JP6948255B2 - Power storage module and its manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、蓄電モジュール及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a power storage module and a method for manufacturing the same.
従来の蓄電モジュールとして、電極板の一方の面に正極が形成され、他方の面に負極が形成されたバイポーラ電極を備えるバイポーラ電池が知られている。例えば、特許文献1に開示されたバイポーラ電池は、複数のバイポーラ電極が積層された電極積層体と、電極積層体の側面に設けられたポリプロピレン製のセルケーシング(封止体)と、を備えている。バイポーラ電極の縁部には、ポリプロピレン層が設けられており、バイポーラ電極とセルケーシングとは、ポリプロピレン層を介して一体成形により強固に固着されている。これにより、電解液を封止することができる。 As a conventional power storage module, a bipolar battery including a bipolar electrode having a positive electrode formed on one surface of an electrode plate and a negative electrode formed on the other surface is known. For example, the bipolar battery disclosed in Patent Document 1 includes an electrode laminate in which a plurality of bipolar electrodes are laminated, and a polypropylene cell casing (sealing body) provided on a side surface of the electrode laminate. There is. A polypropylene layer is provided on the edge of the bipolar electrode, and the bipolar electrode and the cell casing are firmly fixed by integral molding via the polypropylene layer. As a result, the electrolytic solution can be sealed.
上述したような蓄電モジュールでは、電解液がアルカリ水溶液である場合、いわゆるアルカリクリープ現象により、電解液が各電極の電極板上を伝わり、ポリプロピレン層と当該電極板との間の隙間を通って当該電極板の外面側に滲み出ることがある。最外の電極でアルカリクリープ現象が起これば系外に電解液が漏れるし、内部の電極でアルカリクリープ現象が起こってもセル内の電解液の量が変動し、好ましくない。 In the power storage module as described above, when the electrolytic solution is an alkaline aqueous solution, the electrolytic solution is transmitted on the electrode plate of each electrode by the so-called alkaline creep phenomenon, and passes through the gap between the polypropylene layer and the electrode plate. It may seep out to the outer surface side of the electrode plate. If the alkaline creep phenomenon occurs at the outermost electrode, the electrolytic solution leaks to the outside of the system, and even if the alkaline creep phenomenon occurs at the inner electrode, the amount of the electrolytic solution in the cell fluctuates, which is not preferable.
本発明は、上記課題の解決のためになされたものであり、電解液の漏れを低減可能な蓄電モジュールを提供する。 The present invention has been made to solve the above problems, and provides a power storage module capable of reducing leakage of an electrolytic solution.
本発明の一形態に係る蓄電モジュールは、複数のバイポーラ電極が積層された電極積層体と、電極積層体の側面を封止する封止体と、を備える。バイポーラ電極は、電極板と、電極板の一方の面に設けられた正極と、電極板の他方の面に設けられた負極と、を含む。封止体は、バイポーラ電極にそれぞれ設けられ、バイポーラ電極の各電極板の周縁部に沿って設けられた環状樹脂部と、各電極板の周縁部と環状樹脂部との間に設けられ、周縁部と環状樹脂部とに接着された結合樹脂層と、電極積層体の側面を包囲し、かつ、各環状樹脂部と接着された筒状部と、を含む。結合樹脂層と電極板の周縁部とは化学結合を介して接着されている。かかる蓄電モジュールによれば、結合樹脂層により封止体が電極板と強固に接着されているため、環状樹脂部が冷却又は凝固により収縮した場合であっても、封止体と電極板との接着界面における隙間の形成を抑えることができる。したがって、電解液の漏れを低減することができる。 The power storage module according to one embodiment of the present invention includes an electrode laminate in which a plurality of bipolar electrodes are laminated, and a sealing body that seals the side surfaces of the electrode laminate. The bipolar electrode includes an electrode plate, a positive electrode provided on one surface of the electrode plate, and a negative electrode provided on the other surface of the electrode plate. The encapsulant is provided on each of the bipolar electrodes, and is provided between the annular resin portion provided along the peripheral edge portion of each electrode plate of the bipolar electrode and the peripheral edge portion and the annular resin portion of each electrode plate. It includes a bonded resin layer bonded to the portion and the cyclic resin portion, and a tubular portion surrounding the side surface of the electrode laminate and bonded to each cyclic resin portion. The bonded resin layer and the peripheral edge of the electrode plate are bonded to each other via a chemical bond. According to such a power storage module, since the encapsulant is firmly adhered to the electrode plate by the bonded resin layer, even when the annular resin portion shrinks due to cooling or solidification, the encapsulant and the electrode plate can be bonded to each other. The formation of gaps at the bonding interface can be suppressed. Therefore, leakage of the electrolytic solution can be reduced.
