JP6944673B2

JP6944673B2 - 水中油型乳化化粧料

Info

Publication number: JP6944673B2
Application number: JP2017067233A
Authority: JP
Inventors: 敬子村社; さやか田中
Original assignee: Cosmos Technical Center Co Ltd; Nikko Chemicals Co Ltd; Nippon Surfactant Industries Co Ltd
Current assignee: Cosmos Technical Center Co Ltd; Nikko Chemicals Co Ltd; Nippon Surfactant Industries Co Ltd
Priority date: 2017-03-30
Filing date: 2017-03-30
Publication date: 2021-10-06
Anticipated expiration: 2037-03-30
Also published as: BR112019020071A2; EP3572065B1; EP3572065A4; WO2018179451A1; CN110461298A; BR112019020071B1; JP2018168102A; US20200030201A1; US11529294B2; EP3572065A1

Description

本発明は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体の安定性に優れた水中油型乳化化粧料に関する。

Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルは、ビタミンＣとしての生理活性ペンテト酸およびその塩作用や、薬理作用を持ち、かつＬ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸塩とは異なり親油性のため、化粧料に対してビタミンＣ活性作用を付与する目的で、特に油相成分を多く含む化粧料に、使用されてきた（非特許文献１：化粧品ハンドブックp.395-398，日光ケミカルズ編、平成８年１１月１日発行；特許文献１、２：特開平９−６５８６４及び特開平７−２３２０５１号公報参照。）。

しかし、これらは融点が１１０℃〜１２０℃と高く、また油脂への溶解度が低くかつ水に溶解しない。このため、充分な生理活性機能を得るために必要なＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを化粧料に配合する場合には、予め、油相成分中に、８０℃以上の加温状態で、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを添加し、混合溶解させることが必要であった。

このような問題を解決するものとして、特許文献３（特許第３２５３７３５号公報）には、特定のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体と、それを含む化粧料の発明が提案されている。

さらに特許文献４〜７（特開２００３−２３８３８０号公報、特開２００３−３４２１５９号公報、特開２００３−３０６４１９号公報、特開２００４−５１５６６号公報）には、特許文献３（特許第３２５３７３５号公報）に記載された特定のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体を含む化粧料の発明が提案されている。
Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルの製剤中での安定性の改良については、亜硫酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸、ピロ亜硫酸塩による着色及び臭いの発生防止方法（特許文献８：特開２００４−３３１５２４号公報）が報告されているが、これを以てしても十分に満足できるものではなかった。

特開平９−６５８６４号公報特開平７−２３２０５１号公報特許第３２５３７３５号公報特開２００３−２３８３８０号公報特開２００３−３４２１５９号公報特開２００３−３０６４１９号公報特開２００４−５１５６６号公報特開２００４−３３１５２４号公報

化粧品ハンドブックp.３０５，日光ケミカルズ編、平成８年１１月１日発行

本発明は、含有成分である特定のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体の加水分解を抑制することで、経時安定性が高められた化粧料を提供する。

本発明者は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体の水中油型乳化化粧料における安定性の改善について鋭意検討した結果、下記（Ａ）〜（Ｅ）を必須成分として含み、ｐＨ６以下である、水中油型乳化化粧料とすることで、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体の加水分解を抑制し、優れた安定性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
（Ａ）下記一般式（I）で示されるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体

（式中、Ｒは分枝した炭素数８〜１８のアルキル脂肪酸残基を示す）
（Ｂ）２５℃で液状である、ＩＯＢ値が０．１〜０．５の極性油剤
（Ｃ）キレート剤
（Ｄ）抗酸化剤
（Ｅ）水

本発明の水中油型乳化化粧料は、（Ａ）成分のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体の加水分解が抑制されるため、長期にわたってメラニン生成抑制、メラニンに対する還元性、コラーゲン生成促進、抗酸化性、過酸化脂質抑制などの効果を発揮できる安定な化粧料を提供する。

