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JP6962546B2 - Plate-shaped molded product and its manufacturing method - Google Patents
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Description

本発明は、ポリエステル樹脂を主成分とし、炭素繊維、ガラス繊維を特定量含有し、静電気除去性能に優れた導電性能を有する板状成形体及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a plate-shaped molded product containing a polyester resin as a main component, containing carbon fibers and glass fibers in a specific amount, and having conductive performance excellent in static electricity removal performance, and a method for producing the same.

近年の電子部品、中でも特にIC関連の部品などは、静電気によるホコリの付着や汚れ等の影響に敏感なものが多い。従って、このような電子部品の製造工程において使用される治具類や搬送用パレット等の材料には、静電気を良好に除去することができる程度の導電性能が求められている。 Many of the electronic components in recent years, especially IC-related components, are sensitive to the effects of dust adhesion and dirt due to static electricity. Therefore, materials such as jigs and transport pallets used in the manufacturing process of such electronic parts are required to have conductive performance capable of satisfactorily removing static electricity.

このような要求を満たすものとして、従来より熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物が多く用いられている。熱硬化性樹脂を用いたものとしては、例えば、ガラスクロスにエポキシ樹脂を含浸させたものや、紙あるいは布にフェノール樹脂を含浸させたもの等が挙げられる。熱硬化性樹脂は、機械的特性や耐熱性等に優れ、寸法変化率が小さいという利点を有するが、導電性能は十分ではなく、表面抵抗値が1010Ω以下程度、中でも10Ω以下程度にすることは困難であった。 Conventionally, a resin composition containing a thermosetting resin or a thermoplastic resin as a main component has been widely used to satisfy such a requirement. Examples of the thermosetting resin used include those in which glass cloth is impregnated with epoxy resin, those in which paper or cloth is impregnated with phenol resin, and the like. Thermosetting resin, excellent mechanical properties and heat resistance and the like, have the advantage of dimensional change is small, the conductive performance is not sufficient, the degree surface resistivity less 10 10 Omega, among them 10 8 Omega degree or less It was difficult to do.

また、熱硬化性樹脂は、固くて脆いという欠点を有し、そのため切削加工中に粉塵が多量に発生したり、また長期間の使用中には加工品の端面が材料劣化によって粉状に欠落したりして、製品に悪影響を与えるという問題があった。 In addition, thermosetting resin has the disadvantage of being hard and brittle, so a large amount of dust is generated during cutting, and the end face of the processed product is chipped into powder due to material deterioration during long-term use. There was a problem that it adversely affected the product.

一方、塩化ビニル樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂に代表される熱可塑性樹脂を用いたものは、切削加工性は良いが、表面抵抗値が1010Ω以下程度、中でも10Ω以下程度の導電性能に優れるものはなく、電子部品の製造工程等において使用される治具類や搬送用パレット等の材料として好適に使用できるものではなかった。 On the other hand, vinyl chloride resin, nylon resin, those using the thermoplastic resin represented by polyester resin is good machinability, degree surface resistivity less 10 10 Omega, among them 10 8 Omega less degree of conductivity performance There was no excellent material, and it could not be suitably used as a material for jigs and transport pallets used in the manufacturing process of electronic parts and the like.

特許文献1には、熱可塑性ポリエステル樹脂に、繊維状強化材、粒状無機化合物、帯電防止剤とを配合した樹脂組成物を、押出し成形してなるポリエステル樹脂含有シートが記載されており、さらには、該シートを複数枚重ねて、それを熱圧延して一体化した積層板が記載されている。 Patent Document 1 describes a polyester resin-containing sheet obtained by extruding a resin composition obtained by blending a thermoplastic polyester resin with a fibrous reinforcing material, a granular inorganic compound, and an antistatic agent. , A laminated plate in which a plurality of the sheets are stacked and heat-rolled to integrate them is described.

特許文献1記載のシート及び積層板は、帯電防止剤としてアニオン系界面活性剤を使用したものであり、また、主成分となる熱可塑性ポリエステル樹脂として、結晶性に優れたポリエステル樹脂を用いるものであり、導電性能としては、表面抵抗値が10Ω〜1010Ωのものであった。このため、導電性能が不十分であり、静電気除去性能をある程度は有するものの、十分に静電気を除去することができなかった。 The sheet and laminated board described in Patent Document 1 use an anionic surfactant as an antistatic agent, and use a polyester resin having excellent crystallinity as a thermoplastic polyester resin as a main component. There, as the conductive performance, the surface resistance value was of 10 8 Ω~10 10 Ω. Therefore, the conductive performance is insufficient, and although the static electricity removing performance is provided to some extent, the static electricity cannot be sufficiently removed.

また、電子部品の製造工程において使用される治具類や搬送用パレット等を、板状成形体を切削加工して得る際に、板状成形体の導電性能にバラツキがあると、得られる切削加工品の導電性能にもバラツキが生じる。そこで、板状成形体全体における導電性能の均一性が求められていた。 In addition, when jigs, transport pallets, etc. used in the manufacturing process of electronic parts are obtained by cutting a plate-shaped molded body, if the conductive performance of the plate-shaped molded body varies, the obtained cutting is performed. The conductive performance of the processed product also varies. Therefore, the uniformity of the conductive performance in the entire plate-shaped molded body has been required.

特開平10−279704号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-279704

本発明は上記の問題点を解決し、十分に静電気を除去することができる導電性を有し、かつ板状成形体全体において導電性能の均一性に優れ、機械的特性等にも優れており、電子部品の製造工程等において使用される治具類や搬送用パレット等の材料として好適に使用できる板状成形体を提供することを技術的な課題とするものである。 The present invention solves the above-mentioned problems, has conductivity capable of sufficiently removing static electricity, has excellent uniformity of conductive performance in the entire plate-shaped molded product, and has excellent mechanical properties and the like. It is a technical subject to provide a plate-shaped molded product that can be suitably used as a material for jigs and transport pallets used in the manufacturing process of electronic parts and the like.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は下記の(1)、(2)を要旨とするものである。
(1)ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、炭素繊維(B)15〜60質量部、ガラス繊維(C)10〜30質量部を含有する樹脂組成物(M)で形成されてなる、厚みが0.5〜90mmの板状成形体であって、帯電圧の半減期が40秒以下であり、かつ表面抵抗率が1×10〜1×1010Ωであることを特徴とする板状成形体。
(2)ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、炭素繊維(B)15〜60質量部、ガラス繊維(C)10〜30質量部を配合し、得られた樹脂組成物(M)を押出し成形することによりシートを成形し、該シートを2枚以上積層し、熱圧延することを特徴とする、(1)記載の板状成形体の製造方法。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of repeated diligent studies to solve the above problems.
That is, the gist of the present invention is the following (1) and (2).
(1) It is formed of a resin composition (M) containing 15 to 60 parts by mass of carbon fiber (B) and 10 to 30 parts by mass of glass fiber (C) with respect to 100 parts by mass of polyester resin (A). It is a plate-shaped molded product having a thickness of 0.5 to 90 mm, has a half-life of 40 seconds or less, and has a surface resistance of 1 × 10 2 to 1 × 10 10 Ω. Plate-shaped molded body.
(2) 15 to 60 parts by mass of carbon fiber (B) and 10 to 30 parts by mass of glass fiber (C) were mixed with 100 parts by mass of polyester resin (A) to obtain a resin composition (M). The method for producing a plate-shaped molded product according to (1), wherein a sheet is formed by extrusion molding, two or more of the sheets are laminated, and heat-rolled.

