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JP6918008B2 - 通気性フィルム及びその作製方法 - Google Patents
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Description

本発明は、通気性フィルム及びその作製方法に関する。
通気性フィルムの製造における線状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン組成物の使用は、一般に既知である。典型的なプロセスは、縦方向の配向を有するキャストフィルム押出プロセスを利用して、通気性フィルムを製造する。そのようなプロセスでは、キャストフィルムは押出され、次いで所望の坪量(グラム毎平方メートル(GSM))が達成されるまで縦方向に配向される。トラ縞、すなわち、低度に変形した領域の縞に隣接した高度に変形した領域の縞などのフィルム欠陥を生成する場合がある、応力の局在化のため、低レベルの配向で均質なフィルム外観を達成することは困難である。各フィルム配合物は、トラ縞を生成することなく、所望の最終坪量を達成するために必要とされる固有の「最小延伸比」を有する。この「最小延伸比」を超えてのみ、フィルム光学的外観が許容可能である。次いで、フィルムコンバータは、延伸比を(最小延伸比を超えて)微調整して、機械的性能の所望のバランスを達成する。したがって、低い「最小延伸比」を有する配合物は、フィルムの欠陥を最小限にしながら、広範なプロセスウィンドウ、ならびに広範な最終フィルム特性を提供する。
通気性フィルム製造用途に好適な線状低密度ポリエチレン組成物の開発努力にもかかわらず、改善された水蒸気透過度、収縮及び穿刺強度などの改善された通気性フィルム特性を提供しながら、改善された縦方向の配向、すなわち、低い「最小延伸」比を有する線状低密度ポリエチレン組成物が依然として必要とされている。
本開示は、通気性フィルム及びその作製方法を提供する。一実施形態では、本開示は、60重量%以下の線状低密度ポリエチレン樹脂を含むポリマー組成物を含むフィルム層であって、線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下の範囲のメルトインデックスI、及び(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、フィルム層を含む通気性フィルムを提供する。
代替実施形態では、本開示は、通気性フィルムを製造するための方法であって、(a)0重量%超〜60重量%の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物をキャスト押出してキャスト押出フィルム層を製造することであって、線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5g/10分以下の範囲のメルトインデックスI、及び(3)6.7以下のメルトフロー比、I10/I、の各々を呈する、製造することと、(b)キャスト押出フィルム層を縦方向に配向することと、を含む、方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、通気性フィルムを製造するための方法であって、(a)0重量%超〜60重量%の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物をブロー押出してブロー押出フィルム層を製造することであって、線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5g/10分以下の範囲のメルトインデックスI、及び(3)6.7以下のメルトフロー比、I10/I、の各々を呈する、製造することと、(b)ブロー押出フィルム層を縦方向に配向することと、を含む、方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、線状低密度ポリエチレン樹脂が、(ASTM D792に従って測定された)0.915〜0.940g/cmの密度をさらに呈することを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、線状低密度ポリエチレンが、エチレン由来の単位及び1つ以上のα−オレフィンコモノマー由来の単位を含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、コモノマーが1−ヘキセンであることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、コモノマーが1−オクテンであることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、コモノマーが1−ブテンであることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、線状低密度ポリエチレン樹脂が、オクテン由来の単位を全く含まないことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、ポリマー組成物が40〜60重量%のCaCOをさらに含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、ポリマー組成物が30〜60重量%の線状低密度ポリエチレン樹脂を含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、ポリマー組成物が顔料及び酸化防止剤からなる群から選択された0超〜5重量%以下の1つ以上の化合物を、さらに含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った、通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、ポリマー組成物がポリプロピレン及び低密度ポリエチレンからなる群から選択された0超〜10重量%以下の1つ以上の化合物をさらに含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、少なくとも1つのフィルム層が、30〜60重量%の線状低密度ポリエチレン樹脂であって、線状低密度ポリエチレン樹脂が、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下の範囲のメルトインデックスI、及び(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、線状低密度ポリエチレン樹脂を含むポリマー組成物を含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、少なくとも1つのフィルム層が、(a)45〜55重量%の線状低密度ポリエチレン樹脂であって、線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下のメルトインデックスI、及び(3)6.7以下のメルトフロー比、I10/I、の各々を呈する、線状低密度ポリエチレンと、(b)55〜45重量%のCaCOと、を含む、ポリマー組成物を含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、縦方向の配向が1.5以上の延伸比で行われることを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
代替実施形態では、本開示は、通気性フィルムが1つ以上のさらなるフィルム層を含むことを除き、前述の実施形態のうちのいずれかに従った通気性フィルム及びその作製方法をさらに提供する。
本発明を例証する目的のために、例示の形態が図に示されるが、本発明は、示される詳細な準備及び手段に限定されないことが理解される。
ISO527−3に従って測定された、本発明の組成物及び比較組成物から形成されたフィルムの縦方向における引張曲線特性を示すグラフである。 本発明の組成物及び比較組成物のCEF分析を示すグラフである。 本発明の配合組成物及び比較配合組成物から形成されたフィルムの穿刺抵抗を示すグラフである。 本発明の配合組成物及び比較配合組成物から形成されたフィルムの圧力水頭(hydrohead)を示すグラフである。 本発明の配合組成物及び比較配合組成物から形成されたフィルムの水蒸気透過度(38℃−90%RH)特性のグラフである。 縦方向5%伸びでの、本発明の配合組成物及び比較配合組成物から形成されたフィルムの引張強度特性を示すグラフである。 (80℃で30秒間水浴に浸された)縦方向での、本発明の実施例及び比較例の収縮特性を示すグラフである。
本開示は、通気性フィルム及びその作製方法を提供する。本開示に従った通気性フィルムは、60重量%以下の線状低密度ポリエチレン樹脂を含むポリマー組成物を含むフィルム層であって、線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下の範囲のメルトインデックスI、及び(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、線状低密度ポリエチレンを含むフィルム層を含む。
本開示に従った通気性フィルムを製造するための方法は、(a)0重量%超〜60重量%の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物をキャスト押出して、キャスト押出フィルム層を製造することであって、線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下の範囲のメルトインデックスI、及び(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、製造することと、(b)キャスト押出フィルム層を縦方向に配向することと、を含む。
代替実施形態では、本開示に従った通気性フィルムを製造するための方法は、(a)0重量%超〜60重量%の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物をブロー押出して、ブロー押出フィルム層を製造することであって、線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5g/10分以下の範囲のメルトインデックスI2、及び(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、製造することと、(b)ブロー押出フィルム層を縦方向に配向することと、を含む。
ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づき、60重量パーセント以下の、以下にさらに記載される線状低密度ポリエチレン、例えば、ポリマー組成物の重量に基づき、線状低密度ポリエチレンの重量の30〜60重量パーセントを含む。ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づき、40〜60重量パーセントのCaCOを含む。ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づき、10重量パーセント以下の低密度ポリエチレンまたはポリプロピレンをさらに含み得る。