化学結合は、共有結合又は水素結合であることができる。 The chemical bond can be a covalent bond or a hydrogen bond.
結合樹脂層は、酸変性ポリオレフィン樹脂層、アクリル樹脂層、又はエポキシ樹脂の硬化物層であることができる。 The bonded resin layer can be an acid-modified polyolefin resin layer, an acrylic resin layer, or a cured product layer of an epoxy resin.
電極板の周縁部のうちの結合樹脂層と接触する部分は、突起を有することができる。かかる態様によれば、アンカー効果により封止体と電極板との接着がより強くなり、封止体と電極板との接着界面における隙間の形成を、より抑えることができる。また、封止体と電極板との接着界面に隙間が形成されたとしても、電極板の周縁部のうちの結合樹脂層と接触する部分が突起を有すると、周縁部の表面が平滑である場合と比べて、隙間の中で電解液が通る経路長が長い。したがって、電解液の漏れをより低減することができる。 The portion of the peripheral edge of the electrode plate that comes into contact with the bonded resin layer may have protrusions. According to such an aspect, the adhesion between the sealing body and the electrode plate becomes stronger due to the anchor effect, and the formation of a gap at the bonding interface between the sealing body and the electrode plate can be further suppressed. Further, even if a gap is formed at the bonding interface between the sealing body and the electrode plate, if the portion of the peripheral edge of the electrode plate in contact with the bonding resin layer has a protrusion, the surface of the peripheral edge is smooth. Compared to the case, the path length through which the electrolytic solution passes in the gap is longer. Therefore, the leakage of the electrolytic solution can be further reduced.
電極積層体は、積層方向の最外に、電極板と、電極板の一方の面に設けられた負極とを含み、上記一方の面が電極積層体の内側になるように配置された、負極終端電極をさらに備えることができる。封止体は、負極終端電極の電極板の周縁部に沿って設けられた負極終端環状樹脂部と、負極終端電極の電極板の周縁部と負極終端環状樹脂部との間に設けられた負極終端結合樹脂層と、をさらに含むことができる。負極終端環状樹脂部は筒状部と接着され、負極終端結合樹脂層は、負極終端電極の電極板の周縁部と負極終端環状樹脂部とに接着され、負極終端結合樹脂層と負極終端電極の電極板の周縁部とは化学結合を介して接着されている。 The electrode laminate includes an electrode plate and a negative electrode provided on one surface of the electrode plate at the outermost side in the lamination direction, and the negative electrode is arranged so that one surface is inside the electrode laminate. Further termination electrodes can be provided. The encapsulant is a negative electrode provided between a negative electrode terminal cyclic resin portion provided along the peripheral edge of the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and between the peripheral edge of the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the negative electrode terminal annular resin portion. A termination-bonded resin layer and the like can be further included. The negative electrode terminal annular resin portion is adhered to the tubular portion, and the negative electrode terminal bonding resin layer is adhered to the peripheral edge portion of the electrode plate of the negative electrode terminal electrode and the negative electrode terminal annular resin portion, and the negative electrode terminal bonding resin layer and the negative electrode terminal electrode. It is adhered to the peripheral edge of the electrode plate via a chemical bond.
負極終端結合樹脂層と負極終端電極の電極板の周縁部とは、共有結合又は水素結合を介して接着されていることができる。 The negative electrode terminal bond resin layer and the peripheral edge of the electrode plate of the negative electrode terminal electrode can be bonded via a covalent bond or a hydrogen bond.
本発明の一形態に係る、上記蓄電モジュールの製造方法は、バイポーラ電極の電極板の周縁部に、電極板と化学結合を形成する液状樹脂を塗布して、結合樹脂層を形成する工程と、結合樹脂層に環状樹脂部を接着する工程と、を備える。 The method for manufacturing the power storage module according to one embodiment of the present invention includes a step of applying a liquid resin that forms a chemical bond with the electrode plate to the peripheral edge of the electrode plate of the bipolar electrode to form a bonded resin layer. A step of adhering the cyclic resin portion to the bonded resin layer is provided.
本発明によれば、電解液の漏れを低減可能な蓄電モジュールを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a power storage module capable of reducing leakage of an electrolytic solution.
以下、添付図面を参照して、本発明の実施形態について詳細に説明する。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には、同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the description, the same code will be used for the same element or the element having the same function, and duplicate description will be omitted.