本発明の板状成形体は、炭素繊維、ガラス繊維を特定量含有するポリエステル樹脂組成物からなり、十分に静電気を除去することができる導電性能として、特定の帯電圧の半減期と表面抵抗率を示すものであり、かつ機械的特性にも優れている。このため、本発明の板状成形体は、電子部品の製造工程の周辺で使われる部品や治具類、あるいは搬送用パレットなどの材料として好適に使用することができる。
さらには、本発明の板状成形体は、板状成形体全面にわたって、導電性能の均一性にも優れているため、切削加工により得られる加工品の導電性能のバラツキを抑えることが可能である。
そして、本発明の板状成形体の製造方法によれば、本発明の特性値を満足し、かつ厚み方向の導電性能や機械的特性のバラツキの小さい板状成形体を生産性よく得ることができる。
The plate-shaped molded body of the present invention is made of a polyester resin composition containing a specific amount of carbon fiber and glass fiber, and has a specific voltage band half-life and surface resistance as conductive performance capable of sufficiently removing static electricity. And also has excellent mechanical properties. Therefore, the plate-shaped molded product of the present invention can be suitably used as a material for parts and jigs used in the vicinity of the manufacturing process of electronic parts, or as a material for transport pallets and the like.
Furthermore, since the plate-shaped molded product of the present invention is also excellent in the uniformity of conductive performance over the entire surface of the plate-shaped molded product, it is possible to suppress variations in the conductive performance of the processed product obtained by cutting. ..
Then, according to the method for producing a plate-shaped molded product of the present invention, it is possible to obtain a plate-shaped molded product that satisfies the characteristic values of the present invention and has a small variation in conductivity performance and mechanical characteristics in the thickness direction with good productivity. can.

板状成形体の帯電圧の半減期、表面抵抗率及び表面抵抗率における変動係数を測定する際の測定サンプルを採取するための、マーキングの仕方を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the marking method for taking the measurement sample at the time of measuring the half-life of the band voltage of a plate-shaped molded body, the surface resistivity and the coefficient of variation in the surface resistivity.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の板状成形体は樹脂組成物(M)により形成されたものであり、樹脂組成物(M)は、ポリエステル樹脂(A)、炭素繊維(B)及びガラス繊維(C)を含有するものである。
まず、ポリエステル樹脂(A)について説明する。ポリエステル樹脂(A)としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート等が挙げられるが、炭素繊維(B)、ガラス繊維(C)及び粒状無機化合物(粒状の層状ケイ酸塩鉱物(D)、粒状導電性フィラー(E)、粒状ガラスフィラー(F)を総称して、「粒状無機化合物」と称することがある)のポリエステル樹脂(A)中の分散性を考慮すると、共重合成分を含有する共重合ポリエステル樹脂が好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The plate-shaped molded body of the present invention is formed of a resin composition (M), and the resin composition (M) contains a polyester resin (A), carbon fibers (B), and glass fibers (C). It is a thing.
First, the polyester resin (A) will be described. Examples of the polyester resin (A) include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polycyclohexylene methylene terephthalate, and the like, but carbon fiber (B), glass fiber (C), and granular inorganic material. In the polyester resin (A) of the compound (granular layered silicate mineral (D), granular conductive filler (E), and granular glass filler (F) may be collectively referred to as "granular inorganic compound"). In consideration of the dispersibility of the above, a copolymerized polyester resin containing a copolymerization component is preferable.

中でも、ポリエステル樹脂(A)は、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とし、イソフタル酸を共重合成分として4〜15モル%含有するポリエステル樹脂(以下、IPA共重合PETと称するときがある)が好ましい。
このような共重合ポリエステル樹脂を用いることによって、後述するような本発明の製造方法におけるシートの積層成形が行いやすくなるとともに、得られる板状成形体の導電性能のバラツキを抑えることができる。これは、イソフタル酸を共重合成分として適量含有することにより、ポリエステル樹脂の結晶性が低くなることにより、炭素繊維(B)、ガラス繊維(C)及び粒状無機化合物のポリエステル樹脂(A)中での分散性が向上することにより達成できると推測される。
Among them, the polyester resin (A) is preferably a polyester resin containing ethylene terephthalate as a main repeating unit and isophthalic acid as a copolymerization component in an amount of 4 to 15 mol% (hereinafter, may be referred to as IPA copolymerization PET).
By using such a copolyester resin, it becomes easy to perform laminating molding of sheets in the manufacturing method of the present invention as described later, and it is possible to suppress variations in the conductive performance of the obtained plate-shaped molded product. This is because the crystallinity of the polyester resin is lowered by containing an appropriate amount of isophthalic acid as a copolymerization component, so that the polyester resin (A) of the carbon fiber (B), the glass fiber (C) and the granular inorganic compound is contained. It is presumed that this can be achieved by improving the dispersibility of.

ポリエステル樹脂(A)は、板状成形体を得る際の成形性や板状成形体の機械的特性を考慮すると、極限粘度は0.9〜1.3であることが好ましく、中でも1.0〜1.2であることが好ましい。極限粘度が0.9未満であると、得られる板状成形体の強度が低下しやすいものとなる。一方、極限粘度が1.3を超えるものであると、板状成形体を得る際のコストや成形性が悪化し、特に積層構造を有する板状成形体を得ることが困難となる。 The polyester resin (A) preferably has an ultimate viscosity of 0.9 to 1.3, particularly 1.0, in consideration of the moldability when obtaining the plate-shaped molded product and the mechanical properties of the plate-shaped molded product. It is preferably ~ 1.2. When the ultimate viscosity is less than 0.9, the strength of the obtained plate-shaped molded product tends to decrease. On the other hand, if the ultimate viscosity exceeds 1.3, the cost and moldability for obtaining the plate-shaped molded product deteriorate, and it becomes particularly difficult to obtain the plate-shaped molded product having a laminated structure.

本発明の板状成形体は、炭素繊維(B)、ガラス繊維(C)を必須とし、粒状無機化合物として、層状ケイ酸塩鉱物(D)、粒状導電性フィラー(E)、粒状ガラスフィラー(F)等も含むことが好ましいものである。中でも炭素繊維(B)を多く含むものであるため、シートを複数枚積層して本発明の板状成形体とする際には、接着性が悪化する傾向にある。しかしながら、ポリエステル樹脂としてIPA共重合PETを使用することにより、結晶性が低いことにより熱圧延処理時のシート間の接着性が良好となり、シート間の密着性に優れた積層構造の板状成形体を得ることが可能となる。 The plate-shaped molded body of the present invention requires carbon fibers (B) and glass fibers (C), and as granular inorganic compounds, layered silicate mineral (D), granular conductive filler (E), and granular glass filler (granular glass filler). It is preferable to include F) and the like. Among them, since it contains a large amount of carbon fibers (B), the adhesiveness tends to deteriorate when a plurality of sheets are laminated to form the plate-shaped molded product of the present invention. However, by using IPA copolymerized PET as the polyester resin, the adhesiveness between the sheets during the thermal rolling process is improved due to the low crystallinity, and the plate-shaped molded product having a laminated structure with excellent adhesion between the sheets. Can be obtained.

炭素繊維(B)、ガラス繊維(C)及び粒状無機化合物等を含有することによりポリエステル樹脂の結晶化速度が速くなりやすいが、それに加えてポリエステル樹脂の結晶化速度が速い場合、シート成形時に、炭素繊維(B)、ガラス繊維(C)及び粒状無機化合物が均一に分散したシートを得ることが困難となる。しかしながら、ポリエステル樹脂としてIPA共重合PETを使用することにより、結晶化速度を適度な速さにすることができるため、ポリエステル樹脂(A)中のこれらの分散性が良好となり、導電性能と機械的特性(強度等)が十分に発現し、かつ両性能のバラツキが少ないシートを得ることができる。 By containing carbon fiber (B), glass fiber (C), granular inorganic compound, etc., the crystallization rate of the polyester resin tends to be high, but in addition, when the crystallization rate of the polyester resin is high, when the sheet is formed, It becomes difficult to obtain a sheet in which carbon fibers (B), glass fibers (C) and granular inorganic compounds are uniformly dispersed. However, by using IPA copolymerized PET as the polyester resin, the crystallization rate can be set to an appropriate level, so that the dispersibility of these in the polyester resin (A) is improved, and the conductivity performance and mechanical performance are improved. It is possible to obtain a sheet in which the characteristics (strength, etc.) are sufficiently exhibited and there is little variation in both performances.

