JP6930851B2 - Oily cosmetics - Google Patents
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Description
本発明は、油性化粧料に関する。 The present invention relates to oil-based cosmetics.
口紅等の油性化粧料では、塗布した皮膚や唇等の部位における美しい仕上がりや、滑らかな感触を得るため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献1には、特定のアシル化セルロース誘導体と、エステル油及び炭化水素油を特定の割合で組み合わせた油性化粧料が開示されており、滑らかな感触を持続できることが示されている。また、特許文献2には、特定のアシル化セルロース誘導体、シリコーン油剤、エステル油を含有する油性化粧料が、優れた透明感と光沢をもたらし、滑らかな感触をも持続できることが記載されており、特許文献3には、特定のアシル化セルロース誘導体、非イオン性親水基を有するシリコーンを含有する油性化粧料が、美しい化粧仕上がりの持続性に優れるとともに、滑らかな感触を持続できることが記載されている。 Various studies have been conducted on oil-based cosmetics such as lipsticks in order to obtain a beautiful finish and a smooth feel on the applied skin, lips, and the like. For example, Patent Document 1 discloses an oily cosmetic in which a specific acylated cellulose derivative is combined with an ester oil and a hydrocarbon oil in a specific ratio, and it is shown that a smooth feel can be maintained. Further, Patent Document 2 describes that an oil-based cosmetic containing a specific acylated cellulose derivative, a silicone oil agent, and an ester oil brings excellent transparency and luster, and can maintain a smooth feel. Patent Document 3 describes that an oil-based cosmetic containing a specific acylated cellulose derivative and a silicone having a nonionic hydrophilic group is excellent in sustainability of a beautiful makeup finish and can maintain a smooth feel. ..
しかしながら、上記文献に記載のアシル化セルロース誘導体を含有する化粧料は、いずれも滑らかな感触には優れるものの、種々の性能につき、さらなる向上が求められている。 However, although the cosmetics containing the acylated cellulose derivative described in the above documents are all excellent in smooth feel, further improvement in various performances is required.
本発明は、塗布した皮膚や唇等の部位における滑らかな感触に優れるだけでなく、色移りが効果的に抑制される油性化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-based cosmetic that not only has an excellent smooth feel on the applied skin, lips, etc., but also effectively suppresses color transfer.
そこで本発明者は、種々検討したところ、分子量30万〜4000万のセルロース誘導体と分子量1000〜30万のセルロース誘導体を特定の含有量かつ質量比としつつ、特定の溶解性を有するエステル油及び揮発性の炭化水素油とともに各々特定の含有量で併用することにより、塗布の皮膚や唇等において滑らかな感触をもたらすとともに、色移りを有効に抑制することのできる油性化粧料が得られることを見出した。 Therefore, as a result of various studies, the present inventor has made an ester oil and volatilization having a specific solubility while setting a specific content and mass ratio of a cellulose derivative having a molecular weight of 300,000 to 40 million and a cellulose derivative having a molecular weight of 10 to 300,000. It was found that when used in combination with a specific content of each of the sexual hydrocarbon oils, an oil-based cosmetic that can provide a smooth feel on the applied skin, lips, etc. and can effectively suppress color transfer can be obtained. rice field.
したがって、本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)、及び(D):
(A)分子量30万以上4000万以下のセルロース誘導体 1質量%以上50質量%以下
(B)分子量1000以上30万未満のセルロース誘導体 1質量%以上50質量%以下
(C)成分(A)を25℃で0.1g/g以上溶解するエステル油 0.5質量%以上50質量%以下
(D)揮発性の炭化水素油 5質量%以上85質量%以下
を含有し、かつ成分(B)の含有量と成分(A)の含有量との質量比((B)/(A))が0.15以上1.3以下である油性化粧料を提供するものである。
Therefore, the present invention describes the following components (A), (B), (C), and (D):
(A) Cellular derivative having a molecular weight of 300,000 or more and 40 million or less 1% by mass or more and 50% by mass or less (B) Cellular derivative having a molecular weight of 1000 or more and less than 300,000 1% by mass or more and 50% by mass or less (C) Component (A) 25 Ester oil that dissolves at 0.1 g / g or more at ° C. 0.5% by mass or more and 50% by mass or less (D) Volatile hydrocarbon oil Contains 5% by mass or more and 85% by mass or less and contains component (B) It provides an oil-based cosmetic having a mass ratio ((B) / (A)) of the amount to the content of the component (A) of 0.15 or more and 1.3 or less.
本発明の油性化粧料によれば、高い耐水性を有しているため、塗布直後のみならず塗布から長時間経過した後においても、効果的に色移りを抑制することができ、また良好な感触をももらすことから、快適な使用感を実感することもできる。 According to the oil-based cosmetic of the present invention, since it has high water resistance, it is possible to effectively suppress color transfer not only immediately after application but also after a long time has passed since application, which is also good. You can also feel comfortable using it because it gives you a feeling.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の油性化粧料は、次の成分(A)、(B)、(C)、及び(D):
(A)分子量30万以上4000万以下のセルロース誘導体 1質量%以上50質量%以下
(B)分子量1000以上30万未満のセルロース誘導体 1質量%以上50質量%以下
(C)成分(B)を25℃で0.1g/g以上溶解するエステル油 0.5質量%以上50質量%以下
(D)揮発性の炭化水素油 5質量%以上85質量%以下
を含有し、かつ成分(B)の含有量と成分(A)の含有量との質量比((B)/(A))が0.15以上1.3以下である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The oil-based cosmetics of the present invention have the following components (A), (B), (C), and (D):
(A) Cellular derivative having a molecular weight of 300,000 or more and 40 million or less 1% by mass or more and 50% by mass or less (B) Cellular derivative having a molecular weight of 1000 or more and less than 300,000 1% by mass or more and 50% by mass or less (C) Component (B) 25 Ester oil that dissolves at 0.1 g / g or more at ° C. 0.5% by mass or more and 50% by mass or less (D) Volatile hydrocarbon oil Contains 5% by mass or more and 85% by mass or less and contains component (B) The mass ratio ((B) / (A)) of the amount to the content of the component (A) is 0.15 or more and 1.3 or less.
このように、分子量30万〜4000万のセルロース誘導体[成分(A)]と、分子量1000〜30万のセルロース誘導体[成分(B)]とが、特定の含有量かつ特定の限られた質量比で本発明の油性化粧料中に共存することにより、特定量の成分(C)及び成分(D)とも相まって、成分(A)により形成される層の外側に、成分(B)によって層が形成されるため、高い耐水性を発現し、色移りを効果的に抑制できるものと考えられる。
なお、色移りを抑制する効果とは、例えば本発明の油性化粧料が着色顔料等を含む場合、油性化粧料を唇に塗布した後、カップ等に入れられた水等の内容物を飲むため、かかるカップ等の縁に唇を押し当てた際、唇からカップ等へ着色顔料が移行して色が移行して付着する(色の2次付着)のを抑制する効果等を意味する。
As described above, the cellulose derivative [component (A)] having a molecular weight of 300,000 to 40 million and the cellulose derivative [component (B)] having a molecular weight of 10 to 300,000 have a specific content and a specific limited mass ratio. By coexisting in the oil-based cosmetics of the present invention, a layer is formed by the component (B) on the outside of the layer formed by the component (A) in combination with a specific amount of the component (C) and the component (D). Therefore, it is considered that high water resistance can be exhibited and color transfer can be effectively suppressed.
The effect of suppressing color transfer is, for example, when the oily cosmetic of the present invention contains a coloring pigment or the like, the oily cosmetic is applied to the lips and then the contents such as water contained in a cup or the like are drunk. This means the effect of suppressing the transfer of the coloring pigment from the lips to the cup or the like and the color transfer and adhesion (secondary adhesion of the color) when the lips are pressed against the edge of the cup or the like.
本発明の油性化粧料は、成分(A)として、分子量30万以上4000万以下のセルロース誘導体を1質量%以上50質量%以下含有し、かつ成分(B)として、分子量1000以上30万未満のセルロース誘導体を1質量%以上50質量%以下含有する。すなわち、これら成分(A)のセルロース誘導体、及び成分(B)のセルロース誘導体は、主鎖にセルロース骨格を有するものであれば限定されないものである。 The oily cosmetic of the present invention contains 1% by mass or more and 50% by mass or less of a cellulose derivative having a molecular weight of 300,000 or more and 40 million or less as a component (A), and has a molecular weight of 1,000 or more and less than 300,000 as a component (B). It contains 1% by mass or more and 50% by mass or less of a cellulose derivative. That is, the cellulose derivative of the component (A) and the cellulose derivative of the component (B) are not limited as long as they have a cellulose skeleton in the main chain.
成分(A)のセルロース誘導体、及び成分(B)のセルロース誘導体は、各々の原料となる前駆体セルロースの水酸基の一部が、−O−M−R1基に置換してなるものである。ここで、MはCH2又はカルボニル基C=Oを示し、R1は炭素数3以上40以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。 The cellulose derivative of the component (A) and the cellulose derivative of the component (B) are obtained by substituting a part of the hydroxyl groups of the precursor cellulose as a raw material with one —OMR group. Here, M represents CH 2 or a carbonyl group C = O, and R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 3 to 40 carbon atoms.
