Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP6926375B2 - Developing rollers, developing equipment and image forming equipment - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP6926375B2 - Developing rollers, developing equipment and image forming equipment - Google Patents

Developing rollers, developing equipment and image forming equipment Download PDF

Info

Publication number
JP6926375B2
JP6926375B2 JP2017199882A JP2017199882A JP6926375B2 JP 6926375 B2 JP6926375 B2 JP 6926375B2 JP 2017199882 A JP2017199882 A JP 2017199882A JP 2017199882 A JP2017199882 A JP 2017199882A JP 6926375 B2 JP6926375 B2 JP 6926375B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
developing
mass
developing roller
group
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017199882A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2019074614A (en
Inventor
淳子 新井
淳子 新井
江川 敏彦
敏彦 江川
政史 山中
政史 山中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Polymer Co Ltd filed Critical Shin Etsu Polymer Co Ltd
Priority to JP2017199882A priority Critical patent/JP6926375B2/en
Publication of JP2019074614A publication Critical patent/JP2019074614A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6926375B2 publication Critical patent/JP6926375B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

本発明は、トナー離型性に優れ、フィルミングの発生が良好に抑制された現像ローラ、当該現像ローラを備える現像装置及び画像形成装置に関する。 The present invention relates to a developing roller having excellent toner releasability and satisfactorily suppressing the occurrence of filming, a developing apparatus provided with the developing roller, and an image forming apparatus.

電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリ等の画像形成装置に用いられる現像ローラは、静電潜像が形成された像担持体に現像剤を搬送する機能を持つ。現像ローラが有する現像剤搬送性は、画像形成装置の品質、特に印字濃度に影響する。したがって、現像ローラの表面に凹凸を形成するとともに、現像ローラを構成する各種材料の電気的特性を調整し、これにより、現像ローラの現像剤搬送性を向上させることが検討されている。 A developing roller used in an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, or a facsimile that employs an electrophotographic method has a function of transporting a developing agent to an image carrier on which an electrostatic latent image is formed. The developer transportability of the developing roller affects the quality of the image forming apparatus, particularly the print density. Therefore, it has been studied to form irregularities on the surface of the developing roller and to adjust the electrical characteristics of various materials constituting the developing roller to improve the developer transportability of the developing roller.

ここで、現像ローラは、長期間使用された場合、その表面に現像剤が固着することがある(「フィルミング」という)。このようなフィルミングは、例えば、現像剤を帯電又は付着させる際に現像ローラと圧接するブレード等の摺動ストレスによって現像剤が変形し、又は破壊され、さらに、ブレード等との摩擦熱による現像剤の溶融等に起因して生じるものと考えられている。従来、現像ローラの製造にあたっては、トナー離型性を向上させ、フィルミングの発生を極力抑制し、これにより、耐久印字性能が安定化された現像ローラを提供することが求められていた。 Here, when the developing roller is used for a long period of time, the developing agent may adhere to the surface thereof (referred to as "filming"). In such filming, for example, the developer is deformed or destroyed by the sliding stress of the blade or the like that is in pressure contact with the developing roller when the developer is charged or adhered, and further, the developing agent is developed by frictional heat with the blade or the like. It is believed that this is caused by the melting of the agent. Conventionally, in the manufacture of a developing roller, it has been required to improve the toner releasability and suppress the occurrence of filming as much as possible to provide a developing roller having stable durable printing performance.

このような現像ローラとして、例えば、特許文献1には、良導電性シャフトの外周に導電性を有する弾性層を形成してなり、弾性層表面に一成分現像剤を担持して該現像剤の薄層を形成し、上記現像剤を供給する現像ローラにおいて、弾性層が、その表面に樹脂成分を有し、かつこの樹脂成分を有さない場合のローラ抵抗をR1、この樹脂成分を有する場合のローラ抵抗をR2としたとき、log(R2/R1)≦3なる関係を満たすことを特徴とする現像ローラが開示されている。 As such a developing roller, for example, in Patent Document 1, an elastic layer having conductivity is formed on the outer periphery of a good conductive shaft, and a one-component developer is supported on the surface of the elastic layer to support the developing agent. In a developing roller that forms a thin layer and supplies the developer, the elastic layer has a roller resistance of R 1 and this resin component when the elastic layer has a resin component on its surface and does not have this resin component. A developing roller is disclosed, which satisfies the relationship log (R 2 / R 1 ) ≤ 3 when the roller resistance in the case is R 2.

また、特許文献2は、軸芯体上に少なくとも1層の弾性層及びその外周に少なくとも1層の被覆層を有し、現像剤を担持搬送し、感光ドラムに接触して静電潜像を可視像化する現像ローラにおいて、該被覆層は熱可塑性樹脂からなり、その厚みが5.0nm以上2.0μm未満であり、弾性層表面のマイクロゴム硬さHdが21以上50以下であり、該弾性層表面のマイクロゴム硬さHdと現像ローラ表面のマイクロゴム硬さHsの差(Hs−Hd)が0以上5以下であり、弾性層表面の表面粗さRa1と現像ローラの表面粗さRa2の差(Ra1−Ra2)が−0.20μmから0.20μmの間にあることを特徴とする現像ローラが開示されている。 Further, Patent Document 2 has at least one elastic layer on the shaft core and at least one coating layer on the outer periphery thereof, carries a developer, carries the developer, and contacts the photosensitive drum to form an electrostatic latent image. In the developing roller for visual imaging, the coating layer is made of a thermoplastic resin, the thickness thereof is 5.0 nm or more and less than 2.0 μm, and the micro rubber hardness Hd on the surface of the elastic layer is 21 or more and 50 or less. The difference (Hs-Hd) between the micro rubber hardness Hd on the surface of the elastic layer and the micro rubber hardness Hs on the surface of the developing roller is 0 or more and 5 or less, the surface roughness Ra 1 on the surface of the elastic layer and the surface roughness of the developing roller. A developing roller is disclosed in which the difference in Ra 2 (Ra 1 − Ra 2 ) is between −0.20 μm and 0.20 μm.

特開平10−69165号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-69165 特開2007−316524号公報JP-A-2007-316524

ここで、近年の画像形成装置では、画像形成の精密化・高速化に伴ってより精細な印字特性が求められ、当該画像形成装置に用いる現像ローラにおいては、よりトナー離型性を向上させ、フィルミングの発生を抑えることのできる特性が求められている。しかしながら、特許文献1及び特許文献2に記載の現像ローラは、近年の画像形成装置の性能に十分に対応できる程度に、十分なトナー離型性を有さず、フィルミングの発生を十分に抑制できたものではなかった。したがって、本発明は、以上の点に鑑みてなされたものであり、トナー離型性に優れ、フィルミングの発生が良好に抑制された現像ローラ、当該現像ローラを備える現像装置及び画像形成装置を提供することを目的とする。 Here, in recent image forming apparatus, finer print characteristics are required as the image forming is refined and speeded up, and in the developing roller used in the image forming apparatus, the toner releasability is further improved. There is a demand for characteristics that can suppress the occurrence of filming. However, the developing rollers described in Patent Documents 1 and 2 do not have sufficient toner releasability to the extent that they can sufficiently correspond to the performance of recent image forming apparatus, and the occurrence of filming is sufficiently suppressed. It wasn't done. Therefore, the present invention has been made in view of the above points, and a developing roller having excellent toner releasability and satisfactorily suppressing the occurrence of filming, a developing device provided with the developing roller, and an image forming device. The purpose is to provide.

本発明の発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意研究を行った。その結果、シリコーン鎖からなる分岐鎖と、ポリカーボネート鎖、ポリアクリレート鎖、ポリエステル鎖から選択されるいずれか一種の主鎖と、を有し、少なくとも2以上のヒドロキシル基を有するグラフトプレポリマー及びポリイソシアネートを含有する混合物を塗布・硬化することにより、被覆層を形成した現像ローラが、微小な凹凸形状を有することにより、フィルミングの発生が良好に抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は、以下のものを提供する。 In view of the above problems, the inventors of the present invention have conducted diligent research. As a result, a graft prepolymer and a polyisocyanate having a branched chain composed of a silicone chain and any one main chain selected from a polycarbonate chain, a polyacrylate chain, and a polyester chain, and having at least two or more hydroxyl groups. The present invention has been completed by finding that the development roller on which the coating layer is formed has a minute uneven shape by applying and curing the mixture containing the above-mentioned material, so that the occurrence of filming is satisfactorily suppressed. I arrived. Specifically, the present invention provides the following.

(1)軸体と、前記軸体の外周面上に設けられる弾性層と、前記弾性層より外側に設けられる被覆層と、を備え、前記被覆層が、下記(a)成分及び(b)成分を含有する混合物を塗布して硬化したものであり、前記被覆層が凝集体を有することにより凹凸形状を有し、前記凝集体の粒径が0.2μm以上2.0μm以下である、現像ローラ;
(a)シリコーン鎖からなる分岐鎖と、ポリカーボネート鎖、ポリアクリレート鎖、ポリエステル鎖から選択されるいずれか一種の主鎖と、を有し、少なくとも2以上のヒドロキシル基を有するグラフトプレポリマー、
(b)ポリイソシアネート。
(1) A shaft body, an elastic layer provided on the outer peripheral surface of the shaft body, and a coating layer provided outside the elastic layer are provided, and the coating layer comprises the following components (a) and (b). A development in which a mixture containing components is applied and cured, the coating layer has an uneven shape due to having aggregates, and the particle size of the aggregates is 0.2 μm or more and 2.0 μm or less. roller;
(A) A graft prepolymer having a branched chain composed of a silicone chain and any one main chain selected from a polycarbonate chain, a polyacrylate chain, and a polyester chain, and having at least two or more hydroxyl groups.
(B) Polyisocyanate.

(2)前記(a)成分が、片末端ジオール変性シリコーンオイルと、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリエステルポリオールから選択されるいずれか一種の化合物と、ポリイソシアネートと、を反応することにより得られる、(1)に記載の現像ローラ。 (2) The component (a) is obtained by reacting a one-terminal diol-modified silicone oil with any one compound selected from a polycarbonate polyol, a polyacrylate polyol, and a polyester polyol with a polyisocyanate. The developing roller according to (1).

(3)前記被覆層が、充填材を含有し、前記充填材の粒径が2.0μm以上15μm以下である、(1)又は(2)に記載の現像ローラ。 (3) The developing roller according to (1) or (2), wherein the coating layer contains a filler and the particle size of the filler is 2.0 μm or more and 15 μm or less.

(4)前記(a)成分及び前記(b)成分における、イソシアネート基とヒドロキシル基とのモル比が、5:1から15:1である、(1)から(3)のいずれかに記載の現像ローラ。 (4) The above-mentioned (1) to (3), wherein the molar ratio of the isocyanate group to the hydroxyl group in the component (a) and the component (b) is 5: 1 to 15: 1. Development roller.

(5)(1)から(4)のいずれかに記載の現像ローラを備えてなることを特徴とする現像装置。 (5) A developing apparatus including the developing roller according to any one of (1) to (4).

(6)(1)から(4)のいずれかに記載の現像ローラを備えてなることを特徴とする画像形成装置。 (6) An image forming apparatus comprising the developing roller according to any one of (1) to (4).

本発明の現像ローラにおいて、被覆層は、シリコーン鎖からなる分岐鎖と、ポリカーボネート鎖、ポリアクリレート鎖、ポリエステル鎖から選択されるいずれか一種の主鎖と、を有し、少なくとも2以上のヒドロキシル基を有するグラフトプレポリマー及びポリイソシアネートを含有する混合物を塗布・硬化して形成され、被覆層は、粒径が0.2μm以上2.0μm以下の凝集体を有することにより凹凸形状を有する。被覆層がこのような微小の凹凸形状を有することにより、トナー離型性に優れ、フィルミングの発生が良好に抑制された現像ローラ及び当該現像ローラを備える現像装置及び画像形成装置を得ることができる。 In the developing roller of the present invention, the coating layer has a branched chain composed of a silicone chain and any one main chain selected from a polycarbonate chain, a polyacrylate chain, and a polyester chain, and has at least two or more hydroxyl groups. The coating layer is formed by applying and curing a mixture containing a graft prepolymer and a polyisocyanate having a particle size of 0.2 μm or more and 2.0 μm or less, so that the coating layer has an uneven shape. By having such a minute uneven shape in the coating layer, it is possible to obtain a developing roller having excellent toner releasability and satisfactorily suppressing the occurrence of filming, and a developing device and an image forming device provided with the developing roller. can.

