JP6981421B2 - アルカリ水電解用隔膜およびアルカリ水電解装置 - Google Patents

Description

本発明は、アルカリ水電解用隔膜およびアルカリ水電解装置に関する。

太陽光発電、風力発電等の再生可能エネルギを利用した発電においては、発電量が時間帯や自然条件によって変化する。そのため、余剰電力を水素に変換することが提案されている。変換された水素は、貯蔵、輸送することが可能であり、メタン、メタノール等の化学原料として用いてもよいし、直接燃焼することで熱源として用いてもよいし、燃料電池に供給して再度電力へ変換してもよい。余剰電力を水素に変換する方法としては、水の電気分解が最も一般的で注目されている方法である。電気分解に用いる液としては、純水の他にアルカリ水溶液（水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液等）が一般的であり、装置の大型化が容易である点や、設備の初期投資コストが安いという点において、アルカリ水溶液が有利とされている。

アルカリ水電解には、陰極および陽極を備えた電解槽と、電解槽内を陰極側の陰極室と陽極側の陽極室とに区切るように電解槽内に装着された隔膜とを備えたアルカリ水電解装置が用いられる。
アルカリ水電解用隔膜には、下記の性能が要求される。
・電力を節約して効率よくアルカリ水電解を行うためには、電解電圧を低く抑える必要がある。
・陰極で発生する水素と陽極で発生する酸素とが互いに混ざらないように、隔膜のガス透過性を低くする必要がある。

アルカリ水電解用隔膜としては、たとえば、下記のものが知られている。
（１）当量重量９５０ｇ／当量（イオン交換容量に換算すると１．０５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂）のスルホン酸型官能基を有する含フッ素イオン交換膜と、ポリテトラフルオロエチレンの芯材とを有するイオン透過性隔膜（特許文献１）。
（２）スルホン酸型官能基を有するポリマーを含む層と、カルボン酸型官能基を有するポリマーを含む層との積層体からなるアルカリ水電解用隔膜（特許文献２）。

国際公開第２０１３／１９１１４０号 特開２０１５−１１７４０７号公報

しかし、（１）、（２）のアルカリ水電解用隔膜を用いた場合、電解設備当たりの水素発生量を多くするために、アルカリ水電解における電流密度を高くした場合に、電解電圧が高くなるという問題がある。
また、（２）のアルカリ水電解用隔膜を用いた場合、スルホン酸型官能基を有するポリマーを含む層と、カルボン酸型官能基を有するポリマーを含む層との間で剥離が起きやすい。

また、電力原単位の向上のために、陽極と陰極とで隔膜を直接挟んだゼロギャップ電解槽の導入が進められている。しかし、ゼロギャップ電解槽においては、隔膜の表面へのガスの付着による電解電圧の上昇がさらに発生しやすくなるという問題がある。

本発明は、アルカリ水電解する際に、高電流密度においても電解電圧を低く抑えることができ、層間剥離が起きにくいアルカリ水電解用隔膜およびアルカリ水電解装置の提供を目的とする。

本発明は、以下の態様を有する。
＜１＞スルホン酸型官能基を有するポリマーを含み、カルボン酸型官能基を有するポリマーを含まないイオン交換膜と、隔膜の少なくとも一方の最表層として設けられている親水性層とを有し、前記イオン交換膜の厚さが、２５〜２５０μｍである、アルカリ水電解用隔膜。
＜２＞前記イオン交換膜に埋め込まれた織布からなる補強材をさらに有する、＜１＞のアルカリ水電解用隔膜。
＜３＞スルホン酸型官能基を有するポリマーを含み、カルボン酸型官能基を有するポリマーを含まないイオン交換膜と、前記イオン交換膜に埋め込まれた織布からなる補強材と、隔膜の少なくとも一方の最表層として設けられている親水性層とを有する、アルカリ水電解用隔膜。

＜４＞前記スルホン酸型官能基を有するポリマーのイオン交換容量が、０．９〜２．５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂である、＜１＞〜＜３＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜。
＜５＞前記補強材が、ポリテトラフルオロエチレンからなる補強糸、ポリフェニレンサルファイドからなる補強糸、ナイロンからなる補強糸およびポリプロピレンからなる補強糸からなる群から選ばれる少なくとも１種の補強糸を含む織布からなる、＜２＞〜＜４＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜。
＜６＞前記隔膜が、その両面の最表層として親水性層を有する、＜１＞〜＜５＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜。
＜７＞前記親水性層が、無機物粒子を含む無機物粒子層である、＜１＞〜＜６＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜。
＜８＞前記無機物粒子が、第４族元素または第１４族元素の酸化物、窒化物および炭化物からなる群から選ばれる少なくとも１種からなる無機物粒子である、＜７＞のアルカリ水電解用隔膜。
＜９＞前記無機物粒子が、ＳｉＯ_２、ＳｉＣ、ＺｒＯ_２またはＺｒＣからなる無機物粒子である、＜７＞または＜８＞のアルカリ水電解用隔膜。

＜１０＞前記スルホン酸型官能基を有するポリマーが、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーである、＜１＞〜＜９＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜。
＜１１＞前記イオン交換膜が、前記スルホン酸型官能基を有するポリマーとして、下式（ｕ１）で表される単位を有するポリマーを含む、＜１＞〜＜１０＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜。
−［ＣＦ_２−ＣＦ（−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｍ−ＳＯ_３Ｍ）］− ・・・（ｕ１）
ただし、ｍは、１〜６の整数であり、Ｍは、アルカリ金属である。
＜１２＞前記イオン交換膜が、前記スルホン酸型官能基を有するポリマーとして、下式（ｕ２）で表される単位を有するポリマーを含む、＜１＞〜＜１０＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜。
−［ＣＦ_２−ＣＦ（−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｍ−ＳＯ_３Ｍ）］− ・・・（ｕ２）
ただし、ｍは、１〜６の整数であり、Ｍは、アルカリ金属である。

＜１３＞前記イオン交換膜が、前記スルホン酸型官能基を有するポリマーとして、下式（ｕ３）で表される単位を有するポリマーを含む、＜１＞〜＜１０＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜。

ただし、Ｑ^１は、エーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基であり、Ｑ^２は、単結合、またはエーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ^ｆ３は、エーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキル基であり、Ｘ^１は、酸素原子、窒素原子、または炭素原子であり、Ｘ^１が酸素原子の場合、ａは０であり、Ｘ^１が窒素原子の場合、ａは１であり、Ｘ^１が炭素原子の場合、ａは２であり、Ｙは、フッ素原子、または１価のペルフルオロ有機基であり、ｒは、０または１であり、Ｍは、アルカリ金属である。
＜１４＞前記式（ｕ３）で表される単位が、下式（ｕ３１）で表される単位である、＜１３＞のアルカリ水電解用隔膜。

ただし、Ｒ^Ｆ１１は、単結合、またはエーテル性の酸素原子を有していてもよい炭素数１〜６の直鎖状のペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ^Ｆ１２は、炭素数１〜６の直鎖状のペルフルオロアルキレン基であり、ｒは、０または１であり、Ｍは、アルカリ金属である。
＜１５＞陰極および陽極を備えた電解槽と、前記電解槽内を前記陰極側の陰極室と前記陽極側の陽極室とに区切るように前記電解槽内に装着された＜１＞〜＜１４＞のいずれかのアルカリ水電解用隔膜とを備えた、アルカリ水電解装置。

