JP6966893B2

JP6966893B2 - Pack containing fibroin

Info

Publication number: JP6966893B2
Application number: JP2017152432A
Authority: JP
Inventors: 裕己橘; 啓嗣万木; 智之三宅
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2017-08-07
Filing date: 2017-08-07
Publication date: 2021-11-17
Anticipated expiration: 2037-08-07
Also published as: JP2019031457A

Description

本発明は、フィブロインを含むパック等に関する。 The present invention relates to a pack containing fibroin and the like.

フィブロインは、保湿性などの特性を備えた材料であり、化粧品の材料などとして使用されている。 Fibroin is a material having properties such as moisturizing properties, and is used as a material for cosmetics and the like.

このような用途への適用に際して、フィブロインを液状（例えば、溶液ないし分散液）の形態で使用できれば有利である。 For application in such applications, it would be advantageous if fibroin could be used in the form of a liquid (eg, solution or dispersion).

しかし、フィブロインを液体に溶解ないし分散させることは難しく、一時的に溶解ないし分散できた場合であっても、ただちに凝集や沈殿が生じてしまい、経時的に安定な液状のフィブロインを得ることは困難であった。 However, it is difficult to dissolve or disperse fibroin in a liquid, and even if it can be temporarily dissolved or dispersed, aggregation and precipitation occur immediately, and it is difficult to obtain stable liquid fibroin over time. Met.

なお、特許文献１（特開平２−１１３０６６号公報）には、２価以上の多価アルコール及びそのポリマー、さらにはポリビニルアルコールよりなる群から選ばれたポリオールの１種又はその混合物を溶液濃度で０．１０〜５．０％（重量）、防カビ・防腐剤を溶液濃度で０．０２〜１．０％（重量）、さらにキレート化剤を溶液濃度で０．０２〜１．０％（重量）含有する、均一な溶液状態の絹フィブロイン水溶液が開示されている。 In Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-113066), one or a mixture of polyols selected from the group consisting of divalent or higher polyvalent alcohols, polymers thereof, and polyvinyl alcohols is described in solution concentration. 0.10 to 5.0% (weight), antifungal and antiseptic agent in solution concentration 0.02 to 1.0% (weight), and chelating agent in solution concentration 0.02 to 1.0% (weight) A water solution of silk fibroin in a uniform solution state containing (weight) is disclosed.

特開平２−１１３０６６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-113066

本発明の目的は、フィブロインを含むパックを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a pack containing fibroin.

前記のように、従来、フィブロインの経時的に安定な溶液ないし分散液を効率よく得ることは困難であった。 As described above, conventionally, it has been difficult to efficiently obtain a time-stable solution or dispersion of fibroin.

なお、前記特許文献１では、均一な溶液状態のフィブロイン水溶液が開示されているが、菌汚染による安定性を想定したものであり、フィブロインそのものの溶液における安定性を想定したものではない。 Although the above-mentioned Patent Document 1 discloses an aqueous solution of fibroin in a uniform solution state, it assumes stability due to bacterial contamination, and does not assume stability of fibroin itself in a solution.

また、特許文献１において、２価以上の多価アルコールは、防カビ・防腐剤を水に溶解させるための安定剤としてごく少量使用されている。このように、従来、フィブロインを分散ないし溶解させる媒体としては、主に水が使用されているのが現状であった。 Further, in Patent Document 1, a polyhydric alcohol having a divalent value or higher is used in a very small amount as a stabilizer for dissolving an antifungal / preservative in water. As described above, conventionally, water has been mainly used as a medium for dispersing or dissolving fibroin.

このような中、本発明者らは、特許文献１とは全く異なる視点で、ポリオールを媒体とすることで、意外にも、フィブロインをポリオール中に比較的安定して分散ないし溶解状態にできること、また、このような分散ないし溶解状態は比較的安定であること、そして、このような組成物をパック剤として使用することで風合い・感触等において良好なパックを形成しうることなどを見出した。 Under these circumstances, the present inventors can surprisingly disperse or dissolve fibroin in the polyol relatively stably by using the polyol as a medium from a completely different viewpoint from Patent Document 1. It has also been found that such a dispersed or dissolved state is relatively stable, and that by using such a composition as a packing agent, a good pack can be formed in terms of texture, feel and the like.

本発明者らは、上記以外にも下記するように種々の新知見を得て、さらに鋭意検討を重ねて本発明を完成するに至った。 In addition to the above, the present inventors have obtained various new findings as described below, and have made further diligent studies to complete the present invention.

すなわち、本発明のパックは、フィブロインと液体とを含み、下記条件（１）及び／又は（２）を充足する組成物を用いて形成された（組成物を用いて得られた）、パックである。
（１）液体がポリオールを液体全体に対して３０質量％以上の割合で含む
（２）液体としてのポリオールを組成物全体に対して３０質量％以上の割合で含む
前記組成物において、フィブロインは、通常、液体中に分散又は溶解していてもよい。
また、前記組成物において、液体は、Ｃ_２−４アルカンジオール、ジ乃至トリＣ_２−４アルカンジオール、Ｃ_３−６アルカントリオール、及びジ乃至トリＣ_３−６アルカントリオールから選択された少なくとも１種のポリオールを含んでいてもよい。
前記組成物において、フィブロインの割合は、例えば、組成物全体に対して０．００１〜２０質量％程度であってもよい。
前記組成物は、１，３−ブチレングリコールで１０倍希釈したときの濁度が８０ＮＴＵ以下となる組成物であってもよい。
本発明のパックは、前記組成物（第１の組成物）を用いる（経由する又は経る）限り、当該第１の組成物を希釈したものを用いて形成してもよい。すなわち、本発明のパックは、前記条件（１）及び／又は（２）を充足する組成物（第１の組成物）を用い、この第１の組成物を希釈した組成物（第２の組成物、希釈組成物）で形成された（第２の組成物を用いて得られた）、パックであってもよい。
このようなパックにおいて、第２の組成物（希釈組成物）は、少なくとも水を含む液体（第２の液体）で希釈した組成物であってもよく、前記条件（１）及び（２）を充足しない組成物であってもよい。
本発明には、前記組成物（第１の組成物又は第２の組成物）を用いてパックを製造する方法も包含する。このような方法は、例えば、前記組成物（前記パックを形成するための組成物）を、（１）基材にコーティングするか、（２）フィルム成形するか、又は（３）被パック部位にコーティングすることにより（特に、（１）基材にコーティングするか又は（２）フィルム成形する工程を経て）、パックを製造する方法であってもよい。代表的な方法では、前記組成物を、織布及び／又は不織布で形成された基材にコーティングし、基材を備えたパックを製造してもよい。
また、このような方法において、第２の組成物を使用する場合、前記第１の組成物を希釈［例えば、少なくとも水を含む液体（第２の液体）で希釈］して第２の組成物を得、得られた第２の組成物を用いて（例えば、基材にコーティングして）パックを製造してもよい。 That is, the pack of the present invention is a pack (obtained using the composition) containing fibroin and a liquid and formed using a composition satisfying the following conditions (1) and / or (2). be.
(1) The liquid contains a polyol in a proportion of 30% by mass or more with respect to the whole liquid (2) the fibroin contains a polyol as a liquid in a proportion of 30% by mass or more with respect to the whole composition. Usually, it may be dispersed or dissolved in a liquid.
Further, in the above composition, the liquid is at least one selected from _{C 2-4} alkane diol, di to tri C _2-4 alkane diol, C _3-6 alkane triol, and di to tri C _{3-6 alkane triol.} It may contain a seed polyol.
In the composition, the proportion of fibroin may be, for example, about 0.001 to 20% by mass with respect to the entire composition.
The composition may be a composition having a turbidity of 80 NTU or less when diluted 10-fold with 1,3-butylene glycol.
The pack of the present invention may be formed by diluting the first composition as long as the composition (first composition) is used (via or passes through). That is, the pack of the present invention uses a composition (first composition) that satisfies the above conditions (1) and / or (2), and a composition obtained by diluting the first composition (second composition). It may be a pack (obtained using a second composition) formed of (article, diluted composition).
In such a pack, the second composition (diluted composition) may be a composition diluted with at least a liquid containing water (second liquid), and the above conditions (1) and (2) may be satisfied. It may be an unsatisfied composition.
The present invention also includes a method of producing a pack using the above composition (first composition or second composition). In such a method, for example, the composition (the composition for forming the pack) is coated on (1) a substrate, (2) film-molded, or (3) on a packed portion. It may be a method of manufacturing a pack by coating (particularly, through the steps of (1) coating the substrate or (2) forming a film). In a typical method, the composition may be coated on a substrate made of a woven fabric and / or a nonwoven fabric to produce a pack comprising the substrate.
Further, when the second composition is used in such a method, the first composition is diluted [for example, diluted with at least a liquid containing water (second liquid)] to form the second composition. The resulting second composition may be used to produce a pack (eg, coated on a substrate).