ポリマー組成物は、1つ以上の添加剤などのさらなる成分をさらに含み得る。そのような添加剤としては、限定されるものではないが、帯電防止剤、増色剤、染料、潤滑剤、TiOなどの充填剤、乳白剤、核剤、加工助剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、UV安定剤、粘着防止剤、スリップ剤、粘着付与剤、難燃剤、抗微生物剤、臭気低減剤、抗真菌剤、及びそれらの組み合わせが挙げられる。ポリマー組成物は、そのような添加剤を含むポリマー組成物の重量に基づき、合計重量が約0.1〜約10重量パーセントである、そのような添加剤を含有し得る。
線状低密度ポリエチレン
線状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、以下の特性、(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下の範囲のメルトインデックスI、及び(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する。
線状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、(a)60重量パーセント以下、例えば、少なくとも70重量パーセント、または少なくとも80重量パーセント、または少なくとも90重量パーセントの、エチレン由来の単位と、(b)30重量パーセント未満、例えば、25重量パーセント未満、または20重量パーセント未満、または10重量パーセント未満の、1つ以上のα−オレフィンコモノマー由来の単位と、を含む、エチレン/α−オレフィンコポリマーを含む。用語「エチレン/α−オレフィンコポリマー」とは、(重合性モノマーの総量に基づき)50モルパーセントを超える重合エチレンモノマー、及び少なくとも1つの他のコモノマーを含有するポリマーを指す。特定の実施形態では、エチレン/α−オレフィンコポリマーは、エチレン由来の単位、及び2つの異なるα−オレフィンコモノマー由来の単位を有する。
α−オレフィンコモノマーは、典型的に、20個以下の炭素原子を有する。例えば、α−オレフィンコモノマーは、好ましくは3〜8個の炭素原子、より好ましくは3〜6個の炭素原子を有し得る。例示的なα−オレフィンコモノマーとしては、限定されるものではないが、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、及び4−メチル−1−ペンテンが挙げられる。1つ以上のα−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンからなる群から、または代替的には、1−ブテン及び1−ヘキセンからなる群から選択され得る。一実施形態では、線状低密度ポリエチレン樹脂は、1−オクテン由来の単位を全く含まない。
LLDPEは、ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下の範囲のメルトインデックスIを有する。2.0〜5.0g/10分の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、Iは、2.0、3.0、または4.0g/10分の下限から3.0、4.0、または5.0g/10分の上限の範囲であり得る。例えば、Iは、2.0〜5.0g/10分、または代替的には2.0〜3.5g/10分、または代替的には3.5〜5.0g/10分、または代替的には3.0〜4.0g/10分であり得る。
LLDPEは、1.2〜5.0の範囲のゼロ剪断粘度比(ZSVR)を有することを特徴とする。1.2〜5.0の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、ZSVRは、1.2、1.4、1.6、1.8の下限から2.0、3.0、4.0または5.0の上限までの範囲であり得る。例えば、ZSVRは、1.2〜5.0、または代替的には1.5〜4、または代替的には1.8〜3.5の範囲であり得る。
LLDPEは、0.915〜0.940g/cm、例えば、0.915〜0.925g/cmの範囲の密度を有する。0.915〜0940g/cmの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、密度は、0.915、0.920、0.925、0.930、または0.935g/cmの下限から0.917、0.922、0.927、0.932、0.937または0.940g/cmの上限までの範囲であり得る。例えば、密度は、0.915〜0.940g/cm、または代替的には0.915〜0.927g/cm、または代替的には0.927〜0.940g/cm、または代替的には0.915〜0.921g/cmであり得る。
LLDPEは、2.0〜3.5の範囲の分子量分布(M/M)を有する。2.0〜3.5の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、分子量分布(M/M)は、2、2.1、2.2、2.4、2.5、または2.6の下限から2.2、2.3、2.4、2.5、2.7、2.9、3.2、または3.5の上限までの範囲であり得る。例えば、分子量分布(M/M)は、2.0〜3.5、または代替的には2.0〜2.4、または代替的には2.0〜2.8、または代替的には2.8〜3.5であり得る。
LLDPEは、3.5〜6の範囲の分子量分布(M/M)を有する。3.5〜6の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、分子量分布(M/M)は、3.5、3.7、3.9、4.5、または5の下限〜3.5、4.0、4.2、4.4、4.7、5.0、5.5、または6.0の上限までの範囲であり得る。例えば、分子量分布(M/M)は、3.5〜6、または代替的には3.5〜4.8、または代替的には4.8〜6、または代替的には4〜5、または代替的には3.5〜4.5であり得る。
LLDPEは、分子量分布の非対称性[(M/M)/(M/M)]、すなわち1.00〜1.40の範囲のM /(M*M)を有する。例えば、分子量分布の非対称性M /(M*M)は、1.0、1.05、1.10、1.15、または1.20の下限から、1.25、1.30、1.35、または1.40の上限までであり得る。例えば、分子量分布の非対称性M /(M*M)は、1.00〜1.40、または代替的には1.00〜1.20、または代替的には1.20〜1.40、または代替的には1.10〜1.30であり得る。
LLDPEは、LLDPEの主鎖に存在する100万個の炭素原子当たり150ビニル未満のビニル不飽和度を有する。100万個の炭素原子当たり150ビニル未満の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、ビニル不飽和度は、LLDPEの主鎖に存在する100万個の炭素原子当たり、150未満、または代替的には120未満、または代替的には80未満、または代替的には50ビニル未満であり得る。
LLDPEは、135〜145J/gの範囲の結晶化熱を有する。135〜145J/gの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、結晶化熱は、135、136、137、または138J/gの下限から、140、141、143、または145J/gの上限までであり得る。例えば、結晶化熱は、135〜145J/g、または代替的には135〜140J/g、または代替的には140〜145J/g、または代替的には137〜142J/gの範囲であり得る。
LLDPEは、94〜101℃の範囲の結晶化ピーク温度を有する。94〜101℃の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、結晶化ピーク温度は、94、95、96、または97℃の下限から、98、99、100、または101℃の上限までであり得る。例えば、結晶化ピーク温度は、94〜101℃、また代替的には94〜97℃、また代替的には97〜101℃、または代替的には95〜99℃であり得る。
LLDPEは、135〜145J/gの範囲の融解熱を有する。135〜145J/gの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、融解熱は、135、136、137、または138J/gの下限から、140、141、143、または145J/gの上限までであり得る。例えば、融解熱は、135〜145J/g、または代替的には135〜140J/g、または代替的には140〜145J/g、または代替的には137〜142J/gの範囲であり得る。
LLDPEは、108〜116℃の範囲の融解ピーク温度を有する。94〜101℃の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、融解ピーク温度は、108、109、110、または11℃の下限から、113、114、115、または116℃の上限までであり得る。例えば、融解ピーク温度は、108〜116℃、また代替的には108〜112℃、また代替的には112〜116℃、または代替的には110〜114℃であり得る。
一実施形態では、LLDPEは、100万部のLLDPE当たりの多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含む触媒系から残る金属錯体残基の重量に対して、100部以下、例えば、10部未満、8部未満、5部未満、4部未満、1部未満、0.5部未満、または0.1部未満を含む。LLDPE中の多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含む触媒系から残る金属錯体残基は、標準物質を参照して測定する蛍光X線(XRF)により較正され得る。ポリマー樹脂細粒は、好ましい方法では、X線測定のために、約3/8インチの厚さを有するプラークに高温で圧縮成型されることができる。0.1ppm未満などの金属錯体の非常に低い濃度では、ICP−AESは、LLDPEに存在する金属錯体残基を測定するための好適な方法であるであろう。
LLDPEは、1つ以上の他のポリマー及び/または1つ以上の添加剤などのさらなる成分をさらに含み得る。そのような添加剤としては、限定されるものではないが、帯電防止剤、増色剤、染料、潤滑剤、TiOまたはCaCOなどの充填剤、乳白剤、核剤、加工助剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、UV安定剤、粘着防止剤、スリップ剤、粘着付与剤、難燃剤、抗微生物剤、臭気低減剤、抗真菌剤、及びそれらの組み合わせが挙げられる。LLDPEは、そのような添加剤を含むLLDPEの重量に基づき、合計重量が約0.1〜約10重量パーセントである、そのような添加剤を含有し得る。
任意の従来のエチレン(共)重合溶液単一反応器反応プロセスは、LLDPEの製造に用いられ得る。本明細書に開示のLLDPE作製の1つの方法は、米国特許第5,977,251号に詳細に記載されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
