JP6956909B2 - 光学積層体および物品 - Google Patents
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Description
従来の画像表示装置においては、視認角度による色むらを視認し難くすることが要求されている。色むらは、視認角度によって色味(色度)が異なって見える現象である。
例えば、特許文献1には、標準光源D65による波長380nm〜780nmの光Aを、入射角5°で入射させた際の視感度反射率が0.5%以下であり、該光Aの入射角を5°〜50°の範囲で変化させた際の正反射光において、CIE−Lab表色系におけるa*値の最大値と最小値との差に対する、CIE−Lab表色系におけるb*値の最大値と最小値との差の比(b*値の差/a*値の差)が、2以上となる、反射防止フィルムが記載されている。
このため、画像表示装置に上に設置される従来の光学積層体においては、画像表示装置に反射される反射光を着色しにくく、かつ、画像表示装置の視認角度を変化させても色むらが視認されにくいものとすることが要求されている。
また、本発明は、本発明の光学積層体が備えられ、反射光が着色されにくく、視認角度を変化させても色むらが視認されにくい物品を提供することを目的とする。
前記反射防止層が、低屈折率材料層と、前記低屈折率材料層よりも高屈折率の材料からなる高屈折率材料層とが交互に積層された積層体からなり、
標準光源D65による波長380nm〜780nmの光を入射させたときの反射光のCIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値が、下記(条件A)〜(条件C)を満たすことを特徴とする光学積層体。
(条件B)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、以下の式(B1)を満たす。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.0
‥‥(B1)(条件C)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°で入射させた時の前記反射光の前記a*値と前記b*値の一方または両方が絶対値で5以上であり、前記a*値および前記b*値が絶対値で15以下の範囲である。
(条件E)入射角5°〜25°で入射させたときの反射光のCIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値が、a*b*平面上の同一象限内である。
(条件D)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°、40°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、以下の式(D1)を満たす。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.5
‥‥(D1)
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.0
‥‥(D2)[4] 前記(条件D)において、前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°、40°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、以下の式(D3)を満たす[2]に記載の光学積層体。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<0.1
‥‥(D3)
[6] 前記低屈折率材料層および前記高屈折率材料層が、スパッタ法により形成されたものである[5]に記載の光学積層体。
[8] 前記防汚層がフッ素系化合物を含有し、蒸着法または塗布法により形成されたものである[7]に記載の光学積層体。
[10] 前記光学積層体が、画像表示装置の表面に備えられている[9]に記載の物品。
また、本発明の物品は、本発明の光学積層体を備えているので、物品からの反射光が着色されにくく、視認角度を変化させても色むらが視認されにくい。
本発明者らは、光学積層体を備えた物品に反射される反射光を着色しにくく、物品の視認角度を変化させても色むらが視認されにくい光学積層体を得るために、物品の視認角度と反射光の色度(彩度および色相)との関係に着目して、鋭意検討を重ねた。
その結果、標準光源D65による波長380nm〜780nmの光を入射させたときの反射光のCIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値が、下記(条件A)〜(条件C)を満たす光学積層体であればよいことを見出した。そして、このような光学積層体が、物品に反射される反射光を着色しにくく、物品の視認角度を変化させても色むらが視認されにくいことを確認し、本発明を想到した。さらに、下記(条件E)を満たすと、より優れた光学積層体が得られることを見出した。
(条件B)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、以下の式(B1)を満たす。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.0
