JP6972146B2 - 共重合体およびこれを含む有機太陽電池 - Google Patents

Description

本明細書は、２０１７年７月６日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１７−００８５８６６号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。

本明細書は、共重合体およびこれを含む有機太陽電池に関する。

有機太陽電池は、光起電力効果（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ ｅｆｆｅｃｔ）を応用することにより太陽エネルギーを直接電気エネルギーに変換できる素子である。太陽電池は、薄膜を構成する物質によって、無機太陽電池と、有機太陽電池とに分けられる。典型的な太陽電池は、無機半導体である結晶性シリコン（Ｓｉ）をドーピング（ｄｏｐｉｎｇ）してｐ−ｎ接合にしたものである。光を吸収して生じる電子と正孔は、ｐ−ｎ接合点まで拡散し、その電界によって加速されて電極に移動する。この過程の電力変換効率は、外部回路に与えられる電力と太陽電池に入った太陽電力との比で定義され、現在標準化された仮想太陽照射条件で測定する時、２４％程度まで達成された。しかし、従来の無機太陽電池は、すでに経済性と材料上の需給で限界を見せていることから、加工が容易で安価で多様な機能性を有する有機物半導体太陽電池が長期的な代替エネルギー源として注目されている。

太陽電池は、太陽エネルギーからできるだけ多くの電気エネルギーを出力できるように効率を高めることが重要である。このような太陽電池の効率を高めるためには、半導体の内部でできるだけ多くのエキシトンを生成することも重要であるが、生成された電荷を損失なく外部に引き出すことも重要である。電荷が損失する原因の一つが、生成された電子および正孔が再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）によって消滅することである。生成された電子や正孔が損失なく電極に伝達されるための方法として多様な方法が提示されているが、ほとんど追加の工程が求められ、それによって製造費用が上昇しかねない。

本明細書は、共重合体およびこれを含む有機太陽電池を提供することを目的とする。

本明細書は、下記化学式１で表される化合物に由来する繰り返し単位；
第１共役単量体；および
前記第１共役単量体とは異なる第２共役単量体を含む共重合体を提供する。

前記化学式１において、
ｍ１およびｍ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｍ１およびｍ２がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｑ１およびｑ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、
ｑ１およびｑ２がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ａ１およびＡ１’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基；置換もしくは非置換のホウ素基；または−ＳｎＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＺ１〜Ｚ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＲ、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＰＲ、またはＧｅＲＲ’であり、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１１〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書のもう一つの実施態様は、下記化学式１で表される第１化合物；
下記化学式２で表される第２化合物；および
下記化学式３で表される第３化合物を反応させるステップを含む共重合体の製造方法を提供する。

前記化学式１〜３において、
ｍ１およびｍ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｍ１およびｍ２がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｑ１およびｑ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、
ｑ１およびｑ２がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ａ１、Ａ１’、Ａ２、Ａ２’、Ａ３およびＡ３’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基；置換もしくは非置換のホウ素基；または−ＳｎＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃであり、
Ｅ１は、第１共役単量体であり、
Ｅ２は、前記第１共役単量体とは異なる第２共役単量体であり、
Ｘ１、Ｘ２およびＺ１〜Ｚ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＲ、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＰＲ、またはＧｅＲＲ’であり、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１１〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書のもう一つの実施態様は、第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられる第２電極と、
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられ、光活性層を含む１層以上の有機物層とを含み、
前記有機物層のうちの１層以上は、前記共重合体を含むものである有機太陽電池を提供する。

本明細書の一実施態様に係る共重合体は、平面性を示して、凝集（ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）特性および結晶性に優れる。

本明細書の一実施態様に係る共重合体は、バンドギャップの減少および／または光の吸収量増加の効果を有することができる。これによって、有機太陽電池への適用時、高い電流値（Ｉｓｃ）を示すことにより、優れた効率を示すことができる。

本明細書の一実施態様に係る共重合体は、高い効率の実現と同時に適切な溶解度を有していて、素子の作製時に時間および／または費用的に経済的な利点がある。

本明細書の一実施態様に係る共重合体は、有機太陽電池において単独または他の物質と混合して使用可能である。

本明細書の一実施態様に係る有機太陽電池を示す図である。 化合物１−ｄのＮＭＲスペクトルを示す図である。 化合物１−ｄのＭＳスペクトルを示す図である。 化合物１−ｅのＭＳスペクトルを示す図である。 化合物１−ｆのＭＳスペクトルを示す図である。 化合物１−ｆのＮＭＲスペクトルを示す図である。 化合物１−ｇのＭＳスペクトルを示す図である。

以下、本明細書について詳細に説明する。

本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される化合物に由来する繰り返し単位；第１共役単量体；および前記第１共役単量体とは異なる第２共役単量体を含む共重合体を提供する。

前記化学式１で表される化合物に由来する繰り返し単位は、電子供与体性質を有するチオフェン（ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）と電子受容体性質を有するベンゾチアジアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ）構造を含む。したがって、前記チオフェンとベンゾチアジアゾールとの間の分子内相互作用（ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）で平面性に優れて結晶性が向上する。

また、前記化学式１で表される化合物に由来する繰り返し単位は、Ｒ１およびＲ４が一定位置に置換される位置規則性（ｒｅｇｉｏｎ−ｒｅｇｕｌａｒ）を有することにより、結晶性に優れる。

本明細書において、「位置規則性」とは、重合体内の構造で一定の方向に置換基が備えられることを意味する。例えば、前記化学式１において、Ｒ１およびＲ４がＺ３を有するヘテロ環基と相対的に遠い位置に置換されることを意味する。