本発明の現像ローラを示す図面である。It is a drawing which shows the developing roller of this invention. 本発明の一実施例を示す半導電性スポンジローラを定着装置に組み込んでなる画像形成装置の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of the image forming apparatus which incorporates the semi-conductive sponge roller which shows one Example of this invention in the fixing apparatus. 被覆層の凹凸形状の態様を示す図面である。It is a drawing which shows the mode of the uneven shape of a coating layer. 被覆層の凹凸形状の態様を示す図面である。It is a drawing which shows the mode of the uneven shape of a coating layer.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、以下の実施形態は例示の目的で提示するものであり、本発明は、以下に示す実施形態に、何ら限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the following embodiments are presented for purposes of illustration, and the present invention is not limited to the embodiments shown below.

<現像ローラ>
本発明の現像ローラ1は、軸体2と、軸体2の外表面に設けられる弾性層3と、弾性層3より外側に設けられる被覆層4と、を備える。
<Development roller>
The developing roller 1 of the present invention includes a shaft body 2, an elastic layer 3 provided on the outer surface of the shaft body 2, and a coating layer 4 provided outside the elastic layer 3.

[軸体]
軸体2は、好ましくは、導電性を有する、従来公知の現像ローラに用いられる軸体を用いることができる。軸体2は、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、及び真鍮からなる群より選択される少なくとも一種の金属で構成されていることが好ましい。なお、このような軸体2は、一般に、「芯金」の名称でも知られている。
[Axis body]
As the shaft body 2, preferably, a shaft body having conductivity and used for a conventionally known developing roller can be used. The shaft body 2 is preferably composed of at least one metal selected from the group consisting of, for example, iron, aluminum, stainless steel, and brass. It should be noted that such a shaft body 2 is also generally known by the name of "core metal".

軸体2は、絶縁性樹脂を含むものであってもよい。絶縁性樹脂は、例えば、熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であってもよい。軸体2は、例えば、絶縁性樹脂からなる芯体と、この芯体上に設けられたメッキ層と、を備えるものであってよい。このような軸体2は、例えば、絶縁性樹脂からなる芯体にメッキを施して導電化することにより得ることができる。 The shaft body 2 may contain an insulating resin. The insulating resin may be, for example, a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The shaft body 2 may include, for example, a core body made of an insulating resin and a plating layer provided on the core body. Such a shaft body 2 can be obtained, for example, by plating a core body made of an insulating resin to make it conductive.

軸体2は、良好な導電性を得るために、芯金であることが好ましい。 The shaft body 2 is preferably a core metal in order to obtain good conductivity.

軸体2の形状は、例えば、棒状、管状等であることが好ましい。軸体2の断面形状は、例えば、円形、楕円形であってもよく、多角形等の非円形であってもよい。軸体2の外周面には、弾性層3との接着性を向上させるため、洗浄処理、脱脂処理、プライマー処理等の処理が施されていてもよい。 The shape of the shaft body 2 is preferably rod-shaped, tubular, or the like. The cross-sectional shape of the shaft body 2 may be, for example, a circular shape, an elliptical shape, or a non-circular shape such as a polygon. The outer peripheral surface of the shaft body 2 may be subjected to treatments such as cleaning treatment, degreasing treatment, and primer treatment in order to improve the adhesiveness with the elastic layer 3.

軸体2の軸線方向の長さは特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整してもよい。例えば、印字対象がA4サイズである場合、軸体2の軸線方向の長さは250mm以上320mm以下であることが好ましく、260mm以上310mm以下であることがより好ましい。また、軸体2の直径(外接円の直径)も特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整すればよい。例えば、軸体2の外径(外接円の直径)は、4mm以上14mm以下であることが好ましく、6mm以上10mm以下であることがより好ましい。 The length of the shaft body 2 in the axial direction is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the form of the image forming apparatus to be installed. For example, when the printing target is A4 size, the axial length of the shaft body 2 is preferably 250 mm or more and 320 mm or less, and more preferably 260 mm or more and 310 mm or less. Further, the diameter of the shaft body 2 (diameter of the circumscribed circle) is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the form of the image forming apparatus to be installed. For example, the outer diameter of the shaft body 2 (diameter of the circumscribed circle) is preferably 4 mm or more and 14 mm or less, and more preferably 6 mm or more and 10 mm or less.

[弾性層]
弾性層3は、導電性付与剤を含有するシリコーンゴム組成物の硬化物を含んでいる。シリコーンゴム組成物は、硬化によりシリコーンゴムを含む弾性体を形成可能な組成物であり、例えば、架橋によりシリコーンゴムを形成可能なシリコーンポリマーを含んでいてよい。弾性層3がシリコーンゴムを含むことで、圧縮永久歪みを低減することができるとともに、低温環境下における柔軟性に優れるという効果が得られる。
[Elastic layer]
The elastic layer 3 contains a cured product of a silicone rubber composition containing a conductivity-imparting agent. The silicone rubber composition is a composition capable of forming an elastic body containing silicone rubber by curing, and may contain, for example, a silicone polymer capable of forming silicone rubber by cross-linking. When the elastic layer 3 contains silicone rubber, it is possible to reduce the compression set and obtain the effect of excellent flexibility in a low temperature environment.

シリコーンゴムとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサンの架橋物が挙げられる。また、シリコーンゴムは、これらの変性物であってもよい Examples of the silicone rubber include crosslinked products of organopolysiloxane such as dimethylpolysiloxane and diphenylpolysiloxane. Further, the silicone rubber may be a modified product of these.

導電性付与剤は、弾性層3に導電性を付与できる成分であればよい。導電性付与剤としては、例えば、金属、金属酸化物、導電性ポリマー等の導電性粉末、カーボンブラック、イオン導電剤、界面活性剤等が挙げられる。 The conductivity-imparting agent may be any component that can impart conductivity to the elastic layer 3. Examples of the conductivity-imparting agent include conductive powders such as metals, metal oxides, and conductive polymers, carbon black, ionic conductive agents, and surfactants.

導電性付与剤としては、カーボンブラックが特に好ましい。カーボンブラックをエーテル変性シリコーンオイルと共にシリコーン組成物に配合することで、帯電性及び電荷減衰速度に係る効果がより顕著に奏される。導電性付与剤としては、1種を単独で用いてよく、2種以上を併用してもよい。例えば、シリコーンゴム組成物は、導電性付与剤としてカーボンブラックのみを用いてよく、カーボンブラックと他の導電性付与剤とを併用してもよい。 Carbon black is particularly preferable as the conductivity-imparting agent. By blending carbon black with ether-modified silicone oil into the silicone composition, the effects on chargeability and charge decay rate are more pronounced. As the conductivity-imparting agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. For example, in the silicone rubber composition, only carbon black may be used as the conductivity-imparting agent, and carbon black and other conductivity-imparting agents may be used in combination.

カーボンブラックは特に限定されず、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック、サーマルブラック等が好適に用いられる。カーボンブラックとしては、これらのうち1種を単独で用いてよく、2種以上を併用してもよい。 The carbon black is not particularly limited, and for example, acetylene black, furnace black, channel black, ketjen black, thermal black and the like are preferably used. As the carbon black, one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

シリコーンゴム組成物における導電性付与剤の含有量は、シリコーン組成物の全量基準で、0.5質量%以上20質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、2.0質量%以上10質量%以下であることが更に好ましい。導電性付与剤の含有量を上記の範囲に調整することにより、現像ローラ1の抵抗値がより安定化し、印字性能がより向上し、また、弾性層3の圧縮永久歪が小さくなり、現像ローラ1の耐久性がより向上する。 The content of the conductivity-imparting agent in the silicone rubber composition is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and 1.0% by mass or more and 15% by mass or less, based on the total amount of the silicone composition. More preferably, it is more preferably 2.0% by mass or more and 10% by mass or less. By adjusting the content of the conductivity-imparting agent within the above range, the resistance value of the developing roller 1 is further stabilized, the printing performance is further improved, the compression set of the elastic layer 3 is reduced, and the developing roller is reduced. The durability of 1 is further improved.

シリコーンゴム組成物は上記以外の各種添加剤を更に含有していてよい。各種添加剤としては、例えば、助剤(鎖延長剤、架橋剤等)、触媒、分散剤、発泡剤、老化防止剤、酸化防止剤、充填材、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、溶剤等が挙げられる。 The silicone rubber composition may further contain various additives other than the above. Examples of various additives include auxiliaries (chain extenders, cross-linking agents, etc.), catalysts, dispersants, foaming agents, antioxidants, antioxidants, fillers, pigments, colorants, processing auxiliaries, and softeners. , Plasticizers, emulsifiers, heat resistance improvers, flame retardant improvers, acid receivers, thermal conductivity improvers, mold release agents, solvents and the like.

シリコーンゴム組成物を硬化する方法は特に限定されず、公知の硬化方法を採用してもよい。例えば、シリコーンゴム組成物は、加硫剤の添加及び加熱によって硬化してよく、シリコーンゴム組成物に含まれる架橋剤を加熱により反応させて硬化してもよい。 The method for curing the silicone rubber composition is not particularly limited, and a known curing method may be adopted. For example, the silicone rubber composition may be cured by adding a vulcanizing agent and heating, or the cross-linking agent contained in the silicone rubber composition may be reacted by heating to cure.

シリコーンゴム組成物は、例えば、付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物等であってよい。 The silicone rubber composition may be, for example, an addition-curable mirable conductive silicone rubber composition, an addition-curable liquid conductive silicone rubber composition, or the like.

(付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物)
付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物は、例えば、(A)下記平均組成式(1)で示されるオルガノポリシロキサン、(B)充填材、(C1)反応性基を有するエーテル変性シリコーンオイル、及び、(C2)導電性付与剤を含有するものであってよい。
SiO(4−n)/2 …(1)
式(1)中、nは1.95以上2.05以下の正数を示す。また、Rは、同一又は異なっていてよい、置換又は非置換の一価の炭化水素基を示す。炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは1以上12以下であり、より好ましくは1以上8以下である。
(Additional Curable Mirable Conductive Silicone Rubber Composition)
The addition-curable mirabable conductive silicone rubber composition includes, for example, (A) an organopolysiloxane represented by the following average composition formula (1), (B) a filler, and (C1) an ether-modified silicone oil having a reactive group. And, it may contain (C2) a conductivity-imparting agent.
R 1 n SiO (4-n) / 2 ... (1)
In the formula (1), n represents a positive number of 1.95 or more and 2.05 or less. In addition, R 1 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 1 or more and 12 or less, and more preferably 1 or more and 8 or less.

としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基及びドデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基及びヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基及びトリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。また、Rは、これらの炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基であってもよい。置換基は、例えばハロゲン原子、シアノ基等であってよい。置換基を有する炭化水素基としては、例えば、クロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。 Examples of R 1 include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group and a dodecyl group, a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group and a hexenyl group. Examples thereof include an aryl group such as an alkenyl group, a phenyl group and a tolyl group, and an aralkyl group such as a β-phenylpropyl group. Further, R 1 may be a group in which some or all of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups are substituted with substituents. The substituent may be, for example, a halogen atom, a cyano group, or the like. Examples of the hydrocarbon group having a substituent include a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group and the like.

(A)オルガノポリシロキサンは、分子鎖末端が、トリメチルシリル基等のトリアルキルシリル基、ジメチルビニルシリル基等のジアルキルアラルキルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基等のジアルキルヒドロキシシリル基、トリビニルシリル基等のトリアラルキルシリル基などで封鎖されていることが好ましい。 (A) The organopolysiloxane has a molecular chain terminal such as a trialkylsilyl group such as a trimethylsilyl group, a dialkylaralkylsilyl group such as a dimethylvinylsilyl group, a dialkylhydroxysilyl group such as a dimethylhydroxysilyl group, or a trivinylsilyl group. It is preferably sealed with a trialal kill silyl group or the like.

(A)オルガノポリシロキサンは、分子中に2つ以上のアルケニル基を有することが好ましい。(A)オルガノポリシロキサンは、Rのうち0.001モル%以上5モル%以下(より好ましくは0.01モル%以上0.5モル%以下)のアルケニル基を有することが好ましい。(A)オルガノポリシロキサンが有するアルケニル基としてはビニル基が特に好ましい。 The organopolysiloxane (A) preferably has two or more alkenyl groups in the molecule. (A) organopolysiloxane, 0.001 mol% or more of R 1 5 mol% or less (more preferably at least 0.01 mol% 0.5 mol%) preferably has an alkenyl group. As the alkenyl group contained in (A) organopolysiloxane, a vinyl group is particularly preferable.