本発明では、フィブロインを含有するパックを提供できる。
特に、本発明では、良好なパック（例えば、軟らかく肌触りの良いパック、表面が平滑なフィルムタイプのパック）が得られうる。 The present invention can provide a pack containing fibroin.
In particular, in the present invention, a good pack (for example, a soft and soft pack, a film type pack having a smooth surface) can be obtained.

本発明のパックは、特定の組成物を用いて形成される。
［組成物］
組成物（フィブロイン組成物）は、フィブロインと液体とを含む。そして、この液体は、後述するように、特定の液体で構成されている。 The pack of the present invention is formed using a specific composition.
[Composition]
The composition (fibroin composition) comprises fibroin and a liquid. And, as will be described later, this liquid is composed of a specific liquid.

（フィブロイン）
フィブロインは、タンパク質（繊維状タンパク質）であり、通常、絹糸虫類［例えば、蚕（家蚕、野蚕など）、蜘蛛、蜂などの各種昆虫など］が分泌するタンパク質であってもよい。 (Fibroin)
Fibroin is a protein (scleroprotein) and may be a protein normally secreted by silk moths [eg, silk moths (for example, silk moths, wild silk moths, etc.), spiders, various insects such as bees, etc.].

特に、フィブロインは、蚕の繭を原料とするもの（例えば、絹フィブロイン）であってもよく、例えば、繭、繭糸、繭糸加工物（絹糸など）、繭糸加工物の残糸などを原料としてもよい。 In particular, fibroin may be made from silk moth cocoons (for example, silk fibroin), and may be made from, for example, cocoons, cocoons, processed cocoon threads (silk threads, etc.), residual threads of processed cocoon threads, and the like. good.

フィブロインの分子量は、特に限定されず、用途等に応じて適宜選択できるが、例えば、重量平均分子量で、８０００以上、１５０００以上、２００００以上、２２０００以上、２５０００以上などであってもよい。また、重量平均分子量の上限値は、特に限定されないが、例えば、２０００００、１８００００、１４００００、１０００００、９５０００などであってもよい。なお、これらの上限値と下限値とを適宜組み合わせて適当な重量平均分子量の範囲を設定してもよい（以下同じ）。 The molecular weight of fibroin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended use. For example, the weight average molecular weight may be 8000 or more, 15,000 or more, 20000 or more, 22000 or more, 25000 or more. The upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but may be, for example, 200,000, 180,000, 140000, 100,000, 95,000, or the like. An appropriate range of weight average molecular weight may be set by appropriately combining these upper limit values and lower limit values (the same applies hereinafter).

比較的低分子量のフィブロイン（加水分解したフィブロインなど）は、皮膚への浸透性が要求される用途等において好適である場合がある。比較的低分子量のフィブロインは、通常、水などの液体中で凝集や沈殿を生じやすくなる場合があるが、本発明では、後述の特定の液体との組み合わせにより、低分子量のフィブロインであっても、このような凝集や沈殿を効率良く抑制し、安定な組成物を形成しうる。 Fibroin having a relatively low molecular weight (hydrolyzed fibroin, etc.) may be suitable for applications that require penetration into the skin. Fibroin having a relatively low molecular weight may usually easily aggregate or precipitate in a liquid such as water, but in the present invention, even a fibroin having a relatively low molecular weight can be used in combination with a specific liquid described later. , Such aggregation and precipitation can be efficiently suppressed, and a stable composition can be formed.

なお、分子量は、特に限定されないが、例えば、以下のような方法により測定しうる。
ポリアクリル酸を標準物質とし、０．１Ｍ酢酸ナトリウム水溶液／アセトニトリル＝７５／２５（質量比）を溶離液としてＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー社製）、カラムＧＦ−３１０−ＨＱ、ＧＦ−７１０−ＨＱ及びＧＦ−１Ｇ−７Ｂ（東ソー社製）によるＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法にて測定できる。 The molecular weight is not particularly limited, but can be measured by, for example, the following method.
HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh Corporation), columns GF-310-HQ, GF-710-HQ and HLC-8320GPC (manufactured by Tosoh Corporation) using polyacrylic acid as a standard substance and 0.1 M aqueous sodium acetate solution / acetonitrile = 75/25 (mass ratio) as an eluent. It can be measured by the GPC (gel permeation chromatography) method using GF-1G-7B (manufactured by Tosoh Corporation).

フィブロインの形状は、特に限定されず、例えば、粉（粉粒）状であってもよい。 The shape of fibroin is not particularly limited, and may be, for example, powder (powder).

フィブロインは、公知の方法により合成（精製）したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。 As the fibroin, one synthesized (purified) by a known method may be used, or a commercially available product may be used.

（液体）
組成物（液状組成物、フィブロイン混合液、フィブロイン組成物）は、液体（液体（Ｂ）ということがある）を含む。本発明では、このような液体（液体成分）として、少なくともポリオール（ポリオール（Ｂ１）ということがある）を含む液体を使用する。 (liquid)
The composition (liquid composition, fibroin mixture, fibroin composition) includes a liquid (sometimes referred to as a liquid (B)). In the present invention, as such a liquid (liquid component), a liquid containing at least a polyol (sometimes referred to as a polyol (B1)) is used.

ポリオールは、組成物を液状とできる限り、常温で固体状（例えば、他の液体との混合状態では液体を保持できる固体のポリオール）であってもよいが、通常、液状であってもよい。 The polyol may be in a solid state at room temperature (for example, a solid polyol capable of holding a liquid in a mixed state with another liquid) as long as the composition can be liquid, but it may be usually in a liquid state.

ポリオール（多価アルコール）は、２以上のヒドロキシル基を有する。ポリオールが有するヒドロキシル基の数は、２以上であれば特に限定されず、例えば、２〜１０、２〜８、２〜６、２〜４、２〜３などであってもよい。 The polyol (polyhydric alcohol) has two or more hydroxyl groups. The number of hydroxyl groups contained in the polyol is not particularly limited as long as it is 2 or more, and may be, for example, 2 to 10, 2 to 8, 2 to 6, 2 to 4, 2 to 3.

ポリオールが沸点を有する場合、ポリオールの沸点（１気圧の沸点）は、特に限定されないが、例えば、４５０℃以下、好ましくは４００℃以下、さらに好ましくは３５０℃以下であってもよく、３００℃以下であってもよい。
ポリオールの沸点（１気圧の沸点）の下限値は、特に限定されないが、例えば、１００℃、１３０℃、１５０℃、１８０℃などであってもよい When the polyol has a boiling point, the boiling point of the polyol (boiling point of 1 atm) is not particularly limited, but may be, for example, 450 ° C. or lower, preferably 400 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, and 300 ° C. or lower. May be.
The lower limit of the boiling point (boiling point of 1 atm) of the polyol is not particularly limited, but may be, for example, 100 ° C, 130 ° C, 150 ° C, 180 ° C, or the like.

具体的なポリオールとしては、例えば、グリコール（ジオール）、３以上のヒドロキシル基を有するポリオールなどが含まれる。 Specific polyols include, for example, glycols (diols) and polyols having 3 or more hydroxyl groups.

グリコールとしては、例えば、アルカンジオール［又はアルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール（例えば、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール）、ペンタンジオール（例えば、１，５−ペンタンジオール）、ヘキサンジオール（例えば、１，６−ヘキサンジオール）、へプタンジオール（例えば、１，７−ヘプタンジオール）、オクタンジオール（例えば、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール）などのＣ_２−１０アルカンジオール、好ましくはＣ_２−６アルカンジオール、さらに好ましくはＣ_２−４アルカンジオールなど］、ポリアルカンジオール［例えば、ジアルカンジオール（又はジアルキレングリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど）、トリアルカンジオール（又はトリアルキレングリコール、例えば、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール）、テトラアルカンジオール（又はテトラアルキレングリコール、例えば、テトラエチレングリコール）など］などが挙げられる。 Examples of the glycol include alkanediol [or alkylene glycol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, butanediol (eg, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3). -Butanediol), pentanediol (eg, 1,5-pentanediol), hexanediol (eg, 1,6-hexanediol), heptanediol (eg, 1,7-heptanediol), octanediol (eg, eg, 1,7-heptanediol). _{C 2-10} alcan diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol), preferably C _2-6 alcan diols, more preferably C _2-4 alkane diols], polyalkane diols [eg, dialcan diols]. (Or dialkylene glycol, eg diethylene glycol, dipropylene glycol, etc.), trialcandiol (or trialkylene glycol, eg triethylene glycol, tripropylene glycol), tetraalkanediol (or tetraalkylene glycol, eg tetraethylene glycol) ) Etc.] and so on.