‥‥(B1)(条件C)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°で入射させた時の前記反射光の前記a*値と前記b*値の一方または両方が絶対値で5以上であり、前記a*値および前記b*値が絶対値で15以下の範囲である。
(条件E)入射角5°〜25°で入射させたときの反射光のCIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値が、a*b*平面上の同一象限内である。
図1は、本発明の光学積層体の一例を示した断面模式図である。
図1に示す光学積層体1は、透明基材2と、ハードコート層3と、反射防止層4(積層体)と、防汚層5とが、この順に積層されたものである。
図1に示す光学積層体1は、物品(不図示)に備えられている。物品としては、例えば、画像表示装置(不図示)の表面に、光学積層体1が備えられているものなどが挙げられる。
+a*の座標は赤方向の色相であり、−a*の座標は緑方向の色相であり、+b*の座標は黄方向の色相であり、−b*の座標は青方向の色相である。図2のL*a*b*色度図において、第1象限(+a*、+b*)、第2象限(−a*、+b*)、第3象限(−a*、−b*)、第4象限(+a*、−b*)のそれぞれの色相は、赤色〜橙色〜黄色、黄色〜黄緑色〜緑色、緑色〜青緑色〜青色、青色〜紫色〜赤色に対応する。従って、入射角によって反射光の色相が別の象限に変わると(象限またぎが生ずると)、色相が大きく変化することになるため、色むらが視認されやすくなる。入射角によって反射光の色相の象限が変わらないこと、換言すると、入射角によって反射光の色相が同一象限内に留まることが好ましい。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.0
‥‥(B1)
|a*|/|b*|は、反射光の色相に対応する数値である。上記の|a*|/|b*|の最大値と最小値との差が1.0未満である式(B1)を満たす光学積層体1は、入射角5°〜30°で光を入射させた時の反射光の色相変化が小さい。すなわち、入射角5°〜30°で光を入射させた時の反射光は、色相が類似している。このため、本実施形態の光学積層体1は、物品の視認角度を変化させることによる反射光の色相変化が小さく、色むらが視認されにくい。これに対し、光学積層体1が上記(条件B)を満たさない場合、物品の視認角度を変化させることによる反射光の色相変化が大きいため、色むらが視認されやすくなる。上記の|a*|/|b*|の最大値と最小値との差は、0.5以下であることが好ましく、0.3以下であることがより好ましい。
本実施形態の光学積層体1は、上記のa*値およびb*値が、絶対値で15以下の範囲であるため、物品に反射される反射光の着色が視認されにくい。上記のa*値およびb*値は、好ましくはそれぞれ絶対値で10以下である。この場合、物品に反射される反射光の着色が、より一層視認されにくい光学積層体1となる。
このため、例えば本発明の光学積層体を設けた表示装置を、自動車のセンターコンソールなどに設けた場合や、後部座席の前方天井に設けた場合に、後部座席から視認した際の色相の変化が少なく、これらの用途として最適である。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.5
‥‥(D1)
上記の|a*|/|b*|の最大値と最小値との差が1.5未満である式(D1)を満たす光学積層体1は、入射角5°〜40°で光を入射させた時の反射光の色相変化が小さい。すなわち、入射角5°〜40°で光を入射させた時の反射光は、色相が類似している。このため、本実施形態の光学積層体1は、物品の視認角度を変化させることによる反射光の色相変化が小さく、より一層色むらが視認されにくい。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.0
‥‥(D2){(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<0.1
‥‥(D3)
図1に示す光学積層体1を形成している透明基材2としては、公知のものを用いることができる。
透明基材2は、可視光域の光を透過可能な透明材料からなる。本実施形態において「透明材料」とは、可視光域の光の透過率が80%以上の材料であることを意味する。
また、透明基材2としては、ガラスフィルムなどの無機材料を用いてもよい。
透明基材2としては、表面処理が施されたものを使用してもよい。表面処理方法としては、例えば、スパッタリング、コロナ放電、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化等のエッチング処理、下塗り処理などが挙げられる。これらの表面処理方法から選ばれるいずれか1種または2種以上の方法を用いて透明基材2に表面処理を施すことにより、ハードコート層3との密着性が良好な透明基材2が得られる。
また、透明基材2は、透明基材2上にハードコート層3を形成する前に、必要に応じて表面を洗浄してもよい。透明基材2の表面の洗浄方法としては、例えば、溶剤洗浄、超音波洗浄などが挙げられる。透明基材2の洗浄を行うことにより、透明基材2の表面を除塵でき、表面が清浄化されるため、好ましい。