本明細書において、前記「由来」とは、化合物内の隣接した少なくとも２個の元素間の結合が切れたり、水素または置換基が離れていくにつれて新しい結合が発生することを意味し、前記化合物に由来する単位は、共重合体の主鎖および側鎖のうちの１つ以上を形成する単位を意味することができる。前記単位は、共重合体内の主鎖に含まれて共重合体を構成することができる。

本明細書において、「繰り返し単位」とは、単量体に由来する単位が共重合体に繰り返されて含まれる構造であって、１種の複数の単量体が重合によって共重合体内に結合した構造を意味する。

本明細書の一実施態様において、「化学式１で表される化合物に由来する繰り返し単位」は、下記構造を主鎖に含むものであってもよい。

前記構造において、Ｚ１〜Ｚ５、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１〜Ｒ１８、ｍ１、ｍ２、ｑ１およびｑ２は、化学式１で定義したものと同じである。

本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。

本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。

本明細書において、「組み合わせ」は、１つの構造を複数個連結したり、異なる種類の構造を連結することを意味する。

本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。

本明細書において、

は、他の置換基、単量体、または結合部に結合する部位を意味する。

本明細書において、単量体は、高分子内に含まれる繰り返し単位を意味することができる。

本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。

前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。

本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；カルボニル基；エステル基；ヒドロキシ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；アルケニル基；シリル基；シロキサン基；ホウ素基；アミン基；アリールホスフィン基；ホスフィンオキシド基；アリール基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。

本明細書において、ハロゲン基は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素になってもよい。

本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。

本明細書において、アミド基は、アミド基の窒素が水素、炭素数１〜３０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。

本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。

本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１〜２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。

本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜３０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、アミン基は、−ＮＨ_２；アルキルアミン基；Ｎ−アリールアルキルアミン基；アリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、Ｎ−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、Ｎ−アルキルアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびアリール基が置換されたアミン基を意味する。

本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアリール基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。

本明細書において、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。

本明細書において、アルキルアミン基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基は、前述したアルキル基の例示の通りである。具体的には、アルキルチオキシ基としては、メチルチオキシ基、エチルチオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオキシ基、ヘキシルチオキシ基、オクチルチオキシ基などがあり、アルキルスルホキシ基としては、メシル、エチルスルホキシ基、プロピルスルホキシ基、ブチルスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜３０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、ホウ素基は、−ＢＲ_１００Ｒ_２００であってもよいし、前記Ｒ_１００およびＲ_２００は、同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されてもよい。

本明細書において、ホスフィンオキシド基は、具体的には、ジフェニルホスフィンオキシド基、ジナフチルホスフィンオキシドなどがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、アリール基は、単環式または多環式であってもよい。

前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。

前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜３０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。

前記フルオレニル基が置換される場合、

などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。

本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基、およびアリールホスフィン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２−メチルフェニルチオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオキシ基などがあり、アリールスルホキシ基としては、ベンゼンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の中から選択されてもよい。

本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０のものが好ましく、前記ヘテロ環基は、単環式または多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述したヘテロ環基の例示の中から選択されてもよい。

本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基およびＮ−アルキルヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基の例示は、前述したヘテロ環基の例示の通りである。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、下記化学式１−１で表される単位を含む。

前記化学式１−１において、
ｍ１、ｍ２、ｍ１’およびｍ２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｍ１、ｍ２、ｍ１’およびｍ２’がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｑ１、ｑ２、ｑ１’およびｑ２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、
ｑ１、ｑ２、ｑ１’およびｑ２’がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ１’、Ｘ２’、Ｚ１〜Ｚ５およびＺ１’〜Ｚ５’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＲ、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＰＲ、またはＧｅＲＲ’であり、
Ｅ１は、第１共役単量体であり、
Ｅ２は、第２共役単量体であり、
Ｒ、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１’〜Ｒ４’、Ｒ１１〜Ｒ１８およびＲ１１’〜Ｒ１８’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｆは、モル分率であって、０＜ ｆ ＜１の実数であり、
ｇは、モル分率であって、０＜ ｇ ＜１の実数であり、
ｆ＋ｇ＝１であり、
ｎは、単位の繰り返し単位数であって、１〜１０，０００の整数である。

本明細書において、「共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ）単量体」は、化合物の構造内に２つ以上の多重結合が単結合１つを間に挟んで存在し、相互作用を示すものを意味する。この時、共役単量体は、第１共役単量体および第２共役単量体のすべてを意味する。

本明細書において、共役単量体は、高分子内に含まれる共役単量体に由来する繰り返し単位を意味することができる。

本明細書の一実施態様において、前記第１共役単量体および第２共役単量体は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルケニレン基、置換もしくは非置換のアリーレン基、および置換もしくは非置換の２価のヘテロ環基のうち１または２以上の基の組み合わせであってもよい。

本明細書において、前記アルケニレン基は、２価の基であることを除き、前述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、前記アリーレン基は、２価の基であることを除き、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。

本明細書において、前記２価のヘテロ環基は、２価の基であることを除き、前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。

本明細書の一実施態様によれば、前記共役単量体は、電子供与体構造または電子受容体構造を含む。

本明細書の一実施態様において、前記第１共役単量体および第２共役単量体は、それぞれ独立に、下記構造のうちのいずれか１つまたは２つ以上の組み合わせを含む。

前記構造において、
ａ、ａ’、ｂおよびｂ’は、それぞれ１〜５の整数であり、
ａ、ａ’、ｂおよびｂ’がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
Ｘ１１〜Ｘ３０およびＸ３３〜Ｘ４０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＲ_ｄ、ＣＲ_ｄＲ_ｅ、ＳｉＲ_ｄＲ_ｅ、ＰＲ_ｄ、またはＧｅＲ_ｄＲ_ｅであり、
Ｘ３１およびＸ３２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｃ、Ｓｉ、またはＧｅであり、
Ｒ１０１〜Ｒ１２４、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書の一実施態様において、前記第１共役単量体および第２共役単量体は、それぞれ下記構造のうちのいずれか１つである。

