JP6932489B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、粘着剤組成物に関し、それを含む粘着剤層、及び当該粘着剤層を備える光学部材にも関する。

偏光子の片面又は両面に保護フィルムを積層貼合してなる偏光板は、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置等の画像表示装置、とりわけ近年では携帯電話やスマートフォン、タブレット型端末のような各種モバイル機器に広く用いられている光学部材である。偏光板のような光学部材は、粘着剤層を介して他の部材（例えば液晶表示装置における液晶セル等の光学部材）に貼合して用いられることが多い〔例えば、特開２０１０−２２９３２１号公報（特許文献１）参照〕。このため、例えば偏光板は、多くの場合、その一方の面に予め粘着剤層が設けられた粘着剤層付偏光板の形態で市場流通される。

特開２０１０−２２９３２１号公報

光学部材貼合用の粘着剤層に用いられる粘着剤組成物には耐久性が要求される。すなわち、光学部材に貼合され、画像表示装置等に組み込まれた粘着剤層は、高温又は高温高湿環境下に置かれたり、高温と低温とが繰り返される環境下に置かれたりすることがあるが、粘着剤層には、これらの環境下においても、隣接する光学部材の寸法変化に伴って発生し得る不具合を抑制できることが求められる。当該不具合としては、粘着剤層とこれに隣接する光学部材との界面での浮きや剥れ、粘着剤層の発泡がある。

しかしながら、従来の粘着剤組成物は、粘着剤層として光学部材に貼合したときの耐久性が不十分なことがあり、粘着剤層を貼合する光学部材の表面がコロナ処理等の表面活性化処理によっても有効に活性化されにくい表面である場合にはとりわけ、耐久性が不十分なことがあった。

本発明は、光学部材の表面が表面活性化処理によっても有効に活性化されにくい表面であっても、該表面に粘着剤層として貼合したときの耐久性が良好な粘着剤組成物、それを含む粘着剤層、並びに当該粘着剤層を備える粘着剤層付光学部材の提供を目的とする。

本発明は、以下に示す粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着剤層付光学部材を提供する。
［１］ 水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が０．２〜４重量％であり、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が０〜４重量％であり、かつガラス転移温度が−５５℃以上である（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部と、
脂肪族骨格を構成する炭素原子にイソシアネート基が結合しているイソシアネート系架橋剤（Ｂ）０．１〜１重量部と、
を含有する、粘着剤組成物。

［２］ 前記イソシアネート基は、メチレン基を構成する炭素原子に結合している、［１］に記載の粘着剤組成物。

［３］ 前記水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が３．５重量％以下である、［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。

［４］ イオン性化合物（Ｃ）をさらに含有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。

［５］ シラン化合物（Ｄ）をさらに含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。

［６］ ［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層。
［７］ 光学部材と、その上に積層される［６］に記載の粘着剤層とを含む、粘着剤層付光学部材。

［８］ 前記粘着剤層が積層される前記光学部材の表面は、コロナ処理を行ったときの接触角変化率が４０％以下である、［７］に記載の粘着剤層付光学部材。

［９］ 前記光学部材は、偏光子と、その上に積層される保護フィルムとを含み、
前記表面は、前記保護フィルムの表面である、［８］に記載の粘着剤層付光学部材。

［１０］ 前記表面は、コロナ処理された表面である、［８］又は［９］に記載の粘着剤層付光学部材。

本発明によれば、耐久性が良好な粘着剤組成物、それを含む粘着剤層、並びに当該粘着剤層を備える粘着剤層付光学部材を提供することができる。

本発明に係る粘着剤層付光学部材の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る粘着剤層付光学部材の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る粘着剤層付光学部材のさらに他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る粘着剤層付光学部材のさらに他の一例を示す概略断面図である。

＜粘着剤組成物＞
〔１〕（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有する重合体であり、好ましくは、この構成単位に加えて、下記式（Ｉ）：

で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含有する重合体である。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリレートなどというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。

上記式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１４のアルキル基、又は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。Ｒ²は、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１４のアルキル基であることが好ましい。

式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリルのような直鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチルのような分枝状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を含む。

Ｒ²がアルコキシ基で置換されたアルキル基である場合、すなわち、Ｒ²がアルコキシアルキル基である場合における式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル等を含む。Ｒ²が炭素数７〜２１のアラルキル基である場合における式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸ベンジル等を含む。

式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。中でも、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸ｎ−ブチルを含むことが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、これを構成する全構成単位中、アクリル酸ｎ−ブチル由来の構成単位を５０重量％以上含むことが好ましい。勿論、アクリル酸ｎ−ブチルに加えて、それ以外の式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを併用することもできる。

式（Ｉ）で表される（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、通常６０重量％以上１００重量％未満であり、好ましくは７０〜９９．９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．６重量％である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有する。この構成単位を含有させることは、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性を高めるうえで有利である。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体の好適な例は、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を含む。

水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、４重量％以下であり、好ましくは３．５重量％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下である。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が４重量％を超えると、粘着剤層の耐久性、とりわけ耐熱性が不足する。一方、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、通常０．２重量％以上であり、好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは１．０重量％以上である。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が０．２重量％未満であると、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性などが不足する。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体以外の他の極性官能基を有する単量体に由来する構成単位を含有することができる。この極性官能基を有する単量体は、好ましくは極性官能基を有する（メタ）アクリル系単量体である。当該単量体が有する極性官能基としては、カルボキシル基（遊離カルボキシル基）、アミノ基、複素環基（例えばエポキシ基）等を挙げることができる。