３以上のヒドロキシル基を有するポリオールとしては、例えば、アルカンポリオール｛例えば、アルカントリオール［例えば、グリセリン、ブタントリオール（例えば、１，２，４−ブタントリオール）、ヘキサントリオール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール）などのＣ_３−１０アルカントリオール、好ましくはＣ_３−６アルカントリオール］など｝、ポリアルカンポリオール｛例えば、ポリアルカントリオール［例えば、ポリグリセリン（例えば、ジグリセリン、トリグリセリン）などのポリアルカントリオール、好ましくはジ乃至トリＣ_３−６アルカントリオール］など｝などが挙げられる。 Examples of the polyol having three or more hydroxyl groups include alkane triol {for example, alcan triol [for example, glycerin, butane triol (for example, 1,2,4-butantriol), hexanetriol (for example, 1,2,6). _{-C 3-10} alcantriol such as (hexanetriol), preferably C _3-6 alcantriol], etc.}, polyalcanpolyol {eg, polyalcantriol [eg, polyglycerin (eg, diglycerin, triglycerin), etc.) Polyalcantriol, preferably di-tri-C _3-6 alcantriol] and the like.

ポリオールは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。 The polyol may be used alone or in combination of two or more.

これらのポリオールのうち、特に、Ｃ_２−４アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオールなど）、ポリＣ_２−４アルカンジオール（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールなどのジ乃至トリＣ_２−４アルカンジオール）、Ｃ_３−６アルカントリオール（例えば、グリセリン）、ポリＣ_３−６アルカントリオール（例えば、ジグリセリン、トリグリセリンなどのジ乃至トリＣ_３−６アルカントリオール）などが好ましい。 Among these polyols, in particular, C _2-4 alcan diol (eg, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butane diol, etc.), poly C _2-4 alcan diol (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, triolethylene, etc.) Di-tri C _2-4 alcandiol such as glycol), C _3-6 alcantriol (eg, glycerin), poly-C _3-6 alcantriol (eg, di-tri C _{3-6 such as diglycerin, triglycerin).} Alcantriol) and the like are preferable.

液体は、ポリオールを多量（高濃度）に含んでいてもよい。例えば、液体全体に対するポリオールの割合は、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上、特に６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上であってもよく、７５質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上などとすることもできる。 The liquid may contain a large amount (high concentration) of the polyol. For example, the ratio of the polyol to the whole liquid may be 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, particularly 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more, 75. It may be mass% or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, and the like.

液体は、ポリオールを含んでいる限り、他の液体（ポリオールでない液体）を含んでいてもよい。他の液体（他の液体（Ｂ２）などということがある）としては、特に限定されないが、水、アルコール［又はモノオール、例えば、アルカノール（例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノールなどのＣ_１−４アルカノール）など］などが挙げられる。 The liquid may contain other liquids (liquids that are not polyols) as long as they contain polyols. Other liquids (sometimes referred to as other liquids (B2), etc.) are not particularly limited, but C such as water, alcohol [or monool, for example, alkanol (eg, methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, etc.). _1-4 Alkanol), etc.] and the like.

他の液体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。特に、他の液体は、少なくとも水を含んでいてもよい。 Other liquids may be used alone or in combination of two or more. In particular, other liquids may contain at least water.

液体が他の液体を含む場合、液体全体に対する他の液体の割合は、例えば、７０質量％以下、好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下、特に４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下であってもよく、２５質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下などであってもよい。 When the liquid contains other liquids, the ratio of the other liquids to the total liquid is, for example, 70% by mass or less, preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, particularly preferably 40% by mass or less, particularly preferably. It may be 30% by mass or less, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 10% by mass or less, and the like.

特に、液体は、他の液体として水を含む場合でも、液体全体に対する水の割合を上記割合としてもよい。 In particular, even when the liquid contains water as another liquid, the ratio of water to the entire liquid may be the above ratio.

液体が他の液体を含む場合、ポリオールと他の液体との割合は、例えば、前者／後者（質量比）＝９９．９／０．１〜３０／７０、好ましくは９９．５／０．５〜４０／６０、さらに好ましくは９９／１〜５０／５０、特に９８．５／１．５〜６０／４０、特に好ましくは９８／２〜７０／３０、最も好ましくは９７．５／２．５〜７５／２５程度であってもよく、９９．９／０．１〜８０／２０、９９．５／０．５〜８５／１５、９９．９／０．１〜９０／１０、９９．５／０．５〜９３／７などであってもよい。 When the liquid contains other liquids, the ratio of the polyol to the other liquid is, for example, the former / the latter (mass ratio) = 99.9 / 0.1 to 30/70, preferably 99.5 / 0.5. ~ 40/60, more preferably 99 / 1-50 / 50, especially 98.5 / 1.5-60 / 40, particularly preferably 98 / 2-70 / 30, most preferably 97.5 / 2.5. It may be about ~ 75/25, 99.9 / 0.1 to 80/20, 99.5 / 0.5 to 85/15, 99.9 / 0.1 to 90/10, 99.5. It may be /0.5 to 93/7 or the like.

（他の成分）
組成物は、フィブロインと液体とを含んでいればよく、用途等に応じて他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、保湿剤、香料、色素、ビタミン類、防腐剤、防かび剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、増粘剤、界面活性剤、乳化剤、分散剤などの添加剤が挙げられる。
他の成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。 (Other ingredients)
The composition may contain fibroin and a liquid, and may contain other components depending on the intended use and the like. Other ingredients include, for example, moisturizers, fragrances, pigments, vitamins, preservatives, antifungal agents, stabilizers (antioxidants, UV absorbers, etc.), thickeners, surfactants, emulsifiers, dispersants. Additives such as.
Other components may be used alone or in combination of two or more.

なお、組成物では、後述するように、通常、フィブロインが液体中に分散（ないし溶解）しているが、このような分散（溶解）させるための分散剤（又は分散安定剤）等を特に使用しなくても、分散状態を担保しうる。 In the composition, as will be described later, fibroin is usually dispersed (or dissolved) in the liquid, but a dispersant (or dispersion stabilizer) or the like for such dispersion (dissolution) is particularly used. Even if it is not done, the distributed state can be guaranteed.

組成物において、フィブロインの割合（濃度、組成物全体に対するフィブロインの割合）は、特に限定されないが、例えば、０．００１〜２０質量％、好ましくは０．００５〜１５質量％、さらに好ましくは０．０１〜１０質量％程度であってもよい。 In the composition, the ratio of fibroin (concentration, ratio of fibroin to the whole composition) is not particularly limited, but is, for example, 0.001 to 20% by mass, preferably 0.005 to 15% by mass, and more preferably 0. It may be about 01 to 10% by mass.

組成物において、ポリオールの割合（組成物全体に対するポリオールの割合）は、例えば、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上、特に５５質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上、最も好ましくは７０質量％以上であってもよく、７５質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上などとすることもできる。 In the composition, the proportion of the polyol (ratio of the polyol to the whole composition) is, for example, 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly 55% by mass or more, particularly preferably 60. It may be mass% or more, most preferably 70% by mass or more, and may be 75% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, and the like.

組成物（又は液体）が他の液体を含む場合、組成物において、他の液体（例えば、水）の割合（組成物全体に対する他の液体の割合）は、例えば、７０質量％以下、好ましくは６５質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下、特に５０質量％以下、特に好ましくは４５質量％以下、最も好ましくは４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下、２５質量％以下、２０質量％以下、１０質量％以下などであってもよい。 When the composition (or liquid) contains other liquids, the proportion of the other liquid (eg, water) in the composition (ratio of the other liquid to the total composition) is, for example, 70% by weight or less, preferably 70% by weight or less. 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, particularly preferably 50% by mass or less, particularly preferably 45% by mass or less, most preferably 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less, It may be 20% by mass or less, 10% by mass or less, and the like.

組成物において、液体の割合（組成物全体に対する液体の割合）は、例えば、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上、特に６０質量％以上、特に好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは７５質量％以上であってもよく、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上、９９質量％以上などとすることもできる。 In the composition, the ratio of the liquid (the ratio of the liquid to the whole composition) is, for example, 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, particularly 60% by mass or more, and particularly preferably 70. It may be 80% by mass or more, most preferably 75% by mass or more, and may be 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more, 99% by mass or more, and the like.

組成物において、ポリオールの割合は、フィブロイン１質量部に対して、例えば、３０質量部以上、好ましくは４０質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上であってもよい。 In the composition, the proportion of the polyol may be, for example, 30 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or more, and more preferably 50 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of fibroin.

