JP6919804B2 - Conductive rubber composition, transfer rollers and image forming equipment - Google Patents
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Description
本発明は、転写ローラ用の導電性ゴム組成物、当該導電性ゴム組成物からなるローラ本体を備える転写ローラ、および当該転写ローラを組み込んだ画像形成装置に関するものである。 The present invention relates to a conductive rubber composition for a transfer roller , a transfer roller including a roller body made of the conductive rubber composition, and an image forming apparatus incorporating the transfer roller.
レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、またはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置においては、感光体上に形成したトナー像を、紙やプラスチックフィルム等の用紙の表面などに転写させるために、転写ローラが用いられる。
転写ローラとしては、ゴムに、当該ゴムを架橋させるための架橋成分、および加熱によって分解してガスを発生して、上記ゴムを発泡させるための発泡剤を配合するとともに、導電性を付与した導電性ゴム組成物からなるローラ本体を備えるものが一般的である。すなわち、上記導電性ゴム組成物を筒状に成形するとともに、加熱して架橋および発泡させることによってローラ本体が形成され、転写ローラが製造される。ローラ本体のもとになるゴムとしては、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)が最も一般的である。
In an image forming apparatus using an electrophotographic method such as a laser printer, an electrostatic copier, a plain paper facsimile machine, or a combination machine thereof, a toner image formed on a photoconductor is formed on a paper, a plastic film, or the like. A transfer roller is used to transfer to the surface of paper or the like.
The transfer roller contains a cross-linking component for cross-linking the rubber and a foaming agent for foaming the rubber by decomposing it by heating to generate gas, and imparts conductivity. Generally, a roller body made of a sex rubber composition is provided. That is, a roller body is formed by molding the conductive rubber composition into a tubular shape and heating it for cross-linking and foaming to manufacture a transfer roller. Acrylonitrile butadiene rubber (NBR) is the most common rubber that forms the basis of the roller body.
特許文献1では、NBRに代えてスチレンブタジエンゴム(SBR)を用い、また発泡剤とともに、当該発泡剤の分解温度を引き下げて分解を促進する働きをする発泡助剤を併用して、当該発泡剤、発泡助剤の配合割合を調整することが検討されている。
この構成によれば、SBRはNBRと比べて単価が安いため、転写ローラの製造のコストを削減することができる。また、発泡させることで使用材料を少なくして、さらなる低コスト化が可能であるとともに、転写ローラを軽量化して、輸送費等のコストを削減することもできる。
In
According to this configuration, since the unit price of SBR is lower than that of NBR, the cost of manufacturing the transfer roller can be reduced. Further, by foaming, the number of materials used can be reduced to further reduce the cost, and the weight of the transfer roller can be reduced to reduce the cost such as transportation cost.
その上、発泡剤と発泡助剤の配合割合を、それぞれ所定の範囲に調整することで、ローラ本体に、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性を付与しながら、なおかつ発泡セルのセル径を小さくして、当該ローラ本体の外周面の平滑性を高めることもできる。
つまり、発泡助剤を配合すると発泡剤の分解温度が低くなるため、当該発泡剤が、加熱開始からごく短時間で、筒状体の略全体でほぼ同時に分解して発泡しようとする。そして、発泡によって膨張しつつある発泡剤起源の発泡セルが、隣り合うもの同士で、互いの膨張力によって膨張を抑制し合う結果、個々のセル径が小さくなる。
In addition, by adjusting the blending ratio of the foaming agent and the foaming aid within a predetermined range, the roller body is provided with an appropriate degree of flexibility suitable for use as a transfer roller, and the cell of the foaming cell. The diameter can be reduced to improve the smoothness of the outer peripheral surface of the roller body.
That is, when the foaming aid is added, the decomposition temperature of the foaming agent is lowered, so that the foaming agent decomposes and foams almost at the same time in substantially the entire tubular body in a very short time from the start of heating. Then, the foaming agent-derived foam cells that are expanding due to foaming are adjacent to each other, and as a result of suppressing expansion by each other's expansion force, the individual cell diameters become smaller.
そのため、上記ローラ本体を備えた転写ローラによれば、上記のようにコストの削減を図りながら、なおかつローラ本体の外周面の平滑性を高めて、形成画像の画質を向上することが可能となる。
ローラ本体を形成するゴムとして、特許文献1では、SBRとともに、当該ローラ本体にイオン導電性を付与するためのエピクロルヒドリンゴム、およびローラ本体の耐オゾン性を向上するためのエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)を併用している。
Therefore, according to the transfer roller provided with the roller body, it is possible to improve the image quality of the formed image by improving the smoothness of the outer peripheral surface of the roller body while reducing the cost as described above. ..
As the rubber forming the roller body, in
近年、画像形成装置の市場のグローバル化に伴って、その使用環境が多様化しつつあり、画像形成装置には、どのような使用環境下でも、画質の安定したきれいな画像を形成できることが求められるようになってきている。
ところが、エピクロルヒドリンゴム等のイオン導電性ゴムによってイオン導電性が付与された転写ローラは、発明者の検討によると、使用環境の相違、すなわち温度や湿度の相違によるローラ抵抗値の変動が大きいという課題がある。そして、転写ローラを組み込んだ画像形成装置を設置する場所の違いや、同じ場所でも気候、天候の変化等に伴って、転写ローラのローラ抵抗値が大きく変動して、画像濃度等の、形成画像の画質に影響を及ぼすおそれがある。
In recent years, with the globalization of the image forming apparatus market, the usage environment has been diversified, and the image forming apparatus is required to be able to form a clear image with stable image quality under any usage environment. Is becoming.
However, according to the study of the inventor, the transfer roller to which the ion conductivity is imparted by the ion conductive rubber such as epichlorohydrin rubber has a problem that the roller resistance value fluctuates greatly due to the difference in the usage environment, that is, the difference in temperature and humidity. There is. Then, the roller resistance value of the transfer roller fluctuates greatly due to the difference in the place where the image forming apparatus incorporating the transfer roller is installed, or even in the same place due to changes in climate, weather, etc. May affect the image quality of.
たとえば、イオン導電性ゴムに代えて、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンの塩などの、イオン導電性を有し、かつゴムの架橋物に比べて分子量の小さい塩(以下「イオン塩」と略記する場合がある。)を配合して、導電性ゴム組成物を調製することが検討される。発明者の検討では、かかる導電性ゴム組成物によってローラ本体を形成すると、使用環境の相違による転写ローラのローラ抵抗値の変動を、イオン導電性ゴムを含む導電性ゴム組成物からなるものに比べて小さくすることができる。 For example, instead of the ionic conductive rubber, a salt having ionic conductivity and having a smaller molecular weight than the crosslinked product of the rubber, such as a salt of an anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule (hereinafter, “ion”). It may be abbreviated as "salt") to prepare a conductive rubber composition. According to the inventor's study, when the roller body is formed of such a conductive rubber composition, the fluctuation of the roller resistance value of the transfer roller due to the difference in the usage environment is compared with that of the conductive rubber composition containing the ionic conductive rubber. Can be made smaller.
しかし、上記イオン塩を含む導電性ゴム組成物からなるローラ本体を備えた転写ローラに、連続的に通電をし続けると、当該転写ローラのローラ抵抗値が初期値に比べて大きく上昇して、画像濃度等の、形成画像の画質に影響を及ぼすという課題がある。この主な原因は、イオン塩が、連続通電時に外部電界の影響を受けて、ローラ本体内で移動することにある。すなわち、イオン塩は、上述したように、ゴムの架橋物に比べて分子量が小さい上、その構造ゆえに、外部電界の影響を受けて、ローラ本体内で移動しやすい。 However, when the transfer roller provided with the roller body made of the conductive rubber composition containing the ionic salt is continuously energized, the roller resistance value of the transfer roller rises significantly compared to the initial value. There is a problem of affecting the image quality of the formed image such as image density. The main reason for this is that the ionic salt moves within the roller body under the influence of an external electric field during continuous energization. That is, as described above, the ionic salt has a smaller molecular weight than the crosslinked product of rubber, and because of its structure, it is easily moved in the roller body under the influence of an external electric field.
そのため、たとえば、初期状態ではローラ本体内に均一に分布していたイオン塩が、連続通電によってローラ本体の外周面の近傍に移動したり、移動したイオン塩が外周面上にブルーム(析出)したりして、ローラ本体内におけるイオン塩の存在比率が低下したり、分布にばらつきを生じたりする結果、転写ローラのローラ抵抗値が大きく上昇すると考えられる。しかも、表面にブルームしたイオン塩は、感光体等を汚染して、形成画像の画質を低下させる原因にもなる。 Therefore, for example, the ion salts uniformly distributed in the roller body in the initial state move to the vicinity of the outer peripheral surface of the roller body due to continuous energization, or the moved ion salts bloom (precipitate) on the outer peripheral surface. As a result, the abundance ratio of ionic salts in the roller body may decrease or the distribution may vary, and as a result, the roller resistance value of the transfer roller may increase significantly. Moreover, the ionic salt bloomed on the surface contaminates the photoconductor and the like, which also causes deterioration of the image quality of the formed image.
本発明の目的は、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動や、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さく、ローラ抵抗値が安定しているため、画質の良好な画像を形成し続けることができる転写ローラを形成し得る、ローラ本体のもとになる導電性ゴム組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、上記導電性ゴム組成物を用いて形成されたローラ本体を備える転写ローラと、当該転写ローラを組み込んだ画像形成装置を提供することにある。 An object of the present invention is to continue to form an image with good image quality because the fluctuation of the roller resistance value due to the difference in the usage environment and the increase of the roller resistance value during continuous energization are small and the roller resistance value is stable. It is an object of the present invention to provide a conductive rubber composition which can form a transfer roller capable of forming a roller body. Another object of the present invention is to provide a transfer roller including a roller body formed by using the conductive rubber composition, and an image forming apparatus incorporating the transfer roller.