本発明のアルカリ水電解用隔膜およびアルカリ水電解装置によれば、アルカリ水電解する際に、高電流密度においても電解電圧を低く抑えることができ、層間剥離が起きにくい。

本発明のアルカリ水電解用隔膜の一例を示す断面図である。 本発明のアルカリ水電解装置の一例を示す模式図である。

本明細書においては、式（１）で表されるモノマーをモノマー（１）と記す。他の式で表されるモノマーも同様に記す。
本明細書における下記の用語の意味は以下の通りである。
「スルホン酸型官能基」とは、スルホン酸基（−ＳＯ_３Ｈ）、スルホン酸塩（−ＳＯ_３Ｍ^１。ただし、Ｍ^１はアルカリ金属または第４級アンモニウムである。）を意味する。
「カルボン酸型官能基」とは、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸塩（−ＣＯＯＭ^２。ただし、Ｍ^２はアルカリ金属または第４級アンモニウムである。）を意味する。
「スルホン酸型官能基に変換できる基」とは、加水分解処理、酸型化処理等の公知の処理によってスルホン酸型官能基に変換できる基を意味する。
ポリマーにおける「単位」は、モノマーが重合することによって形成された、該モノマー１分子に由来する原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された原子団であってもよく、重合反応によって得られたポリマーを処理することによって該原子団の一部が別の構造に変換された原子団であってもよい。
「一次粒子」とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察される最小の粒子を意味する。また、「二次粒子」とは、一次粒子が凝集している粒子意味する。
「補強材」とは、隔膜の強度の向上させるために用いられる構造体を意味する。
「補強布」とは、補強材の原料として用いられる補強糸と犠牲糸とからなる布、または補強材そのものとして用いられる補強糸からなる布を意味する。
「補強糸」は、補強布を構成する糸であり、補強布をアルカリ水溶液に接触させても溶出することのない材料からなる糸である。補強糸は、補強布を含む膜をアルカリ水溶液に接触させて、補強布から犠牲糸の少なくとも一部が溶出した後も溶解せずに残存し、隔膜の機械的強度や寸法安定性の維持に寄与する。
「犠牲糸」は、補強布を構成する糸であり、補強布をアルカリ水溶液に接触させたときに、アルカリ水溶液にその少なくとも一部が溶出する材料からなる糸である。

＜アルカリ水電解用隔膜＞
本発明の第１の態様のアルカリ水電解用隔膜（以下、単に「隔膜」とも記す。）は、スルホン酸型官能基を有するポリマー（以下、単に「ポリマー（Ｓ）」とも記す。）を含み、カルボン酸型官能基を有するポリマー（以下、単に「ポリマー（Ｃ）」とも記す。）を含まないイオン交換膜と、隔膜の少なくとも一方の最表層として設けられている親水性層とを有する。
第１の態様の隔膜は、イオン交換膜に埋め込まれた織布からなる補強材をさらに有していてもよい。

本発明の第２の態様の隔膜は、ポリマー（Ｓ）を含み、ポリマー（Ｃ）を含まないイオン交換膜と、イオン交換膜に埋め込まれた織布からなる補強材と、隔膜の少なくとも一方の最表層として設けられている親水性層とを有する。
第２の態様の隔膜は、織布からなる補強材を有するため、イオン交換膜を薄くしても機械的強度を保つことができる、すなわち隔膜を充分に薄くできる。

第１の態様のイオン交換膜の厚さは、２５〜２５０μｍである。第１の態様のイオン交換膜の厚さは、１８０μｍ以下が好ましく、１１０μｍ以下がより好ましく、７０μｍ以下がさらに好ましい。
第２の態様のイオン交換膜の厚さは、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、２５μｍ以上がさらに好ましい。第２の態様のイオン交換膜の厚さは、２５０μｍ以下が好ましく、１８０μｍ以下がより好ましく、１１０μｍ以下がさらに好ましく、７０μｍ以下が特に好ましい。
イオン交換膜の厚さが５μｍ以上であれば、隔膜におけるガス透過が発生しにくい。イオン交換膜の厚さが５μｍ以上２５μｍ未満であっても、補強材があれば、隔膜の機械的強度が高くなり、長期間の電解に耐えることができる。また、イオン交換膜の厚さが２５μｍ以上であれば、補強材がなくても隔膜の機械的強度が高くなり、長期間の電解に耐えることができる。イオン交換膜の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、膜抵抗が低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧が低く抑えられる。なお、イオン交換膜の厚さは、補強材の厚さおよび親水性層の厚さを含まない。
隔膜の形状および大きさは、隔膜を装着する電解槽のサイズや電極のタイプに応じて適宜決定すればよい。

図１は、本発明の隔膜の一例を示す断面図である。
隔膜１は、ポリマー（Ｓ）を含み、ポリマー（Ｃ）を含まないイオン交換膜１０と、イオン交換膜１０の第１の面に接する第１の親水性層１２と、イオン交換膜１０の第２の面に接する第２の親水性層１４と、イオン交換膜１０に埋め込まれた補強材１６とを有する。
イオン交換膜１０は、第１の層１０ａと、第２の層１０ｂとを有する。
補強材１６は、第１の層１０ａと第２の層１０ｂの間に埋め込まれる。

（イオン交換膜）
イオン交換膜は、ポリマー（Ｓ）を含み、ポリマー（Ｃ）を含まない。ポリマー（Ｃ）を含まないため、電解時の電圧上昇を抑えることができる。また、イオン交換膜がポリマー（Ｃ）を含まないということは、イオン交換膜がポリマー（Ｓ）を含む層とポリマー（Ｃ）を含む層とを有しないことである。イオン交換膜がポリマー（Ｓ）を含む層とポリマー（Ｃ）を含む層とを有するイオン交換膜においては、層間剥離が起きやすい。
また、ポリマー（Ｓ）を含む層は、高いガスバリア性を発現するために該ポリマーのみで構成された緻密層で構成されていることが好ましい。

イオン交換膜は、単層であってもよく、多層であってもよい。イオン交換膜を多層とする場合、各層を形成するポリマー（Ｓ）は、同じであってもよく、異なっていてもよい。異なるポリマー（Ｓ）としては、ポリマー（Ｓ）を構成する単位の種類を異ならせたもの、ポリマー（Ｓ）におけるスルホン酸型官能基を有する単位の割合を異ならせたもの等が挙げられる。イオン交換膜が多層である場合には、ポリマー（Ｓ）で構成された緻密層を少なくとも１層有することが好ましい。
イオン交換膜に補強材を埋め込む際に、イオン交換膜を多層とし、製造時にそのいずれかの層間に補強材を挿入することによって、補強材が埋め込まれるようにすることが好ましい。