R1における直鎖のアルキル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基及びテトラコンチル基が挙げられる。 The linear alkyl group in R 1 includes a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group and a hexadecyl group. Heptadecyl group, octadecyl group, nonadesyl group, icosyl group, henicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, hentoriacontyl group, dotoriacontyl group, Examples thereof include a tritririacontyl group, a tetratririacontyl group, a pentatriacontyl group, a hexatriacontyl group, a heptritoriacontyl group, an octatriacontyl group, a nonatriacontyl group and a tetracontyl group.
R1における分岐鎖のアルキル基としては、メチルペンチル基、メチルヘキシル基、メチルヘプチル基、メチルオクチル基、メチルノニル基、メチルウンデシル基、メチルヘプタデシル基、エチルヘキサデシル基、メチルオクタデシル基、プロピルペンタデシル基、2−ヘキシルデシル基、2−オクチルドデシル、2−ヘプチルウンデシル基、2−デシルテトラデシル基、2−ドデシルヘキサデシル基、2−テトラデシルオクタデシル基、2−ヘキサデシルイコシル基等が挙げられる。 The alkyl group of the branched chain in R 1 includes a methylpentyl group, a methylhexyl group, a methylheptyl group, a methyloctyl group, a methylnonyl group, a methylundecyl group, a methylheptadecyl group, an ethylhexadecyl group, a methyloctadecyl group and a propyl group. Pentadecyl group, 2-hexyldecyl group, 2-octyldodecyl, 2-heptylundecyl group, 2-decyltetradecyl group, 2-dodecylhexadecyl group, 2-tetradecyloctadecyl group, 2-hexadecyl icosyl group And so on.
R1における直鎖のアルケニル基としては、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル、ヘキサコセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル等が挙げられる。 Examples of the linear alkenyl group in R 1 include dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadesenyl, icosenyl, henicosenyl, docosenyl, tricosenyl, tetracosenyl, pentacosenyl, hexacosenyl, heptacosenyl and the like.
R1における(iv)分岐鎖のアルケニル基としては、イソトリデセニル、イソオクタデセニル、イソトリアコンテニル、2−ブチルオクテニル、2−ヘキシルデセニル、2−オクチルドデセニル、2−デシルテトラデセニル、2−ドデシルヘキサデセニル等が挙げられる。 Examples of the alkenyl group of the (iv) branched chain in R 1 include isotridecenyl, isooctadecenyl, isotoriacontenyl, 2-butyloctenyl, 2-hexyldecenyl, 2-octyldodecenyl, and 2-decyltetradecenyl. , 2-Dodecylhexadecenyl and the like.
なかでも、R1は、油性化粧料の塗布時の滑らかさ付与の観点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、伸ばしやすさ、密着性の良さから、炭素数9以上が好ましく、11以上がより好ましく、21以下が好ましく、17以下がより好ましく、15がさらに好ましい。 Among them, R 1 is preferably a linear alkyl group from the viewpoint of imparting smoothness when applying an oil-based cosmetic. Further, from the viewpoint of ease of stretching and good adhesion, the number of carbon atoms is preferably 9 or more, more preferably 11 or more, preferably 21 or less, more preferably 17 or less, and even more preferably 15.
成分(A)及び成分(B)の原料である前駆体セルロースの水酸基の、−O−M−R1基への置換率は、後述する成分(C)や成分(D)への溶解性を高め、塗布時にごわつきやつっぱり感を感じない観点、及び色移りを抑制する観点から、45mol%以上であるのが好ましく、48mol%以上であるのがより好ましく、51mol%以上であるのがさらに好ましく、ヨレにくさや耐水性を高める観点から、95mol%以下であるのが好ましく、94mol%以下であるのがより好ましく、92mol%以下であるのがさらに好ましい。また、成分(A)及び成分(B)の原料である前駆体セルロースの水酸基の、−O−M−R1基への置換率は、45〜95mol%であるのが好ましく、48〜94mol%であるのがより好ましく、51〜92mol%であるのがさらに好ましい。
なお、成分(A)、及び成分(B)の少なくとも一方の成分が、上記置換率を有するセルロース誘導体であるのが好ましく、成分(A)及び成分(B)双方ともに上記置換率を有するセルロース誘導体であるのがより好ましい。
Components (A) and the hydroxyl groups of the precursor cellulose as a raw material of the (B), substitution rate to -O-M-R 1 group is a solubility in later-described component (C) and component (D) It is preferably 45 mol% or more, more preferably 48 mol% or more, still more preferably 51 mol% or more, from the viewpoint of increasing, not feeling stiff or taut at the time of application, and suppressing color transfer. From the viewpoint of increasing the resistance to twisting and water resistance, it is preferably 95 mol% or less, more preferably 94 mol% or less, and further preferably 92 mol% or less. Further, the substitution rate of the hydroxyl group of the precursor cellulose which is the raw material of the component (A) and the component (B) with one -OM-R group is preferably 45 to 95 mol%, preferably 48 to 94 mol%. Is more preferable, and 51 to 92 mol% is further preferable.
It is preferable that at least one of the component (A) and the component (B) is a cellulose derivative having the above substitution rate, and both the component (A) and the component (B) are the cellulose derivatives having the above substitution rate. Is more preferable.
成分(A)及び成分(B)の原料である前駆体セルロースの水酸基は、良好な使用感を保持する観点、及び色材や顔料の良好な分散性を確保する観点から、成分(A)及び成分(B)中において、−O−M−R1基へ全て置換されることなく、適度に残留していることが好ましい。具体的には、成分(A)及び成分(B)中に残存する水酸基は、成分(A)及び成分(B)の原料である前駆体セルロースの全水酸基中、5mol%以上であるのが好ましく、6mol%以上であるのがより好ましく、8mol%以上であるのがさらに好ましく、55mol%以下であるのが好ましく、52mol%以下であるのがより好ましく、49mol%以下であるのがさらに好ましい。また、成分(A)及び成分(B)中に残存する水酸基は、成分(A)及び成分(B)の原料である前駆体セルロースの全水酸基中、5〜55mol%であるのが好ましく、6〜52mol%であるのがより好ましく、8〜49mol%以上であるのがさらに好ましい。 The hydroxyl groups of the precursor cellulose, which is the raw material of the component (A) and the component (B), are the component (A) and the component (A) from the viewpoint of maintaining a good usability and ensuring good dispersibility of the coloring material and the pigment. during component (B), without all substituted into -O-M-R 1 group, it is preferable that the moderately residual. Specifically, the hydroxyl groups remaining in the component (A) and the component (B) are preferably 5 mol% or more of the total hydroxyl groups of the precursor cellulose which is the raw material of the component (A) and the component (B). , 6 mol% or more is more preferable, 8 mol% or more is further preferable, 55 mol% or less is preferable, 52 mol% or less is more preferable, and 49 mol% or less is further preferable. The hydroxyl groups remaining in the component (A) and the component (B) are preferably 5 to 55 mol% of the total hydroxyl groups of the precursor cellulose which is the raw material of the component (A) and the component (B). It is more preferably ~ 52 mol%, and further preferably 8 to 49 mol% or more.
成分(A)のセルロース誘導体の分子量は、後述する成分(C)や成分(D)への溶解性、耐水性、及び滑らかな感触を高める観点から、30万以上であって、好ましくは35万以上であり、より好ましくは40万以上であり、さらに好ましくは50万以上であり、4000万以下であって、好ましくは3000万以下であり、より好ましくは2000万以下であり、さらに好ましくは600万以下である。 The molecular weight of the cellulose derivative of the component (A) is 300,000 or more, preferably 350,000, from the viewpoint of enhancing the solubility in the component (C) and the component (D) described later, the water resistance, and the smooth feel. The above, more preferably 400,000 or more, further preferably 500,000 or more, 40 million or less, preferably 30 million or less, more preferably 20 million or less, still more preferably 600. It is less than 10,000.
成分(B)のセルロース誘導体の分子量は、後述する成分(C)や成分(D)への溶解性、耐水性、及び滑らかな感触の観点から、30万未満であって、好ましくは15万以下であり、より好ましくは10万以下であり、さらに好ましくは7万以下であり、1000以上であって、好ましくは2000以上であり、より好ましくは3000以上であり、さらに好ましくは4000以上であり、またさらに好ましくは5000以上であり、またさらに好ましくは1万以上であり、またさらに好ましくは1万5千以上であり、またさらに好ましくは3万5千以上である。 The molecular weight of the cellulose derivative of the component (B) is less than 300,000, preferably 150,000 or less, from the viewpoint of solubility in the component (C) and the component (D) described later, water resistance, and a smooth feel. It is more preferably 100,000 or less, further preferably 70,000 or less, 1000 or more, preferably 2000 or more, more preferably 3000 or more, still more preferably 4000 or more. Further, it is more preferably 5,000 or more, still more preferably 10,000 or more, still more preferably 15,000 or more, and even more preferably 35,000 or more.