ポリエステル樹脂(A)におけるイソフタル酸の共重合量が4モル%未満であると、結晶性が高くなるため、前述したようなシート間の接着性をよくすることができず、シート間の接着力が弱くなり、剥離が生じやすくなる。また、これを防ぐためには熱プレス成形時の熱処理温度や圧力を上げる必要が生じる。また、ポリエステル樹脂(A)中の炭素繊維(B)、ガラス繊維(C)及び粒状無機化合物の分散性が悪くなり、得られる板状成形体は、導電性能と機械的特性が不十分で、両性能のバラツキが生じたものとなりやすい。
一方、ポリエステル樹脂(A)におけるイソフタル酸の共重合量が15モル%を超えると、結晶性が低くなりすぎて、得られる板状成形体は耐熱性に劣るものとなる。また、シート成形時のポリエステル樹脂組成物の結晶化速度が遅くなりすぎ、生産性にも劣るものとなる。
If the copolymerization amount of isophthalic acid in the polyester resin (A) is less than 4 mol%, the crystallinity becomes high, so that the adhesiveness between the sheets as described above cannot be improved, and the adhesive force between the sheets cannot be improved. Becomes weaker and peeling is more likely to occur. Further, in order to prevent this, it is necessary to raise the heat treatment temperature and pressure during hot press molding. Further, the dispersibility of the carbon fibers (B), the glass fibers (C) and the granular inorganic compound in the polyester resin (A) is deteriorated, and the obtained plate-shaped molded product has insufficient conductivity and mechanical properties. It is easy for both performances to vary.
On the other hand, if the copolymerization amount of isophthalic acid in the polyester resin (A) exceeds 15 mol%, the crystallinity becomes too low, and the obtained plate-shaped molded product becomes inferior in heat resistance. In addition, the crystallization rate of the polyester resin composition during sheet molding becomes too slow, resulting in poor productivity.

次に、炭素繊維(B)について説明する。炭素繊維(B)は、板状成形体に導電性能を付与し、かつ機械的強度を付与するためのものであり、ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、15〜60質量部含有するものであり、中でも20〜45質量部含有することが好ましい。 Next, the carbon fiber (B) will be described. The carbon fiber (B) is for imparting conductivity and mechanical strength to the plate-shaped molded product, and is contained in an amount of 15 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A). Of these, it is preferably contained in an amount of 20 to 45 parts by mass.

ポリエステル樹脂(A)100質量部に対する炭素繊維の含有量が15質量部未満であると、得られる板状成形体の導電性能が低くなり、帯電圧の半減期が40秒を超えるものとなったり、表面抵抗率が1×1010Ωを超えるものとなる。また、板状成形体の強度も低下する。一方、炭素繊維の含有量が60質量部を超えると、シート状成形体を得る際の成形性が悪くなりやすく、シートを複数枚積層して板状成形体を得る際のシート間の接着性も悪くなる。 If the content of carbon fibers with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A) is less than 15 parts by mass, the conductive performance of the obtained plate-shaped molded product becomes low, and the half-life of the voltage band exceeds 40 seconds. , The surface resistivity exceeds 1 × 10 10 Ω. In addition, the strength of the plate-shaped molded product is also reduced. On the other hand, if the content of carbon fibers exceeds 60 parts by mass, the moldability when obtaining a sheet-shaped molded product tends to deteriorate, and the adhesiveness between the sheets when a plurality of sheets are laminated to obtain a plate-shaped molded product. Also gets worse.

本発明における炭素繊維(B)としては、高強度、高導電率を有するポリアクリロニトリル系(PAN系)やピッチ系の炭素繊維が挙げられる。中でも炭素繊維を特定の長さに切断したチョップドファイバーが好ましい。
PAN系炭素繊維としては、具体的には、東邦レーヨン社製のベスファイト・チョップドファイバーやベスファイト・ミルドファイバー、東レ社製のトレカ・チョップドファイバーやトレカ・ミルドファイバー、三菱レイヨン社製のパイロフィル、FortafilFiber社製のFortafil、日本ポリマー産業社製のチョップドファイバー(CFEPUなど)が挙げられ、また、ピッチ系炭素繊維としては、具体的には、大阪ガス社製のドナカーボ・チョップドファイバーやドナカーボ・ミルドファイバー、クレハ化学社製のクレカ・チョップドファイバーやクレカ・ミルドファイバーなどが挙げられる。
Examples of the carbon fiber (B) in the present invention include polyacrylonitrile-based (PAN-based) and pitch-based carbon fibers having high strength and high conductivity. Of these, chopped fibers obtained by cutting carbon fibers to a specific length are preferable.
Specific examples of PAN-based carbon fibers include Beth Fight Chopped Fiber and Beth Fight Milled Fiber manufactured by Toho Rayon, Treca Chopped Fiber and Treka Milled Fiber manufactured by Toray, and Pyrofil manufactured by Mitsubishi Rayon. Fortafil manufactured by Fortafil Fiber, chopped fiber manufactured by Nippon Polymer Sangyo Co., Ltd. (CFEPU, etc.) can be mentioned, and specific pitch-based carbon fibers include donacabo chopped fiber and donacabo milled fiber manufactured by Osaka Gas Co., Ltd. , Creca chopped fiber and Creca milled fiber manufactured by Kureha Kagaku Co., Ltd. can be mentioned.

炭素繊維(B)は、ポリエステル樹脂(A)に配合する前の繊維長が0.1〜7mmのものが好ましく、1〜6mmのものが特に好ましい。また、繊維径は5〜15μmの範囲にあるものが好ましい。 The carbon fiber (B) preferably has a fiber length of 0.1 to 7 mm before being blended with the polyester resin (A), and particularly preferably 1 to 6 mm. Further, the fiber diameter is preferably in the range of 5 to 15 μm.

次に、ガラス繊維(C)について説明する。ガラス繊維(C)は、板状成形体に機械的強度を付与するためのものであり、ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、10〜30質量部含有するものであり、中でも14〜25質量部含有することが好ましい。
ガラス繊維(C)の含有量が上記範囲より少ないと、板状成形体の機械的強度が不足する。一方、上記範囲より多くなると、ガラス繊維を含有することによる異方性が顕著になり、板状成形体の導電性能にバラツキが生じる。また、表面平滑性が悪くなり、複数枚のシートを積層する際にシート間の接着性が悪くなる。
Next, the glass fiber (C) will be described. The glass fiber (C) is for imparting mechanical strength to the plate-shaped molded body, and is contained in an amount of 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A), and among them, 14 to 30 parts by mass. It is preferably contained in an amount of 25 parts by mass.
If the content of the glass fiber (C) is less than the above range, the mechanical strength of the plate-shaped molded product is insufficient. On the other hand, when the amount exceeds the above range, the anisotropy due to the inclusion of the glass fiber becomes remarkable, and the conductive performance of the plate-shaped molded product varies. In addition, the surface smoothness is deteriorated, and the adhesiveness between the sheets is deteriorated when a plurality of sheets are laminated.

ガラス繊維(C)としては、ポリエステル樹脂(A)に配合する前の繊維長が0.1〜7mmのものが好ましく、中でも0.3〜5mmのものが好ましい。また、繊維径は3〜20μmであるものが好ましく、中でも9〜15μmであるものが好ましい。 The glass fiber (C) preferably has a fiber length of 0.1 to 7 mm before being blended with the polyester resin (A), and more preferably 0.3 to 5 mm. The fiber diameter is preferably 3 to 20 μm, and more preferably 9 to 15 μm.

ガラス繊維(C)は、主成分のポリエステル樹脂(A)との界面接着力を向上させ、補強効果を向上させる目的で、種々の化合物で処理したものを使用することが有効である。例えばビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ、ロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン系処理剤、メタクリレートクロミッククロリド等のクロム系処理剤で処理したものが好ましい。 It is effective to use the glass fiber (C) treated with various compounds for the purpose of improving the interfacial adhesive force with the polyester resin (A) as the main component and improving the reinforcing effect. For example, vinyl ethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxyp, lopiltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ- Those treated with a silane-based treatment agent such as aminopropyltrimethoxysilane or γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, or a chromium-based treatment agent such as methacrylate chromic chloride are preferable.

次に、粒状の層状ケイ酸塩鉱物(D)について説明する。具体的には、マイカ、タルク、カオリン、モンモリロナイト等を使用できる。中でも、マイカ、タルクが好ましく、特にマイカが好適に使用できる。 Next, the granular layered silicate mineral (D) will be described. Specifically, mica, talc, kaolin, montmorillonite and the like can be used. Of these, mica and talc are preferable, and mica can be particularly preferably used.