前記構造において、
Ｘ１１〜Ｘ１４、Ｘ１９、Ｘ２０、Ｘ３３〜Ｘ４０、Ｘ１１’およびＸ１１’’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＲ_ｄ、ＣＲ_ｄＲ_ｅ、ＳｉＲ_ｄＲ_ｅ、ＰＲ_ｄ、またはＧｅＲ_ｄＲ_ｅであり、
Ｒ１０１〜Ｒ１１０、Ｒ１１７〜Ｒ１２４、Ｒ１０１’、Ｒ１０１’’、Ｒ１０２’、Ｒ１０２’’、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１１〜Ｘ１４、Ｘ１９、Ｘ２０、Ｘ３３〜Ｘ４０、Ｘ１１’およびＸ１１’’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＳまたはＣＲ_ｄＲ_ｅであり、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは、前述したものと同じである。

本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１１〜Ｘ１４、Ｘ１９、Ｘ２０、Ｘ３３〜Ｘ３６、Ｘ３９、Ｘ４０、Ｘ１１’およびＸ１１’’は、それぞれＳである。

本明細書の一実施態様において、前記Ｘ３７およびＸ３８は、ＣＲ_ｄＲ_ｅであり、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは、置換もしくは非置換のアリール基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０１〜Ｒ１１０、Ｒ１１７〜Ｒ１２４、Ｒ１０１’、Ｒ１０１’’、Ｒ１０２’、Ｒ１０２’’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０１およびＲ１０２は、それぞれ水素である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０１、Ｒ１０１’、Ｒ１０１’’、Ｒ１０２、Ｒ１０２’およびＲ１０２’’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０１、Ｒ１０１’、Ｒ１０１’’、Ｒ１０２、Ｒ１０２’およびＲ１０２’’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；炭素数１〜１５のアルキル基；または炭素数１〜１５の置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０３〜Ｒ１０８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０３およびＲ１０８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０４およびＲ１０７は、水素である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０５およびＲ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０５およびＲ１０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０９およびＲ１１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０９およびＲ１１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたヘテロ環基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１０９およびＲ１１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたチオフェン基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１２１およびＲ１２２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１２１およびＲ１２２は、フッ素である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１１７〜Ｒ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１１７およびＲ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１１７およびＲ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の置換もしくは非置換のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１１７およびＲ１２０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜１５の分枝鎖アルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１１８およびＲ１１９は、水素である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１２３およびＲ１２４は、水素である。

本明細書の一実施態様において、前記第１共役単量体および第２共役単量体は、それぞれ下記構造のうちのいずれか１つである。すなわち、前記Ｅ１およびＥ２は、それぞれ下記構造のうちのいずれか１つである。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、下記化学式１−２で表される単位を含む。

前記化学式１−２において、
ｆ、ｇ、ｎ、ｍ１、ｍ２、ｍ１’、ｍ２’、ｑ１、ｑ２、ｑ１’、ｑ２’、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ１’、Ｘ２’、Ｚ１〜Ｚ５、Ｚ１’〜Ｚ５’、Ｅ１、Ｅ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ１’、Ｒ４’、Ｒ１１〜Ｒ１８およびＲ１１’〜Ｒ１８’は、化学式１−１で定義したものと同じであり、
Ｒ５１、Ｒ５１’、Ｒ５２およびＲ５２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、 置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ５１、Ｒ５１’、Ｒ５２およびＲ５２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ５１、Ｒ５１’、Ｒ５２およびＲ５２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜３０のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ５１、Ｒ５１’、Ｒ５２およびＲ５２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ５１、Ｒ５１’、Ｒ５２およびＲ５２’は、互いに同一であり、それぞれ独立に、炭素数１〜１５のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１１〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１１〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；または置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１およびＲ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１およびＲ４は、フッ素である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２およびＲ３は、それぞれ置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２およびＲ３は、それぞれ炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２およびＲ３は、それぞれ炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２およびＲ３は、それぞれ炭素数１〜１５のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１１〜Ｒ１８は、水素である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｚ１〜Ｚ５およびＺ１’〜Ｚ５’は、Ｓである。

本明細書の一実施態様において、前記Ｘ１およびＸ２は、Ｓである。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１’〜Ｒ４’およびＲ１１’〜Ｒ１８’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１’〜Ｒ４’およびＲ１１’〜Ｒ１８’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン基；または置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１’およびＲ４’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１’およびＲ４’は、フッ素である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２’およびＲ３’は、置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２’およびＲ３’は、それぞれ炭素数１〜３０の置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２’およびＲ３’は、それぞれ炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ２’およびＲ３’は、それぞれ炭素数１〜１５のアルコキシ基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１１’〜Ｒ１８’は、水素である。

本明細書の一実施態様において、前記ｍ１、ｍ２、ｍ１’、ｍ２’、ｑ１、ｑ２、ｑ１’およびｑ２’は、それぞれ１である。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、下記構造のうちのいずれか１つを含む。

前記構造において、
ｆは、モル分率であって、０＜ ｆ ＜１の実数であり、
ｇは、モル分率であって、０＜ ｇ ＜１の実数であり、
ｆ＋ｇ＝１であり、
ｎは、単位の繰り返し単位数であって、１〜１０，０００の整数である。