一実施形態では、LLDPEは、単一溶液相ループ反応器システムでの重合プロセスを介して調製され、触媒系が、(a)下の式(I)の金属−配位子錯体を含む1つ以上の触媒前駆体(procatalysts)を含み、
Figure 0006918008
Mが、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり、各々が、独立して+2、+3、または+4の形式的酸化状態にあり、nが、0〜3の整数であり、nが0である場合Xは不在であり、
各Xが、独立して中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である単座配位子であるか、または2つのXが一緒になって、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である二座配位子を形成し、X及びnが、式(I)の金属−配位子錯体が全体的に中性であるような方法で選択され、
各Zが、独立してO、S、N(C−C40)ヒドロカルビル、またはP(C−C40)ヒドロカルビルであり、
Lが、(C−C40)ヒドロカルビレンまたは(C−C40)ヘテロヒドロカルビレンであり、(C−C40)ヒドロカルビレンが、式(I)の(Lが結合される)Z原子を連結する2個の炭素原子〜10個の炭素原子リンカー主鎖を含む一部分を有し、(C−C40)ヘテロヒドロカルビレンが、式(I)のZ原子を連結する3原子〜10原子のリンカー主鎖を含む一部分を有し、(C−C40)ヘテロヒドロカルビレンの3原子〜10原子のリンカー主鎖の3〜10原子の各々が、独立して炭素原子またはヘテロ原子であり、各ヘテロ原子が、独立してO、S、S(O)、S(O)、Si(R、Ge(R、P(R)、またはN(R)であり、各Rが、独立して(C−C40)ヒドロカルビルからなる群から選択される。本明細書で使用される場合、Rは、2つのR基が共に結合されて、ジラジカル環を内側に形成し、Siがその環内にある、状況を含む。各Rは、(C−C40)ヒドロカルビルであり、及び各Rは、(C−C40)ヒドロカルビルまたは不在であり、
1〜10は各々独立して、(C−C40)ヒドロカルビル、(C−C40)ヘテロヒドロカルビル、Si(R、Ge(R、P(R、N(R、OR、SR、NO、CN、CF、RS(O)−、RS(O)−、(RC=N−、RC(O)O−、ROC(O)−、RC(O)N(R)−、(RNC(O)−、ハロゲン原子、水素原子、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、
〜Yのうちの少なくとも2つ及びY〜Yのうちの少なくとも2つは、フッ素原子であり、Y〜Yの2つのみ及びY〜Yの2つのみは、フッ素原子であり、非フッ素Y〜Yは、H原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、及びアルコキシ基からなる群から選択され、
任意選択的に、R1〜10基の2つ以上のR基(例えば、R1〜4、R5〜8からの)は、環内にいかなる水素原子も除外した2〜50原子を有するそのような環状構造と共に環状構造に組み合わせることができる。
本明細書で使用される場合、用語「(C−C)ヒドロカルビル」は、x〜y個の炭素原子の炭化水素ラジカルを意味し、用語「(C−C)ヒドロカルビレン」は、x〜y炭素原子の炭化水素ジラジカルを意味し、及び用語「(C−C)アルキル」は、x〜y個の炭素原子のアルキル基を意味し、及び用語「(C−C)シクロアルキル」は、x〜y個の炭素原子のシクロアルキル基を意味する。
本明細書で使用される場合、用語「(C−C40)ヒドロカルビル」は、1〜40個の炭素原子の炭化水素ラジカルを意味し、及び用語「(C−C40)ヒドロカルビレン」は、2〜40個の炭素原子の炭化水素ジラジカルを意味し、各炭化水素ラジカル及びジラジカルが独立して、芳香族(6個以上の炭素原子)もしくは非芳香族、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖、環式(単環式及び多環式、二環式を含む縮合及び非縮合多環式;3個以上の炭素原子)、もしくは非環式、またはそれらの2つ以上の組み合わせであり、ならびに各炭化水素ラジカル及びジラジカルが独立して、それぞれ別の炭化水素ラジカル及びジラジカルと同じまたは異なり、独立して、非置換であるかまたは1つ以上のRにより置換されている。
好ましくは、(C−C40)ヒドロカルビルは独立して、非置換または置換(C−C40)アルキル、(C−C40)シクロアルキル、(C−C20)シクロアルキル−(C−C20)アルキレン、(C−C40)アリール、もしくは(C−C20)アリール−(C−C20)アルキレンである。より好ましくは、前述の各々の(C−C40)ヒドロカルビル基は独立して、最大20個の炭素原子(すなわち、(C−C20)ヒドロカルビル)、またより好ましくは、最大12個の炭素原子を有する。
用語「(C−C40)アルキル」及び「(C−C18)アルキル」は、それぞれ、非置換であるかまたは1つ以上のRにより置換された、1〜40個の炭素原子または1〜18個の炭素原子の飽和直鎖または分岐状炭化水素ラジカルを意味する。非置換(C−C40)アルキルの例としては、非置換(C−C20)アルキル、非置換(C−C10)アルキル、非置換(C−C)アルキル;メチル;エチル;1−プロピル;2−プロピル;1−ブチル;2−ブチル;2−メチルプロピル;1,1−ジメチルエチル;1−ペンチル;1−ヘキシル;1−ヘプチル;1−ノニル;及び1−デシルが挙げられる。置換(C−C40)アルキルの例としては、置換(C−C20)アルキル、置換(C−C10)アルキル、トリフルオロメチル、及び(C45)アルキルが挙げられる。(C45)アルキルは、例えば、それぞれ(C18−C)アルキルである、1つのRにより置換された(C27−C40)アルキルである。好ましくは、各(C−C)アルキルは、独立してメチル、トリフルオロメチル、エチル、1−プロピル、1−メチルエチル、または1、1−ジメチルエチルである。
用語「(C−C40)アリール」は、非置換であるかまたは(1つ以上のRにより)置換された、6〜40個の炭素原子の単環式、二環式、または三環式芳香族炭化水素ラジカルを意味し、その少なくとも6〜14個の炭素原子が芳香環炭素原子であり、単環式、二環式または三環式ラジカルは、それぞれ1つ、2つまたは3つの環を含み、1つの環が芳香族であり、2つまたは3つの環が独立して、縮合または非縮合であり、2つまたは3つの環のうちの少なくとも1つが芳香族である。非置換(C−C40)アリールの例としては、非置換(C−C20)アリール;非置換(C−C18)アリール;2−(C−C)アルキル−フェニル;2,4−ビス(C−C)アルキル−フェニル;フェニル;フルオレニル;テトラヒドロフルオレニル;インダセニル;ヘキサヒドロインダセニル;インデニル;ジヒドロインデニル;ナフチル;テトラヒドロナフチル;及びフェナントレンが挙げられる。置換(C−C40)アリールの例としては、置換(C−C20)アリール;置換(C−C18)アリール;2,4−ビス[(C20)アルキル]−フェニル;ポリフルオロフェニル;ペンタフルオロフェニル;及びフルオレン−9−オン−1−イルが挙げられる。
用語「(C−C40)シクロアルキルは、非置換であるかまたは1つ以上のRにより置換された、3〜40個の炭素原子の飽和環式炭化水素ラジカルを意味する。他のシクロアルキル基(例えば、(C−C12)シクロアルキル))は、類似の様式で定義される。非置換(C−C40)シクロアルキルの例としては、非置換(C−C20)シクロアルキル、非置換(C−C10)シクロアルキル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、及びシクロデシルが挙げられる。置換(C−C40)シクロアルキルの例としては、置換(C−C20)シクロアルキル、置換(C−C10)シクロアルキル、シクロペンタノン−2−イル、及び1−フルオロシクロヘキシルが挙げられる。
(C−C40)ヒドロカルビレンの例としては、非置換または置換(C−C40)アリーレン、(C−C40)シクロアルキレン、及び(C−C40)アルキレン(例えば、(C−C20)アルキレン)が挙げられる。いくつかの実施形態では、ジラジカルは、同じ炭素原子(例えば−CH−)または隣接する炭素原子(すなわち、1,2−ジラジカル)上にあるか、または1つ、2つ、またはより多くの介在する炭素原子(例えば、それぞれ1,3−ジラジカル、1,4−ジラジカルなど)により、離間されている。好ましくは、1,2−、1,3−、1,4−、またはアルファ、オメガ‐ジラジカル、より好ましくは、1,2−ジラジカルである。アルファ、オメガ−ジラジカルは、ラジカル炭素間を離間する最大の炭素主鎖を有する様式のジラジカルである。より好ましくは、(C−C18)アリーレン、(C−C20)シクロアルキレン、または(C−C20)アルキレンの1,2−ジラジカル、1,3−ジラジカル、または1,4−ジラジカルである。
用語「(C−C40)シクロアルキレン」は、非置換であるかまたは1つ以上のRにより置換された、3〜40個の炭素原子の環式ジラジカル(すなわち、ラジカルは、環原子上である)を意味する。非置換(C−C40)シクロアルキレンの例としては、1,3−シクロプロピレン、1,1−シクロプロピレン、及び1,2−シクロヘキシレンが挙げられる。置換(C−C40)シクロアルキレンの例としては、2−オキソ−1,3−シクロプロピレン及び1,2−ジメチル−1,2−シクロヘキシレンが挙げられる。
用語「(C−C40)ヘテロヒドロカルビル」は、1〜40個の炭素原子のヘテロ炭化水素ラジカルを意味し、及び用語「(C−C40)ヘテロヒドロカルビレン」は、1〜40個の炭素原子のヘテロ炭化水素ジラジカルを意味し、及び各ヘテロ炭化水素は独立して、1つ以上のヘテロ原子O;S;S(O);S(O);Si(R;Ge(R;P(R);及びN(R)を有し、独立して各Rが、非置換(C−C40)ヒドロカルビルであり、各Rが、非置換(C−C40)ヒドロカルビルであり、及び各Rが、非置換(C−C40)ヒドロカルビルまたは不在である(例えば、Nが、−N=、または3−炭素置換Nを含む場合、不在である)。ヘテロ炭化水素ラジカル及び各ヘテロ炭化水素ジラジカルは、独立して炭素原子またはそのヘテロ原子上にあるが、好ましくは、式(I)のヘテロ原子に、または別のヘテロヒドロカルビルもしくはヘテロヒドロカルビレンのヘテロ原子に結合される場合、炭素原子上にある。各(C−C40)ヘテロヒドロカルビル及び(C−C40)ヘテロヒドロカルビレンは、独立して、非置換もしくは(1つ以上のRにより)置換、芳香族もしくは非芳香族、飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖、環式(単環式及び多環式、縮合及び非縮合多環式を含む)もしくは非環式、または2つ以上のそれらの組み合わせであり、各々がそれぞれ別のものと同じかまたは異なる。