イオン交換膜を２層とする場合、イオン交換膜における第２の層の厚さは、２．５〜１２５μｍが好ましく、５〜９０μｍがより好ましく、１２．５〜９０μｍがさらに好ましく、１２．５〜５５μｍが特に好ましく、１２．５〜３５μｍが最も好ましい。第２の層の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、補強材をイオン交換膜に埋め込みやすく、また、層間剥離が抑えられる。第２の層の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、膜抵抗がさらに低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧がさらに低く抑えられる。
イオン交換膜を２層とする場合、イオン交換膜における第１の層の厚さは、２．５〜１２５μｍが好ましく、５〜９０μｍがより好ましく、１２．５〜９０μｍがさらに好ましく、１２．５〜５５μｍが特に好ましく、１２．５〜３５μｍが最も好ましい。第１の層の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、補強材をイオン交換膜に埋め込みやすく、また、層間剥離が抑えられる。第１の層の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、膜抵抗がさらに低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧がさらに低く抑えられる。

本発明においては、ポリマー（Ｓ）のイオン交換容量が特定の範囲内にあることが好ましい。本発明においては、ポリマー（Ｓ）のイオン交換容量およびポリマー（Ｓ）の含水率の両方が特定の範囲内にあることがより好ましい。

ポリマー（Ｓ）のイオン交換容量は、０．９〜２．５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂が好ましく、１．１〜２．５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂がより好ましく、１．２〜１．８ミリ当量／ｇ乾燥樹脂がさらに好ましい。ポリマー（Ｓ）のイオン交換容量が前記範囲の下限値以上であれば、膜抵抗が低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧が低く抑えられる。ポリマー（Ｓ）のイオン交換容量が前記範囲の上限値以下であれば、隔膜の機械的強度が高くなり、長期間の電解使用に耐えることができる。
ポリマー（Ｓ）のイオン交換容量は、ポリマー（Ｓ）中のスルホン酸型官能基を有する単位の割合によって調整できる。

ポリマー（Ｓ）の含水率は、１０〜１５０質量％が好ましく、２０〜１５０質量％がより好ましい。ポリマー（Ｓ）の含水率が前記範囲の下限値以上であれば、膜抵抗がさらに低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧がさらに低く抑えられる。ポリマー（Ｓ）の含水率が前記範囲の上限値以下であれば、隔膜の機械的強度が高くなり、長期間の電解使用に耐えることができる。
ポリマー（Ｓ）の含水率は、ポリマー（Ｓ）中のスルホン酸型官能基を有する単位の割合、およびポリマー（Ｓ）の前駆体である、スルホン酸型官能基に変換できる基を有するポリマー（以下、単に「ポリマー（Ｓ’）」とも記す。）の加水分解処理の条件によって調整できる。
なお、上記ポリマー（Ｓ）の含水率は、後述実施例に記載した測定法で測定した含水率である。

ポリマー（Ｓ）のＴＱ値は、イオン交換膜としての機械的強度および製膜性の点から、１５０℃以上が好ましく、１７０〜３４０℃がより好ましく、１７０〜３００℃がさらに好ましい。
ＴＱ値は、ポリマーの分子量に関係する値であって、容量流速：１００ｍｍ^３／秒を示す温度で示したものである。ＴＱ値が高いほど、高分子量であることを示す。
なお、上記ＴＱ値は、後述実施例に記載した測定法で測定したＴＱ値である。

ポリマー（Ｓ）としては、スルホン酸型官能基を有する公知のイオン交換樹脂が挙げられる。
ポリマー（Ｓ）としては、隔膜の化学的耐久性の点から、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマー（以下、単に「含フッ素ポリマー（ＦＳ）」とも記す。）が好ましい。

含フッ素ポリマー（ＦＳ）としては、たとえば、スルホン酸型官能基に変換できる基を有する含フッ素ポリマー（以下、単に「含フッ素ポリマー（ＦＳ’）」とも記す。）のスルホン酸型官能基に変換できる基を加水分解処理してスルホン酸型官能基に変換することによって得られたものが挙げられる。

含フッ素ポリマー（ＦＳ）としては、モノマー（１）に基づく単位と、モノマー（２）に基づく単位およびモノマー（３）に基づく単位の少なくとも一方とを有する含フッ素ポリマー（以下、単に「含フッ素ポリマー（ＦＳ’１）」とも記す。）を加水分解処理して、Ｚを−ＳＯ_３Ｍ（ただし、Ｍはアルカリ金属である。）に変換した含フッ素ポリマー（以下、単に「含フッ素ポリマー（ＦＳ１）」とも記す。）が好ましく、モノマー（１）に基づく単位とモノマー（２）に基づく単位とを有する含フッ素ポリマー（ＦＳ’１）を加水分解処理して、Ｚを−ＳＯ_３Ｍに変換した含フッ素ポリマー（ＦＳ１）がより好ましい。
ＣＦ_２＝ＣＸ^１Ｘ^２ ・・・（１）
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒ^ｆ１−Ｚ ・・・（２）
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｒ^ｆ２−Ｚ ・・・（３）

Ｘ^１およびＸ^２は、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、またはトリフルオロメチル基である。Ｘ^１およびＸ^２としては、隔膜の化学的耐久性の点から、フッ素原子が好ましい。
Ｒ^ｆ１およびＲ^ｆ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のペルフルオロアルキレン基、または炭素原子間にエーテル性酸素原子を１つ以上有する、炭素数２〜２０のペルフルオロアルキレン基である。ペルフルオロアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。
Ｚは、スルホン酸型官能基に変換できる基である。Ｚとしては、−ＳＯ_２Ｆ、−ＳＯ_２Ｃｌ、−ＳＯ_２Ｂｒ等が挙げられる。

モノマー（１）としては、ＣＦ_２＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_３等が挙げられ、隔膜の化学的耐久性の点から、ＣＦ_２＝ＣＦ_２が好ましい。

モノマー（２）またはモノマー（３）としては、工業的な合成が容易である点から、下記の化合物が好ましい。
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ、
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ、
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ、
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ、
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ、
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−ＳＯ_２Ｆ、
ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ、
ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ、
ＣＦ_２＝ＣＦ−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ。
モノマー（２）およびモノマー（３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

含フッ素ポリマー（ＦＳ１）は、他のモノマーに基づく単位をさらに有していてもよい。他のモノマーとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＲ^ｆ４（Ｒ^ｆ４は炭素数２〜１０のペルフルオロアルキル基である。）、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＲ^ｆ５（Ｒ^ｆ５は炭素数１〜１０のペルフルオロアルキル基である。）、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｖＣＦ＝ＣＦ_２（ｖは１〜３の整数である。）等が挙げられる。
含フッ素ポリマー（ＦＳ１）が他のモノマーに基づく単位をさらに有することによって、隔膜の可撓性や機械的強度を上げることができる。

モノマー（１）に基づく単位の割合、ならびにモノマー（２）に基づく単位およびモノマー（３）に基づく単位の合計の割合は、含フッ素ポリマー（ＦＳ１）のイオン交換容量が上述した範囲となるように適宜設定すればよい。

隔膜の膜抵抗がさらに低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧がさらに低く抑えられる点から、イオン交換膜は、ポリマー（Ｓ）として、下式（ｕ１）で表される単位を有するポリマーを含むことが好ましい。
−［ＣＦ_２−ＣＦ（−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｍ−ＳＯ_３Ｍ）］− ・・・（ｕ１）
ただし、ｍは、１〜６の整数であり、Ｍは、アルカリ金属である。