本明細書の一実施態様において、前記ｆおよびｇは、互いに同一または異なり、それぞれ０．３〜０．７の実数であり、ｆ＋ｇ＝１である。

本明細書の一実施態様において、前記ｆは、０．３であり、ｇは、０．７である。

本明細書の一実施態様において、前記ｆは、０．７であり、ｇは、０．３である。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の末端基は、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記共重合体の末端基は、チオフェン基、または置換もしくは非置換のフェニル基である。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の数平均分子量は、２，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００，０００ｇ／ｍｏｌである。好ましくは、前記共重合体の数平均分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌである。より好ましくは、前記共重合体の数平均分子量は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌである。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、１〜１００の分子量分布（ＰＤＩ）を有することができる。好ましくは、前記共重合体は、１〜３の分子量分布を有する。

本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される第１化合物；
下記化学式２で表される第２化合物；および
下記化学式３で表される第３化合物を反応させるステップを含む共重合体の製造方法を提供する。

前記化学式１〜３において、
ｍ１およびｍ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
ｍ１およびｍ２がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ｑ１およびｑ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、
ｑ１およびｑ２がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ａ１、Ａ１’、Ａ２、Ａ２’、Ａ３およびＡ３’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基；置換もしくは非置換のホウ素基；または−ＳｎＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃであり、
Ｅ１は、第１共役単量体であり、
Ｅ２は、前記第１共役単量体とは異なる第２共役単量体であり、
Ｘ１、Ｘ２およびＺ１〜Ｚ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＲ、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＰＲ、またはＧｅＲＲ’であり、
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ１１〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ａ１、Ａ１’、Ａ２、Ａ２’、Ａ３およびＡ３’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基；または−ＳｎＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃであり、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、およびＲ_ｃは、前述した通りである。

本明細書の一実施態様において、前記Ａ１、Ａ１’、Ａ２、Ａ２’、Ａ３およびＡ３’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、臭素、または−ＳｎＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃであり、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、およびＲ_ｃは、メチル基である。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の製造方法の化学式１は、前述した共重合体の化学式１と同じである。

本明細書の一実施態様において、前記化学式２のＥ１および化学式３のＥ２は、前記共重合体で定義したものと同じである。例えば、前記Ｅ１およびＥ２は、互いに異なり、それぞれ下記構造のうちのいずれか１つである。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の製造方法は、溶媒に第１化合物；第２化合物；および第３化合物を溶解させるステップを含む。

本明細書の一実施態様において、前記溶媒は、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、またはトリクロロベンゼンであってもよい。

本明細書の一実施態様において、前記溶液内の第２化合物の含有量は、第１化合物１ｍｏｌ対比、０．３ｍｏｌ〜０．７ｍｏｌである。

本明細書の一実施態様において、前記溶液内の第３化合物の含有量は、第１化合物１ｍｏｌ対比、０．３ｍｏｌ〜０．７ｍｏｌである。

本明細書の一実施態様において、前記溶液は、前記溶媒に第１化合物、第２化合物、および第３化合物が溶解しているものを意味する。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の製造方法は、前記第１溶媒に第１化合物、第２化合物、および第３化合物を溶解させた後、９０℃〜１５０℃で還流させるステップを含む。

本明細書の一実施態様は、第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられる第２電極と、
前記第１電極と第２電極との間に備えられ、光活性層を含む１層以上の有機物層とを含み、
前記有機物層のうちの１層以上は、前記共重合体を含むものである有機太陽電池を提供する。

図１は、基板１０１と、第１電極１０２と、正孔輸送層１０３と、光活性層１０４と、第２電極１０５とを含む、本明細書の一実施態様に係る有機太陽電池を示す図である。

本明細書の一実施態様において、前記有機太陽電池は、付加的な有機物層をさらに含んでもよい。前記有機太陽電池は、多様な機能を同時に有する有機物を用いることで、有機物層の数を減少させることができる。

本明細書の一実施態様において、前記有機太陽電池は、第１電極と、光活性層と、第２電極とを含む。前記有機太陽電池は、基板、正孔輸送層、および／または電子輸送層がさらに含まれてもよい。

本明細書の一実施態様において、前記光活性層は、前記共重合体を含む。

本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層を含み、前記正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層は、前記共重合体を含む。

もう一つの実施態様において、前記有機物層は、電子注入層、電子輸送層、または電子注入および電子輸送を同時に行う層を含み、前記電子注入層、電子輸送層、または電子注入および電子輸送を同時に行う層は、前記共重合体を含む。

本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、アノードであり、第２電極は、カソードである。本明細書の他の実施態様において、前記第１電極は、カソードであり、第２電極は、アノードである。

本明細書の一実施態様において、有機太陽電池は、カソード、光活性層、およびアノードの順に配列されてもよく、アノード、光活性層、およびカソードの順に配列されてもよいが、これに限定されない。

もう一つの実施態様において、前記有機太陽電池は、アノード、正孔輸送層、光活性層、電子輸送層、およびカソードの順に配列されてもよく、カソード、電子輸送層、光活性層、正孔輸送層、およびアノードの順に配列されてもよいが、これに限定されない。

本明細書の一実施態様において、前記光活性層は、電子供与体および受容体を含み、前記電子供与体は、前記共重合体を含む。

本明細書の一実施態様において、前記電子受容体物質は、フラーレン、フラーレン誘導体、バソクプロイン、半導体性元素、半導体性化合物、およびこれらの組み合わせからなる群より選択されてもよい。具体的には、前記電子受容体物質は、ＰＣ_６０ＢＭ（ｐｈｅｎｙｌ Ｃ_６０−ｂｕｔｙｒｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ）、ＰＣ_６１ＢＭ（ｐｈｅｎｙｌ Ｃ_６１−ｂｕｔｙｒｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ）、またはＰＣ_７１ＢＭ（ｐｈｅｎｙｌ Ｃ_７１−ｂｕｔｙｒｉｃ ａｃｉｄ ｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ）になってもよい。