他の極性官能基を有する単量体の具体例は、（メタ）アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレートのようなカルボキシル基を有する単量体；アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，５−ジヒドロフランのような複素環基を有する単量体；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートのような複素環とは異なるアミノ基を有する単量体等を含む。他の極性官能基を有する単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に加えて、他の極性官能基を有する単量体、中でも、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体を併用することは、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性（とりわけ耐熱性）を高めるうえで有利である。

他の極性官能基を有する単量体、好ましくはカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、０重量％以上であり、好ましくは４重量％以下である。上述のように、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有することが好ましく、その含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、好ましくは０．０２重量％以上であり、より好ましくは０．０５重量％以上であり、さらに好ましくは０．１重量％以上である。他の極性官能基を有する単量体由来の構成単位の含有量が０．０２重量％未満であると、使用の効果が認められにくい。一方、他の極性官能基を有する単量体、好ましくはカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、好ましくは４重量％以下であり、より好ましくは３．５重量％以下である。他の極性官能基を有する単量体由来の構成単位の含有量が４重量％を超えると、粘着剤層の耐久性、とりわけ耐熱性が不足する傾向にある。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体を含むすべての極性官能基を有する単量体に由来する構造単位は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、通常１〜１０重量％、好ましくは１．１〜８重量％である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環を有する単量体（ただし、上記式（Ｉ）又は上記極性官能基を有する単量体に該当するものは除く。）に由来する構造単位をさらに含んでいてもよい。好適な例として芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体を挙げることができる。かかる芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体には、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート等も含まれるが、特に下記式（ＩＩ）：

で表されるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルのようなアリールオキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

上記式（ＩＩ）において、Ｒ³は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜８の整数を表し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。Ｒ⁴がアルキル基である場合、その炭素数は１〜９程度であることができ、アラルキル基である場合、その炭素数は７〜１１程度、またアリール基である場合、その炭素数は６〜１０程度であることができる。

式（ＩＩ）中のＲ⁴を構成する炭素数１〜９のアルキル基としては、メチル、ブチル、ノニル等が、炭素数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等が、炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル、トリル、ナフチル等が、それぞれ挙げられる。

式（ＩＩ）で表されるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、エチレンオキサイド変性ノニルフェノールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル等を含む。フェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。中でも、フェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル及び／又は（メタ）アクリル酸２−（２―フェノキシエトキシ）エチルを含むことが好ましい。

芳香環を有する単量体由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、通常０〜２０重量％（例えば６〜１２重量％）である。ただし、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度を後述する所定の範囲とするために、芳香環を有する単量体由来の構成単位を含有させないことが好ましい場合がある。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、上で説明した式（Ｉ）の（メタ）アクリル酸エステル、極性官能基を有する単量体及び芳香環を有する単量体以外の単量体（以下、その他の単量体ともいう。）に由来する構造単位を含んでいてもよい。その他の単量体の例としては、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位、（メタ）アクリルアミド化合物に由来する構造単位等を挙げることができる。その他の単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルにおける脂環式構造とは、炭素数が通常５以上、好ましくは５〜７程度のシクロパラフィン構造である。脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルフェニル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル等を含む。

スチレン系単量体の具体例は、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレンのようなアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンのようなハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン等を含む。

ビニル系単量体の具体例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニルのような脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニル、臭化ビニルのようなハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾールのような含窒素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンのような共役ジエン単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を含む。

分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の具体例は、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのような分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体等を含む。

（メタ）アクリルアミド化合物の具体例は、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ−（イソブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−エトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−プロポキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ−（２−イソブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ−（２−ブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド等を含む。中でも、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミドが好ましく用いられる。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、これを構成する全構成単位中、その他の単量体を通常０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％の割合で含有する。

粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）に属する（メタ）アクリル系樹脂を２種以上含有していてもよい。また粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とは異なる他の（メタ）アクリル系樹脂を含有していてもよい。他の（メタ）アクリル系樹脂の例は、式（Ｉ）の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を有し、かつ極性官能基を有さない（メタ）アクリル樹脂である。ただし、粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を主成分として含有することが好ましく、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、すべての（メタ）アクリル系樹脂の合計中、好ましくは６０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が−５５℃以上であり、好ましくは−５０℃以上である。Ｔｇが−５５℃以上である（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を含有する本発明に係る粘着剤組成物によれば、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性を向上させることができる。粘着剤層と光学部材との密着性の観点から、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のＴｇは、通常−２０℃以下であり、好ましくは−２５℃以下であり、より好ましくは−３０℃以下である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万〜２００万の範囲にあることが好ましく、６０万〜１８０万の範囲にあることがより好ましい。Ｍｗが５０万以上であると、高温高湿環境下における粘着剤層と光学部材との密着性が向上し、粘着剤層と光学部材との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかも粘着剤層のリワーク性が向上する傾向にある。また、Ｍｗが２００万以下であると、粘着剤層を光学部材に貼合したときに光学部材の寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動しやすくなるので、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性の面で有利であり、また、上記追随性により、粘着剤層付光学部材を液晶表示装置に適用したとき、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜けや色ムラが抑制される傾向にある。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は、通常２〜１０程度であり、好ましくは３〜８である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）や任意で併用できる他の（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法によって製造することができる。（メタ）アクリル系樹脂の製造においては通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、（メタ）アクリル系樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部程度使用される。また、（メタ）アクリル系樹脂は、例えば紫外線等の活性エネルギー線によって重合を進行させる方法により製造してもよい。

重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤として、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等を挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）のようなアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドのような有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素のような無機過酸化物等を挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用し得る。