好ましくは、(C−C40)ヘテロヒドロカルビルは独立して、非置換または置換(C−C40)ヘテロアルキル、(C−C40)ヒドロカルビル−O−、(C−C40)ヒドロカルビル−S−、(C−C40)ヒドロカルビル−S(O)−、(C−C40)ヒドロカルビル−S(O)−、(C−C40)ヒドロカルビル−Si(R−、(C−C40)ヒドロカルビル−Ge(R−、(C−C40)ヒドロカルビル−N(R)−、(C−C40)ヒドロカルビル−P(R)−、(C−C40)ヘテロシクロアルキル、(C−C19)ヘテロシクロアルキル−(C−C20)アルキレン、(C−C20)シクロアルキル−(C−C19)ヘテロアルキレン、(C−C19)ヘテロシクロアルキル−(C−C20)ヘテロアルキレン、(C−C40)ヘテロアリール、(C−C19)ヘテロアリール−(C−C20)アルキレン、(C−C20)アリール−(C−C19)ヘテロアルキレン、または(C−C19)ヘテロアリール−(C−C20)ヘテロアルキレンである。用語「(C−C40)ヘテロアリール」は、非置換であるかまたは(1つ以上のRにより)置換された、1〜40個の合計炭素原子及び1〜4個のヘテロ原子の単環式、二環式または三環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルを意味し、単環式、二環式または三環式ラジカルは、1つ、2つまたは3つの環をそれぞれ含み、2つまたは3つの環が、独立して縮合または非縮合であり、2つまたは3つの環のうちの少なくとも1つが、ヘテロ芳香族である。他のヘテロアリール基(例えば、(C−C12)ヘテロアリール))は、類似の様式で定義される。単環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、5員環または6員環である。5員環は、1〜4個の炭素原子及び4〜1個のヘテロ原子をそれぞれ有し、各ヘテロ原子が、O、S、N、またはP、及び好ましくはO、S、またはNである。5員環ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例としては、ピロール−1−イル;ピロール−2−イル;フラン−3−イル;チオフェン−2−イル;ピラゾール−1−イル;イソオキサゾール−2−イル;イソチアゾール−5−イル;イミダゾール−2−イル;オキサゾール−4−イル;チアゾール−2−イル;1,2,4−トリアゾール−1−イル;1,3,4−オキサジアゾール−2−イル;1,3,4−チアジアゾール−2−イル;テトラゾール−1−イル;テトラゾール−2−イル;テトラゾール−5−イルが挙げられる。6員環は、4つまたは5つの炭素原子及び2つまたは1つのヘテロ原子を有し、ヘテロ原子は、NまたはP、好ましくはNである。6員環ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例としては、ピリジン−2−イル;ピリミジン−2−イル;及びピラジン−2−イルが挙げられる。二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、好ましくは、縮合5,6−または6,6−環系である。縮合5、6環系二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例としては、インドール−1−イル及びベンズイミダゾール−1−イルが挙げられる。縮合6、6環系二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例としては、キノリン−2−イル;及びイソキノリン−1−イルが挙げられる。三環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、好ましくは、縮合5,6,5−;5,6,6−;6,5,6−;または6,6,6環系である。縮合5,6,5−環系の例としては、1,7−ジヒドロピロロ[3,2−f]インドール−1−イルが挙げられる。縮合5,6,6−環系の例としては、1H−ベンゾ[f]インドール−1−イルが挙げられる。縮合6,5,6−環系の例としては、9H−カルバゾール−9−イルが挙げられる。縮合6,6,6−環系の例としては、アクリジン−9−イルが挙げられる。
いくつかの実施形態では、(C−C40)ヘテロアリールは、2,7−二置換カルバゾリルもしくは3,6−二置換カルバゾリルまたは非置換カルバゾールであり、より好ましくは、各Rが、独立してフェニル、メチル、エチル、イソプロピル、または第三級ブチル、またより好ましくは、2,7−ジ(t−ブチル)−カルバゾリル、3,6−ジ(t−ブチル)−カルバゾリル、2,7−ジ(t−オクチル)−カルバゾリル、3,6−ジ(t−オクチル)−カルバゾリル、2,7−ジフェニルカルバゾリル、3,6−ジフェニルカルバゾリル、2,7−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−カルバゾリル、または3,6−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)−カルバゾリルである。
前述のヘテロアルキル及びヘテロアルキレン基は、上に定義されるように、それぞれ、(C−C40)炭素原子、または場合に応じてより少ない炭素原子、及び1つ以上のヘテロ原子、Si(R、Ge(R、P(R)、N(R)、N、O、S、S(O)、及びS(O)を含有する飽和直鎖または分岐鎖ラジカルもしくはジラジカルであり、ヘテロアルキル基及びヘテロアルキレン基の各々が独立して、非置換であるかまたは1つ以上のRにより置換される。
非置換(C−C40)ヘテロシクロアルキルの例としては、非置換(C−C20)ヘテロシクロアルキル、非置換(C−C10)ヘテロシクロアルキル、アジリジン−1−イル、オキセタン−2−イル、テトラヒドロフラン−3−イル、ピロリジン−1−イル、テトラヒドロチオフェン−S,S−ジオキシド−2−イル、モルホリン−4−イル、1,4−ジオキサン−2−イル、ヘキサヒドロアゼピン−4−イル、3−オキサ−シクロオクチル、5−チオ−シクロノニル、及び2−アザ−シクロデシルが挙げられる。
用語「ハロゲン原子」は、フッ素原子(F)、塩素原子(Cl)、臭素原子(Br)、またはヨウ素原子(I)ラジカルを意味する。好ましくは、各ハロゲン原子は、独立してBr、F、またはClラジカル、より好ましくは、FまたはClラジカルである。用語「ハロゲン化物」は、フッ化物(F)、塩化物(Cl)、臭化物(Br)、またはヨウ化物(I)アニオンを意味する。
本明細書において別段の指示がない限り、用語「ヘテロ原子」は、O、S、S(O)、S(O)、Si(R、Ge(R、P(R)、またはN(R)、を意味し、各Rが、独立して、非置換(C−C40)ヒドロカルビルであり、各Rが、非置換(C−C40)ヒドロカルビルであり、及び各Rは、非置換(C−C40)ヒドロカルビルまたは不在である(Nが−N=を含む場合、不在である)。好ましくは、式(I)の金属−配位子錯体において、S(O)またはS(O)ジラジカル官能基のO−S結合以外の、O−O、S−S、またはO−S結合は存在しない。より好ましくは、式(I)の金属−配位子錯体において、S(O)またはS(O)ジラジカル官能基のO−S結合以外の、O−O、N−N、P−P、N−P、S−S、またはO−S結合は存在しない。
好ましくは、式(I)の金属−配位子錯体において、S(O)またはS(O)ジラジカル官能基のO−S結合以外の、O−O、S−S、またはO−S結合は存在しない。より好ましくは、式(I)の金属−配位子錯体において、S(O)またはS(O)ジラジカル官能基のO−S結合以外の、O−O、N−N、P−P、N−P、S−S、またはO−S結合は存在しない。
用語「飽和」は、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び(ヘテロ原子含有基中の)炭素−窒素、炭素−リン、及び炭素−ケイ素二重結合または三重結合が欠如していることを意味する。飽和化学基は、1つ以上の置換基Rにより置換され、1つ以上の二重及び/または三重結合は、任意選択的に、置換基Rに存在し得る、または存在し得ない。用語「不飽和」は、置換基Rに、またはもしあれば(ヘテロ)芳香環に存在し得る任意のそのようなもしあれば二重結合を含まない、1つ以上の、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、及び(ヘテロ原子含有基の)炭素−窒素、炭素−リン、及び炭素−ケイ素二重結合または三重結合を含有することを意味する。
Mは、チタン、ジルコニウム、またはハフニウムである。一実施形態では、Mは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、別の実施形態では、Mはハフニウムである。いくつかの実施形態では、Mは、+2、+3、または+4の形式的酸化状態にある。いくつかの実施形態では、nは、0、1、2、または3である。各Xは、独立して、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である単座配位子であるか、または2つのXが一緒になって、中性、モノアニオン性、もしくはジアニオン性である二座配位子を形成し、X及びnは、式(I)の金属−配位子錯体が全体的に中性であるような方法で選択される。いくつかの実施形態では、各Xは独立して、単座配位子である。2つ以上のX単座配位子が存在する場合の一実施形態では、各Xは同じである。いくつかの実施形態では、単座配位子は、モノアニオン性配位子である。モノアニオン性配位子は、−1の正味形式的酸化状態を有する。各モノアニオン性配位子は、独立して、水素化物、(C−C40)ヒドロカルビルカルバニオン、(C−C40)ヘテロヒドロカルビルカルバニオン、ハロゲン化物、硝酸塩、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、HC(O)O、(C−C40)ヒドロカルビルC(O)O、HC(O)N(H)、(C−C40)ヒドロカルビルC(O)N(H)、(C−C40)ヒドロカルビルC(O)N((C−C20)ヒドロカルビル)、R、R、R、R、R、またはRSiであり得、各R、R、及びRが、独立して、水素、(C−C40)ヒドロカルビル、もしくは(C−C40)ヘテロヒドロカルビルであるか、またはR及びRが一緒になって、(C−C40)ヒドロカルビレンもしくは(C−C40)ヘテロヒドロカルビレンを形成し、及びRは上に定義される通りである。
共触媒成分
いくつかの実施形態では、式(I)の金属−配位子錯体を含む触媒前駆体は、活性化共触媒と接触させるか、もしくは組み合わせることにより、または金属ベースのオレフィン重合反応を伴う使用のために、当該技術分野において公知の技法などの活性化技法を使用することにより、触媒的に活性化され得る。本明細書での使用に好適な活性化共触媒としては、アルキルアルミニウム;ポリマー性またはオリゴマー性アルモキサン(アルミノキサンとしても知られる);中性ルイス酸;及び非ポリマー性、非配位性、イオン形成化合物(酸化条件下におけるそのような化合物の使用を含む)が挙げられる。好適な活性化技法は、バルク電解である。前述の活性化共触媒及び技法のうちの1つ以上の組み合わせもまた企図される。用語「アルキルアルミニウム」は、モノアルキルアルミニウムジハイドライドもしくはモノアルキルアルミニウムジハライド、ジアルキルアルミニウムハイドライドもしくはジアルキルアルミニウムハライド、またはトリアルキルアルミニウムを意味する。アルミノキサン及びそれらの調製法については、例えば米国特許(USPN)第US6,103,657号において既知である。好ましいポリマー性またはオリゴマー性アルモキサンの例は、メチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサン、及びイソブチルアルモキサンである。