本明細書の一実施態様において、前記電子供与体および電子受容体は、バルクヘテロジャンクション（ＢＨＪ）を構成する。電子供与体物質および電子受容体物質は、１：１０〜１０：１の比率（ｗ／ｗ）で混合される。具体的には、電子供与体物質および電子受容体物質は、１：１〜１：１０の比率（ｗ／ｗ）で混合され、さらに具体的には、電子供与体物質および電子受容体物質は、１：１〜１：５の比率（ｗ／ｗ）で混合される。必要に応じて、電子供与体物質および電子受容体物質は、１：１〜１：３の比率（ｗ／ｗ）で混合されてもよい。

本明細書の一実施態様において、前記光活性層は、ｎ型有機物層およびｐ型有機物層を含む二層薄膜（ｂｉｌａｙｅｒ）構造であり、前記ｐ型有機物層は、前記共重合体を含む。

本明細書において、前記基板は、透明性、表面平滑性、取扱容易性および防水性に優れたガラス基板または透明プラスチック基板になってもよいが、これに限定されず、有機太陽電池に通常用いられる基板であれば制限はない。具体的には、ガラス、またはＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＥＮ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＰ（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、ＰＩ（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）、ＴＡＣ（ｔｒｉａｃｅｔｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）などがあるが、これらに限定されるものではない。

前記第１電極は、透明で導電性の優れた物質になってもよいが、これに限定されない。バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ_２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

前記第１電極の形成方法は特に限定されないが、例えば、スパッタリング、Ｅ−ビーム、熱蒸着、スピンコーティング、スクリーンプリンティング、インクジェットプリンティング、ドクターブレード、またはグラビアプリンティング法を用いて基板の一面に塗布されるか、フィルム形態にコーティングされることにより形成される。

前記第１電極を基板上に形成する場合、これは、洗浄、水分除去および親水性改質過程を経ることができる。

例えば、パターニングされたＩＴＯ基板を洗浄剤、アセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次に洗浄した後、水分除去のために、加熱板で１００℃〜１５０℃で１分〜３０分間、好ましくは、１２０℃で１０分間乾燥し、基板が完全に洗浄されると、基板表面を親水性に改質する。

前記のような表面改質により、接合表面電位を光活性層の表面電位に適した水準に維持することができる。また、改質時、第１電極上に高分子薄膜の形成が容易になり、薄膜の品質が向上することもできる。

第１電極のための前処理技術としては、ａ）平行平板型放電を利用した表面酸化法、ｂ）真空状態でＵＶ紫外線を用いて生成されたオゾンを通して表面を酸化する方法、およびｃ）プラズマによって生成された酸素ラジカルを用いて酸化する方法などがある。

第１電極または基板の状態によって、前記方法の一つを選択することができる。ただし、どの方法を利用しても、共通して、第１電極または基板表面の酸素離脱を防止し、水分および有機物の残留を最大限に抑制することが好ましい。この時、前処理の実質的な効果を極大化することができる。

具体例として、ＵＶを用いて生成されたオゾンを通して表面を酸化する方法を使用することができる。この時、超音波洗浄後、パターニングされたＩＴＯ基板を加熱板（ｈｏｔ ｐｌａｔｅ）でベーク（ｂａｋｉｎｇ）してよく乾燥させた後、チャンバに投入し、ＵＶランプを作用させて、酸素ガスがＵＶ光と反応して発生するオゾンによってパターニングされたＩＴＯ基板を洗浄することができる。

しかし、本明細書におけるパターニングされたＩＴＯ基板の表面改質方法は特に限定させる必要はなく、基板を酸化させる方法であればいかなる方法でも構わない。

前記第２電極は、仕事関数の小さい金属になってもよいが、これに限定されない。具体的には、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ_２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｆｅ、Ａｌ：Ｌｉ、Ａｌ：ＢａＦ_２、Ａｌ：ＢａＦ_２：Ｂａのような多層構造の物質になってもよいが、これに限定されるものではない。

前記第２電極は、５×１０^−７ｔｏｒｒ以下の真空度を示す熱蒸着器の内部で蒸着されて形成されるが、この方法にのみ限定されるものではない。

前記正孔輸送層および／または電子輸送層物質は、光活性層で分離された電子と正孔を電極に効率的に伝達させる役割を担い、物質を特に制限しない。

前記正孔輸送層物質は、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｃｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ））、モリブデン酸化物（ＭｏＯ_ｘ）；バナジウム酸化物（Ｖ_２Ｏ_５）；ニッケル酸化物（ＮｉＯ）；およびタングステン酸化物（ＷＯ_ｘ）などになってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。

前記電子輸送層物質は、電子抽出金属酸化物（ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅｓ）になってもよいし、具体的には、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体；Ａｌｑ_３を含む錯体；Ｌｉｑを含む金属錯体；ＬｉＦ；Ｃａ；チタン酸化物（ＴｉＯ_ｘ）；亜鉛酸化物（ＺｎＯ）；およびセシウムカーボネート（Ｃｓ_２ＣＯ_３）などになってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。

光活性層は、電子供与体および／または電子受容体のような光活性物質を有機溶媒に溶解させた後、溶液をスピンコーティング、ディップコーティング、スクリーンプリンティング、スプレーコーティング、ドクターブレード、ブラシペインティングなどの方法で形成することができるが、これらの方法にのみ限定されるものではない。