組成物において、ポリオールの割合は、フィブロイン１質量部に対して、特に限定されないが、例えば、１００００質量部以下、好ましくは８０００質量部以下、さらに好ましくは５０００質量部以下であってもよい。 In the composition, the proportion of the polyol is not particularly limited with respect to 1 part by mass of fibroin, but may be, for example, 10000 parts by mass or less, preferably 8000 parts by mass or less, and more preferably 5000 parts by mass or less.

組成物において、フィブロインの存在形態は特に限定されないが、通常、フィブロインが液体中に分散（及び／又は溶解）していてもよい（フィブロインが液体中に分散した組成物（分散液）の形態であってもよい）。換言すれば、組成物は、フィブロインが、液体に分散した分散系（及び／又は溶解した溶液系）を構成又は形成していてもよい。 In the composition, the presence form of fibroin is not particularly limited, but usually fibroin may be dispersed (and / or dissolved) in the liquid (in the form of a composition (dispersion solution) in which fibroin is dispersed in the liquid). May be there). In other words, the composition may comprise or form a dispersion (and / or a solution) in which fibroin is dispersed in a liquid.

そして、このような分散液において、フィブロインの分散性は比較的良好である場合が多く、通常、長期にわたって分散状態を維持しうる。 In such a dispersion, the dispersibility of fibroin is often relatively good, and the dispersed state can usually be maintained for a long period of time.

組成物において、フィブロインは、安定して分散（ないし溶解）している場合が多い。そのため、組成物は、沈殿・凝集などが抑制されており、比較的濁りが少ない場合が多い。 In the composition, fibroin is often stably dispersed (or dissolved). Therefore, the composition is suppressed from precipitation and aggregation, and is often relatively less turbid.

このような組成物の濁度は、１，３−ブチレングリコールにて１０倍（質量倍）希釈した組成物（希釈液）において、８０ＮＴＵ以下、好ましくは７０ＮＴＵ以下、さらに好ましくは６０ＮＴＵ以下であってもよく、５０ＮＴＵ以下、４０ＮＴＵ以下、３０ＮＴＵ以下、２０ＮＴＵ以下であってもよい。 The turbidity of such a composition is 80 NTU or less, preferably 70 NTU or less, more preferably 60 NTU or less in the composition (diluted solution) diluted 10-fold (mass-fold) with 1,3-butylene glycol. It may be 50 NTU or less, 40 NTU or less, 30 NTU or less, and 20 NTU or less.

なお、濁度は、特に限定されないが、例えば、濁度計（例えば、ＨＡＣＨ社製、「ＨＡＣＨ濁度計２１００ＡＮ」など）を用いて測定できる。 The turbidity is not particularly limited, but can be measured using, for example, a turbidity meter (for example, "HACH turbidity meter 2100AN" manufactured by HACH).

（組成物の製造方法）
本発明のパックを形成する組成物の製造方法は、特に限定されず、例えばフィブロインと液体と（さらに必要に応じて他の成分と）を混合することにより製造できる。 (Method for manufacturing composition)
The method for producing the composition for forming the pack of the present invention is not particularly limited, and can be produced, for example, by mixing fibroin with a liquid (and, if necessary, with other components).

他の液体（水など）を混合する場合、フィブロインとポリオールと他の液体とを混合してもよく、好ましくはフィブロインとポリオールと（他の液体の一部と）を混合した後、他の液体［他の成分の一部（残部）又は全部］を混合（後添加）してもよい。 When mixing other liquids (such as water), fibroin, polyol and other liquids may be mixed, preferably after mixing fibroin and polyol (with some of the other liquids). [Part (residual) or all of other components] may be mixed (post-added).

このような後添加を行う場合、最終的に得られる組成物において、各種成分の割合は前記割合であってもよいし、後述の第２の組成物を得てもよい。 When such post-addition is performed, the ratio of various components may be the above-mentioned ratio in the finally obtained composition, or the second composition described later may be obtained.

混合において、フィブロインは固体状であってもよく、予め所定の溶媒にフィブロインを溶解又は分散した液状のものを使用してもよい。
このような場合、所定の溶媒は前記他の液体（水など）であってもよい。所定の溶媒に、フィブロインを溶解又は分散させる場合、所定の溶媒の割合は、特に限定されないが、例えば、フィブロイン１質量部に対して、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、２質量部以上、３質量部以上、５質量部以上などであってもよい。
なお、所定の溶媒の上限値は、特に限定されないが、例えば、１００００質量部、１０００質量部、１００質量部などであってもよい。 In mixing, fibroin may be in the form of a solid, or a liquid in which fibroin is previously dissolved or dispersed in a predetermined solvent may be used.
In such a case, the predetermined solvent may be the other liquid (water or the like). When the fibroin is dissolved or dispersed in a predetermined solvent, the ratio of the predetermined solvent is not particularly limited, but for example, 0.1 part by mass or more, 0.5 part by mass or more, and 1 part by mass with respect to 1 part by mass of fibroin. It may be 3 parts by mass or more, 2 parts by mass or more, 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, and the like.
The upper limit of the predetermined solvent is not particularly limited, but may be, for example, 10000 parts by mass, 1000 parts by mass, 100 parts by mass, or the like.

（組成物の適用形態）
組成物は、フィブロインと液体を含んでおり、そのまま、パックの形成に使用することができる。
このような組成物は、前記のように、通常、フィブロインが液体中に分散した組成物（分散液）の形態であり、そのまま使用してもパックへの適用性が高い。 (Applicable form of composition)
The composition contains fibroin and a liquid and can be used as is for forming a pack.
As described above, such a composition is usually in the form of a composition (dispersion liquid) in which fibroin is dispersed in a liquid, and even if it is used as it is, it is highly applicable to a pack.

一方、前記組成物によれば、一旦形成されたフィブロインの分散状態は、さらにポリオールでない液体（他の液体）等を添加しても、維持しうる。このような他の液体（第２の液体）としては、前記と同様に、水、アルコールなどが挙げられる。他の液体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。 On the other hand, according to the composition, the dispersed state of fibroin once formed can be maintained even if a liquid other than a polyol (another liquid) or the like is further added. Examples of such other liquids (second liquids) include water, alcohol, and the like, as described above. Other liquids may be used alone or in combination of two or more.

すなわち、前記組成物（第１の組成物）を利用することで、フィブロインを含む所望の組成物（第２の組成物）を得ることもできる。 That is, by using the above composition (first composition), a desired composition containing fibroin (second composition) can also be obtained.

そのため、組成物には、前記組成物（第１の組成物）に、さらに他の成分（他の液体など）を添加（混合）した組成物（第２の組成物）も含まれる。 Therefore, the composition also includes a composition (second composition) in which other components (other liquids and the like) are further added (mixed) to the composition (first composition).

このような第２の組成物において、フィブロインやポリオールの割合・種類等は、前記組成物（第１の組成物）と同様の範囲から選択してもよく、選択しなくてもよい。
特に、前記のように、一旦形成された分散状態は、その後、水等を添加しても保持されるため、第２の組成物における、ポリオールや他の液体（水など）の割合は必ずしも前記の範囲である必要はない。
詳細には、第１の組成物を経由することで、水などにより希釈され、ポリオールの割合が前記範囲外となる（前記範囲を充足しない）第２の組成物になっても、分散状態が維持されるため、当該第２の組成物を用いてパックを形成することも可能である。 In such a second composition, the proportion / type of fibroin or polyol may or may not be selected from the same range as that of the composition (first composition).
In particular, as described above, the dispersed state once formed is retained even when water or the like is subsequently added, so that the proportion of the polyol or other liquid (water or the like) in the second composition is not necessarily the same. It does not have to be in the range of.
Specifically, even if the second composition is diluted with water or the like via the first composition and the proportion of the polyol is outside the above range (does not satisfy the above range), the dispersed state remains. It is also possible to form packs with the second composition so that it is maintained.

例えば、第１の組成物に、他の液体（例えば、水）を添加する場合、第２の組成物におけるフィブロインやポリオールの濃度（割合）は、第１の組成物より低くなり、第２の組成物における他の液体の濃度（割合）はより高くなる。 For example, when another liquid (for example, water) is added to the first composition, the concentration (ratio) of fibroin or polyol in the second composition is lower than that in the first composition, and the second composition. The concentration (percentage) of other liquids in the composition will be higher.