ハードコート層3としては、公知のものを用いることができ、例えば、バインダー樹脂とフィラーとを含むものが挙げられる。ハードコート層3は、バインダー樹脂とフィラーの他に、必要に応じて、レベリング剤などの公知の材料を含むものであってもよい。
ハードコート層3に含まれるバインダー樹脂としては、透明材料を用いることが好ましい。バインダー樹脂としては、例えば、電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを用いることができる。バインダー樹脂は、1種のみ用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。
本実施形態において「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレートおよび/またはアクリレートを意味する。
光学積層体1の防眩性を向上させる観点からは、フィラーとして、アクリル樹脂などからなる有機微粒子を用いることが好ましい。有機微粒子の粒子径は、10μm以下が好ましく、5μm以下がさらに好ましく、3μm以下が特に好ましい。
反射防止層4との密着性を向上させる観点からは、フィラーとして、シリカ粒子を用いることが好ましい。シリカ粒子の粒子径は、800nm以下が好ましく、100nm以下が特に好ましい。
ハードコート層3は、単一の層からなるものであってもよいし、複数の層が積層されたものであってもよい。
反射防止層4は、低屈折率材料層4a、4cと、低屈折率材料層4a、4cよりも高屈折率の材料からなる高屈折率材料層4bとが、交互に積層された積層体からなる。反射防止層4は、防汚層5側から光学積層体1に入射した光を拡散させる。このことにより、光学積層体1は、防汚層5側から光学積層体1に入射した光が、反射光として一方向に出射されることを防止する反射防止膜として機能する。
反射防止層4を形成している積層体が2層以上の高屈折率材料層4bを含む場合、複数の高屈折率材料層4bは、全て同じ屈折率を有するものであってもよいし、一部または全部の屈折率が異なっていてもよい。
低屈折率材料層4a、4cは、SiO2(Si酸化物)を主成分とするものであることが好ましい。低屈折率材料層4a、4cは、Si酸化物のみからなるものであってもよいし、Si酸化物とは別に、50質量%以下の範囲、好ましくは10質量%以下の範囲で、別の元素を含んでいてもよい。別の元素としては、低屈折率材料層4a、4cの耐久性を向上させるためにNaを含んでいてもよいし、低屈折率材料層4a、4cの硬度を向上させるためにZr、Al、Nから選ばれる1種または2種以上の元素を含んでいてもよい。
高屈折率材料層4bとしては、例えば、五酸化ニオブ(Nb2O5、屈折率2.33)、酸化チタン(TiO2、屈折率2.33〜2.55)、酸化タングステン(WO3、屈折率2.2)、酸化セリウム(CeO2、屈折率2.2)、五酸化タンタル(Ta2O5、屈折率2.16)、酸化亜鉛(ZnO、屈折率2.1)、酸化インジウムスズ(ITO、屈折率2.06)からなるものなどが挙げられ、五酸化ニオブからなるものであることが好ましい。
高屈折率材料層4bの膜厚は、例えば、1nm以上200nm以下とすることができる。反射防止層4が2層以上の高屈折率材料層4bを含む場合、複数の高屈折率材料層4bは、全て同じ膜厚を有するものであってもよいし、一部または全部の膜厚が異なっていてもよい。
低屈折率材料層4a、4cおよび高屈折率材料層4bが、スパッタ法により形成されたものである場合、一般的な真空蒸着法または塗布法を用いて形成されたものと比較して、緻密なものとなる。その結果、水蒸気透過性が1.0g/m2/day以下である耐久性の良好な光学積層体1となる。
防汚層5は、反射防止層4のハードコート層3と反対側の面に、必要に応じて設けられる。防汚層5は、光学積層体1の汚損を防止し、反射防止層4の損耗を抑制する。
防汚層5は、フッ素系化合物を含有するものであることが好ましい。フッ素系化合物としては、例えば、フッ素変性有機基と、アルコキシシランなどの反応性シリル基とからなる化合物が好ましく用いられる。このような化合物としては、パーフルオロデシルトリエトキシシラン(FDTS)などが挙げられる。
防汚層5の材料として好適な市販品としては、オプツールDSX(ダイキン工業株式会社製)、KY−1203(信越化学工業株式会社製)などが挙げられる。
防汚層5の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の製造方法で製造でき、必要とされる耐久性およびコストを勘案して適宜選択される。具体的には、防汚層5は、塗布法または蒸着法により製造できる。塗布法としては、例えば、防汚層5となる材料を溶剤に溶解した塗布液を、公知の方法を用いて反射防止層4上に塗布し、乾燥させる方法などが挙げられる。また、防汚層5を蒸着法により形成した場合、例えば、塗布法を用いて形成した防汚層と比較して、緻密で反射防止層4との密着性に優れるものとなる。このため、蒸着法により形成された防汚層5は、高い耐摩耗性を有する。
本実施形態の物品は、本実施形態の光学積層体1を備える。本実施形態の物品は、光学積層体1が、画像表示装置の表面に備えられたものであってもよい。画像表示装置としては、例えば、液晶表示パネル、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示パネルなどのフラットパネルディスプレイ(FPD)が挙げられる。