本発明は、ゴム、前記ゴムを架橋させるための架橋成分、前記ゴムを発泡させるための発泡成分、導電性カーボンブラック、および分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンのカリウム塩を含み、前記ゴムは、スチレンブタジエンゴムおよびアクリロニトリルブタジエンゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種と、エチレンオキサイド含量が50モル%以上、80モル%以下であるエピクロルヒドリンゴムとを含み、前記エピクロルヒドリンゴムの配合割合は、前記ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、30質量部以下、前記導電性カーボンブラックの配合割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上、10質量部以下であるとともに、前記カリウム塩の配合割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり0.01質量部以上、1質量部以下である転写ローラ用の導電性ゴム組成物である。 The present invention comprises rubber, a cross-linking component for cross-linking the rubber, a foaming component for foaming the rubber , conductive carbon black , and a potassium salt of an anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule. The rubber contains at least one selected from the group consisting of styrene butadiene rubber and acrylonitrile butadiene rubber, and epichlorohydrin rubber having an ethylene oxide content of 50 mol% or more and 80 mol% or less, and the compounding ratio of the epichlorohydrin rubber. Is 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less in the total amount of 100 parts by mass of the rubber, and the compounding ratio of the conductive carbon black is 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. In addition, the mixing ratio of the potassium salt is 0.01 parts by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the rubber, which is a conductive rubber composition for a transfer roller.
また、本発明は、上記本発明の導電性ゴム組成物の架橋、発泡物からなる筒状のローラ本体を備える転写ローラ、および当該転写ローラを組み込んだ画像形成装置である。 Further, the present invention is an image forming apparatus incorporating the crosslinked conductive rubber composition of the present invention, a transfer roller including a tubular roller body made of a foam, and the transfer roller.
本発明によれば、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動や、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さく、ローラ抵抗値が安定しているため、画質の良好な画像を形成し続けることができる転写ローラを形成し得る、ローラ本体のもとになる導電性ゴム組成物を提供できる。また、本発明によれば、上記導電性ゴム組成物を用いて形成されたローラ本体を備える転写ローラと、当該転写ローラを組み込んだ画像形成装置を提供できる。 According to the present invention, the fluctuation of the roller resistance value due to the difference in the usage environment and the increase of the roller resistance value during continuous energization are small, and the roller resistance value is stable, so that an image with good image quality can be continuously formed. It is possible to provide a conductive rubber composition that can form a transfer roller that can form a roller body. Further, according to the present invention, it is possible to provide a transfer roller including a roller body formed by using the conductive rubber composition, and an image forming apparatus incorporating the transfer roller.
《導電性ゴム組成物》
本発明は、ゴム、前記ゴムを架橋させるための架橋成分、前記ゴムを発泡させるための発泡成分、導電性カーボンブラック、および分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンのカリウム塩を含み、前記ゴムは、スチレンブタジエンゴムおよびアクリロニトリルブタジエンゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種と、エチレンオキサイド含量が50モル%以上、80モル%以下であるエピクロルヒドリンゴムとを含み、前記エピクロルヒドリンゴムの配合割合は、前記ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、30質量部以下、前記導電性カーボンブラックの配合割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上、10質量部以下であるとともに、前記カリウム塩の配合割合は、前記ゴムの総量100質量部あたり0.01質量部以上、1質量部以下である転写ローラ用の導電性ゴム組成物である。
<< Conductive rubber composition >>
The present invention comprises rubber, a cross-linking component for cross-linking the rubber, a foaming component for foaming the rubber , conductive carbon black , and a potassium salt of an anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule. The rubber contains at least one selected from the group consisting of styrene butadiene rubber and acrylonitrile butadiene rubber, and epichlorohydrin rubber having an ethylene oxide content of 50 mol% or more and 80 mol% or less, and the compounding ratio of the epichlorohydrin rubber. Is 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less in the total amount of 100 parts by mass of the rubber, and the compounding ratio of the conductive carbon black is 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. In addition, the mixing ratio of the potassium salt is 0.01 parts by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the rubber, which is a conductive rubber composition for a transfer roller.
かかる本発明の導電性ゴム組成物を用いてローラ本体を形成すると、外部電界の影響を受けてもローラ本体内で移動しないエピクロルヒドリンゴムの架橋物によって、ローラ本体の全体での、ほぼ均一なイオン導電性を確保して、連続通電時のローラ抵抗値の上昇を抑制しながら、上述した少量のカリウム塩を併用することで、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動を抑制できる。 When the roller body is formed using the conductive rubber composition of the present invention, the crosslinked product of epichlorohydrin rubber that does not move in the roller body even under the influence of an external electric field causes substantially uniform ions in the entire roller body. By ensuring conductivity and suppressing an increase in the roller resistance value during continuous energization, and by using a small amount of the above-mentioned potassium salt in combination, fluctuations in the roller resistance value due to differences in the usage environment can be suppressed.
したがって、本発明の導電性ゴム組成物によれば、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動や、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さく、ローラ抵抗値が安定しているため、画質の良好な画像を形成し続けることができる、転写ローラのローラ本体を形成することが可能となる。
また、本発明の導電性ゴム組成物によれば、カリウム塩とエピクロルヒドリンゴムとを併用することで、上述したように、両成分の配合割合を、それぞれ通常よりも少なくしながら、当該導電性ゴム組成物からなるローラ本体に良好なイオン導電性を付与して、導電性カーボンブラックを配合しで電子導電性を付与していることと相まって、当該ローラ本体を備えた転写ローラのローラ抵抗値を、当該転写ローラとして適した範囲に設定することができる。そのため、転写ローラの製造のコストを削減することもできる。とくに、エピクロルヒドリンゴムと併用するゴムとしてSBRを選択した場合には、コストメリットの高いSBRの配合割合を多くできることから、より一層の低コスト化が可能となる。
Therefore, according to the conductive rubber composition of the present invention, the fluctuation of the roller resistance value due to the difference in the usage environment and the increase of the roller resistance value at the time of continuous energization are small, and the roller resistance value is stable, so that the image quality is improved. It is possible to form a roller body of a transfer roller that can continue to form a good image.
Further, according to the conductive rubber composition of the present invention, by using the potassium salt and the epichlorohydrin rubber in combination, as described above, the conductive rubber is mixed with both components at a lower ratio than usual. The roller resistance value of the transfer roller provided with the roller body is determined in combination with the fact that the roller body made of the composition is imparted with good ionic conductivity and the conductive carbon black is blended to impart electron conductivity. , Can be set in a range suitable for the transfer roller. Therefore, the manufacturing cost of the transfer roller can be reduced. In particular, when SBR is selected as the rubber to be used in combination with epichlorohydrin rubber, the blending ratio of SBR, which has a high cost merit, can be increased, so that the cost can be further reduced.
〈エピクロルヒドリンゴム〉
エピクロルヒドリンゴムとしては、繰り返し単位としてエピクロルヒドリンを含み、イオン導電性を有する種々の重合体が使用可能である。
エピクロルヒドリンゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等の1種または2種以上が挙げられる。
<Epichlorohydrin rubber>
As the epichlorohydrin rubber, various polymers containing epichlorohydrin as a repeating unit and having ionic conductivity can be used.
Examples of the epichlorohydrin rubber include epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, and epichlorohydrin-ethylene oxide. -Allyl glycidyl ether ternary copolymer (GECO), epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether quaternary copolymer, etc. The above can be mentioned.
中でも、前述したカリウム塩との併用系において、転写ローラとしての使用に適した範囲まで、当該転写ローラのローラ抵抗値を低下させる効果の点で、エチレンオキサイドを含む共重合体、特にECOおよび/またはGECOが好ましい。
ただし本発明では、上記両共重合体におけるエチレンオキサイド含量は、いずれも50モル%以上、80モル%以下である必要がある。
Above all, in the above-mentioned combination system with potassium salt, a copolymer containing ethylene oxide, particularly ECO and / / Alternatively, GECO is preferable.
However, in the present invention, ethylene oxide content in the both copolymers are both 5 0 mol% or more, it is necessary that 8 0 mol% or less.
エチレンオキサイドは、転写ローラのローラ抵抗値を下げる働きをする。しかし、エチレンオキサイド含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、転写ローラのローラ抵抗値を十分に低下できないおそれがある。一方、エチレンオキサイド含量が上記の範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、逆に転写ローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。また、架橋および発泡後のローラ本体が硬くなりすぎて、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性が得られなかったり、架橋前の導電性ゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該導電性ゴム組成物の加工性や発泡性が低下したりするおそれもある。 Ethylene oxide works to lower the roller resistance value of the transfer roller. However, if the ethylene oxide content is less than this range, such an action cannot be sufficiently obtained, so that the roller resistance value of the transfer roller may not be sufficiently reduced. On the other hand, when the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization of ethylene oxide occurs and the segment movement of the molecular chain is hindered, so that the roller resistance value of the transfer roller tends to increase. In addition, the roller body after cross-linking and foaming becomes too hard to obtain appropriate flexibility suitable for use as a transfer roller, or the viscosity of the conductive rubber composition before cross-linking increases during heating and melting. As a result, the processability and foamability of the conductive rubber composition may decrease.
ECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量の残量である。すなわち、エピクロルヒドリン含量は、20モル%以上、50モル%以下である。
また、GECOにおけるアリルグリシジルエーテル含量は、0.5モル%以上、特に2モル%以上であるのが好ましく、10モル%以下、特に5モル%以下であるのが好ましい。
The epichlorohydrin content in ECO is the remaining amount of ethylene oxide content. Namely, epichlorohydrin content is 20 mol% or more, Ru der 50 mol% or less.
The allyl glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol% or more, particularly preferably 2 mol% or more, and preferably 10 mol% or less, particularly 5 mol% or less.
アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、転写ローラのローラ抵抗値を低下させる働きをする。しかし、アリルグリシジルエーテル含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、転写ローラのローラ抵抗値を十分に低下できないおそれがある。一方、アリルグリシジルエーテルは、GECOの架橋時に架橋点として機能するため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、GECOの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却って転写ローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。 The allyl glycidyl ether itself functions as a side chain to secure a free volume, thereby suppressing the crystallization of ethylene oxide and lowering the roller resistance value of the transfer roller. However, if the allyl glycidyl ether content is less than this range, such an action cannot be sufficiently obtained, so that the roller resistance value of the transfer roller may not be sufficiently reduced. On the other hand, allyl glycidyl ether functions as a cross-linking point at the time of cross-linking of GECO. Therefore, when the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the cross-linking density of GECO becomes too high and the segment movement of the molecular chain is hindered. On the contrary, the roller resistance value of the transfer roller tends to increase.
GECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。すなわち、エピクロルヒドリン含量は、10モル%以上、特に19.5モル%以上であるのが好ましく、49.5モル%以下、特に40モル%以下であるのが好ましい。
なおGECOとしては、先に説明した3種の単量体を共重合させた、狭義の意味での共重合体だけでなく、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。本発明では、このいずれのGECOも使用可能である。これらエピクロルヒドリンゴムの、1種または2種以上を使用できる。
The epichlorohydrin content in GECO is the remaining amount of ethylene oxide content and allyl glycidyl ether content. That is, the epichlorohydrin content is preferably 10 mol% or more, particularly 19.5 mol% or more, and 49.5 mol% or less, particularly 40 mol% or less.
The GECO is not only a copolymer in a narrow sense obtained by copolymerizing the three types of monomers described above, but also an epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO) using allyl glycidyl ether. Denatured variants are also known. In the present invention, any of these GECOs can be used. One or more of these epichlorohydrin rubbers can be used.
〈SBR〉
SBRとしては、スチレンとブタジエンとを、乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成され、なおかつ架橋性を有する種々のSBRが、いずれも使用可能である。
SBRとしては、スチレン含量によって分類される高スチレンタイプ、中スチレンタイプ、および低スチレンタイプのSBRが、いずれも使用可能である。
<SBR>
As the SBR, various SBRs obtained by copolymerizing styrene and butadiene by various polymerization methods such as an emulsion polymerization method and a solution polymerization method and having crosslinkability can be used.
As the SBR, high styrene type, medium styrene type, and low styrene type SBR classified according to the styrene content can be used.
またSBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない、非油展タイプのSBRを用いるのが好ましい。これらSBRの、1種または2種以上を使用できる。
〈NBR〉
NBRとしては、アクリロニトリルとブタジエンとを、乳化重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成され、なおかつ架橋性を有する種々のNBRが、いずれも使用可能である。
Further, as the SBR, there are an oil-extending type in which the flexibility is adjusted by adding a spreading oil and a non-oil-extending type in which no spreading oil is added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, bleeding is performed. It is preferable to use a non-oil-extending type SBR that does not contain spreading oil that can be a substance. One or more of these SBRs can be used.
<NBR>
As the NBR, various NBRs synthesized by copolymerizing acrylonitrile and butadiene by various polymerization methods such as an emulsion polymerization method and having crosslinkability can be used.
NBRとしては、アクリロニトリル含量が24%以下である低ニトリルNBR、25〜30%である中ニトリルNBR、31〜35%である中高ニトリルNBR、36〜42%である高ニトリルNBR、43%以上である極高ニトリルNBRが、いずれも使用可能である。
またNBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない、非油展タイプのNBRを用いるのが好ましい。これらNBRの、1種または2種以上を使用できる。
The NBR includes low nitrile NBR having an acrylonitrile content of 24% or less, medium nitrile NBR having 25 to 30%, medium and high nitrile NBR having 31 to 35%, and high nitrile NBR having 36 to 42%, and 43% or more. Any ultra-high nitrile NBR can be used.
Further, as the NBR, there are an oil-extended type in which the flexibility is adjusted by adding extendable oil and a non-oil-extended type in which no extensibility oil is added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, It is preferable to use a non-oil-extending type NBR that does not contain a spreading oil that can be a bleeding substance. One or more of these NBRs can be used.
〈その他のゴム〉
ゴムとしては、さらに必要に応じて、EPDM、クロロプレンゴム(CR)、およびアクリルゴム(ACM)からなる群より選ばれた少なくとも1種を併用してもよい。このうちEPDMを併用すると、前述したように、ローラ本体の耐オゾン性を向上することができる。また、極性ゴムであるCRおよび/またはACMを併用すると、転写ローラのローラ抵抗値を微調整することができる。また、発泡のムラがなくできるだけ均一な多孔質構造を形成することもできる。なお、かかる効果の点で、極性ゴムとしてはCRが好ましい。
<Other rubber>
As the rubber, at least one selected from the group consisting of EPDM, chloroprene rubber (CR), and acrylic rubber (ACM) may be used in combination, if necessary. Of these, when EPDM is used in combination, the ozone resistance of the roller body can be improved as described above. Further, when CR and / or ACM, which are polar rubbers, are used in combination, the roller resistance value of the transfer roller can be finely adjusted. In addition, it is possible to form a porous structure that is as uniform as possible without uneven foaming. In terms of this effect, CR is preferable as the polar rubber.
(EPDM)
EPDMとしては、エチレンとプロピレンに少量の第3成分(ジエン分)を加えることで、主鎖中に二重結合を導入した種々のEPDMがいずれも使用可能である。
EPDMとしては、第3成分の種類や量の違いによる様々な製品が提供されている。代表的な第3成分としては、例えばエチリデンノルボルネン(ENB)、1,4−ヘキサジエン(1,4−HD)、ジシクロペンタジエン(DCP)等が挙げられる。重合触媒としては、チーグラー触媒を使用するのが一般的である。
(EPDM)
As the EPDM, various EPDMs in which a double bond is introduced in the main chain can be used by adding a small amount of a third component (diene component) to ethylene and propylene.
As EPDM, various products are provided depending on the type and amount of the third component. Typical third components include, for example, ethylidene norbornene (ENB), 1,4-hexadiene (1,4-HD), dicyclopentadiene (DCP) and the like. As the polymerization catalyst, a Ziegler catalyst is generally used.
またEPDMとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない、非油展タイプのEPDMを用いるのが好ましい。これらEPDMの、1種または2種以上を使用できる。
(CR)
CRとしては、クロロプレンを乳化重合させて合成され、架橋性を有する種々のCRが、いずれも使用可能である。CRは、クロロプレンを乳化重合させる際に用いる分子量調整剤の種類によって、硫黄変性タイプと非硫黄変性タイプとに分類される。
Further, as EPDM, there are an oil-extending type in which the flexibility is adjusted by adding spreading oil and a non-oil-extending type in which no spreading oil is added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, It is preferable to use non-oil-extending type EPDM that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance. One or more of these EPDMs can be used.
(CR)
As the CR, various CRs synthesized by emulsion polymerization of chloroprene and having crosslinkability can be used. CR is classified into a sulfur-modified type and a non-sulfur-modified type according to the type of molecular weight modifier used for emulsion polymerization of chloroprene.
このうち、硫黄変性タイプのCRは、クロロプレンと、分子量調整剤としての硫黄とを共重合させたポリマを、チウラムジスルフィド等で可塑化して所定の粘度に調整することで合成される。
また、非硫黄変性タイプのCRは、例えばメルカプタン変性タイプ、キサントゲン変性タイプ等に分類される。
Of these, the sulfur-modified type CR is synthesized by plasticizing a polymer obtained by copolymerizing chloroprene and sulfur as a molecular weight modifier with thiuram disulfide or the like to adjust the viscosity to a predetermined value.
Further, the non-sulfur-modified type CR is classified into, for example, a mercaptan-modified type, a xanthate-modified type, and the like.
メルカプタン変性タイプのCRは、例えばn−ドデシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類を分子量調整剤として使用すること以外は、硫黄変性タイプのCRと同様にして合成される。また、キサントゲン変性タイプのCRは、アルキルキサントゲン化合物を分子量調整剤として使用すること以外は、やはり硫黄変性タイプのCRと同様にして合成される。 The mercaptan-modified type CR is synthesized in the same manner as the sulfur-modified type CR except that alkyl mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, and octyl mercaptan are used as molecular weight modifiers. Further, the xanthate-modified type CR is also synthesized in the same manner as the sulfur-modified type CR except that the alkylxanthate compound is used as a molecular weight modifier.
CRは、その結晶化速度に基づいて、当該結晶化速度が遅いタイプ、中庸であるタイプ、および速いタイプに分類される。本発明においては、いずれのタイプのCRを用いてもよいが、中でも非硫黄変性タイプで、かつ結晶化速度が遅いタイプのCRが好ましい。
またCRとしては、クロロプレンと他の共重合成分との共重合体を用いてもよい。かかる他の共重合成分としては、例えば2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン、1−クロロ−1,3−ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、およびメタクリル酸エステル等の1種または2種以上が挙げられる。
CRs are classified into slow crystallization rates, moderate crystallization rates, and fast crystallization rates based on their crystallization rates. In the present invention, any type of CR may be used, but among them, a non-sulfur-modified type CR having a slow crystallization rate is preferable.
Further, as CR, a copolymer of chloroprene and another copolymerization component may be used. Examples of such other copolymerization components include 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, styrene, acrylonitrile, methacrylic nitrile, isoprene, butadiene, acrylic acid, and acrylic acid ester. , Methacrylic acid, and methacrylic acid ester and the like.
さらにCRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない、非油展タイプのCRを用いるのが好ましい。これらCRの、1種または2種以上を使用できる。
〈ゴムの配合割合〉
前述したように、エピクロルヒドリンゴムの配合割合は、ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、30質量部以下である必要がある。
Further, as CR, there are an oil-extending type in which the flexibility is adjusted by adding spreading oil and a non-oil-extending type in which no spreading oil is added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, It is preferable to use a non-oil-extending type CR that does not contain a spreading oil that can be a bleeding substance. One or more of these CRs can be used.
<Rubber mixing ratio>
As described above, the blending ratio of epichlorohydrin rubber needs to be 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less in the total amount of 100 parts by mass of rubber.