製造例１．化合物１−ｇの製造

（１）化合物１−ｂの製造

１５０ｍＬトルエン（ｔｏｌｕｅｎｅｎ）に、化合物１−ａ（１０ｇ、３２．１ｍｍｏｌ）と２−（トリメチルスタンニル）チオフェン（２−（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｔａｎｎｙｌ）ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）（８．１５ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）触媒（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（０．７４ｇ、０．６４ｍｍｏｌ）を入れて、１１０℃で２４時間反応した。反応後、ジクロロメタンで抽出し、マグネシウムスルフェート（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ、ＭｇＳＯ_４）で残留物を除去した後、減圧下で溶媒を除去した。残留生成物をシリカカラム（ｓｉｌｉｃａ ｃｏｌｕｍｎ、溶離液：ヘキサン）を通して化合物１−ｂを９．５１ｇ得た。（収率：９４％）

（２）化合物１−ｄの製造

１２０ｍＬトルエン（ｔｏｌｕｅｎｅｎ）に、化合物１−ｂ（９ｇ、２８．５６ｍｍｏｌ）と２−トリメチルスタンニル−５−トリメチルシラン−チオフェン（２−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｔａｎｎｙｌ−５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ−ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）（９．４１ｇ、２９．５ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）触媒（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（０．６５ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を入れて、１１０℃で２４時間反応した。反応後、ジクロロメタンで抽出し、マグネシウムスルフェート（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ、ＭｇＳＯ_４）で残留物を除去した後、減圧下で溶媒を除去した。残留生成物をシリカカラム（ｓｉｌｉｃａ ｃｏｌｕｍｎ、溶離液：ヘキサン）を通して化合物１−ｃを１０．０ｇ得た。（収率：９０％）

２００ｍＬテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に、化合物１−ｃ（９．７６ｇ、２５．００ｍｍｏｌ）を溶かした後、−７８℃で２Ｍリチウムジイソプロピルアミド（ｌｉｔｈｉｕｍ ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｄｅ、ＬＤＡ）（１５．０ｍＬ、３０．００ｍｍｏｌ）を徐々に注入した後、２時間撹拌した。同一温度でトリメチルチンクロライド（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｔｉｎｃｈｌｏｒｉｄｅ、Ｍｅ_３ＳｎＣｌ）（３３ｍＬ、３３ｍｍｏｌ）を入れて、常温に徐々に上げた後、常温で３時間反応した。反応後、ジクロロメタンで抽出し、マグネシウムスルフェート（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ、ＭｇＳＯ_４）で残留物を除去した後、減圧下で溶媒を除去し、ジクロロメタンとメタノールを用いて再結晶して化合物１−ｄを１２．２ｇ得た。（収率８８％）

図２は、化合物１−ｄのＮＭＲスペクトルを示す図である。

図３は、化合物１−ｄのＭＳスペクトルを示す図である。

（３）化合物１−ｅの製造

７５ｍＬトルエン（ｔｏｌｕｅｎｅｎ）と２５ｍＬジメチルホルムアミド（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ、ＤＭＦ）に、化合物Ａ（２．７５ｇ、４．５ｍｍｏｌ）と化合物１−ｄ（５．５３ｇ、１０ｍｍｏｌ）を溶かし、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）触媒（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（０．２４２７ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を入れて、漸進的に加熱して、９０℃、１００℃、１１０℃でそれぞれ４８時間反応した。冷却時に生成された残留物をメタノールで沈澱させ、濾過した後、水で洗浄した。その後、乾燥過程により溶媒を蒸発させ、残留生成物はメチレンクロライド（ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）とクロロホルム（ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）を用いるフラッシュクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した後、メチレンクロライドとメタノールを用いて再結晶化して青色固体を得た。その後、前記固体をメタノールで洗浄し、真空条件で２４時間乾燥して化合物１−ｅを４．７１ｇ得た。（収率：８５％）

図４は、化合物１−ｅのＭＳスペクトルを示す図である。

（４）化合物１−ｆの製造

常温で、窒素雰囲気下のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３００ｍＬに、化合物１−ｅ（４．５ｇ、３．６６ｍｍｏｌ）を溶かし、テトラブチルアンモニウムフルオライド（ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＴＢＡＦ）の溶けているテトラヒドロフラン溶液（１．０Ｍ、１０ｍＬ、１０ｍｍｏｌ、５％Ｈ_２Ｏを含む）を滴下して、生成された生成物を２時間リフラックス（ｒｅｆｌｕｘ）した。その後、５０ｍＬのエーテル（ｅｔｈｅｒ）と炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ_３）水溶液を添加し、１０分間撹拌した。その後、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液を用いて洗浄し、真空条件下で溶媒を蒸発させた。残留生成物はクロロホルムを用いるフラッシュクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により精製した後、クロロホルムを用いて再結晶化して暗紫色固体を得た。その後、前記固体を水、メタノール、ヘキサン（ｈｅｘａｎｅ）、酢酸エチル（ｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ）、アセトン（ａｃｅｔｏｎｅ）により洗浄した後、真空条件で２４時間乾燥して化合物１−ｆを３．１５ｇ得た。（収率：７９％）

図５は、化合物１−ｆのＭＳスペクトルを示す図である。

図６は、化合物１−ｆのＮＭＲスペクトルを示す図である。

（５）化合物１−ｇの製造

０℃のクロロホルム（ＣＨＣｌ_３）３００ｍＬに、化合物１−ｆ（２．９５ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）とＮ−ブロモスクシンイミド（Ｎ−ｂｒｏｍｏｓｕｃｃｉｎｉｍｉｄｅ、ＮＢＳ）（０．９９ｇ、５．５８ｍｍｏｌ）を入れて、常温で２４時間撹拌した。その後、溶媒を蒸発させ、残留物を用いるフラッシュクロマトグラフィー（ｆｌａｓｈ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ｅｌｕｅｎｔ（ヘキサンｔｏヘキサン：メチレンクロライド））により精製して２．１ｇの化合物１−ｇを得た。（収率：６２％）