成分(A)の分子量の分布に関し、分子量50万以上600万未満のセルロース誘導体の含有量は、色移りを効果的に抑制する観点から、成分(A)中に50質量%以上が好ましく、分子量35万以上3000万未満のセルロース誘導体の含有量は75質量%以上が好ましい。また、分子量30万以上70万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)中に5質量%以上30質量%以下が好ましく、分子量70万以上150万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)中に10質量%以上35質量%以下が好ましく、分子量150万以上350万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)中に15質量%以上40質量%以下が好ましく、分子量350万以上750万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)中に10質量%以上35質量%以下が好ましく、分子量750万以上1800万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)中に5質量%以上30質量%以下が好ましく、分子量1800万以上4000万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)中に0.1質量%以上10質量%以下が好ましい。
一方、成分(B)の分子量の分布に関し、分子量1万5千以上15万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(B)中に50質量%以上が好ましく、分子量1万以上30万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(B)中に75質量%以上が好ましい。また、分子量1000以上2万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(B)中に0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、分子量2万以上5万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(B)中に20質量%以上50質量%以下が好ましく、分子量5万以上15万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(B)中に10質量%以上50質量%以下が好ましく、分子量15万以上30万未満のセルロース誘導体の含有量は、成分(B)中に10質量%以上50質量%以下が好ましい。
Regarding the distribution of the molecular weight of the component (A), the content of the cellulose derivative having a molecular weight of 500,000 or more and less than 6 million is preferably 50% by mass or more in the component (A) from the viewpoint of effectively suppressing color transfer. The content of the cellulose derivative of 350,000 or more and less than 30 million is preferably 75% by mass or more. The content of the cellulose derivative having a molecular weight of 300,000 or more and less than 700,000 is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less in the component (A), and the content of the cellulose derivative having a molecular weight of 700,000 or more and less than 1.5 million is the component. The content of the cellulose derivative having a molecular weight of 1.5 million or more and less than 3.5 million is preferably 15% by mass or more and 40% by mass or less in the component (A), and the molecular weight is 350. The content of the cellulose derivative of 10,000 or more and less than 7.5 million is preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less in the component (A), and the content of the cellulose derivative having a molecular weight of 7.5 million or more and less than 18 million is in the component (A). The content of the cellulose derivative having a molecular weight of 18 million or more and less than 40 million is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less in the component (A).
On the other hand, regarding the distribution of the molecular weight of the component (B), the content of the cellulose derivative having a molecular weight of 15,000 or more and less than 150,000 is preferably 50% by mass or more in the component (B), and the molecular weight is 10,000 or more and less than 300,000. The content of the cellulose derivative is preferably 75% by mass or more in the component (B). The content of the cellulose derivative having a molecular weight of 1,000 or more and less than 20,000 is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less in the component (B), and the content of the cellulose derivative having a molecular weight of 20,000 or more and less than 50,000 is The content of the cellulose derivative having a molecular weight of 50,000 or more and less than 150,000 is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less in the component (B), preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less. The content of the cellulose derivative of 150,000 or more and less than 300,000 is preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less in the component (B).
なお、成分(A)、及び成分(B)のセルロース誘導体の分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる)測定によって求められ、成分(A)中及び成分(B)中の上記所定の分子量を有するセルロース誘導体の含有量は、各分子量に対応する各ピークの積分値を求め、次いでかかる積分値を元に、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計を全量とする各分子量を有するセルロース誘導体の含有量に換算することにより求められる。 The molecular weight (Mw) of the cellulose derivative of the component (A) and the component (B) is determined by gel permeation chromatography (using a calibration curve and a refractive index detector defined by using a chloroform solvent and linear polystyrene as a standard). The content of the cellulose derivative having the above-mentioned predetermined molecular weight in the component (A) and the component (B), which is determined by measurement, is obtained by obtaining the integrated value of each peak corresponding to each molecular weight, and then based on the integrated value. , It is obtained by converting the total content of the component (A) and the component (B) into the content of the cellulose derivative having each molecular weight as the total amount.
成分(A)の含有量は、色移りを有効に抑制する観点から、本発明の油性化粧料中に、1質量%以上であって、好ましくは1.5質量%以上であり、より好ましくは2質量%以上であり、さらに好ましくは3質量%以上であり、またさらに好ましくは5質量%以上であり、またさらに好ましくは6質量%以上であり、50質量%以下であって、好ましくは30質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下であり、さらに好ましくは15質量%以下であり、またさらに好ましくは10質量%以下であり、またさらに好ましくは8質量%以下であり、またさらに好ましくは7.2質量%以下である。また、成分(A)の含有量は、本発明の油性化粧料中に、1質量%以上50質量%以下であって、好ましくは1.5〜30質量%であり、より好ましくは2〜20質量%であり、さらに好ましくは2〜15質量%であり、またさらに好ましくは3〜10質量%であり、またさらに好ましくは6〜7.2質量%である。 The content of the component (A) is 1% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more in the oily cosmetic of the present invention from the viewpoint of effectively suppressing color transfer. 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, still more preferably 6% by mass or more, 50% by mass or less, preferably 30% by mass. It is 0% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, further preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, and further. It is preferably 7.2% by mass or less. The content of the component (A) is 1% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 1.5 to 30% by mass, and more preferably 2 to 20% by mass in the oily cosmetic of the present invention. It is by mass, more preferably 2 to 15% by mass, still more preferably 3 to 10% by mass, and even more preferably 6 to 7.2% by mass.
成分(B)の含有量は、感触と耐水性とをともに有効に高める観点から、本発明の油性化粧料中に、1質量%以上であって、好ましくは1.5質量%以上であり、より好ましくは2質量%以上であり、さらに好ましくは3質量%以上であり、50質量%以下であって、好ましくは30質量%以下であり、さらに好ましくは20質量%以下であり、またさらに好ましくは15質量%以下であり、またさらに好ましくは10質量%以下であり、またさらに好ましくは8質量%以下であり、またさらに好ましくは7質量%以下である。また、成分(B)の含有量は、本発明の油性化粧料中に、1質量%以上50質量%以下であって、好ましくは1.5〜30質量%であり、より好ましくは2〜20質量%であり、さらに好ましくは2〜15質量%であり、またさらに好ましくは3〜10質量%であり、またさらに好ましくは3〜8質量%であり、またさらに好ましくは3〜7質量%である。 The content of the component (B) is 1% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more in the oil-based cosmetic of the present invention from the viewpoint of effectively enhancing both the feel and water resistance. It is more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, and even more preferably. Is 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less, still more preferably 7% by mass or less. The content of the component (B) in the oily cosmetic of the present invention is 1% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 1.5 to 30% by mass, and more preferably 2 to 20% by mass. It is by mass%, more preferably 2 to 15% by mass, still more preferably 3 to 10% by mass, still more preferably 3 to 8% by mass, and even more preferably 3 to 7% by mass. be.
成分(B)の含有量と成分(A)の含有量との質量比((B)/(A))は、塗布時にごわつきやつっぱり感などを感じず、塗布後の唇や皮膚等が滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、色移りが効果的に抑制され、耐水性が高く、さらに唇や皮膚から塗布した油性化粧料をきれいに除去できる観点から、0.15以上であって、好ましくは0.16以上であり、より好ましくは0.18以上であり、さらに好ましくは0.2以上であり、またさらに好ましくは0.3以上であり、またさらに好ましくは0.4以上であり、1.3以下であって、好ましくは1.2以下であり、より好ましくは1.1以下であり、さらに好ましくは1.0以下である。また、成分(B)の含有量と成分(A)の含有量との質量比((B)/(A))は、0.15〜1.3であって、好ましくは0.16〜1.2あり、より好ましくは0.18〜1.1であり、さらに好ましくは0.2〜1.0であり、またさらに好ましくは0.3〜1.0である。 The mass ratio ((B) / (A)) of the content of the component (B) to the content of the component (A) does not feel stiff or taut at the time of application, and the lips and skin after application are smooth. It is 0.15 or more from the viewpoint that color transfer is effectively suppressed immediately after application and even after a long period of time, water resistance is high, and oily cosmetics applied from lips and skin can be removed cleanly. It is preferably 0.16 or more, more preferably 0.18 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, and even more preferably 0.4 or more. It is 1.3 or less, preferably 1.2 or less, more preferably 1.1 or less, and further preferably 1.0 or less. The mass ratio ((B) / (A)) of the content of the component (B) to the content of the component (A) is 0.15 to 1.3, preferably 0.16 to 1. There is .2, more preferably 0.18 to 1.1, still more preferably 0.2 to 1.0, and even more preferably 0.3 to 1.0.