エピクロルヒドリンゴムの配合割合が、この範囲未満では、当該エピクロルヒドリンゴムを配合することによる、前述した、ローラ本体の全体でほぼ均一なイオン導電性を確保する効果が得られない。また、転写ローラのローラ抵抗値を、当該転写ローラとして適した範囲に調整するために、カリウム塩を、ゴムの総量100質量部あたり1質量部を超えて多量に配合する必要が生じ、連続通電時に、ローラ本体内で移動するカリウム塩の量が多くなる。そのため、これらのことが相まって、連続通電時に、ローラ抵抗値が大きく上昇する。また、エピクロルヒドリンゴムとカリウム塩を併用することによる、転写ローラの製造のコストを削減する効果も不十分になる。 If the blending ratio of the epichlorohydrin rubber is less than this range, the above-mentioned effect of ensuring substantially uniform ionic conductivity in the entire roller body cannot be obtained by blending the epichlorohydrin rubber. Further, in order to adjust the roller resistance value of the transfer roller to a range suitable for the transfer roller, it is necessary to add a large amount of potassium salt in excess of 1 part by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and continuous energization is required. Occasionally, the amount of potassium salt that moves within the roller body increases. Therefore, in combination with these factors, the roller resistance value greatly increases during continuous energization. In addition, the effect of reducing the manufacturing cost of the transfer roller by using the epichlorohydrin rubber and the potassium salt in combination becomes insufficient.
一方、エピクロルヒドリンゴムの配合割合が、上記の範囲を超える場合には、たとえカリウム塩を併用したとしても、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動が大きくなる。また、エピクロルヒドリンゴムとカリウム塩を併用することによる、転写ローラの製造のコストを削減する効果も不十分になる。
これに対し、エピクロルヒドリンゴムの配合割合を、上記の範囲に設定することにより、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動や、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さく、ローラ抵抗値が安定しているため、画質の良好な画像を形成し続けることができる転写ローラのローラ本体を形成することが可能となる。また、転写ローラの製造のコストを削減することもできる。
On the other hand, when the blending ratio of epichlorohydrin rubber exceeds the above range, the fluctuation of the roller resistance value becomes large due to the difference in the usage environment even if the potassium salt is used in combination. In addition, the effect of reducing the manufacturing cost of the transfer roller by using the epichlorohydrin rubber and the potassium salt in combination becomes insufficient.
On the other hand, by setting the blending ratio of epichlorohydrin rubber in the above range, the fluctuation of the roller resistance value due to the difference in the usage environment and the increase of the roller resistance value during continuous energization are small, and the roller resistance value becomes stable. Therefore, it is possible to form a roller body of a transfer roller that can continue to form an image with good image quality. It is also possible to reduce the manufacturing cost of the transfer roller.
SBRおよび/またはNBRの配合割合は、EPDM等のその他のゴムを配合しない場合は、エピクロルヒドリンゴムの残量である。すなわち、SBRおよび/またはNBRの配合割合は、ゴムの総量100質量部中の70質量部以上、80質量部以下とする。かかる配合割合は、SBRのみ、またはNBRのみを単独で、エピクロルヒドリンゴムと併用する場合は、当該SBRまたはNBRの配合割合であり、SBRとNBRを併用する場合は、その合計の配合割合である。 The blending ratio of SBR and / or NBR is the remaining amount of epichlorohydrin rubber when other rubbers such as EPDM are not blended. That is, the blending ratio of SBR and / or NBR is 70 parts by mass or more and 80 parts by mass or less in the total amount of 100 parts by mass of rubber. Such a blending ratio is the blending ratio of the SBR or NBR when SBR alone or NBR alone is used in combination with epichlorohydrin rubber, and is the total blending ratio when SBR and NBR are used in combination.
また、その他のゴムを配合する場合の配合割合は、当該その他のゴムを配合することによる前述した効果を得るために、ゴムの総量100質量部中の5質量部以上であるのが好ましく、30質量部以下であるのが好ましい。SBRおよび/またはNBRの配合割合は、エピクロルヒドリンゴムと、その他のゴムの残量とすればよい。すなわち、SBRおよび/またはNBRの配合割合は、ゴムの総量100質量部中の40質量部以上であるのが好ましく、75質量部以下であるのが好ましい。 Further, when the other rubber is blended, the blending ratio is preferably 5 parts by mass or more out of 100 parts by mass of the total amount of rubber in order to obtain the above-mentioned effect by blending the other rubber. It is preferably less than or equal to parts by mass. The blending ratio of SBR and / or NBR may be the remaining amount of epichlorohydrin rubber and other rubbers. That is, the blending ratio of SBR and / or NBR is preferably 40 parts by mass or more, and preferably 75 parts by mass or less in the total amount of 100 parts by mass of rubber.
〈カリウム塩〉
カリウム塩を構成する、分子中にフルオロ基およびスルホニル基を有する陰イオンとしては、たとえば、フルオロアルキルスルホン酸イオン、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドイオン等の1種または2種以上が挙げられる。
<Potassium salt>
Examples of the anion having a fluoro group and a sulfonyl group in the molecule constituting the potassium salt include one or two such as fluoroalkyl sulfonic acid ion, bis (fluoroalkyl sulfonyl) imide ion, and tris (fluoroalkyl sulfonyl) methide ion. More than seeds can be mentioned.
このうち、フルオロアルキルスルホン酸イオンとしては、たとえば、CF3SO3 −、C4F9SO3 −等の少なくとも1種が挙げられる。
また、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミドイオンとしては、たとえば、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、(C4F9SO2)(CF3SO2)N−、(FSO2C6F4)(CF3SO2)N−、(C8F17SO2)(CF3SO2)N−、(CF3CH2OSO2)2N−、(CF3CF2CH2OSO2)2N−、(HCF2CF2CH2OSO2)2N−、[(CF3)2CHOSO2]2N−等の1種または2種以上が挙げられる。
Among these, examples of the fluoroalkyl sulfonic acid ion include at least one such as CF 3 SO 3 − and C 4 F 9 SO 3 −.
Examples of bis (fluoroalkylsulfonyl) imide ions include (CF 3 SO 2 ) 2 N − , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − , and (C 4 F 9 SO 2 ) (CF 3 SO 2 ). N − , (FSO 2 C 6 F 4 ) (CF 3 SO 2 ) N − , (C 8 F 17 SO 2 ) (CF 3 SO 2 ) N − , (CF 3 CH 2 OSO 2 ) 2 N − , ( CF 3 CF 2 CH 2 OSO 2 ) 2 N − , (HCF 2 CF 2 CH 2 OSO 2 ) 2 N − , [(CF 3 ) 2 CHOSO 2 ] 2 N −, etc. ..
さらに、トリス(フルオロアルキルスルホニル)メチドイオンとしては、たとえば、(CF3SO2)3C−、(CF3CH2OSO2)3C−等の少なくとも1種が挙げられる。
なお、イオン塩としては、上記陰イオンのリチウム塩、ナトリウム塩なども広く用いられている。しかし、リチウム塩やナトリウム塩は、高い吸湿性や潮解性を有するため、たとえば、高温、高湿環境下で潮解して、転写ローラの外周面にブルームしたりしやすい。そして、潮解したイオン塩がブルームすると、ローラ本体内におけるイオン塩の存在比率が低下したり、分布にばらつきを生じたりして、転写ローラのローラ抵抗値が大きく上昇したり、表面にブルームしたイオン塩が感光体等を汚染して、形成画像の画質を低下させたりする。
Further, examples of the tris (fluoroalkylsulfonyl) methide ion include at least one such as (CF 3 SO 2 ) 3 C − and (CF 3 CH 2 OSO 2 ) 3 C −.
As the ion salt, the above-mentioned anionic lithium salt, sodium salt and the like are also widely used. However, since lithium salts and sodium salts have high hygroscopicity and deliquescent properties, they are likely to deliquesce in a high temperature and high humidity environment and bloom on the outer peripheral surface of the transfer roller, for example. When the deliquescent ion salt blooms, the abundance ratio of the ion salt in the roller body decreases or the distribution becomes uneven, so that the roller resistance value of the transfer roller greatly increases, or the ions bloomed on the surface. The salt contaminates the photoconductor and the like, which deteriorates the image quality of the formed image.
これに対し、上記陰イオンのカリウム塩は、吸湿性や潮解性が低いため、たとえ高温、高湿環境下でも潮解したり、転写ローラの外周面にブルームしたりせず、転写ローラのローラ抵抗値を大きく上昇させたり、感光体を汚染して形成画像の画質を低下させたりするおそれがない。
また、カリウム塩は、吸湿による計量中の質量変化や潮解を生じないため、比較的容易に正確な量を計ることができる上、半導電性ゴム組成物の、バッチごとの吸湿量のバラツキを生じにくくできるなど、取り扱い性に優れるという利点もある。
On the other hand, since the potassium salt of the anion has low hygroscopicity and deliquescent property, it does not deliquesce even in a high temperature and high humidity environment and does not bloom on the outer peripheral surface of the transfer roller, and the roller resistance of the transfer roller. There is no risk of significantly increasing the value or contaminating the photoconductor and degrading the image quality of the formed image.
In addition, since potassium salt does not cause mass change or deliquescent during measurement due to moisture absorption, it is possible to measure the amount relatively easily and accurately, and the amount of moisture absorption of the semi-conductive rubber composition varies from batch to batch. It also has the advantage of being easy to handle, such as being less likely to occur.
カリウム塩としては、かかる効果や、あるいは導電性ゴム組成物のイオン導電性を向上して、転写ローラのローラ抵抗値を低下させる効果の点で、(CF3SO2)2NK〔カリウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド〕が好ましい。
カリウム塩の配合割合は、前述したように、ゴムの総量100質量部あたり0.01質量部以上、1質量部以下である必要がある。
As the potassium salt, (CF 3 SO 2 ) 2 NK [potassium / bis] is used in terms of such an effect or an effect of improving the ionic conductivity of the conductive rubber composition and lowering the roller resistance value of the transfer roller. (Trifluoromethanesulfonyl) imide] is preferred.
As described above, the mixing ratio of the potassium salt needs to be 0.01 part by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
カリウム塩の配合割合が、この範囲未満では、当該カリウム塩をエピクロルヒドリンゴムと併用することによる、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動を抑制する効果が得られない。そのため、転写ローラのローラ抵抗値を、当該転写ローラとして適した範囲に調整するために、エピクロルヒドリンゴムを、ゴムの総量100質量部中の30質量部を超えて多量に配合する必要が生じることと相まって、上記変動が大きくなる。また、エピクロルヒドリンゴムとカリウム塩を併用することによる、転写ローラの製造のコストを削減する効果も不十分になる。 If the mixing ratio of the potassium salt is less than this range, the effect of suppressing the fluctuation of the roller resistance value due to the difference in the usage environment cannot be obtained by using the potassium salt in combination with epichlorohydrin rubber. Therefore, in order to adjust the roller resistance value of the transfer roller to a range suitable for the transfer roller, it is necessary to add a large amount of epichlorohydrin rubber in excess of 30 parts by mass out of 100 parts by mass of the total amount of rubber. Coupled with this, the above fluctuation becomes large. In addition, the effect of reducing the manufacturing cost of the transfer roller by using the epichlorohydrin rubber and the potassium salt in combination becomes insufficient.
