according to the present invention, the above-mentioned adherence occurs. Even when the window film for a vehicle is attached to the body, the problem of cloudiness can be sufficiently prevented. That is, when the adherend has a curved surface portion, the effect according to the present invention is more remarkably exhibited.
また、前記曲面部の曲率半径（車両用ウインドウフィルムが貼着される部位における最小曲率半径）が比較的小さい場合（例えば、最小曲率半径が２ｍ以下である場合）に、上記のような問題がさらに高い頻度で発生していたが、本発明によれば、上記のような被着体に車両用ウインドウフィルムを貼着する場合であっても、白濁の問題の発生を十分に防止することができる。 Further, when the radius of curvature of the curved surface portion (the minimum radius of curvature at the portion where the vehicle window film is attached) is relatively small (for example, when the minimum radius of curvature is 2 m or less), the above-mentioned problem occurs. Although it occurred more frequently, according to the present invention, even when the window film for a vehicle is attached to the adherend as described above, the problem of cloudiness can be sufficiently prevented from occurring. can.
車両用ウインドウフィルム１０は、凹曲面部に貼着されるものであるのが好ましい。
従来においては、このような被着体にウインドウフィルムを貼着した際に、前述したような白濁の問題がさらに高い頻度で発生していたが、本発明によれば、上記のような被着体に車両用ウインドウフィルムを貼着する場合であっても、白濁の問題の発生を十分に防止することができる。すなわち、被着体が曲面部を有するものである場合に、本発明による効果がさらに顕著に発揮される。
The
In the past, when the window film was attached to such an adherend, the above-mentioned problem of cloudiness occurred more frequently, but according to the present invention, the above-mentioned adherence occurs. Even when the window film for a vehicle is attached to the body, the problem of cloudiness can be sufficiently prevented. That is, when the adherend has a curved surface portion, the effect according to the present invention is more remarkably exhibited.
車両用ウインドウフィルム１０の厚さは、特に限定されないが、１７μｍ以上４００μｍ以下であるのが好ましく、２５μｍ以上２６０μｍ以下であるのがより好ましく、３５μｍ以上１５０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
The thickness of the
これにより、車両用ウインドウフィルム１０の耐久性をより優れたものとすることができるとともに、車両用ウインドウフィルム１０の被着体への施工（貼着）をより容易に行うことができる。また、湾曲した被着体への形状追従性等をより優れたものとすることができる。
As a result, the durability of the
車両用ウインドウフィルム１０は、界面活性剤を含む液体で、被着体を濡らした状態で貼着する。これにより、車両用ウインドウフィルム１０の微妙な位置調整等を好適に行うことができる。また、作業性が向上し、被着体と車両用ウインドウフィルム１０との間における気泡の残存等を好適に防止することができる。
The
前記液体中に含まれる界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。中でも、アニオン系界面活性剤は、安価で、泡立ちやすく、汚れを落としやすい等のメリットがある一方で、従来においては、アニオン系界面活性剤を用いた場合に、前述したような白濁の問題がより顕著に発生していた。これに対し、本発明では、アニオン系界面活性剤を含む液体を用いた場合でも前述したような問題の発生を十分に防止することができる。したがって、前記液体がアニオン系界面活性剤を含むものである場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。 Examples of the surfactant contained in the liquid include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and the like. Among them, anionic surfactants have merits such as low cost, easy foaming, and easy removal of stains, but conventionally, when anionic surfactants are used, the problem of cloudiness as described above has been solved. It occurred more prominently. On the other hand, in the present invention, it is possible to sufficiently prevent the above-mentioned problems from occurring even when a liquid containing an anionic surfactant is used. Therefore, when the liquid contains an anionic surfactant, the effect of the present invention is more prominently exhibited.
前記液体中における界面活性剤の含有量は、０．１質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The content of the surfactant in the liquid is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
被着体を前記液体で濡らす方法は、特に限定されないが、例えば、噴霧器等を用いて貼付箇所全面に前記液体を噴霧する方法等が挙げられる。 The method of wetting the adherend with the liquid is not particularly limited, and examples thereof include a method of spraying the liquid on the entire surface of the sticking portion using a sprayer or the like.