このような場合、第２の組成物において、ポリオールの割合は、前記範囲であってもよく、低割合であってもよい。低割合としては、液体全体（第２の組成物を構成する液体）及び／又は組成物（第２の組成物）全体に対して、例えば、４０質量％以下、３５質量％以下、３３質量％以下、３０質量％以下、３０質量％未満、２０質量％以下、１８質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下などであってもよく、特に、これらの中でも、前記第１の組成物における所定の割合を充足しない割合（例えば、３０質量％未満、２０質量％以下、１０質量％以下など）であってもよい。
なお、ポリオールの割合の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．０１質量％、０．０５質量％、０．１質量％、０．２質量％などであってもよい。 In such a case, in the second composition, the proportion of the polyol may be in the above range or may be low. As a low ratio, for example, 40% by mass or less, 35% by mass or less, 33% by mass with respect to the whole liquid (the liquid constituting the second composition) and / or the whole composition (the second composition). Hereinafter, it may be 30% by mass or less, less than 30% by mass, 20% by mass or less, 18% by mass or less, 15% by mass or less, 10% by mass or less, and in particular, among these, the first composition. The ratio may not satisfy the predetermined ratio in (for example, less than 30% by mass, 20% by mass or less, 10% by mass or less, etc.).
The lower limit of the proportion of the polyol is not particularly limited, but may be, for example, 0.01% by mass, 0.05% by mass, 0.1% by mass, 0.2% by mass, or the like.

第２の組成物において、他の液体（水など）の割合は、前記範囲であってもよく、高割合であってもよい。高割合としては、例えば、５０質量％以上、５５質量％以上、６０質量％以上、６５質量％以上、７０質量％以上、７０質量％超、７５質量％以上、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上などであってもよく、特に、これらの中でも、前記他の液体の割合を充足しない割合（例えば、７０質量％超、８０質量％以上など）などであってもよい。
なお、第２の組成物における他の液体の割合の上限値は、特に限定されないが、例えば、９９．５質量％、９９質量％、９８．５質量％、９８質量％、９７質量％などであってもよい。 In the second composition, the proportion of the other liquid (such as water) may be in the above range or may be high. High percentages include, for example, 50% by mass or more, 55% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, 70% by mass or more, more than 70% by mass, 75% by mass or more, 80% by mass or more, 85% by mass. As mentioned above, it may be 90% by mass or more, and in particular, it may be a ratio that does not satisfy the ratio of the other liquid (for example, more than 70% by mass, 80% by mass or more, etc.).
The upper limit of the proportion of the other liquid in the second composition is not particularly limited, but is, for example, 99.5% by mass, 99% by mass, 98.5% by mass, 98% by mass, 97% by mass, or the like. There may be.

第２の組成物において、フィブロインの割合（濃度、組成物全体に対するフィブロインの割合）は、特に限定されないが、例えば、０．０００１〜１０質量％、好ましくは０．００１〜５質量％、さらに好ましくは０．００５〜３質量％程度であってもよく、２．５質量％以下、２質量％以下、１．５質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下などであってもよい。 In the second composition, the ratio of fibroin (concentration, ratio of fibroin to the whole composition) is not particularly limited, but is, for example, 0.0001 to 10% by mass, preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably. May be about 0.005 to 3% by mass, and may be 2.5% by mass or less, 2% by mass or less, 1.5% by mass or less, 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, and the like. good.

なお、第２の組成物は、第１の組成物に、他の成分を混合することで製造できる。混合方法としては、特に限定されず、慣用の手法を利用できる。
通常、第２の組成物は、少なくとも水を含む液体（第２の液体）で第１の組成物を希釈したものであってもよく、第２の組成物におけるポリオールや水の割合は、第１の組成物における前記ポリオール（さらには水）の割合を充足しない割合（例えば、液体又は第２の組成物全体に対するポリオールの割合が３０質量％未満であるなど）であってもよい。 The second composition can be produced by mixing the first composition with other components. The mixing method is not particularly limited, and a conventional method can be used.
Generally, the second composition may be a liquid obtained by diluting the first composition with at least a liquid containing water (second liquid), and the proportion of the polyol or water in the second composition is the second. It may be a ratio that does not satisfy the ratio of the polyol (further, water) in the composition of 1 (for example, the ratio of the polyol to the entire liquid or the second composition is less than 30% by mass).

［パック］
本発明のパックは、前記組成物（第１又は第２の組成物）により形成（又は第１の組成物を用いて形成）される。
パックは、被パック部位（顔面など）に直接的にコーティングするためのパックであってもよく、シートパック（シート状のパック）であってもよい。 [pack]
The pack of the present invention is formed (or formed using the first composition) by the composition (first or second composition).
The pack may be a pack for directly coating the part to be packed (face, etc.), or may be a sheet pack (sheet-shaped pack).

具体的なパック（シート状のパック）には、ウェットタイプ、ドライタイプなどが挙げられる。このようなパックは、通常、基材とパック形成成分（少なくともフィブロイン）とで構成されている。また、パックには、フィルムタイプのパックも含まれる。このようなフィルムタイプのパックは、パック形成成分そのものがフィルムを形成しており、通常、基材を備えていない場合が多い。以下、これらのパックについて詳述する。 Specific packs (sheet-shaped packs) include wet types and dry types. Such packs are usually composed of a substrate and a pack-forming component (at least fibroin). The pack also includes a film type pack. In such a film type pack, the pack forming component itself forms a film, and usually, it is often not provided with a base material. These packs will be described in detail below.

（基材を備えたパック）
基材を備えたパックは、基材と、パック形成成分とで構成されており、このパック形成成分が、前記組成物で形成されている。
より具体的には、基材を備えたパックのうち、ウェットタイプのパックは、例えば、基材と、この基材にコーティング又は含浸された液状成分とで構成されている。
このタイプのパックでは、液状成分が、少なくとも前記組成物に由来するものであってもよい。液状成分は、保湿成分などを含んでいてもよい。
なお、ウェットタイプのパックは、例えば、シートマスク、シートパック、ローションパック、フェイスマスクなどとも称されている。このようなパックは、折りたたまれたパックを容器や袋から出して広げて使用するものであってもよい。 (Pack with base material)
A pack provided with a base material is composed of a base material and a pack-forming component, and the pack-forming component is formed of the above composition.
More specifically, among the packs provided with a base material, a wet type pack is composed of, for example, a base material and a liquid component coated or impregnated with the base material.
In this type of pack, the liquid component may be at least derived from the composition. The liquid component may contain a moisturizing component and the like.
The wet type pack is also referred to as, for example, a sheet mask, a sheet pack, a lotion pack, a face mask, or the like. Such a pack may be used by unfolding a folded pack out of a container or bag.

また、基材を備えたパックのうち、ドライタイプのパックは、例えば、基材に、液状成分をコーティング又は含浸させた後、乾燥させた後、液状成分のうち揮発性成分（液体成分）を除去（乾燥）したものであってもよい。
このタイプのパックでは、液状成分が、少なくとも前記組成物に由来するものであってもよい。液状成分は、保湿成分などを含んでいてもよい。
なお、ドライタイプのパックは、使用時に、液状成分（例えば、化粧水）を含ませることで肌へ密着させるものであってもよく、具体的には、乾燥パック、ドライパックなどと称されている。 Further, among the packs provided with a base material, the dry type pack is, for example, a base material coated or impregnated with a liquid component, dried, and then a volatile component (liquid component) among the liquid components is added. It may be removed (dried).
In this type of pack, the liquid component may be at least derived from the composition. The liquid component may contain a moisturizing component and the like.
In addition, the dry type pack may be one that adheres to the skin by containing a liquid component (for example, cosmetic water) at the time of use, and specifically, it is called a dry pack, a dry pack, or the like. There is.

基材を備えたパック（基材を用いたパック）において、基材としては、シートパックに使用される慣用の基材であればよく、例えば、織布、不織布などのいずれであってもよい。基材は、被パック部位に応じた形状であってもよい。例えば、基材は、目、鼻、口などを切り抜いた任意のフェイスマスクの形状であってもよい。また、基材は、単一の形状であってもよく、異なる形状の基材を組み合わせることもできる。例えば、基材は、顔全体を覆う１部式の基材であってもよく、顔面上部用基材（例えば、目、鼻の周りを覆う基材）と顔面下部用基材（例えば、口の周りおよび顎を覆う基材）とに分離された２部式の基材であってもよい。 In a pack provided with a base material (a pack using a base material), the base material may be any conventional base material used for a sheet pack, and may be, for example, a woven fabric or a non-woven fabric. .. The base material may have a shape corresponding to the packed portion. For example, the substrate may be in the shape of any face mask with the eyes, nose, mouth and the like cut out. Further, the base material may have a single shape, or base materials having different shapes may be combined. For example, the base material may be a one-part base material that covers the entire face, and is a base material for the upper face (for example, a base material that covers the eyes and nose) and a base material for the lower face (for example, the mouth). It may be a two-part base material separated into a base material around the surface and covering the jaw.