一方、カリウム塩の配合割合が、上記の範囲を超える場合には、転写ローラのローラ抵抗値を、当該転写ローラとして適した範囲に調整するために、エピクロルヒドリンゴムの配合割合を、ゴムの総量100質量部中の20質量部未満としなければならず、当該エピクロルヒドリンゴムを配合することによる、前述した、ローラ本体の全体でほぼ均一なイオン導電性を確保する効果が得られない。そのため、ローラ本体内で移動するカリウム塩の量が多くなることと相まって、連続通電時に、ローラ抵抗値が大きく上昇する。また、エピクロルヒドリンゴムとカリウム塩を併用することによる、転写ローラの製造のコストを削減する効果も不十分になる。 On the other hand, when the mixing ratio of the potassium salt exceeds the above range, in order to adjust the roller resistance value of the transfer roller to a range suitable for the transfer roller, the mixing ratio of epichlorohydrin rubber is adjusted to 100 total amount of rubber. It must be less than 20 parts by mass in the mass part, and the effect of ensuring substantially uniform ionic conductivity in the entire roller body as described above cannot be obtained by blending the epichlorohydrin rubber. Therefore, coupled with the increase in the amount of potassium salt that moves in the roller body, the roller resistance value greatly increases during continuous energization. In addition, the effect of reducing the manufacturing cost of the transfer roller by using the epichlorohydrin rubber and the potassium salt in combination becomes insufficient.
これに対し、カリウム塩の配合割合を、上記の範囲に設定することにより、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動や、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さく、ローラ抵抗値が安定しているため、画質の良好な画像を形成し続けることができる転写ローラのローラ本体を形成できる。また、転写ローラの製造のコストを削減することもできる。
〈架橋成分〉
ゴムを架橋させるための架橋成分としては、架橋剤、架橋促進剤等が挙げられる。
On the other hand, by setting the mixing ratio of the potassium salt in the above range, the fluctuation of the roller resistance value due to the difference in the usage environment and the increase of the roller resistance value during continuous energization are small, and the roller resistance value becomes stable. Therefore, it is possible to form a roller body of a transfer roller that can continue to form an image with good image quality. It is also possible to reduce the manufacturing cost of the transfer roller.
<Crosslink component>
Examples of the cross-linking component for cross-linking the rubber include a cross-linking agent and a cross-linking accelerator.
(架橋剤)
架橋剤としては、たとえば、硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物架橋剤、各種モノマー等の1種または2種以上が挙げられる。特に、硫黄系架橋剤が好ましい。
硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド、N,N−ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、特に硫黄が好ましい。
(Crosslinking agent)
Examples of the cross-linking agent include one or more kinds of cross-linking agents such as sulfur-based cross-linking agents, thiourea-based cross-linking agents, triazine derivative-based cross-linking agents, peroxide cross-linking agents, and various monomers. In particular, a sulfur-based cross-linking agent is preferable.
Examples of the sulfur-based cross-linking agent include sulfur such as powdered sulfur, oil-treated powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, and dispersible sulfur, and organic sulfur-containing compounds such as tetramethylthium disulfide and N, N-dithiobismorpholine. Etc., and sulfur is particularly preferable.
硫黄の配合割合は、ゴムを良好に架橋させて、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性を有し、しかも圧縮永久ひずみの小さいローラ本体を備えた転写ローラを、生産性良く製造することを考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、2質量部以下であるのが好ましい。
なお、たとえば硫黄として、オイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記の配合割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
The mixing ratio of sulfur is such that the rubber is crosslinked well, and a transfer roller having an appropriate flexibility suitable for use as a transfer roller and having a roller body having a small compression set is produced with high productivity. Considering this, the total amount of rubber is preferably 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass, and preferably 2 parts by mass or less.
When, for example, oil-treated powdered sulfur, dispersible sulfur, or the like is used as sulfur, the above-mentioned compounding ratio is the ratio of sulfur itself as an active ingredient contained therein.
また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その配合割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量100質量部あたりの割合が、上記の範囲となるように調整するのが好ましい。
(架橋促進剤)
硫黄系架橋剤と組み合わせる架橋促進剤としては、たとえば、消石灰、マグネシア(MgO)、リサージ(PbO)等の無機促進剤や、あるいは有機促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。また、有機促進剤としては、たとえば、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。中でも、チアゾール系促進剤とチウラム系促進剤を併用するのが好ましい。
When an organic sulfur-containing compound is used as the cross-linking agent, the blending ratio thereof is preferably adjusted so that the ratio of sulfur contained in the molecule per 100 parts by mass of the total amount of rubber is within the above range. ..
(Crosslink accelerator)
Examples of the cross-linking accelerator to be combined with the sulfur-based cross-linking agent include one or more kinds of inorganic accelerators such as slaked lime, magnesia (MgO) and litharge (PbO), and organic accelerators. In addition, examples of the organic accelerator include one or more types such as a thiazole-based accelerator, a thiuram-based accelerator, a sulfenamide-based accelerator, and a dithiocarbamate-based accelerator. Above all, it is preferable to use a thiazole-based accelerator and a thiuram-based accelerator in combination.
チアゾール系促進剤としては、たとえば、2−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、2-メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、2−(N,N−ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾール、2−(4′−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール等の1種または2種以上が挙げられる。特に、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。 Examples of the thiazole-based accelerator include 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (N, N). One or more of -diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole and the like can be mentioned. In particular, di-2-benzothiazolyl disulfide is preferable.
また、チウラム系促進剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の1種または2種以上が挙げられる。特に、テトラメチルチウラムモノスルフィドが好ましい。 Further, as the thiuram-based accelerator, for example, one kind such as tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram tetrasulfide and the like. Alternatively, two or more types can be mentioned. In particular, tetramethylthiuram monosulfide is preferable.
上記2種の架橋促進剤の併用系において、架橋反応を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、チアゾール系促進剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上、2質量部以下であるのが好ましい。またチウラム系促進剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上、2質量部以下であるのが好ましい。
〈発泡成分〉
発泡成分としては、加熱によって分解してガスを発生する発泡剤を用いる。
Considering that the effect of promoting the cross-linking reaction is sufficiently exhibited in the combined system of the above two types of cross-linking accelerators, the blending ratio of the thiazole-based accelerator is 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber. It is preferably 2 parts by mass or less. The blending ratio of the thiuram-based accelerator is preferably 0.5 parts by mass or more and 2 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
<Foam component>
As the foaming component, a foaming agent that decomposes by heating to generate gas is used.
(発泡剤)
発泡剤としては、加熱によって分解してガスを発生する種々の化合物が使用可能である。発泡剤としては、たとえば、4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)、アゾジカルボンアミド(ADCA)、N,N−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)等の1種または2種以上が挙げられる。特に、OBSHが好ましい。
(Foaming agent)
As the foaming agent, various compounds that decompose by heating to generate gas can be used. Examples of the foaming agent include one or more of 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) (OBSH), azodicarbonamide (ADCA), N, N-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT) and the like. Can be mentioned. In particular, OBSH is preferable.
OBSH等の発泡剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、4質量部以下であるのが好ましい。発泡剤の配合割合が、この範囲未満では、導電性ゴム組成物中での発泡剤粒子間の距離が大きくなって、個々の発泡剤粒子を起源とする、隣り合う発泡セルが、互いの膨張力によって膨張を抑制し合う効果が十分に得られない。そのため、全体として発泡セルのセル径が大きくなって、ローラ本体の外周面の平滑性が低下してしまい、形成画像の画質を向上する効果が得られないおそれがある。 The blending ratio of the foaming agent such as OBSH is preferably 1 part by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and preferably 4 parts by mass or less. If the blending ratio of the foaming agent is less than this range, the distance between the foaming agent particles in the conductive rubber composition becomes large, and adjacent foaming cells originating from the individual foaming agent particles expand each other. The effect of suppressing expansion by force is not sufficiently obtained. Therefore, the cell diameter of the foam cell becomes large as a whole, the smoothness of the outer peripheral surface of the roller body deteriorates, and the effect of improving the image quality of the formed image may not be obtained.
また、導電性ゴム組成物を十分に発泡させることができないため、架橋および発泡後のローラ本体が硬くなりすぎて、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性が得られないおそれがある。また、発泡が不十分であると、先に説明した、使用材料を少なくして、転写ローラの製造のコストを削減する効果や、転写ローラを軽量化して、輸送費等のコストを削減する効果が不十分になるおそれもある。 Further, since the conductive rubber composition cannot be sufficiently foamed, the roller body after cross-linking and foaming becomes too hard, and there is a possibility that appropriate flexibility suitable for use as a transfer roller cannot be obtained. Insufficient foaming also has the effect of reducing the amount of material used to reduce the manufacturing cost of the transfer roller and the effect of reducing the weight of the transfer roller to reduce costs such as transportation costs, as described above. May be insufficient.
一方、発泡剤の配合割合が、上記の範囲を超える場合には、前述した、発泡によって膨張しつつある隣り合う発泡セルが、互いの膨張力によって膨張を抑制し合う効果が過剰に強くなり、個々のセル径が小さくなりすぎて、架橋および発泡後のローラ本体が、却って硬くなってしまい、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性が得られないおそれがある。 On the other hand, when the blending ratio of the foaming agent exceeds the above range, the above-mentioned effect of adjacent foam cells expanding due to foaming to suppress expansion due to mutual expansion force becomes excessively strong. The diameter of each cell becomes too small, and the roller body after cross-linking and foaming becomes rather hard, and there is a possibility that appropriate flexibility suitable for use as a transfer roller cannot be obtained.
