JP6998766B2 - 低ヘイズポリエチレンポリマー組成物 - Google Patents

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１４年１２月１９日出願の米国特許出願第１４／５７６，５７６号の優先権を主張し、その内容は、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。

本開示の実施形態は、概して、ポリエチレンポリマーブレンドに関し、具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む、低ヘイズポリエチレンポリマーブレンドに関する。

ＨＤＰＥ樹脂は、様々な工業的用途及び様々な物品において使用されているが、これらのＨＤＰＥ物品は、透明な可撓性フィルム用途には不適である光学特性を有する。したがって、改善された光学特性を有するＨＤＰＥ物品の継続的な必要性が存在し得る。

本開示の実施形態は、低減されたヘイズ等の改善された光学性能を実証する、ポリエチレンポリマーブレンドを対象とする。一実施形態に従い、ポリエチレンポリマーブレンドが提供される。ポリエチレンポリマーブレンドは、メルトインデックス（Ｉ_２）＜２ｇ／１０分を含み、Ｉ_２は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び２．１６ｋｇ負荷で測定され、このポリエチレンポリマーブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定した場合、密度≧０．９５０ｇ／ｃｍ^３、メルトインデックス（Ｉ_２）＜４ｇ／１０分、メルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）≦９（Ｉ_１０は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び１０ｋｇ負荷で測定される）、及び約２～約５の分子量分布（ＭＷＤ）（ＭＷＤは、Ｍｗ／Ｍｎとして定義され、Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である）を有する、少なくとも約５０重量％の少なくとも１つの高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）を含む。ポリエチレンポリマーブレンドはまた、密度≦０．９３０ｇ／ｃｍ^３、約０．１～約１０ｇ／分のメルトインデックス（Ｉ_２）、及びＭＷＤ＞３を有する、約１重量％～約２０重量％の少なくとも１つの低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）を含む。

別の実施形態に従い、物品は、上記のポリエチレンポリマーブレンドから製造され、この物品は、ＡＳＴＭ－Ｄ－１００３に従って測定した場合、ヘイズ値≦３０％を有する。更なる実施形態において、物品は、ブロー単層フィルムであり得る。

本開示の実施形態は、メルトインデックス（Ｉ_２）＜２ｇ／１０分を有するポリエチレンポリマーブレンドを対象とし、Ｉ_２は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び２．１６ｋｇ負荷で測定される。

このポリエチレンポリマーブレンドは、少なくとも約５０重量％のＨＤＰＥと、少なくとも約１重量％～約２０重量％のＬＤＰＥと、を含む。更なる実施形態において、ポリエチレンポリマーブレンドは、約６０重量％～約９８重量％のＨＤＰＥ、または約７０重量％～約９８重量％のＨＤＰＥ、または約８０重量％～約９８重量％のＨＤＰＥ、または約９０重量％～約９８重量％のＨＤＰＥを含んでもよい。更に、ポリエチレンポリマーブレンドは、約１重量％～約１５重量％のＬＤＰＥ、または約３重量％～約１５重量％のＬＤＰＥ、または約３重量％～約１２重量％のＬＤＰＥ、または約４重量％～約１０重量％のＬＤＰＥを含んでもよい。

ブレンドに使用されるＨＤＰＥ及びＬＤＰＥの量に基づいて、様々な密度値が、ポリエチレンポリマーブレンドに企図される。もう１つの実施形態において、ポリエチレンポリマーブレンドの密度は、約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、または少なくとも約０．９５０ｇ／ｃｍ^３、または少なくとも約０．９５５ｇ／ｃｍ^３である。更に、密度は、約０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、または約０．９５０ｇ／ｃｍ^３～約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、または約０．９５０ｇ／ｃｍ^３～約０．９６０ｇ／ｃｍ^３の範囲であり得る。密度は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に従って測定される。

ポリエチレンポリマーブレンドは、それをブローフィルムに加工するのに好適にする、様々な特性を有し得る。一実施形態において、ポリエチレンポリマーブレンドは、約２．５～約５の分子量分布（ＭＷＤ）を有してよく、ＭＷＤは、Ｍｗ／Ｍｎとして定義され、Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である（ＧＰＣによって測定される）。更なる実施形態において、ＭＷＤは、約または約２～約４．５、または約３～約５、または約３．５～約４、または約２．５～約４、または約３～約４である。