単位質量当たりのイオン交換容量を上げやすく、隔膜の膜抵抗がさらに低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧がさらに低く抑えられる点から、イオン交換膜は、ポリマー（Ｓ）として、下式（ｕ２）で表される単位を有するポリマーを含むことが好ましい。
−［ＣＦ_２−ＣＦ（−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｍ−ＳＯ_３Ｍ）］− ・・・（ｕ２）
ただし、ｍは、１〜６の整数であり、Ｍは、アルカリ金属である。

イオン交換膜は、ポリマー（Ｓ）として、スルホン酸型官能基を２個以上、好ましくは２個有する単位を有するポリマーを含むことが好ましい。スルホン酸型官能基を２個以上有する単位を有するポリマーを含むことにより、同じモノマー濃度において単位質量当たりのイオン交換基濃度を高めることが可能となるため、スルホン型官能基を１個のみ有する単位を有するポリマーに比べて、少ないモノマー量でもより高いイオン交換能力を有することができる。

スルホン酸型官能基を２個以上有する単位としては、下式（ｕ３）で表される単位が好ましい。

ただし、Ｑ^１は、エーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基であり、Ｑ^２は、単結合、またはエーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ^ｆ３は、エーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキル基であり、Ｘ^１は、酸素原子、窒素原子、または炭素原子であり、Ｘ^１が酸素原子の場合、ａは０であり、Ｘ^１が窒素原子の場合、ａは１であり、Ｘ^１が炭素原子の場合、ａは２であり、Ｙは、フッ素原子、または１価のペルフルオロ有機基であり、ｒは、０または１であり、Ｍは、アルカリ金属である。

式（ｕ３）で表される単位としては、下式（ｕ３１）で表される単位が好ましい。

ただし、Ｒ^Ｆ１１は、単結合、またはエーテル性の酸素原子を有していてもよい炭素数１〜６の直鎖状のペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ^Ｆ１２は、炭素数１〜６の直鎖状のペルフルオロアルキレン基であり、ｒは、０または１であり、Ｍは、アルカリ金属である。

（親水性層）
隔膜は、少なくとも一方の最表層として親水性層を有し、両方の面の最表層として親水性層を有することが好ましい。
隔膜の最表層として親水性層を設けることによって、隔膜の表面にガスが付着することが抑制され、その結果、アルカリ水電解の際に電解電圧が高くなることがさらに抑えられる。
親水性層としては、無機物粒子を含む無機物粒子層が挙げられる。

無機物粒子は、酸またはアルカリに対する耐食性に優れ、親水性を有するものが好ましい。具体的には、第４族元素または第１４族元素の酸化物、窒化物および炭化物からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ＳｉＯ_２、ＳｉＣ、ＺｒＯ_２、ＺｒＣがより好ましく、ＺｒＯ_２が特に好ましい。

無機物粒子の平均粒子径は、０．５〜１．５μｍが好ましく、０．７〜１．３μｍがより好ましい。無機物粒子の平均粒子径が前記下限値以上であれば、高いガス付着抑制効果が得られる。無機物粒子の平均粒子径が前記上限値以下であれば、無機物粒子の脱落耐性に優れる。
なお、ここでいう無機物粒子の平均粒径とは、一次粒子が凝集している粒子（二次粒子）の平均粒子径を意味し、無機物粒子を濃度が０．０１質量％以下となるようにエタノールに分散し、マイクロトラックを用い、得られた粒度分布の全体積を１００％とした累体積正規分布曲線における累積体積が５０％となる点の粒子径（Ｄ５０）を示す。

親水性層はバインダーを含んでいてもよい。バインダーとしては、公知の親水性層（ガス解放層）に用いられる公知のバインダーを採用でき、たとえば、メチルセルロース、スルホン酸基を有する含フッ素ポリマー等が挙げられる。
スルホン酸基を有する含フッ素ポリマーとしては、モノマー（１）に基づく単位と、モノマー（２）に基づく単位およびモノマー（３）に基づく単位の少なくとも一方とを有する含フッ素ポリマー（ＦＳ’１）を加水分解処理し、ついで酸型化処理してＺを−ＳＯ_３Ｈに変換した含フッ素ポリマーが挙げられる。

無機物粒子の量は、隔膜の面積あたり、０．５〜５０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．５〜３０ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．５〜２５ｇ／ｍ^２がさらに好ましい。無機物粒子の量が前記範囲の下限値以上であれば、充分なガス付着抑制効果が得られる。無機物粒子の量が前記範囲の上限値以下であれば、膜抵抗が低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧が低く抑えられる。

バインダーの量は、無機物粒子およびバインダーの合計質量に対する質量比で、０．１５〜０．３が好ましく、０．１５〜０．２５がより好ましく、０．１６〜０．２０がさらに好ましい。バインダーの量が前記範囲の下限値以上であれば、無機物粒子の脱落耐性に優れる。バインダーの量が前記範囲の上限値以下であれば、高いガス付着抑制効果が得られる。

（補強材）
補強材は、織布からなる。織布からなる補強材は、他の補強材（不織布、フィブリル、多孔体等）に比べ、隔膜の膜抵抗の上昇を抑えることができる。
補強材としては、補強糸と犠牲糸とからなる補強布（以下、単に「補強布（Ａ）」とも記す。）を原料とした補強材、または補強糸からなる補強布（以下、単に「補強布（Ｂ）」とも記す。）そのものの補強材が好ましく、膜抵抗が低く抑えられる点からは、補強布（Ａ）を原料とした補強材が好ましい。

補強布（Ａ）を原料とした補強材は、隔膜の製造工程において、ポリマー（Ｓ’）を含むイオン交換膜前駆体に補強布（Ａ）が埋め込まれた隔膜前駆体を、アルカリ水溶液に浸漬することによって、補強布（Ａ）中の犠牲糸の少なくとも一部が溶出して形成された補強布（Ａ）に由来の補強糸と任意に含まれる犠牲糸とから形成される材料である。補強布（Ａ）を原料とした補強材は、犠牲糸の一部が溶解した場合は補強糸と溶解残りの犠牲糸とからなり、犠牲糸の全部が溶解した場合は補強糸のみからなる。

補強布（Ａ）は、補強糸と犠牲糸が製織されてなる。補強布（Ａ）における補強糸は、経糸および緯糸として製織され、補強布（Ａ）における犠牲糸は、経糸および緯糸として製織され、これらの経糸と緯糸は、平織等の通常の製織法による場合は直交している。

補強布（Ａ）における補強糸の材料としては、ポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」とも記す。）等の含フッ素ポリマー、ポリフェニルスルホン、ポリフェニレンサルファイド（以下、「ＰＰＳ」とも記す。）、ポリプロピレン（以下、「ＰＰ」とも記す。）、ナイロンが挙げられ、ＰＴＦＥ、ＰＰＳ、ナイロンおよびＰＰからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
補強布（Ａ）における犠牲糸の材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等が挙げられる。