例示的ルイス酸活性化共触媒は、本明細書に記載される1〜3個のヒドロカルビル置換基を含有する、第13族金属化合物である。いくつかの実施形態では、例示的な第13族金属化合物は、トリ(ヒドロカルビル)置換アルミニウムまたはトリ(ヒドロカルビル)ホウ素化合物である。いくつかの他の実施形態では、例示的な第13族金属化合物は、トリ(ヒドロカルビル)置換アルミニウムであるか、またはトリ(ヒドロカルビル)ホウ素化合物は、トリ((C−C10)アルキル)アルミニウムもしくはトリ((C−C18)アリール)ホウ素化合物及びその(過ハロゲン化を含む)ハロゲン化誘導体である。いくつかの他の実施形態では、例示的第13族金属化合物は、トリス(フルオロ置換フェニル)ボランであり、他の実施形態においては、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランである。一部の実施形態では、活性化共触媒は、トリス((C−C20)ヒドロカルビル)ボラート(例えば、トリチルテトラフルオロボラート)またはトリ((C−C20)ヒドロカルビル)アンモニウムテトラ((C−C20)ヒドロカルビル)ボラン(例えば、ビス(オクタデシル)メチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラン)である。本明細書で使用される場合、用語「アンモニウム」は、((C−C20)ヒドロカルビル)、((C−C20)ヒドロカルビル)N(H)、((C−C20)ヒドロカルビル)N(H) 、(C−C20)ヒドロカルビルN(H) 、またはN(H) である窒素カチオンを意味し、各(C−C20)ヒドロカルビルが、同じかまたは異なってもよい。
中性ルイス酸活性化共触媒の例示的な組み合わせとしては、トリ((C−C)アルキル)アルミニウムとハロゲン化トリ((C−C18)アリール)ホウ素化合物、特にトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランとの組み合わせを含む混合物が挙げられる。他の例示的実施形態は、そのような中性ルイス酸混合物とポリマー性またはオリゴマー性アルモキサンとの組み合わせ、及び単一の中性ルイス酸、特にトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランとポリマー性またはオリゴマー性アルモキサンとの組み合わせである。(金属−配位子錯体):(トリス(ペンタフルオロ−フェニルボラン):(アルモキサン)[例えば、(第4族金属−配位子錯体):(トリス(ペンタフルオロ−フェニルボラン):(アルモキサン)]のモル数の、例示的な実施形態の比は、1:1:1〜1:10:30であり、他の例示的な実施形態は、1:1:1.5〜1:5:10である。
多くの活性化共触媒及び活性化技法が、異なる金属−配位子錯体に関して以下の米国特許第US5,064,802号、同第US5,153,157号、同第US5,296,433号、同第US5,321,106号、同第US5,350,723号、同第US5,425,872号、同第US5,625,087号、同第US5,721,185号、同第US5,783,512号、同第US5,883,204号、同第US5,919,983号、同第US6,696,379号、同第US7,163,907号において以前教示されている。好適なヒドロカルビルオキシドの例は、US5,296,433号開示されている。付加重合触媒のための好適なブレンステッド酸塩の例は、US5,064,802、US5,919,983、US5,783,512に開示されている。付加重合触媒のための活性化共触媒としての、カチオン性酸化剤及び非配位性、適合性アニオンとの好適な塩の例は、US5,321,106に開示されている。付加重合触媒のための活性化共触媒としての、好適なカルベニウム塩の例は、US5,350,723に開示されている。付加重合触媒のための活性化共触媒としての、好適なシリリウム塩の例は、US5,625,087に開示されている。トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランと、アルコール、メルカプタン、シラノール、及びオキシムとの好適な錯体の例は、US5,296,433に開示されている。これらの触媒のうちのいくつかは、第50段第39行目から第56段第55行目にまでわたる、US6,515,155(B1)の一部にも開示されており、この特許のこの部分のみが、参照により本明細書に組み込まれる。
いくつかの実施形態では、カチオン形成共触媒、強ルイス酸、またはそれらの組み合わせなどの1つ以上の共触媒と組み合わせることにより、式(I)の金属−配位子錯体を含む触媒前駆体を、活性化して、活性触媒組成物を形成し得る。使用にとって好適な共触媒としては、ポリマー性またはオリゴマー性アルミノキサン、特にメチルアルミノキサン、ならびに不活性、適合性、非配位性、イオン形成化合物が挙げられる。好適な共触媒の例としては、限定されるものではないが、修飾メチルアルミノキサン(MMAO)、ビス(水素添加タローアルキル)メチル、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート(1−)アミン、トリエチルアルミニウム(TEA)、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
いくつかの実施形態では、前述の活性化共触媒のうちの1つ以上が、互いと組み合わせて使用される。特に好ましい組み合わせは、トリ((C−C)ヒドロカルビル)アルミニウム、トリ((C−C)ヒドロカルビル)ボラン、またはアンモニウムボラートと、オリゴマー性またはポリマー性アルモキサン化合物との混合物である。
活性化共触媒のうちの1つ以上の合計モル数に対する、式(I)の金属−配位子錯体のうちの1つ以上の合計モル数の比は、1:10,000〜100:1である。いくつかの実施形態では、この比率は、少なくとも1:5000、いくつかの他の実施形態では、少なくとも1:1000、かつ10:1以下、及びいくつかの他の実施形態では、1:1以下である。アルモキサン単独が活性化共触媒として使用される場合、用いられるアルモキサンのモル数は、式(I)の金属−配位子錯体のモル数の少なくとも100倍であることが好ましい。トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン単独が活性化共触媒として使用される場合、式(I)の金属−配位子錯体のうちの1つ以上の合計モル数に対する、用いられるトリス(ペンタフルオロフェニル)ボランのモル数は、いくつかの他の実施形態では、0.5:1〜10:1、いくつかの他の実施形態では、1:1〜6:1、いくつかの他の実施形態では、1:1〜5:1である。残る活性化共触媒は、一般的には、式(I)の1つ以上の金属−配位子錯体の合計モル量と等しいおよそのモル量で用いられる。
最終使用用途
本開示に従ったLLDPEは、少なくともフィルム内で縦方向にさらに配向される、キャストフィルム押出プロセスまたはブローフィルム押出プロセスに好適である。本開示に従ったLLDPEは、未希釈形態で、または他のポリマー、添加剤、及び充填剤とのブレンドで押出され得る。フィルムは、単一または複数のダイを通して様々な押出により得られた単層または共押出多層フィルムであり得る。結果として生じるフィルムは、例えば、基板上への熱、接着積層または直接押出により、他のフィルムもしくは基板として使用されてもよいか、または他のフィルムもしくは基板に積層されてもよい。得られたフィルム及び積層体は、エンボス加工、延伸加工、熱成形加工などの他の形成作業を施され得る。コロナなどの表面処理が適用され得、フィルムは印刷され得る。
本開示に従ったLLDPEで作製されたフィルムは、それにより縦方向の配向(MDO)活性化中に優れた延伸性をもたらす、急激な引張縦方向(MD)曲線を呈する。本開示に従ったLLDPEで作製されたフィルムは、縦方向の配向中に少なくとも1.5倍、例えば、2倍〜6倍、または代替的には2倍〜5.5倍、または代替的には2倍〜5倍、または代替的には2倍〜4.5倍の延伸比を有することができる。
本発明に従った通気性フィルムは、5〜25gsmの範囲の坪量を有する。5〜25gsmの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、フィルムの坪量は、5、8、11、14、17、20または23gsmの下限から、6、9、12、15、18、21、または25gsmの上限までの範囲であり得る。例えば、フィルムの坪量は、5〜25gsm、または代替的には5〜15、または代替的には15〜25gsm、または代替的には10〜20gsm、または代替的には10〜23gsmの範囲であり得る。
本発明に従った通気性フィルムは、38℃での測定で、1日当たり1,000〜9.000g/平方メートル(1日当たりg/m)、の範囲の水蒸気透過度を有する。1日当たり1,000〜9,000g/mの全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれかつ開示され、例えば、水蒸気透過度は、1日当たり1,000、3,000、または5,000g/mの下限から、1日当たり2,000、5,000、8,000、または9,000g/mの上限までの範囲であり得る。例えば、水蒸気透過度は、1日当たり1,000〜9,000g/m、または代替的には1日当たり1,000〜5,000g/m、または代替的には1日当たり5,000〜9,000g/m、または代替的には1日当たり3,000〜7,000g/mの範囲であり得る。
本発明の組成物から作製されるフィルム及び積層体は、例えば食品包装の、多様な目的に使用され得る。フィルムはまた、例えば、おむつ、成人用失禁製品、女性用衛生用品、ベッドライナー、動物用トレーニング製品及び動物用失禁製品に使用される通気性フィルムなどの衛生用途及び医療用途に好適である。
以下の実施例は、本発明を例証するものであるが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。本発明の実施例は、本開示のLLDPEの選択が、低い延伸比であっても水蒸気透過度(WVTR)、収縮及び穿刺強度などの許容可能な最終フィルム特性を維持しながら、縦方向の配向中に優れた性能、すなわち、非常に低い「最小延伸比」、をもたらすことを実証する。
比較組成物1、The Dow Chemical Companyから入手可能なDOWLEX2107Gは、およそ2.3g/10分のメルトインデックス(I)、48.6%の70〜90℃CEF部分、8.5のI10/I、及び0.917g/cmの密度を有する不均一に分岐されたエチレン−オクテンコポリマーである。
比較組成物2、ExxonMobil Chemical Companyから入手可能なEXCEED3518は、3.5g/10分のメルトインデックス(I)、74.5%の70〜90℃CEF部分、5.8のI10/I、及び0.918g/cmの密度を有するメタロセン触媒系の存在下で、気相重合プロセスを介して調製されたエチレン−ヘキセンコポリマーである。