(A)オルガノポリシロキサンは、例えば、オルガノハロシランの1種若しくは2種以上を共加水分解縮合することによって、又は、シロキサンの3量体若しくは4量体等の環状ポリシロキサンを開環重合することによって得ることができる。(A)オルガノポリシロキサンは、基本的には直鎖状のジオルガノポリシロキサンであってよく、一部分岐していてもよい。また、(A)オルガノポリシロキサンは、分子構造の異なる2種又はそれ以上の混合物であってもよい。 (A) The organopolysiloxane is obtained by, for example, co-hydrolyzing and condensing one or more of organohalosilanes, or ring-opening polymerization of a cyclic polysiloxane such as a trimer or tetramer of siloxane. Can be obtained by (A) The organopolysiloxane may be basically a linear diorganopolysiloxane, and may be partially branched. Further, (A) organopolysiloxane may be a mixture of two or more kinds having different molecular structures.

(A)オルガノポリシロキサンは、25℃における粘度が100cSt以上であることが好ましく、100000cSt以上10000000cSt以下であることがより好ましい。また、(A)オルガノポリシロキサンの重合度は、例えば100以上であることが好ましく、3000以上10000以下であることがより好ましい。 The (A) organopolysiloxane preferably has a viscosity at 25 ° C. of 100 cSt or more, and more preferably 100,000 cSt or more and 10000000 cSt or less. The degree of polymerization of (A) organopolysiloxane is, for example, preferably 100 or more, and more preferably 3000 or more and 10000 or less.

(B)充填材としては、例えばシリカ系充填材が挙げられる。シリカ系充填材としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ等が挙げられる。 Examples of the filler (B) include silica-based fillers. Examples of the silica-based filler include fumes silica, precipitated silica and the like.

シリカ系充填材としては、RSi(ORで示されるシランカップリング剤で表面処理された、表面処理シリカ系充填材を好適に用いることができる。ここで、Rは、ビニル基又はアミノ基を有する基であってよく、例えば、グリシジル基、ビニル基、アミノプロピル基、メタクリロキシ基、N−フェニルアミノプロピル基、メルカプト基等であってよい。Rはアルキル基であってよく、例えばメチル基、エチル基等であってよい。シランカップリング剤は、例えば信越化学工業株式会社製の商品名「KBM1003」、「KBE402」等として、容易に入手できる。表面処理シリカ系充填材は、定法に従って、シリカ系充填材の表面をシランカップリング剤で処理することにより得ることができる。表面処理シリカ系充填材としては、市販品を用いてもよく、例えば、J.M.HUBER株式会社製の商品名「Zeothix 95」等が挙げられる。 As the silica-based filler, a surface-treated silica-based filler surface-treated with a silane coupling agent represented by R 2 Si (OR 3 ) 3 can be preferably used. Here, R 2 may be a group having a vinyl group or an amino group, and may be, for example, a glycidyl group, a vinyl group, an aminopropyl group, a methacryloxy group, an N-phenylaminopropyl group, a mercapto group or the like. R 3 may be an alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, or the like. The silane coupling agent can be easily obtained, for example, under the trade names "KBM1003" and "KBE402" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. The surface-treated silica-based filler can be obtained by treating the surface of the silica-based filler with a silane coupling agent according to a conventional method. As the surface-treated silica-based filler, a commercially available product may be used, for example, J.I. M. Examples thereof include the trade name "Zeothix 95" manufactured by HUBER Co., Ltd.

シリカ系充填材の配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して11質量部以上39質量部以下であることが好ましく、15質量部以上35質量部以下であることがより好ましい。また、シリカ系充填材の平均粒子径は、1μm以上80μm以下であることが好ましく、2μm以上40μm以下であることがより好ましい。なお、シリカ系充填材の平均粒子径は、レーザー光回折法による粒度分布測定装置を用いて、メジアン径として測定できる。 The blending amount of the silica-based filler is preferably 11 parts by mass or more and 39 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or more and 35 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (A) organopolysiloxane. The average particle size of the silica-based filler is preferably 1 μm or more and 80 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 40 μm or less. The average particle size of the silica-based filler can be measured as a median size using a particle size distribution measuring device by a laser light diffraction method.

(C1)反応性基を有するエーテル変性シリコーンオイルの配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、0.2質量部以上であることがより好ましい。 The blending amount of the ether-modified silicone oil having the (C1) reactive group is preferably 0.1 part by mass or more, preferably 0.2 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the (A) organopolysiloxane. Is more preferable.

(C2)導電性付与剤の配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、0.5質量部以上であることが好ましく、1質量部以上であることがより好ましい。また、(C2)導電性付与剤の配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、15質量部以下であることが好ましく、10質量部以下であることがより好ましい。 The blending amount of the (C2) conductivity-imparting agent is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of (A) organopolysiloxane. The blending amount of the (C2) conductivity-imparting agent is preferably 15 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of (A) organopolysiloxane.

付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物は、(A)から(C2)以外の添加剤を更に含有していてよい。添加剤としては、例えば、助剤(鎖延長剤、架橋剤等)、触媒、分散剤、発泡剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、溶剤等が挙げられる。 The addition-curable mirabable conductive silicone rubber composition may further contain additives other than (A) to (C2). Additives include, for example, auxiliaries (chain extenders, cross-linking agents, etc.), catalysts, dispersants, foaming agents, antioxidants, antioxidants, pigments, colorants, processing aids, softeners, plasticizers, etc. Examples thereof include emulsifiers, heat resistance improvers, flame retardant improvers, acid receivers, thermal conductivity improvers, mold release agents, solvents and the like.

添加剤の具体例としては、(A)オルガノポリシロキサンより重合度の低いジメチルシロキサンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、シラノール、ジフェニルシランジオール及びα,ω−ジメチルシロキサンジオール等の両末端シラノール基封止低分子シロキサン、シラン等の分散剤が挙げられる。また、添加剤の具体例としては、オクチル酸鉄、酸化鉄、酸化セリウム等の耐熱向上剤が挙げられる。また、添加剤としては、接着性、成形加工性等を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、各種オレフィン系エラストマー等を用いてもよい。 Specific examples of the additive include (A) both-terminal silanol group encapsulation of dimethylsiloxane oil, polyether-modified silicone oil, silanol, diphenylsilanediol, α, ω-dimethylsiloxanediol, etc., which have a lower degree of polymerization than organopolysiloxane. Dispersants such as low molecular weight siloxane and silane can be mentioned. Specific examples of the additive include heat resistance improvers such as iron octylate, iron oxide, and cerium oxide. Further, as the additive, various carbon functional silanes, various olefin elastomers and the like for improving adhesiveness, molding processability and the like may be used.

(付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物)
付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、例えば、(D)分子中に2つ以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、(E)分子中にケイ素原子と結合する水素原子を2つ以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、(F)充填材と、(G)導電性付与剤と、(H)付加反応触媒と、を含有していてよい。
(Additional curing type liquid conductive silicone rubber composition)
The addition-curable liquid conductive silicone rubber composition contains, for example, (D) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in the molecule and (E) two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule. It may contain an organohydrogenpolysiloxane having, (F) a filler, (G) a conductivity-imparting agent, and (H) an addition reaction catalyst.

(D)オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式(2)で示される化合物が好適である。
SiO(4−a)/2 …(2)
式(2)中、aは1.5以上2.8以下の正数を示し、好ましくは1.8以上2.5以下、より好ましくは1.95以上2.05以下である。また、Rは、同一又は異なっていてよい、置換又は非置換の一価の炭化水素基を示す。但し、一分子中のRのうち少なくとも2つはアルケニル基である。炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは1以上12以下であり、より好ましくは1以上8以下である。
As the organopolysiloxane (D), the compound represented by the following average composition formula (2) is suitable.
R 4 a SiO (4-a) / 2 ... (2)
In the formula (2), a represents a positive number of 1.5 or more and 2.8 or less, preferably 1.8 or more and 2.5 or less, and more preferably 1.95 or more and 2.05 or less. R 4 also represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different. Provided that at least two of R 4 in one molecule is an alkenyl group. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 1 or more and 12 or less, and more preferably 1 or more and 8 or less.

としては、上記Rとして例示した基と同じ基が例示できる。また、一分子中のRのうち少なくとも2つがアルケニル基であり、それ以外のRはアルキル基であることが好ましい。アルケニル基はビニル基であることが好ましく、アルキル基はメチル基であることが好ましい。また、Rのうち、例えば90%以上がアルキル基(好ましくはメチル基)であってよい。(D)オルガノポリシロキサンにおけるアルケニル基の含有量は、例えば、1.0×10−6mol/g以上5.0×10−3mol/g以下であることが好ましく、5.0×10−6mol/g以上1.0×10−3mol/g以下であることがより好ましい。 As R 4 , the same group as that exemplified as R 1 can be exemplified. Also, at least two of R 4 in one molecule is an alkenyl group, R 4 other than it is preferably an alkyl group. The alkenyl group is preferably a vinyl group, and the alkyl group is preferably a methyl group. Further , for example, 90% or more of R 4 may be an alkyl group (preferably a methyl group). The content of the alkenyl group in the (D) organopolysiloxane is preferably, for example, 1.0 × 10-6 mol / g or more and 5.0 × 10 -3 mol / g or less, preferably 5.0 × 10 −. More preferably, it is 6 mol / g or more and 1.0 × 10 -3 mol / g or less.

(D)オルガノポリシロキサンは、25℃で液状であることが好ましく、25℃における粘度が100mPa・s以上1000000mPa・s以下であることが好ましく、200mPa・s以上100000mPa・s以下であることがより好ましい。また、(D)オルガノポリシロキサンの平均重合度は100以上800以下であることが好ましく、150以上600以下であることがより好ましい。 The organopolysiloxane (D) is preferably liquid at 25 ° C., preferably has a viscosity at 25 ° C. of 100 mPa · s or more and 1000000 mPa · s or less, and more preferably 200 mPa · s or more and 100,000 mPa · s or less. preferable. The average degree of polymerization of (D) organopolysiloxane is preferably 100 or more and 800 or less, and more preferably 150 or more and 600 or less.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式(3)で示される化合物が好適である。
SiO(4−b−c)/2 …(3)
式(3)中、bは0.7以上2.1以下の正数を示し、cは0.001以上1.0以下の正数を示し、b−cは0.8以上3.0以下である。また、Rは、同一又は異なっていてよい、置換又は非置換の一価の炭化水素基を示す。炭化水素基の炭素原子数は、1以上10以下であることが好ましい。なお、Rとしては、上記Rとして例示した基と同じ基が例示できる。
As the organohydrogenpolysiloxane (E), the compound represented by the following average composition formula (3) is suitable.
R 5 b H c SiO (4-bc) / 2 ... (3)
In formula (3), b indicates a positive number of 0.7 or more and 2.1 or less, c indicates a positive number of 0.001 or more and 1.0 or less, and bc indicates 0.8 or more and 3.0 or less. Is. R 5 also represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 1 or more and 10 or less. As R 5 , the same group as that exemplified as R 1 can be exemplified.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ケイ素原子に結合した水素原子(Si−H)を一分子中に2つ以上有しており、3つ以上有していることが好ましい。また、(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンが一分子中に有する、ケイ素原子に結合した水素原子の個数は、200以下であることが好ましく、100以下であることが更に好ましい。 (E) The organohydrogenpolysiloxane has two or more hydrogen atoms (Si—H) bonded to silicon atoms in one molecule, and preferably has three or more hydrogen atoms. Further, the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in one molecule of (E) organohydrogenpolysiloxane is preferably 200 or less, and more preferably 100 or less.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンにおいて、ケイ素原子に結合した水素原子の含有量は、0.001mol/g以上0.017mol/g以下であることが好ましく、0.002mol/g以上0.015mol/g以下であることがより好ましい。 (E) In the organohydrogenpolysiloxane, the content of the hydrogen atom bonded to the silicon atom is preferably 0.001 mol / g or more and 0.017 mol / g or less, and 0.002 mol / g or more and 0.015 mol / g or less. It is more preferably g or less.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体、及び、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位と(C)SiO3/2単位とからなる共重合体等が挙げられる。 Examples of the organohydrogenpolysiloxane (E) include a two-terminal trimethylsiloxy group-blocking methylhydrogenpolysiloxane, a two-terminal trimethylsiloxy group-blocking dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, and a two-terminal dimethylhydrogensiloxy group-blocking. Dimethylpolysiloxane, dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer at both ends, trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer at both ends, trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane at both ends A diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, a copolymer consisting of (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units, and (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2. Examples thereof include a copolymer composed of a unit and (C 6 H 5 ) SiO 3/2 unit.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(D)オルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1質量部以上30質量部以下であることが好ましく、0.3質量部以上20質量部以下であることがより好ましい。また、(D)オルガノポリシロキサンのアルケニル基に対する、(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンのSi−Hのモル比は、0.3から5.0であることが好ましく、0.5から2.5であることがより好ましい。 The blending amount of (E) organohydrogenpolysiloxane is preferably 0.1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, and 0.3 part by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (D) organopolysiloxane. The following is more preferable. The molar ratio of Si—H of (E) organohydrogenpolysiloxane to the alkenyl group of (D) organopolysiloxane is preferably 0.3 to 5.0, preferably 0.5 to 2.5. Is more preferable.