図1は、蓄電装置の一実施形態を示す概略断面図である。図1に示される蓄電装置1は、例えばフォークリフト、ハイブリッド自動車、電気自動車等の各種車両のバッテリとして用いられる。蓄電装置1は、複数の蓄電モジュール4を積層してなる蓄電モジュール積層体2と、蓄電モジュール積層体2に対して積層方向に拘束荷重を付加する拘束部材3とを備えて構成されている。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a power storage device. The power storage device 1 shown in FIG. 1 is used as a battery for various vehicles such as forklifts, hybrid vehicles, and electric vehicles. The power storage device 1 includes a power storage module stack 2 obtained by stacking a plurality of
蓄電モジュール積層体2は、複数(本実施形態では3体)の蓄電モジュール4と、複数(本実施形態では4枚)の導電板5とによって構成されている。蓄電モジュール4は、例えば後述するバイポーラ電極14を備えたバイポーラ電池であり、積層方向から見て矩形状をなしている。蓄電モジュール4は、例えばニッケル水素二次電池、リチウムイオン二次電池等の二次電池、又は電気二重層キャパシタである。以下の説明では、ニッケル水素二次電池を例示する。
The power storage module stack 2 is composed of a plurality of (three in this embodiment)
積層方向に隣り合う蓄電モジュール4,4同士は、導電板5を介して電気的に接続されている。導電板5は、積層方向に隣り合う蓄電モジュール4,4間と、積層端に位置する蓄電モジュール4の外側と、にそれぞれ配置されている。積層端に位置する蓄電モジュール4の外側に配置された一方の導電板5には、正極端子6が接続されている。積層端に位置する蓄電モジュール4の外側に配置された他方の導電板5には、負極端子7が接続されている。正極端子6及び負極端子7は、例えば導電板5の縁部から積層方向に交差する方向に引き出されている。正極端子6及び負極端子7により、蓄電装置1の充放電が実施される。
The
各導電板5の内部には、空気等の冷媒を流通させる複数の流路5aが設けられている。各流路5aは、例えば積層方向と、正極端子6及び負極端子7の引き出し方向とにそれぞれ直交する方向に互いに平行に延在している。これらの流路5aに冷媒を流通させることで、導電板5は、蓄電モジュール4,4同士を電気的に接続する接続部材としての機能のほか、蓄電モジュール4で発生した熱を放熱する放熱板としての機能を併せ持つ。なお、図1の例では、積層方向から見た導電板5の面積は、蓄電モジュール4の面積よりも小さいが、放熱性の向上の観点から、導電板5の面積は、蓄電モジュール4の面積と同じであってもよく、蓄電モジュール4の面積よりも大きくてもよい。
Inside each
拘束部材3は、蓄電モジュール積層体2を積層方向に挟む一対のエンドプレート8,8と、エンドプレート8,8同士を締結する締結ボルト9及びナット10とによって構成されている。エンドプレート8は、積層方向から見た蓄電モジュール4及び導電板5の面積よりも一回り大きい面積を有する矩形の金属板である。エンドプレート8の内側面(蓄電モジュール積層体2側の面)には、電気絶縁性を有するフィルムFが設けられている。フィルムFにより、エンドプレート8と導電板5との間が絶縁されている。
The restraint member 3 is composed of a pair of end plates 8 and 8 that sandwich the power storage module laminate 2 in the stacking direction, and a fastening bolt 9 and a nut 10 that fasten the end plates 8 and 8 to each other. The end plate 8 is a rectangular metal plate having an area one size larger than the area of the
エンドプレート8の縁部には、蓄電モジュール積層体2よりも外側となる位置に挿通孔8aが設けられている。締結ボルト9は、一方のエンドプレート8の挿通孔8aから他方のエンドプレート8の挿通孔8aに向かって通され、他方のエンドプレート8の挿通孔8aから突出した締結ボルト9の先端部分には、ナット10が螺合されている。これにより、蓄電モジュール4及び導電板5がエンドプレート8,8によって挟持されて蓄電モジュール積層体2としてユニット化されると共に、蓄電モジュール積層体2に対して積層方向に拘束荷重が付加される。