界面活性剤を含む液体で濡らした被着体上に、車両用ウインドウフィルム１０を配置し、位置決めした後、被着体上に配置された車両用ウインドウフィルム１０の表面を押擦する。
The
これにより、被着体と車両用ウインドウフィルム１０との間に存在する過剰な液体を除去し、車両用ウインドウフィルム１０の不本意な位置ずれを防止しつつ、被着体と車両用ウインドウフィルム１０とを密着させることができる。
As a result, the excess liquid existing between the adherend and the
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。 Although preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto.
例えば、車両用ウインドウフィルムは、前述した以外の構成を有するものであってもよい。 For example, the window film for a vehicle may have a configuration other than that described above.
このような構成としては、例えば、導電性層、帯電防止層、ガスバリア層、易接着層（接着層）、防汚層、消臭層、流滴層、易滑層、耐摩耗性層、反射防止層、電磁波シールド層、紫外線吸収層、赤外吸収層、印刷層、蛍光発光層、ホログラム層、赤外線カット層（金属層、液晶層）、着色層等が挙げられる。 Such a configuration includes, for example, a conductive layer, an antistatic layer, a gas barrier layer, an easily adhesive layer (adhesive layer), an antifouling layer, a deodorant layer, a drip layer, an easy slip layer, an abrasion resistant layer, and a reflective layer. Examples thereof include an prevention layer, an electromagnetic wave shielding layer, an ultraviolet absorbing layer, an infrared absorbing layer, a printing layer, a fluorescent light emitting layer, a hologram layer, an infrared cut layer (metal layer, a liquid crystal layer), and a colored layer.
また、粘着剤層の表面（基材に対向する面とは反対側の表面）は、剥離ライナーで被覆されていてよい。これにより、車両用ウインドウフィルムの保管時、搬送時等に、粘着剤層に埃等が付着してしまったり、粘着剤層が不本意な部位に貼着してしまったりすることをより効果的に防止することができる。車両用ウインドウフィルムを被着体に貼着する際には、剥離ライナーを剥離し、粘着剤層を露出させればよい。 Further, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (the surface opposite to the surface facing the base material) may be coated with a release liner. As a result, it is more effective that dust or the like adheres to the adhesive layer during storage or transportation of the window film for vehicles, or that the adhesive layer adheres to an undesired part. Can be prevented. When the vehicle window film is attached to the adherend, the release liner may be peeled off to expose the adhesive layer.
以下に具体的な実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に温度条件を示していない処理は、室温（２５℃）、相対湿度５０％において行ったものである。また、各種測定条件についても特に温度条件を示していないものは、室温（２５℃）、相対湿度５０％における数値である。 The present invention will be described in more detail with reference to specific examples below, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, the treatments that do not particularly indicate the temperature conditions are performed at room temperature (25 ° C.) and relative humidity of 50%. Further, among various measurement conditions, those showing no particular temperature condition are numerical values at room temperature (25 ° C.) and relative humidity of 50%.
［１］車両用ウインドウフィルムの製造
（実施例１）
まず、基材として、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、この片面（第２の面）に、紫外線硬化型アクリル系のハードコート材料を、乾燥膜厚が３μｍになるようにバーコート法で塗工し、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。これにより、ハードコート層を形成した。
[1] Manufacture of window film for vehicles (Example 1)
First, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm is prepared as a base material, and an ultraviolet curable acrylic hard coat material is applied to one side (second side) of the polyethylene terephthalate film so that the dry film thickness is 3 μm. And irradiated with ultraviolet rays with an integrated light amount of 200 mJ / cm 2. As a result, a hard coat layer was formed.
次に、基材のハードコート層が設けられた面とは反対側の面（第１の面）に、アクリル系粘着剤を含む組成物をナイフコート法にて塗工した後、１００℃で３分間乾燥させ７μｍの粘着剤層を形成し、該粘着剤層に厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離ライナーのシリコーン塗布面を貼り合わせ、粘着剤層が剥離ライナーで保護された車両用ウインドウフィルム（厚さ９８μｍ）を得た。 Next, a composition containing an acrylic adhesive is applied to the surface (first surface) opposite to the surface on which the hard coat layer of the base material is provided by a knife coating method, and then at 100 ° C. A 7 μm pressure-sensitive adhesive layer was formed by drying for 3 minutes, and a silicone-coated surface of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate release liner was attached to the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer was protected by the release liner. A thickness of 98 μm) was obtained.