（メタ）アクリル系樹脂の製造方法としては、上に示した方法の中でも溶液重合法が好ましい。溶液重合法の一例は、用いる単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加して、４０〜９０℃程度、好ましくは５０〜８０℃程度にて３〜１５時間程度攪拌することである。反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類；プロピルアルコール、イソプロピルアルコールのような脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類等を用いることができる。

〔２〕イソシアネート系架橋剤（Ｂ）
粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤（Ｂ）をさらに含有する。このイソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、分子内に２個以上のイソシアネート基を有し、少なくとも１つのイソシアネート基が脂肪族骨格を構成する炭素原子に結合しているイソシアネート系架橋剤である。かかるイソシアネート系架橋剤（Ｂ）を架橋剤として用いることにより、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性を高めることができる。

上記脂肪族骨格とは、芳香環以外の骨格を意味しており、例えば鎖状又は分岐状の炭化水素基の他、脂環式構造を含む。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、脂肪族骨格を構成する炭素原子に結合しているイソシアネート基を有する限り、芳香環を含むことができる。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の好適な一例は、脂肪族骨格を構成するメチレン基の炭素原子にイソシアネート基が結合しているイソシアネート系架橋剤である。

脂肪族骨格を構成するメチレン基の数、すなわち脂肪族骨格を構成する炭素原子の数は通常１〜１５、好ましくは１〜１０である。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の具体例は、脂肪族骨格で構成され、芳香環を含まない脂肪族イソシアネート系架橋剤である。脂肪族イソシアネート系架橋剤の例は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネートなどを含む。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の他の具体例は、脂肪族骨格を構成する炭素原子に結合しているイソシアネート基を有し、芳香環を含むイソシアネート系架橋剤である。かかるイソシアネート系架橋剤の例は、キシリレンジイソシアネートなどを含む。

中でも、脂肪族骨格で構成され、芳香環を含まない脂肪族イソシアネート系架橋剤は、粘着剤層と光学部材との密着性をより向上させるうえで有利である。

またイソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、上記イソシアネート化合物の多価アルコール化合物アダクト体（例えばトリメチロールプロパンのアダクト体）、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物などの誘導体を含む。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１重量部であり、好ましくは０．２〜０．９重量部である。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の含有量が０．１重量部未満であると、粘着剤層を積層する光学部材の表面の材質によっては、粘着剤層と光学部材との密着性が不十分となる。また、粘着剤層を積層する光学部材の表面の材質によっては、粘着剤層を光学部材に貼合したときの耐久性が低下する。イソシアネート系架橋剤（Ｂ）の含有量が１重量部を超えると、十分な養生時間をかけても、粘着剤層と光学部材との密着性が不十分となる。また、粘着剤層を光学部材に貼合したときの耐久性、とりわけ耐熱性が低下する。

〔３〕イオン性化合物（Ｃ）
粘着剤組成物は、粘着剤層に帯電防止性を付与するための帯電防止剤としてイオン性化合物（Ｃ）をさらに含有していてもよい。イオン性化合物（Ｃ）は、無機カチオン又は有機カチオンと、無機アニオン又は有機アニオンとを有する化合物である。２種以上のイオン性化合物（Ｃ）を使用してもよい。

無機カチオンとしては、例えば、リチウムカチオン〔Ｌｉ⁺〕、ナトリウムカチオン〔Ｎａ⁺〕、カリウムカチオン〔Ｋ⁺〕のようなアルカリ金属イオンや、ベリリウムカチオン〔Ｂｅ²⁺〕、マグネシウムカチオン〔Ｍｇ²⁺〕、カルシウムカチオン〔Ｃａ²⁺〕のようなアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。

有機カチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。

上記したカチオン成分のうち、有機カチオン成分は、粘着剤組成物との相溶性に優れることから好ましく用いられる。有機カチオン成分の中でも特に、ピリジニウムカチオン及びイミダゾリウムカチオンは、粘着剤層の上に設けられる剥離フィルムを剥がすときに帯電しにくいという観点から好ましく用いられる。

無機アニオンとしては、例えば、クロライドアニオン〔Ｃｌ^-〕、ブロマイドアニオン〔Ｂｒ^-〕、ヨーダイドアニオン〔Ｉ^-〕、テトラクロロアルミネートアニオン〔ＡｌＣｌ₄ ^-〕、ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Ａｌ₂Ｃｌ₇ ^-〕、テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ₄ ^-〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ₆ ^-〕、パークロレートアニオン〔ＣｌＯ₄ ^-〕、ナイトレートアニオン〔ＮＯ₃ ^-〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ₆ ^-〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ₆ ^-〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ₆ ^-〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ₆ ^-〕、ジシアナミドアニオン〔（ＣＮ）₂Ｎ^-〕等が挙げられる。

有機アニオンとしては、例えば、アセテートアニオン〔ＣＨ₃ＣＯＯ^-〕、トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ₃ＣＯＯ^-〕、メタンスルホネートアニオン〔ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-〕、ｐ−トルエンスルホネートアニオン〔ｐ−ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-〕、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＦＳＯ₂）₂Ｎ^-〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^-〕、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃Ｃ^-〕、ジメチルホスフィネートアニオン〔（ＣＨ₃）₂ＰＯＯ^-〕、（ポリ）ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔Ｆ(ＨＦ)_n ^-〕（ｎは１〜３程度）、チオシアンアニオン〔ＳＣＮ^-〕、パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^-〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂Ｎ^-〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ₃Ｆ₇ＣＯＯ^-〕、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル）イミドアニオン〔（ＣＦ₃ＳＯ₂）（ＣＦ₃ＣＯ）Ｎ^-〕、パーフルオロプロパン−１，３−ジスルホネートアニオン〔^-Ｏ₃Ｓ（ＣＦ₂）₃ＳＯ₃ ^-〕、カーボネートアニオン〔ＣＯ₃ ^2-〕等が挙げられる。