(F)充填材は、例えば、無機質充填材であってよい。付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物に(F)充填材を配合することで、圧縮永久ひずみが低くなり、体積抵抗率が経時で安定し、且つ十分なローラ耐久性が得られる。 (F) The filler may be, for example, an inorganic filler. By blending the filler (F) with the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition, the compression set becomes low, the volume resistivity becomes stable with time, and sufficient roller durability can be obtained.

(F)充填材の平均粒子径は、1μm以上30μm以下であることが好ましく、2μm以上20μm以下であることがより好ましい。(F)充填材の平均粒子径が1μm以上であると、体積抵抗率の経時変化が一層抑制される。また、(F)充填材の平均粒子径が30μm以下であると、耐久性に一層優れる弾性層3を得ることができる。なお、(F)充填材の平均粒子径は、レーザー光回折法による粒度分布測定装置を用いて、メジアン径として測定できる。 The average particle size of the filler (F) is preferably 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 20 μm or less. (F) When the average particle size of the filler is 1 μm or more, the change in volume resistivity with time is further suppressed. Further, when the average particle size of the filler (F) is 30 μm or less, the elastic layer 3 having further excellent durability can be obtained. The average particle size of the filler (F) can be measured as a median diameter using a particle size distribution measuring device by a laser light diffraction method.

(F)充填材の嵩密度は、0.1g/cm以上0.5g/cm以下であることが好ましく、0.15g/cm以上0.45g/cm以下であることがより好ましい。(F)充填材の嵩密度を上記の範囲に調整することにより、圧縮永久ひずみをより低くすることができ、体積抵抗率の経時変化が一層抑制され、また、耐久性に一層優れる弾性層3を得ることができる。(F)充填材の嵩密度は、JIS K 6223の見かけ比重の測定方法に基づいて求めることができる。 (F) the bulk density of the filler is preferably at 0.1 g / cm 3 or more 0.5 g / cm 3 or less, and more preferably less 0.15 g / cm 3 or more 0.45 g / cm 3 .. (F) By adjusting the bulk density of the filler within the above range, the compression set can be further lowered, the change in volume resistivity with time is further suppressed, and the elastic layer 3 having further excellent durability. Can be obtained. (F) The bulk density of the filler can be determined based on the method of measuring the apparent specific gravity of JIS K 6223.

(F)充填材としては、例えば、珪藻土、パーライト、マイカ、炭酸カルシウム、ガラスフレーク、中空充填材等が挙げられる。これらの中でも、(F)充填材としては、珪藻土、パーライト及び発泡パーライトの粉砕物を好適に用いることができる。 Examples of the (F) filler include diatomaceous earth, pearlite, mica, calcium carbonate, glass flakes, hollow filler and the like. Among these, as the (F) filler, diatomaceous earth, pearlite, and pulverized foamed pearlite can be preferably used.

(F)充填材の配合量は、(D)オルガノポリシロキサン100質量部に対して5質量部以上100質量部以下であることが好ましく、10質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。 The blending amount of the (F) filler is preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (D) organopolysiloxane. ..

(G)導電性付与剤の配合量は、(D)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、0.5質量部以上15質量部以下であることが好ましく、1質量部以上10質量部以下であることがより好ましい。 The blending amount of the (G) conductivity-imparting agent is preferably 0.5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of (D) organopolysiloxane, and is preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less. More preferably.

(H)付加反応触媒は、(D)オルガノポリシロキサンと(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を活性化できる触媒であればよい。(H)付加反応触媒としては、例えば、白金族元素を有する触媒が挙げられる。白金族元素を有する触媒としては、例えば、白金系触媒(例えば、白金黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等)、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げられる。 The (H) addition reaction catalyst may be any catalyst that can activate the addition reaction between (D) organopolysiloxane and (E) organohydrogenpolysiloxane. Examples of the (H) addition reaction catalyst include catalysts having a platinum group element. Examples of the catalyst having a platinum group element include platinum-based catalysts (for example, platinum black, secondary platinum chloride, platinum chloride acid, a reaction product of platinum chloride acid and a monovalent alcohol, and a complex of platinum chloride acid and olefins. , Platinum bisacetoacetate, etc.), palladium-based catalysts, rhodium-based catalysts, etc.

(H)付加反応触媒の配合量は、触媒量であってよい。例えば、(H)付加反応触媒の配合量は、白金族元素量が、(D)オルガノポリシロキサン及び(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計質量に対して0.5質量ppm以上1000質量ppm以下となる量であることが好ましく、1質量ppm以上500質量ppm以下となる量であることがより好ましい。 The blending amount of the addition reaction catalyst (H) may be the amount of the catalyst. For example, the amount of the (H) addition reaction catalyst compounded is such that the amount of platinum group elements is 0.5% by mass or more and 1000% by mass or less with respect to the total mass of (D) organopolysiloxane and (E) organohydrogenpolysiloxane. It is preferable that the amount is 1 mass ppm or more and 500 mass ppm or less.

付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は(D)〜(H)以外の添加剤を更に含有していてよい。添加剤としては、例えば、助剤(鎖延長剤、架橋剤等)、発泡剤、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、希釈剤、反応性希釈剤、溶剤等が挙げられる。 The addition-curable liquid conductive silicone rubber composition may further contain additives other than (D) to (H). Additives include, for example, auxiliaries (chain extenders, cross-linking agents, etc.), foaming agents, dispersants, antioxidants, antioxidants, pigments, colorants, processing aids, softeners, plasticizers, emulsifiers, etc. Examples thereof include heat resistance improvers, flame retardant improvers, acid acceptors, heat conductivity improvers, mold release agents, diluents, reactive diluents, solvents and the like.

添加剤の具体例としては、低分子シロキサンエステル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、シラノール、フェニルシランジオール等の分散剤が挙げられる。また、オクチル酸鉄、酸化鉄、酸化セリウム等の耐熱向上剤が挙げられる。また、接着性、成形加工性等を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、各種オレフィン系エラストマー等を用いてもよい。また、難燃性を付与させるハロゲン化合物等を用いてもよい。 Specific examples of the additive include dispersants such as small molecule siloxane ester, polyether-modified silicone oil, silanol, and phenylsilanediol. Further, heat resistance improvers such as iron octylate, iron oxide and cerium oxide can be mentioned. Further, various carbon functional silanes, various olefin elastomers and the like for improving adhesiveness, molding processability and the like may be used. Further, a halogen compound or the like that imparts flame retardancy may be used.

付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物の25℃における粘度は、5Pa・s以上500Pa・s以下であることが好ましく、5Pa・s以上200Pa・s以下であることがより好ましい。 The viscosity of the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition at 25 ° C. is preferably 5 Pa · s or more and 500 Pa · s or less, and more preferably 5 Pa · s or more and 200 Pa · s or less.

弾性層3の厚さは特に限定されず、0.1mm以上6mm以下であることが好ましく、1mm以上4mm以下であることがより好ましい。なお、本明細書における厚さは、現像ローラ1の軸線方向に垂直な方向の厚さを示す。 The thickness of the elastic layer 3 is not particularly limited, and is preferably 0.1 mm or more and 6 mm or less, and more preferably 1 mm or more and 4 mm or less. The thickness in the present specification indicates the thickness in the direction perpendicular to the axial direction of the developing roller 1.

弾性層3の外径は特に限定されず、例えば6mm以上25mm以下であることが好ましく、7mm以上21mmであることがより好ましい。 The outer diameter of the elastic layer 3 is not particularly limited, and is preferably 6 mm or more and 25 mm or less, and more preferably 7 mm or more and 21 mm or less.

弾性層3の外周面には、被覆層4との接着性向上等の目的で、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマ処理、UV処理、イトロ処理、フレーム処理等の表面処理が施されていてよい。 The outer peripheral surface of the elastic layer 3 is subjected to surface treatment such as primer treatment, corona treatment, plasma treatment, excimer treatment, UV treatment, itro treatment, and frame treatment for the purpose of improving the adhesiveness with the coating layer 4. It's okay.

弾性層3の形成方法は特に限定されない。例えば、弾性層3は、シリコーンゴム組成物の押出成形、LIMS成形等の方法で形成されてよい。また、弾性層3は、軸体2上に形成された弾性体(シリコーンゴム組成物の硬化物)の研削・研磨等によって形成してもよい。 The method of forming the elastic layer 3 is not particularly limited. For example, the elastic layer 3 may be formed by a method such as extrusion molding or LIMS molding of the silicone rubber composition. Further, the elastic layer 3 may be formed by grinding or polishing an elastic body (cured product of a silicone rubber composition) formed on the shaft body 2.

[被覆層]
被覆層4は、現像ローラ1の最表面に設けられるものである。被覆層4は、弾性層3の外周面の全てを被覆している必要はなく、印字機能に不具合の無い範囲で弾性層3を被覆していればよい。現像ローラ1におけるトナー離型性を向上させ、フィルミングの発生を防止するためには、少なくとも、被覆層4の特性を調整する必要がある。本発明においては、被覆層4は、下記(a)成分及び(b)成分を含有する混合物を塗布して硬化したものである。また、被覆層4には、上記の成分を含有する混合物を硬化することにより粒径が0.2μm以上2.0μm以下の凝集体が形成され、これにより被覆層4は、図3に示すように、微小の凹凸形状を有する。被覆層4がこのような凹凸形状を有することにより、トナー離型性に優れ、フィルミングの発生が良好に抑制された現像ローラ1を得ることができる。
(a)シリコーン鎖からなる分岐鎖と、ポリカーボネート鎖、ポリアクリレート鎖、ポリエステル鎖から選択されるいずれか一種の主鎖と、を有し、少なくとも2以上のヒドロキシル基を有するグラフトプレポリマー
(b)ポリイソシアネート。
[Coating layer]
The coating layer 4 is provided on the outermost surface of the developing roller 1. The coating layer 4 does not have to cover the entire outer peripheral surface of the elastic layer 3, and may cover the elastic layer 3 as long as there is no problem in the printing function. In order to improve the toner releasability of the developing roller 1 and prevent the occurrence of filming, it is necessary to adjust at least the characteristics of the coating layer 4. In the present invention, the coating layer 4 is cured by applying a mixture containing the following components (a) and (b). Further, the coating layer 4 is formed with agglomerates having a particle size of 0.2 μm or more and 2.0 μm or less by curing the mixture containing the above components, whereby the coating layer 4 is as shown in FIG. In addition, it has a minute uneven shape. When the coating layer 4 has such an uneven shape, it is possible to obtain a developing roller 1 which is excellent in toner releasability and in which the occurrence of filming is satisfactorily suppressed.
(A) A graft prepolymer having a branched chain composed of a silicone chain and any one main chain selected from a polycarbonate chain, a polyacrylate chain, and a polyester chain, and having at least two or more hydroxyl groups (b). Polyisocyanate.

このようにして得られる被覆層4は、いわゆる、ウレタンコート層である。なお、上記の混合物は、加熱硬化される前には液状の状態のものである。なお、被覆層4の厚さは特に限定されず、例えば0.5μm以上30μm以下であることが好ましく、1μm以上20μm以下であることがより好ましい。 The coating layer 4 thus obtained is a so-called urethane coat layer. The above mixture is in a liquid state before being heat-cured. The thickness of the coating layer 4 is not particularly limited, and is preferably 0.5 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 20 μm or less.