これに対し、発泡剤の配合割合を、上記の範囲とすることにより、ローラ本体の良好な柔軟性や、発泡させることによる種々の利点を確保しながら、その発泡セル径を、適度に小さくすることができる。
発泡成分としては、上記発泡剤のみを単独で用いてもよいし、当該発泡剤とともに、発泡助剤を併用してもよい。
On the other hand, by setting the blending ratio of the foaming agent within the above range, the diameter of the foaming cell can be appropriately reduced while ensuring good flexibility of the roller body and various advantages of foaming. be able to.
As the foaming component, the foaming agent alone may be used alone, or a foaming aid may be used in combination with the foaming agent.
(発泡助剤)
発泡助剤としては、組み合わせる発泡剤の分解温度を引き下げて、当該発泡剤の分解を促進する働きをする種々の化合物が使用可能である。発泡助剤としては、たとえば、発泡剤がOBSHやADCAである場合、尿素(H2NCONH2)系の発泡助剤が好ましい。
(Effervescent aid)
As the foaming aid, various compounds that have a function of lowering the decomposition temperature of the foaming agent to be combined and promoting the decomposition of the foaming agent can be used. Examples of the foaming auxiliary agent, for example, if the foaming agent is OBSH and ADCA, urea (H 2 NCONH 2) based blowing aid is preferred.
発泡助剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり2.5質量部以下であるのが好ましい。なお発泡助剤の配合割合の下限は0質量部である。
〈導電性カーボンブラック〉
導電性カーボンブラックを配合することで、前述したように、ローラ本体に電子導電性が付与される。導電性カーボンブラックとしては、たとえば、HAFが好ましい。HAFは、導電性ゴム組成物中に均一に分散できるため、転写ローラに、できるだけ均一な電子導電性を付与できる。導電性カーボンブラックの配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上、10質量部以下である必要がある。
〈その他〉
導電性ゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、たとえば、架橋促進助剤、受酸剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、劣化防止剤等が挙げられる。
The blending ratio of the foaming aid is preferably 2.5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber. The lower limit of the blending ratio of the foaming aid is 0 parts by mass.
<Conductive carbon black>
By blending conductive carbon black, as described above, electronic conductivity is imparted to the roller body. As the conductive carbon black, for example, HAF is preferable. Since HAF can be uniformly dispersed in the conductive rubber composition, it is possible to impart as uniform electron conductivity as possible to the transfer roller. The blending ratio of the conductive carbon black needs to be 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
<others>
Various additives may be further added to the conductive rubber composition, if necessary. Examples of the additive include a cross-linking accelerator, an acid receiver, a filler, a plasticizer, a processing aid, a deterioration inhibitor and the like.
このうち架橋促進助剤としては、たとえば、酸化亜鉛(亜鉛華)等の金属化合物;ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋促進助剤の1種または2種以上が挙げられる。架橋促進助剤の配合割合は、個別に、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、7質量部以下であるのが好ましい。
受酸剤は、架橋時にエピクロルヒドリンゴムやCRから発生する塩素系ガスの、ローラ本体内への残留と、それによる架橋阻害や感光体の汚染等を防止するために機能する。受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、中でも、分散性に優れたハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、特に、ハイドロタルサイト類が好ましい。
Among these, the cross-linking promoting aid includes, for example, a metal compound such as zinc oxide (zinc oxide); fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and cottonseed fatty acid, and one or more of conventionally known cross-linking promoting aids. Can be mentioned. The mixing ratio of the cross-linking accelerator is preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
The antacid functions to prevent the chlorine-based gas generated from the epichlorohydrin rubber and CR during cross-linking from remaining in the roller body, thereby inhibiting cross-linking and contaminating the photoconductor. As the acid receiving agent, various substances that act as acid receptors can be used, and among them, hydrotalcites or magsalats having excellent dispersibility are preferable, and hydrotalcites are particularly preferable.
また、ハイドロタルサイト類等を酸化マグネシウムや酸化カリウムと併用すると、より高い受酸効果を得ることができ、感光体の汚染を、より一層確実に防止できる。受酸剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、7質量部以下であるのが好ましい。
充填剤としては、たとえば、酸化亜鉛、シリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の1種または2種以上が挙げられる。充填剤を配合することにより、転写ローラの機械的強度等を向上できる。
Further, when hydrotalcites and the like are used in combination with magnesium oxide and potassium oxide, a higher acid receiving effect can be obtained, and contamination of the photoconductor can be prevented more reliably. The blending ratio of the acid receiving agent is preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 7 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Examples of the filler include one or more of zinc oxide, silica, carbon black, clay, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide and the like. By blending the filler, the mechanical strength of the transfer roller and the like can be improved.
可塑剤としては、たとえば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の各種可塑剤や、極性ワックス等の各種ワックス等が挙げられる。また加工助剤としては、たとえば、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩などが挙げられる。可塑剤および/または加工助剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり3質量部以下であるのが好ましい。 Examples of the plasticizer include various plasticizers such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and tricresyl phosphate, and various waxes such as polar wax. Examples of the processing aid include fatty acid metal salts such as zinc stearate. The blending ratio of the plasticizer and / or the processing aid is preferably 3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
劣化防止剤としては、各種の老化防止剤や酸化防止剤等が挙げられる。このうち老化防止剤は、転写ローラのローラ抵抗値の環境依存性を低減するとともに、連続通電時のローラ抵抗値の上昇を抑制する働きをする。老化防止剤としては、たとえば、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等が挙げられる。老化防止剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、1質量部以下であるのが好ましい。 Examples of the deterioration inhibitor include various antioxidants and antioxidants. Of these, the anti-aging agent works to reduce the environmental dependence of the roller resistance value of the transfer roller and to suppress an increase in the roller resistance value during continuous energization. Examples of the antiaging agent include nickel diethyldithiocarbamate, nickel dibutyldithiocarbamate and the like. The compounding ratio of the antiaging agent is preferably 0.1 part by mass or more and preferably 1 part by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
また、添加剤としては、さらに、スコーチ防止剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等の各種添加剤を、任意の割合で配合してもよい。
《転写ローラ》
図1は、本発明の転写ローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。
図1を参照して、この例の転写ローラ1は、上記の各成分を含む導電性ゴム組成物の架橋、発泡物(架橋物でかつ発泡物)によって、多孔質でかつ単層の筒状に形成されたローラ本体2を備えている。ローラ本体2の中心の通孔3には、シャフト4が挿通されて固定されている。
Further, as the additive, various additives such as a scorch inhibitor, a lubricant, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, a neutralizing agent, a nucleating agent, and a co-crosslinking agent may be further blended in an arbitrary ratio. good.
《Transfer roller》
FIG. 1 is a perspective view showing an example of an embodiment of the transfer roller of the present invention.
With reference to FIG. 1, the
シャフト4は、たとえば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属によって一体に形成されている。
シャフト4は、たとえば、導電性を有する接着剤を介して、ローラ本体2と電気的に接合されるとともに機械的に固定されるか、または通孔3の内径よりも外径の大きいものを通孔3に圧入することで、ローラ本体2と電気的に接合されるとともに機械的に固定される。あるいは、この両方を併用して、シャフト4をローラ本体2に電気的に接合し、機械的に固定してもよい。
The
The
転写ローラ1を製造するには、まず、調製した導電性ゴム組成物を、押出機を用いて筒状に押出成形し、次いで、所定の長さにカットして加硫缶内で加圧、加熱してゴムを架橋させるとともに、発泡させる。
次いで、架橋、発泡させた筒状体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させ、冷却したのち、所定の外径となるように、ローラ本体2の外周面5を研磨する。
To manufacture the
Next, the crosslinked and foamed tubular body is secondarily crosslinked by heating using an oven or the like, cooled, and then the outer
研磨方法としては、たとえば、乾式トラバース研磨等の種々の研磨方法が採用可能である。
シャフト4は、筒状体のカット後から研磨後までの任意の時点で、通孔3に挿通して固定できる。
ただし、カット後、まず通孔3にシャフト4を挿通した状態で二次架橋、および研磨をするのが好ましい。これにより、二次架橋時の膨張収縮によるローラ本体2の反りや変形を抑制できる。また、シャフト4を中心として回転させながら研磨することで、当該研磨の作業性を向上し、なおかつ外周面5のフレを抑制できる。
As the polishing method, various polishing methods such as dry traverse polishing can be adopted.
The
However, after cutting, it is preferable to first perform secondary cross-linking and polishing with the
シャフト4は、先に説明したように、通孔3の内径よりも外径の大きいものを通孔3に圧入するか、あるいは導電性を有する熱硬化性接着剤を介して、二次架橋前の筒状体の通孔3に挿通すればよい。
前者の場合は、シャフト4の圧入と同時にローラ本体2との電気的な接合と機械的な固定が完了する。
As described above, the
In the former case, the electrical joining and mechanical fixing with the roller body 2 are completed at the same time as the press-fitting of the
また後者の場合は、オーブン中での加熱によって筒状体が二次架橋されるのと同時に熱硬化性接着剤が硬化して、当該シャフト4がローラ本体2に電気的に接合されるとともに、機械的に固定される。
また、前述したようにこの両方を併用して、シャフト4をローラ本体に電気的に接合し、機械的に固定してもよい。
In the latter case, the tubular body is secondarily crosslinked by heating in the oven, and at the same time, the thermosetting adhesive is cured, and the
Further, as described above, both of them may be used in combination to electrically join the
なお、図1の実施形態においては、ローラ本体2を、前述した各成分を含む特定のゴム組成物の架橋、発泡物からなる単層構造としていたが、ローラ本体を、2層以上の積層構造としてもよい。その場合には、外周面を構成する最外層を、前述した各成分を含む特定のゴム組成物の架橋、発泡物によって形成すればよい。
《ローラ抵抗値》
〈使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動〉
図2は、転写ローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。
In the embodiment of FIG. 1, the roller body 2 has a single-layer structure composed of crosslinked and foamed material of a specific rubber composition containing each of the above-mentioned components, but the roller body has a laminated structure of two or more layers. May be. In that case, the outermost layer constituting the outer peripheral surface may be formed by cross-linking or foaming a specific rubber composition containing each of the above-mentioned components.