基材の厚みは、特に限定されないが、使いやすさや携帯性などの観点から、０．０１〜５．０ｍｍであると好ましい。 The thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5.0 mm from the viewpoint of ease of use and portability.

基材を用いたパック（例えば、ウェットタイプ、ドライタイプ）において、前記組成物の塗布量は特に限定されず、所望のフィブロイン量（例えば、フィブロイン含量として５〜６０００ｍｇ／ｍ^２、好ましくは１０〜５０００ｍｇ／ｍ^２程度）となるように、コーティング又は塗布すればよい。 In a pack using a base material (for example, wet type, dry type), the amount of the composition applied is not particularly limited, and a desired amount of fibroin (for example, fibroin content of 5 to 6000 ^{mg / m 2} , preferably 10 to 5000 mg) is not particularly limited. It may be coated or applied so as to be (about / m ^2).

（フィルムタイプのパック）
パックには、フィルムタイプのパック（フィブロイン含有フィルム）も含まれる。このようなフィルムタイプのパックは、被パック部位に直接的にコーティングするためのパックであってもよい。
このタイプのパックでは、パックそのものが、前記組成物に由来してもよい。また、フィルムタイプのパックは、保湿成分などを含んでいてもよい。
フィルムタイプのパックは、敏感肌や皮膚疾患を有する被パック部位の肌保護フィルムとしても利用することができ、フィルム形成（コーティング）後、化粧できるなどの特性を持っていてもよい。
フィルムタイプのパックの厚みは、例えば、０．０５〜５０μｍ、好ましくは０．１〜４０μｍ、さらに好ましくは０．１〜３０μｍ程度であってもよい。
なお、フィルムタイプのパックは、離型紙（離型フィルムなど）上に形成されていてもよいが、通常、パックそのものを構成する基材（織布、不織布など）を備えていない場合が多い。 (Film type pack)
The pack also includes a film type pack (fibroin-containing film). Such a film type pack may be a pack for directly coating the packed portion.
In this type of pack, the pack itself may be derived from the composition. Further, the film type pack may contain a moisturizing component or the like.
The film-type pack can also be used as a skin protective film for sensitive skin or a portion to be packed having a skin disease, and may have characteristics such as being able to make up after film formation (coating).
The thickness of the film type pack may be, for example, 0.05 to 50 μm, preferably 0.1 to 40 μm, and more preferably 0.1 to 30 μm.
The film type pack may be formed on a release paper (release film, etc.), but usually does not have a base material (woven fabric, non-woven fabric, etc.) constituting the pack itself.

上記のように、前記組成物を用いることで、種々のパックを形成できる。特に、前記組成物によれば、感触や風合いが良好なパックを効率良く形成しうる。また、フィルムタイプのパックでは、前記組成物におけるフィブロインの分散状態に起因してか、ゲルや異物等の発生が抑制された良好なフィルム（例えば、表面に凹凸がなく、平滑なフィルム）を効率よく形成しうる。 As described above, various packs can be formed by using the composition. In particular, according to the composition, a pack having a good feel and texture can be efficiently formed. Further, in the film type pack, a good film (for example, a smooth film having no unevenness on the surface) in which the generation of gel, foreign matter, etc. is suppressed probably due to the dispersed state of fibroin in the composition is efficiently used. Can form well.

パックは、フィブロインを含有（付着）する限り、前記液体を保持していてもよく、液体（ポリオールなど）の一部又は全部が除去（乾燥）されていてもよい。 As long as the pack contains (adheres) fibroin, the liquid may be retained, or a part or all of the liquid (polypoly or the like) may be removed (dried).

パック（例えば、ウェットタイプのパック）を形成する組成物（又はパックの形成に用いる組成物）の具体例として、下記処方を示す。
・グリセリン４％
・ペンチルグリコール３％
・１，３−ブチレングリコール２．４％
・トレハロース１％
・フィブロイン０．２％
・オウゴン根エキス適量
・ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油０．５％
・ヒドロキシエチルセルロース０．１％
・エチルヘキシルグリセリン０．１％
・メチルパラベン０．０５％
・フェノキシエタノール０．０２％
・トコフェロール適量
・水全体を１００％とする量 The following formulation is shown as a specific example of a composition (or a composition used for forming a pack) for forming a pack (for example, a wet type pack).
・ Glycerin 4%
・ Pentil glycol 3%
・ 1,3-butylene glycol 2.4%
・ Trehalose 1%
・ Fibroin 0.2%
・ Scutellaria root extract appropriate amount ・ PEG-60 hydrogenated castor oil 0.5%
・ Hydroxyethyl cellulose 0.1%
・ Ethylhexyl glycerin 0.1%
・ Methylparaben 0.05%
・ Phenoxyethanol 0.02%
・ Appropriate amount of tocopherol ・ Amount that makes the whole water 100%

このような処方の組成物は、水を大過剰含んでいるが、過剰の水は、フィブロイン及びポリオール（例えば、グリセリン、ペンチルグリコール、１，３−ブチレングリコールから選択された少なくとも１種）を含む組成物（第１の組成物）を得た後、混合してもよい（第２の組成物として得てもよい）。
また、他の成分（トレハロースなど）を混合するタイミングは、特に限定されず、第１の組成物の調製時に混合してもよく、第１の組成物に水とともに混合してもよい。 The composition of such a formulation contains a large excess of water, the excess of water containing fibroin and a polyol (eg, at least one selected from glycerin, pentylglycol, 1,3-butylene glycol). After obtaining the composition (first composition), it may be mixed (may be obtained as a second composition).
The timing of mixing other components (trehalose and the like) is not particularly limited, and may be mixed at the time of preparation of the first composition, or may be mixed with water in the first composition.

（パックの製造方法）
本発明のパックの製造方法は、前記組成物で形成される（又は前記組成物を用いて形成される）限り、特に限定されず、パックの形態等に応じて適宜製造しうる。 (Manufacturing method of pack)
The method for producing a pack of the present invention is not particularly limited as long as it is formed of the composition (or is formed using the composition), and can be appropriately produced depending on the form of the pack and the like.

なお、このような方法では、前記の所定の割合でポリオールを含有する組成物（第１の組成物）を用いる（経由する）ことができればよく、第１の組成物をそのまま使用してもよく、又は第１の組成物を希釈した組成物（第２の組成物）を使用することもできる。 In such a method, it is sufficient that the composition (first composition) containing the polyol at the predetermined ratio can be used (via), and the first composition may be used as it is. , Or a composition obtained by diluting the first composition (second composition) can also be used.

第２の組成物において、ポリオールの割合は、通常、希釈により第１の組成物における割合よりも小さくなるが、第２の組成物における（希釈後の）ポリオールの割合は、前記割合を充足してもよく、充足しなくてもよい。前記のように、一旦、第１の組成物を経由することで、希釈によりポリオールの割合が前記所定の割合を充足しなくなっても（例えば、ポリオールの割合が３０質量％未満になっても）、フィブロインの分散状態等は維持されており、良好なパックを形成しうる。
例えば、基材を備えたパック（シート状のパック、例えば、ウェットタイプのパック、ドライタイプのパック）は、例えば、基材（基材シート、シート状基材）に、少なくとも前記組成物（又は前記組成物を含む液状成分）をコーティングする（又は含浸させる又は付着させる）工程を経て得ることができる。 In the second composition, the proportion of polyol is usually smaller than the proportion in the first composition due to dilution, but the proportion of polyol (after dilution) in the second composition satisfies the above proportion. It may or may not be satisfied. As described above, even if the proportion of the polyol does not satisfy the predetermined proportion due to dilution by once passing through the first composition (for example, even if the proportion of the polyol becomes less than 30% by mass). , The dispersed state of fibroin, etc. is maintained, and a good pack can be formed.
For example, a pack provided with a base material (sheet-like pack, for example, a wet type pack, a dry type pack) is, for example, on a base material (base material sheet, sheet-like base material) with at least the composition (or the above-mentioned composition). It can be obtained through a step of coating (or impregnating or adhering) (a liquid component containing a composition).

コーティング（塗布）方法は、前記組成物（又は前記組成物を構成するフィブロイン）を基材に付着ないし含有できる方法であれば、特に限定されず、例えば、基材に対する組成物の浸漬、ディッピング、スプレー、刷毛塗り等が挙げられる。 The coating method is not particularly limited as long as it is a method capable of adhering or containing the composition (or fibroin constituting the composition) to the substrate, and for example, dipping or dipping the composition in the substrate. Examples include spraying and brushing.