An insertion hole 8a is provided at the edge of the end plate 8 at a position outside the power storage module laminate 2. The fastening bolt 9 is passed from the insertion hole 8a of one end plate 8 toward the insertion hole 8a of the other end plate 8, and is attached to the tip portion of the fastening bolt 9 protruding from the insertion hole 8a of the other end plate 8. , The nut 10 is screwed. As a result, the
次に、蓄電モジュール4の構成についてさらに詳細に説明する。図2は、一実施形態に係る蓄電モジュール4の内部構成を示す概略断面図である。同図に示すように、蓄電モジュール4は、電極積層体11と、電極積層体11の側面11aを封止する封止体12とを備えている。
Next, the configuration of the
電極積層体11は、セパレータ13を介して積層された複数のバイポーラ電極14を有する。この例では、電極積層体11の積層方向Dは蓄電モジュール積層体2の積層方向と一致している。電極積層体11は、積層方向Dに延びる側面11aを有している。バイポーラ電極14は、電極板15、電極板15の一方面15aに設けられた正極16、電極板15の他方面15bに設けられた負極17を含んでいる。正極16は正極活物質層である。負極17は負極活物質層である。正極16を構成する正極活物質としては、例えば水酸化ニッケルが挙げられる。負極17を構成する負極活物質としては、例えば水素吸蔵合金が挙げられる。電極積層体11において、一のバイポーラ電極14の正極16は、セパレータ13を挟んで積層方向Dに隣り合う一方のバイポーラ電極14の負極17と対向している。電極積層体11において、一のバイポーラ電極14の負極17は、セパレータ13を挟んで積層方向Dに隣り合う他方のバイポーラ電極14の正極16と対向している。
The
電極積層体11において、積層方向Dの一端には負極終端電極18が配置され、積層方向Dの他端には正極終端電極19が配置されている。負極終端電極18は、電極板15、及び電極板15の他方面15bに設けられた負極17を含んでいる。負極終端電極18の負極17は、セパレータ13を介して積層方向Dの一端のバイポーラ電極14の正極16と対向している。負極終端電極18の電極板15の一方面15aには、蓄電モジュール4に隣接する一方の導電板5が接触している。正極終端電極19は、電極板15、及び電極板15の一方面15aに設けられた正極16を含んでいる。正極終端電極19の電極板15の他方面15bには、蓄電モジュール4に隣接する他方の導電板5が接触している。正極終端電極19の正極16は、セパレータ13を介して積層方向Dの他端のバイポーラ電極14の負極17と対向している。
In the
電極板15は金属板であり、金属板の例としては、ニッケル箔、及び、ニッケルメッキ鋼板が挙げられる。ニッケルメッキ鋼板は、表面にニッケルメッキを備える鋼板である。本実施形態では、電極板15の他方面15bにおける負極17の形成領域は、電極板15の一方面15aにおける正極16の形成領域に対して一回り大きい。
The
電極板15の周縁部15cは、正極及び負極がその上に設けられていない領域であり、積層方向Dから見て矩形環状をなしている。
The
セパレータ13は、例えばシート状に形成されている。セパレータ13の形成材料としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン系樹脂からなる多孔質フィルム、ポリプロピレン等からなる織布又は不織布等が例示される。セパレータ13は、フッ化ビニリデン樹脂化合物等で補強されたものであってもよい。なお、セパレータ13は、シート状に限られず、袋状のものを用いてもよい。
The
封止体12は、複数の環状樹脂部21と、筒状部22と、複数の結合樹脂層23とを有し、電極積層体11の側面11aを包囲する。
The sealing
環状樹脂部21は、積層方向Dに厚みを有する樹脂フィルムであって、積層方向Dから見て矩形環状である。
The
環状樹脂部21は、バイポーラ電極14、負極終端電極18、及び正極終端電極19の各電極板15の一方面15a側に、周縁部15cに沿って設けられている。
The
各環状樹脂部21と、各電極板15の周縁部15cとは、後述する結合樹脂層23により接着されている。積層方向Dから見ると、各環状樹脂部21の外側境界は、各電極板15の周縁部15cの外側境界よりも外に張り出しており、環状樹脂部21の内側部分は周縁部15cと重なり、環状樹脂部21の外側部分は周縁部15cと重ならない。各環状樹脂部21の外側部分は筒状部22に埋没しており、各環状樹脂部21と筒状部22とは、その接触面において接着している。積層方向Dで隣り合う環状樹脂部21,21同士は、互いに離間している。
Each