上記の粒状の層状ケイ酸塩鉱物(D)は、炭素繊維(B)やガラス繊維(C)の配向性緩和を目的として用いるものである。すなわち、ポリエステル樹脂(A)に炭素繊維(B)とガラス繊維(C)を配合しただけでは、これらの繊維状強化材に配向性が生じ、押出し成形に不適であるばかりか、板状成形体の表面に繊維の浮きや反りが生じやすい。そこで、樹脂組成物(M)中に粒状の層状ケイ酸塩鉱物(D)を添加すると、これらの繊維状強化材の異方性が緩和され、板状成形体表面の繊維の浮きや反りを抑えることができる。 The above-mentioned granular layered silicate mineral (D) is used for the purpose of relaxing the orientation of carbon fibers (B) and glass fibers (C). That is, if only the carbon fiber (B) and the glass fiber (C) are blended with the polyester resin (A), orientation occurs in these fibrous reinforcing materials, which is not suitable for extrusion molding and is not only a plate-shaped molded body. Fibers tend to float or warp on the surface of the resin. Therefore, when the granular layered silicate mineral (D) is added to the resin composition (M), the anisotropy of these fibrous reinforcing materials is alleviated, and the fibers on the surface of the plate-shaped molded body are lifted or warped. It can be suppressed.

このような効果を上げるためには、粒状の層状ケイ酸塩鉱物(D)の平均粒径は、500μm以下のものが好ましく、1〜300μmの範囲にあるものがより好ましい。樹脂組成物(M)中の粒状の層状ケイ酸塩鉱物(D)の含有量は、機械的強度や表面平滑性等のバランスの点で、ポリエステル樹脂100質量部に対して、3〜30質量部とすることが好ましく、中でも10〜25質量部とすることが好ましい。粒状の層状ケイ酸塩鉱物(D)の含有量が3質量部未満であると、機械的強度や表面平滑性を向上する効果に乏しいものとなり、シートを複数枚積層して熱圧延したときの積層性にも劣るものとなりやすい。一方、含有量が30質量部を超えると、シートや積層板の機械的強度等が低下するので好ましくない。 In order to enhance such an effect, the average particle size of the granular layered silicate mineral (D) is preferably 500 μm or less, and more preferably 1 to 300 μm. The content of the granular layered silicate mineral (D) in the resin composition (M) is 3 to 30 mass by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin in terms of balance such as mechanical strength and surface smoothness. The amount is preferably 10 to 25 parts by mass. If the content of the granular layered silicate mineral (D) is less than 3 parts by mass, the effect of improving the mechanical strength and surface smoothness is poor, and when a plurality of sheets are laminated and hot-rolled. It tends to be inferior in stackability. On the other hand, if the content exceeds 30 parts by mass, the mechanical strength of the sheet or the laminated board is lowered, which is not preferable.

さらに、本発明の板状成形体を形成する樹脂組成物(M)中に、粒状導電性フィラー(E)、粒状ガラスフィラー(F)の少なくとも一方を、ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、1〜20質量部含有していることが好ましく、中でも5〜20質量部含有していることが好ましい。粒状導電性フィラー(E)は、炭素繊維(B)が配向しすぎて、電気伝導パスが減少する場合に、炭素繊維間に電気伝導パスを形成することができ、これにより導電性能を向上させるものである。また、板状成形体全体にわたる導電性能の均一性に寄与するものである。また、粒状ガラスフィラー(F)は、炭素繊維(B)が配向しすぎて、電気伝導パスが減少する場合に、その配向を適度に乱し、炭素繊維間に電気伝導パスを形成することができ、これにより導電性能を向上させるものである。 Further, in the resin composition (M) for forming the plate-shaped molded product of the present invention, at least one of the granular conductive filler (E) and the granular glass filler (F) is added to 100 parts by mass of the polyester resin (A). Therefore, it is preferably contained in an amount of 1 to 20 parts by mass, and more preferably 5 to 20 parts by mass. The granular conductive filler (E) can form an electrical conduction path between the carbon fibers when the carbon fibers (B) are too oriented and the electrical conduction path is reduced, thereby improving the conductivity performance. It is a thing. Further, it contributes to the uniformity of the conductive performance over the entire plate-shaped molded body. Further, when the carbon fibers (B) are oriented too much and the electrical conduction path is reduced, the granular glass filler (F) can appropriately disturb the orientation and form an electrical conduction path between the carbon fibers. This can improve the conductive performance.

これらの粒状フィラーの含有量が上記範囲よりも少ない場合、炭素繊維間に電気伝導パスを十分に形成することができず、導電性能や導電性能の均一性を向上させることができない。一方、これらのフィラーの含有量が上記範囲よりも多い場合、シートや板状成形体の表面平滑性が悪くなりやすい。 When the content of these granular fillers is less than the above range, an electric conduction path cannot be sufficiently formed between the carbon fibers, and the conductivity performance and the uniformity of the conductivity performance cannot be improved. On the other hand, when the content of these fillers is larger than the above range, the surface smoothness of the sheet or plate-shaped molded product tends to deteriorate.

本発明における粒状導電性フィラー(E)としては、平均粒径が100μm以下の粒状形状を有し、導電性を有するものであればよく、中でも、人造黒鉛粉末が好ましい。平均粒径は中でも20〜60μmであることが好ましい。
また、粒状ガラスフィラー(F)としては、平均粒径が100μm以下のガラスビーズが好ましく、中でもガラスビーズの平均粒径は20〜60μmであることが好ましい。
The granular conductive filler (E) in the present invention may have a granular shape with an average particle size of 100 μm or less and has conductivity, and artificial graphite powder is particularly preferable. The average particle size is preferably 20 to 60 μm.
Further, as the granular glass filler (F), glass beads having an average particle size of 100 μm or less are preferable, and among them, the average particle size of the glass beads is preferably 20 to 60 μm.

本発明の板状成形体は、上記したような樹脂組成物(M)で形成されてなるものであり、導電性能を示す特性値として、帯電圧の半減期が40秒以下であり、かつ表面抵抗率が1×10〜1×1010Ωである。 The plate-shaped molded body of the present invention is formed of the resin composition (M) as described above, and has a characteristic value indicating conductive performance such that the half-life of the voltage band is 40 seconds or less and the surface surface. The resistivity is 1 × 10 2 to 1 × 10 10 Ω.

本発明の板状成形体における帯電圧減衰における半減期は、以下のようにして測定するものである。板状成形体を、縦方向に略2等分し横方向にも略2等分し、板状成形体を略4等分し、4つのエリアに分ける(板状成形体を線図により分けるか、4つのエリアを切り出す)。それぞれのエリアにおいて、ランダムにサンプル(縦42mm、横42mm)を10〜15個切り出し、JIS L 1094 A法(半減期測定法)に従って測定を実施する。このとき、ターンテーブルを回転させながら、(−)10KVの印加を30秒間行った後、印加を止め、ターンテーブルをそのまま回転させながら、帯電圧が初期帯電圧の1/2に減衰するまでの時間(秒)を測定する。電極間距離は受電、放電とも15mm、ターンテーブル回転数は1550rpmである。そして、n=40〜60の平均値を算出し、帯電圧の半減期とする。なお、1枚の板状成形体から切り出すサンプル数が40未満となる場合は、複数枚の板状成形体を用いて、サンプル数が40〜60となるようにする。 The half-life of the voltage band attenuation in the plate-shaped molded product of the present invention is measured as follows. The plate-shaped molded body is divided into approximately two equal parts in the vertical direction and roughly divided into two equal parts in the horizontal direction, and the plate-shaped molded body is divided into approximately four equal parts and divided into four areas (the plate-shaped molded body is divided by a diagram). Or cut out four areas). In each area, 10 to 15 samples (length 42 mm, width 42 mm) are randomly cut out and measured according to the JIS L 1094 A method (half-life measurement method). At this time, while rotating the turntable, (-) 10 KV is applied for 30 seconds, then the application is stopped, and while rotating the turntable as it is, the band voltage is attenuated to 1/2 of the initial band voltage. Measure the time (seconds). The distance between the electrodes is 15 mm for both power reception and discharge, and the turntable rotation speed is 1550 rpm. Then, the average value of n = 40 to 60 is calculated and used as the half-life of the band voltage. When the number of samples cut out from one plate-shaped molded product is less than 40, a plurality of plate-shaped molded products are used so that the number of samples is 40 to 60.