以下、本発明に係る好適な実施形態について詳述する。
本発明は、（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須成分として含有し、ｐＨ６以下である水中油型乳化化粧料である。
＜（Ａ）成分＞
本発明に用いる（Ａ）成分は、下記一般式（I）で示されるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体である。

一般式（I）中のＲは、分枝した炭素数８〜１８のアルキル脂肪酸残基を表わす。
一般式（I）で示されるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、Ｒの炭素数が前記８〜１８の分岐脂肪酸であれば特に制限されることはない。具体的には、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸などの炭素数８〜１８の分枝アルキル脂肪酸残基が挙げられる。Ｒが分枝アルキル脂肪酸残基であるものは、常温で液状となるので取り扱いが便利である。
Ｒの炭素数が８未満の低次エステルでは油への溶解性が低くなり、１８を超えると、油性感やべたつきが強くなる。

一般式（I）で示されるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、特許第３２５３７３５号公報に記載されているＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルであり、同公報に記載の製造方法により製造することができる。また、市販品としては、ＮＩＫＫＯＬＶＣ−ＩＰ（日光ケミカルズ社製）がある。
（Ａ）成分の化粧料中の含有割合は、０．００１〜５０．０質量％が好ましく、０．０１〜３０．０質量％がより好ましい。これら好適な配合割合は、化粧料の剤型により異なる。

＜（Ｂ）成分＞
本発明に用いる（Ｂ）成分は、２５℃で液状である、ＩＯＢ値が０．１〜０．５の極性油剤である。（Ｂ）成分を含有することで、化粧料中の（Ａ）成分の加水分解が抑制される。
本発明におけるＩＯＢ値とは、「Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／ＯｒｇａｎｉｃＢａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）」の略であって、化合物の有機値に対する化合物の無機値の比に対応する値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標である。具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。
「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値が算出される（例えば、甲田善生著、「有機概念図―基礎と応用―」１１頁〜１７頁、三共出版１９８４年発行参照）。

（Ｂ）成分の極性油剤としては、次に列挙するものが挙げられる。
エチルヘキサン酸セチル（０．１２８）、パルミチン酸エチルヘキシル（０．１２８）、ミリスチン酸イソプロピル（０．１８２）、マカダミアナッツ油（０．１７）、オリーブ油（０．１６）、イソノナン酸イソノニル（０．２）、トリ（カプリル酸・カプリン酸・ステアリン酸）グリセリル（０．２３）、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル（０．２７４）、ジステアリン酸ジエチレングリコール（０．２４）、ジイソステアリン酸ジエチレングリコール（０．２５）、ジオレイン酸ジエチレングリコール（０．２５）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（０．２５）、ジカプリン酸プロピレングリコール（０．２６）、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（０．２６）、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（０．２８）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（０．２９）、トリエチルヘキサノイン（０．３５３）、オレイン酸プロピレングリコール（０．３９）、ジオクタン酸エチレングリコール（０．３５）、ジラウリン酸ジエチレングリコール（０．３５）、ジ酢酸モノステアリン酸グリセリル（０．３６）、トリオクタン酸トリメチロールプロパン（０．３３）、モノステアリン酸プロピレングリコール（０．３８）、乳酸オクチルドデシル（０．３６）、乳酸オレイル（０．３９）、ヒマシ油（０．４２）、イソステアリン酸プロピレングリコール（０．４）、ジカプリン酸ジエチレングリコール（０．４１）、ジカプロン酸プロピレングリコール（０．４）、セバシン酸ジイソプロピル（０．４）、セバシン酸ジエチル（０．４３）、パルミチン酸エチレングリコール（０．４４）、ヒマシ油脂肪酸メチル（０．４３）、モノオレイン酸エチレングリコール（０．４１）、モノステアリン酸エチレングリコール（０．４）、乳酸セチル（０．４２）が挙げられる。