上記したアニオン成分の中でも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、帯電防止性能に優れるイオン性化合物（Ｃ）を与えることから好ましく用いられる。具体的には、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが挙げられる。

イオン性化合物（Ｃ）の具体例は、上記カチオン成分とアニオン成分の組み合わせから適宜選択することができる。有機カチオンを有するイオン性化合物（Ｃ）の例を有機カチオンの構造ごとに分類して掲げると、次のようなものが挙げられる。

ピリジニウム塩：
Ｎ−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−４−メチルルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−デシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ドデシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−テトラデシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキサデシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−テトラデシル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキサデシル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ベンジル−２−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ベンジル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド
Ｎ−ヘキシルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−４−メチルルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。

イミダゾリウム塩：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ｐ−トルエンスルホネート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム メタンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド。

ピロリジニウム塩：
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。

４級アンモニウム塩：
テトラブチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム ｐ−トルエンスルホネート、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ジメチルホスフィネート。

また、無機カチオンを有するイオン性化合物（Ｃ）の例を挙げると、次のようなものがある。

リチウム ブロマイド、
リチウム ヨーダイド、
リチウム テトラフルオロボレート、
リチウム ヘキサフルオロホスフェート、
リチウム チオシアネート、
リチウム パークロレート、
リチウム トリフルオロメタンスルホネート、
リチウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
リチウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
リチウム ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
リチウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニド、
リチウム ｐ−トルエンスルホネート、
ナトリウム ヘキサフルオロホスフェート、
ナトリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
ナトリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ナトリウム ｐ−トルエンスルホネート、
カリウム ヘキサフルオロホスフェート、
カリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
カリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
カリウム ｐ−トルエンスルホネート。

イオン性化合物（Ｃ）は、室温において固体であることが好ましい。常温で液体であるイオン性化合物（Ｃ）を用いる場合に比べ、帯電防止性能を長期間保持することができる。このような帯電防止性の長期安定性という観点からすると、イオン性化合物（Ｃ）は、３０℃以上、さらには３５℃以上の融点を有することが好ましい。一方で、その融点があまり高すぎると、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が悪くなるため、融点は好ましくは９０℃以下、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５０℃未満である。

粘着剤組成物におけるイオン性化合物（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．２〜８重量部であり、より好ましくは０．２〜５重量部であり、さらに好ましくは０．３〜５重量部であり、特に好ましくは０．５〜３重量部である。イオン性化合物（Ｃ）の含有量が０．２重量部以上であることは、帯電防止性能の向上に有利であり、８重量部以下であることは粘着剤層の耐久性維持に有利である。

〔４〕シラン化合物（Ｄ）
粘着剤組成物は、シラン化合物（Ｄ）をさらに含有することができる。これにより粘着剤層とガラス基板等の光学部材との密着性を高めることができる。

シラン化合物（Ｄ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン等が挙げられる。２種以上のシラン化合物を使用してもよい。

シラン化合物（Ｄ）は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを（単量体）オリゴマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。

３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトプロピル基含有のコポリマー；
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトメチル基含有のコポリマー；
３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の３−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー；
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のビニル基含有のコポリマー；
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアミノ基含有のコポリマーなど。

以上で例示したシラン化合物（Ｄ）の多くは液体である。粘着剤組成物におけるシラン化合物（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０５〜５重量部であり、より好ましくは０．２〜０．４重量部である。シラン化合物（Ｄ）の含有量が０．０１重量部以上であると、粘着剤層とガラス基板等の光学部材との密着性向上効果が得られやすい。また含有量が１０重量部以下であると、粘着剤層からのシラン化合物（Ｄ）のブリードアウトを抑制することができる。

〔５〕その他の成分
粘着剤組成物は、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）以外の樹脂等の添加剤を含有することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂及びメラミン樹脂等のアミン系化合物を挙げることができる。

＜粘着剤層＞
本発明に係る粘着剤層は、上述の本発明に係る粘着剤組成物を含むものであり、典型的には本発明に係る粘着剤組成物からなる。粘着剤層は、上記粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、基材フィルム上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。本発明に係る粘着剤層は、密着性及び耐久性に優れている。

基材フィルムは、プラスチックフィルムであるのが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施された剥離フィルム（セパレーター）を挙げることができる。剥離フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の各種樹脂からなるフィルムの粘着剤層が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。例えば、剥離フィルムの離型処理面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、この剥離フィルム付粘着剤層を光学部材に積層することにより粘着剤層付光学部材を得ることができる。また、光学部材の表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、必要に応じて粘着剤層の外面に剥離フィルムを積層して粘着剤層付光学部材としてもよい。粘着剤層を光学部材の表面に設ける際には、光学部材の貼合面及び／又は粘着剤層の貼合面に表面活性化処理、例えばプラズマ処理、コロナ処理等を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。

粘着剤層の厚みは、１０〜４５μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましく、１０〜２０μｍであることがさらに好ましい。粘着剤層の厚みがこの範囲であると、粘着剤層と光学部材との密着性、及び粘着剤層を光学部材に貼合したときの耐久性に有利である。同様の理由で粘着剤層は、ゲル分率が３０〜８５％の範囲にあることが好ましい。

＜粘着剤層付光学部材＞
本発明に係る粘着剤層は、部材同士、とりわけ光学部材同士を貼合するための粘着剤層として好適に用いることができる。本発明に係る粘着剤層付光学部材は、例えば、ある光学部材に粘着剤層が積層されたものであることができるほか、その粘着剤層の外面にさらに他の光学部材が積層貼合されたものであることができる。