また、本発明の板状成形体の表面抵抗率は、以下のようにして測定するものである。
板状成形体を、縦方向に略2等分し、横方向にも略2等分し、板状成形体を略4等分し、4つのエリアに分ける(板状成形体を線図により分けるか、4つのエリアを切り出す)。それぞれのエリアにおいて、ランダムに測定箇所(縦20mm、横20mm)を10〜15か所マーキングする。それぞれの測定箇所において、株式会社 三菱化学アナリテック社製 HIRESTA UX MCP−HT800(リングプローブタイプ)を用いて、測定電圧を10Vとして、表面抵抗率を測定する。そして、40〜60箇所(n=40〜60)で測定した値の平均値を算出し、表面抵抗率とする。なお、1枚の板状成形体においてマーキングする測定箇所が40未満となる場合は、複数枚の板状成形体を用いて、測定箇所が40〜60となるようにする。
The surface resistivity of the plate-shaped molded product of the present invention is measured as follows.
The plate-shaped molded body is divided into approximately two equal parts in the vertical direction and approximately two equal parts in the horizontal direction, and the plate-shaped molded body is divided into approximately four equal parts (the plate-shaped molded body is divided into four areas according to a diagram). Divide or cut out 4 areas). In each area, 10 to 15 measurement points (length 20 mm, width 20 mm) are randomly marked. At each measurement point, the surface resistivity is measured using HIRESTA UX MCP-HT800 (ring probe type) manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd. with a measurement voltage of 10 V. Then, the average value of the values measured at 40 to 60 points (n = 40 to 60) is calculated and used as the surface resistivity. When the number of measurement points to be marked on one plate-shaped molded product is less than 40, a plurality of plate-shaped molded products are used so that the measurement points are 40 to 60.

なお、帯電圧の半減期及び表面抵抗率を測定する際には、板状成形体の表面を厚さ100μm切削した後に、板状成形体の切削面においてこれらの値を測定するものとする。 When measuring the half-life and surface resistivity of the voltage band, these values shall be measured on the cut surface of the plate-shaped molded body after cutting the surface of the plate-shaped molded body to a thickness of 100 μm.

本発明の板状成形体は、上記した帯電圧の半減期と表面抵抗率が特定の範囲を満足することによって、板状成形体を切削加工して得られる加工品は、静電気を効率よく除去することが可能となり、電子部品の製造工程において使用される治具類や搬送用パレット等に好適に使用することができる。 The plate-shaped molded product of the present invention efficiently removes static electricity from the processed product obtained by cutting the plate-shaped molded product by satisfying the above-mentioned half-life of the band voltage and the surface resistance within a specific range. It can be suitably used for jigs, transport pallets, etc. used in the manufacturing process of electronic parts.

板状成形体の帯電圧の半減期は、中でも35秒以下であることが好ましく、さらには30秒以下であることが好ましく、20秒以下であることがより好ましく、10秒以下であることが最も好ましい。耐電圧の半減期が40秒を超えると、板状成形体から得られる加工品は、静電気除去性能に劣るものとなり、電子部品の製造工程において使用することが困難となる。 The half-life of the voltage band of the plate-shaped molded product is preferably 35 seconds or less, more preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less, and preferably 10 seconds or less. Most preferred. If the half-life of the withstand voltage exceeds 40 seconds, the processed product obtained from the plate-shaped molded product becomes inferior in static electricity removal performance, and it becomes difficult to use it in the manufacturing process of electronic parts.

また、板状成形体の表面抵抗率は、中でも1×10〜1×10Ωであることが好ましく、さらには、1×10〜1×108Ωであることが好ましい。板状成形体の表面抵抗率が1×10Ω未満になると、導電性がよくなりすぎて、電子部品に悪影響を与える場合があり好ましくない。一方、表面抵抗率は1×1010Ωを超えると、静電気除去性能に劣るものとなり、電子部品の製造工程において使用することが困難となる。 The surface resistivity of the plate-shaped molded product is preferably 1 × 10 3 to 1 × 10 9 Ω, and more preferably 1 × 10 4 to 1 × 10 8 Ω. If the surface resistivity of the plate-shaped molded product is less than 1 × 10 2 Ω, the conductivity becomes too good, which may adversely affect the electronic components, which is not preferable. On the other hand, if the surface resistivity exceeds 1 × 10 10 Ω, the static electricity removal performance becomes inferior, and it becomes difficult to use it in the manufacturing process of electronic parts.

さらに、本発明の板状成形体は、表面抵抗率における変動係数が250以下であることが好ましく、中でも220以下であることが好ましく、さらには180以下であることが好ましい。
本発明の表面抵抗率における変動係数は、表面抵抗率のバラツキを示す指数である。該変動係数は、前述した表面抵抗率において測定したn=40〜60の測定値の標準偏差を算出し、表面抵抗率の平均値で除して100を乗じたものを変動係数とする。
Further, the plate-shaped molded product of the present invention preferably has a coefficient of variation in surface resistivity of 250 or less, more preferably 220 or less, and further preferably 180 or less.
The coefficient of variation in the surface resistivity of the present invention is an index showing the variation in the surface resistivity. The coefficient of variation is obtained by calculating the standard deviation of the measured values of n = 40 to 60 measured at the above-mentioned surface resistivity, dividing by the average value of the surface resistivity and multiplying by 100.

表面抵抗率における変動係数が250以下の板状成形体であることにより、板状成形体全面にわたって、導電性能が均一なものとなる。これによって、切削加工により得られる複数の加工品(製品)の導電性能が均一なものとなり、静電気除去性能に優れた製品を生産性よく得ることが可能となる。 Since the plate-shaped molded product has a coefficient of variation of 250 or less in the surface resistivity, the conductive performance becomes uniform over the entire surface of the plate-shaped molded product. As a result, the conductive performance of the plurality of processed products (products) obtained by cutting becomes uniform, and it becomes possible to obtain a product having excellent static electricity removal performance with high productivity.

そして、本発明の板状成形体は、厚みが0.5〜90mmであり、中でも1〜80mmであることが好ましく、さらには5〜60mmであることが好ましい。厚みが0.5mm未満であると、切削加工を行うことが困難となる。一方、厚みが90mmを超えると、厚み方向における導電性能や機械的特性のバラツキが生じやすくなり、切削加工により得られる製品の導電性能が均一性に劣るものとなる。 The plate-shaped molded product of the present invention has a thickness of 0.5 to 90 mm, preferably 1 to 80 mm, and more preferably 5 to 60 mm. If the thickness is less than 0.5 mm, it becomes difficult to perform cutting. On the other hand, if the thickness exceeds 90 mm, the conductive performance and the mechanical properties in the thickness direction tend to vary, and the conductive performance of the product obtained by cutting becomes inferior in uniformity.

本発明の板状成形体は、厚み0.1mm以上のシートが2枚以上積層されてなるものであることが好ましい。中でも厚み0.2〜1.2mmのシートが3枚以上積層されてなるものであることが好ましい。このような積層構造を有する板状成形体は、後述する製造方法により製造することができる。
本発明の板状成形体を上記のような積層構造のものとすることにより、導電性能や機械的特性が十分に発現されるとともに、板状成形体の表面(長手方向)と厚み方向における導電性能や機械的特性のバラツキを抑えることができる。つまり、各シートのそれぞれにおいて導電性能が十分に発現したものとなるため、板状成形体全体としても導電性能が十分に発現され、かつ成形体全面にわたって導電性能のバラツキが抑えられるものとなる。
The plate-shaped molded product of the present invention is preferably formed by laminating two or more sheets having a thickness of 0.1 mm or more. Above all, it is preferable that three or more sheets having a thickness of 0.2 to 1.2 mm are laminated. A plate-shaped molded product having such a laminated structure can be produced by a production method described later.
By forming the plate-shaped molded product of the present invention into the above-mentioned laminated structure, the conductive performance and mechanical properties are sufficiently exhibited, and the plate-shaped molded product is conductive in the surface (longitudinal direction) and the thickness direction. It is possible to suppress variations in performance and mechanical characteristics. That is, since the conductive performance is sufficiently exhibited in each of the sheets, the conductive performance is sufficiently exhibited in the plate-shaped molded body as a whole, and the variation in the conductive performance is suppressed over the entire surface of the molded body.