上記の通り、ポリエチレンポリマーブレンドのメルトインデックス（Ｉ_２）は、２ｇ／１０分未満である。更に、更なる実施形態において、ポリエチレンポリマーブレンドのメルトインデックス（Ｉ_２）は、約０．５～約１．５ｇ／１０分、または約０．７～約１．２ｇ／１０分である。

更に、ポリエチレンポリマーブレンドのメルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）（Ｉ_１０は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び１０ｋｇ負荷ポリエチレンポリマーブレンドで測定される）は、≦９、または≦８．５、または≦８未満である。更に、更に、メルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）は、約６～約９、または約６．５～約８．５、または約７～約８の範囲であり得る。

高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
ＨＤＰＥは、密度≧０．９５０ｇ／ｃｍ^３を有し得る。更なる実施形態において、ＨＤＰＥの密度は、約０．９５５～約０．９７５ｇ／ｃｍ^３、または約０．９５５～約０．９７０ｇ／ｃｍ^３、または約０．９５５～約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、または約０．９６０～約０．９７０ｇ／ｃｍ^３であり得る。

ＨＤＰＥはまた、４ｇ／１０分未満、または３ｇ／１０分未満、または２ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ_２）を有し得る。追加の実施形態において、ＨＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ_２）は、約０．１～約２．５ｇ／１０分、または約０．１～２．０ｇ／１０分、または約０．５～約２ｇ／１０分、または約０．２～約１．５ｍｇ／１０分、または約０．５～約１．５ｇ／１０分である。

ＨＤＰＥは、メルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）≦９（Ｉ_１０は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び１０ｋｇ負荷ポリマーブレンドで測定される）、または≦８．５、または≦８未満を有し得る。更に、メルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）は、約６～約９、または約６～約８．５、または約６～約８、または約７～約８の範囲であり得る。

更に、ＨＤＰＥは、約２～約５、または約２．５～約４．５、または約３～約５、または約３．５～約４、または約２．５～約４、または約３～約４の分子量分布（ＭＷＤ）を有し得る。

これらのＨＤＰＥポリマーは、当業者によく知られている様々なプロセス、例えば、チーグラー・ナッタ触媒化重合プロセスを介して製造され得る。更に、単一反応器または多重反応器内で本ＨＤＰＥ実施例を製造することが好適である。下の表におけるＨＤＰＥ実施例１～３は、単一反応器内で製造されるが、ＨＤＰＥ樹脂を得るために必要とされる時間を低減する等の様々な理由から多重反応器を使用することが企図される。

低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
ＬＤＰＥは、密度≦０．９３０ｇ／ｃｍ^３、または約０．９１５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３を有し得る。ＬＤＰＥは、１０ｇ／１０分未満、または５ｇ／１０分未満、または２ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ_２）を有し得る。換言すれば、ＬＤＰＥは、約０．１～約１０ｇ／分、または約０．５～約１０ｇ／１０分、または約０．５～約８ｇ／１０分、または約１～約８ｇ／１０分、または約２～約７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有し得る。ＬＤＰＥは、少なくとも３、または約３．５～約１０、または約４～約１０、または約５～約９のＭＷＤ値を有し得る。

様々な組成実施形態が、ＬＤＰＥとして好適である。かかるＬＤＰＥは、商品名ＡＧＩＬＩＴＹ（商標）（例えば、ＡＧＩＬＩＴＹ １０００、ＡＧＩＬＩＴＹ １００１、及びＡＧＩＬＩＴＹ １０２１）、ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ ６４０Ｉ、ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ ６２１Ｉ、及びＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ ７５１Ｉで商業的に入手可能であり得、これらの全ては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手可能である。

追加の任意の材料が、本開示のポリエチレンポリマーブレンドに添加されてもよい。例えば、これらの材料は、核化剤、抗酸化剤、抗細菌剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、中和剤、帯電防止剤、抗遮断剤、難燃剤、潤沢剤、様々な他の加工補助剤及び充填剤等、ならびにそれらの混合物を含み得る。核化剤を含む実施形態において、ポリエチレンポリマーブレンドは、約１００～約２０００ｐｐｍの核化剤、または約５００～約１０００ｐｐｍの核化剤を含み得る。