〔１〕第１実施形態
本発明に係る粘着剤層付光学部材の１つの好ましい実施形態は、光学部材としての樹脂フィルムとその少なくとも一方の面に積層される粘着剤層とを含むものである。樹脂フィルムは、偏光子、保護フィルム、位相差フィルム等の光学フィルムや、被保護体である光学フィルム等に貼合され、その表面を傷や汚れから保護する目的で用いられる表面保護フィルム（プロテクトフィルム）を挙げることができる。

偏光子は、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、好適な例は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素が吸着配向しているものである。偏光子の厚みは特に制限されないが、通常０．５〜３５μｍである。

保護フィルムは、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂からなるフィルムであることができる。

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。

セルロース系樹脂は、セルロースの部分又は完全エステル化物であり、例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステル等が挙げられる。中でも、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が好ましく用いられる。

ポリエステル系樹脂はエステル結合を有する、上記セルロース系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としてはジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしてはジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。

ポリエステル系樹脂の具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートを含む。

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなる。ポリカーボネート系樹脂は、ポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、共重合ポリカーボネート等であってもよい。

（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たるモノマーとする重合体であることができ、これに少量の他のコモノマー成分が共重合されている共重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂は、より好ましくはメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの共重合体であり、第三の単官能モノマーをさらに共重合させてもよい。

第三の単官能モノマーとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなアクリル酸エステル類；２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（１−ヒドロキシエチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ブチルのようなヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類；メタクリル酸、アクリル酸のような不飽和酸類；クロロスチレン、ブロモスチレンのようなハロゲン化スチレン類；ビニルトルエン、α−メチルスチレンのような置換スチレン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽和ニトリル類；無水マレイン酸、無水シトラコン酸のような不飽和酸無水物類；フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドのような不飽和イミド類等を挙げることができる。第三の単官能モノマーは、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系樹脂には、多官能モノマーをさらに共重合させてもよい。多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；プロピレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートのような２価アルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、又はこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールのような多価アルコールをアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの、並びにこれら末端水酸基にグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、及びこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；アリール（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼンのような芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。

（メタ）アクリル系樹脂は、さらに共重合体が有する官能基間の反応を行い、変性されたものであってもよい。その反応としては、例えば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、アクリル酸のカルボキシル基と２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。また（メタ）アクリル系樹脂は、グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体又はラクトン環構造のいずれかの構造を有してもよい。

（メタ）アクリル系樹脂は、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。

（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、アクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を１つの層とする多層構造のものが挙げられる。この弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニルモノマー及び架橋性モノマーを共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が１〜８程度のものが挙げられ、特に炭素数４以上のアルキル基を有するアクリル酸が好ましく用いられる。このアクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニルモノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を１個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メチルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物等が挙げられる。架橋性モノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートのような多価アルコールの（メタ）アクリレート類、アリル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

ゴム粒子を含まない（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層物を保護フィルムとすることもできる。

位相差フィルムは、光学異方性を示す光学フィルムであり、上記保護フィルムに用いることができる樹脂のほか、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタクリレート系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル系樹脂等からなる樹脂フィルムを１．０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムであることができる。中でも、ポリカーボネート系樹脂フィルムやシクロオレフィン系樹脂フィルム、（メタ）アクリル系樹脂フィルム又はセルロース系樹脂フィルムを一軸延伸又は二軸延伸した延伸フィルムが好ましい。また本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる（ただし、保護フィルムとして用いることもできる。）。そのほか、一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム等と称されるフィルムも位相差フィルムとして適用可能である。

ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Ｒ_e及び厚み方向位相差値Ｒ_thがともに−１５〜１５ｎｍであるフィルムをいう。この位相差フィルムは、ＩＰＳモードの液晶表示装置に好適に用いられる。面内位相差値Ｒ_e及び厚み方向位相差値Ｒ_thは、好ましくはともに−１０〜１０ｎｍであり、より好ましくはともに−５〜５ｎｍである。ここでいう面内位相差値Ｒ_e及び厚み方向位相差値Ｒ_thは、波長５９０ｎｍにおける値である。

面内位相差値Ｒ_e及び厚み方向位相差値Ｒ_thは、それぞれ下記式：
Ｒ_e＝（ｎ_x−ｎ_y）×ｄ
Ｒ_th＝〔（ｎ_x＋ｎ_y）／２−ｎ_z〕×ｄ
で定義される。式中、ｎ_xはフィルム面内の遅相軸方向（ｘ軸方向）の屈折率であり、ｎ_yはフィルム面内の進相軸方向（面内でｘ軸に直交するｙ軸方向）の屈折率であり、ｎ_zはフィルム厚み方向（フィルム面に垂直なｚ軸方向）の屈折率であり、ｄはフィルムの厚みである。

ゼロレタデーションフィルムには、例えば、セルロース系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂のようなポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂からなる樹脂フィルムを用いることができる。特に、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂が好ましく用いられる。例えば、（メタ）アクリル系樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、（メタ）アクリル系樹脂を積層したものを位相差フィルムとすることもできる。

また、液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムも、位相差フィルムとして用いることができる。このような位相差フィルムには、温度補償型位相差フィルムと称されるもの、また、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）から「ＮＨフィルム」の商品名で販売されている棒状液晶が傾斜配向したフィルム、富士フイルム（株）から「ＷＶフィルム」の商品名で販売されている円盤状液晶が傾斜配向したフィルム、住友化学（株）から「ＶＡＣフィルム」の商品名で販売されている完全二軸配向型のフィルム、同じく住友化学（株）から「ｎｅｗ ＶＡＣフィルム」の商品名で販売されている二軸配向型のフィルム等がある。