筒状部22は、積層方向Dを軸方向として配置された、開口の断面が矩形の筒である。筒状部22は、電極積層体11の側面11aを、積層方向Dにおいて電極積層体11の全長にわたって覆うことができる長さを有し、蓄電モジュール4の外壁(筐体)を構成している。筒状部22の内面は、各環状樹脂部21の上記外側部分とそれぞれ接着されている。
The
封止体12は、積層方向Dに隣り合うバイポーラ電極14,14の間、積層方向Dに隣り合う負極終端電極18とバイポーラ電極14との間、及び積層方向Dに隣り合う正極終端電極19とバイポーラ電極14との間をそれぞれ封止している。これにより、積層方向Dで隣り合うバイポーラ電極14,14の間、積層方向Dに隣り合う負極終端電極18とバイポーラ電極14との間、及び積層方向Dに隣り合う正極終端電極19とバイポーラ電極14との間には、それぞれ気密に仕切られた内部空間Vが形成されている。この内部空間Vには、電解液(不図示)が収容されている。電解液は、セパレータ13、正極16及び負極17内に含浸されている。電解液の例は、水酸化カリウム水溶液等のアルカリ水溶液である。
The
次に、電極板15の周縁部15cと封止体12との接着界面について説明する。図2に示すように、電極板15の周縁部15cと環状樹脂部21との間には結合樹脂層23が設けられている。結合樹脂層23は、環状樹脂部21と接着され、かつ、電極板15の周縁部15cと化学結合を介して接着されている。
Next, the bonding interface between the
環状樹脂部21は、熱可塑性樹脂の成形物であることができる。熱可塑性の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン系の熱可塑性樹脂、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)等のポリフェニレンエーテル系の樹脂、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。電解液はアルカリ性であるため、これらの樹脂はアルカリに対して耐性を有することが好ましい。ポリプロピレンとしては、ホモプロピレン、ブロックポリプロピレン(プロピレン−エチレンブロック共重合体)、又はランダムポリプロピレン(プロピレン−エチレンランダム共重合体)が挙げられる。変性PPEの具体例としては、ポリフェニレンエーテルと他の樹脂とのポリマーアロイが挙げられ、他の樹脂の例は、ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、及びポリフェニレンサルファイドである。変性PPEは、ザイロン(登録商標)と呼ばれることがある。熱可塑性エラストマーとしては、例えばポリプロピレン及びEPDM(エチレンプロピレンジエンゴム)の混合物、ポリプロピレン及びスチレンゴムの混合物等が挙げられる。筒状部22を構成する樹脂は、環状樹脂部21を構成する樹脂と同じでよいし、同じでなくてもよい。筒状部22を射出成型により形成する観点及びアルカリ耐性の観点から、筒状部22を構成する樹脂は、好ましくは変性PPE等の熱可塑性樹脂である。
The
結合樹脂層23はフィルム状であることができ、その厚みは特に限定されないが、例えば0.1〜50μmである。
The bonded
結合樹脂層23の材料は、電極板15の周縁部15cと化学結合(例えば、共有結合又は水素結合)を形成し得る樹脂であれば特に限定されないが、結合樹脂層23の材料として、酸基を有する酸変性ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂の硬化物、及び、アクリル樹脂が挙げられる。酸変性ポリオレフィン樹脂の例は酸変性ポリプロピレンである。酸はカルボン酸又は無水カルボン酸であることができ、酸の具体例は、無水マレイン酸である。電解液はアルカリ性であるため、これらの樹脂はアルカリに対して耐性を有することが好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂の具体例としては、「PPET−1505SG」(東亜合成社製)が挙げられる。エポキシ樹脂の具体例としては、「2081D」(スリーボンド社製)が挙げられる。
The material of the bonded
結合樹脂層23が酸変性ポリオレフィン樹脂である場合、酸変性ポリオレフィン樹脂は分子内に酸基を有するので、結合樹脂層23の界面において、樹脂中の酸基と、電極板15の周縁部15cの表面の水酸基との間で共有結合を形成することができる。また、樹脂中の酸基と周縁部15cの表面の水酸基との間で水素結合が形成する場合もある。例えば、結合樹脂層23が無水マレイン酸変性ポリオレフィンの層である場合、結合樹脂層23の界面において、無水マレイン酸基と、電極板15の周縁部15cの表面の水酸基とが反応して、無水マレイン酸が開環して、下式に示すような共有結合を生じる。
When the bonded
また、結合樹脂層23がエポキシ樹脂の硬化物である場合、エポキシ樹脂は分子内にエーテル基や水酸基を多数有するので、結合樹脂層23の界面において、樹脂中の水酸基及び/又はエーテル基と、電極板15の周縁部15cの表面の水酸基との間に水素結合が生じる。
When the bonded