ポリエチレンポリマーブレンドは、様々な物品の成形加工において用いられ得る。例えば、限定としてではなく、この物品は、ブロー単層フィルムであり得る。様々な厚さが、ブロー単層フィルムに企図される。例えば、ブロー単層フィルムは、約０．１ミル～約５ミル、または約０．５ミル～約２ミル、または約０．５～約１．５ミル、または約０．８～約１．２ミルの厚さを有し得る。

ブロー単層フィルムまたは別の好適な構造であり得る本開示の物品は、好適な光学特性を実証する。例えば、この物品は、ＡＳＴＭ－Ｄ－１００３に従って測定した場合、総ヘイズ≦３０％、または総ヘイズ値≦２５％、または総ヘイズ値≦２０％、または総ヘイズ値≦１５％、または総ヘイズ値≦１０％を実証し得る。特定の実施形態において、約０．５～約１．５ミルの厚さを有するブロー単層フィルムは、ヘイズ値≦２５％、またはヘイズ値≦２０％を実証する。

光学的結果に加えて、ブロー単層フィルムまたは物品の強度は、以下のメトリックスのうちの１つ以上により特徴付けられ得る。１つのかかるメトリックは、割線弾性係数である。特定の実施形態において、物品は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２に従い、機械方向において９０，０００ｐｓｉ超の２％割線弾性係数、または１００，０００ｐｓｉ超の２％割線弾性係数を有し得る。更に、本物品に対して、具体的にはプラスチックラップ材料において、より低い引裂強度が所望される場合もある。一実施形態において、物品は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２に従い、機械方向において３５ｇ未満、または機械方向において３０ｇ未満の引裂強度を有し得る。

試験方法
密度
密度測定の試料は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２８に従って調製される。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを使用して行われる。

メルトインデックス
メルトインデックス、またはＩ_２は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃、２１６ｋｇで判定される。メルトインデックス、またはＩ_１０は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃、１０ｋｇで測定される。

ＧＰＣ方法
ゲル透過クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ－２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ－２２０器具のいずれかからなる。カラム及びカルーセル区画は、１４０℃で操作される。３つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ １０ミクロン Ｍｉｘｅｄ－Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンである。試料は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中、０．１グラムの濃度のポリマーで調製される。試料は、１６０℃で２時間、軽く撹拌することによって調製される。使用される注入量は、１００マイクロリットルであり、流量は、１．０ｍＬ／分である。

ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも１０年間の分離を有する６つの「カクテル」混合物中に配置された、５８０～８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１の狭い分子量分布のポリスチレン標準を用いて行われる。これらの標準は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入される。ポリスチレン標準は、１，０００，０００以上の分子量の場合、５０ミリリットルの溶媒中、０．０２５グラムで調製され、１，０００，０００未満の分子量の場合、５０ミリリットルの溶媒中、０．０５グラムで調製される。ポリスチレン標準は、３０分間静かに撹拌しながら８０℃で溶解される。狭い標準混合物を最初に実行し、順に最高分子量成分を減少させて分解を最小限に抑える。ポリスチレン標準ピーク分子量は、以下の等式を使用してポリエチレン分子量に変換される（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される通り）：Ｍ_{ポリエチレン}＝０．４３１６×（Ｍ_{ポリスチレン}）。ポリエチレン相当分子量計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して行われる。

数平均分子量及び重量平均分子量は、以下の等式に従って計算した。

式中、Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｗｆ_ｉは分子量Ｍ_ｉを有する分子の重量分率である。

引張特性
引張破断応力、引張破断ひずみ、及び２％割線弾性係数は、Ｉｎｓｔｒｏｎ万能試験機を用い、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２に従って機械方向（ＭＤ）及び交差方向（ＣＤ）において測定される。各材料について５つの標本が試験され、平均数が報告される。

光学特性
４５°でのフィルム光沢は、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７を使用して判定される。フィルムの総ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定される。フィルム明澄度は、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に従って行われる。