本発明の組成物1は、3.2g/10分のメルトインデックス(I)、91.9%の70〜90℃CEF部分、6.5のI10/I、及び0.918g/cmの密度を有するエチレン−ヘキセンコポリマーである。本発明の組成物1は、米国特許米国特許第5977251号に記載のように、以下の式により表される触媒前駆体を含む触媒系の存在下で単一ループ反応器システムでの溶液重合を介して調製される。
Figure 0006918008
本発明の組成物1の重合条件を、表1及び2に報告する。表1及び2を参照すると、TEAは、トリエチルアルミニウムであり、PETROSOL D100/120は、CEPSA(Compania Espanola de Petroleos,S.A.U.,Madrid,Spain)から市販されている溶媒である。本発明の組成物1ならびに比較組成物1及び2の特性を、測定し、表3〜6に報告する。
Figure 0006918008
Figure 0006918008
Figure 0006918008
Figure 0006918008
Figure 0006918008
Figure 0006918008
本発明の組成物1ならびに比較組成物1及び2は、表7に示されるプロセス条件に従ってCollin Cast line上に押出され、単層フィルムを形成した。フィルムは、それが形成される組成物として本明細書では称される。
Figure 0006918008
本発明の組成物1ならびに比較組成物1及び2に基づくフィルムの特性を測定し、図1及び2に報告する。図1を参照すると、引張曲線は、本発明組成物1から作製されたフィルムが、比較組成物1及び2から作製されたフィルムよりもひずみ硬化の領域により早く達することを明確に示す。75mm伸びにおける引張力に対する200mm伸びにおける引張力の比は、本明細書では硬化比として定義される。本発明の組成物1から作製されたフィルム、ならびに比較組成物1及び2から作製されたフィルムの硬化比を、表8に提供する。
Figure 0006918008
本発明の組成物1ならびに比較組成物1及び2は、Buss配合機を介して、50重量%のCaCOを含むようにさらに配合された。各々の得られた化合物、本発明の配合組成物1、比較配合組成物1及び比較配合組成物2、のそれぞれを60℃で6時間乾燥させ、次いで、吸湿を回避するために押出前にアルミニウム袋に充填した。
本発明の配合組成物1、比較配合組成物1及び比較配合組成物2を、18GSMの目標坪量を有する縦方向配向(MDO)延伸ユニットを備えたCollinキャスト押出ラインを介して押出した。化合物をホッパーに供給し、キャストダイを通して薄いフィルムへと押出した。次いで、フィルムを、異なる速度で流出する加熱ロールによりMDO単位で延伸した。フィルムの伸張及び続くアニーリングによるセットアップ。
延伸は、MDO単位の、最終(ワインダー)速度と取り入れロールとの間における速度の比として計算される。
押出し加工及び伸張加工中のプロセス設定は、下の表9に示すとおりであった。
Figure 0006918008
比較配合組成物1では、トラ縞が消失し、フィルムが視覚的に均質な外観を有するまで、延伸比を増加させた。トラ縞が消失した延伸比は、「比較配合組成物1最小延伸比」と呼ばれる。この延伸比では、18GSMの目標坪量は、MDO単位の取り入れロールにおける速度を調整することにより得られ、フィルム試料を採取した。
次いで、比較配合組成物2で実行した。「比較配合組成物2最小延伸比」は、「比較配合組成物1最小延伸比」と同様であった。フィルム試料を採取した。
次に、本発明の配合組成物1で実行した。「本発明の配合組成物1最小延伸比」は、「比較配合組成物2最小延伸比」よりも著しく低かった。フィルム試料を採取した。
次いで、「比較配合組成物2最小延伸比」の値に達するまで、延伸比を増加させ、第2のフィルム試料を採取した。
延伸比を表10に報告する。
Figure 0006918008
上記の得られた、表4に示される4つのフィルム試料の特性を、測定し、図3〜6に示す。
表4に示される4つのフィルム試料の各々の引張破断伸びCDを測定し、結果を表11に提供する。
Figure 0006918008
図3を参照すると、値の差は、2.8倍〜5.2倍の延伸範囲での本発明の配合組成物1を用いて得られることができる特性ウィンドウに相当する。同じ延伸比では、本発明の配合組成物1ならびに比較配合組成物1及び2は、穿刺抵抗が同じ範囲内にある。
図4を参照すると、広範囲な圧力水頭値は、本発明の化合物を用いて得られることができる。本発明の配合組成物1ならびに比較配合組成物1及び2を、同じ延伸比で比較することにより、本発明の配合組成物1の優位性が示される。
図5を参照すると、試験した延伸比内の、本発明の配合組成物1のWVTRのウィンドウは比較的狭い、すなわち、許容可能なWVTR値もまた、低い延伸比で得られることができる。同じ延伸比で本発明の配合組成物1は、比較配合組成物1よりもわずかに高いWVTRを有し、比較配合組成物2と同じ範囲内にある(差異<5%)。
図6を参照すると、同じレベルで延伸された配合物間の比較により、比較配合組成物1及び2を上回る本発明の配合組成物1のより良好な性能が示される。
図7を参照すると、驚くべきことに、本発明の配合組成物1の収縮は、延伸比とは関連しないように思われる。同じ延伸比では、本発明の配合組成物1の収縮は、比較配合組成物1の収縮よりもより良好であり、比較配合組成物2に比較的近い。
試験方法
試験方法は以下を含む。
メルトインデックス
メルトインデックス(I及びI10)は、ASTM D−1238に従って、190℃で、それぞれ2.16kg及び10kgの荷重で測定した。それらの値を、g/10分で報告する。
密度
密度測定のための試料を、ASTM D4703に従って調製した。測定は、ASTM D792(方法B)を使用した試料の押圧を、1時間以内で行った。
高温ゲル透過クロマトグラフィー
ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)システムは、オンボード差動屈折計(RI)(他の好適な濃度検出器としては、Polymer ChAR(Valencia,Spain)のIR4赤外線検出器が挙げられる)を備えた、Waters(Milford,Mass)150C高温クロマトグラフ(他の好適な高温GPC機器としては、Polymer Laboratories(Shropshire,UK)モデル210及びモデル220が挙げられる)で構成される。データ収集は、Viscotek TriSECソフトウェア、バージョン3、及び4チャネルViscotek Data Manager DM400を使用して行う。このシステムはまた、Polymer Laboratories(Shropshire,United Kingdom)のオンライン溶媒脱気デバイスを備える。
好適な高温GPCカラムは、4本の30cm長のShodex HT803 13ミクロンカラム、または4本の20ミクロン混合孔径パッキングの30cm Polymer Labsカラム(MixA LS,Polymer Labs)などを使用することができる。試料カルーセル区画は、140℃で操作され、カラム区画は150℃で操作される。試料は、50ミリリットルの溶媒中0.1グラムのポリマー濃度で調製される。クロマトグラフの溶媒及び試料調製溶媒は、200ppmのトリクロロベンゼン(TCB)を含有する。両方の溶媒を窒素でスパージする。ポリエチレン試料を、160℃で4時間穏やかに撹拌する。射出体積は、200マイクロリットルである。GPCを通る流量を、1ml/分に設定する。
GPCカラムセットは、21狭分子量分布ポリスチレン標準物質を流すことにより較正される。標準物質の分子量(MW)は、580〜8,400,000の範囲であり、これらの標準は、6つの「カクテル」混合物に含有される。各標準混合物は、個々の分子量間に少なくとも1桁の間隔を有する。標準混合物は、Polymer Laboratoriesから購入する。ポリスチレン標準物質は、分子量が1,000,000以上の場合、50mLの溶媒中0.025g、分子量が1,000,000未満の場合、50mLの溶媒中0.050gで調製する。ポリスチレン標準物質を、30分間穏やかに撹拌しながら80℃で溶解させた。分解を最小限に抑えるために、最初に狭い標準混合物を流し、最高分子量成分が減少する順に流す。ポリスチレン標準物質のピーク分子量は、次の等式を使用してポリエチレン分子量に変換する(Williams and Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Letters,6,621(1968)に記載):
ポリエチレン=A×(Mポリスチレン
式中、Mは、(記号のように)ポリエチレンまたはポリスチレンの分子量であり、Bは1.0に等しい。当業者には、Aが、約0.38〜約0.44の範囲であり得、広範なポリエチレン標準物質を使用して較正時に測定されることが知られている。分子量値を得るための分子量分布(MWDまたはM/M)などの、このポリエチレン較正方法、及び関連する統計(一般に、従来のGPCまたはcc−GPC結果を指す)の使用は、本明細書では、修正されたWilliams及びWardの方法として定義される。
DSC結晶化度
示差走査熱量測定(DSC)は、広範囲の温度にわたってポリマーの融解及び結晶化挙動を測定するために使用されることができる。例えば、RCS(冷蔵冷却装置)及びオートサンプラーを備えたTA Instruments Q1000DSCを、本分析を行うために使用する。試験中、50ml/分の窒素パージガスフローを使用する。各試料を、約175℃で薄いフィルムへと融解圧延し、次いで融解された試料を室温(約25℃)まで空冷する。3〜10mg、直径6mmの標本を冷却したポリマーから抽出、計量し、軽量(約50mg)のアルミニウムパンに配置し、圧着して閉じた。次いで、分析を行い、その熱特性を測定する。
試料の熱挙動を、試料温度を上下に増減することにより測定して、熱流対温度のプロファイルを作成する。まず、試料を180℃に急速加熱し、その熱履歴を除くために3分間等温に保持する。次に、試料を10℃/分の冷却速度で−40℃まで冷却し、−40℃の等温で3分間保持する。次いで、10℃/分の加熱速度で試料を150℃まで加熱する(これは“第2の熱”傾斜である)。冷却及び第2の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から−20℃までベースライン終点を設定することにより分析する。熱曲線は、−20℃から融解終了までのベースライン終点を設定することにより分析する。測定される値は、融解ピーク温度(T)、再結晶化ピーク温度(T)、融解熱(H)(グラム当たりのジュールで)、及び、以下の等式を使用して計算されるポリエチレン試料の結晶化度%である。
結晶化度%=((H)/(292J/g))X100
融解熱(Hf)及び融解ピーク温度は、第2の熱曲線から報告する。再結晶化ピーク温度は、Tとして冷却曲線から決定する。
結晶化溶出分別(CEF)方法