補強布（Ｂ）の形態としては、織布、不織布等が挙げられ、機械的強度の点から、織布が好ましい。補強布（Ｂ）が織布である場合、織布は、補強糸が製織されてなることが好ましい。
補強布（Ｂ）における補強糸の材料としては、ＰＴＦＥ等の含フッ素ポリマー、ポリフェニルスルホン、ＰＰＳ、ＰＰ、ナイロン等が挙げられ、ＰＴＦＥ、ＰＰＳ、ナイロンおよびＰＰからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

（隔膜の製造方法）
本発明の隔膜は、たとえば、下記の工程（ａ）〜（ｃ）を有する製造方法によって製造できる。
工程（ａ）：ポリマー（Ｓ’）を含むイオン交換膜前駆体に補強布が埋め込まれた隔膜前駆体を得る工程。
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られた隔膜前駆体をアルカリ水溶液に浸漬して、スルホン酸型官能基に変換できる基を加水分解処理してスルホン酸型官能基に変換し、隔膜を得る工程。
工程（ｃ）：必要に応じて、工程（ａ）と同時にもしくは工程（ａ）と工程（ｂ）との間に、イオン交換膜前駆体の表面の少なくとも一方に親水性層を形成する、または工程（ｂ）の後にイオン交換膜の表面の少なくとも一方に親水性層を形成する工程。

（工程（ａ））
隔膜前駆体は、ポリマー（Ｓ’）および補強布を用いた公知の方法によって製造できる。イオン交換膜前駆体が多層の場合、ポリマー（Ｓ’）を含むフィルムとポリマー（Ｓ’）を含むフィルムとの間に補強材を挟み、これらを積層する、または補強材の両面にポリマー（Ｓ’）をコーティングすることによって、イオン交換膜前駆体に補強材を埋め込むことができる。

（工程（ｂ））
アルカリ水溶液としては、アルカリ金属水酸化物、水溶性有機溶媒および水を含むものが好ましい。

アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。アルカリ金属水酸化物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

水溶性有機溶媒としては、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルピロリドン等が挙げられ、ジメチルスルホキシドが好ましい。水溶性有機溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

アルカリ水溶液におけるアルカリ金属水酸化物の濃度は、１〜６０質量％が好ましく、３〜５５質量％がより好ましく、５〜５０質量％がさらに好ましい。アルカリ水溶液における水溶性有機溶媒の濃度は、１〜６０質量％が好ましく、３〜５５質量％がより好ましく、５〜５０質量％がさらにより好ましい。アルカリ金属水酸化物の濃度および水溶性有機溶媒の濃度が前記範囲内であれば、加水分解処理が速やかに完了し、隔膜の生産性が向上する。

隔膜前駆体が浸漬されるアルカリ水溶液の温度は、３０℃以上１００℃未満が好ましく、３５℃以上１００℃未満がより好ましく、４０℃以上１００℃未満がさらに好ましい。アルカリ水溶液の温度が前記範囲の下限値以上であれば、加水分解処理が速やかに完了し、隔膜の生産性が向上する。アルカリ水溶液の温度が前記範囲の上限値以下であれば、アルカリ水電解の際の電流効率のばらつきの小さい隔膜が得られる。

隔膜前駆体をアルカリ水溶液に浸漬する時間は、３〜３００分間が好ましく、５〜１２０分間がより好ましい。浸漬時間が前記範囲の下限値以上であれば、スルホン酸型官能基に変換できる基からスルホン酸型官能基への変換率が高い。浸漬時間が前記範囲の上限値以下であれば、アルカリ水電解の際の電流効率のばらつきの小さい隔膜が得られる。

加水分解処理の後、隔膜をカリウムイオン、ナトリウムイオン、または水素イオンを含む水溶液に接触させ、スルホン酸型官能基の対イオン（カチオン）を置換してもよい。スルホン酸型官能基のカチオンを、アルカリ水中に存在するカチオンと同じカチオンに置換することによって、置換したカチオンが存在する環境下でのアルカリ水電解に供することができ、さらに隔膜の寸法安定性が向上する。

（工程（ｃ））
親水性層が無機物粒子層である場合、無機物粒子層は、たとえば、下記の方法によって形成できる。
・無機物粒子とバインダーと分散媒とを含む塗布液を、イオン交換膜前駆体またはイオン交換膜の表面に塗布し、乾燥する方法。
・無機物粒子とバインダーと分散媒とを含むペースト状の塗布液を転写基材に塗布し、乾燥して無機物粒子層を形成し、これを、イオン交換膜前駆体またはイオン交換膜の表面に転写する方法。

塗布液の調製方法としては、無機物粒子とバインダーと分散媒を混合し、ボールミル等を用いて撹拌して均一にした後に、ビーズミルによって分散処理を行う方法が好ましい。該方法を用いることによって、無機物粒子の平均二次粒子径を上述した範囲内に制御しやすい。

分散媒としては、バインダーがメチルセルロースである場合は、水が挙げられ、スルホン酸基を有する含フッ素ポリマーである場合は、アルコール系溶媒（エタノール、イソプロピルアルコール等）が挙げられる。

塗布液の塗布方法としては、たとえば、スプレー法、ロールコート法等が挙げられる。
乾燥方法としては、加熱ロールを用いる方法、オーブンを用いる方法等が挙げられ、工業的には、加熱ロールを備えたロールプレス機によって連続的に加熱処理する方法が好ましい。
乾燥温度は、３０℃以上が好ましく、分散媒の沸点以上がより好ましい。乾燥温度は、ポリマー（Ｓ’）またはポリマー（Ｓ）の融点未満が好ましい。

転写基材の無機物粒子層をイオン交換膜前駆体またはイオン交換膜の表面に転写する方法としては、たとえば、一対の金属ロールおよびゴムライニングロールを有する積層ロールによって、無機物粒子層とイオン交換膜前駆体またはイオン交換膜とを加熱圧着する方法等が挙げられる。
加熱圧着は、たとえば、１００〜２２０℃において、１〜１５０ｃｍ／分、１〜１００ｋｇ／ｃｍの線圧下で行うことができる。

（作用機序）
以上説明した本発明の隔膜にあっては、ポリマー（Ｓ）を含み、ポリマー（Ｃ）を含まないため、電解時の電圧上昇を抑えることができる。また、ポリマー（Ｓ）を含む層とポリマー（Ｃ）を含む層とを有しないため、層間剥離が起きにくい。
また、以上説明した本発明の隔膜にあっては、親水性層を有するため、アルカリ水電解時に発生するガスの付着が抑制され、その結果、アルカリ水電解の際に電解電圧が高くなることがさらに抑えられる。電力原単位の向上のために、陽極と陰極とで隔膜を直接挟んだゼロギャップ電解槽の導入が進められている。本発明の隔膜にあっては、親水性層による電解電圧上昇抑制とともに、隔膜におけるガス透過を抑制し、高品質のガスを生成することが可能である。

また、第１の態様の隔膜にあっては、イオン交換膜の厚さが特定の範囲内にあるため、機械的強度が充分に高くなるとともに、膜抵抗が低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧が低く抑えられる。
また、第２の態様の隔膜にあっては、イオン交換膜に補強材が埋め込まれているため、隔膜の機械的強度が充分に高くなり、長期間の電解に耐えることができるとともに、イオン交換膜を充分に薄くできる。その結果、膜抵抗が低く抑えられ、アルカリ水電解する際の電解電圧が低く抑えられる。