以下は、例示的なポリエチレンポリマーブレンドの製造、及びこれらのポリエチレンポリマーブレンドを作製する方法について考察する。更に、以下の考察は、ポリエチレンポリマーブレンドからフィルムを製造する方法を開示する。これらの手順に加えて、ポリエチレンポリマーブレンド、及びそれから製造されるフィルムの特性も下に提供される。

樹脂成形加工
ポリエチレン樹脂は、以下の例示的なプロセスに従い、溶液重合を介して製造される。全ての原材料（モノマー及びコモノマー）ならびにプロセス溶媒（商標名Ｉｓｏｐａｒ ＥでＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な狭い沸点範囲の高純度イソパラフィン系溶媒）は、反応環境への導入前に分子篩を用いて精製される。加圧ボンベ内で高純度グレードとして水素が供給され、更に精製されない。反応器モノマー送給流は、機械的圧縮機を介して反応圧より上に加圧される。溶媒及びコモノマーの送給は、機械的容積移送型ポンプを介して反応圧より上に加圧される。個々の触媒成分は、精製された溶媒（Ｉｓｏｐａｒ Ｅ）を用いて指定された成分濃度に手動でバッチ希釈され、反応圧より上に加圧される。全ての反応送給流は、質量流量計を用いて測定され、コンピューター自動化弁制御システムを用いて独立して制御される。

新鮮なコモノマーの送給は、機械的に加圧され、反応器構成に応じて、第１の反応器のための送給流のみ、第２の反応器のための送給流のみ、第１及び第２の反応器送給流の両方を独立して、または溶媒が２つの反応器に分裂する前の共通流中を含む、いくつかの潜在的な場所におけるプロセスに注入され得る。いくつかのコモノマー注入の組み合わせは、二重反応器構成を稼働している場合にのみ可能である。

反応器構成オプションとしては、単一反応器操作、二重シリーズ反応器操作、または二重平行反応器操作が挙げられる。

連続溶液重合反応器は、液体で満たされた非断熱性、等温の循環ループ反応器からなる。新鮮な溶媒、モノマー、コモノマー、水素、及び触媒成分送給の全ての独立制御が可能である。反応器への全ての新鮮な送給流（溶媒、モノマー、コモノマー、及び水素）は、送給流を熱交換器に通すことによって温度制御される。重合反応器への全ての新鮮な送給は、各注入位置間でほぼ等しい反応器容積を有する２つの位置において反応器に注入される。新鮮な送給は、全ての新鮮な送給質量流量の半分を受容する各注入器を用いて制御される。触媒成分は、特別に設計された注入針を通じて重合反応器に注入され、反応器への注入前に１つの混合触媒／共触媒送給流に組み合わされる。主触媒成分の送給は、反応器モノマー濃度を指定された標的において維持するようにコンピューター制御される。共触媒成分（複数可）は、主触媒成分に対する計算された指定のモル比に基づいて送給される。新鮮な注入位置の各々（送給または触媒のいずれか）の直ぐ後で、送給流は、静的混合要素により、循環する重合反応器の内容物と混合される。反応器の内容物は、反応熱の大部分を取り除くことに関与する熱交換器を通じて、等温反応環境を指定された温度で維持することに関与するクーラント側の温度で継続的に循環される。反応器ループの周りの循環は、容積移送型ポンプによってもたらされる。

二重シリーズ反応器構成において、第１の重合反応器からの流出液（溶媒、モノマー、コモノマー、水素、触媒成分、及び溶融ポリマーを含有する）は、第１の反応器ループを出て、第２の反応器のより圧力の低い新鮮な送給注入の下流で第２の反応器ループに添加される。

二重平行反応器構成において、第１及び第２の重合反応器からの流出流は、任意の追加の処理前に組み合わされる。

全ての反応器構成において、最終の反応器流出液（二重シリーズの場合は第２の反応器の流出液、二重平行の場合は組み合わされた流出液、または単一反応器の流出液）は、水の添加及び水との反応によって不活化されるゾーンに進入する。これと同じ反応器の出口位置において、他の添加剤が添加されてもよい（例えば、酸消去剤及び抗酸化剤）。次いで、この流れは静的混合器を通過して、後反応器添加剤成分を分散させる。