一方、表面保護フィルムは、被保護体である光学フィルム等の表面を傷や汚れから保護する目的で用いられるフィルムであり、例えば、液晶表示装置用の光学部材である偏光子、保護フィルム、位相差フィルム、光拡散シート、反射シート等の各種光学フィルムは通常、その表面（片面に粘着剤層を有する場合は、その粘着剤層と反対側の面）に表面保護フィルムを貼合した状態で流通している。表面保護フィルムは、上記光学フィルムを液晶セル等に貼合した後、剥離除去されるのが通例である。

表面保護フィルムの基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレンのようなフッ素化ポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体のようなポリエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６のようなポリアミド；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロンのようなビニル重合体；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンのようなセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルのような（メタ）アクリル系樹脂；その他、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等が挙げられる。樹脂フィルムが表面保護フィルムである本発明に係る粘着剤層付光学部材は、この基材上に粘着剤層を設けたものである。

本実施形態に係る粘着剤層付光学部材において、その粘着剤層表面には、上述の剥離フィルムを貼着し、使用時まで仮着保護しておくことが好ましい。剥離フィルムが貼着された本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、剥離フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層にさらに樹脂フィルムを積層する方法、樹脂フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、その粘着剤面に剥離フィルムを貼り合わせる方法によって製造できる。

〔２〕第２実施形態
本発明に係る粘着剤層付光学部材の他の好ましい実施形態は、樹脂フィルムの積層体とその少なくとも一方の面に積層される粘着剤層とを含むものである。樹脂フィルムの積層体は、偏光子、保護フィルム、位相差フィルム等の光学フィルムなどから選択される光学フィルムの積層体であることが好ましい。光学フィルムの積層体の代表例は、偏光板である。本実施形態に係る粘着剤層付光学部材においても、その粘着剤層表面には、剥離フィルムを貼着し、使用時まで仮着保護しておくことが好ましい。

偏光板としては、フィルム面に入射するある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する直線偏光板、フィルム面に入射するある方向の振動面を有する直線偏光を反射し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する偏光分離板、直線偏光板に位相差フィルムを積層した楕円偏光板等が挙げられる。

直線偏光板は一般に、上述の偏光子の片面又は両面に、上述の保護フィルムが貼合された構成を有する。偏光子の両面に保護フィルムが貼合される場合は、その保護フィルムの少なくとも一方の表面に粘着剤層を形成することができる。偏光子の片面にのみ保護フィルムを貼合する場合は、偏光子の表面（保護フィルムの貼合されていない面）に粘着剤層を形成することができる。楕円偏光板は、直線偏光板に位相差フィルムを積層したものであるが、その直線偏光板も一般に、上と同じ構成を有する。楕円偏光板に粘着剤層を積層するときは通常、位相差フィルム側に粘着剤層を積層する。

光学部材が偏光板である場合における粘着剤層付光学部材の具体例を、図面を参照して説明する。図１に示される例では、偏光子１の片面に、表面処理層２を有する保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着して偏光板１０が構成されている。偏光子１の保護フィルム３とは反対側の面に粘着剤層２０が設けられ、粘着剤層付偏光板（粘着剤層付光学部材）２５が構成されている。この粘着剤層２０は、偏光板５とは反対側の面でガラス基板３０に貼合することができるが、ガラス基板３０については後述する。

図２に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が偏光子１の他面に貼着される第２の保護フィルム４を含むこと以外は図１と同じである。粘着剤層２０は、第２の保護フィルム４の外面に積層されている。図３に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が、偏光子１の他面に層間粘着剤８を介して貼着される位相差フィルム７を含むこと以外は図１と同じである。図４に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が、第２の保護フィルム４の外面に層間粘着剤８を介して貼着される位相差フィルム７を含むこと以外は図２と同じである。図３及び図４に示される例において粘着剤層２０は、位相差フィルム７に貼着されている。

保護フィルム３の表面に形成される表面処理層２は、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層等であることができる。これらのうち複数の層を設けることも可能である。図３及び図４に示される例のように、偏光板１０が位相差フィルム７を含む場合、中小型の液晶表示装置であれば、位相差フィルム７の好適な例として、１／４波長板を挙げることができる。この場合は、偏光子１の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ４５度で交差するように配置するのが一般的であるが、液晶セルの特性に応じてその角度を４５度からある程度ずらすこともある。一方で、テレビ等の大型液晶表示装置であれば、液晶セルの位相差補償や視野角補償を目的に、その液晶セルの特性に合わせて各種の位相差値を有する位相差フィルム７が用いられる。この場合は、偏光子１の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ直交又はほぼ平行の関係となるように配置するのが一般的である。位相差フィルム７を１／４波長板で構成する場合は、一軸又は二軸の延伸フィルムが好適に用いられる。また、位相差フィルム７を液晶セルの位相差補償や視野角補償の目的で設ける場合には、一軸又は二軸延伸フィルムのほか、一軸又は二軸延伸に加えて厚み方向にも配向させたフィルム、支持フィルム上に液晶等の位相差発現物質を塗布して配向固定させたフィルム等、光学補償フィルムと呼ばれるものを、位相差フィルム７として用いることもできる。