これらのうち、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノイン等のエステル油、オリーブ油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油等の植物油がより好ましい。さらに好ましくは、エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノインである。また、カッコ内は参考ＩＯＢ値を示す。

（Ｂ）成分の化粧料中の含有割合は、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルを除いた全液状油のうち１０〜１００質量％が好ましく、４０〜１００質量％がより好ましい。

＜（Ｃ）成分＞
本発明に用いる（Ｃ）成分はキレート剤である。（Ｃ）成分を含有することで、化粧料中の（Ａ）成分の加水分解が抑制される。（Ｃ）成分としては、エデト酸（ＥＤＴＡ）およびその塩、コハク酸およびその塩、ペンテト酸およびその塩から選ばれる１種または２種以上が挙げられるが、ＥＤＴＡまたはコハク酸が好ましい。
（Ｃ）成分の化粧料中の含有割合は、０．０１〜０．３０質量％が好ましく、０．０１〜０．２０質量％がより好ましい。

＜（Ｄ）成分＞
本発明に用いる（Ｄ）成分は、抗酸化剤である。（Ｄ）成分を含有することで、化粧料中の（Ａ）成分が加水分解することを抑制させることができる。
（Ｄ）成分としては、アスコルビン酸、トコフェロール、グルタチオン、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビルなどが挙げられる。化粧品に配合する上でトコフェロールが好ましい。

（Ｄ）成分の化粧料中の含有割合は、０．０１〜０．５０質量％が好ましく、０．０５〜０，３０質量％がより好ましい。

＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分の水は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属に由来するアルカリ金属イオンを含まないか、アルカリ金属イオン量ができるだけ少ないものが好ましく、イオン交換水、蒸留水、逆浸透膜によるろ過水などを使用することができる。

＜（Ｆ）成分＞
本発明の化粧料は、さらに（Ｆ）成分のｐＨ調整剤を含有することができる。ｐＨ調整剤は、緩衝液を含むものを使用することもできる。具体的には、クエン酸およびその塩、コハク酸およびその塩、リン酸およびその塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種または２種以上を含有することができる。
（Ｆ）成分の化粧料中の含有割合と、上記した酸とアルカリの含有割合は、本発明の化粧料のｐＨを所定値に調整できる範囲である。

＜（Ｇ）成分＞
本発明の化粧料は、さらに（Ｇ）成分の炭素数１６以上の高級アルコールを油性原料または乳化安定助剤として化粧料中に含有することができる。
（Ｇ）成分を含有することで、炭素数が１６未満の高級アルコールを含有した場合と比べて、化粧料中の（Ａ）成分が加水分解することを抑制させることができる。
（Ｇ）成分としては、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、べへニルアルコールなどが挙げられ、好ましくは炭素数１８以上のステアリルアルコール、べへニルアルコールである。
（Ｇ）成分の化粧料中の含有割合は８質量％以下が好ましく、０〜５質量％がより好ましい。（Ｇ）成分を５質量％以下含有することで、化粧料中の（Ａ）成分の加水分解が抑制される。

＜その他の成分＞
本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で化粧品に配合される公知の成分を含有することができる。
前記公知の成分としては、流動パラフィンなどの炭化水素、植物油脂、ロウ類、保湿剤、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、顔料、色材、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、糖、高分子化合物、生理活性成分、経皮吸収促進剤、溶媒、香料、防腐剤などが挙げられる。

本発明の化粧料がｐＨ６以下であり、好ましくはｐＨ５．５以下である。化粧料のｐＨを６以下にすることで、化粧料中の（Ａ）成分が加水分解することを抑制させることができる。
本発明の化粧料は、（Ａ）〜（Ｅ）成分、さらに（Ｇ）成分と公知成分からなるものであり、前記各成分を含有することでｐＨが６以下のときは（Ｆ）成分のｐＨ調整剤は不要であり、ｐＨが６を超えるときは（Ｆ）成分のｐＨ調整剤を使用して、ｐＨを６以下に調整する。
本発明の化粧料は、化粧料中の（Ａ）成分の加水分解を抑制するため、アルカリ金属イオン濃度が低いことが好ましい。