《Roller resistance value》
<Variation of roller resistance due to differences in usage environment>
FIG. 2 is a diagram illustrating a method of measuring the roller resistance value of the transfer roller.
図1、図2を参照して、本発明では、使用環境の相違による転写ローラ1のローラ抵抗値の変動を、下記の方法で測定したローラ抵抗値をもとに評価することとする。
すなわち、一定の回転速度で回転させることができるアルミニウムドラム6を用意し、このアルミニウムドラム6の外周面7に、その上方から、ローラ抵抗値を測定する転写ローラ1の、ローラ本体2の外周面5を当接させる。
With reference to FIGS. 1 and 2, in the present invention, the fluctuation of the roller resistance value of the
That is, an aluminum drum 6 capable of rotating at a constant rotation speed is prepared, and the outer peripheral surface of the roller body 2 of the
また、転写ローラ1のシャフト4とアルミニウムドラム6との間に、直流電源8、および抵抗9を直列に接続して計測回路10を構成する。直流電源8は、(−)側をシャフト4、(+)側を抵抗9と接続する。抵抗9の抵抗値rは、ローラ抵抗値のレベルに合わせて、当該ローラ抵抗値の測定値の有効数字が極力大きくなるように、100Ω〜10kΩの範囲で調整する。
Further, a DC power supply 8 and a resistor 9 are connected in series between the
次いで、シャフト4の両端部にそれぞれ500gの荷重Fをかけて、ローラ本体2をアルミニウムドラム6に圧接させた状態で、アルミニウムドラム6を回転(回転数:30rpm)させながら、両者間に、直流電源8から直流2000Vの印加電圧Eを印加して30秒後に、抵抗9にかかる検出電圧Vを計測する。
計測した検出電圧Vと印加電圧E(=2000V)とから、転写ローラ1のローラ抵抗値Rは、基本的に式(i′):
R=r×E/V−r (i′)
によって求められる。ただし、式(i′)中の−rの項は微小とみなすことができるため、本発明では式(i):
R=r×E/V (i)
によって求めた値でもって転写ローラ1のローラ抵抗値とすることとする。
Next, a load F of 500 g is applied to both ends of the
From the measured detection voltage V and the applied voltage E (= 2000V), the roller resistance value R of the
R = r × E / V-r (i ′)
Demanded by. However, since the term of −r in equation (i ′) can be regarded as minute, in the present invention, equation (i):
R = r × E / V (i)
The roller resistance value of the
かかるローラ抵抗値Rの測定を、温度10℃、相対湿度20%の低温低湿環境下、および温度30℃、相対湿度80%の高温高湿環境下で実施して、低温低湿環境下でのローラ抵抗値RLL(Ω)と高温高湿環境下でのローラ抵抗値RHH(Ω)とを求める。
そして、両ローラ抵抗値の対数値logRLLとlogRHHとの差logRLL−logRHHを求めて、当該差が1.4未満のものを変動小(○)、1.4以上のものを変動大(×)として評価する。
The roller resistance value R is measured in a low-temperature and low-humidity environment with a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 20%, and in a high-temperature and high-humidity environment with a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80%. The resistance value R LL (Ω) and the roller resistance value R HH (Ω) in a high temperature and high humidity environment are obtained.
Then, seeking difference logR LL -logR HH between the logarithmic value logR LL and logR HH both roller resistance value, the difference fluctuates small ones less than 1.4 (○), change those less than 1.4 Evaluate as large (x).
本発明の転写ローラ1は、後述する実施例の結果からも明らかなように、上記の差が1.8以下であって、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動が小さいと評価することができる。
〈連続通電時のローラ抵抗値の上昇〉
再び図1、図2を参照して、温度23℃、相対湿度55%の常温、常湿環境下、シャフト4の両端にそれぞれ500gの荷重Fをかけて、ローラ本体2をアルミニウムドラム6に圧接させた状態で、両者間に、直流電源8から直流2000Vの印加電圧Eを連続的に印加しつづける。この連続通電の間、アルミニウムドラム6は回転を停止させて、ローラ本体2の同じ箇所が、常にアルミニウムドラム6に接触した状態を維持する。抵抗9の抵抗値rは、ローラ抵抗値のレベルに合わせて、当該ローラ抵抗値の測定値の有効数字が極力大きくなるように、100Ω〜10kΩの範囲で調整する。
As is clear from the results of Examples described later, the
<Increase in roller resistance during continuous energization>
With reference to FIGS. 1 and 2 again, a load F of 500 g is applied to both ends of the
次いで、通電開始直後から抵抗9にかかる検出電圧Vの推移を記録して、通電開始時のローラ抵抗値R0(Ω)と、通電開始から30分経過した時点でのローラ抵抗値R30(Ω)とを求める。
そして、両ローラ抵抗値の比R30/R0を、ローラ抵抗値の上昇比として求めて、当該上昇比が1.5未満のものを上昇小(○)、1.5以上のものを上昇大(×)として評価する。
Next, the transition of the detected voltage V applied to the resistance 9 is recorded immediately after the start of energization, and the roller resistance value R 0 (Ω) at the start of energization and the roller resistance value R 30 (30 minutes after the start of energization) are recorded. Ω) and.
Then, the ratio R 30 / R 0 of both roller resistance values is obtained as the increase ratio of the roller resistance values, and the increase ratio of less than 1.5 is small (○), and the increase ratio of 1.5 or more is increased. Evaluate as large (x).
本発明の転写ローラ1は、後述する実施例の結果からも明らかなように、かかる上昇比が2以下であって、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さいと評価することができる。
《画像形成装置》
本発明の画像形成装置は、本発明の転写ローラを組み込んだことを特徴とする。本発明の画像形成装置としては、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、またはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した各種の画像形成装置が挙げられる。
As is clear from the results of Examples described later, the
<< Image forming device >>
The image forming apparatus of the present invention is characterized by incorporating the transfer roller of the present invention. Examples of the image forming apparatus of the present invention include various image forming apparatus using an electrophotographic method, such as a laser printer, an electrostatic copier, a plain paper facsimile apparatus, or a multifunction device thereof.
以下に、本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらに限定されるものではない。
〈実施例1〉
ゴムとしては、GECO〔日本ゼオン(株)製のHYDRIN(登録商標)T3108〕20質量部、およびNBR〔JSR(株)製のJSR N250 SL、非油展、低ニトリルNBR、アクリロニトリル含量:20%〕80質量部を併用した。
Hereinafter, the present invention will be further described based on Examples and Comparative Examples, but the configuration of the present invention is not necessarily limited to these.
<Example 1>
As rubber, 20 parts by mass of GECO [HYDRIN (registered trademark) T3108 manufactured by Nippon Zeon Corporation] and NBR [JSR N250 SL manufactured by JSR Corporation, non-oil-extended, low nitrile NBR, acrylonitrile content: 20% ] 80 parts by mass was used in combination.
そして、両ゴムの総量100質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、下記の各成分を配合して混練した。 Then, 100 parts by mass of the total amount of both rubbers was kneaded by mixing the following components while kneading with a Bambali mixer.
表1中の各成分は、下記のとおり。また、表中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
導電性カーボンブラック:カーボンブラックHAF〔東海カーボン(株)製のシースト3〕
発泡剤:OBSH〔永和化成工業(株)製のネオセルボン(登録商標)N#1000S〕
カリウム塩:カリウム・ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド〔三菱マテリアル電子化成(株)製のEF−N112〕
架橋促進助剤I:ステアリン酸〔日油(株)製のつばき〕
架橋促進助剤II:酸化亜鉛2種〔三井金属鉱業(株)製〕
受酸剤:ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のDHT−4A(登録商標)−2〕
次いで、混練を続けながら、下記の架橋成分を配合してさらに混練して、導電性ゴム組成物を調製した。
Each component in Table 1 is as follows. The mass part in the table is a mass part per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Conductive carbon black : Carbon black HAF [Seast 3 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.]
Foaming agent: OBSH [Neocerbon (registered trademark) N # 1000S manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.]
Potassium salt: Potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide [EF-N112 manufactured by Mitsubishi Material Denshikase Co., Ltd.]
Crosslinking accelerator I: Stearic acid [Tsubaki manufactured by NOF CORPORATION]
Crosslink Accelerator II: Zinc Oxide 2 [Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.]
Antacid: Hydrotalcites [DHT-4A (registered trademark) -2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Then, while continuing the kneading, the following cross-linking components were blended and further kneaded to prepare a conductive rubber composition.
表2中の各成分は、下記のとおり。また、表中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
硫黄系架橋剤:粉末硫黄〔鶴見化学工業(株)製〕
架橋促進剤DM:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド〔Shandong Shanxian Chemical社製のSUNSINE MBTS、チアゾール系促進剤〕
架橋促進剤TS:テトラメチルチウラムモノスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー(登録商標)TS、チウラム系促進剤〕
(転写ローラ)
調製した導電性ゴム組成物を押出成形機に供給して、外径φ20mm、内径φ8.5mmの筒状に押出成形した後、所定の長さにカットして、外径φ2.2mmの架橋用の仮のシャフトに装着した。
Each component in Table 2 is as follows. The mass part in the table is a mass part per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Sulfur-based cross-linking agent: powdered sulfur [manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.]
Crosslinking accelerator DM: Di-2-benzothiazolyl disulfide [SUNSINE MBTS manufactured by Shandong Shanxian Chemical Co., Ltd., thiazole-based accelerator]
Crosslinking accelerator TS: Tetramethylthiuram monosulfide [Sunceller (registered trademark) TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., thiuram-based accelerator]
(Transfer roller)
The prepared conductive rubber composition is supplied to an extrusion molding machine, extruded into a tubular shape having an outer diameter of φ20 mm and an inner diameter of φ8.5 mm, cut to a predetermined length, and used for cross-linking with an outer diameter of φ2.2 mm. It was attached to the temporary shaft of.