図３及び図４における層間粘着剤８には、一般的な（メタ）アクリル系粘着剤を用いるのが通例であるが、本発明に係る粘着剤層を形成することももちろん可能である。先に述べた大型液晶表示装置のように、偏光子１の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ直交又はほぼ平行の関係となるように配置する場合等においては、層間粘着剤８に代えて、接着剤を用いることも可能である。接着剤としては、例えば、水溶液又は水分散液で構成され、溶剤である水を蒸発させることによって接着力を発現する水系接着剤、紫外線照射によって硬化し、接着力を発現する紫外線硬化型接着剤等を挙げることができる。偏光子１と保護フィルム３，４との貼合も通常接着剤を用いて行われる。

本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、粘着剤層が上記本発明に係る粘着剤組成物を含むものであるため、粘着剤層と光学部材との密着性、及び耐久性が良好である。本発明によれば、粘着剤層が貼合される光学部材の表面が、コロナ処理やプラズマ処理のような従来行われている表面活性化処理によっては活性化されにくい表面であっても、粘着剤層と光学部材との密着性、及び耐久性の良好な粘着剤層付光学部材を得ることができる。ここでいう表面活性化処理によっては活性化されにくい表面とは、例えば、コロナ処理を行ったときの接触角変化率が４０％以下、さらには３０％以下である表面である。接触角変化率は、通常０．１％以上であり、好ましくは０．５％以上である。

接触角変化率は、下記式：
接触角変化率（％）＝｛（コロナ処理前接触角−コロナ処理後接触角）／コロナ処理前接触角｝×１００
で定義される。コロナ処理後接触角とは、上記表面に対して出力０．３ｋＷ、ラインスピード１０ｍ／分の条件で１回コロナ処理を行った後、温度２３℃、相対湿度６０％の環境下で２４時間放置したときの接触角である。接触角は、水に対する接触角であり、単位は「°」である。

上記コロナ処理を行ったときの接触角変化率は、光学部材の表面の構成材料によって異なる。接触角変化率が４０％以下となる熱可塑性樹脂としては、（メタ）アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などである。これらの熱可塑性樹脂で構成される光学部材の表面は、保護フィルム、位相差フィルムなどの光学フィルムの表面であることができる。

〔３〕第３実施形態
本発明に係る粘着剤層付光学部材のさらに他の好ましい実施形態は、上記第１又は第２実施形態に係る粘着剤層付光学部材における粘着剤層の外面にさらに他の光学部材が積層貼合されたものである。当該他の光学部材は、好適にはガラス基板であり、図１〜図４には、第２実施形態に係る粘着剤層付偏光板をガラス基板３０に貼合する様子を併せて示している。

ガラス基板３０としては、例えば、液晶セルのガラス基板、防眩用ガラス、サングラス用ガラス等を挙げることができる。ガラス基板３０の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス等が挙げられる。中でもガラス基板は、液晶セルのガラス基板であることが好ましい。

液晶セルには通常、その両面に粘着剤層を介して偏光板が積層されるが、これらの偏光板のうち、液晶セルの前面側（視認側）に配置される偏光板のみが本発明に係る粘着剤層付偏光板であってもよいし、液晶セルの背面側（バックライト側）に配置される偏光板のみが本発明に係る粘着剤層付偏光板であってもよいし、これらの双方が本発明に係る粘着剤層付偏光板であってもよい。液晶セルの駆動方式は、従来公知のいかなる方式であってもよい。背面側（バックライト側）に配置される偏光板は通常、表面処理層２を有しない。背面側に配置される外側の偏光板の外面に輝度向上フィルム、集光フィルム、拡散フィルム等、液晶セルの背面側に配置されることが知られている各種光学フィルムを設けることもできる。

粘着剤層付偏光板等の粘着剤層付光学部材は、液晶表示装置に好適に用いることができる。液晶表示装置は、例えば、ノート型、デスクトップ型、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）等を包含するパーソナルコンピュータ；スマートフォン、タブレット型端末等の各種モバイル機器；テレビ；車載用ディスプレイ；電子辞書；デジタルカメラ；デジタルビデオカメラ；電子卓上計算機；時計用等の液晶表示装置として好適に用いることができる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下、使用量ないし含有量を表す部及び％は、特に断りのない限り重量基準である。

＜製造例１〜９：粘着剤層用（メタ）アクリル系樹脂の製造＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、表１に示されるモノマー組成（モノマー全量を１００重量％としたときの重量％）を有し、酢酸エチルで希釈したモノマー混合物を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を５５℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）を酢酸エチルに溶かした溶液を全量添加した。開始剤を添加した後１時間この温度で保持し、次いで内温を５４〜５６℃に保ちながら酢酸エチルを反応容器内へ連続的に加え、（メタ）アクリル系樹脂の濃度が３５重量％となった時点で酢酸エチルの添加を止め、さらに酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えて（メタ）アクリル系樹脂の濃度が２０重量％となるように調節し、（メタ）アクリル系樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。

得られた（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。Ｍｗは、ＧＰＣ装置にカラムとして、東ソー（株）製の「ＴＳＫｇｅｌ ＸＬ」を４本、及び昭和電工（株）製で昭光通商（株）が販売する「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０２」を１本の計５本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。Ｔｇは、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）「ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ６０００」を用い、窒素雰囲気下、測定温度範囲−８０〜５０℃、昇温速度１０℃／分の条件で測定した。用いたモノマー混合物のモノマー組成（重量％）、並びに得られた（メタ）アクリル系樹脂のＭｗ及びＴｇを表１にまとめた。

表１の「モノマー組成」の欄にある略称は、次のモノマーを意味する。
ＢＡ：アクリル酸ブチル、
ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル、
ＭＡ：アクリル酸メチル、
ＡＡ：アクリル酸、
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル。