本発明の化粧料の剤型は特に制限されるものではなく、化粧水、ローション、乳液、美容液、クリーム、パック、軟膏、分散液、固形物、ムースなどの任意の剤型にすることができる。

＜測定方法＞
１．ｐＨ測定
試料の１０質量％水溶液を用いて、２５℃で測定した。
２．粘度測定
Ｂ型粘度計（ローターＮｏ．４、６ｒｐｍ)を用いて、２５℃にて測定した。

３．アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル（Ａ成分）の残存率測定（％）
調製直後と、４０℃で６カ月保存したサンプルを用いて測定を行った。サンプルを規定量はかりとり、移動相を加え均一に溶解した後、０．４５μｍの液体クロマトグラフ用フィルターでろ過し、試料溶液とした。別にVC-IP標準品を移動相にとかし標準溶液とした。試料溶液及び標準溶液２０μＬにつき、以下の条件で液体クロマトグラフ法により定量した。
ＶＣ-ＩＰ残存率（％）＝４０℃・６カ月保存サンプル中のＶＣ-ＩＰ定量値／調整直後のサンプル中のＶＣ-ＩＰ定量値・１００

（クロマトグラフィー条件）
カラム温度：３０℃
移動相：エタノール：メタノール：クロロホルム（容量比：４：４：２）
測定波長：紫外吸光光度（波長２４０ｎｍ）
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：ＯＤＳ（４．６ｍｍφ・１５０ｎｍ）

４．使用成分（全て日光ケミカルズ社製）
NIKKO VC-IP：テトラヘキシルデカン酸アスコルビル
NIKKOL CIO：エチルヘキサン酸セチル(IOB値0.128)
NIKKOL Trifat S-308：トリエチルヘキサノイン(IOB値0.353)
NIKKOL Triester F-810：トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（IOB値0.274）
NIKKOL バチルアルコールEX：バチルアルコール
NIKKOL べへニルアルコール６５：べへニルアルコール
NIKKOL SS-10V：ステアリン酸ソルビタン
NIKKOL N-SPV：パルミチン酸セチル
NIKKOL MGS-150V：ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル
NIKKOL Hexaglyn PR-15：ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−６
NIKKOL シュガースクワラン：スクワラン
NIKKOL ホホバ油Ｓ：ホホバ油
NIKKOL ニコムルスＬＨ：グリセリン、水添レシチン、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル、スクワラン、ステアロイルメチルタウリンＮａ
NIKKOL Trifat PS-45H：水添パーム油、パーム核油、パーム油
NIKKOL レシノールＳ−１０：水添レシチン

実施例１（実施例1-1、1-2）：ｐHの評価
表１に示す第１相と第２相をそれぞれ測りとり・・℃まで加温し、均一溶解する。次に、第２相に第１相を徐々に添加し、ホモミキサーで攪拌乳化させた後、４０℃まで冷却し、第３相を加え、化粧料を得た。表中の各成分の数値は質量％を示す。

結果、（Ｂ）成分の極性油、（Ｃ）成分のキレート剤、（Ｄ）成分の抗酸化剤を使用し、ｐＨを調整したことから、（Ａ）成分の加水分解が抑制されていた。ｐＨ６以下の場合、よりｐＨが低いｐＨ５．５以下の実施例１−１の方が（Ａ）成分の加水分解がより抑制された。

実施例２（実施例2-1、2-2）：バッファー評価
表２に示す各成分を使用して、実施例１と同様にして化粧料を調製した。

結果、（Ｂ）成分の極性油、（Ｃ）成分のキレート剤、（Ｄ）成分の抗酸化剤、（Ｇ）成分の高級アルコール(3.50質量％)を使用し、ｐＨを調整したことから、（Ａ）成分の加水分解が抑制されていた。ｐＨ６以下の場合、よりｐＨが低いｐＨ５．５以下の実施例２−２の方が（Ａ）成分の加水分解がより抑制された。また実施例２−２は、ｐＨ調整剤としてキレート作用を有するコハク酸を使用したことも（Ａ）成分の加水分解の抑制に影響したことが考えられる。