また、ポリマー（Ｓ）のイオン交換容量が特定の範囲内にあれば、膜抵抗がさらに低くなるため、アルカリ水電解する際に、高電流密度においても電解電圧をさらに低く抑えることができる。
また、スルホン酸型官能基またはカルボン酸型官能基を有するポリマーの含水率が特定の範囲内にあれば、従来の隔膜に比べ、膜抵抗がさらに低い。そのため、アルカリ水電解する際に、高電流密度においても電解電圧をさらに低く抑えることができる。

＜アルカリ水電解装置＞
本発明のアルカリ水電解装置は、陰極および陽極を備えた電解槽と、電解槽内を陰極側の陰極室と陽極側の陽極室とに区切るように電解槽内に装着された本発明の隔膜とを備える。

図２は、本発明のアルカリ水電解装置の一例を示す模式図である。
アルカリ水電解装置１００は、陰極１１２および陽極１１４を備える電解槽１１０と、電解槽１１０内を陰極１１２側の陰極室１１６と陽極１１４側の陽極室１１８とに区切るように電解槽１１０内に装着された隔膜１とを有する。

陰極１１２は、隔膜１に接触させて配置してもよく、隔膜１と間隔を開けて配置してもよい。
陰極室１１６を構成する材料としては、アルカリ水および水素に耐性がある材料が好ましい。該材料としては、ステンレス、ニッケル等が挙げられる。

陽極１１４は、隔膜１に接触させて配置してもよく、隔膜１と間隔を開けて配置してもよい。
陽極室１１８を構成する材料としては、アルカリ水および酸素に耐性がある材料が好ましい。該材料としては、ニッケル、チタン等が挙げられる。

（アルカリ水電解）
アルカリ水溶液を電解して水素および酸素を製造する場合は、アルカリ水電解装置１００の陽極室１１８に所定濃度のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を含む水溶液（以下、アルカリ水溶液とも記す。）を供給し、陰極室１１６に所定濃度のアルカリ水溶液を供給し、陰極室１１６および陽極室１１８から所定濃度のアルカリ水溶液を排出しながら電解する。
アルカリ水溶液としては、電導度や入手のしやすさの点から、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。

陽極室１１８に供給されるアルカリ水溶液の濃度は、１０〜４８質量％が好ましい。
陰極室１１６および陽極室１１８から排出されるアルカリ水溶液の濃度は、５〜４０質量％が好ましい。
電解槽１１０内の温度は、５０〜１００℃が好ましい。
電流密度は、４〜１２ｋＡ／ｍ^２が好ましい。

（アルカリ水電解装置の他の実施形態）
本発明のアルカリ水電解装置は、隔膜として本発明の隔膜を備えたものであればよく、隔膜以外の構成は、公知のものであってもよい。
電解槽は、隔膜を挟んで陰極室と陽極室とを交互に並べ、陰極室同士と陽極室同士とが電気的に並列になっている単極型であってもよく、陰極室の背面と陽極室の背面とが電気的に接続され、各室が電気的に直列になっている複極型であってもよい。

（作用機序）
以上説明した本発明のアルカリ水電解装置にあっては、本発明の隔膜を備えたものであるため、アルカリ水電解する際に、高電流密度においても電解電圧を低く抑えることができる。また、隔膜において層間剥離が起きにくい。

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
例１〜４は実施例であり、例５〜７は比較例である。

（イオン交換容量）
ポリマー（Ｓ）の約０．５ｍｇを、約２７０℃にて平板プレスしてフィルム状にし、これを透過型赤外分光分析装置によって分析し、得られたスペクトルのＣＦ_２ピーク、ＣＦ_３ピークおよびＯＨピークの各ピーク高さを用いて、イオン交換容量を算出した。

（含水率）
ポリマー（Ｓ’）を、プレス機を用いて成形し、厚さ１００μｍのフィルムを得た。フィルムから４ｃｍ×４ｃｍのサンプルを切り出し、サンプルの質量Ｗ_１を測定した。質量Ｗ_１、およびポリマー（Ｓ’）の１ｇ乾燥樹脂中のスルホン酸型官能基に変換できる基の当量から、Ｎａ型のポリマー（Ｓ）の乾燥質量Ｗ_１’を算出した。サンプルをアルカリ金属水酸化物、水溶性有機溶媒および水を含むアルカリ水溶液に浸漬し、１６時間かけて加水分解処理した。１２質量％の水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した後、室温で１２質量％の水酸化ナトリウム水溶液中に１６時間浸漬し、液滴を拭きとり後、質量Ｗ_２を測定した。サンプルを水洗して水酸化ナトリウムを除去し、９０℃の真空乾燥機で絶乾させた。このときの質量Ｗ_Ｄｒｙを測定し、Ｗ_１’とＷ_Ｄｒｙが同等であることを確認した。含水率は下式から求めた。
ΔＷ＝（Ｗ_２−Ｗ_１’）／Ｗ_１’×１００

（ＴＱ値）
ＴＱ値は、容量流速：１００ｍｍ^３／秒を示す温度として求めた。容量流速は、島津フローテスターＣＦＤ−１００Ｄ（島津製作所社製）を用い、ポリマー（Ｓ）を３ＭＰａの加圧下に一定温度のオリフィス（径：１ｍｍ、長さ：１ｍｍ）から溶融、流出させたときの流出するポリマーの量（単位：ｍｍ^３／秒）とした。

（イオン交換膜の厚さ）
イオン交換膜の厚さは、以下のようにして求めた。
隔膜を９０℃で２時間乾燥させた後、２３℃、５０％ＲＨの環境下で隔膜の断面を光学顕微鏡にて観察し、画像ソフト（イノテック社製 Ｐｉｘｓ２０００ ＰＲＯ）を用いて各々１０か所測定し、平均値を求めた。補強材を含む場合は、補強材を構成する補強糸および犠牲糸が存在しない位置における各層の厚さを求めた。

（アルカリ水電解装置）
電解槽（電解面サイズ：縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ）としては、陰極室の液入口を陰極室下部に配し、液出口を陰極室上部に配し、陽極室の液入口を陽極室下部に配し、液出口を陽極室上部に配したものを用いた。
陰極および陽極としては、ＳＵＳ３０４のパンチドメタル（短径：５ｍｍ、長径：１０ｍｍ）にルテニウム入りラネーニッケルを電着したものを用いた。

（電解電圧）
電解槽に隔膜を、電解槽内を陰極側の陰極室と陽極側の陽極室とに区切るように装着した。
陽極と隔膜とが接触するように陰極側を加圧状態にし、所定濃度の水酸化カリウム水溶液および水を、陽極室および陰極室に供給しながら、陽極室および陰極室から排出される水酸化カリウム水溶液の濃度を２８〜３２質量％、または１３〜１７質量％に保ちつつ、温度：８０℃、電流密度：６ｋＡ／ｍ^２の条件にてアルカリ水電解を行い、１２時間以上電圧が安定したことを確認した際の槽電圧の値を電解電圧とした。