触媒の不活化及び添加剤の添加に続いて、反応器流出液は、熱交換器を通過して、他の低沸点反応成分からのポリマーの分離のための調製における流れ温度を上昇させる。次いで、流れは、制御弁を下げる圧力を通過する（反応器の圧力を指定の標的において維持することに関与する）。次いで、流れは、２段階分離及び脱揮システムに進入し、ポリマーが溶媒、水素、ならびに未反応のモノマー及びコモノマーから除去される。再循環流は、反応器に再度進入する前に精製される。分離され、脱揮されたポリマー溶融物は、水中ペレット化のために特別に設計されたダイを通して圧送され、均一な固体ペレットに切断され、乾燥されて、ホッパーに移される。初期ポリマー特性の検証後に、固体ポリマーペレットは、手動で保管用の箱に投入される。各箱は、典型的には、１２００ポンドのポリマーペレットを保持する。

脱揮ステップにおいて除去される非ポリマー部分は、システムから通気口破壊ユニットへと除去されるエチレンの大部分を分離する様々な装置を通過する。溶媒及び未反応のコモノマーの大部分は、分子篩精製床を通過した後、反応器に戻って再利用され、少量の溶媒が共生成物としてプロセスからパージされる。

ＺＮ－ＣＡＴは、以下の手順に従って調製した。二塩化エチルアルミニウム（ＥＡＤＣ）溶液（Ｉｓｏｐａｒ Ｅに溶解された１５重量％のＥＡＤＣ）を、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ_２）スラリー（Ｉｓｏｐａｒ Ｅ中０．２Ｍ）を含有する撹拌された容器に移し、使用前に６時間撹拌しながら材齢させる。チタンテトライソプロポキシド（Ｔｉ（ＯｉＰｒ）_４）を、ＭｇＣｌ_２／ＥＡＤＣスラリー容器に移し、続いて少なくとも８時間材齢させて、前駆触媒を得た。ＭｇＣｌ_２：ＥＡＤＣ：Ｔｉ（ＯｉＰｒ）_４の比は、前駆触媒１中の金属比（Ｍｇ：Ａｌ：Ｔｉ）が、４０：１２．５：３となるようなものであった。

フィルム成形加工
下の表６～８に示される通り、１－ミル単層フィルムを、ブローフィルムラインを使用して、上記のＨＤＰＥ樹脂及びＬＤＰＥ樹脂から成形加工した。ＨＤＰＥ及びＬＤＰＥを、下に列挙される量でドライブレンドした。このドライブレンドを、ブローフィルムを作製するために、押出機のホッパーに投下した。ブローフィルムラインは、直径８インチ及び７０ミルのダイ間隔を有する環状ダイを備えていた。ブローアップ比（ＢＵＲ）は、２．５：１であり、フロストラインの高さ（ＦＬＨ）は、４０インチである。出力比は、２６０ｌｂｓ／時である。溶融温度は、４４０°Ｆである。

下の表６～８のドライブレンドされたフィルムに加えて、表４及び６は、９７重量％の実施例３のＨＤＰＥ及び３重量％のＡＧＩＬＩＴＹ １０２１ ＬＤＰＥから製造された溶融ブレンドも列挙する。このプロセスは、Ｆａｒｒｅｌ ＣＰ ２５０連続混合機上で行い、馬力評価は、押出機上で４０ｈｐ及び混合機上で６０ｈｐであった。この混合機は、５及び６位置に２つのダムを有し、通気口のない、２．８８インチ、７／１５ローターの組み合わせを備えていた。窒素を、５ ＳＣＦＨにおける混合機送給口に送給した。材料を溶融し、混合機内で配合した。滞留時間は、１時間当たり２００ポンドの送給量、５０％のオリフィス開口、及び４５０ＲＰＭの混合機スクリュー速度によって制御した。混合機の最大ＲＰＭは、８５０である。一旦混合されると、次に、配合されたリボンは、４インチの１１／１ Ｌ／Ｄ単一スクリュー押出機に送給され、２８ＲＰＭでストランドに押し出される。押出機の最大ＲＰＭは、１００である。プッシャーは使用されなかった。直径４．０ｍｍの穴を有する８穴ストランドダイを用いた。これらのストランドを、単一パスとして１６フィート水浴の約半分を貫流させ、次いで、Ｂｅｒｌｙｎエアナイフを通過させて過剰な水を除去した。次いで、ストランドを、Ｓｃｈｅｅｒペレタイザーを介してペレットに細断した。細断されたペレットを、微細なものと長いものとを選別する分類器に通し、次いで、１５ガロンのプラスチックドラムに排出した。ペレットを、真空積載システムを介してホッパーに移し、次いで、並べられたカートンに投下した。これらのカートンを、少なくとも２日間、窒素でパージした。