実施例３（実施例3-1、3-2、3-3）：キレート剤評価
表３に示す各成分を使用して、実施例１と同様にして化粧料を調製した。

結果、（Ｂ）成分の極性油、（Ｃ）成分のキレート剤、（Ｄ）成分の抗酸化剤、少量の（Ｇ）成分（3.50質量％）を使用し、ｐＨを調整したことから、（Ａ）成分の加水分解が抑制されていた。（Ｃ）成分のキレート剤による（Ａ）成分の加水分解の抑制効果は、コハク酸（実施例３−３）、ＥＤＴＡ（実施例３−１）、ＥＤＴＡ−２Ｎａ（実施例３−２）の順であり、Ｎａイオンが存在したことが実施例３−２の抑制効果を低下させた原因と考えられる。

実施例４（実施例4-1、4-2）と比較例１：極性油の評価（ＥＯ系処方）
表４に示す第１相と第２相をそれぞれ測りとり、・・℃まで加温し、均一溶解する。次に、第２相に第１相を徐々に添加し、ホモミキサーで攪拌乳化させた後、４０℃まで冷却し化粧料を得た。

結果、実施例４−１，４−２は、（Ｂ）成分の極性油、（Ｃ）成分のキレート剤、（Ｄ）成分の抗酸化剤、少量の（Ｇ）成分（5.00質量％）を使用し、ｐＨを調整したことから、（Ａ）成分の加水分解が抑制されていた。比較例１は、（Ｂ）成分を使用していないため、（Ａ）成分の加水分解の抑制効果が劣っていた。実施例４−２の方が実施例４−１よりも（Ａ）成分の加水分解性の抑制効果が高かった。これは、（Ａ）成分との相溶性が（Ｂ）成分の極性油＞無極性油（スクワラン）であり、より相溶性のよい（Ｂ）成分の極性油と（Ａ）成分を組み合わせることで、（Ａ）成分の水への移行が防止されたことによるものと考えられる。

実施例５（実施例5-1、5-2）と比較例２：極性油の評価(アニオン系処方)
表５に示す各成分を使用して、実施例１と同様にして化粧料を製造した。

結果、実施例５−１、５−２は、（Ｂ）成分の極性油、（Ｃ）成分のキレート剤、（Ｄ）成分の抗酸化剤、少量の（Ｇ）成分（3.50質量％）を使用し、ｐＨを調整したことから、（Ａ）成分の加水分解が抑制されていた。比較例２は、（Ｂ）成分を使用していないため、（Ａ）成分の加水分解の抑制効果が劣っていた。実施例５−１と実施例５−２は、（Ｂ）成分の極性油の割合が高い実施例５−２の方が（Ａ）成分の加水分解性の抑制効果が高くなった。これは、（Ａ）成分との相溶性が（Ｂ）成分の極性油＞無極性油（スクワラン）であり、より相溶性のよい（Ｂ）成分の極性油と（Ａ）成分を組み合わせることで、（Ａ）成分の水への移行が防止されたことによるものと考えられる。

実施例６（実施例6-1、6-2、6-3）：高級アルコール評価
表６に示す各成分を使用して、実施例１と同様にして化粧料を製造した。

結果、実施例６−１、６−２、６−３は、（Ｂ）成分の極性油、（Ｃ）成分のキレート剤、（Ｄ）成分の抗酸化剤、少量の（Ｇ）成分（4.75質量％）を使用し、ｐＨを調整したことから、（Ａ）成分の加水分解が抑制されていた。（Ｇ）成分のアルコールを使用したときは、炭素数が多いアルコールを使用した方が、（Ａ）成分の加水分解の抑制効果が高かった。高級アルコールは、第１相（油相）と第２相（水相）の界面に存在しているが、炭素数が大きいアルコールほど、第１相（油相）中の（Ａ）成分が第２相（水相）に移行し難くなることが原因と考えられる。