また、本発明の板状成形体の機械的特性は、曲げ強度がMD方向(樹脂の流れ方向)で80〜400MPa、TD方向(樹脂の流れ方向に対して垂直方向)で80〜140MPaであることが好ましい。また、曲げ弾性率がMD方向で5〜20GPa、TD方向で5〜8GPaであることが好ましい。なお、曲げ強度と曲げ弾性率は、ASTMD790に基づいて測定する。 The mechanical properties of the plate-shaped molded product of the present invention are that the bending strength is 80 to 400 MPa in the MD direction (resin flow direction) and 80 to 140 MPa in the TD direction (perpendicular to the resin flow direction). Is preferable. Further, the flexural modulus is preferably 5 to 20 GPa in the MD direction and 5 to 8 GPa in the TD direction. The bending strength and flexural modulus are measured based on ASTMD790.

次に、本発明の板状成形体の製造方法について説明する。ポリエステル樹脂(A)と、炭素繊維(B)、ガラス繊維(C)及び必要に応じて粒状無機化合物等を配合して、樹脂組成物(M)を得る。具体的には、二軸押出機を用いて、これらを溶融混練してストランド状に押出し、ペレットを作製する。
このペレットを用い、Tダイを備えた押出しシート成形装置により、シートを作製する。この際、シートの厚みは0.1〜2mmの範囲であるものがシート成形性やシートの表面平滑性の点で好ましく、0.2〜1.5mmの範囲にあるものが特に好ましい。
Next, a method for producing the plate-shaped molded product of the present invention will be described. A resin composition (M) is obtained by blending a polyester resin (A) with carbon fibers (B), glass fibers (C) and, if necessary, a granular inorganic compound. Specifically, using a twin-screw extruder, these are melt-kneaded and extruded into strands to prepare pellets.
Using these pellets, a sheet is produced by an extrusion sheet molding apparatus equipped with a T-die. At this time, the thickness of the sheet is preferably in the range of 0.1 to 2 mm from the viewpoint of sheet moldability and surface smoothness of the sheet, and particularly preferably in the range of 0.2 to 1.5 mm.

本発明の製造方法においては、上述のようにして得られたシートを複数枚重ねて熱圧延することにより一体化した積層板(板状成形体)を製造する。
熱圧延する際には、熱プレス成形機を用いることが好ましく、プレス条件としての加熱温度はポリエステル樹脂(A)のガラス転移点より高くする必要があるため、この加熱温度は100〜260℃の範囲とすることが好ましい。また昇温速度は速いほど積層しやすくなる傾向にあるので、3〜20℃/minの範囲とすることが好ましい。より好ましくは加熱温度120〜200℃、昇温速度5〜10℃/minの範囲である。また、プレス時の押圧力は15〜100kg/cm2 が好ましく、中でも30〜80kg/cm2 の範囲が好ましい。押圧の保持時間は、3〜20分とすることが好ましく、さらには5〜15分であることが好ましい。
In the manufacturing method of the present invention, a laminated plate (plate-shaped molded body) integrated by stacking a plurality of the sheets obtained as described above and hot-rolling them is manufactured.
When hot rolling, it is preferable to use a hot press molding machine, and the heating temperature as a pressing condition needs to be higher than the glass transition point of the polyester resin (A), so this heating temperature is 100 to 260 ° C. It is preferably in the range. Further, the faster the rate of temperature rise, the easier it is to stack, so it is preferable to set the temperature in the range of 3 to 20 ° C./min. More preferably, the heating temperature is in the range of 120 to 200 ° C. and the heating rate is in the range of 5 to 10 ° C./min. The pressing force during pressing is preferably 15 to 100 kg / cm 2, and more preferably 30 to 80 kg / cm 2 . The pressing holding time is preferably 3 to 20 minutes, more preferably 5 to 15 minutes.

本発明の板状成形体は、樹脂組成物(M)中の炭素繊維(B)の含有量が多いものであり、かつガラス繊維(C)等も含有するものであるため、シート化する際に厚み方向と長手方向ともにこれらを均一に分散させ、かつ適度に配向させることが難しい。特に、本発明の板状成形体を単層構造のものとし、厚みの大きいものとする場合、厚み方向と長手方向にこれらを均一に分散させることが困難となる。この結果、導電性能のみならず、機械的特性(強度など)も十分に発現せず、両性能の厚み方向と長手方向ともにバラツキの大きいものとなる。 Since the plate-shaped molded product of the present invention contains a large amount of carbon fibers (B) in the resin composition (M) and also contains glass fibers (C) and the like, when it is formed into a sheet. It is difficult to evenly disperse these in both the thickness direction and the longitudinal direction and to orient them appropriately. In particular, when the plate-shaped molded product of the present invention has a single-layer structure and a large thickness, it becomes difficult to uniformly disperse them in the thickness direction and the longitudinal direction. As a result, not only the conductive performance but also the mechanical properties (strength, etc.) are not sufficiently exhibited, and both performances have a large variation in the thickness direction and the longitudinal direction.

本発明の製造方法を採用することにより、上記のような単層構造の板状成形体とした際の問題点を解消することができる。つまり、板状成形体を構成する各シートは、厚みが小さく、導電性能のバラツキが小さいものとなるため、これらを熱圧延されて得られる板状成形体は、成形体全面にわたって、導電性能に優れ、かつ導電性能の均一性にも優れるものとなる。よって、厚みの大きい板状成形体であっても、シートを複数枚積層した積層構造のものとすることによって、導電性能、機械的特性が十分に発現され、かつこれらの性能のバラツキが小さいものとすることが可能となる。 By adopting the manufacturing method of the present invention, it is possible to solve the problems in the case of forming a plate-shaped molded product having a single-layer structure as described above. That is, since each sheet constituting the plate-shaped molded body has a small thickness and a small variation in conductive performance, the plate-shaped molded body obtained by thermally rolling these sheets has a conductive performance over the entire surface of the molded body. It is excellent and also has excellent uniformity of conductive performance. Therefore, even if the plate-shaped molded body has a large thickness, the conductive performance and mechanical properties are sufficiently exhibited and the variation in these performances is small by forming a laminated structure in which a plurality of sheets are laminated. It becomes possible to.

以上のように、本発明の板状成形体は、静電気除去性能に優れた導電性能を有し、かつ板状成形体の長手方向と幅方向、さらには厚み方向にわたって導電性能のバラツキが小さいため、切削加工により小型の加工品を得る際にも導電性能の均一性に優れた製品を得ることができる。したがって、本発明の板状成形体は、電子部品の製造工程の周辺で使われる部品や治具類、あるいは搬送用パレットなどの材料として好適に使用できる。さらには、各種の電子部品や工業部品、家電製品などの材料にも利用することができる。 As described above, the plate-shaped molded product of the present invention has excellent conductive performance in static electricity removal performance, and the variation in conductive performance is small in the longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction of the plate-shaped molded product. Even when a small processed product is obtained by cutting, a product having excellent uniformity of conductive performance can be obtained. Therefore, the plate-shaped molded product of the present invention can be suitably used as a material for parts and jigs used in the vicinity of the manufacturing process of electronic parts, or as a material for transport pallets and the like. Furthermore, it can be used as a material for various electronic parts, industrial parts, home appliances, and the like.

次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。なお、実施例における各種物性値の測定は、以下の方法により実施した。
(1)シート成形性:シートを押出成形する際(12時間連続操業)の状況によって次の3段階で評価した。
○:シート切れが全く発生しない
△:シート切れが一部発生するがシート化は可能
×:シート切れが多発し、シート化が不能
Next, the present invention will be specifically described based on Examples. The measurement of various physical property values in the examples was carried out by the following method.
(1) Sheet formability: Evaluation was made in the following three stages according to the situation when the sheet was extruded (continuous operation for 12 hours).
◯: No sheet breakage occurs △: Some sheet breakage occurs but sheet formation is possible ×: Sheet breakage occurs frequently and sheet formation is not possible

(2)板状成形体の帯電圧の半減期:前記の方法により測定した。なお、板状成形体(幅方向:1020mm、長手方向:1190mm)を縦方向に略2等分し、横方向にも略2等分し、図1に示すように4つのエリアに分け、それぞれのエリアにおいて、測定箇所(縦42mm、横42mm)を12か所マーキングし、合計48か所の測定箇所のそれぞれにおいて、サンプル(縦42mm、横42mm)を切り出し、シシド静電気社製 STATIC HONESUTOMETER S−5109型を用いて23℃、50%RHにおいて測定を行った(n=48)。また、板状成形体の表面を厚さ100μm切削する際には、日立工機社製の汎用フライス 2MWを使用した。 (2) Half-life of voltage band of plate-shaped molded product: Measured by the above method. The plate-shaped molded body (width direction: 1020 mm, longitudinal direction: 1190 mm) is roughly divided into two equal parts in the vertical direction and roughly two equal parts in the horizontal direction, and is divided into four areas as shown in FIG. In the area of, 12 measurement points (length 42 mm, width 42 mm) were marked, and samples (length 42 mm, width 42 mm) were cut out at each of the total 48 measurement points, and STTIC HONESUTOMETER S- made by Sisid Electrostatic Co., Ltd. Measurements were made using a model 5109 at 23 ° C. and 50% RH (n = 48). Further, when cutting the surface of the plate-shaped molded body to a thickness of 100 μm, a general-purpose milling cutter 2MW manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd. was used.