結晶化溶出分別(CEF)方法は、参照により本明細書に組み込まれる、Monrabal et al,Macromol.Symp. 257,71−79(2007)に記載の方法に従って行われる。CEF機器は、IR−4検出器(PolymerChar,Spainから市販のものなど)、及び2角度光散乱検波器(two angle light scattering detector)モデル2040(Precision Detectorsから市販のものなど)を備える。IR−4検出器を、2つのフィルター: C006及びB057を用いて組成モードで操作する。50mm×4.6mmの10ミクロンガードカラム(PolymerLabsから市販のものなど)を、IR−4検出器の前に検波器オーブン内に設置する。オルト−ジクロロベンゼン(ODCB、99%無水グレード)及び2,5−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)(Sigma−Aldrichから市販のものなど)を入手する。シリカゲル40(粒径0.2〜0.5mm)(EMD Chemicalsから市販もの)も入手する。シリカゲルは、使用前に、160℃で約2時間、真空オーブンで乾燥させる。800ミリグラムのBHT及び5グラムのシリカゲルを、2リットルのODCBに添加する。BHT及びシリカゲルを含有するODCBは、「ODCB−m」と以後称される。使用1時間前に、ODCB−mを乾燥窒素(N)でスパージする。窒素を、<90psigでCaCO及び5Å分子ふるいを通過させることにより、乾燥窒素を入手する。試料溶液を、オートサンプラーを使用して、160℃で2時間、振盪下でポリマー試料をODCB−mに4mg/mlで溶解することにより調製する。300μLの試料溶液をカラムに注入する。CEFの温度プロファイルは、3℃/分、110℃〜25℃での結晶化、30℃で5分間の熱平衡(2分として設定された可溶性部分溶出時間を含む)、及び3℃/分、25℃〜140℃での溶出である。結晶化中の流量は、0.052mL/分である。溶出中の流量は、0.50ml/分である。IR−4信号データは、1つのデータポイント/秒で収集する。
CEFカラムを、US2011/0015346 A1に従って1/8インチステンレスチューブを用いて、125μm±6%で、ガラスビーズ(MO−SCI Specialty Productsから市販のものなど)で充填する。CEFカラムの内部液体容積は、2.1ml〜2.3mlである。温度較正は、NIST標準参照材料線状ポリエチレン1475a(1.0mg/ml)及びODCB−m中のエイコサン(2mg/ml)の混合物を使用することにより行う。較正は、4つのステップからなる。(1)測定されるエイコサンの溶出ピーク温度と30.00℃を引いた温度との間を温度オフセットとして定義される遅延体積を計算すること。(2)CEF未処理温度データから溶出温度の温度オフセットを差し引くこと。この温度オフセットは、溶出温度、溶出流量などの実験条件の関数であることに留意されたい。(3)NIST線状ポリエチレン1475aが101.00℃のピーク温度を有し、エイコサンが30.00℃のピーク温度を有するように、25.00℃及び140.00℃の範囲にわたって溶出温度を変換する直線較正ラインを作成すること。(4)30℃の等温で測定した可溶性部分には、溶出温度は、3℃/分の溶出加熱速度を使用することにより直線的に外挿される。報告された溶出ピーク温度を、観察されたコモノマー含有量較正曲線が、以前にUS8,372,931で報告されたものと合致するように得る。
70〜90℃のCEF部分は、以下の等式に従って、25〜140.00℃の総積分で除算された70.0〜90.0℃の範囲の溶出温度における、IR−4クロマトグラムの積分(ベースライン減算測定チャネル)として定義される。
Figure 0006918008
式中、Tは、(上述の較正からの)溶出温度である。
直線ベースラインは、1つは、通常25.5℃の温度でポリマー溶出前、別の1つは、通常118℃でポリマー溶出後の、2つのデータポイントを選択することにより計算される。各データポイントでは、検出器信号は、積分前にベースラインから減算される。
クリープゼロ剪断粘度測定方法
190℃で25mm径平行板を使用して、AR−G2応力制御レオメーター(TA Instruments;New Castle,Del)で行われたクリープ試験を介して、ゼロ剪断粘度を得た。レオメーターオーブンを、固定具の零点規正の少なくとも30分前から試験温度に設定する。試験温度で、圧縮成型試料ディスクを板の間に挿入し、5分間平衡化させる。次いで、上板を、所望の試験ギャップ(1.5mm)の50μm上まで下げる。任意の余分な材料を切り取り、上板を所望のギャップまで下げる。測定を、窒素パージ下で5L/分の流量で行う。初期設定のクリープ時間を、2時間に設定する。
定常状態の剪断速度がニュートン領域内にあるよう十分に低いことを確実にするように、20Paの一定の低剪断応力を全ての試料に対して印加する。結果として生じる定常状態の剪断速度は、本研究における試料では、10−3〜10−4−1の範囲内である。定常状態は、log(J(t))対log(t)のプロットの最後の10%の時間窓中の全データについて線形回帰を得ることにより決定し、J(t)は、クリープコンプライアンスであり、tはクリープ時間である。線形回帰の勾配が0.97を上回る場合、定常状態に達したとみなし、クリープ試験を停止する。本研究における全ての場合において、勾配は2時間以内に基準に達する。定常状態剪断速度は、ε対tのプロットの最後の10%の時間窓中の全データポイントの線形回帰の勾配から決定し、εはひずみである。ゼロ剪断粘度は、定常状態剪断速度に対する印加される応力の比から決定する。
試料がクリープ試験中に分解されるかどうかを決定するため、0.1〜100rad/秒で、小振幅振動剪断試験を同じ標本に対してクリープ試験の前後に行う。2つの試験の複素粘度値を比較する。0.1rad/秒での粘度値の差異が5%を上回る場合、試料はクリープ試験中に分解されたとみなし、結果を破棄する。
ゼロ剪断粘度比(ZSVR)は、以下の等式に従って、当量重量平均分子量(Mw−gpc)での分岐ポリエチレン材料のゼロ剪断粘度(ZSV)の線状ポリエチレン材料のZSVに対する比として定義される。
Figure 0006918008
ZSV値は、上述の方法を介して、190℃でのクリープ試験から得る。Mw−gpc値は、従来のGPC方法により測定される。線状ポリエチレンのZSVとそのMw−gpcとの間の相関関係は、一連の線状ポリエチレン基準材料に基づき確定した。ZSV−Mwの関係の記載は、ANTEC proceeding: Karjala,Teresa P.;Sammler,Robert L.;Mangnus,Marc A.;Hazlitt, Lonnie G.;Johnson,Mark S.;Hagen,Charles M.,Jr.;Huang, Joe W.L.;Reichek,Kenneth N.Detection of low levels of long−chain branching in polyolefins.Annual Technical Conference−Society of Plastics Engineers(2008),66th 887−891に見出すことができる。
H NMR方法
3.26gの原液を、10mmのNMRチューブ内の0.133gのポリオレフィン試料に添加する。原液は、テトラクロロエタン−d(TCE)及びペルクロロエチレンと、0.001MのCr3+との混合物(50:50、w:w)である。チューブ中の溶液をNで5分間パージして、酸素量を減少させる。蓋をした試料チューブを室温で一晩放置して、ポリマー試料を膨潤させる。試料を、振盪しながら110℃で溶解する。試料は、不飽和に寄与し得る添加剤、例えばエルカミドなどのスリップ剤を含まない。
H NMR分析を、Bruker AVANCE 400MHz分光計で、120℃で10mmクライオプローブを用いて行った。
対照実験及びダブルプレサチュレーション実験の2つの実験を行って、不飽和物を得る。
対照実験では、LB=1Hzを用いる指数窓関数でデータを処理し、ベースラインを7から−2ppmに補正した。TCEの残留Hからの信号を100に設定し、−0.5〜3ppmの積分I合計を対照実験における全ポリマーからの信号として使用する。ポリマー内のCH基、NCHの数を以下のように計算する。
NCH=I合計/2
ダブルプレサチュレーション実験では、LB=1Hzを用いる指数窓関数でデータを処理し、ベースラインを6.6から4.5ppmに補正した。TCEの残留Hからの信号を100に設定する、不飽和物の積分に相当する(Iビニレン、I三置換、Iビニル及びIビニリデン)を下のグラフに示される領域に基づいて積分した。
Figure 0006918008
ビニレン、三置換、ビニル、及びビニリデンの不飽和単位の数を、計算する。
ビニレン=Iビニレン/2
三置換=I三置換
ビニル=Iビニル/2
ビニリデン=Iビニリデン/2
不飽和単位/1,000,000個の炭素は、以下のように計算される。
ビニレン/1,000,000C=(Nビニレン/NCH)*1,000,000
三置換/1,000,000C=(N三置換/NCH)*1,000,000
ビニル/1,000,000C=(Nビニル/NCH)*1,000,000
ビニリデン/1,000,000C=(Nビニリデン/NCH)*1,000,000
不飽和NMR分析に対する要件としては、定量化レベルが、3.9重量%の試料(Vd2構造については、Macromolecules,vol.38,6988,2005を参照されたい)、10mm高温クライオプローブを用いて、200スキャンでのVd2に対して0.47±0.02/1,000,000炭素である(対照実験を実行するための時間を含み1時間未満のデータ取得)。定量化レベルは、10のノイズ比の信号として定義される。
化学シフト基準は、TCT−d2からの残留プロトンからのH信号に対しては6.0ppmに設定する。対照は、ZGパルス、TD32768、NS4、DS12、SWH10,000Hz、AQ1.64秒、D1 14秒で実行した。ダブルプレサチュレーション実験は、修正パルス配列、O1P1.354ppm、O2P0.960ppm、PL9 57db、PL21 70db、TD32768、NS200、DS4、SWH10,000Hz、AQ1.64秒、D1 1秒、D13 13秒で実行した。Bruker AVANCE 400MHz分光計を用いて修正された不飽和物のパルス配列を、下に示す。
Figure 0006918008
フィルム試験条件
生成したフィルムについて、以下の物理的特性を測定する。
引張試験:ISO527−3
収縮 ASTM D2732
穿刺:ASTM D−5748
圧力水頭:ISO 1420
水蒸気透過度(WVTR)ASTM E398(Lissyで測定)
本発明は、その趣旨及び本質的な属性から逸脱することなく、他の形態で具現化されてもよく、従って、参照は、本発明の範囲を示すものとして、前述の明細書ではなく、添付の特許請求に対してなされるべきである。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項1.