実施例７（実施例7-1、7-2、7-3）：高級アルコールの配合量評価
表７に示す各成分を使用して、実施例１と同様にして化粧料を製造した。

実施例７−１、７−２、７−３は、（Ｂ）成分の極性油、（Ｃ）成分のキレート剤、（Ｄ）成分の抗酸化剤、（Ｇ）成分を使用し、ｐＨを調整したことから、（Ａ）成分の加水分解が抑制されていた。（Ｇ）成分の高級アルコールを使用したときは、（Ｇ）成分の量が少ない方が（Ａ）成分の加水分解性の抑制効果が高くなった。（Ｇ）成分の量が多くなると、第１相（油相）中に溶解する（Ｇ）成分の量が多くなり、（Ｇ）成分のヒドロキシル基が（Ａ）成分と反応して、（Ａ）成分の加水分解性の抑制効果が小さくなるものと考えられる。

実施例８（乳液）
１相ＮＩＫＫＯＬＳＳ−１０Ｖ０．５
ＮＩＫＫＯＬＮ−ＳＰＶ０．５
ＮＩＫＫＯＬバチルアルコールＥＸ０．２
ＮＩＫＫＯＬＶＣ−ＩＰ３．０
ＮＩＫＫＯＬシュガースクワラン２．０
ＮＩＫＫＯＬＣＩＯ６．０
ＮＩＫＫＯＬホホバ油Ｓ１．０
ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（ジメチコン）２．０
ＫＦ−９９５（シクロメチコン）４．０
トコフェロール０．２
２相ＮＩＫＫＯＬニコムルスＬＨ３．０
キサンタンガム（２％水溶液）１０．０
１，３−ブチレングリコール４．０
グリセリン５．０
エデト酸２ナトリウム０．１
コハク酸（１％水溶液）４．０
水酸化ナトリウム（１％水溶液）１．０
防腐剤適量
水残部
（合計）１００．０質量％

調製方法：第１相、第２相をそれぞれ８０℃で加温する。第２相中に第１相を徐々に添加し、ホモミキサーで乳化させた。乳化後、室温まで冷却し、水補正を行い、乳液を得た。
結果：調製直後のｐＨは4.484（10％水溶液）、粘度は10300（Ｂ型粘度計、No.4ローター、6rpm）。４０℃・６カ月保管後のＶＣ−ＩＰ残存率は９０％以上であった。

実施例９（クリーム）
１相ＮＩＫＫＯＬＴｒｉｅｓｔｅｒＦ−８１０４．０
ＮＩＫＫＯＬＶＣ−ＩＰ３．０
ＮＩＫＫＯＬＴｒｉｆａｔＰＳ−４５Ｈ４．０
ＮＩＫＫＯＬべへニルアルコール６５２．０
ＮＩＫＫＯＬバチルアルコールＥＸ１．０
ＮＩＫＫＯＬＮ−ＳＰＶ３．０
ＮＩＫＫＯＬＭＧＳ−１５０Ｖ２．０
ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ（ジメチコン）０．２
ＮＩＫＫＯＬレシノールＳ−１００．１
トコフェロール０．１
防腐剤適量
２相ヒドロキシエチルセルロース２．０
キサンタンガム（２％水溶液）２．０
１，３−ブチレングリコール５．０
グリセリン３．０
クエン酸（１％水溶液）２．０
クエン酸ナトリウム（１％水溶液）３．０
エデト酸０．１
水残部
（合計）１００．０質量％