以下の表は、本発明の例示的なポリエチレンポリマーブレンドに対するＬＤＰＥ量の増加の効果を示す。

「好ましくは」、「概して」、「一般に」、及び「典型的に」のような用語は、本明細書において、特許請求される発明の範囲を制限するため、またはある特定の特徴が、特許請求される発明の構造または機能に必要であるか、必須であるか、または更には重要であることを示唆するために用いられるものでないことを更に留意されたい。むしろ、これらの用語は単に、本開示の特定の実施形態において用いられても用いられなくてもよい代替または追加の特徴を強調することが意図される。

添付の特許請求の範囲に定義される開示の範囲から逸脱することなく、修正及び変型が
可能であることが明らかとなるであろう。より具体的には、本開示のいくつかの態様は、
本明細書において好ましいか、または特に有利であるとして特定されるが、本開示がこれ
らの態様に必ずしも限定されないことが企図される。

本出願の発明の例として以下のものが挙げられる。
[１] メルトインデックス（Ｉ _２ ）＜２ｇ／１０分を有するポリエチレンポリマーブレンドであって、Ｉ _２ が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び２．１６ｋｇ負荷で測定され、前記ポリエチレンポリマーブレンドが、
少なくとも約５０重量％の少なくとも１つの高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）であって、
ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定した場合、密度≧０．９５０ｇ／ｃｍ ^３ 、
メルトインデックス（Ｉ _２ ）＜４ｇ／１０分、
メルトフロー比（Ｉ _１０ ／Ｉ _２ ）≦９であって、Ｉ _１０ が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び１０ｋｇ負荷で測定される、メルトフロー比、及び
約２．０～約５の分子量分布（ＭＷＤ）であって、ＭＷＤが、Ｍｗ／Ｍｎとして定義され、Ｍｗが重量平均分子量であり、Ｍｎが数平均分子量である、分子量分布を有する、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）と、
密度≦０．９３０ｇ／ｃｍ ^３ 、約０．１～約１０ｇ／分のメルトインデックス（Ｉ _２ ）、及びＭＷＤ＞３を有する、約１重量％～約２０重量％の少なくとも１つの低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と、を含む、ポリエチレンポリマーブレンド。
[２] 前記ポリエチレンポリマーブレンドが、約２重量％～約１５重量％のＬＤＰＥを含む、[１]に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
[３] 前記ポリエチレンポリマーブレンドが、約６０重量％～約９８重量％のＨＤＰＥを含む、[１]または[２]に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
[４] 前記ポリエチレンポリマーブレンドの密度が≧０．９５０ｇ／ｃｍ ^３ であり、前記ポリエチレンポリマーブレンドのメルトフロー比（Ｉ _１０ ／Ｉ _２ ）が≦９である、[１]～[３]のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
[５] 前記ポリエチレンポリマーブレンドのメルトインデックス（Ｉ _２ ）が、約０．５～約１．５ｇ／１０分である、[１]～[４]のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
[６] 前記ＨＤＰＥの密度が、約０．９５５～約０．９７０ｇ／ｃｍ ^３ であり、前記ＨＤＰＥのＭＷＤが、約２．５～約４である、[１]～[５]のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
[７] 前記ＨＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ _２ ）が、約０．５～約２ｇ／１０分であり、前記ＨＤＰＥのメルトフロー比（Ｉ _１０ ／Ｉ _２ ）が、約６～約８である、[１]～[６]のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
[８] 前記ＬＤＰＥの密度が、約０．９１５～約０．９３０ｇ／ｃｍ ^３ であり、前記ＬＤＰＥのＭＷＤが、約４～約１０である、[１]～[７]のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
[９] 前記ＬＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ _２ ）が、約０．５～約７ｇ／１０分である、[１]～[８]のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
[１０] [１]～[９]のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンドから製造される物品であって、ＡＳＴＭ－Ｄ－１００３に従って測定した場合、ヘイズ値≦３０％を有する、前記物品。
[１１] 前記物品が、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２に従い、機械方向において９０，０００ｐｓｉ超の２％割線弾性係数を有する、[１０]に記載の物品。
[１２] 前記物品が、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２に従い、機械方向において３５ｇ未満のＭＤ引裂を有する、[１０]及び[１１]に記載の物品。
[１３] 前記物品が、約０．５～約１．５ミルの厚さ及びヘイズ値≦２５％を有するブロー単層フィルムである、[１０]～[１２]のいずれか一項に記載の物品。
[１４] 前記ヘイズ値が≦２０％である、[１３]に記載の物品。