60重量%以下の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物を含むフィルム層であって、前記線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、
(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、
(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下のメルトインデックスI、及び
(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、フィルム層。
項2.
項1に記載の少なくとも1つのフィルム層を含む、通気性フィルム。
項3.
前記線状低密度ポリエチレンが、1−オクテン由来の単位を全く含まない、項2に記載の通気性フィルム。
項4.
前記ポリマー組成物が、40〜60重量%のCaCOをさらに含む、項2に記載の通気性フィルム。
項5.
前記ポリマー組成物が、0超〜5重量%以下の、顔料及び酸化防止剤からなる群から選択された1つ以上の化合物をさらに含む、項2に記載の通気性フィルム。
項6.
前記ポリマー組成物が、0超〜10重量%以下の、ポリプロピレン及び低密度ポリエチレンからなる群から選択された1つ以上の化合物をさらに含む、項2に記載の通気性フィルム。
項7.
前記少なくとも1つのフィルム層が、30〜60重量%の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物を含み、前記線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、
(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、
(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下のメルトインデックスI、及び
(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、項2に記載の通気性フィルム。
項8.
前記少なくとも1つのフィルム層が、45〜55重量%の線状低密度ポリエチレンであって、前記線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、
(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、
(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下のメルトインデックスI、及び
(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する線状低密度ポリエチレンと、55〜45重量%のCaCOと、を含むポリマー組成物を含む、項2に記載の通気性フィルム。
項9.
通気性フィルムを製造するための方法であって、
0重量%超〜60重量%の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物をキャスト押出して、キャスト押出フィルム層を製造することであって、前記線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、
(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、
(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下のメルトインデックスI、及び
(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、製造することと、
前記キャスト押出フィルム層を縦方向に配向することと、を含む、方法。
項10.
前記縦方向の配向が、1.5以上の延伸比で行われる、項9に記載の方法。
項11.
通気性フィルムを製造するための方法であって、
0重量%超〜60重量%の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物をブロー押出して、ブローフィルム層を製造することであって、前記線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、
(1)合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、
(2)ASTM D1238(190℃で2.16kg)に従って測定された、2.0g/10分以上かつ5.0g/10分以下のメルトインデックスI、及び
(3)6.7以下のメルトフロー比I10/I、の各々を呈する、製造することと、
前記ブローフィルム層を縦方向に配向することと、を含む、方法。
項12.
前記縦方向の配向が、1.5以上の延伸比で行われる、項11に記載の方法。
項13.
項9に記載の方法に従って製造された、通気性フィルム。
項14.
項11に記載の方法に従って製造された、通気性フィルム。
項15.
項2に記載の通気性フィルムを含む、少なくとも1つの構成要素を含む製品であって、前記製品が、おむつ、女性用衛生用品、成人用失禁製品、ベッドライナー、動物用トレーニング製品、及び動物用失禁製品からなる群から選択される、製品。

Claims (14)

  1. 30〜60重量%の線状低密度ポリエチレンを含むポリマー組成物を含むフィルム層を有する通気性フィルムであって、前記線状低密度ポリエチレンが、以下の特性、
    (1)明細書に記載の方法に従って測定された、合計CEF部分の80%以上の70〜90℃CEF部分、
    (2)ASTM D1238(190℃で2.16kg荷重)に従って測定された、2.0g/10分〜5.0g/10分のメルトインデックスI、及び
    (3)6.7以下のメルトフロー比I10/I (I 及びI 10 はそれぞれASTM D1238、190℃で2.16kg荷重及び10kg荷重で測定)の各々を呈し
    前記線状低密度ポリエチレンがエチレン由来の単位及び1つ以上のα−オレフィンコモノマー由来の単位を含む、通気性フィルム
  2. 前記ポリマー組成物が、40〜60重量%のCaCOをさらに含む、請求項1に記載の通気性フィルム。
  3. 前記線状低密度ポリエチレンが、1−オクテン由来の単位を全く含まない、請求項1又は2に記載の通気性フィルム。
  4. 前記ポリマー組成物が、0超〜5重量%以下の、顔料及び酸化防止剤からなる群から選択された1つ以上の化合物をさらに含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の通気性フィルム。
  5. 前記ポリマー組成物が、0超〜10重量%以下の、ポリプロピレン及び低密度ポリエチレンからなる群から選択された1つ以上の化合物をさらに含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の通気性フィルム。
  6. 前記少なくとも1つのフィルム層が、45〜55重量%の前記線状低密度ポリエチレンと、55〜45重量%のCaCO とを含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の通気性フィルム。
  7. 前記線状低密度ポリエチレンが、ASTM D792に従って測定された、0.915〜0.940g/cm の密度をさらに呈する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の通気性フィルム。
  8. 前記α−オレフィンコモノマーが、1−ヘキセンである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の通気性フィルム。
  9. 前記ポリマー組成物が、充填剤をさらに含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の通気性フィルム。
  10. 請求項1〜9のいずれか1項に記載の通気性フィルムを製造するための方法であって、前記ポリマー組成物をキャスト押出またはブロー押出する工程を含む、方法。
  11. 縦方向の配向が、1.5以上の延伸比で行われる、請求項10に記載の方法。
  12. 請求項10又は11に記載の方法に従って製造された、通気性フィルム。
  13. 1つ以上のさらなるフィルム層を有する、請求項12に記載の通気性フィルム。
  14. 請求項1〜9、12、及び13のいずれか1項に記載の通気性フィルムを含む製品であって、前記製品が、おむつ、女性用衛生用品、成人用失禁製品、ベッドライナー、動物用トレーニング製品、及び動物用失禁製品からなる群から選択される、製品。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR113268A1 (es) * 2017-10-10 2020-03-11 Dow Global Technologies Llc Películas poliméricas orientadas de manera uniaxial y artículos fabricados a partir de estas
ES3035268T3 (en) 2018-06-15 2025-09-01 Dow Global Technologies Llc Process for the production of bimodal ethylene-based polymers having high molecular weight high density fractions
MX2020013370A (es) 2018-06-15 2021-03-09 Dow Global Technologies Llc Películas fundidas que comprenden polímeros bimodales a base de etileno que tienen fracciones de alta densidad y alto peso molecular.
US11873377B2 (en) 2018-06-15 2024-01-16 Dow Global Technologies Llc Blown films comprising bimodal ethylene-based polymers having high molecular weight high density fractions
CN112469742B (zh) 2018-06-15 2023-10-20 陶氏环球技术有限责任公司 具有高分子量高密度分数的基于双峰乙烯的聚合物
TWI839414B (zh) * 2018-11-30 2024-04-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 具有平衡特性之基於聚合物之膜

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5153157A (en) 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US7163907B1 (en) 1987-01-30 2007-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aluminum-free monocyclopentadienyl metallocene catalysts for olefin polymerization
US5064802A (en) 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
JP2545006B2 (ja) 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
US5721185A (en) 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5296433A (en) 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
US5350723A (en) 1992-05-15 1994-09-27 The Dow Chemical Company Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use
US5372682A (en) 1993-06-24 1994-12-13 The Dow Chemical Company Electrochemical preparation of addition polymerization catalysts
US5625087A (en) 1994-09-12 1997-04-29 The Dow Chemical Company Silylium cationic polymerization activators for metallocene complexes
JP2000517349A (ja) 1996-03-27 2000-12-26 ザ ダウ ケミカル カンパニー 分散した触媒活性剤による溶液重合法
RU2178422C2 (ru) 1996-03-27 2002-01-20 Дзе Дау Кемикал Компани Активатор катализаторов полимеризации олефинов, каталитическая система и способ полимеризации
US5977251A (en) 1996-04-01 1999-11-02 The Dow Chemical Company Non-adiabatic olefin solution polymerization
US5783512A (en) 1996-12-18 1998-07-21 The Dow Chemical Company Catalyst component dispersion comprising an ionic compound and solid addition polymerization catalysts containing the same
TW526066B (en) * 1996-12-27 2003-04-01 Kimberly Clark Co Stable and breathable films of improved toughness, their products, and the method of making the same
US6103657A (en) 1997-07-02 2000-08-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers
US6696379B1 (en) 1997-09-19 2004-02-24 The Dow Chemical Company Supported modified alumoxane catalyst activator
KR100358711B1 (ko) * 1999-10-11 2002-10-30 에스케이 주식회사 가공성이 우수한 통기성 필름용 컴파운드 조성물 및 이를 이용한 통기성 필름의 제조방법
ES2379243T3 (es) 1999-12-10 2012-04-24 Dow Global Technologies Llc Complejos de metal del grupo 4 sustituidos, catalizadores y procedimiento de polimerización de olefinas
BR122018069310B1 (pt) * 2008-02-29 2019-10-08 Dow Global Technologies Inc. Película orientada
US20110003940A1 (en) 2009-07-01 2011-01-06 Dow Global Technologies Inc. Ethylene-based polymer compositions for use as a blend component in shrinkage film applications
CA2798855C (en) * 2012-06-21 2021-01-26 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
JP2015523446A (ja) * 2012-07-20 2015-08-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー キャストフィルムに好適な直鎖状低密度ポリエチレン組成物
WO2015119845A1 (en) * 2014-02-07 2015-08-13 Dow Global Technologies Llc Polyethylene composition and films made therefrom
BR112016029015B1 (pt) * 2014-06-12 2021-07-27 Dow Global Technologies Llc Película de multicamadas e laminado ligado por ultrassom
US20170152377A1 (en) * 2014-06-26 2017-06-01 Dow Global Technologies Llc Breathable films and articles incorporating same

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