本実施形態の物品が、光学積層体1が、画像表示装置の表面に備えられたものである場合、画像表示装置からの反射光が着色されにくく、視認角度を変化させても色むらが視認されにくく、好ましい。
以下に示す方法により、図1に示す光学積層体1を作製した。
まず、透明基材2として、厚さ80μmのトリアセチルセルロース(TAC)からなるフィルムを用意した。そして、透明基材2上に表1に示す材料からなる厚さ5μmのハードコート層3を形成した。
以上の工程により、実施例1〜実施例3、比較例1、比較例3の光学積層体を作製した。
実施例1〜実施例3、比較例1、比較例3と同様にして、反射防止層4を形成するまでの工程を行うことにより、比較例2の光学積層体を作製した。
比較例4の光学積層体の作製においては、透明基材2として厚さ80μmのトリアセチルセルロース(TAC)からなるフィルムを用意し、その基材上に高屈折率層、低屈折率層を塗布法で形成した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びイソシアヌル酸EO変性ジアクリレート及び、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、五酸化アンチモン、開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)を、溶剤であるイソプロピルアルコールに、固形分40重量%となるように溶解させ、高屈折率層用の塗液を調整した。尚、固形分とは、塗液中の溶剤以外の物質であり、ここでは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の光重合性プレポリマーと、五酸化アンチモンと、開始剤である。
この高屈折率層用塗布液をグラビア法により、透明基材であるトリアセチルセルロースフィルム(膜厚80μm)表面に、乾燥膜厚4μmになるよう塗布し、80℃オーブンにて1分30秒間乾燥後、160Wの高圧水銀灯を18cmの距離から3秒間照射することにより硬化させ、高屈折率層を形成した。この高屈折率層はハードコート層としても機能する。
低屈折率層を形成するために、以下の塗液を調整し形成した。
ポリエステルアクリレートオリゴマーを4重量%、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを18重量%、ポリエチレングリコールジアクリレートを28.5重量%の配合割合で平均粒径60nmの中空シリカ粒子を40重量%、α−ヒドロキシケトン系開始剤を8重量%、変性シリコーン化合物(官能基当量3900g/mol)を1.5重量%添加した低屈折率コーティング剤(重合性組成物)を作製した。
溶剤であるn−ブタノールに低屈折率コーティング剤を溶解、分散させ、固形分(低屈折率コーティング剤)3.0重量%の低屈折率層用の塗液を作成した。
特開2019−70756号公報に記載された製造方法によって、比較例5の光学積層体を得た。
このようにして得られた実施例1〜実施例3、比較例1〜比較例5の光学積層体の透明基材2側の面を、それぞれアクリル系透明粘着剤を用いて黒色のアクリルパネルの表面に貼付し、裏面反射が除去される試験体とした。そして、各光学積層体の透明基材2と反対側の面から、日本分光製V−550を用いて、標準光源D65による波長380nm〜780nmの光を、光学積層体の表面に対して入射角5°で入射し、計算式を用いて反射スペクトルから反射光の色度を計算した。色度として、CIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値を算出した。その結果を表1に示す。また、実施例1〜実施例3、比較例1〜比較例3については図3および図4にも示す。
図3は、実施例1〜実施例3、比較例1〜比較例3の光学積層体の表面に、入射角5°、10°、20°、30°、40°、50°で光を入射させたときの、反射光の色度を示したグラフである。図4は、図3のグラフの中心部を拡大して示したグラフである。図4において、座標上の点の近傍に記載された数字は、座標上の点に対応する入射角(°)である。
また、入射角5°〜25°で入射させたときの反射光のCIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値が別の象限に変わるか否か、換言すると、同一象限内に留まるか否かを確認し、下記の基準により評価した。「〇」の場合は色味変化が小さいことを意味し、「×」の場合それに比べて色味変化が大きいことを意味する。
「基準」
〇:同一象限内に留まる。
×:同一象限内に留まらない。
反射光の色度の測定に使用した実施例1、比較例2、比較例3の光学積層体の試験体について、上記光を光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°、40°で入射させた時の各試験体の色をそれぞれ撮影した。
図5は、実施例1、比較例2、比較例3の光学積層体の表面に、入射角5°、10°、20°、30°、40°で光を入射させた時の各試験体の写真である。
「基準」
〇:色相(色味の傾向)の変化を視認できない。