環状樹脂部21、筒状部22、及び結合樹脂層23を構成する材料は、いずれも樹脂であり、樹脂としては、互いに相溶性を有するものを用いることができる。この場合、環状樹脂部21、筒状部22、及び結合樹脂層23は互いに直接接着することが可能である。なお、環状樹脂部21と筒状部22、及び、環状樹脂部21と結合樹脂層23とは、他の接着層を介して接着されていてもよい。
The materials constituting the
図3の(a)及び(b)に示すように、周縁部15cは、結合樹脂層23と接触する部分に粗面を形成する突起15pを有することができる。この場合、結合樹脂層23の厚みは、図3の(a)に示すように、突起15pの高さよりも低く、突起15pの表面に沿って形成されていてもよく、図3の(b)に示すように、突起15pの高さよりも高くて突起15pを埋没させていてもよい。突起15pは、例えば、2〜20μm又は5〜15μmであることができる。
As shown in FIGS. 3A and 3B, the
周縁部15cがこのような突起15pを有する場合、アンカー効果により、環状樹脂部21及び結合樹脂層23と電極板15との接着がより強くなり、封止体12と電極板15との接着界面における隙間の形成を、より抑えることができる。また、封止体12と電極板15との接着界面に隙間が形成されたとしても、周縁部15cが平滑である場合と比べて、隙間の中で電解液が通る経路長が長いため、電解液の漏れをより低減することができる。少なくとも、一方面15aにおける周縁部15cの表面が粗面であれば、封止体12と電極板15との接着が向上する。
When the
突起15pは、例えば、図3のように、基端側から先端側に向かって先太りとなる形状を有することができる。この場合、隣接する突起15p,15pの間の断面形状はアンダーカット形状となり、アンカー効果が生じ易い。なお、図3は模式図であって、突起15pの形状及び密度等は特に限定されない。
As shown in FIG. 3, the
続いて、上述した蓄電モジュール4の製造方法について説明する。一実施形態において、蓄電モジュール4の製造方法は、一次成形工程と、積層工程と、二次成形工程と、注入工程と、を含む。
Subsequently, the manufacturing method of the
一次成形工程では、まず、所定数のバイポーラ電極14、並びに一対の負極終端電極18及び正極終端電極19を用意し、各電極板15の少なくとも一方面15a側の周縁部15cに、電極板15と化学結合(例えば、共有結合又は水素結合)を形成し得る液状の樹脂を用いて結合樹脂層23を形成する。形成方法としては、例えば、液状の樹脂を塗布し、乾燥/硬化させればよい。液状の樹脂としては、例えば、酸変性ポリオレフィンのエマルジョン、及び硬化性のエポキシ樹脂が挙げられる。エマルジョンであれば溶媒の乾燥により、硬化性のエポキシ樹脂であれば硬化により、結合樹脂層23が得られる。
In the primary molding step, first, a predetermined number of
次に、結合樹脂層23上に、熱可塑性の環状樹脂部21を接着する。接着は、熱溶着又は超音波溶着などの溶着であることが好適である。溶着の場合、環状樹脂部21はその溶着面において一時的に加熱され、溶融し、その後の冷却により、溶着面が再び凝固する。このため、環状樹脂部21は、溶着後の冷却又は凝固により収縮する場合がある。本発明においては、結合樹脂層23により封止体12が電極板15の周縁部15cと強固に接着されているため、環状樹脂部21が冷却又は凝固により収縮した場合であっても、封止体12と電極板15との接着界面における隙間の形成を抑えることができる。
Next, the thermoplastic
積層工程では、環状樹脂部21が電極板15の周縁部15c同士の間に配置されるように、セパレータ13を介してバイポーラ電極14、負極終端電極18及び正極終端電極19を積層することにより、電極積層体11を形成する。二次成形工程では、射出成型の金型内に電極積層体11を配置した後、金型内に溶融樹脂を射出することにより、電極積層体11を包囲するように筒状部22を形成する。この際、筒状部22は、環状樹脂部21の外側部分を埋め込むように形成され、射出成型時の熱によって、該外側部分に溶着(接着)される。注入工程では、二次成形工程の後、バイポーラ電極14,14間の内部空間Vに電解液を注入する。これにより、蓄電モジュール4が得られる。
In the laminating step, the
図1に示される蓄電装置1は、得られた蓄電モジュール4と導電板5とを積層して蓄電モジュール積層体2を形成する工程、及び拘束部材3によって蓄電モジュール積層体2を拘束する工程等を経て得られる。
The power storage device 1 shown in FIG. 1 includes a step of laminating the obtained
続いて、図4を参照して、本発明の作用効果を説明する。図4は、図2の一部を拡大して示す概略断面図である。 Subsequently, the effects of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a part of FIG. 2 in an enlarged manner.