当該アクリル系粘着剤（アクリル系重合体）の全構成モノマー中に占める２−エチルヘキシルアクリレートの含有率は４５質量％、メチルアクリレートの含有率は４９質量％、アクリル酸の含有率は６質量％であった。架橋剤として、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロへキサンを、アクリル系重合体の固形分１００質量部に対して０．１質量部添加した。また、当該アクリル系粘着剤のガラス転移点（Ｔｇ）は−１７．７℃であった。また、当該アクリル系粘着剤の重量平均分子量は、５０万であった。 The content of 2-ethylhexyl acrylate in the total constituent monomers of the acrylic pressure-sensitive adhesive (acrylic polymer) is 45% by mass, the content of methyl acrylate is 49% by mass, and the content of acrylic acid is 6% by mass. there were. As a cross-linking agent, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane was added in an amount of 0.1 part by mass based on 100 parts by mass of the solid content of the acrylic polymer. The glass transition point (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive was -17.7 ° C. The weight average molecular weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive was 500,000.
また、直径８ｍｍ、厚さ３ｍｍの円柱状の粘着剤層の試験片を別途作製して、当該試験片について、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、ＭＣＲ３００）を用いて、１Ｈｚ、２５℃の環境下で、ねじりせん断法による測定を行ったところ、貯蔵弾性率は１．６×１０５Ｐａであった。 Further, a test piece of a columnar pressure-sensitive adhesive layer having a diameter of 8 mm and a thickness of 3 mm was separately prepared, and the test piece was measured at 1 Hz and 25 ° C. using a viscoelasticity measuring device (MCR300, manufactured by Antonio Par). under environment it was subjected to measurement by the torsional shear method, the storage modulus of 1.6 × 10 5 Pa.
（実施例２、３、４）
粘着剤層の形成に用いる組成物の組成・塗工量を調整することにより、車両用ウインドウフィルムの構成を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして車両用ウインドウフィルムを製造した。
(Examples 2, 3, 4)
The window film for a vehicle is the same as that of the first embodiment except that the composition of the window film for a vehicle is shown in Table 1 by adjusting the composition and the coating amount of the composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Manufactured.
（比較例１）
粘着剤層の形成に用いる組成物の組成を調整することにより、車両用ウインドウフィルムの構成を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして車両用ウインドウフィルムを製造した。
(Comparative Example 1)
By adjusting the composition of the composition used for forming the pressure-sensitive adhesive layer, a window film for a vehicle was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the window film for a vehicle was shown in Table 1.
前記各実施例および比較例の車両用ウインドウフィルムの構成を表１にまとめて示す。
なお、表１中、ポリエチレンテレフタレートをＰＥＴ、２−エチルヘキシルアクリレートを２ＥＨＡ、メチルアクリレートをＭＡ、アクリル酸をＡｃで示した。
Table 1 summarizes the configurations of the vehicle window films of each of the above-described examples and comparative examples.
In Table 1, polyethylene terephthalate is shown as PET, 2-ethylhexyl acrylate is shown as 2EHA, methyl acrylate is shown as MA, and acrylic acid is shown as Ac.
［２］評価
前記各実施例および比較例の車両用ウインドウフィルムについて、それぞれ、以下の評価を行った。
[2] Evaluation The following evaluations were performed on the vehicle window films of each of the above-mentioned Examples and Comparative Examples.
＜外観＞
噴霧器を用いて、曲面部を有する自動車用フロントガラス（最小曲率半径２ｍ）の室内側の面（凹曲面を有する面）の全面に、アニオン系界面活性剤の１０質量％水溶液を噴霧した。
<Appearance>
Using a sprayer, a 10% by mass aqueous solution of an anionic surfactant was sprayed on the entire surface (the surface having a concave curved surface) on the indoor side of the windshield for automobiles (minimum radius of curvature 2 m) having a curved surface portion.