なお、ドライタイプのパックは、コーティング後、さらに、揮発性成分を乾燥させる乾燥工程（又はフィブロインを付着ないし含有させる工程）を経て製造できる。揮発性成分は、前記組成物における液体であってもよい。 The dry type pack can be manufactured by a drying step (or a step of adhering or containing fibroin) in which the volatile component is dried after coating. The volatile component may be the liquid in the composition.

また、フィルムタイプのパックは、例えば、前記組成物をフィルム成形（シート成形）することにより得ることができる。フィルム成形法（成膜法）としては、特に限定されず、慣用の成形法（例えば、流延法、刷毛塗りなど）を利用できる。例えば、離型フィルム上に、前記組成物をコーティングした後、乾燥することにより、フィルム（フィブロイン含有フィルム）を形成してもよい。
さらに、被パック部位に直接的にフィルムタイプのパックを形成する場合には、被パック部位に、前記組成物をコーティングする（さらに必要に応じて乾燥させる）ことで、フィルムタイプのパックを被パック部位に形成できる。 Further, a film type pack can be obtained, for example, by film molding (sheet molding) the composition. The film forming method (film forming method) is not particularly limited, and a conventional forming method (for example, casting method, brush coating, etc.) can be used. For example, a film (fibroin-containing film) may be formed by coating the composition on a release film and then drying it.
Further, when a film-type pack is formed directly on the packed portion, the film-type pack is packed by coating the packed portion with the composition (further drying it if necessary). Can be formed on the site.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（合成例１）
フィブロインの水懸濁ないし水溶液［フィブロイン粉末（重量平均分子量６５，０００）を０．０１ｇ、水０．２９ｇを含む懸濁液ないし溶液］と、液体成分としてのグリセリン５．０ｇとを混合し、フィブロインとグリセリンとの混合液（組成物）を得た。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
(Synthesis Example 1)
A water suspension or aqueous solution of fibroin [a suspension or solution containing 0.01 g of fibroin powder (weight average molecular weight 65,000) and 0.29 g of water] and 5.0 g of glycerin as a liquid component are mixed. A mixed solution (composition) of fibroin and glycerin was obtained.

混合液の性状は、液体中に固体成分であるフィブロインが分散した分散体（粘稠分散体）であり、ゲル化や沈殿などは生じていなかった。混合液を１，３−ブチレングリコールにて１０倍希釈した希釈液の濁度を測定したところ、１０．５ＮＴＵであった。
また、その後、混合液を３ヶ月室温で放置しても、ゲル化や沈殿などの現象は生じておらず、同様にして１０倍希釈液の濁度を測定したが変化は観察されなかった。 The properties of the mixed liquid were a dispersion (viscous dispersion) in which fibroin, which is a solid component, was dispersed in the liquid, and gelation and precipitation did not occur. The turbidity of the diluted solution obtained by diluting the mixed solution 10-fold with 1,3-butylene glycol was measured and found to be 10.5 NTU.
After that, even if the mixed solution was left at room temperature for 3 months, phenomena such as gelation and precipitation did not occur, and the turbidity of the 10-fold diluted solution was measured in the same manner, but no change was observed.

一方、混合液の調製に使用したフィブロインの水懸濁ないし水溶液は、室温で1か月放置するとゲル化し、流動性を維持できなかった。 On the other hand, the water suspension or aqueous solution of fibroin used for preparing the mixed solution gelled when left at room temperature for 1 month, and the fluidity could not be maintained.

（合成例２〜７及び参考例１〜２）
合成例１において、液体成分の種類やその量を下記表１のように変更したこと以外は、合成例１と同様にして、混合液を得た。 (Synthesis Examples 2-7 and Reference Examples 1-2)
A mixed solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the types and amounts of the liquid components were changed as shown in Table 1 below.

なお、参考例２では、フィブロイン懸濁液ないし溶液に、水５．０ｇを混合することにより、混合液を得た。 In Reference Example 2, 5.0 g of water was mixed with the fibroin suspension or solution to obtain a mixed solution.

（合成例８）
合成例２で得られた混合液に、水３．０ｇを混合し、希釈し、混合液（希釈液）を得た。 (Synthesis Example 8)
3.0 g of water was mixed with the mixed solution obtained in Synthesis Example 2 and diluted to obtain a mixed solution (diluted solution).

（合成例９）
合成例３で得られた混合液に、水３．０ｇを混合し、希釈し、混合液（希釈液）を得た。 (Synthesis Example 9)
3.0 g of water was mixed with the mixed solution obtained in Synthesis Example 3 and diluted to obtain a mixed solution (diluted solution).

（合成例１０）
合成例７で得られた混合液に、水５．０ｇを混合し、希釈し、混合液（希釈液）を得た。 (Synthesis Example 10)
5.0 g of water was mixed with the mixed solution obtained in Synthesis Example 7 and diluted to obtain a mixed solution (diluted solution).

得られた混合液（及び希釈液）の性状等をまとめたものを下記表１に示す。なお、表１において、液体の記号の意味は、以下の通りである。
ＧＬ：グリセリン
ＢＧ：１，３−ブタンジオール
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
ＥｔＯＨ：エタノール
また、表１において、合成例８及び９の水の質量「３．２９ｇ」のうち「３．０ｇ」は、希釈に使用した水の量であり、合成例１０の水の質量「５．２９ｇ」のうち「５．０ｇ」は、希釈に使用した水の量である。 Table 1 below summarizes the properties of the obtained mixed solution (and diluted solution). In Table 1, the meanings of the liquid symbols are as follows.
GL: Glycerin BG: 1,3-Butanediol DPG: Dipropylene glycol EtOH: Ethanol In Table 1, "3.0 g" of the water mass "3.29 g" of Synthesis Examples 8 and 9 is used for dilution. The amount of water used, and "5.0 g" out of the mass "5.29 g" of water in Synthesis Example 10, is the amount of water used for dilution.

上記表から明らかなように、フィブロインは、特定の液体（グリセリン、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール）を特定濃度で含む組成物中において、効率よく分散できることがわかった。 As is clear from the above table, it was found that fibroin can be efficiently dispersed in a composition containing a specific liquid (glycerin, 1,3-butanediol, dipropylene glycol) at a specific concentration.

また、上記合成例８〜１０の結果から明らかなように、合成例で得られた組成物におけるフィブロインの分散状態は、水で希釈した場合においても、保持できることを確認できた。
なお、合成例２〜１０で得られた混合液も、合成例１同様、ゲル化や沈殿などは生じておらず、１０倍希釈した希釈液の濁度も低いものであった（例えば、合成例３で得られた混合液を１，３−ブチレングリコールにて１０倍希釈した希釈液の濁度は１４．７ＮＴＵであった）。
また、その後、合成例２〜１０で得られた混合液を３ヶ月室温で放置しても、ゲル化や沈殿などの現象は生じておらず、同様にして１０倍希釈液の濁度を測定したが変化は観察されなかった。 Further, as is clear from the results of the above synthetic examples 8 to 10, it was confirmed that the dispersed state of fibroin in the composition obtained in the synthetic example can be maintained even when diluted with water.
The mixed solution obtained in Synthesis Examples 2 to 10 did not undergo gelation or precipitation as in Synthesis Example 1, and the turbidity of the diluted solution diluted 10-fold was also low (for example, synthesis). The turbidity of the diluted solution obtained by diluting the mixed solution obtained in Example 3 with 1,3-butylene glycol 10-fold was 14.7 NTU).
After that, even if the mixed solution obtained in Synthesis Examples 2 to 10 was left at room temperature for 3 months, no phenomenon such as gelation or precipitation occurred, and the turbidity of the 10-fold diluted solution was measured in the same manner. However, no change was observed.

（合成例１１）
フィブロインの水懸濁ないし水溶液［フィブロイン粉末（重量平均分子量６５，０００）を０．０２ｇ、水０．５８ｇを含む懸濁液ないし溶液］と、液体成分としての１，３−ブタンジオール１．０ｇとを混合し、フィブロインと１，３−ブタンジオールとの混合液（組成物）を得た。
混合液の性状は、液体中に固体成分であるフィブロインが分散した分散体（粘稠分散体）であり、ゲル化や沈殿などは生じていなかった。
そして、得られた組成物に、さらに、水８．４２ｇを添加して希釈し、混合液（希釈液）を得た。
得られた希釈液は、分散状態を保持していた。
なお、水で希釈する前後の組成物（混合液）の組成及び性状は以下の通りである。 (Synthesis Example 11)
Water suspension or aqueous solution of fibroin [suspension or solution containing 0.02 g of fibroin powder (weight average molecular weight 65,000) and 0.58 g of water] and 1.0 g of 1,3-butanediol as a liquid component. Was mixed to obtain a mixed solution (composition) of fibroin and 1,3-butanediol.
The properties of the mixed liquid were a dispersion (viscous dispersion) in which fibroin, which is a solid component, was dispersed in the liquid, and gelation and precipitation did not occur.
Then, 8.42 g of water was further added to the obtained composition and diluted to obtain a mixed solution (diluted solution).
The obtained diluted solution maintained the dispersed state.
The composition and properties of the composition (mixed solution) before and after diluting with water are as follows.