（生成水素ガスの純度）
電解電圧を測定する際の条件と同じ条件にてアルカリ水電解を行い、電解槽の陽極室から発生するガスをガスサンプラーにサンプリングした。サンプルガスと、水素濃度が既知の標準ガスを、熱伝導度検出器を有するガスクロマトグラフ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製、ＧＣ−８Ａ）に導入し、サンプルガス中の水素純度を決定した。

（含フッ素ポリマー（ＦＳ’−１）の製造）
ＣＦ_２＝ＣＦ_２とモノマー（２−１）とを共重合して含フッ素ポリマー（ＦＳ’−１）（加水分解後のイオン交換容量：１．１ミリ当量／ｇ乾燥樹脂、加水分解後の含水率：２０質量％、加水分解後のＴＱ値：２１５℃）を得た。
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２−ＳＯ_２Ｆ ・・・（２−１）

（含フッ素ポリマー（ＦＳ’−２）の製造）
ＣＦ_２＝ＣＦ_２とモノマー（２−１）とを共重合して含フッ素ポリマー（ＦＳ’−２）（加水分解後のイオン交換容量：１．２５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂、加水分解後の含水率：４０質量％、加水分解後のＴＱ値：２１５℃）を得た。

（含フッ素ポリマー（ＦＳ’−３）の製造）
ＣＦ_２＝ＣＦ_２とモノマー（２−１）とを共重合して含フッ素ポリマー（ＦＳ’−３）（加水分解後のイオン交換容量：１．０５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂、加水分解後の含水率：１８質量％、加水分解後のＴＱ値：２１５℃）を得た。

（含フッ素ポリマー（ＦＣ’−１）の製造）
ＣＦ_２＝ＣＦ_２と、カルボン酸型官能基に変換できる基を有する含フッ素モノマーであるＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−ＣＯＯＣＨ_３とを共重合して、カルボン酸型官能基に変換できる基を有する含フッ素ポリマー（ＦＣ’−１）（加水分解後のイオン交換容量：１．０８ミリ当量／グラム乾燥樹脂）を得た。

（フィルム１の製造）
含フッ素ポリマー（ＦＳ’−１）を溶融押し出し法により成形し、含フッ素ポリマー（ＦＳ’−１）からなるフィルム１（厚さ：３０μｍ）を得た。

（フィルム２の製造）
含フッ素ポリマー（ＦＳ’−１）を溶融押し出し法により成形し、含フッ素ポリマー（ＦＳ’−１）からなるフィルム２（厚さ：８０μｍ）を得た。

（フィルム３の製造）
含フッ素ポリマー（ＦＳ’−２）を溶融押し出し法により成形し、含フッ素ポリマー（ＦＳ’−２）からなるフィルム３（厚さ：３０μｍ）を得た。

（フィルム４の製造）
含フッ素ポリマー（ＦＳ’−２）を溶融押し出し法により成形し、含フッ素ポリマー（ＦＳ’−２）からなるフィルム４（厚さ：１０μｍ）を得た。

（フィルム５の製造）
含フッ素ポリマー（ＦＳ’−３）を溶融押し出し法により成形し、含フッ素ポリマー（ＦＳ’−３）からなるフィルム５（厚さ：２００μｍ）を得た。

（フィルム６の製造）
含フッ素ポリマー（ＦＳ’−３）を溶融押し出し法により成形し、含フッ素ポリマー（ＦＳ’−３）からなるフィルム６（厚さ：２０μｍ）を得た。

（フィルム７の製造）
含フッ素ポリマー（ＦＣ’−１）と含フッ素ポリマー（ＦＳ’−１）を溶融押し出し法により成形し、含フッ素ポリマー（ＦＣ’−１）からなる層（１２μｍ）と含フッ素ポリマー（ＦＳ’−１）からなる層（６８μｍ）の二層構成のフィルム７を得た。

（無機物粒子層付き転写基材の製造）
１質量％のメチルセルロース水溶液にＺｒＯ_２（平均粒子径：１μｍ）を分散させたペーストを、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」とも記す。）フィルムからなる転写基材の表面にグラビアロールコート法にて塗布し、乾燥して、１２ｇ／ｍ^２のＺｒＯ_２を含む無機物粒子層付き転写基材を得た。以下、得られた無機物粒子層付き転写基材を、以下「転写基材１」という。

（補強布１の製造）
ＰＴＦＥからなる１００デニールの糸を経糸および緯糸に用い、ＰＥＴからなる３０デニール６フィラメントの糸を経糸および緯糸に用い、ＰＴＦＥ糸の密度が２７本／インチ、ＰＥＴ糸の密度が５３本／インチとなるように平織して補強布１を得た。

（補強布２の製造）
ＰＴＦＥからなる５０デニールの糸を経糸および緯糸に用い、ＰＴＦＥ糸の密度が８０本／インチとなるように平織して補強布２を得た。

（例１）
転写基材１／フィルム１／補強布１／フィルム２／転写基材１をこの順で、かつ２枚の転写基材１の無機物粒子層がそれぞれフィルム１およびフィルム２に接するように重ね合わせた。重ね合わせた各部材を温度：２００℃、面圧：３０ＭＰａ／ｍ^２の平板プレス機にて１０分間加熱圧着した後、両面の転写基材を温度：５０℃で剥離して、隔膜前駆体を得た。

ジメチルスルホキシド／水酸化カリウム／水＝３０／５．５／６４．５（質量比）の溶液に、隔膜前駆体を９５℃で３０分間浸漬し、隔膜前駆体中のスルホン酸型官能基に変換できる基を加水分解して、Ｋ型のスルホン酸型官能基に変換した後、水洗し、乾燥させ、イオン交換膜の厚さが１１０μｍの隔膜を得た。この隔膜を用いてアルカリ水電解を行い、電解電圧を求め、生成水素ガスの純度を評価した。結果を表１に示す。

（例２）
転写基材１／フィルム３／補強布２／フィルム３／転写基材１をこの順で、かつ２枚の転写基材１の無機物粒子層がそれぞれフィルム３に接するように重ね合わせた以外は例１と同様に実施し、イオン交換膜の厚さが６０μｍの隔膜を得た。この隔膜を用いてアルカリ水電解を行い、電解電圧を求め、生成水素ガスの純度を評価した。結果を表１に示す。

（例３）
フィルム３をフィルム４に変更した以外は例２と同様に実施し、イオン交換膜の厚さが２０μｍの隔膜を得た。この隔膜を用いてアルカリ水電解を行い、電解電圧を求め、生成水素ガスの純度を評価した。結果を表１に示す。

（例４）
転写基材１／フィルム３／転写基材１をこの順で重ねた以外は例２と同様に実施し、イオン交換膜の厚さが３０μｍの隔膜を得た。この隔膜を用いてアルカリ水電解を行い、電解電圧を求め、生成水素ガスの純度を評価した。結果を表１に示す。

（例５）
フィルム２をフィルム７に変更した以外は例１と同様に実施し、イオン交換膜の厚さが１１０μｍである、スルホン酸型官能基を含む層とカルボン酸型官能基を含む層とを有する隔膜を得た。この隔膜を用いてアルカリ水電解を行い、電解電圧を求め、生成水素ガスの純度を評価した。結果を表１に示す。なお、電解後に膜を解体したところ、スルホン酸型官能基を含む層とカルボン酸型官能基を含む層の間にて層間剥離が発生していた。