その後、界面活性剤を含む液体で濡らした自動車用フロントガラスに、車両用ウインドウフィルムを配置し、位置決めした後、車両用ウインドウフィルムの表面をゴム製のスキージーにより押擦し、車両用ウインドウフィルムを自動車用フロントガラスに貼着した。 Then, the vehicle window film is placed on the windshield for automobiles wetted with a liquid containing a surfactant, and after positioning, the surface of the window film for vehicles is rubbed with a rubber squeegee to obtain the window film for vehicles. It was affixed to the windshield for automobiles.
貼着から１６８時間経過した後、車両用ウインドウフィルムが貼着された自動車用フロントガラスを目視により観察し、以下の基準に従い評価した。 After 168 hours had passed since the application, the automobile windshield to which the vehicle window film was attached was visually observed and evaluated according to the following criteria.
Ａ：白濁が認められない。
Ｃ：白濁がわずかに認められる。
Ｅ：白濁が顕著に認められる。
A: No cloudiness is observed.
C: Slight cloudiness is observed.
E: White turbidity is noticeably observed.
＜粘着力＞
噴霧器を用いて、ガラス製の平板の全面に、アニオン系界面活性剤の１０質量％水溶液を噴霧した。
<Adhesive strength>
A 10% by mass aqueous solution of an anionic surfactant was sprayed on the entire surface of a glass flat plate using a sprayer.
その後、界面活性剤を含む液体で濡らした平板上に、車両用ウインドウフィルムを配置し、位置決めした後、車両用ウインドウフィルムの表面をゴム製のスキージーにより押擦し、車両用ウインドウフィルムを平板に貼着した。 Then, the vehicle window film is placed on a flat plate moistened with a liquid containing a surfactant, and after positioning, the surface of the vehicle window film is rubbed with a rubber squeegee to make the vehicle window film into a flat plate. I stuck it.
貼着から１６８時間経過した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に規定する９０度引き剥がし粘着力の測定を行い、以下の基準に従い評価した。 After 168 hours had passed since the application, the 90-degree peeling adhesive strength specified in JIS Z0237: 2009 was measured and evaluated according to the following criteria.
Ａ：粘着力が６Ｎ／２５ｍｍ以上である。
Ｂ：粘着力が４Ｎ／２５ｍｍ以上６Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：粘着力が３Ｎ／２５ｍｍ以上４Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｄ：粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｅ：粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ未満である。
これらの結果を、表２にまとめて示す。
A: The adhesive strength is 6 N / 25 mm or more.
B: The adhesive strength is 4N / 25mm or more and less than 6N / 25mm.
C: Adhesive strength is 3N / 25mm or more and less than 4N / 25mm.
D: The adhesive strength is 2N / 25mm or more and less than 3N / 25mm.
E: Adhesive strength is less than 2N / 25mm.
These results are summarized in Table 2.
表２から明らかなように、本発明では優れた結果が得られたのに対し、比較例では満足のいく結果が得られなかった。 As is clear from Table 2, excellent results were obtained in the present invention, whereas satisfactory results were not obtained in the comparative examples.
１０…車両用ウインドウフィルム
１…基材
１１…第１の面
１２…第２の面
２…粘着剤層
３…ハードコート層
10 ... Vehicle window film 1 ...
Claims (6)
粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層は、アクリル系重合体を含む材料で構成されたものであり、
前記アクリル系重合体は、構成モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレートおよびアクリル酸を含むものであり、
前記アクリル系重合体の全構成モノマー中に占める、前記２−エチルヘキシルアクリレートの含有率が２５質量％以上６０質量％以下であり、前記アクリル酸の含有率が１質量％以上１２質量％以下であり、かつ、前記メチルアクリレートの含有率が３０質量％以上７５質量％以下であり、
前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が、１．０×１０５Ｐａ以上であることを特徴とする車両用ウインドウフィルム。 With the base material
With an adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is made of a material containing an acrylic polymer.
The acrylic polymer contains 2-ethylhexyl acrylate, methyl acrylate and acrylic acid as constituent monomers.
The content of the 2-ethylhexyl acrylate in the total constituent monomers of the acrylic polymer is 25% by mass or more and 60% by mass or less, and the content of the acrylic acid is 1% by mass or more and 12% by mass or less. Moreover, the content of the methyl acrylate is 30% by mass or more and 75% by mass or less.
The vehicle window film, wherein the storage modulus at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 5 Pa or more.
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