((a)グラフトプレポリマー)
(a)成分のグラフトプレポリマーは、シリコーン鎖からなる分岐鎖と、ポリカーボネート鎖、ポリアクリレート鎖、ポリエステル鎖から選択されるいずれか一種の主鎖と、を有し、少なくとも2以上のヒドロキシル基を有する。このような、グラフトプレポリマーは、片末端ジオール変性シリコーンオイルと、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリエステルポリオールから選択されるいずれか一種の化合物と、ポリイソシアネートと、を反応することにより得ることができる。
((A) Graft prepolymer)
The graft prepolymer of the component (a) has a branched chain composed of a silicone chain and any one main chain selected from a polycarbonate chain, a polyacrylate chain, and a polyester chain, and has at least two or more hydroxyl groups. Have. Such a graft prepolymer can be obtained by reacting a one-terminal diol-modified silicone oil with any one compound selected from a polycarbonate polyol, a polyacrylate polyol, and a polyester polyol with a polyisocyanate. ..

(片末端ジオール変性シリコーンオイル)
片末端ジオール変性シリコーンオイルは、いわゆる、反応性シリコーンオイルの1種であり、イソシアネート化合物と重合する特性を有し、シリコーン鎖の一方の末端に、2つのヒドロキシル基が結合しているものである。通常、片末端ジオール変性シリコーンオイルを用いることにより、ポリウレタンに分岐鎖が導入され、現像ローラ1の微細な粗さを向上させることができる。
(One-ended diol-modified silicone oil)
The one-terminal diol-modified silicone oil is a kind of so-called reactive silicone oil, has a property of polymerizing with an isocyanate compound, and has two hydroxyl groups bonded to one end of a silicone chain. .. Usually, by using one-terminal diol-modified silicone oil, a branched chain is introduced into polyurethane, and the fine roughness of the developing roller 1 can be improved.

片末端ジオール変性シリコーンオイルとしては、以下の一般式(1)で示される片末端変性シリコーンオイルを挙げることができる。 Examples of the one-terminal diol-modified silicone oil include one-terminal modified silicone oil represented by the following general formula (1).

Figure 0006926375
(1)
Figure 0006926375
(1)

一般式(1)において、R、R’、R’’は、炭化水素基であり、炭化水素基の炭素原子数は、1以上20以下であることが好ましい。nは、整数を表す。 In the general formula (1), R, R ″, and R ″ are hydrocarbon groups, and the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 1 or more and 20 or less. n represents an integer.

一般式(1)で示される片末端ジオール変性シリコーンオイルの中でも、特に、nが整数であるシリコーンオイルを用いることが好ましい。なお、一般式(1)においては、ケイ素原子に結合する官能基は、炭化水素基となっているが、この炭化水素基が水素原子で置換されたシリコーンオイルであってもよい。 Among the one-terminal diol-modified silicone oils represented by the general formula (1), it is particularly preferable to use silicone oils in which n is an integer. In the general formula (1), the functional group bonded to the silicon atom is a hydrocarbon group, but a silicone oil in which this hydrocarbon group is substituted with a hydrogen atom may be used.

(ポリカーボネートポリオール)
ポリカーボネートポリオールは、分子内に2つ以上のカーボネート結合と、2つ以上のヒドロキシル基を有する。ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリオールとカーボネート化合物との縮合反応物等が挙げられる。また、カーボネート化合物としては、例えば、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、アルキレンカーボネート等が挙げられる。ポリカーボネートポリオールの原料として用いられるポリオールとしては、例えば、ヘキサンジオール、ブタンジオール等のジオール、2,4−ブタントリオール等のトリオールなどが挙げられる。
(Polycarbonate polyol)
Polycarbonate polyols have two or more carbonate bonds and two or more hydroxyl groups in the molecule. Examples of the polycarbonate polyol include a condensation reaction product of a polyol and a carbonate compound. Moreover, as a carbonate compound, for example, a dialkyl carbonate, a diaryl carbonate, an alkylene carbonate and the like can be mentioned. Examples of the polyol used as a raw material for the polycarbonate polyol include diols such as hexanediol and butanediol, and triols such as 2,4-butanediol.

(ポリアクリレートポリオール)
ポリアクリレートポリオールは、ヒドロキシル基含有モノマーと他のオレフィン系不飽和モノマー、例えば(メタ)アクリル酸のエステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエステル、マレイン酸モノアルキルエステルおよびマレイン酸ジアルキルエステル、及びフマル酸モノアルキルエステル及びフマル酸ジアルキルエステル、α−オレフィン並びに他の不飽和オリゴマー及び不飽和ポリマーとのコポリマーである。
(Polyacrylate polyol)
Polyacrylate polyols are hydroxyl group-containing monomers and other olefinically unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid esters, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl esters, maleic acid monoalkyl esters and maleic acid dialkyl esters. , And fumaric acid monoalkyl esters and fumaric acid dialkyl esters, α-olefins and copolymers with other unsaturated monomers and unsaturated polymers.

(ポリエステルポリオール)
ポリエステルポリオールは、分子内に2つ以上のエステル結合と、2つ以上のヒドロキシル基を有する。ポリエステルポリオールとしては、例えば、ジカルボン酸とポリオールとの縮合反応物等が挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。
(Polyester polyol)
Polyester polyols have two or more ester bonds and two or more hydroxyl groups in the molecule. Examples of the polyester polyol include a condensation reaction product of a dicarboxylic acid and a polyol. Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid and isophthalic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid.

上記3種のポリオールの数平均分子量は、被覆層4の柔軟性が向上する観点から、100以上14000以下であることが好ましく、500以上11000以下であることがより好ましく、500以上6000以下であることが更に好ましい。なお、本明細書中、数平均分子量は、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算の値を示す。 The number average molecular weight of the above three types of polyols is preferably 100 or more and 14000 or less, more preferably 500 or more and 11000 or less, and 500 or more and 6000 or less from the viewpoint of improving the flexibility of the coating layer 4. Is even more preferable. In the present specification, the number average molecular weight and the number average molecular weight indicate the values converted to standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).

本発明において、被覆層4の表面粗さを調整することにより、現像性能を良好に維持ししつつ、トナー離型性を向上させ、フィルミングを効果的に防止するために、グラフトプレポリマーの調製のために使用する上記のポリオール化合物は、片末端ジオール変性シリコーンオイル100質量部に対して、200質量部以上1000質量部以下であることが好ましく、400質量部以上800質量部以下であることがより好ましい。 In the present invention, in order to improve the toner releasability and effectively prevent filming while maintaining good development performance by adjusting the surface roughness of the coating layer 4, the graft prepolymer is used. The above-mentioned polyol compound used for preparation is preferably 200 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less, and 400 parts by mass or more and 800 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of one-terminal diol-modified silicone oil. Is more preferable.

(ポリイソシアネート)
ポリイソシアネートは、イソシアネート基(−NCO)を2以上有する化合物である。本発明において、グラフトプレポリマーの調製のために用いるポリイソシアネートとしては、シリコーンオイルに導入された反応性基との反応性を有するものであれば特に限定されず、ポリウレタンの調製に通常使用される各種ポリイソシアネートであればよい。例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートのカルボジイミド変性ポリイソシアネート、又は、これらのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート等が挙げられる。これらのポリイソシアネートは、1種又は2種以上を使用できる。イソシアネート化合物は、その分子鎖が長いほど、より高い柔軟性を有するポリウレタンを生成することができる。
(Polyisocyanate)
Polyisocyanate is a compound having two or more isocyanate groups (-NCO). In the present invention, the polyisocyanate used for the preparation of the graft prepolymer is not particularly limited as long as it has reactivity with the reactive group introduced into the silicone oil, and is usually used for the preparation of polyurethane. Any polyisocyanate may be used. Examples thereof include aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, carbodiimide-modified polyisocyanates of these polyisocyanates, and isocyanurate-modified polyisocyanates thereof. As these polyisocyanates, one kind or two or more kinds can be used. The longer the molecular chain of an isocyanate compound, the more flexible polyurethane can be produced.

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4'−MDI)、2,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4'−MDI)、1,4−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート(TODI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、3,3’−ジメチルビフェニル−4,4’−ジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the aromatic polyisocyanate include 2,4-toluene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-toluene diisocyanate (2,6-TDI), and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (4,4). '-MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (2,4'-MDI), 1,4-phenylene diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, trizine diisocyanate (TODI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), Examples thereof include 3,3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate.

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、リジンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアナートメチル(NBDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), lysine diisocyanate, norbornene diisocyanate methyl (NBDI), xylylene diisocyanate (XDI), and tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI). ) Etc. can be mentioned.

脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、トランスシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、H6XDI(水添XDI)、H12MDI(水添MDI)、4,4’−ジシクロへキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the alicyclic polyisocyanate include transcyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), H6XDI (hydrogenated XDI), H12MDI (hydrogenated MDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and the like. Can be mentioned.

本発明において、グラフトプレポリマー調製のために使用するポリイソシアネートは、片末端ジオール変性シリコーンオイル100質量部に対して、20質量部以上400質量部以下であることが好ましく、40質量部以上200質量部以下であることがより好ましい。片末端ジオール変性シリコーンオイルに対するポリイソシアネートの使用量を上記の範囲内のものとすることにより、被覆層4を形成するための混合物の粘度を好適なものとして、作業性を向上させることができる。このようにして得られるグラフトプレポリマーの数平均分子量は100以上10000以下であることが好ましい。 In the present invention, the polyisocyanate used for preparing the graft prepolymer is preferably 20 parts by mass or more and 400 parts by mass or less, and 40 parts by mass or more and 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of one-terminal diol-modified silicone oil. More preferably, it is less than or equal to a part. By setting the amount of polyisocyanate used with respect to the one-terminal diol-modified silicone oil within the above range, the viscosity of the mixture for forming the coating layer 4 can be made suitable, and workability can be improved. The number average molecular weight of the graft prepolymer thus obtained is preferably 100 or more and 10,000 or less.

((b)ポリイソシアネート)
(b)成分として用いるポリイソシアネートは、上記したポリイソシアネートを用いることができる。なお、(b)成分として用いるポリイソシアネートは、上記したグラフトプレポリマーの調製のために用いるポリイソシアネートと、必ずしも同一である必要はない。
((B) Polyisocyanate)
As the polyisocyanate used as the component (b), the above-mentioned polyisocyanate can be used. The polyisocyanate used as the component (b) does not necessarily have to be the same as the polyisocyanate used for preparing the graft prepolymer described above.

本発明において、(b)成分のポリイソシアネートの使用量は、(a)成分100質量部に対して、5質量部以上1000質量部以下であることが好ましく、10質量部以上600質量部以下であることがより好ましい。ポリイソシアネートの使用量を上記の範囲内のものとすることにより、形成される被覆層4の硬度を好適な範囲に維持することができる。 In the present invention, the amount of the polyisocyanate of the component (b) used is preferably 5 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (a), and is 10 parts by mass or more and 600 parts by mass or less. More preferably. By setting the amount of polyisocyanate used within the above range, the hardness of the formed coating layer 4 can be maintained within a suitable range.

また、(a)成分及び(b)成分における、イソシアネート基とヒドロキシル基とのモル比が、5:1から15:1であることが好ましく、8:1から12:1であることがより好ましい。(a)成分及び(b)成分における、イソシアネート基とヒドロキシル基とのモル比を上記の範囲に調整することにより、フィルミングの発生をより効果的に抑制できる凹凸形状を得ることができる。 Further, the molar ratio of the isocyanate group to the hydroxyl group in the components (a) and (b) is preferably 5: 1 to 15: 1, and more preferably 8: 1 to 12: 1. .. By adjusting the molar ratio of the isocyanate group to the hydroxyl group in the component (a) and the component (b) within the above range, it is possible to obtain an uneven shape capable of more effectively suppressing the occurrence of filming.

(希釈溶剤)
本発明において、上記の(a)成分及び(b)成分の他に、希釈溶剤を用いることができる。水系溶剤、及び有機系溶剤を使用することができ、求められる乾燥速度に応じて、低沸点溶剤、高沸点溶剤を組み合わせて使用することができる。
(Diluting solvent)
In the present invention, a diluting solvent can be used in addition to the above components (a) and (b). An aqueous solvent and an organic solvent can be used, and a low boiling point solvent and a high boiling point solvent can be used in combination depending on the required drying speed.