(3)板状成形体表面抵抗率及び表面抵抗率における変動係数:前記の方法により測定、算出した。なお、(2)と同様に板状成形体(幅方向:1020mm、長手方向:1190mm)を縦方向に略2等分し、横方向にも略2等分し、図1に示すように4つのエリアに分け、それぞれのエリアにおいて測定箇所(縦20mm、横20mm)を12か所マーキングした。合計48か所の測定箇所について表面抵抗値を測定した(n=48)。また、板状成形体の表面を厚さ100μ切削する際には、日立工機社製の汎用フライス 2MWを使用した。 (3) Coefficient of variation in surface resistivity and surface resistivity of plate-shaped molded product: Measured and calculated by the above method. Similar to (2), the plate-shaped molded body (width direction: 1020 mm, longitudinal direction: 1190 mm) is roughly divided into two equal parts in the vertical direction and roughly two equal parts in the horizontal direction, and as shown in FIG. 1, 4 It was divided into two areas, and 12 measurement points (length 20 mm, width 20 mm) were marked in each area. The surface resistance values were measured at a total of 48 measurement points (n = 48). Further, when cutting the surface of the plate-shaped molded body to a thickness of 100 μm, a general-purpose milling cutter 2MW manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd. was used.

(4)曲げ強度と曲げ弾性率:得られた板状成形体の樹脂の流れ方向(MD方向)と樹脂の流れ方向に対して垂直方向(TD方向)に沿って、サイズ(MD方向:20mm、TD方向:150mm)のサンプルを10枚切り取った。それぞれのサンプルを用い、ASTM−D790に記載の方法にしたがって測定し、平均値を算出した。測定機は、島津製作所社製オートグラフAG−1を用い、試験速度は5mm/minとした。 (4) Bending strength and flexural modulus: The size (MD direction: 20 mm) of the obtained plate-shaped molded body along the resin flow direction (MD direction) and the direction perpendicular to the resin flow direction (TD direction). , TD direction: 150 mm), 10 samples were cut out. Each sample was measured according to the method described in ASTM-D790, and the average value was calculated. An autograph AG-1 manufactured by Shimadzu Corporation was used as the measuring machine, and the test speed was set to 5 mm / min.

(5)積層性:得られた板状成形体の各シート間の接着状況を目視にて観察し、次の3段階で評価した。
○:シート間の層間剥離が生じていない
△:シート間の層間剥離が一部で生じている
×:熱圧延時にシート間の層間剥離が全面で発生し、熱圧延による積層ができなかった
(5) Stackability: The state of adhesion between each sheet of the obtained plate-shaped molded product was visually observed and evaluated in the following three stages.
◯: Delamination between sheets did not occur Δ: Delamination between sheets occurred in part ×: Delamination between sheets occurred on the entire surface during thermal rolling, and lamination by thermal rolling was not possible.

(6)切削加工性:得られた板状成形体を、超硬チップを有した刃物を用いてフライス加工し、切削加工面の表面粗さを表面粗さ計(ミツトヨ社製、サーフテスト201)で測定し、最大高さRmax の数値を指標として次の3段階で評価した。なお、フライス加工は刃物回転数1000rpm、送り速度500mm/minの条件で行った。
○:加工面のRmax が10μm未満である。
△:加工面のRmax が10μm以上20μm未満である。もしくは、加工面のRmax が 10μm未満であるが、切削加工部にカケが一部発生する。
×:加工面のRmax が20μm以上である。もしくは、加工面のRmax が20μm未満であるが、切削加工部にカケが多量に発生する。
(6) Machinability: The obtained plate-shaped molded body is milled using a cutting tool having a carbide tip, and the surface roughness of the machined surface is measured by a surface roughness meter (Mitsutoyo Co., Ltd., Surf Test 201). ), And evaluated in the following three stages using the numerical value of the maximum height Rmax as an index. The milling was performed under the conditions of a blade rotation speed of 1000 rpm and a feed rate of 500 mm / min.
◯: Rmax of the machined surface is less than 10 μm.
Δ: Rmax of the machined surface is 10 μm or more and less than 20 μm. Alternatively, although the Rmax of the machined surface is less than 10 μm, some chips are generated in the machined part.
X: Rmax of the machined surface is 20 μm or more. Alternatively, although the Rmax of the machined surface is less than 20 μm, a large amount of chips are generated in the machined part.

〔原材料〕
(ポリエステル樹脂)
・A−1:ユニチカ社製「SA−1346P」(イソフタル酸を8モル%共重合したポリエチレンテレフタレート、極限粘度1.09)
・A−2:ユニチカ社製「SA−1206P」(ポリエチレンテレフタレート、極限粘度1.07)
・A−3:ユニチカ社製「MA−1344」(イソフタル酸を8モル%共重合したポリエチレンテレフタレート、極限粘度0.72)
(炭素繊維)
・B−1:日本ポリマー産業社製「CFEPU−LCL C5」繊維長6mm
(ガラス繊維)
・C−1:PPG社製「HP3786」繊維長3mm
(粒状の層状ケイ酸塩鉱物)
・D−1:マイカ レプコ社製「S200」平均粒径55μm
(粒状導電性フィラー)
・E−1:人造黒鉛 丸豊鋳材製作所社製 平均粒径32μm
(粒状ガラスフィラー)
・F−1:ユニオン社製 UBS−0030E 平均粒径:30μm
(アニオン系界面活性剤)
・G−1:ケミスタット3033 三洋化成社製
〔raw materials〕
(Polyester resin)
A-1: Unitika Ltd. "SA-1346P" (polyethylene terephthalate copolymerized with 8 mol% of isophthalic acid, ultimate viscosity 1.09)
-A-2: "SA-1206P" manufactured by Unitika Ltd. (polyethylene terephthalate, ultimate viscosity 1.07)
-A-3: "MA-1344" manufactured by Unitika Ltd. (polyethylene terephthalate copolymerized with 8 mol% of isophthalic acid, ultimate viscosity 0.72)
(Carbon fiber)
B-1: "CFEPU-LCL C5" manufactured by Nippon Polymer Sangyo Co., Ltd. Fiber length 6 mm
(Glass fiber)
C-1: PPG "HP3786" fiber length 3 mm
(Granular layered silicate mineral)
-D-1: "S200" manufactured by Mica Repco Co., Ltd. Average particle size 55 μm
(Granular conductive filler)
-E-1: Artificial graphite manufactured by Marutoyo Casting Co., Ltd. Average particle size 32 μm
(Granular glass filler)
・ F-1: UBS-0030E manufactured by Union Co., Ltd. Average particle size: 30 μm
(Anionic surfactant)
・ G-1: Chemistat 3033 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.