成分(A)の含有量と成分(B)の含有量の合計は、色移りを有効に抑制する観点から、本発明の油性化粧料中に、好ましくは2〜50質量%であり、より好ましくは2〜45質量%であり、さらに好ましくは2〜40質量%であり、またさらに好ましくは2〜35質量%であり、またさらに好ましくは3〜35質量%であり、またさらに好ましくは4〜30質量%である。
また、分子量10万以上40万以下のセルロース誘導体は、色移りを有効に抑制する観点から、成分(A)の含有量と成分(B)の含有量の合計のうち、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
The total content of the component (A) and the content of the component (B) is preferably 2 to 50% by mass, more preferably 2 to 50% by mass, in the oil-based cosmetics of the present invention from the viewpoint of effectively suppressing color transfer. Is 2 to 45% by mass, more preferably 2 to 40% by mass, still more preferably 2 to 35% by mass, still more preferably 3 to 35% by mass, and even more preferably 4 to 4 to 35% by mass. It is 30% by mass.
Further, the cellulose derivative having a molecular weight of 100,000 or more and 400,000 or less is 20% by mass or less of the total of the content of the component (A) and the content of the component (B) from the viewpoint of effectively suppressing color transfer. It is preferably 10% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.
本発明の油性化粧料中には、成分(A)の高分子量のセルロース誘導体と、成分(B)の低分子量のセルロース誘導体が混在してなる。例えば、成分(A)のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計に対して、好ましくは30質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上であり、さらに好ましくは45質量%以上であり、好ましくは90質量%以下であり、より好ましくは75質量%以下であり、さらに好ましくは55質量%以下である。そして、成分(A)のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計に対して、好ましくは30〜90質量%であり、より好ましくは40〜75質量%であり、さらに好ましくは45〜55質量%である。
また、成分(B)のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計に対して、好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは25質量%以上であり、さらに好ましくは45質量%以上であり、好ましくは70質量%以下であり、より好ましくは60質量%以下であり、さらに好ましくは55質量%以下である。そして、成分(B)のセルロース誘導体の含有量は、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計に対して、好ましくは10〜70質量%であり、より好ましくは25〜60質量%であり、さらに好ましくは45〜55質量%である。
なお、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計に対する上記所定の分子量を有するセルロース誘導体の含有量は、まずは本発明の油性化粧料を測定対象として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(クロロホルム溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器を用いる)における、各分子量に対応する各ピークの積分値を求め、次いでかかる積分値を元に、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計を全量とする、各分子量を有するセルロース誘導体の含有量に換算することにより求められる。
In the oily cosmetic of the present invention, the high molecular weight cellulose derivative of the component (A) and the low molecular weight cellulose derivative of the component (B) are mixed. For example, the content of the cellulose derivative of the component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, based on the total content of the component (A) and the component (B). It is more preferably 45% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and further preferably 55% by mass or less. The content of the cellulose derivative of the component (A) is preferably 30 to 90% by mass, more preferably 40 to 75% by mass, based on the total content of the component (A) and the component (B). It is more preferably 45 to 55% by mass.
The content of the cellulose derivative of the component (B) is preferably 10% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, based on the total content of the component (A) and the component (B). It is more preferably 45% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and further preferably 55% by mass or less. The content of the cellulose derivative of the component (B) is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, based on the total content of the component (A) and the component (B). It is more preferably 45 to 55% by mass.
The content of the cellulose derivative having the above-mentioned predetermined molecular weight with respect to the total content of the component (A) and the component (B) is determined by gel permeation chromatography (chloroform solvent) using the oily cosmetic of the present invention as a measurement target. , A calibration curve defined with linear polystyrene as a standard, using a refractive refractometer), obtain the integrated value of each peak corresponding to each molecular weight, and then based on the integrated value, the component (A) and the component ( It is obtained by converting the total content of B) into the content of the cellulose derivative having each molecular weight, which is the total amount.
成分(A)のセルロース誘導体、及び成分(B)のセルロース誘導体は、アセチルセルロースのエステル交換反応(アシドーリシス)によっても得ることができる。この方法によれば、水酸基の残留量が極めて低いセルロースエステル誘導体が得られる。 The cellulose derivative of the component (A) and the cellulose derivative of the component (B) can also be obtained by a transesterification reaction (acidorysis) of acetyl cellulose. According to this method, a cellulose ester derivative having an extremely low residual amount of hydroxyl groups can be obtained.
成分(A)を誘導する前駆体セルロース、及び成分(B)を誘導する前駆体セルロースとしては、市販品を用いても良いが、(i)無置換のセルロース、(ii)アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース等の短鎖アシル化セルロース、(iii)メチルセルロース、エチルセルロース等の短鎖アルキルエーテル化セルロース、(iv)ヒドロキシアルキル基、グリセリルエーテル基、又は(モノ)アルキルグリセリルエーテル基で変性されたセルロース、及び(v)下記式(1)で表される構成単位を有するものから選ばれる1種又は2種以上、並びにそれらを炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有する酸ハライドと反応させた前駆体セルロース、並びにアルキルハライド又はアルキルメシラート等のスルホン酸エステルを反応させた前駆体セルロースが挙げられる。その中でも、本願発明においては、(v)の下記式(1)で表される構成単位を有するものから選ばれる1種又は2種以上、並びにそれらを炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有する酸ハライドと反応させた前駆体セルロースを炭素数3〜40の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有する酸ハライドと反応させた前駆体セルロースが好ましい。 As the precursor cellulose for inducing the component (A) and the precursor cellulose for inducing the component (B), commercially available products may be used, but (i) unsubstituted cellulose, (ii) acetyl cellulose, and acetyl butyl. Short-chain acylated cellulose such as cellulose, (iii) methyl cellulose, short-chain alkyl etherified cellulose such as ethyl cellulose, (iv) hydroxyalkyl group, glyceryl ether group, or (mono) alkyl glyceryl ether group-modified cellulose, and (V) One or more selected from those having a constituent unit represented by the following formula (1), and acid halide having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 3 to 40 carbon atoms. Examples thereof include precursor cellulose reacted with, and precursor cellulose reacted with a sulfonic acid ester such as alkyl halide or alkyl mesylate. Among them, in the present invention, one or more selected from those having a structural unit represented by the following formula (1) in (v), and a linear or branched chain having 3 to 40 carbon atoms. Precursor cellulose obtained by reacting a precursor cellulose having a reaction with an acid halide having an alkyl or alkenyl group of 3 to 40 carbon atoms with an acid halide having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 3 to 40 carbon atoms is preferable.
式中、R2は炭素数2以上8以下の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、nはグルコース単位当たりのR2Oの平均付加モル数が0.1以上10以下となる数を示す。
R2としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数2〜4のアルキレン基が好ましく、さらには、エチレン基及びプロピレン基がより好ましい。またnとしては、グルコース単位当たりのR2Oの平均付加モル数が0.3〜5となる数が好ましく、0.5〜4.5となる数がより好ましく、1〜4となる数がさらに好ましい。
In the formula, R 2 represents a linear or branched alkylene group having 2 or more and 8 or less carbon atoms, and n indicates a number in which the average number of moles of R 2 O added per glucose unit is 0.1 or more and 10 or less. ..
As R 2 , an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in a straight chain or a branched chain is preferable, and an ethylene group and a propylene group are more preferable. Further, as n, the number of R 2 O added moles per glucose unit is preferably 0.3 to 5, more preferably 0.5 to 4.5, and 1 to 4 is preferable. More preferred.
さらに成分(A)は、質量平均分子量30万〜400万のセルロース[セルロース(a)とする]から誘導されたセルロース誘導体であるのが好ましく、また成分(B)は、質量平均分子量1000〜30万のセルロース[セルロース(b)とする]から誘導されたセルロース誘導体であるのが好ましい。 Further, the component (A) is preferably a cellulose derivative derived from cellulose having a mass average molecular weight of 300,000 to 4 million [referred to as cellulose (a)], and the component (B) has a mass average molecular weight of 1000 to 30. It is preferably a cellulose derivative derived from 10,000 celluloses [referred to as cellulose (b)].
成分(A)を、前述のセルロース(a)、及び成分(B)を前述のセルロース(b)から得た場合には、セルロース(a)及びセルロース(b)としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリセリルセルロース、及びメチルグリセリルセルロース等から選ばれる1種又は2種以上が好ましく、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースから選ばれる1種又は2種がより好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースがさらに好ましい。
さらに、本願の効果を一層高める観点から、セルロース(a)、及びセルロース(b)は、双方ともに同種であって質量平均分子量のみ異なるセルロースであるのが好ましい。
When the component (A) is obtained from the above-mentioned cellulose (a) and the above-mentioned cellulose (b), the cellulose (a) and the cellulose (b) are hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose. , Hydroxypropyl methyl cellulose, glyceryl cellulose, methyl glyceryl cellulose and the like, preferably one or more, more preferably one or two selected from hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, and even more preferably hydroxypropyl cellulose. ..
Further, from the viewpoint of further enhancing the effect of the present application, it is preferable that the cellulose (a) and the cellulose (b) are the same type of cellulose and differ only in the mass average molecular weight.