本発明において、被覆層4を形成するための混合物においては、固形分濃度が3質量%以上50質量%以下の範囲内であることが好ましく、5質量%以上30質量%以下の範囲内であることがより好ましい。固形分濃度が低いと、塗布時に液ダレが起こり易く、乾燥に時間がかかるとともに、固形分濃度が高いと、塗布表面のザラツキを生じたり、厚み制御が難しくなったりする。 In the present invention, in the mixture for forming the coating layer 4, the solid content concentration is preferably in the range of 3% by mass or more and 50% by mass or less, and preferably in the range of 5% by mass or more and 30% by mass or less. Is more preferable. If the solid content concentration is low, liquid dripping is likely to occur during coating, and it takes time to dry. If the solid content concentration is high, the coating surface becomes rough and it becomes difficult to control the thickness.

希釈溶剤としては、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、テトラヒドロフラン(THF)、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、ヘプタン、シクロヘキサノン、イソホロン等の有機系溶剤を用いることが好ましい。 As the diluting solvent, it is preferable to use an organic solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), tetrahydrofuran (THF), acetone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene, heptane, cyclohexanone, and isophoron.

(充填材)
被覆層4は、更に充填材を含有することが好ましく、充填材の粒径が2.0μm以上15μm以下であることが好ましく、3.0μm以上6.0μm以下であることがより好ましい。被覆層4が、上記の範囲の粒径である充填材を含有することにより、図4のようにサイズの異なる凹凸形状が形成され、より効果的にトナー離型性を向上させ、フィルミングの発生を抑制することができる。用いる充填材としては、上記の弾性層3に用いる充填材と同様の充填材を用いることができる。
(Filler)
The coating layer 4 preferably further contains a filler, and the particle size of the filler is preferably 2.0 μm or more and 15 μm or less, and more preferably 3.0 μm or more and 6.0 μm or less. When the coating layer 4 contains a filler having a particle size in the above range, uneven shapes having different sizes are formed as shown in FIG. 4, and the toner releasability is more effectively improved for filming. Occurrence can be suppressed. As the filler to be used, the same filler as the filler used for the elastic layer 3 can be used.

被覆層4が充填材を含有するとき、充填材の含有量は、例えば、被覆層4の樹脂成分100質量部に対して0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、1質量部以上40質量部以下であることがより好ましい。 When the coating layer 4 contains a filler, the content of the filler is preferably 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component of the coating layer 4, for example, 1 mass. It is more preferable that the amount is 40 parts by mass or more.

(導電性付与剤)
被覆層4は、導電性付与剤を更に含有していてよい。導電性付与剤は、被覆層4に導電性を付与し得る成分であればよく、特に限定されない。導電性付与剤としては、上記した弾性層3に用いる導電性付与剤を用いることができる。導電性付与剤の配合量は特に限定されず、導電性付与剤の種類、所望する導電性能等に応じて適宜調整してよい。また、導電性付与剤は一種を単独で用いてよく、二種以上を組み合せて用いてもよい。
(Conductivity imparting agent)
The coating layer 4 may further contain a conductivity-imparting agent. The conductivity-imparting agent is not particularly limited as long as it is a component that can impart conductivity to the coating layer 4. As the conductivity-imparting agent, the conductivity-imparting agent used for the elastic layer 3 described above can be used. The blending amount of the conductivity-imparting agent is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the type of the conductivity-imparting agent, the desired conductivity performance, and the like. Further, the conductivity-imparting agent may be used alone or in combination of two or more.

被覆層4は上記以外の添加剤を更に含有していてよい。例えば、被覆層4は、シランカップリング剤、潤滑剤、重合触媒、分散剤等の添加剤を更に含有していてよい。 The coating layer 4 may further contain additives other than the above. For example, the coating layer 4 may further contain additives such as a silane coupling agent, a lubricant, a polymerization catalyst, and a dispersant.

被覆層4は、(a)成分及び(b)成分を含有する混合物を弾性層3上に塗布し、加熱等によりポリオール成分とイソシアネート成分とを重合させることで形成することができる。塗布液に使用される溶媒は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を溶解可能な溶媒であることが好ましく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等であってよい。 The coating layer 4 can be formed by applying a mixture containing the components (a) and (b) on the elastic layer 3 and polymerizing the polyol component and the isocyanate component by heating or the like. The solvent used in the coating liquid is preferably a solvent capable of dissolving the polyol component and the polyisocyanate component, and may be, for example, ethyl acetate, butyl acetate or the like.

[プライマー層及び接着層]
本発明の現像ローラ1は、軸体2と弾性層3との間、及び弾性層3と被覆層4との間に、接着層又はプライマー層等の中間層を備えていてもよい。ここで、これらの中間層のうち、特に、弾性層3と被覆層4の間に設けられる接着層及びプライマー層については、その電気的特性を調整することにより、現像ローラ1としての電気的特性を調整することができ、これにより、現像ローラとしての現像ローラ1の現像性能を良好に調整することができる。
[Primer layer and adhesive layer]
The developing roller 1 of the present invention may include an intermediate layer such as an adhesive layer or a primer layer between the shaft body 2 and the elastic layer 3 and between the elastic layer 3 and the coating layer 4. Here, among these intermediate layers, particularly the adhesive layer and the primer layer provided between the elastic layer 3 and the coating layer 4 have the electrical characteristics as the developing roller 1 by adjusting the electrical characteristics thereof. With this, the developing performance of the developing roller 1 as a developing roller can be satisfactorily adjusted.

(プライマー層)
プライマー層としては、現像ローラのプライマー層として通常用いられるものを使用することができるが、例えば、エステル基を有するウレタン樹脂からなるプライマー層を形成することにより、現像ローラ1の現像性能を良好に維持することができる。
(Primer layer)
As the primer layer, those usually used as the primer layer of the developing roller can be used. For example, by forming the primer layer made of urethane resin having an ester group, the developing performance of the developing roller 1 can be improved. Can be maintained.

<現像装置及び画像形成装置>
本実施形態に係る現像ローラ1は、現像装置及び画像形成装置における現像剤担持体として、好適に用いることができる。本実施形態において、画像形成装置における現像ローラ1以外の構成は特に限定されない。本発明の現像ローラ1を備えた現像装置及び画像形成装置の一例を、図2を参照して、説明する。
<Developer and image forming device>
The developing roller 1 according to the present embodiment can be suitably used as a developing agent carrier in a developing device and an image forming device. In the present embodiment, the configuration other than the developing roller 1 in the image forming apparatus is not particularly limited. An example of a developing apparatus and an image forming apparatus including the developing roller 1 of the present invention will be described with reference to FIG.

画像形成装置10は、各色の現像ユニットB、C、M及びYに装備された複数の像担持体11B、11C、11M及び11Yを転写搬送ベルト6上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置であり、現像ユニットB、C、M及びYが転写搬送ベルト6上に直列に配置されている。現像ユニットBは、像担持体11B例えば感光体(感光ドラムとも称される。)と、帯電手段12B例えば帯電ローラと、露光手段13Bと、現像装置20Bと、転写搬送ベルト6を介して像担持体11Bに当接する転写手段14B例えば転写ローラと、クリーニング手段15Bとを備えている。 The image forming apparatus 10 is a tandem type color image forming apparatus in which a plurality of image carriers 11B, 11C, 11M and 11Y mounted on the developing units B, C, M and Y of each color are arranged in series on the transfer transfer belt 6. The developing units B, C, M and Y are arranged in series on the transfer transfer belt 6. The developing unit B carries an image via an image carrier 11B, for example, a photoconductor (also referred to as a photosensitive drum), a charging means 12B, for example, a charging roller, an exposure means 13B, a developing device 20B, and a transfer transfer belt 6. A transfer means 14B that comes into contact with the body 11B, for example, a transfer roller and a cleaning means 15B are provided.

現像装置20Bは、本発明の現像装置の一例であり、図2に示されるように、本発明の現像ローラと現像剤とを備えている。したがって、この画像形成装置10において、現像ローラ1は、現像剤担持体23B、23C、23M及び23Y、すなわち、現像ローラとして装着されている。現像装置20Bは、具体的には、一成分非磁性の現像剤22Bを収容する筐体21Bと、現像剤22Bを像担持体11Bに供給する現像剤担持体23B例えば現像ローラと、現像剤22Bの厚みを調整する現像剤量調節手段24B例えばブレードとを備えて成る。現像装置20Bにおいて、現像剤量調節手段24Bは、図2に示されるように、現像剤担持体23Bの外周面に接触又は圧接している。すなわち、前記現像装置20Bは所謂「接触式現像装置」である。現像ユニットC、M及びYは現像ユニットBと基本的に同様に構成されており、同じ要素には、同じ符号と各ユニットを示す記号C、M又はYとを付して、説明を省略する。 The developing device 20B is an example of the developing device of the present invention, and includes the developing roller and the developing agent of the present invention as shown in FIG. Therefore, in the image forming apparatus 10, the developing roller 1 is mounted as the developing agent carriers 23B, 23C, 23M and 23Y, that is, as a developing roller. Specifically, the developing apparatus 20B includes a housing 21B accommodating a one-component non-magnetic developer 22B, a developing agent carrier 23B for supplying the developing agent 22B to the image carrier 11B, for example, a developing roller, and a developing agent 22B. It is provided with a developer amount adjusting means 24B for adjusting the thickness of the developer, for example, a blade. In the developing apparatus 20B, the developer amount adjusting means 24B is in contact with or pressure-contacted with the outer peripheral surface of the developer carrier 23B as shown in FIG. That is, the developing device 20B is a so-called "contact developing device". The developing units C, M and Y are basically configured in the same manner as the developing unit B, and the same elements are designated by the same reference numerals and symbols C, M or Y indicating each unit, and the description thereof will be omitted. ..

画像形成装置10において、現像装置20Bの現像剤担持体23Bは、その表面が像担持体11Bの表面に接触又は圧接するように配置されている。現像装置20C、20M及び20Yも、現像装置20Bと同様に、その表面が現像剤担持体23C、23M及び23Yが像担持体11C、11M及び11Yの表面に接触又は圧接するように配置されている。すなわち、この画像形成装置10は所謂「接触式画像形成装置」である。 In the image forming apparatus 10, the developer carrier 23B of the developing apparatus 20B is arranged so that its surface is in contact with or pressed against the surface of the image carrier 11B. Similar to the developing device 20B, the developing devices 20C, 20M and 20Y are also arranged so that the surface of the developing devices 23C, 23M and 23Y is in contact with or pressed against the surfaces of the image carriers 11C, 11M and 11Y. .. That is, the image forming apparatus 10 is a so-called "contact type image forming apparatus".

定着手段30は、現像ユニットYの下流側に配置されている。この定着手段30は、記録体16を通過させる開口部35を有する筐体内に、定着ローラ31と、定着ローラ31の近傍に配置された無端ベルト支持ローラ33と、定着ローラ31及び無端ベルト支持ローラ33に巻き掛けられた無端ベルト36と、定着ローラ31と対向配置された加圧ローラ32とを備え、無端ベルト36を介して定着ローラ31と加圧ローラ32とが互いに当接又は圧接するように回転自在に支持されて成る圧力熱定着装置である。画像形成装置10の底部には、記録体16を収容するカセット41が設置されている。転写搬送ベルト6は複数の支持ローラ42に巻回されている。 The fixing means 30 is arranged on the downstream side of the developing unit Y. The fixing means 30 includes a fixing roller 31, an endless belt support roller 33 arranged in the vicinity of the fixing roller 31, a fixing roller 31, and an endless belt support roller in a housing having an opening 35 through which the recording body 16 is passed. An endless belt 36 wound around 33 and a pressure roller 32 arranged to face the fixing roller 31 are provided so that the fixing roller 31 and the pressure roller 32 come into contact with each other or are in pressure contact with each other via the endless belt 36. It is a pressure heat fixing device that is rotatably supported. A cassette 41 for accommodating the recording body 16 is installed at the bottom of the image forming apparatus 10. The transfer transfer belt 6 is wound around a plurality of support rollers 42.