（例６）
フィルム５を隔膜前駆体とし、ジメチルスルホキシド／水酸化カリウム／水＝３０／５．５／６４．５（質量比）の溶液に隔膜前駆体を９５℃で３０分間浸漬し、隔膜前駆体中のスルホン酸型官能基に変換できる基を加水分解して、Ｋ型のスルホン酸型官能基に変換した後、水洗し、乾燥させ、イオン交換膜の厚さが２００μｍの隔膜を得た。この隔膜を用いてアルカリ水電解を行い、電解電圧を求め、生成水素ガスの純度を評価した。結果を表１に示す。

（例７）
フィルム３をフィルム６に変更した以外は例４と同様に実施し、イオン交換膜の厚さが２０μｍの隔膜を得ようとしたが、ジメチルスルホキシド／水酸化カリウム／水＝３０／５．５／６４．５（質量比）の溶液に、隔膜前駆体を９５℃で３０分間浸漬したところ、強度が足りず操作時に塑性変形によりイオン交換膜が延伸および破断し、隔膜を得ることができなかった。

例１〜例４の隔膜は、ポリマー（Ｓ）を含み、ポリマー（Ｃ）を含まないイオン交換膜を主体とし、かつ親水性層を有し、イオン交換膜の厚さが２５０μｍ以下であるため、アルカリ水電解する際に、高電流密度においても電解電圧を低く抑えることができ、かつ水素ガスの純度を高純度に保つことができた。
例３の隔膜は、ポリマー（Ｓ）を含み、ポリマー（Ｃ）を含まないイオン交換膜を主体とし、かつ親水性層を有し、かつ補強材を有するため、イオン交換膜の厚さが２５μｍ以下であっても充分な機械的強度を維持しつつ電解電圧をさらに低く抑えることができた。
例５の隔膜は、ポリマー（Ｓ）およびポリマー（Ｃ）を含むイオン交換膜であるため、層間剥離が発生し、電解電圧が高くなった。
例６の隔膜は、親水性層を有さないイオン交換膜であるため、膜表層部にガスが付着し、ガス付着抵抗損の増大により電解電圧が高くなった。
例７の隔膜は、イオン交換容量が１．０５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂と低いにも関わらず、補強材を有さず、イオン交換膜の厚さが２０μｍであったため、機械的強度が不足し、隔膜を得ることができなかった。

本発明の隔膜は、アルカリ水溶液を電解し、水素および酸素を製造するアルカリ水電解に用いるイオン透過性隔膜として有用である。
なお、２０１６年１０月１３日に出願された日本特許出願２０１６−２０１８０３号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

１ 隔膜、１０ イオン交換膜、１０ａ 第１の層、１０ｂ 第２の層、１２ 第１の親水性層、１４ 第２の親水性層、１６ 補強材、１００ アルカリ水電解装置、１１０ 電解槽、１１２ 陰極、１１４ 陽極、１１６ 陰極室、１１８ 陽極室。

Claims (13)

1. スルホン酸型官能基を有するポリマーを含み、カルボン酸型官能基を有するポリマーを含まないイオン交換膜と、隔膜の少なくとも一方の最表層として設けられている親水性層とを有し、
   前記イオン交換膜の厚さが、２５〜７０μｍであり、
   前記スルホン酸型官能基を有するポリマーのイオン交換容量が、１．２〜２．５ミリ当量／ｇ乾燥樹脂である、アルカリ水電解用隔膜。
2. 前記イオン交換膜に埋め込まれた織布からなる補強材をさらに有する、請求項１に記載のアルカリ水電解用隔膜。
3. 前記補強材が、ポリテトラフルオロエチレンからなる補強糸、ポリフェニレンサルファイドからなる補強糸、ナイロンからなる補強糸およびポリプロピレンからなる補強糸からなる群から選ばれる少なくとも１種の補強糸を含む織布からなる、請求項２に記載のアルカリ水電解用隔膜。
4. 前記隔膜が、その両面の最表層として親水性層を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のアルカリ水電解用隔膜。
5. 前記親水性層が、無機物粒子を含む無機物粒子層である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のアルカリ水電解用隔膜。
6. 前記無機物粒子が、第４族元素または第１４族元素の酸化物、窒化物および炭化物からなる群から選ばれる少なくとも１種からなる無機物粒子である、請求項５に記載のアルカリ水電解用隔膜。
7. 前記無機物粒子が、ＳｉＯ_２、ＳｉＣ、ＺｒＯ_２またはＺｒＣからなる無機物粒子である、請求項５または６に記載のアルカリ水電解用隔膜。
8. 前記スルホン酸型官能基を有するポリマーが、スルホン酸型官能基を有する含フッ素ポリマーである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のアルカリ水電解用隔膜。
9. 前記イオン交換膜が、前記スルホン酸型官能基を有するポリマーとして、下式（ｕ１）で表される単位を有するポリマーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のアルカリ水電解用隔膜。
   −［ＣＦ_２−ＣＦ（−Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｍ−ＳＯ_３Ｍ）］−
   ・・・（ｕ１）
   ただし、ｍは、１〜６の整数であり、Ｍは、アルカリ金属である。
10. 前記イオン交換膜が、前記スルホン酸型官能基を有するポリマーとして、下式（ｕ２）で表される単位を有するポリマーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のアルカリ水電解用隔膜。
    −［ＣＦ_２−ＣＦ（−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｍ−ＳＯ_３Ｍ）］− ・・・（ｕ２）
    ただし、ｍは、１〜６の整数であり、Ｍは、アルカリ金属である。
11. 前記イオン交換膜が、前記スルホン酸型官能基を有するポリマーとして、下式（ｕ３）で表される単位を有するポリマーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のアルカリ水電解用隔膜。
    

    

    ただし、Ｑ^１は、エーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基であり、Ｑ^２は、単結合、またはエーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ^ｆ３は、エーテル性の酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキル基であり、Ｘ^１は、酸素原子、窒素原子、または炭素原子であり、Ｘ^１が酸素原子の場合、ａは０であり、Ｘ^１が窒素原子の場合、ａは１であり、Ｘ^１が炭素原子の場合、ａは２であり、Ｙは、フッ素原子、または１価のペルフルオロ有機基であり、ｒは、０または１であり、Ｍは、アルカリ金属である。
12. 前記式（ｕ３）で表される単位が、下式（ｕ３１）で表される単位である、請求項１１に記載のアルカリ水電解用隔膜。
    

    

    ただし、Ｒ^Ｆ１１は、単結合、またはエーテル性の酸素原子を有していてもよい炭素数１〜６の直鎖状のペルフルオロアルキレン基であり、Ｒ^Ｆ１２は、炭素数１〜６の直鎖状のペルフルオロアルキレン基であり、ｒは、０または１であり、Ｍは、アルカリ金属である。
13. 陰極および陽極を備えた電解槽と、
    前記電解槽内を前記陰極側の陰極室と前記陽極側の陽極室とに区切るように前記電解槽内に装着された請求項１〜１２のいずれか一項に記載のアルカリ水電解用隔膜と
    を備えた、アルカリ水電解装置。

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