セルロース(a)の質量平均分子量(Mw)は、成分(B)と相まって色移りを生じず、後述する成分(C)や成分(D)の油剤への溶解性を確保する観点、及び良好な感触を保持する観点から、好ましくは30万〜400万であり、より好ましくは35万〜300万であり、さらに好ましくは40万〜200万である。また、セルロース(b)の質量平均分子量(Mw)は、同様の観点から、好ましくは1000〜10万であり、より好ましくは5000〜9万であり、さらに好ましくは1万〜8万である。 The mass average molecular weight (Mw) of the cellulose (a) does not cause color transfer in combination with the component (B), and is good from the viewpoint of ensuring the solubility of the component (C) and the component (D) described later in the oil agent. From the viewpoint of maintaining the feel, it is preferably 300,000 to 4 million, more preferably 350,000 to 3 million, and even more preferably 400,000 to 2 million. From the same viewpoint, the mass average molecular weight (Mw) of cellulose (b) is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 90,000, and even more preferably 10,000 to 80,000.
なお、本発明の油性化粧料を得るにあたり、成分(A)のセルロース誘導体、及び成分(B)のセルロース誘導体は、各々の成分を誘導する原料成分であるセルロース(a)及びセルロース(b)において、各々別個に水酸基の一部を置換して成分(A)及び成分(B)を得た後、これら成分(A)及び成分(B)を混合してもよく、セルロース(a)及びセルロース(b)を予め一括混合し、次いで一括してセルロース(a)及びセルロース(b)における水酸基の一部を置換することにより、成分(A)及び成分(B)の混合物として得てもよい。 In obtaining the oil-based cosmetic of the present invention, the cellulose derivative of the component (A) and the cellulose derivative of the component (B) are used in the cellulose (a) and the cellulose (b) which are the raw material components for inducing the respective components. , The component (A) and the component (B) may be obtained by separately substituting a part of the hydroxyl group, and then the component (A) and the component (B) may be mixed, and the cellulose (a) and the cellulose ( The b) may be collectively mixed in advance, and then a part of the hydroxyl groups in the cellulose (a) and the cellulose (b) may be replaced in a batch to obtain a mixture of the component (A) and the component (B).
本発明の油性化粧料は、成分(C)として、成分(A)を25℃で0.1g/g(g/g=成分(C)1g辺りの成分(B)の溶解量(g))以上溶解するエステル油を含有する。かかる成分(C)のエステル油であれば、成分(A)のみならず成分(B)との相溶性にも優れるため、唇や皮膚等に塗布した後、後述する成分(D)が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりするのを有効に防止することができる。成分(C)のエステル油は、成分(A)を25℃で0.1g/g以上溶解し、好ましくは成分(A)を25℃で0.3g/g以上溶解し、より好ましくは成分(A)を25℃で0.5g/g以上溶解し、さらに好ましくは成分(A)を25℃で0.8g/g以上溶解し、またさらに好ましくは成分(A)を25℃で1.0g/g以上溶解し、或いは成分(A)を無限に相溶するエステル油であるのがよりさらに好ましい。
また、成分(C)のエステル油は、成分(B)を25℃で0.1g/g以上溶解し、好ましくは成分(B)を25℃で0.3g/g以上溶解し、より好ましくは成分(B)を25℃で0.5g/g以上溶解し、さらに好ましくは成分(B)を25℃で0.8g/g以上溶解し、またさらに好ましくは成分(B)を25℃で1.0g/g以上溶解し、或いは成分(B)を無限に相溶するエステル油であるのがよりさらに好ましい。
In the oily cosmetic of the present invention, as the component (C), the component (A) is 0.1 g / g at 25 ° C. (g / g = the dissolved amount (g) of the component (B) around 1 g of the component (C)). Contains the ester oil that dissolves as described above. Since the ester oil of the component (C) has excellent compatibility with not only the component (A) but also the component (B), the component (D) described later volatilized after being applied to the lips, skin and the like. Even afterwards, it is possible to effectively prevent it from becoming stiff or sticky. The ester oil of the component (C) dissolves the component (A) in an amount of 0.1 g / g or more at 25 ° C., preferably dissolves the component (A) in an amount of 0.3 g / g or more at 25 ° C., and more preferably the component (A). A) is dissolved at 25 ° C. in an amount of 0.5 g / g or more, more preferably the component (A) is dissolved in an amount of 0.8 g / g or more at 25 ° C., and further preferably the component (A) is dissolved in an amount of 1.0 g at 25 ° C. It is even more preferable that the ester oil dissolves in an amount of / g or more or infinitely incompatibles with the component (A).
Further, the ester oil of the component (C) dissolves the component (B) at 25 ° C. of 0.1 g / g or more, preferably the component (B) at 25 ° C. of 0.3 g / g or more, and more preferably. The component (B) is dissolved at 25 ° C. for 0.5 g / g or more, more preferably the component (B) is dissolved at 25 ° C. for 0.8 g / g or more, and further preferably the component (B) is dissolved at 25 ° C. for 1 It is even more preferable that the ester oil dissolves at least 0.0 g / g or infinitely compatibles with the component (B).
成分(C)のエステル油は、不揮発性であることが好ましい。本願において不揮発性のエステル油とは、35〜87℃に引火点を有さないエステル油であり、25℃で液状又はペースト状の、流動性を有するものが好ましい。 The ester oil of component (C) is preferably non-volatile. In the present application, the non-volatile ester oil is an ester oil having no flash point at 35 to 87 ° C., and preferably liquid or paste-like fluid at 25 ° C.
成分(C)のエステル油としては、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、酢酸トコフェロール、モノイソステアリン酸ジグリセリル等から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
なかでも、成分(B)の相溶性に優れ、唇や皮膚などに塗布した後、成分(D)が揮発した後でも、ごわついたり、べたついたりしない点から、分岐鎖を有するエステル油が好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、モノイソステアリン酸ジグリセリルがより好ましく、イソノナン酸イソトリデシル、リンゴ酸ジイソステアリルがさらに好ましい。
The ester oil of the component (C) includes isotridecyl isononanoate, diisostearyl malate, isostearyl myristate, octyldodecyl ricinoleate, neopentyl glycol dicaprate, diglyceryl diisostearate, glyceryl monomyristate monoisostearate, and para. Examples thereof include one or more selected from 2-ethylhexyl methoxycinnamate, tocopherol acetate, diglyceryl monoisostearate and the like.
Among them, the ester oil having a branched chain has excellent compatibility with the component (B) and does not become stiff or sticky even after the component (D) has volatilized after being applied to the lips or skin. Preferably, isotridecyl isononanoate, diisostearyl malate, isostearyl myristate, octyldodecyl ricinoleate, diglyceryl diisostearate, glyceryl monomyristate monoisostearate, 2-ethylhexyl paramethoxysilicate, diglyceryl monoisostearate More preferably, isotridecyl isononanoate and diisostearyl malate are even more preferable.
成分(C)の含有量は、成分(A)及び成分(B)の相溶性に優れ、唇又は皮膚等に塗布した後に成分(D)が揮発した後でも、ごわついたりべたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、色移りが効果的に抑制される点から、本発明の油性化粧料中に、0.5質量%以上であって、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは1.5質量%以上であり、さらに好ましくは2質量%以上であり、またさらに好ましくは5質量%以上であり、またさらに好ましくは10質量%以上であり、またさらに好ましくは15質量%以上であり、50質量%以下であって、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは35質量%以下であり、さらに好ましくは33質量%以下であり、またさらに好ましくは20質量%以下であり、またさらに好ましくは18.3質量%以下である。また、成分(C)の含有量は、本発明の油性化粧料中に、0.5質量%以上50質量%以下であって、好ましくは1〜40質量%であり、より好ましくは1.5〜35質量%であり、さらに好ましくは2〜33質量%であり、またさらに好ましくは5〜20質量%であり、またさらに好ましくは10〜18.3質量%である。 The content of the component (C) is excellent in compatibility between the component (A) and the component (B), and the component (D) does not become stiff or sticky even after the component (D) has volatilized after being applied to the lips or skin. In the oil-based cosmetics of the present invention, 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of forming a uniform film on the lips and effectively suppressing color transfer. Yes, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and even more preferably. It is 15% by mass or more, 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 33% by mass or less, and further preferably 20% by mass. % Or less, and more preferably 18.3% by mass or less. The content of the component (C) in the oily cosmetic of the present invention is 0.5% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 1 to 40% by mass, and more preferably 1.5. It is ~ 35% by mass, more preferably 2-33% by mass, still more preferably 5 to 20% by mass, and even more preferably 10 to 18.3% by mass.
成分(B)の含有量と成分(C)の含有量の合計は、色移りを有効に抑制する観点から、本発明の油性化粧料中に、好ましくは1〜50質量%であり、より好ましくは1.5〜45質量%であり、さらに好ましくは2〜40質量%であり、またさらに好ましくは2.5〜45質量%である。またさらに好ましくは3〜40質量%であり、またさらに好ましくは3.4〜35質量%である。 The total content of the component (B) and the content of the component (C) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, in the oil-based cosmetics of the present invention from the viewpoint of effectively suppressing color transfer. Is 1.5 to 45% by mass, more preferably 2 to 40% by mass, and even more preferably 2.5 to 45% by mass. Further, it is more preferably 3 to 40% by mass, and even more preferably 3.4 to 35% by mass.