蓄電モジュール4では、いわゆるアルカリクリープ現象により、電解液Lが電極板15上を伝わり、封止体12の環状樹脂部21と電極板15との間を通って電極板15の一方面15a側に滲み出ることがある。アルカリクリープ現象は、電気化学的な要因と流体現象等により、蓄電装置1の充電時、放電時、及び無負荷時に、電極積層体11中の各バイポーラ電極14及び負極終端電極18において生じる。図4には、例として、負極終端電極18においてアルカリクリープ現象が発生した場合の電解液Lの移動経路が、矢印Aで示されている。アルカリクリープ現象は、負極電位、電解液L、及び電解液Lの通り道がそれぞれ存在することにより生じる。アルカリクリープ現象を抑制するには、電解液Lの通り道について対策することが考えられる。この通り道は以下のようにして形成されると推察される。環状樹脂部21を溶着する際に、環状樹脂部21はその溶着面において一時的に加熱され、溶融し、その後の冷却により、溶着面が再び凝固する。この凝固時、及び、常温までの冷却時に、環状樹脂部21が収縮し、電極板15との間に通り道が形成されると考えられる。また、筒状部22の溶着時に環状樹脂部21が加熱された場合にも、同様に、隙間(通り道)が形成される可能性がある。
In the
本発明の上記実施形態に係る蓄電モジュール4によれば、結合樹脂層23により封止体12の環状樹脂部21が電極板15と化学結合により強固に接着されているため、環状樹脂部21又は筒状部22の溶着後に環状樹脂部21が冷却又は凝固により収縮した場合であっても、封止体12と電極板15との接着界面における隙間(すなわち電解液Lの通り道)の形成を抑えることができる。したがって、アルカリクリープ現象を抑制し、電解液Lの漏れを低減することができる。
According to the
本発明は上述した実施形態に限らず、様々な変形が可能である。環状樹脂部21は、電極板15の一方面15aだけでなく電極板15の端面を覆うように周縁部15cに沿って設けられていてもよい。この場合、結合樹脂層23も、電極板15の一方面15aだけでなく端面を覆うように周縁部15cに接着されていることが好ましい。このように電極板15と封止体12との接着面をより広くすることで、電解液Lの漏れをさらに低減可能となる。
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications are possible. The
また、環状樹脂部21の形状も、中央部に電極板15に対応した穴が開いた形状であれば矩形環に限定されず、電極板15の形状に合わせて種々の形態にすることができる。
Further, the shape of the
また、上記実施形態では、バイポーラ電極14のみならず、負極終端電極18、及び、正極終端電極19にも結合樹脂層23が接着されているが、負極終端電極18、及び、正極終端電極19の封止の態様が上記と異なる場合には、これらの電極と環状樹脂部21との間に結合樹脂層23を設けなくてもよい。
Further, in the above embodiment, the binding
4…蓄電モジュール、11…電極積層体、11a…側面、12…封止体、14…バイポーラ電極、15…電極板、15a…一方面、15b…他方面、15c…周縁部、16…正極、17…負極、21…環状樹脂部、22…筒状部、23…結合樹脂層、D…積層方向。 4 ... Energy storage module, 11 ... Electrode laminate, 11a ... Side surface, 12 ... Encapsulant, 14 ... Bipolar electrode, 15 ... Electrode plate, 15a ... One side, 15b ... Other side, 15c ... Peripheral part, 16 ... Positive electrode, 17 ... Negative electrode, 21 ... Cyclic resin portion, 22 ... Cylindrical portion, 23 ... Bonded resin layer, D ... Lamination direction.
Claims (6)
前記電極積層体は、アルカリ水溶液からなる電解液を含み、
前記バイポーラ電極は、電極板と、前記電極板の一方の面に設けられた正極と、前記電極板の他方の面に設けられた負極と、を含み、
前記封止体は、
前記バイポーラ電極にそれぞれ設けられ、前記バイポーラ電極の各電極板の周縁部に沿って設けられた環状樹脂部と、
前記各電極板の前記周縁部と前記環状樹脂部との間に設けられ、前記周縁部と前記環状樹脂部とに接着された結合樹脂層と、
前記電極積層体の側面を包囲し、かつ、各前記環状樹脂部と接着された筒状部と、を含み、
前記結合樹脂層は、酸変性ポリオレフィン樹脂層であり、
前記結合樹脂層と前記電極板の前記周縁部とは化学結合を介して接着されており、
前記環状樹脂部は、前記結合樹脂層及び前記筒状部と相溶性を有する樹脂を含む熱可塑性樹脂からなり、
前記環状樹脂部と前記結合樹脂層とは互いに溶着しており、
前記筒状部は、前記環状樹脂部と相溶性を有する樹脂を含む熱可塑性樹脂からなり、
前記環状樹脂部と前記筒状部とは互いに溶着しており、
前記電極板の前記周縁部は複数の突起を有し、該突起は、基端側から先端側に向かって先太りとなる形状を有する、蓄電モジュール。 An electrode laminate in which a plurality of bipolar electrodes are laminated and a sealing body that seals the side surface of the electrode laminate are provided.