画像形成装置10に使用される現像剤22B、22C、22M及び22Yはそれぞれ、摩擦により帯電可能な現像剤であれば、乾式現像剤でも湿式現像剤でもよく、また、非磁性現像剤でも磁性現像剤でもよい。各現像ユニットの筐体21B、21C、21M及び21Y内には、一成分非磁性の、黒色現像剤22B、シアン現像剤22C、マゼンタ現像剤22M及び黄色現像剤22Yが収納されている。 The developing agents 22B, 22C, 22M and 22Y used in the image forming apparatus 10 may be a dry developing agent or a wet developing agent as long as they can be charged by friction, and may be a non-magnetic developing agent or magnetic developing. It may be an agent. In the housings 21B, 21C, 21M and 21Y of each developing unit, a one-component non-magnetic black developer 22B, a cyan developer 22C, a magenta developer 22M and a yellow developer 22Y are housed.

画像形成装置10は、以下のようにして記録体16にカラー画像を形成する。まず、現像ユニットBにおいて、帯電手段12Bで帯電した像担持体11Bの表面に露光手段13Bにより静電潜像が形成され、現像剤担持体23Bにより供給された現像剤22Bで黒色の静電潜像が現像される。そして、記録体16が転写手段14Bと像担持体11Bとの間を通過する際に黒色の静電潜像が記録体16Bの表面に転写される。次いで、現像ユニットBと同様にして、現像ユニットC、M及びYによって、静電潜像が黒像に顕像化された記録体16に、それぞれシアン像、マゼンタ像及び黄色像が重畳され、カラー像が顕像化される。次いで、カラー像が顕像化された記録体16は、定着手段30によりカラー像が永久画像として記録体16に定着される。このようにして、記録体16にカラー画像を形成することができる。 The image forming apparatus 10 forms a color image on the recording body 16 as follows. First, in the developing unit B, an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 11B charged by the charging means 12B by the exposure means 13B, and a black electrostatic latent image is formed by the developer 22B supplied by the developer carrier 23B. The image is developed. Then, when the recording body 16 passes between the transfer means 14B and the image carrier 11B, the black electrostatic latent image is transferred to the surface of the recording body 16B. Next, in the same manner as the developing unit B, the cyan image, the magenta image, and the yellow image are superimposed on the recording body 16 in which the electrostatic latent image is visualized as a black image by the developing units C, M, and Y, respectively. The color image is visualized. Next, in the recording body 16 in which the color image is visualized, the color image is fixed to the recording body 16 as a permanent image by the fixing means 30. In this way, a color image can be formed on the recording body 16.

この現像装置は、現像ローラ1を備えており、現像剤搬送性に優れるとともにトナーフィルミングの発生を抑えて、高濃度で高画質の画像を長期にわたって形成することに貢献できる。また、この画像形成装置は高濃度で高画質の画像を長期にわたって形成できる。 This developing apparatus includes a developing roller 1, which is excellent in developer transportability and suppresses the occurrence of toner filming, and can contribute to forming a high-density, high-quality image for a long period of time. In addition, this image forming apparatus can form a high-density and high-quality image for a long period of time.

本発明の現像装置及び画像形成装置は、上記したものに限定されることはなく、本発明の目的を達成することができる範囲において、種々の変更が可能である。 The developing apparatus and image forming apparatus of the present invention are not limited to those described above, and various modifications can be made as long as the object of the present invention can be achieved.

画像形成装置10は、電子写真方式の画像形成装置とされているが、この発明において、画像形成装置は、電子写真方式には限定されず、例えば、静電方式の画像形成装置であってもよい。また、本発明の現像ローラが配設される画像形成装置は、各色の現像ユニットを備えた複数の像担持体を転写搬送ベルト上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置に限られず、例えば、単一の現像ユニットを備えたモノクロ画像形成装置、像担持体上に担持された現像剤像を無端ベルトに順次一次転写を繰り返す4サイクル型カラー画像形成装置等であってもよい。また、画像形成装置10に用いられる現像剤は、一成分非磁性現像剤とされているが、この発明においては、一成分磁性現像剤であってもよく、二成分非磁性現像剤であっても、また、二成分磁性現像剤であってもよい。 The image forming apparatus 10 is an electrophotographic image forming apparatus, but in the present invention, the image forming apparatus is not limited to the electrophotographic system, and may be, for example, an electrostatic type image forming apparatus. good. Further, the image forming apparatus in which the developing roller of the present invention is arranged is not limited to a tandem type color image forming apparatus in which a plurality of image carriers provided with developing units of each color are arranged in series on a transfer transfer belt, for example. , A monochrome image forming apparatus provided with a single developing unit, a 4-cycle color image forming apparatus that sequentially repeats primary transfer of a developer image carried on an image carrier onto an endless belt, or the like. The developer used in the image forming apparatus 10 is a one-component non-magnetic developer, but in the present invention, it may be a one-component magnetic developer or a two-component non-magnetic developer. Also, it may be a two-component magnetic developer.

画像形成装置10は、所謂「接触式画像形成装置」であるが、この発明において、画像形成装置は、現像剤担持体の表面が像担持体の表面に接触しないように間隙を有して配置される所謂「非接触式画像形成装置」であってもよい。 The image forming apparatus 10 is a so-called "contact type image forming apparatus", but in the present invention, the image forming apparatus is arranged with a gap so that the surface of the developer carrier does not come into contact with the surface of the image carrier. It may be a so-called "non-contact image forming apparatus".

以上、本発明を、実施形態を用いて説明したが、本発明の技術的範囲は上記の実施形態に記載の発明の範囲には限定されないことは言うまでもなく、上記実施形態に、多様な変更又は改良を加えることが可能であることが当業者に明らかである。また、そのような変更又は改良を加えた発明も本発明の技術的範囲に含まれ得ることが、特許請求の範囲の記載から明らかである。 Although the present invention has been described above using the embodiments, it goes without saying that the technical scope of the present invention is not limited to the scope of the invention described in the above embodiments. It will be apparent to those skilled in the art that improvements can be made. Further, it is clear from the description of the claims that the invention to which such changes or improvements have been made can be included in the technical scope of the present invention.

以下、本発明について、実施例を挙げて詳細に説明する。なお、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The present invention is not limited to the examples shown below.

(実施例1)
無電解ニッケルメッキ処理が施された軸体(SUM22製、直径10mm、長さ275mm)をエタノールで洗浄し、その表面にシリコーン系プライマー(商品名「プライマーNo.16」、信越化学工業製)を塗布した。プライマー処理した軸体を、ギヤオーブンを用いて、150℃の温度にて10分焼成処理した後、常温にて30分以上冷却し、軸体の外周面にプライマー層を形成した。
(Example 1)
The shaft body (made by SUM22, diameter 10 mm, length 275 mm) subjected to electroless nickel plating is washed with ethanol, and a silicone-based primer (trade name "Primer No. 16", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied to the surface thereof. It was applied. The primer-treated shaft was fired at a temperature of 150 ° C. for 10 minutes using a gear oven, and then cooled at room temperature for 30 minutes or more to form a primer layer on the outer peripheral surface of the shaft.

次いで、弾性層を形成するためのシリコーンゴム組成物を次のように調製した。すなわち、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(重合度300)100質量部、BET比表面積が110m/gである疎水化処理されたヒュームドシリカ(商品名「R−972」、日本アエロジル社製)1質量部、平均粒径6μm、嵩密度が0.25g/cmである珪藻土(商品名「オプライトW−3005S」、中央シリカ製)40質量部、及び、アセチレンブラック(商品名「デンカブラックHS−100」、デンカ製)5質量部をプラネタリーミキサーに入れ、30分撹拌した後、3本ロールに1回通した。これを再度プラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にSi−H基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度17、Si−H量0.0060mol/g)2.1質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール0.1質量部、白金触媒(Pt濃度1%)0.1質量部を添加し、30分撹拌脱泡混練して、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を調製した。 Next, a silicone rubber composition for forming an elastic layer was prepared as follows. That is, hydrophobized fumed silica (trade name "R-972") having 100 parts by mass of dimethylpolysiloxane (polymerization degree 300) with both ends sealed with a dimethylvinylsiloxy group and a BET specific surface area of 110 m 2 / g. , Japan Aerosil) 1 part by mass, average particle size 6 μm, bulk density 0.25 g / cm 3 diatomaceous earth (trade name "Opreite W-3005S", made by Central Silica) 40 parts by mass, and acetylene black (Product name "Denka Black HS-100", manufactured by Denka) 5 parts by mass was placed in a planetary mixer, stirred for 30 minutes, and then passed through three rolls once. This was returned to the planetary mixer again, and as a cross-linking agent, 2.1 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane (degree of polymerization 17, Si—H amount 0.0060 mol / g) having Si—H groups at both ends and side chains. , 0.1 part by mass of ethynylcyclohexanol and 0.1 part by mass of platinum catalyst (Pt concentration 1%) were added as a reaction control agent, and the mixture was stirred for 30 minutes, defoamed and kneaded, and then subjected to addition curing type liquid conductive silicone rubber composition. Was prepared.

調製した付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を用いた液体射出成形により、軸体の外周面上にゴム材料からなる弾性体を成形した。なお、射出成形では、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を130℃で10分間加熱して硬化させた。この弾性体を研磨して、外径16mmの弾性層を形成した。 An elastic body made of a rubber material was molded on the outer peripheral surface of the shaft by liquid injection molding using the prepared addition-curable liquid conductive silicone rubber composition. In injection molding, the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition was heated at 130 ° C. for 10 minutes to be cured. This elastic body was polished to form an elastic layer having an outer diameter of 16 mm.

次いで、被覆層を形成するための樹脂組成物を次のように調製した。
すなわち、(a)成分として片末端ジオール変性シリコーンオイル16.7質量部と、ポリカーボネートジオール化合物100質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネート(商品名「デュラネートTPA−100」、旭化成製)17.1質量部、シンナー300部を混合し反応させて、数平均分子量1600のグラフトプレポリマーを得た。このようにして得たグラフトプレポリマー8質量部、(b)成分としてヘキサメチレンジイソシアネート(商品名「デュラネートTSE−100」、旭化成製)13質量部、及び、ジブチルスズジラウレート(昭和化学製)0.03質量部、シンナー30質量部を混合して、樹脂組成物を得た。
Next, a resin composition for forming a coating layer was prepared as follows.
That is, 16.7 parts by mass of one-terminal diol-modified silicone oil, 100 parts by mass of a polycarbonate diol compound, and 17.1 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (trade name "Duranate TPA-100", manufactured by Asahi Kasei) as components (a). 300 parts of the thinner was mixed and reacted to obtain a graft prepolymer having a number average molecular weight of 1600. 8 parts by mass of the graft prepolymer thus obtained, 13 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (trade name "Duranate TSE-100", manufactured by Asahi Kasei) as a component (b), and 0.03 of dibutyltin dilaurate (manufactured by Showa Kagaku). A resin composition was obtained by mixing 30 parts by mass and 30 parts by mass of thinner.

調製した樹脂組成物を弾性層の外周面にスプレーコーティング法によって塗布し、160℃で30分間加熱して、厚さ5μm以上15μm以下の被覆層を形成した。 The prepared resin composition was applied to the outer peripheral surface of the elastic layer by a spray coating method and heated at 160 ° C. for 30 minutes to form a coating layer having a thickness of 5 μm or more and 15 μm or less.

以上の方法で、実施例1の現像ローラA−1を作製した。作製した現像ローラA−1について、レーザー顕微鏡を用いて、表面の凹凸形状(凝集体の粒径)を観察した。 The developing roller A-1 of Example 1 was produced by the above method. The surface uneven shape (particle size of the agglomerates) of the produced developing roller A-1 was observed using a laser microscope.

次いで、画像形成装置C610dn2(型番、沖データ社製)を用意し、この画像形成装置の現像ローラを作製した現像ローラA−1に差し替えて、実施例1の画像形成装置を得た。得られた画像形成装置について、以下の方法でトナーフィルミングの評価を行った。 Next, an image forming apparatus C610dn2 (model number, manufactured by Oki Data Corporation) was prepared, and the developing roller of this image forming apparatus was replaced with the developing roller A-1 produced to obtain the image forming apparatus of Example 1. The obtained image forming apparatus was evaluated for toner filming by the following method.

<トナーフィルミングの評価>
作製した現像ローラを装着した画像形成装置を用い、温度23℃、湿度55%RHの条件で、8000枚のA4用紙に0.3%デューティー画像を印字した。印字後、現像ローラ上に付着したトナーの量を測定した。付着量が0.5mg未満であった場合をA、0.5mg以上1.0mg以下であった場合をB、1.0mgを超える量であった場合をCとして評価した。評価結果は表1に示した。
<Evaluation of toner filming>
Using the image forming apparatus equipped with the produced developing roller, a 0.3% duty image was printed on 8000 sheets of A4 paper under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH. After printing, the amount of toner adhering to the developing roller was measured. The case where the amount of adhesion was less than 0.5 mg was evaluated as A, the case where the amount was 0.5 mg or more and 1.0 mg or less was evaluated as B, and the case where the amount was more than 1.0 mg was evaluated as C. The evaluation results are shown in Table 1.