調製方法：実施例８と同じ方法でクリームを得た。
結果：調製直後のｐＨは5.214（10％水溶液）、粘度は27000（Ｂ型粘度計、No.4ローター、6rpm）。４０℃・６カ月保管後のＶＣ−ＩＰ残存率は９０％以上であった。

実施例１０（美容液）
１相グリセリン２．０
１，３−ブチレングリコール２．０
ペンチレングリコール３．０
ジプロピレングリコール３．０
キサンタンガム（２％水溶液）１．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（２％水溶液）１５．０
ＥＤＴＡ−２Ｎａ０．０５
２相Ｌ−アルギニン（１０％水溶液）１．０
水残部
３相ＮＩＫＫＯＬＴｒｉｆａｔＳ−３０８３．０
ＮＩＫＫＯＬＶＣ−ＩＰ３．０
ＫＦ−５４（メチルフェニルシリコーン）１．０
ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎＰＲ−１５１．０
トコフェロール０．１
防腐剤適量
（合計）１００．０質量％

調製方法：第１相をパドル撹拌にて均一にし、均一になったところで第２相を添加した。さらに均一になったところで第３相を添加し、十分に撹拌して、美容液を得た。
結果：調製直後のｐＨは5.174（10％水溶液）、粘度は3100（Ｂ型粘度計、No.4ローター、6rpm）。４０℃・６カ月保管後のＶＣ−ＩＰ残存率は９０％以上であった。

実施例１１（ゲルクリーム）
１相グリセリン４．０
１，３−ブチレングリコール６．０
防腐剤適量
キサンタンガム（２％水溶液）４．０
カルボキシビニルポリマー（２％水溶液）３３．０
ペンテト酸５Ｎａ０．１０
２相Ｌ−アルギニン０．１
水残部
３相ＮＩＫＫＯＬＶＣ−ＩＰ３０．０
ＮＩＫＫＯＬＴｒｉｅｓｔｅｒＦ−８１０５．０
ＮＩＫＫＯＬＨｅｘａｇｌｙｎＰＲ−１５０．５
トコフェロール０．３
（合計）１００．０質量％

調製方法：第１相をパドル撹拌にて均一にし、均一になったところで第２相を添加した。さらに均一になったところで第３相を添加し、十分に撹拌して、ゲルクリームを得た。
結果：調製直後のｐＨは４．６５（１０％水溶液）、粘度は８８，０００（Ｂ型粘度計、No.4ローター、6rpm）。４０℃・６カ月保管後のＶＣ−ＩＰ残存率は９０％以上であった。

本発明の化粧料は、基礎化粧品、メーキャップ化粧品として利用することができる。

Claims

下記（Ａ）〜（Ｅ）を必須成分として含み、ｐＨ６以下である、水中油型乳化化粧料。
（Ａ）下記一般式（I）で示されるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体であり、前記水中油型乳化化粧料中の（Ａ）成分の含有割合が０．０１〜３０．０質量％

（式中、Ｒは分枝した炭素数８〜１８のアルキル脂肪酸残基を示す）
（Ｂ）エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノイン、オリーブ油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油から選ばれる、２５℃で液状で、ＩＯＢ値が０．１〜０．５である、（Ａ）成分の加水分解を抑制するための極性油剤であり、（Ｂ）成分の含有割合が前記（Ａ）成分のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体を除いた全液状油のうち１０〜１００質量％
（Ｃ）キレート剤
（Ｄ）抗酸化剤
（Ｅ）水
前記（Ａ）下記一般式（I）で示されるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体が、テトラヘキシルデカン酸アスコルビルである、請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
成分（Ｃ）キレート剤が、エデト酸およびその塩、コハク酸およびその塩、ペンテト酸およびその塩から選ばれる１種または２種以上である、請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
さらに成分（Ｆ）ｐＨ調整剤として、クエン酸およびその塩、コハク酸およびその塩、リン酸およびその塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種または２種以上を含有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
さらに成分（Ｇ）炭素数１６以上の高級アルコールを化粧料中に８質量％以下含有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。