The electrode laminate contains an electrolytic solution composed of an alkaline aqueous solution and contains an electrolytic solution.
The bipolar electrode includes an electrode plate, a positive electrode provided on one surface of the electrode plate, and a negative electrode provided on the other surface of the electrode plate.
The sealant is
An annular resin portion provided on each of the bipolar electrodes and provided along the peripheral edge of each electrode plate of the bipolar electrode,
A bonded resin layer provided between the peripheral edge portion and the annular resin portion of each of the electrode plates and adhered to the peripheral edge portion and the annular resin portion.
A tubular portion that surrounds the side surface of the electrode laminate and is adhered to each of the annular resin portions is included.
The bonded resin layer is an acid-modified polyolefin resin layer, and is
The bonded resin layer and the peripheral portion of the electrode plate are adhered to each other via a chemical bond.
The cyclic resin portion is made of a thermoplastic resin containing the bonded resin layer and a resin having compatibility with the tubular portion.
The cyclic resin portion and the bonded resin layer are welded to each other.
The tubular portion is made of a thermoplastic resin containing a resin compatible with the cyclic resin portion.
The cyclic resin portion and the tubular portion are welded to each other.
A power storage module having a plurality of protrusions on the peripheral edge of the electrode plate, and the protrusions have a shape that becomes thicker from the proximal end side toward the distal end side.
前記封止体は、
前記負極終端電極の前記電極板の周縁部に沿って設けられた負極終端環状樹脂部と、
前記負極終端電極の前記電極板の前記周縁部と前記負極終端環状樹脂部との間に設けられた負極終端結合樹脂層と、をさらに含み、
前記負極終端結合樹脂層は、酸変性ポリオレフィン樹脂層であり、
前記負極終端環状樹脂部は、前記負極終端結合樹脂層及び前記筒状部と相溶性を有する樹脂を含む熱可塑性樹脂からなり、
前記筒状部は、前記環状樹脂部及び前記負極終端環状樹脂部と相溶性を有する樹脂を含む熱可塑性樹脂からなり、
前記負極終端環状樹脂部と前記筒状部とは互いに溶着しており、
前記負極終端環状樹脂部と前記負極終端結合樹脂層とは互いに溶着しており、
前記負極終端結合樹脂層と前記負極終端電極の前記電極板の前記周縁部とは化学結合を介して接着されており、
前記負極終端電極の前記電極板の前記周縁部は複数の突起を有し、該突起は、基端側から先端側に向かって先太りとなる形状を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の蓄電モジュール。 The electrode laminate includes an electrode plate and a negative electrode provided on one surface of the electrode plate at the outermost side in the lamination direction, and is arranged so that the one surface is inside the electrode laminate. In addition, it is equipped with a negative electrode terminal electrode.
The sealant is
A negative electrode terminal annular resin portion provided along the peripheral edge of the electrode plate of the negative electrode terminal electrode, and a negative electrode terminal annular resin portion.
Further includes a negative electrode termination bonding resin layer provided between the peripheral edge portion of the electrode plate of the negative electrode termination electrode and the negative electrode termination annular resin portion.
The negative electrode terminal bonding resin layer is an acid-modified polyolefin resin layer.
The negative electrode terminal annular resin portion is made of a thermoplastic resin containing the negative electrode terminal bonding resin layer and a resin having compatibility with the tubular portion.
The tubular portion is made of a thermoplastic resin containing a resin having compatibility with the cyclic resin portion and the negative electrode terminal annular resin portion.
The negative electrode terminal annular resin portion and the tubular portion are welded to each other .
The negative electrode terminal cyclic resin portion and the negative electrode terminal bonding resin layer are welded to each other .
The negative electrode termination bond resin layer and the peripheral edge portion of the electrode plate of the negative electrode termination electrode are adhered to each other via a chemical bond.
Any one of claims 1 to 3 , wherein the peripheral edge portion of the electrode plate of the negative electrode terminal electrode has a plurality of protrusions, and the protrusions have a shape that becomes thicker from the proximal end side toward the distal end side. The power storage module described in the section.
前記バイポーラ電極の前記電極板の前記周縁部に、前記電極板と化学結合を形成する液状樹脂を塗布して、前記結合樹脂層を形成する工程と、
前記結合樹脂層に前記環状樹脂部を接着する工程と、を備える、製造方法。 The method for manufacturing a power storage module according to any one of claims 1 to 5.
A step of applying a liquid resin that forms a chemical bond with the electrode plate to the peripheral portion of the electrode plate of the bipolar electrode to form the bonded resin layer.
A manufacturing method comprising a step of adhering the cyclic resin portion to the bonded resin layer.
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