＜実施例１〜１０、比較例１〜４＞
（１）粘着剤組成物の調製
上記製造例で得られた（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対し、表２に示す架橋剤（Ｂ）、イオン性化合物（Ｃ）、及びシラン化合物（Ｄ）をそれぞれ表２に示す量（重量部）混合し、さらに固形分濃度が２８重量％となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物の溶液を調製した。表２に示す各配合成分の配合量は、使用した商品が溶剤等を含む場合は、そこに含まれる有効成分としての重量部数である。

表２において略称で示される各配合成分の詳細は次のとおりである。
Ｂ１：ｍ−キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）、三井化学（株）から入手した「タケネートＤ−１１０Ｎ」、
Ｂ２：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、有効成分ほぼ１００％の液体、日本ポリウレタン（株）より入手した「コロネートＨＸＲ」、
Ｂ３：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）、日本ポリウレタン（株）から入手した「コロネートＬ」、
Ｂ４：トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体の酢酸エチル溶液（固形分濃度５０％）、三井化学（株）から入手した「タケネートＤ−２０４Ｎ」、
Ｃ１：Ｎ−ブチル−４−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｓ１：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）から入手した「ＫＢＭ４０３」。

（２）粘着剤層の作製
上記（１）で調製した各粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる剥離フィルム〔リンテック（株）から入手した「ＰＬＲ−３８２０５１」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥して粘着剤層（粘着剤シート）を作製した。

（３）粘着剤層付偏光板の作製
一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み２３μｍの偏光子の両面に表３に記載の熱可塑性樹脂からなる保護フィルムを、接着剤を介して貼合することにより偏光板を作製した。次いで、一方の保護フィルムの外面に、上記（２）で作製した粘着剤層におけるセパレーターとは反対側の面（粘着剤層面）をラミネーターにより貼り合わせた後、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で７日間養生して粘着剤層付偏光板を得た。

表３の「保護フィルム」の欄に記載の略称は、次の熱可塑性樹脂を意味する。
ＡＣ：（メタ）アクリル系樹脂（上述の定義に基づく接触角変化率：１７．２％）、
ＰＥ：ポリエステル系樹脂（上述の定義に基づく接触角変化率：１４．７％）、
ＣＥ：セルロース系樹脂（上述の定義に基づく接触角変化率：２１．７％）。

（４）耐久性の評価
上記（３）で作製した粘着剤層付偏光板からセパレーターを剥がした後、その粘着剤層面を液晶セル用ガラス基板〔コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ ＸＧ」〕の両面にクロスニコルになるように貼着して評価用サンプルを作製した。このサンプルを用いて次の３種の耐久性試験を実施した。
〔耐久性試験〕
・温度８０℃の乾燥条件下で５００時間保持する耐熱試験、
・温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で５００時間保持する耐湿熱試験、
・温度７０℃の乾燥条件下で３０分保持し、次いで温度−４０℃の乾燥条件下で３０分保持する操作を１サイクルとし、これを２００サイクル繰り返す耐ヒートショック（ＨＳ）試験。

各試験後のサンプルを目視観察し、下記の評価基準に従って耐久性を評価した。結果を表３に示す。

Ａ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない、
Ｂ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない、
Ｃ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が多く認められる、
Ｄ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。

（５）保護フィルムと粘着剤層との密着性の評価
上記（３）で作製した粘着剤層付偏光板から幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの試験片を裁断した。次に、この試験片からセパレーターを剥がした後、（株）日本システムグループ製の密着力評価治具に固定し、次の剥離試験を実施した。試験用ゴム片〔材質：ネオプレンゴム、硬度：ＪＩＳ Ａ硬度６５〕を粘着剤層の表面に当て、当該ゴム片を試験片上で２０回往復させることにより当該ゴム片で粘着剤層の表面をこすった。試験用ゴム片の移動方向と試験片の幅方向とは平行とした。

上記剥離試験後の試験片における粘着剤層側の表面を観察した。いずれの実施例・比較例においても、剥離試験後の試験片の幅方向における一方端側は粘着剤層が剥離しており、他方端側に一部、粘着剤層が残存していた。残存している粘着剤層の位置（試験片の長さ方向における位置）を求め、上記一方端から当該位置までの距離を剥離距離として測定した。結果を表３に示す。剥離距離（養生期間７日）が１５ｍｍ以下であれば、保護フィルムと粘着剤層との密着性が良好であるといえる。

１ 偏光子、２ 表面処理層、３，４ 保護フィルム、７ 位相差フィルム、８ 層間粘着剤、１０ 偏光板、２０ 粘着剤層、２５ 粘着剤層付偏光板、３０ ガラス基板。

Claims (9)

1. 水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が０．５〜２重量％であり、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が３〜４重量％であり、かつガラス転移温度が−４０．０℃以上である（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部と、
   脂肪族骨格を構成する炭素原子にイソシアネート基が結合しているイソシアネート系架橋剤（Ｂ）０．１〜１重量部と、
   を含有し、
   前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が７５万以上２００万以下である、粘着剤組成物。
2. 前記イソシアネート基は、メチレン基を構成する炭素原子に結合している、請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. イオン性化合物（Ｃ）をさらに含有する、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
4. シラン化合物（Ｄ）をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層。
6. 光学部材と、その上に積層される請求項５に記載の粘着剤層とを含む、粘着剤層付光学部材。
7. 前記粘着剤層が積層される前記光学部材の表面は、コロナ処理を行ったときの接触角変化率が４０％以下である、請求項６に記載の粘着剤層付光学部材。
8. 前記光学部材は、偏光子と、その上に積層される保護フィルムとを含み、
   前記表面は、前記保護フィルムの表面である、請求項７に記載の粘着剤層付光学部材。
9. 前記表面は、コロナ処理された表面である、請求項７又は８に記載の粘着剤層付光学部材。

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