実施例1
ポリエステル樹脂(A−1)100質量部に、炭素繊維(B−1)35質量部、ガラス繊維(C−1)16質量部、マイカ(D−1)25質量部を配合し、樹脂組成物(M)を得た。この樹脂組成物(M)を二軸押出機を用いて280℃で溶融混練した後、ストランド状に押出し、冷却後、切断することによりペレットを得た。
このペレットをシート用原料とし、Tダイを備えた押出シート成形装置に供給し、厚み0.63mmのポリエステル樹脂含有シートを作製した。
次に、上記シートを11枚用意し、17段の多段熱プレス成形機を用い、ポリエステル樹脂含有シートを圧力70kg/cm2で常温から180℃まで昇温速度5〜10℃/分で加熱しながらプレスし、180℃でプレス状態を15分間保持した後に速やかに冷却して、熱圧延された厚み6mmの板状成形体(シートが11枚積層されたものであり、各シートは厚み0.55mm)を得た。この際、プレス板としてマット加工をした厚み2mmのアルミ合金板を使用した。
Example 1
A resin composition obtained by blending 100 parts by mass of polyester resin (A-1) with 35 parts by mass of carbon fiber (B-1), 16 parts by mass of glass fiber (C-1), and 25 parts by mass of mica (D-1). (M) was obtained. This resin composition (M) was melt-kneaded at 280 ° C. using a twin-screw extruder, extruded into strands, cooled, and cut to obtain pellets.
These pellets were used as a raw material for a sheet and supplied to an extrusion sheet molding apparatus equipped with a T-die to prepare a polyester resin-containing sheet having a thickness of 0.63 mm.
Next, 11 of the above sheets were prepared, and the polyester resin-containing sheet was heated at a pressure of 70 kg / cm 2 from room temperature to 180 ° C. at a heating rate of 5 to 10 ° C./min using a 17-stage multi-stage heat press molding machine. While pressing, the press state was held at 180 ° C. for 15 minutes, and then quickly cooled, and a plate-shaped molded product having a thickness of 6 mm (11 sheets were laminated, and each sheet had a thickness of 0. 55 mm) was obtained. At this time, a matted aluminum alloy plate having a thickness of 2 mm was used as the press plate.

実施例2〜、比較例1〜
シート用原料となる樹脂組成物(M)として、表1に示す原料を所定量用いた以外は、実施例1と同様にしてペレットを得た。
このペレットをシート用原料とし、実施例1と同様にしてシートを作製し、得られたシートを用いて実施例1と同様にして熱圧延された厚み6mmの板状成形体を得た。
Examples 2 to 7 , Comparative Examples 1 to 8
As the resin composition (M) used as a raw material for a sheet, pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that a predetermined amount of the raw material shown in Table 1 was used.
Using these pellets as a raw material for a sheet, a sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and the obtained sheet was thermally rolled in the same manner as in Example 1 to obtain a plate-shaped molded product having a thickness of 6 mm.

実施例1〜、比較例1〜で得られたシートの成形性の評価結果、実施例1〜、比較例1〜で得られた板状成形体の特性値と評価結果を表1に示す。
Table Example 1 7 and Comparative Examples 1 to formability evaluation results of the sheet 8, Example 1 to 7 evaluated the characteristic value of the obtained plate-shaped molded body in Comparative Example 1-8 Results Shown in 1.

Figure 0006962546
Figure 0006962546

表1から明らかなように、実施例1〜ではシートの成形性が良好であり、得られた板状成形体は、積層性、切削加工性にも優れていた。そして、帯電圧の半減期、表面抵抗率が本発明の範囲内のものであったため、静電気除去性能に優れたものであった。さらには表面抵抗率における変動係数が250以下であり、板状成形体全面にわたって、導電性能の均一性にも優れていた。さらには、強度や弾性率などの機械的特性にも優れるものであった。 As is clear from Table 1, in Examples 1 to 7 , the formability of the sheet was good, and the obtained plate-shaped molded product was also excellent in stackability and machinability. Since the half-life of the band voltage and the surface resistivity were within the range of the present invention, the static electricity removal performance was excellent. Furthermore, the coefficient of variation in the surface resistivity was 250 or less, and the uniformity of the conductive performance was excellent over the entire surface of the plate-shaped molded product. Furthermore, it was also excellent in mechanical properties such as strength and elastic modulus.

一方、比較例1、3では、炭素繊維の含有量が少なかったため、得られた板状成形体は、帯電圧の半減期、表面抵抗率ともに本発明の範囲外のものとなり、静電気除去性能に劣るものであった。比較例2では、炭素繊維の含有量が多すぎたため、シート成形性が悪く、得られた板状成形体は積層性、切削加工性に劣るものであった。比較例4では、ガラス繊維の含有量が多すぎたため、シート間の接着性が悪くなり、加熱しながらプレスする際にシート間の層間剥離が全面で発生し、板状成形体を得ることができなかった。比較例5、6では、導電性物質として、炭素繊維に代えて、アニオン系界面活性剤を使用したので、得られた板状成形体は、帯電圧の半減期、表面抵抗率ともに本発明の範囲外のものとなり、静電気除去性能に劣るものであった。

On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3, since the carbon fiber content was small, the obtained plate-shaped molded product had a half-life of the voltage band and a surface resistivity outside the range of the present invention, and the static electricity removal performance was improved. It was inferior. In Comparative Example 2, since the content of carbon fibers was too large, the sheet formability was poor, and the obtained plate-shaped molded product was inferior in stackability and machinability. In Comparative Example 4, since the content of the glass fiber was too large, the adhesiveness between the sheets deteriorated, and when pressing while heating, delamination between the sheets occurred on the entire surface, and a plate-shaped molded product could be obtained. could not. In Comparative Examples 5 and 6, an anionic surfactant was used instead of the carbon fiber as the conductive substance, so that the obtained plate-shaped molded product had both the half-life of the voltage band and the surface resistivity of the present invention. It was out of the range and was inferior in static electricity removal performance.

Claims (6)

ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、炭素繊維(B)15〜60質量部、ガラス繊維(C)10〜30質量部を含有する樹脂組成物(M)で形成されてなる、厚みが0.5〜90mmの板状成形体であって、前記ポリエステル樹脂(A)は、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とし、イソフタル酸を共重合成分として4〜15モル%含有するポリエステル樹脂であり、帯電圧の半減期が40秒以下であり、かつ表面抵抗率が1×10〜1×1010Ωであることを特徴とする板状成形体。 The thickness is formed of the resin composition (M) containing 15 to 60 parts by mass of carbon fiber (B) and 10 to 30 parts by mass of glass fiber (C) with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A). The polyester resin (A) is a plate-shaped molded product having a size of 0.5 to 90 mm, and the polyester resin (A) is a polyester resin containing ethylene terephthalate as a main repeating unit and isophthalic acid as a copolymerization component in an amount of 4 to 15 mol%. A plate-shaped molded product having a voltage half-life of 40 seconds or less and a surface resistance of 1 × 10 2 to 1 × 10 10 Ω. 表面抵抗率における変動係数が250以下である請求項1記載の板状成形体。 The plate-shaped molded product according to claim 1, wherein the coefficient of variation in the surface resistivity is 250 or less. 樹脂組成物(M)中に、粒状の層状ケイ酸塩鉱物(D)を、ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、3〜30質量部含有してなる、請求項1又は2に記載の板状成形体。The first or second claim, wherein the resin composition (M) contains 3 to 30 parts by mass of the granular layered silicate mineral (D) with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A). Plate-shaped molded body. 樹脂組成物(M)中に、粒状導電性フィラー(E)、粒状ガラスフィラー(F)のうち少なくとも1種を、ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、1〜20質量部含有してなる、請求項1〜3のいずれかに記載の板状成形体。The resin composition (M) contains at least one of the granular conductive filler (E) and the granular glass filler (F) in an amount of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin (A). The plate-shaped molded product according to any one of claims 1 to 3. 厚みが0.1mm以上のシートが2枚以上積層されてなる、請求項1〜4のいずれかに記載の板状成形体。The plate-shaped molded product according to any one of claims 1 to 4, wherein two or more sheets having a thickness of 0.1 mm or more are laminated. ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、炭素繊維(B)15〜60質量部、ガラス繊維(C)10〜20質量部を配合し、得られた樹脂組成物(M)を押出し成形することによりシートを成形し、該シートを2枚以上積層し、熱圧延することを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の板状成形体の製造方法。15 to 60 parts by mass of carbon fiber (B) and 10 to 20 parts by mass of glass fiber (C) are mixed with 100 parts by mass of polyester resin (A), and the obtained resin composition (M) is extruded and molded. The method for producing a plate-shaped molded product according to any one of claims 1 to 5, wherein a sheet is formed by this method, two or more of the sheets are laminated, and hot-rolled.
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