成分(B)の含有量と成分(C)の含有量との質量比((B)/(C))は、成分(B)の成分(C)への相溶性を確保し、耐水性を高め、色移りを有効に抑制する観点から、好ましくは0.01以上であり、より好ましくは0.02以上であり、さらに好ましくは0.03以上であり、好ましくは7以下であり、より好ましくは6以下であり、さらに好ましくは5以下である。 The mass ratio ((B) / (C)) of the content of the component (B) to the content of the component (C) ensures compatibility of the component (B) with the component (C) and provides water resistance. From the viewpoint of enhancing and effectively suppressing color transfer, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, further preferably 0.03 or more, preferably 7 or less, and more preferably. Is 6 or less, more preferably 5 or less.
成分(A)の含有量と成分(C)の含有量との質量比((A)/(C))は、塗布時にごわつきやつっぱり感などを感じず、塗布後の唇や皮膚等が滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、色移りが効果的に抑制され、耐水性が高く、さらに唇や皮膚から塗布した油性化粧料をきれいに除去できる観点から、好ましくは0.1以上であり、より好ましくは0.12以上であり、さらに好ましくは0.14以上であり、またさらに好ましくは0.30以上であり、好ましくは5.0以下であり、より好ましくは4.5以下であり、さらに好ましくは4.0以下であり、またさらに好ましくは1以下であり、またさらに好ましくは0.5以下である。また、成分(A)の含有量と成分(C)の含有量との質量比((A)/(C))は、好ましくは0.1〜1.25であり、より好ましくは0.12〜1であり、さらに好ましくは0.14〜0.65である。 The mass ratio ((A) / (C)) of the content of the component (A) to the content of the component (C) does not feel stiff or taut at the time of application, and the lips and skin after application are smooth. It is preferably 0.1 or more from the viewpoint that color transfer is effectively suppressed immediately after application and even after a long period of time, water resistance is high, and oily cosmetics applied from the lips and skin can be removed cleanly. It is more preferably 0.12 or more, further preferably 0.14 or more, still more preferably 0.30 or more, preferably 5.0 or less, and more preferably 4.5 or less. It is more preferably 4.0 or less, still more preferably 1 or less, and even more preferably 0.5 or less. The mass ratio ((A) / (C)) of the content of the component (A) to the content of the component (C) is preferably 0.1 to 1.25, more preferably 0.12. It is ~ 1, and more preferably 0.14 to 0.65.
本発明の油性化粧料は、成分(D)として、揮発性の炭化水素油を含有する。揮発性とは、35〜87℃の引火点を有するものである。
成分(D)の揮発性の炭化水素油としては、例えば、n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油;イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油;シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。これらのうち、炭素数8〜16の炭化水素油が好ましく、炭素数10〜16の炭化水素油がより好ましく、炭素数12の炭化水素油がさらに好ましい。なかでも、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカン、炭素数12の水添ポリイソブテンがより好ましい。
市販品としては、マルカゾールR(丸善石油化学社製:引火点48℃)、パールリーム3(日油社製:引火点61℃)等が挙げられる。
The oily cosmetic of the present invention contains a volatile hydrocarbon oil as a component (D). Volatile means having a flash point of 35 to 87 ° C.
Examples of the volatile hydrocarbon oil of the component (D) include paraffinic hydrocarbon oils such as n-decane, n-undecane, and n-dodecane; isoparaffinic hydrocarbon oils such as isodecane, isododecane, and hydrogenated polyisobutene; One or more selected from cyclic paraffin hydrocarbon oils such as cyclodecane and cyclododecane can be mentioned. Of these, hydrocarbon oils having 8 to 16 carbon atoms are preferable, hydrocarbon oils having 10 to 16 carbon atoms are more preferable, and hydrocarbon oils having 12 carbon atoms are even more preferable. Of these, isoparaffinic hydrocarbon oil is preferable, and isododecane and hydrogenated polyisobutene having 12 carbon atoms are more preferable.
Examples of commercially available products include Marzazole R (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd .: flash point 48 ° C.), Pearl Dream 3 (manufactured by NOF Corporation: flash point 61 ° C.), and the like.
成分(D)の含有量は、その他の成分との相溶性に優れ、唇や皮膚等に塗布した後に成分(D)が揮発した後でも、ごわついたりべたついたりせず、唇上などで均一な皮膜を形成し、色移りが効果的に抑制される観点から、本発明の油性化粧料中に、5質量%以上であって、好ましくは35質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上であり、さらに好ましくは45質量%以上であり、またさらに好ましくは60質量%以上であり、85質量%以下であって、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは78質量%以下であり、さらに好ましくは75質量%以下であり、またさらに好ましくは70質量%以下であり、またさらに好ましくは68質量%以下である。また、成分(D)の含有量は、本発明の油性化粧料中に、5質量%以上85質量%以下であって、好ましくは35〜80質量%であり、より好ましくは40〜78質量%であり、さらに好ましくは45〜75質量%であり、またさらに好ましくは60〜70質量%であり、またさらに好ましくは60〜68質量%である。 The content of the component (D) is excellent in compatibility with other components, and even after the component (D) volatilizes after being applied to the lips, skin, etc., it does not become stiff or sticky, and is on the lips, etc. From the viewpoint of forming a uniform film and effectively suppressing color transfer, the oil-based cosmetic of the present invention contains 5% by mass or more, preferably 35% by mass or more, and more preferably 40% by mass. % Or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, 85% by mass or less, preferably 80% by mass or less, and more preferably 78% by mass or less. It is more preferably 75% by mass or less, further preferably 70% by mass or less, and further preferably 68% by mass or less. The content of the component (D) in the oily cosmetic of the present invention is 5% by mass or more and 85% by mass or less, preferably 35 to 80% by mass, and more preferably 40 to 78% by mass. It is more preferably 45 to 75% by mass, still more preferably 60 to 70% by mass, and even more preferably 60 to 68% by mass.
成分(C)の含有量と成分(D)の含有量の合計は、本願の効果を一層高める観点から、本発明の油性化粧料中に、好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは75質量%以上であり、さらに好ましくは78質量%以上であり、またさらに好ましくは80質量%以上であり、好ましくは98質量%以下であり、より好ましくは95質量%以下であり、さらに好ましくは93質量%以下であり、またさらに好ましくは91.5質量%以下であり、またさらに好ましくは90質量%以下である。 From the viewpoint of further enhancing the effect of the present application, the total content of the component (C) and the component (D) is preferably 70% by mass or more, more preferably 75 in the oil-based cosmetics of the present invention. It is 9% by mass or more, more preferably 78% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, still more preferably 93. It is 91.5% by mass or less, more preferably 91.5% by mass or less, and further preferably 90% by mass or less.
成分(D)の含有量と成分(C)の含有量との質量比((D)/(C))は、塗布時にごわつきやつっぱり感などを感じず、塗布後の唇や皮膚等が滑らかであり、塗布直後及び長時間経過後においても、色移りが効果的に抑制され、耐水性が高く、さらに唇や皮膚から塗布した油性化粧料をきれいに除去できる観点から、好ましくは0.7以上であり、より好ましくは1.0以上であり、さらに好ましくは1.4以上であり、好ましくは40以下であり、より好ましくは30以下であり、さらに好ましくは20以下であり、またさらに好ましくは9以下であり、またさらに好ましくは7以下であり、またさらに好ましくは5以下である。また、成分(D)の含有量と成分(C)の含有量との質量比((D)/(C))は、好ましくは0.7〜40であり、より好ましくは1.0〜30であり、さらに好ましくは1.4〜20であり、またさらに好ましくは1.4〜9であり、またさらに好ましくは1.4〜7であり、またさらに好ましくは1.4〜5である。 The mass ratio ((D) / (C)) of the content of the component (D) to the content of the component (C) does not feel stiff or taut at the time of application, and the lips and skin after application are smooth. It is preferably 0.7 or more from the viewpoint that color transfer is effectively suppressed immediately after application and even after a long period of time, water resistance is high, and oily cosmetics applied from the lips and skin can be removed cleanly. It is more preferably 1.0 or more, further preferably 1.4 or more, preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, and even more preferably. It is 9 or less, more preferably 7 or less, and even more preferably 5 or less. The mass ratio ((D) / (C)) of the content of the component (D) to the content of the component (C) is preferably 0.7 to 40, more preferably 1.0 to 30. It is more preferably 1.4 to 20, still more preferably 1.4 to 9, still more preferably 1.4 to 7, and even more preferably 1.4 to 5.
さらに、本発明の油性化粧料は、25℃で固形のワックスを含有することができる。25℃で固形とは、25℃において固体の性状を示し、融点が61℃以上のものを指す。
25℃で固形のワックスとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス;パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素;カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、サンフラワーワックス等の植物系ワックス;ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス;シリコーンワックス、合成ミツロウ等の合成ワックス等から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
Furthermore, the oily cosmetics of the present invention can contain a solid wax at 25 ° C. The term "solid at 25 ° C." refers to a solid that exhibits the properties of a solid at 25 ° C. and has a melting point of 61 ° C. or higher.