Claims (14)

1. ＡＳＴＭ－Ｄ－１００３に従って測定した場合ヘイズ値≦３０％を有する物品を製造するための、メルトインデックス（Ｉ_２）＜２ｇ／１０分を有するポリエチレンポリマーブレンドであって、Ｉ_２が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び２．１６ｋｇ負荷で測定され、前記ポリエチレンポリマーブレンドが、
   少なくとも５０重量％の少なくとも１つの高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）であって、
   ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定した場合、密度≧０．９５０ｇ／ｃｍ^３、
   メルトインデックス（Ｉ_２）＜４ｇ／１０分、
   メルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）≦８．５であって、Ｉ_１０が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃及び１０ｋｇ負荷で測定される、メルトフロー比、及び
   ２．０～５の分子量分布（ＭＷＤ）であって、ＭＷＤが、Ｍｗ／Ｍｎとして定義され、Ｍｗが重量平均分子量であり、Ｍｎが数平均分子量である、分子量分布を有する、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）と、
   密度≦０．９３０ｇ／ｃｍ^３ 、０．１～１０ｇ／分のメルトインデックス（Ｉ_２）、及びＭＷＤ＞３を有する、１重量％～２０重量％の少なくとも１つの低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）と、を含む、ポリエチレンポリマーブレンド。
2. 前記ポリエチレンポリマーブレンドが、２重量％～１５重量％のＬＤＰＥを含む、請求項１に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
3. 前記ポリエチレンポリマーブレンドが、６０重量％～９８重量％のＨＤＰＥを含む、請求項１または２に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
4. 前記ポリエチレンポリマーブレンドの密度が≧０．９５０ｇ／ｃｍ^３であり、前記ポリエチレンポリマーブレンドのメルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）が≦９である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
5. 前記ポリエチレンポリマーブレンドのメルトインデックス（Ｉ_２）が、０．５～１．５ｇ／１０分である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
6. 前記ＨＤＰＥの密度が、０．９５５～０．９７０ｇ／ｃｍ^３であり、前記ＨＤＰＥのＭＷＤが、２．５～４である、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
7. 前記ＨＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ_２）が、０．５～２ｇ／１０分であり、前記ＨＤＰＥのメルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）が、６～８である、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
8. 前記ＬＤＰＥの密度が、０．９１５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、前記ＬＤＰＥのＭＷＤが、４～１０である、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
9. 前記ＬＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ_２）が、０．５～７ｇ／１０分である、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンド。
10. 請求項１～９のいずれか一項に記載のポリエチレンポリマーブレンドから製造される物品であって、ＡＳＴＭ－Ｄ－１００３に従って測定した場合、ヘイズ値≦３０％を有する、前記物品。
11. 前記物品が、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２に従い、機械方向において９０，０００ｐｓｉ超の２％割線弾性係数を有する、請求項１０に記載の物品。
12. 前記物品が、ＡＳＴＭ Ｄ８８２－１２に従い、機械方向において３５ｇ未満のＭＤ引裂を有する、請求項１０及び１１に記載の物品。
13. 前記物品が、０．５～１．５ミルの厚さ及びヘイズ値≦２５％を有するブロー単層フィルムである、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の物品。
14. 前記ヘイズ値が≦２０％である、請求項１３に記載の物品。