図７は、化合物１−ｇのＭＳスペクトルを示す図である。

製造例２−１．共重合体１の製造

窒素（Ｎ_２）雰囲気下、１００ｍＬのフラスコに、１０ｍＬのクロロベンゼン（ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、ＣＢ）、化合物１−ｇ（０．６２１７ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、化合物Ａ（０．２７２４ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、および化合物Ｂ（０．０６１ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を入れて、３０分間窒素バブリングした。その後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）触媒（Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４）（０．１１、０．０１ｍｍｏｌ）を入れて、１１０℃で７２時間撹拌した。０．５ｍＬのＢｒ−ベンゾトリフルオライド（Ｂｒ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ）を添加した後、２４時間撹拌し、常温に冷却させた。その後、生成物をクロロホルムに注いで、短いシリカカラム（ｓｈｏｒｔ ｃｏｌｕｍｎ ｗｉｔｈ ｓｉｌｉｃａ）を通過させ、混合溶液（１８０ｍＬメタノール＋２０ｍＬ ＨＣｌ（２Ｍ濃度））に注いで沈殿物を濾過させた。その後、生成物をメタノール、アセトン、ヘキサン、メチレンクロライド、およびクロロホルムの順にソックスレー抽出（ｓｏｘｈｌｅｔ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）をした。クロロホルムで抽出された抽出物をメタノールに入れて沈殿物を形成した。生成された沈殿物を集めて精製し、真空条件下で乾燥して共重合体１を０．５２ｇ得た。この時、数平均分子量を測定して、共重合体１が製造されたことを確認した。（数平均分子量：２９，０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ：１．３４、収率：７３％）

製造例２−２〜２−３６
前記製造例２−１における化合物Ａおよび化合物Ｂを下記表のように変更したことを除けば、製造例２−１と同様の方法で製造した。

前記表１において、Ａ〜Ｉは、それぞれ下記の化合物である。

実施例１．
前記製造例１で製造した共重合体１をドナーとして用い、ＰＣＢＭをアクセプタとして用いて、１：２の比率でクロロベンゼン（Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ、ＣＢ）に溶かして複合溶液（ｃｏｍｐｏｓｉｔ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を製造した。この時、濃度は２．０ｗｔ％に調節し、有機太陽電池はＩＴＯ／ＺｎＯ／光活性層／ＭｏＯ_３／Ａｇの構造とした。ＩＴＯがコーティングされたガラス基板は、蒸留水、アセトン、２−プロパノールを用いて超音波洗浄し、ＩＴＯ表面を１０分間オゾン処理した後、ＺｎＯ前駆体溶液をスピンコーティングして、１２０℃で１０分間熱処理した。その後、複合溶液を０．４５μｍのＰＰシリンジフィルタ（ｓｙｒｉｎｇｅ ｆｉｌｔｅｒ）で濾過した後、スピンコーティングして光活性層を形成した。その後、熱蒸着器でＭｏＯ_３を０．４Å／ｓの速度で５ｎｍ〜２０ｎｍの厚さに前記光活性層上に蒸着して正孔輸送層を製造した。その後、熱蒸着器の内部でＡｇを１Å／ｓの速度で前記正孔輸送層上に１０ｎｍに蒸着して有機太陽電池を製造した。

実施例２．
前記実施例１における共重合体１の代わりに、製造例２−３で製造された共重合体を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。

実施例３．
前記実施例１における共重合体１の代わりに、製造例２−４で製造された共重合体を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。

実施例４．
前記実施例１における共重合体１の代わりに、製造例２−５で製造された共重合体を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。

実施例５．
前記実施例１における共重合体１の代わりに、製造例２−６で製造された共重合体を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。

実施例６．
前記実施例１における共重合体１の代わりに、製造例２−９で製造された共重合体を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。

実施例７．
前記実施例１における共重合体１の代わりに、製造例２−１０で製造された共重合体を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。

実施例８．
前記実施例１における共重合体１の代わりに、製造例２−１４で製造された共重合体を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。

実施例９．
前記実施例１における共重合体１の代わりに、製造例２−１９で製造された共重合体を用いたことを除けば、実施例１と同様の方法で有機太陽電池を製造した。

前記実施例１〜９で製造された有機太陽電池の光電変換特性を１００ｍＷ／ｃｍ^２（ＡＭ１．５）の条件で測定し、下記表２にその結果を示した。

表２中、Ｖ_ｏｃは開放電圧を、Ｊ_ｓｃは短絡電流を、ＦＦは充填率（Ｆｉｌｌ ｆａｃｔｏｒ）を、ηはエネルギー変換効率を意味する。開放電圧と短絡電流は、それぞれ電圧−電流密度曲線の４つの象限におけるＸ軸およびＹ軸切片であり、これら２つの値が高いほど、太陽電池の効率は好ましく高まる。また、充填率（Ｆｉｌｌ ｆａｃｔｏｒ）は曲線内部に描ける長方形の広さを短絡電流と開放電圧との積で割った値である。これら３つの値を照射された光の強度で割るとエネルギー変換効率が求められ、高い値であるほど好ましい。

１０１ 基板
１０２ 第１電極
１０３ 正孔輸送層
１０４ 光活性層
１０５ 第２電極

Claims (11)

1. 下記化学式１−１で表される単位を含む共重合体：
   

   