(実施例2)
実施例1と同様の弾性層上に、以下の方法で被覆層を形成した。すなわち、(a)成分として片末端ジオール変性シリコーンオイル16.7質量部と、ポリカーボネートジオール化合物100質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネート(商品名「デュラネートTPA−100」、旭化成製)17.1質量部、シンナー300部を混合し反応させて、数平均分子量1600のグラフトプレポリマーを得た。このようにして得たグラフトプレポリマー8質量部、(b)成分としてヘキサメチレンジイソシアネート(商品名「デュラネートTSE−100」、旭化成製)13質量部、その他の成分として、ジブチルスズジラウレート(昭和化学製)0.03質量部、小径シリカ(平均粒子径4.4μm、商品名「ACEMATT OK−607」、エボニックデグサ製)1質量部、シンナー30質量部を混合して、樹脂組成物を得た。
(Example 2)
A coating layer was formed on the same elastic layer as in Example 1 by the following method. That is, 16.7 parts by mass of one-terminal diol-modified silicone oil, 100 parts by mass of a polycarbonate diol compound, and 17.1 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (trade name "Duranate TPA-100", manufactured by Asahi Kasei) as components (a). 300 parts of the thinner was mixed and reacted to obtain a graft prepolymer having a number average molecular weight of 1600. 8 parts by mass of the graft prepolymer thus obtained, 13 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (trade name "Duranate TSE-100", manufactured by Asahi Kasei) as a component (b), and dibutyltin dilaurate (manufactured by Showa Kagaku) as other components. A resin composition was obtained by mixing 0.03 parts by mass, 1 part by mass of small-diameter silica (average particle size 4.4 μm, trade name “ACEMATT OK-607”, manufactured by Evonik Degussa), and 30 parts by mass of thinner.

以上の方法で、実施例2の現像ローラA−2を得た。現像ローラA−2について、実施例1と同様の方法で画像形成装置の作製及び各特性の評価を行った。結果を表1に示す。 The developing roller A-2 of Example 2 was obtained by the above method. For the developing roller A-2, an image forming apparatus was manufactured and each characteristic was evaluated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
被覆層の形成に際し、実施例1の(a)成分について、片末端ジオール変性シリコーンオイルを用いなかったこと、並びに実施例2に用いた小径シリカを用いた点以外は、実施例1と同様にして現像ローラを作製した。得られた比較例1の現像ローラB−1について、実施例1と同様の方法で画像形成装置の作製及び各特性の評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
In forming the coating layer, the component (a) of Example 1 was the same as that of Example 1 except that the one-terminal diol-modified silicone oil was not used and the small-diameter silica used in Example 2 was used. To prepare a developing roller. With respect to the obtained developing roller B-1 of Comparative Example 1, an image forming apparatus was manufactured and each characteristic was evaluated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
被覆層の形成に際し、実施例1の(a)成分について、片末端ジオール変性シリコーンオイルの代わりに両末端ジオール変性シリコーンオイルを用いたこと点以外は、実施例1と同様にして現像ローラを作製した。得られた比較例3の現像ローラB−2について、実施例1と同様の方法で画像形成装置の作製及び各特性の評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
A developing roller was produced in the same manner as in Example 1 except that a double-ended diol-modified silicone oil was used instead of the one-terminal diol-modified silicone oil for the component (a) of Example 1 when forming the coating layer. bottom. With respect to the obtained developing roller B-2 of Comparative Example 3, an image forming apparatus was manufactured and each characteristic was evaluated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1.

(比較例3)
被覆層の形成に際し、実施例2の(a)成分について、片末端ジオール変性シリコーンオイルの代わりに両末端ジオール変性シリコーンオイルを用いた点以外は、実施例2と同様にして現像ローラを作製した。得られた比較例3の現像ローラB−3について、実施例1と同様の方法で画像形成装置の作製及び各特性の評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
When forming the coating layer, a developing roller was produced in the same manner as in Example 2 except that the component (a) of Example 2 used both-terminal diol-modified silicone oil instead of the one-terminal diol-modified silicone oil. .. With respect to the obtained developing roller B-3 of Comparative Example 3, an image forming apparatus was manufactured and each characteristic was evaluated by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 0006926375
Figure 0006926375

<評価>
作製した現像ローラについて、レーザー顕微鏡を用いて、表面形状を観察したところ、実施例1及び2では、0.2μm以上2μm以下の凝集体が観察され、さらに、実施例2では、小径シリカによりサイズの異なる凹凸形状が観察された。一方で、比較例1から3では、実施例1及び2と異なり、凝集体は観察されなかった。
また、実施例1及び2の現像ローラでは、比較例1から3の現像ローラと比較して、フィルミングの発生が良好に抑制されていた。
<Evaluation>
When the surface shape of the produced developing roller was observed using a laser microscope, aggregates of 0.2 μm or more and 2 μm or less were observed in Examples 1 and 2, and further, in Example 2, the size was increased by small-diameter silica. Different uneven shapes were observed. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, unlike Examples 1 and 2, no aggregate was observed.
Further, in the developing rollers of Examples 1 and 2, the occurrence of filming was satisfactorily suppressed as compared with the developing rollers of Comparative Examples 1 to 3.

1 現像ローラ
2 軸体
3 弾性層
4 被覆層
6 転写搬送ベルト
10 画像形成装置
11B、11C、11M、11Y 像担持体
12B、12C、12M、12Y 帯電手段
13B、13C、13M、13Y 露光手段
14B、14C、14M、14Y 転写手段
15B、15C、15M、15Y クリーニング手段
16 記録体
20 現像装置
21B、21C、21M、21Y、34 筐体
22B、22C、22M、22Y 現像剤
23B、23C、23M、23Y 現像剤担持体
24B、24C、24M、24Y 現像剤規制部材
30 定着手段
31 定着ローラ
32 加圧ローラ
33 無端ベルト支持ローラ
35 開口部
36 無端ベルト
41 カセット
42 支持ローラ
B、C、M、Y 現像ユニット
1 Develop roller 2 Axis 3 Elastic layer 4 Coating layer 6 Transfer transport belt 10 Image forming device 11B, 11C, 11M, 11Y Image carrier 12B, 12C, 12M, 12Y Charging means 13B, 13C, 13M, 13Y Exposure means 14B, 14C, 14M, 14Y Transfer means 15B, 15C, 15M, 15Y Cleaning means 16 Recorder 20 Developer 21B, 21C, 21M, 21Y, 34 Housing 22B, 22C, 22M, 22Y Developer 23B, 23C, 23M, 23Y Development Agent carrier 24B, 24C, 24M, 24Y Developer regulating member 30 Fixing means 31 Fixing roller 32 Pressurizing roller 33 Endless belt support roller 35 Opening 36 Endless belt 41 Cassette 42 Support roller B, C, M, Y developing unit

Claims (4)

軸体と、前記軸体の外周面上に設けられる弾性層と、前記弾性層より外側に設けられる被覆層と、を備え、
前記被覆層が、下記(a)成分及び(b)成分を含有する混合物を塗布して硬化したものであり、
前記被覆層が凝集体を有することにより凹凸形状を有し、前記凝集体の粒径が0.2μm以上2.0μm以下であり、
前記被覆層が、充填材を含有し、前記充填材の粒径が2.0μm以上15μm以下である、現像ローラ;
(a)片末端ジオール変性シリコーンオイルと、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリエステルポリオールから選択されるいずれか一種の化合物と、ポリイソシアネートと、を反応することにより得られ、シリコーン鎖からなる分岐鎖と、ポリカーボネート鎖、ポリアクリレート鎖、ポリエステル鎖から選択されるいずれか一種の主鎖と、を有し、少なくとも2以上のヒドロキシル基を有するグラフトプレポリマー、
(b)ポリイソシアネート。
A shaft body, an elastic layer provided on the outer peripheral surface of the shaft body, and a coating layer provided outside the elastic layer are provided.
The coating layer is obtained by applying and curing a mixture containing the following components (a) and (b).
It said coating layer has an uneven shape by having an aggregate state, and are particle size 0.2μm or 2.0μm below the aggregate,
A developing roller in which the coating layer contains a filler and the particle size of the filler is 2.0 μm or more and 15 μm or less.
(A) A branched chain composed of a silicone chain obtained by reacting a one-terminal diol-modified silicone oil with any one compound selected from a polycarbonate polyol, a polyacrylate polyol, and a polyester polyol with a polyisocyanate. , A graft prepolymer having a main chain of any one selected from a polycarbonate chain, a polyacrylate chain, and a polyester chain, and having at least two or more hydroxyl groups.
(B) Polyisocyanate.
前記(a)成分及び前記(b)成分における、イソシアネート基とヒドロキシル基とのモル比が、5:1から15:1である、請求項に記載の現像ローラ。 Wherein in component (a) and the component (b), the molar ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups is 5: 1 to 15: 1, a developing roller according to claim 1. 請求項1又は2に記載の現像ローラを備えてなることを特徴とする現像装置。 A developing apparatus comprising the developing roller according to claim 1 or 2. 請求項1又は2に記載の現像ローラを備えてなることを特徴とする画像形成装置。
An image forming apparatus comprising the developing roller according to claim 1 or 2.
JP2017199882A 2017-10-13 2017-10-13 Developing rollers, developing equipment and image forming equipment Active JP6926375B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017199882A JP6926375B2 (en) 2017-10-13 2017-10-13 Developing rollers, developing equipment and image forming equipment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017199882A JP6926375B2 (en) 2017-10-13 2017-10-13 Developing rollers, developing equipment and image forming equipment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019074614A JP2019074614A (en) 2019-05-16
JP6926375B2 true JP6926375B2 (en) 2021-08-25

Family

ID=66545083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017199882A Active JP6926375B2 (en) 2017-10-13 2017-10-13 Developing rollers, developing equipment and image forming equipment

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6926375B2 (en)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6142922A (en) * 1997-11-11 2000-11-07 Tokai Rubber Industries, Ltd. Conductive roller
JP4560703B2 (en) * 2003-03-19 2010-10-13 東洋紡績株式会社 Conductive roll and electrophotographic apparatus using the same
KR20110051851A (en) * 2009-11-11 2011-05-18 삼성전자주식회사 Developing roller for electrophotographic image forming apparatus, manufacturing method thereof
JP5783870B2 (en) * 2011-09-29 2015-09-24 住友理工株式会社 Developing roll for electrophotographic equipment
EP3176639B1 (en) * 2015-12-04 2020-10-28 Canon Kabushiki Kaisha Member for electrophotography, process cartridge, and electrophotographic apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019074614A (en) 2019-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102483595B (en) Conductive roller and image forming device
CN103314330B (en) Developing roller, developing device and image forming device
JP6586343B2 (en) Developing roller and manufacturing method thereof
JP2020060749A (en) Developing roller, developing device, and image forming apparatus
JP7120703B2 (en) Developing roller, developing device and image forming device
CN112955824B (en) Developing roller, developing device and image forming device
CN112840275B (en) Developing roller, developing device and image forming device
JP2008058622A (en) Conductive roller and image forming apparatus
JP5479256B2 (en) Conductive roller and image forming apparatus
JP6926375B2 (en) Developing rollers, developing equipment and image forming equipment
JP7010537B2 (en) Developing rollers, developing equipment and image forming equipment
JP2016099527A (en) Developing roller, developing device, and image forming apparatus
JP7056888B2 (en) Developing rollers, developing equipment and image forming equipment
JP7313936B2 (en) Developing roller, developing device and image forming device
JP2016070996A (en) Conductive roller, developing device, and image forming apparatus
JP7314013B2 (en) Developing roller, developing device and image forming device
JP2019095656A (en) Developing roller, method for manufacturing developing roller, developing device, and image forming device
JP7207631B2 (en) Developing roller, developing device and image forming device
JP6095424B2 (en) Conductive roller, developing device, and image forming apparatus
JP2020197548A (en) Developing roller and image forming apparatus
JP2012159554A (en) Conductive roller, and image forming apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20180704

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20180826

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200414

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210302

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210323

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210510

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210706

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210712

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6926375

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250