そして、加硫缶内で、加圧水蒸気によって135℃×10分間、次いで160℃×20分間の加圧、加熱をして、筒状体を、発泡剤の分解によって発生したガスによって発泡させるとともにゴムを架橋させた。
次いで、この筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ12mmのシャフトに装着し直して、オーブン中で160℃×60分間加熱して二次架橋させるとともに、熱硬化性接着剤を硬化させてシャフトと電気的に接合し、かつ機械的に固定した。
Then, in the vulcanization can, pressure and heating are performed by pressurizing steam for 135 ° C. × 10 minutes and then 160 ° C. × 20 minutes to foam the tubular body with the gas generated by the decomposition of the foaming agent and rubber. Was crosslinked.
Next, this tubular body is reattached to a shaft having an outer diameter of φ12 mm coated with a conductive thermosetting adhesive on the outer peripheral surface, and heated in an oven at 160 ° C. for 60 minutes for secondary cross-linking. The thermosetting adhesive was cured, electrically bonded to the shaft, and mechanically fixed.
そして、筒状体の両端を整形したのち、その外周面を、円筒研削盤を用いてトラバース研削することで外径をφ24mm(公差±0.1mm)に仕上げてローラ本体を形成して、転写ローラを製造した。
〈実施例2〉
ゴムの総量100質量部あたりの、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
Then, after shaping both ends of the tubular body, the outer peripheral surface is traverse-ground using a cylindrical grinding machine to finish the outer diameter to φ24 mm (tolerance ± 0.1 mm) to form a roller body and transfer. Manufactured rollers.
<Example 2>
A conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the foaming agent was 2.5 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and a transfer roller was manufactured.
〈実施例3〉
GECOの量を30質量部、NBRの量を70質量部とするとともに、ゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を0.5質量部、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Example 3>
The amount of GECO is 30 parts by mass, the amount of NBR is 70 parts by mass, the mixing ratio of potassium salt is 0.5 parts by mass, and the mixing ratio of foaming agent is 2.5 parts by mass per 100 parts by mass of total rubber. A conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the parts were used, and a transfer roller was manufactured.
〈比較例1〉
GECOの量を30質量部、NBRの量を70質量部とし、かつカリウム塩を配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈比較例2〉
NBRの量を100質量部としてGECOを配合せず、かつゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を3質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Comparative example 1>
A conductive rubber composition was prepared and a transfer roller was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of GECO was 30 parts by mass, the amount of NBR was 70 parts by mass, and no potassium salt was added. ..
<Comparative example 2>
The conductive rubber composition was the same as in Example 1 except that GECO was not blended with the amount of NBR set to 100 parts by mass and the mixing ratio of potassium salt was set to 3 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber. A product was prepared and a transfer roller was manufactured.
〈比較例3〉
ゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を1.5質量部、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈比較例4〉
GECOの量を30質量部、NBRの量を70質量部とするとともに、ゴムの総量100質量部あたりの、発泡剤の配合割合を0.8質量部とし、かつカリウム塩を配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Comparative example 3>
The conductive rubber composition is the same as in Example 1 except that the mixing ratio of the potassium salt is 1.5 parts by mass and the mixing ratio of the foaming agent is 2.5 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber. Was prepared to produce a transfer roller.
<Comparative Example 4>
The amount of GECO was 30 parts by mass, the amount of NBR was 70 parts by mass, the blending ratio of the foaming agent was 0.8 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and no potassium salt was blended. A conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above, and a transfer roller was produced.
〈使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動〉
各実施例、比較例で製造した転写ローラの、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動(環境変動)を、先に説明した方法によって評価した。
〈連続通電時のローラ抵抗値の上昇〉
各実施例、比較例で製造した転写ローラの、連続通電時のローラ抵抗値の上昇(通電上昇)を、先に説明した方法によって評価した。
<Variation of roller resistance due to differences in usage environment>
The fluctuation of the roller resistance value (environmental fluctuation) due to the difference in the usage environment of the transfer rollers manufactured in each Example and Comparative Example was evaluated by the method described above.
<Increase in roller resistance during continuous energization>
The increase in roller resistance (increased energization) of the transfer rollers manufactured in each of the Examples and Comparative Examples during continuous energization was evaluated by the method described above.
以上の結果を表3に示す。 The above results are shown in Table 3.
表3の実施例1〜3、比較例1〜4の結果より、所定のエチレンオキサイド含量を有するエピクロルヒドリンゴムとNBRとの併用系において、エピクロルヒドリンゴムの配合割合を、ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、30質量部以下とし、なおかつカリウム塩を、ゴムの総量100質量部あたり0.01質量部以上、1質量部以下、導電性カーボンブラックを、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上、10質量部以下の範囲で併用することによって、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動や、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さく、ローラ抵抗値が安定しているため、画質の良好な画像を形成し続けることができる転写ローラを形成できることが判った。 From the results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 3, in the combined system of epichlorohydrin rubber having a predetermined ethylene oxide content and NBR, the blending ratio of epichlorohydrin rubber was determined in 100 parts by mass of the total amount of rubber. 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and potassium salt is 0.01 part by mass or more and 1 part by mass or less per 100 parts by mass of total rubber, and conductive carbon black is 1 mass by mass per 100 parts by mass of rubber. When used in the range of 10 parts or more by mass or more, the fluctuation of the roller resistance value due to the difference in the usage environment and the increase of the roller resistance value during continuous energization are small, and the roller resistance value is stable. It was found that a transfer roller capable of continuing to form a good image of the above can be formed.
〈実施例4〉
NBRに代えて、同量のSBR〔住友化学(株)製のSBR1502、非油展〕を配合したこと以外は実施例1と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈実施例5〉
ゴムの総量100質量部あたりの、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Example 4>
A conductive rubber composition was prepared and a transfer roller was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the same amount of SBR [SBR1502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., non-oil spread] was blended in place of NBR. bottom.
<Example 5>
A conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the blending ratio of the foaming agent was 2.5 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and a transfer roller was manufactured.
〈実施例6〉
GECOの量を30質量部、SBRの量を70質量部とするとともに、ゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を0.5質量部、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Example 6>
The amount of GECO is 30 parts by mass, the amount of SBR is 70 parts by mass, the mixing ratio of potassium salt is 0.5 parts by mass, and the mixing ratio of foaming agent is 2.5 parts by mass per 100 parts by mass of total rubber. A conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the parts were used, and a transfer roller was manufactured.
〈比較例5〉
GECOの量を30質量部、SBRの量を70質量部とし、かつカリウム塩を配合しなかったこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈比較例6〉
SBRの量を100質量部としてGECOを配合せず、かつゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を3質量部としたこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Comparative Example 5>
A conductive rubber composition was prepared and a transfer roller was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of GECO was 30 parts by mass, the amount of SBR was 70 parts by mass, and no potassium salt was added. ..
<Comparative Example 6>
The conductive rubber composition was the same as in Example 4 except that GECO was not blended with the amount of SBR being 100 parts by mass and the mixing ratio of potassium salt was 3 parts by mass with respect to the total amount of rubber of 100 parts by mass. A product was prepared and a transfer roller was manufactured.
〈比較例7〉
ゴムの総量100質量部あたりの、カリウム塩の配合割合を1.5質量部、発泡剤の配合割合を2.5質量部としたこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
〈比較例8〉
GECOの量を30質量部、SBRの量を70質量部とするとともに、ゴムの総量100質量部あたりの、発泡剤の配合割合を0.8質量部とし、かつカリウム塩を配合しなかったこと以外は実施例4と同様にして、導電性ゴム組成物を調製し、転写ローラを製造した。
<Comparative Example 7>
The conductive rubber composition is the same as in Example 4 except that the mixing ratio of the potassium salt is 1.5 parts by mass and the mixing ratio of the foaming agent is 2.5 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber. Was prepared to produce a transfer roller.
<Comparative Example 8>
The amount of GECO was 30 parts by mass, the amount of SBR was 70 parts by mass, the blending ratio of the foaming agent was 0.8 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and no potassium salt was blended. A conductive rubber composition was prepared in the same manner as in Example 4 except for the above, and a transfer roller was produced.
上記各実施例、比較例で製造した転写ローラ1について、前述した使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動(環境変動)、および連続通電時のローラ抵抗値の上昇(通電上昇)を評価した。結果を表4に示す。
For the
表4の実施例4〜6、比較例5〜8の結果より、エピクロルヒドリンゴムとSBRとの併用系でも、先のエピクロルヒドリンゴムとNBRとの併用系と同様の結果が得られることが判った。すなわち、所定のエチレンオキサイド含量を有するエピクロルヒドリンゴムの配合割合を、ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、30質量部以下とし、なおかつカリウム塩を、ゴムの総量100質量部あたり0.01質量部以上、1質量部以下、導電性カーボンブラックを、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上、10質量部以下の範囲で併用することによって、使用環境の相違によるローラ抵抗値の変動や、連続通電時のローラ抵抗値の上昇が小さく、ローラ抵抗値が安定しているため、画質の良好な画像を形成し続けることができる転写ローラを形成できることが判った。 From the results of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 5 to 8 in Table 4, it was found that the same results as the above-mentioned combination system of epichlorohydrin rubber and NBR can be obtained in the combined system of epichlorohydrin rubber and SBR. That is, the blending ratio of epichlorohydrin rubber having a predetermined ethylene oxide content is 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of rubber, and the potassium salt is 0.01 per 100 parts by mass of the total amount of rubber. By using conductive carbon black of 1 part by mass or more and 1 part by mass or less and conductive carbon black in the range of 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber, the roller resistance value may fluctuate due to the difference in the usage environment. It was found that since the increase in the roller resistance value during continuous energization is small and the roller resistance value is stable, a transfer roller capable of continuously forming an image with good image quality can be formed.
また、実施例1〜6を比較した結果、エピクロルヒドリンゴムと、コストメリットの高いSBRとを併用することにより、NBRとの併用系に比べて、より一層の低コスト化が可能となることも確認された。 In addition, as a result of comparing Examples 1 to 6, it was confirmed that the combined use of epichlorohydrin rubber and SBR having a high cost merit enables further cost reduction as compared with the combined system with NBR. Was done.
F 荷重
V 検出電圧
1 転写ローラ
2 ローラ本体
3 通孔
4 シャフト
5 外周面
6 アルミニウムドラム
7 外周面
8 直流電源
9 抵抗
10 計測回路
F Load
Claims (5)
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