   前記化学式１−１において、
   ｍ１、ｍ２、ｍ１’およびｍ２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
   ｍ１、ｍ２、ｍ１’およびｍ２’がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
   ｑ１、ｑ２、ｑ１’およびｑ２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、
   ｑ１、ｑ２、ｑ１’およびｑ２’がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
   Ｘ１、Ｘ２、Ｘ１’、Ｘ２’、Ｚ１〜Ｚ５およびＺ１’〜Ｚ５’は、Ｓであり、
   Ｅ１は、第１共役単量体であり、
   Ｅ２は、第２共役単量体であり、
   Ｒ１、Ｒ４、Ｒ１’、およびＲ４’はハロゲン基であり、
   Ｒ、Ｒ’、Ｒ１１〜Ｒ１８およびＲ１１’〜Ｒ１８’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
   Ｒ２、Ｒ３、Ｒ２’、およびＲ３’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロ環基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；または置換もしくは非置換のアリールオキシ基であり、
   ｆは、モル分率であって、０＜ ｆ ＜１の実数であり、
   ｇは、モル分率であって、０＜ ｇ ＜１の実数であり、
   ｆ＋ｇ＝１であり、
   ｎは、単位の繰り返し単位数であって、１〜１０，０００の整数である。
2. 前記第１共役単量体および第２共役単量体は、それぞれ独立に、下記構造のうちのいずれか１つまたは２つ以上の組み合わせを含むものである、請求項１または２に記載の共重合体：
   

   

   前記構造において、
   ａ、ａ’、ｂおよびｂ’は、それぞれ１〜５の整数であり、
   ａ、ａ’、ｂおよびｂ’がそれぞれ２以上の場合、括弧内の置換基は、互いに同一または異なり、
   Ｘ１１〜Ｘ３０およびＸ３３〜Ｘ４０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＮＲ_ｄ、ＣＲ_ｄＲ_ｅ、ＳｉＲ_ｄＲ_ｅ、ＰＲ_ｄ、またはＧｅＲ_ｄＲ_ｅであり、
   Ｘ３１およびＸ３２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、Ｃ、Ｓｉ、またはＧｅであり、
   Ｒ１０１〜Ｒ１２４、Ｒ_ｄおよびＲ_ｅは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
3. 前記共重合体は、下記化学式１−２で表される単位を含むものである、請求項１に記載の共重合体：
   

   

   前記化学式１−２において、
   ｆ、ｇ、ｎ、ｍ１、ｍ２、ｍ１’、ｍ２’、ｑ１、ｑ２、ｑ１’、ｑ２’、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ１’、Ｘ２’、Ｚ１〜Ｚ５、Ｚ１’〜Ｚ５’、Ｅ１、Ｅ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ１’、Ｒ４’、Ｒ１１〜Ｒ１８およびＲ１１’〜Ｒ１８’は、化学式１−１で定義したものと同じであり、
   Ｒ５１、Ｒ５１’、Ｒ５２およびＲ５２’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、 置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基。
4. 前記共重合体は、下記構造のうちのいずれか１つを含むものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の共重合体：
   

   

   

   

   

   

   

   

   前記構造において、
   ｆは、モル分率であって、０＜ ｆ ＜１の実数であり、
   ｇは、モル分率であって、０＜ ｇ ＜１の実数であり、
   ｆ＋ｇ＝１であり、
   ｎは、単位の繰り返し単位数であって、１〜１０，０００の整数である。
5. 下記化学式１で表される第１化合物；
   下記化学式２で表される第２化合物；および
   下記化学式３で表される第３化合物を反応させるステップを含む共重合体の製造方法：
   

   

   前記化学式１〜３において、
   ｍ１およびｍ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜５の整数であり、
   ｍ１およびｍ２がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
   ｑ１およびｑ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、
   ｑ１およびｑ２がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
   Ａ１、Ａ１’、Ａ２、Ａ２’、Ａ３およびＡ３’は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ハロゲン基；置換もしくは非置換のホウ素基；または−ＳｎＲ_ａＲ_ｂＲ_ｃであり、
   Ｅ１は、第１共役単量体であり、
   Ｅ２は、前記第１共役単量体とは異なる第２共役単量体であり、
   Ｘ１、Ｘ２およびＺ１〜Ｚ５は、Ｓであり、
   Ｒ１およびＲ４はハロゲン基であり、
   Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、Ｒ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１１〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミド基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリールホスフィン基；置換もしくは非置換のホスフィンオキシド基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基である。
6. 前記共重合体の製造方法は、溶媒に第１化合物；第２化合物；および第３化合物を溶解させるステップを含むものである、請求項５に記載の共重合体の製造方法。
7. 第１電極と、
   前記第１電極に対向して備えられる第２電極と、
   前記第１電極と前記第２電極との間に備えられ、光活性層を含む１層以上の有機物層とを含み、
   前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の共重合体を含むものである有機太陽電池。
8. 前記有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層を含み、
   前記正孔輸送層、正孔注入層、または正孔輸送および正孔注入を同時に行う層は、前記共重合体を含む、請求項７に記載の有機太陽電池。
9. 前記有機物層は、電子注入層、電子輸送層、または電子注入および電子輸送を同時に行う層を含み、
   前記電子注入層、電子輸送層、または電子注入および電子輸送を同時に行う層は、前記共重合体を含む、請求項７に記載の有機太陽電池。
10. 前記光活性層は、電子供与体および電子受容体を含み、
    前記電子供与体は、前記共重合体を含むものである、請求項７〜９のいずれか一項に記載の有機太陽電池。
11. 前記有機太陽電池は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電荷発生層、電子阻止層、電子注入層、および電子輸送層からなる群より選択される１または２以上の有機物層をさらに含むものである、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の有機太陽電池。

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