×:色相(色味の傾向)の変化を確実に視認できる。
Fisher製 ピコデンターHM−500、ビッカース圧子を用いて、0.1mNの押込み荷重の時のマルテンス硬度を測定した。そして、下記の基準により評価した。
「基準」
〇:1000(N/mm2)以上。
×:1000(N/mm2)未満。
JIS L0849に準拠した摩擦試験機I形を用いて、実施例1、比較例2の光学積層体(試験片)の表面に沿って、摩擦体を水平往復運動させ、試験片を得た。
摩擦体としてスチールウール(ボンスター株式会社製 #0000番)を用いた。試験設定は、荷重1000g/cm2、ストローク75mm、速度150mm/sで、10往復スチールウール(SW)で摺動したとき、傷が入るか否かを試験した。そして、下記の基準により評価した。
〇:傷が入らない場合。
×:傷が入る場合。
これは、スパッタリングにより無機薄膜を形成していることで、塗布法より緻密で硬い膜が形成されているためである。
耐スチールウール摺動性能試験の結果、比較例4及び比較例5では、実施例1〜3及び比較例1〜3に比べて耐スチールウール摺動性が低下していることがわかった。
2…透明基材
3…ハードコート層
4…反射防止層
4a、4c…低屈折率材料層
4b…高屈折率材料層
5…防汚層
Claims (9)
- 透明基材と、ハードコート層と、反射防止層とが、この順に積層され、
前記反射防止層が、低屈折率材料層と、前記低屈折率材料層よりも高屈折率の材料からなる高屈折率材料層とが交互に積層された積層体からなり、
標準光源D65による波長380nm〜780nmの光を入射させたときの反射光のCIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値が、下記(条件A)〜(条件C)、及び、(条件E)を満たし、前記反射防止層がスパッタ層であることを特徴とする光学積層体。
(条件A)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角30°〜40°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、それぞれ絶対値で3以下である。
(条件B)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、以下の式(B1)を満たす。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.0
‥‥(B1)
(条件C)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°で入射させた時の前記反射光の前記a*値と前記b*値の一方または両方が絶対値で5以上であり、前記a*値および前記b*値が絶対値で15以下の範囲である。
(条件E)入射角5°〜25°で入射させたときの反射光のCIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値が、a*b*平面上の同一象限内である。 - 前記光を入射させたときの反射光のCIE−Lab表色系におけるa*値およびb*値が、下記(条件D)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の光学積層体。
(条件D)前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°、40°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、以下の式(D1)を満たす。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.5
‥‥(D1) - 前記(条件D)において、前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°、40°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、以下の式(D2)を満たす請求項2に記載の光学積層体。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<1.0
‥‥(D2) - 前記(条件D)において、前記光を前記光学積層体の表面に対して入射角5°、10°、20°、30°、40°で入射させた時の前記反射光の前記a*値および前記b*値が、以下の式(D3)を満たす請求項2に記載の光学積層体。
{(|a*|/|b*|)の最大値}−{(|a*|/|b*|)の最小値}<0.1
‥‥(D3) - 前記低屈折率材料層がSi酸化物を含有し、前記高屈折率材料層がNb2O5からなる請求項1〜請求項4のいずれか一項に記載の光学積層体。
- 前記反射防止層の前記ハードコート層と反対側の面に、防汚層が積層されている請求項1〜請求項5のいずれか一項に記載の光学積層体。
- 前記防汚層がフッ素系化合物を含有する蒸着膜または塗布膜である請求項6に記載の光学積層体。
- 請求項1〜請求項7のいずれか一項に記載の光学積層体を備えることを特徴とする物品。
- 前記光学積層体が、画像表示装置の表面に備えられている請求項8に記載の物品。
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