The wax solid at 25 ° C. is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics. For example, mineral waxes such as ozokelite and selecin; petroleum waxes such as paraffin and microcrystallin wax; , Synthetic hydrocarbons such as polyethylene wax; Vegetable waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, sunflower wax; Animal waxes such as beeswax and whale wax; Synthetic waxes such as silicone wax and synthetic beeswax, etc. One kind or two or more kinds selected from are mentioned.
25℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する観点から、融点65℃以上140℃以下が好ましく、70℃以上90℃以下がより好ましい。また、滑らかな使用感を付与する点から、融点が90℃を超えるワックスを含まないことが好ましい。
また、25℃で固形のワックスは、油性化粧料に適度な硬さを付与し、油の染み出し抑制、潤いを付与する点から、25℃での針入度が1以上、150以下であるのが好ましく、15以上、110以下がより好ましい。
The wax solid at 25 ° C. gives the oily cosmetics an appropriate hardness, and from the viewpoint of suppressing oil seepage and imparting moisture, the melting point is preferably 65 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, and 70 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. More preferred. Further, from the viewpoint of imparting a smooth feeling of use, it is preferable not to contain wax having a melting point exceeding 90 ° C.
Further, the wax solid at 25 ° C. imparts an appropriate hardness to the oil-based cosmetics, suppresses oil seepage, and imparts moisture. Therefore, the degree of needle penetration at 25 ° C. is 1 or more and 150 or less. Is preferable, and 15 or more and 110 or less are more preferable.
25℃で固形のワックスの含有量は、唇上などでの化粧料のよれを抑制する観点から、本発明の油性化粧料中に、5質量%未満であるのが好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以下がよりさらに好ましい。 The content of the wax solid at 25 ° C. is preferably less than 5% by mass, preferably 3% by mass or less, in the oily cosmetic of the present invention from the viewpoint of suppressing the kinking of the cosmetic on the lips and the like. More preferably, 1% by mass or less is further preferable, and 0.5% by mass or less is even more preferable.
さらに、本発明の油性化粧料は、粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料等から選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
体質顔料としては、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成マイカ、ガラスフレーク、合成金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機顔料及びこれらの複合粉体が挙げられる。
Furthermore, the oil-based cosmetics of the present invention can contain powders. The powder is not limited as long as it is used in ordinary cosmetics, and one or more selected from extender pigments, coloring pigments, brilliant pigments and the like can be used.
Examples of extender pigments include silicic acid, silicic anhydride, magnesium silicate, talc, sericite, mica, synthetic mica, glass flakes, synthetic gold mica, kaolin, clay, bentonite, bismuth oxychloride, zirconium oxide, and magnesium oxide. , Inorganic pigments such as aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate and composite powders thereof.
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物;マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体;更にカーボンブラック等の無機顔料;赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色405号、赤色505号、橙色203号、橙色204号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色401号、青色1号、青色404号等の合成有機顔料;β−カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素などが挙げられる。 Examples of the coloring pigment include metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, dark blue, ultramarine blue, chromium oxide, and chromium hydroxide; and metal complexes such as manganese violet and cobalt titanate; Furthermore, inorganic pigments such as carbon black; Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228. No., Red No. 230, Red No. 401, Red No. 405, Red No. 505, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 404, etc. Synthetic organic pigments; natural organic pigments such as β-carotene, caramel, and paprika pigments.
光輝性顔料としては、雲母、合成金雲母、ガラス、シリカ、アルミナ等の板状粉体等の表面を酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、酸化スズ、水酸化クロム、金、銀、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなど、及びポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミ蒸着末、ポリエチレンテレフタレート・金蒸着積層末などの、フィルム原反を任意形状に断裁したものなどを用いることができる。
これらの粉体は、通常の方法により、撥水処理、撥水・撥油化処理等の各種表面処理を施したものを用いることもできる。
As bright pigments, titanium oxide, iron oxide, silicon oxide, dark blue, chromium oxide, tin oxide, chromium hydroxide, gold, etc. are used on the surface of plate-like powders such as mica, synthetic gold mica, glass, silica, and alumina. Film raw fabrics such as those coated with colorants such as silver, carmine, and organic pigments, polyethylene terephthalate / polymethylmethacrylate laminated powder, polyethylene terephthalate / aluminum vapor deposition powder, polyethylene terephthalate / gold vapor deposition laminated powder, etc. can be made into arbitrary shapes. Cut or the like can be used.
As these powders, those which have been subjected to various surface treatments such as water-repellent treatment and water-repellent / oil-repellent treatment by a usual method can also be used.
粉体の含有量は、本発明の油性化粧料中に、0.01〜20質量%が好ましく、0.05〜10質量%がより好ましい。 The content of the powder in the oil-based cosmetic of the present invention is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass.
さらに、本発明の油性化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分(C)及び(D)以外の油性成分、界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、成分(A)及び(B)以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、香料、色材、防汚剤、保湿剤、水等を含有することができる。 Further, in the oily cosmetics of the present invention, in addition to the above-mentioned components, components used in ordinary cosmetics, for example, oily components other than the components (C) and (D), surfactants, lower alcohols, polyhydric alcohols, etc. It can contain polymer compounds other than the components (A) and (B), ultraviolet absorbers, antioxidants, dyes, fragrances, coloring materials, antifouling agents, moisturizers, water and the like.
本発明の油性化粧料は、油剤を連続相とする化粧料であり、皮膚、口唇、睫毛、爪、毛髪に使用され、好ましくは、口唇に使用される。口紅、リップグロス、リップライナー等の口唇化粧料;マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、チークカラー、ファンデーション、コンシーラー等のメイクアップ化粧料;クリーム、乳液、美容液、マッサージ剤、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアワックス、ヘアフォームなどとすることができる。なかでも、口紅、リップグロス、リップライナーから選ばれる口唇化粧料として好適である。 The oily cosmetic of the present invention is a cosmetic having an oil agent as a continuous phase, and is used for skin, lips, eyelashes, nails, and hair, and is preferably used for lips. Lip cosmetics such as lipstick, lip gloss, lip liner; Makeup cosmetics such as mascara, eye liner, eye shadow, teak color, foundation, concealer; cream, milky lotion, serum, massage agent, deodorant, sunscreen, hair growth It can be an agent, hair color, hair wax, hair foam, etc. Among them, it is suitable as a lip cosmetic selected from lipsticks, lip glosses, and lip liners.
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量%を示す。
また、質量平均分子量の測定、及び平均アシル(エステル)置換度の測定は、以下の方法により行った。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. Unless otherwise specified in the table, the content of each component indicates mass%.
The mass average molecular weight and the average acyl (ester) substitution degree were measured by the following methods.
《質量平均分子量の測定》
重合体の平均分子量(Mw)は、日立L−6000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L−6000、検出器はショーデックスRI SE−61示差屈折率検出器、カラムはGMHHR−Hをダブルに接続したものを用いた。サンプルは、溶離液で0.5g/100mLの濃度に調整し、20μLを用いた。溶離液には、1mmol/LのN,N‐ジメチルドデシルアミン(ファーミンDM20、花王社製)のクロロホルム溶液を使用した。カラム温度は40℃で、流速は1.0mL/分で行った。
また、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計に対する分子量30万以上4000万以下のセルロース誘導体の含有量、及び分子量1000以上30万未満のセルロース誘導体の含有量についても、上記と同様の方法により測定した。すなわち、得られた各油性化粧料を測定対象とした、上記ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおける各分子量に対応する各ピークの積分値を用い、成分(A)及び成分(B)の含有量の合計を100質量%とする含有量(質量%)に換算した。
<< Measurement of mass average molecular weight >>
The average molecular weight (Mw) of the polymer was measured by gel permeation chromatography (GPC) using Hitachi L-6000 type high performance liquid chromatography. The eluent flow path pump used was Hitachi L-6000, the detector used was a Shodex RI SE-61 differential refractive index detector, and the column used was a double-connected GMHHR-H. The sample was adjusted to a concentration of 0.5 g / 100 mL with an eluent, and 20 μL was used. A chloroform solution of 1 mmol / L N, N-dimethyldodecylamine (Farmin DM20, manufactured by Kao Corporation) was used as the eluent. The column temperature was 40 ° C. and the flow rate was 1.0 mL / min.
Further, the content of the cellulose derivative having a molecular weight of 300,000 or more and 40 million or less and the content of the cellulose derivative having a molecular weight of 1,000 or more and less than 300,000 with respect to the total content of the component (A) and the component (B) are the same as described above. It was measured by the method of. That is, the total content of the component (A) and the component (B) is calculated by using the integrated value of each peak corresponding to each molecular weight in the gel permeation chromatography using each of the obtained oily cosmetics as a measurement target. It was converted into a content (mass%) of 100% by mass.