（参考例３）
合成例１１において、水の添加順序を変更したこと以外は、合成例１１と同様にして混合液を得た。
すなわち、フィブロインの水懸濁ないし水溶液［フィブロイン粉末（重量平均分子量６５，０００）を０．０２ｇ、水０．５８ｇを含む懸濁液ないし溶液］、液体成分としての１，３−ブタンジオール１．０ｇ及び水８．４２ｇを一度に混合し、フィブロインと１，３−ブタンジオールと水との混合液（組成物）を得た。
得られた混合液では、固体成分であるフィブロインが沈殿しており、フィブロインが分散した組成物が得られなかった。 (Reference example 3)
In Synthesis Example 11, a mixed solution was obtained in the same manner as in Synthesis Example 11 except that the order of adding water was changed.
That is, water suspension or aqueous solution of fibroin [suspension or solution containing 0.02 g of fibroin powder (weight average molecular weight 65,000) and 0.58 g of water], 1,3-butanediol as a liquid component 1. 0 g and 8.42 g of water were mixed at a time to obtain a mixed solution (composition) of fibroin, 1,3-butanediol and water.
In the obtained mixed solution, fibroin, which is a solid component, was precipitated, and a composition in which fibroin was dispersed could not be obtained.

これらの結果をまとめたものを下記表２に示す。 A summary of these results is shown in Table 2 below.

上記表２の結果から明らかなように、合成例１１の希釈後と参考例３とは、組成物の組成が全く同じであるにもかかわらず、性状が全く異なるものとなった。 As is clear from the results in Table 2 above, the properties after dilution of Synthesis Example 11 and Reference Example 3 were completely different even though the composition was exactly the same.

この結果は、フィブロインを含有する組成物において、ポリオール濃度を所定の濃度（液体又は組成物中の濃度を３０質量％以上）に調整した状態（第１の組成物）を経ることで、良好な分散状態が得られること、そして、その後、最早、水等で希釈されて、ポリオール濃度が所定の濃度外（第２の組成物）となっても、良好な分散状態を保持できることを示すものと言える。 This result is good when the composition containing fibroin is subjected to a state (first composition) in which the polyol concentration is adjusted to a predetermined concentration (concentration in the liquid or composition is 30% by mass or more). It shows that a dispersed state can be obtained, and that a good dispersed state can be maintained even if the polyol concentration is no longer a predetermined concentration (second composition) after being diluted with water or the like. I can say.

（実施例１及び２、参考例４、５及び６）
不織布（旭化成（株）、ベンリーゼＳＥ６０３）に、合成例４、合成例５、参考例２で得られた組成物を適量含浸し、２ｃｍ角のパック（ウェットタイプのパック）を得た。 (Examples 1 and 2, Reference Examples 4, 5 and 6)
A non-woven fabric (Asahi Kasei Co., Ltd., Benlyse SE603) was impregnated with an appropriate amount of the compositions obtained in Synthesis Example 4, Synthesis Example 5 and Reference Example 2 to obtain a 2 cm square pack (wet type pack).

さらに、ウェットタイプのパックを、５０℃の真空乾燥機で２４時間乾燥し、２ｃｍ角のパック（乾燥パック、シートパック）を作成した。 Further, the wet type pack was dried in a vacuum dryer at 50 ° C. for 24 hours to prepare a 2 cm square pack (drying pack, sheet pack).

パックにおけるフィブロイン含有量（付着量）と、感触を評価した結果をまとめたものを下記表３に示す。
なお、パックの感触（風合い）は、実施例２を基準として評価した。 Table 3 below summarizes the results of evaluating the fibroin content (adhesion amount) and the feel of the pack.
The feel (texture) of the pack was evaluated based on Example 2.

上記表の結果から明らかなように、合成例で得られた組成物を使用することで、参考例で得られた組成物を使用した場合に比べて、より風合いの良いパックを得ることができた。
特に、意外なことに、実施例１及び２では、参考例５及び６に比べて、フィブロイン含有量を大きくしているにもかかわらず、良好な風合いのパックを得ることができた。 As is clear from the results in the above table, by using the composition obtained in the synthetic example, a pack having a better texture can be obtained as compared with the case of using the composition obtained in the reference example. rice field.
In particular, surprisingly, in Examples 1 and 2, a pack having a good texture could be obtained even though the fibroin content was increased as compared with Reference Examples 5 and 6.

（実施例３及び参考例７）
合成例２又は参考例２で得られた組成物を用い、以下のようにして、フィルムを作成した。
アルミ箔に紙が裏打ちされた基材を用い、その基材に合成例２又は参考例２で得られた組成物にカルボマーを０．０００５ｇ及び脂肪酸ソルビタンエステル０．０００５ｇを用いて作成した溶液を２ｃｍ角の枠で形成された基材の上に、それぞれの溶液を２ｇ塗布し、５０℃の熱風乾燥器及び真空乾燥機で１時間乾燥させることで、フィルム（厚み１μｍ）を作成した。 (Example 3 and reference example 7)
Using the composition obtained in Synthesis Example 2 or Reference Example 2, a film was prepared as follows.
A solution prepared by using a base material lined with paper on aluminum foil and using 0.0005 g of carbomer and 0.0005 g of fatty acid sorbitan ester in the composition obtained in Synthesis Example 2 or Reference Example 2 was prepared as the base material. A film (thickness 1 μm) was prepared by applying 2 g of each solution on a substrate formed of a 2 cm square frame and drying with a hot air dryer and a vacuum dryer at 50 ° C. for 1 hour.

合成例２で得られた組成物を用いて形成したフィルムは、表面に凹凸がなく、平滑なフィルムであった。
一方、参考例２で得られた組成物を用いて形成したフィルムは、表面に凹凸があり、表面が粗いフィルムであった。 The film formed by using the composition obtained in Synthesis Example 2 was a smooth film with no unevenness on the surface.
On the other hand, the film formed by using the composition obtained in Reference Example 2 had an uneven surface and a rough surface.

本発明によれば、フィブロイン含有パックを提供できる。 According to the present invention, a fibroin-containing pack can be provided.

Claims

Formed using a non-gelled or liquid composition containing fibroin and a liquid, free of casein, casein hydrolyzate and sodium casein , satisfying the following conditions (1) and / or (2): Also, pack.
(1) The liquid contains a polyol in a proportion of 30% by mass or more with respect to the entire liquid (2) the polyol as a liquid is contained in a proportion of 30% by mass or more with respect to the entire composition.

A pack containing fibroin and a liquid and formed using a non-gelled or liquid composition that satisfies the following conditions (1) and / or (2).
(1) The liquid contains a polyol in a proportion of 50% by mass or more with respect to the entire liquid.
(2) Containing a polyol as a liquid in a proportion of 30% by mass or more with respect to the entire composition.

The pack according to claim 1 or 2 , wherein in the composition, fibroin is dispersed or dissolved in a liquid.

Claimed that the liquid comprises at least one polyol selected from _{C 2-4} alkane diols, di to tri C _2-4 alkane diols, C _3-6 alkane triols, and di to tri C _{3-6 alkane triols.} The pack described in any of 1 to 3.

The pack according to any one of claims 1 to 4 , wherein the proportion of fibroin is 0.001 to 20% by mass based on the whole composition.

13. Pack.

The pack according to any one of claims 1 to 6, wherein the proportion of the polyol in the composition is 30 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of fibroin.

The pack according to any one of claims 1 to 7 , wherein the turbidity when the composition is diluted 10-fold with 1,3-butylene glycol is 80 NTU or less.

Using a first composition which satisfies the conditions (1) and / or (2), formed by a second composition to dilute the first composition, according to any one of claims 1-8 Pack.

The pack according to claim 9 , wherein the second composition is a composition diluted with a liquid containing at least water and does not satisfy the above conditions (1) and (2).

A method for producing a pack using the composition according to any one of claims 1 to 8 or the second composition according to any one of claims 9 to 10.

The method according to claim 11 , wherein the pack is produced through the steps of (1) coating the substrate or (2) film forming the composition.

The method of claim 11 or 12 , wherein the composition is coated on a substrate made of a woven fabric and / or a nonwoven fabric to produce a pack comprising the substrate.