《平均アシル(エステル)置換度の測定》
H-NMRにおいて、エステル化されたセルロースのカルボニル基の隣のメチン基のプロトンは、5ppm付近に現れ、セルロースの6員環酸素の隣のプロトンとセルロースの水酸基の隣のメチレン基の合計が3.5ppm付近に現れる。その積分値から算出した。
<< Measurement of average acyl (ester) substitution degree >>
In 1 H-NMR, the proton of the methine group next to the carbonyl group of the esterified cellulose appears at around 5 ppm, and the sum of the proton next to the 6-membered ring oxygen of the cellulose and the methylene group next to the hydroxyl group of the cellulose is 3 Appears around 5.5 ppm. It was calculated from the integrated value.
[製造例1:セルロース誘導体A1の製造]
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中50℃で、57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(質量平均分子量49万、セルニーM;日本曹達社製)に、94g(1.01mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。85.1g(0.31mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(質量平均分子量150万、平均アシル置換度は全水酸基の60mol%)
[Production Example 1: Production of Cellulose Derivative A1]
At 50 ° C. in a mixed solvent of toluene under nitrogen and methyl ethyl ketone, 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropyl cellulose (mass average molecular weight 490,000, Selney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) and 94 g (1.01 mol) of 3- Methylpyridine is added and dissolved. 85.1 g (0.31 mol) of palmitoyl chloride is added dropwise over 0.5 hours. Then, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified, and dried to obtain a hydroxypropyl cellulose palmitic acid ester. (Mass average molecular weight 1.5 million, average acyl substitution degree is 60 mol% of all hydroxyl groups)
[製造例2:セルロース誘導体A2の製造]
製造例1の塩化パルミトイルの滴下量を300.0g(1.09mol)に変更した以外、製造例1と同様にして、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルを得た。(質量平均分子量87万、平均アシル置換度は全水酸基の90mol%)
[Production Example 2: Production of Cellulose Derivative A2]
A hydroxypropyl cellulose palmitic acid ester was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the dropping amount of palmitoyl chloride in Production Example 1 was changed to 30.0 g (1.09 mol). (Mass average molecular weight 870,000, average acyl substitution degree is 90 mol% of all hydroxyl groups)
[製造例3:セルロース誘導体B1の製造]
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中50℃で、57.8g(0.165mol)のヒドロキシプロピルセルロース(質量平均分子量2万6千、セルニーSSL;日本曹達社製)に、94g(1.01mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。85.1g(0.31mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(質量平均分子量4万、平均アシル置換度は全水酸基の60mol%)
[Production Example 3: Production of Cellulose Derivative B1]
At 50 ° C. in a mixed solvent of toluene under nitrogen and methyl ethyl ketone, 94 g (1.01 mol) of 57.8 g (0.165 mol) of hydroxypropyl cellulose (mass average molecular weight 26,000, Selney SSL; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) was added. Add 3-methylpyridine to dissolve. 85.1 g (0.31 mol) of palmitoyl chloride is added dropwise over 0.5 hours. Then, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified, and dried to obtain a hydroxypropyl cellulose palmitic acid ester. (Mass average molecular weight 40,000, average acyl substitution degree is 60 mol% of all hydroxyl groups)
[製造例4:セルロース誘導体B2の製造]
製造例3の塩化パルミトイルの滴下量を300.0g(1.09mol)に変更した以外、製造例3と同様にして、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルを得た。(質量平均分子量3万、平均アシル置換度は全水酸基の90mol%)
[Production Example 4: Production of Cellulose Derivative B2]
A hydroxypropyl cellulose palmitic acid ester was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the dropping amount of palmitoyl chloride in Production Example 3 was changed to 30.0 g (1.09 mol). (Mass average molecular weight 30,000, average acyl substitution degree is 90 mol% of all hydroxyl groups)
[製造例5:セルロース誘導体A1及びセルロース誘導体B1の混合物の製造]
窒素下トルエン、メチルエチルケトン混合溶媒中50℃で、28.9g(8.25×10−2mol)のヒドロキシプロピルセルロース(質量平均分子量49万、セルニーM;日本曹達社製)、28.9g(8.25×10−2mol)のヒドロキシプロピルセルロース(質量平均分子量2万6千、セルニーSSL;日本曹達社製)に、94g(1.01mol)の3−メチルピリジンを加えて溶解させる。85.1g(0.31mol)の塩化パルミトイルを0.5時間かけて滴下する。その後50℃で5時間反応させ、エタノール中で沈殿させて精製し、乾燥させると、ヒドロキシプロピルセルロースパルミチン酸エステルが得られた。(質量平均分子量150万、平均アシル置換度は全水酸基の60mol%)
[Production Example 5: Production of a mixture of cellulose derivative A1 and cellulose derivative B1]
28.9 g (8.25 × 10-2 mol) of hydroxypropyl cellulose (mass average molecular weight 490,000, Selney M; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), 28.9 g (8.) at 50 ° C. in a mixed solvent of toluene under nitrogen and methyl ethyl ketone. To dissolve 25 × 10-2 mol) of hydroxypropyl cellulose (mass average molecular weight 26,000, Selney SSL; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), add 94 g (1.01 mol) of 3-methylpyridine. 85.1 g (0.31 mol) of palmitoyl chloride is added dropwise over 0.5 hours. Then, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours, precipitated in ethanol, purified, and dried to obtain a hydroxypropyl cellulose palmitic acid ester. (Mass average molecular weight 1.5 million, average acyl substitution degree is 60 mol% of all hydroxyl groups)
[実施例1〜5、及び比較例1〜5]
表1に示す処方にしたがい、上記製造例1〜4で得られたセルロース誘導体A1〜A2、B1〜B2を用いて色材以外の各原料を加熱溶解して均一に混合した後、40℃まで冷却して色材を添加した。次いで、ディスパーザーにて均一に分散させて脱泡した後、容器に流し込んで、各油性化粧料(口紅)を製造した。
得られた各油性化粧料を用い、下記方法にしたがって、色移りしにくさの評価を行った。
結果を表1に示す。
[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5]
According to the formulation shown in Table 1, each raw material other than the coloring material was heated and dissolved using the cellulose derivatives A1 to A2 and B1 to B2 obtained in Production Examples 1 to 4 above, and then uniformly mixed, and then up to 40 ° C. After cooling, the coloring material was added. Then, after uniformly dispersing with a disperser to defoam, the mixture was poured into a container to produce each oil-based cosmetic (lipstick).
Using each of the obtained oily cosmetics, the resistance to color transfer was evaluated according to the following method.
The results are shown in Table 1.
《色移りしにくさの評価》
得られた各油性化粧料を用い、これを専門パネラーによって唇へ塗布し、10分後、カップで水を飲んだ際、唇をつけたカップへの色移りしにくさを5段階の基準に分けて官能評価した。基準「1」は、最も耐水性が低く、色移りしやすいことを示し、基準「5」は最も耐水性が高く、色移りしにくいことを示し、3以上を合格とした。
<< Evaluation of difficulty in color transfer >>
Using each of the obtained oily cosmetics, apply it to the lips by a specialized panelist, and 10 minutes later, when drinking water in the cup, the difficulty of color transfer to the cup with the lips is set as a 5-step standard. The sensory evaluation was performed separately. Criterion "1" indicates that the water resistance is the lowest and color transfer is easy, and standard "5" indicates that the water resistance is the highest and color transfer is difficult, and 3 or more is passed.
実施例で得られた油性化粧料(口紅)はいずれも、塗布後に色移りしにくく、良好な感触をもたらすものであった。
また、製造例5で得られたセルロース誘導体A1及びセルロース誘導体B1の混合物を用いた場合においても、これらの実施例と同様の結果を得ることができる。
All of the oil-based cosmetics (lipsticks) obtained in the examples did not easily transfer color after application and provided a good feel.
Further, even when the mixture of the cellulose derivative A1 and the cellulose derivative B1 obtained in Production Example 5 is used, the same results as those of these Examples can be obtained.
Claims (3)
(A)分子量40万以上600万以下のセルロース誘導体 1質量%以上50質量%以下
(B)分子量5000以上15万未満のセルロース誘導体 1質量%以上50質量%以下
(C)成分(A)を25℃で0.1g/g以上溶解するエステル油 0.5質量%以上50質量%以下
(D)揮発性の炭化水素油 5質量%以上85質量%以下
を含有し、成分(B)の含有量と成分(A)の含有量との質量比((B)/(A))が0.15以上1.3以下であり、かつ成分(A)及び成分(B)が下記式(1):
で表される構成単位を有する前駆体セルロースから誘導される油性化粧料。 The following components (A), (B), (C), and (D):
The (A) molecular weight 400,000 or more 6 million or less of the cellulose derivative 1% by weight to 50% by weight or less (B) molecular weight of 5000 or more 15 50 wt% cellulose derivative 1% by mass to less than 10,000 or less the component (C) (A) 25 Ester oil that dissolves at 0.1 g / g or more at ° C. 0.5% by mass or more and 50% by mass or less (D) Volatile hydrocarbon oil 5% by mass or more and 85% by mass or less, and the content of component (B) mass ratio of the content of the component (a) ((B) / (a)) is Ri der 0.15 to 1.3, and components (a) and (B) is the following formula (1) :
In oily cosmetics that will be derived from a precursor cellulose having a structural unit represented.
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