JP7023948B2 - 過剰なイソシアネート基を有するプライマーを塗布して寸法安定性食品及び飲料品容器を製造するラミネート印刷方法 - Google Patents

Description

本発明は、方法ステップとして、
ａ）キャリア層を備えるシート状複合体前駆体を設けるステップと、
ｂ）シート状複合体前駆体の外面に第１の液体ポリマー組成物を被覆するステップと、
ｃ）第１の液体ポリマー組成物を硬化させることによって第１のポリマー層を得るステップと、
ｄ）シート状複合体前駆体の外面に第２の液体ポリマー組成物を被覆するステップと、
を備え、
方法ステップｄ）における第１のポリマー層が、第１のポリマー層の重量を基準にして、０．１重量％～５０重量％の範囲内のイソシアネート含有量を含む、方法に関する。本発明は更に、その方法によって得られるシート状複合体、該シート状複合体を備える容器前駆体、該シート状複合体を備える密封容器、及び液体プライマー並びにシート状複合体の使用に関する。

長い間、食品及び飲料品は、人間が食べる食品であろうと飼料製品であろうと、蓋で閉めた缶や瓶に貯蔵することによって保存されてきた。この場合、貯蔵寿命は、まず、食品又は飲料品及び容器、ここでは瓶又は缶を別々にできる限り殺菌し、次に食品又は飲料品を容器に入れて容器を閉じることによって延長させることができる。しかしながら、食品又は飲料品の貯蔵寿命を延ばすこうした措置は、長期にわたって試され試験されてきたが、後で追加で殺菌する必要があるなどの一連の欠点を有する。缶及び瓶は、ほぼ円筒形であるため、超高密度かつ省スペースの貯蔵が不可能であるという欠点を有する。更に、缶及び瓶はかなりの固有重量を有し、輸送の際のエネルギー消費を増大させる。また、ガラス、ブリキ、又はアルミニウムの製造は、その目的に使用される原材料がリサイクルされたとしても、高いエネルギーコストを要する。瓶の場合、更なる悪化要因は輸送費の増大である。瓶は、通常、ガラス工場で事前に製作され、その後、相当の輸送量で、食品及び飲料品が処理される施設まで輸送しなければならない。更に、瓶や缶は、かなりの力を要して、又は道具の助けを借りてしか開封することができず、これは厄介な作業である。缶の場合、開封時に生じる鋭利な縁部で怪我を負うリスクが高い。瓶の場合、充填された瓶の充填又は開封の過程で割れたガラスが食品又は飲料品に入り込むことが頻繁にあり、最悪の場合、食品又は飲料品が消費されるときに身体内の損傷を招く可能性がある。また、缶と瓶はいずれも、食品や飲料品の含有物の識別と宣伝のためのラベルを付ける必要がある。瓶や缶には、情報や宣伝メッセージを容易に直接印刷することができない。実際の印刷に加えて、このための基材、紙、又は適切なフィルムだけでなく、固定手段、接着剤、又はシーラントが必要である。

損傷を最小限に抑え長期間にわたり食品や飲料品を保管するための他の包装機構も従来技術から既知である。それらの機構はシート状複合体から製造される容器であり、このシート状複合体はラミネートと呼ばれることが多い。この種のシート状複合体は、特に国際公開第９０／０９９２６Ａ２号に開示されるように、熱可塑性プラスチック層と、通常は容器に寸法安定性を与える厚紙又は紙から成るキャリア層と、接着促進層と、バリア層と、追加のプラスチック層から構成されることが多い。キャリア層はラミネートから製造された容器に寸法安定性を付与するため、こうした容器は、フィルムバッグとは全く異なる、前述の瓶及び缶の更なる発展形とみなすことができる。

ここで、これらのラミネート容器は、従来の瓶及び缶よりも多くの利点を既に有している。それにもかかわらず、これらの包装機構にも改良の余地がある。例えば、ラベルを接着する代わりに、これらの容器には通常、印刷画像又は色装飾が施され、容器の含有物に関する情報を提供することは別として、容器に入っている食品及び飲料品のエンドユーザにとって重要な審美的印象を喚起することも意図される。この目的のために、原則として１つの目的は、印刷される色装飾の最高品質を実現することである。これらの印刷画像が、高圧蒸気殺菌による保存中の通常は過酷な条件の影響を受ける場合は特に不利である。この要件は、多種多様な食品及び飲料品にとって、可能な限り最長の貯蔵寿命を得るための他の要件と矛盾する。特定の食品及び飲料品の貯蔵寿命は、いわゆる「高温充填工程」に投入し処理することによって延長される（ウルマン産業化学辞典、Ａ１１巻「食品」、２．食品技術、１９８８年、５４９及び５５２頁、ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ Ｗｅｉｎｈｅｉｍを参照）。そのような工程で色装飾を保護するために、着色層に塗布される保護コーティングを使用することが従来技術において慣例である。

概して、本発明の目的は、従来技術から生じる欠点を少なくとも部分的に克服することである。本発明の別の目的は、寸法安定性食品及び飲料品容器の製造のためのラミネートを提供することであり、ラミネートの印刷画像又は色装飾は、ラミネート加工、特に容器製造、及び製造される容器の高圧蒸気殺菌に対する良好な安定性の有益な組合せを有する。本発明の別の目的は、前述の利点に加えて、印刷画像または色装飾が最高の印刷品質を有することである。これに関連して、印刷品質は特に可能な限り最高の彩度レベルに関係する。また、本発明の目的は、上述の有益なラミネートの製造方法を提供することであり、この方法は無駄を低減する。これに関連して、化学反応性インキは、無駄が少ないことが好ましい。本発明の別の目的は、印刷画像又は色装飾を含む寸法安定性ラミネート食品及び飲料品容器を提供することであり、容器及び容器内に位置する食品又は飲料品は、可能な限り最長の貯蔵寿命を有するとともに、印刷画像又は色装飾は可能な限り損傷を受けず、可能な限り濃い色を発揮する。したがって、印刷画像又は色装飾は、可能な限り引っかかれたり、剥がされたり、洗い流されたりしてはならない。本発明の別の目的は、印刷画像又は色装飾が凹版印刷によって塗布される、上記の有益なラミネートの製造方法を提供することである。本発明の目的はまた、ラミネートが非常に単純な構造、特に最小数の層を有する、上記の有益なラミネート及び／又は上記の有益な容器を提供することである。本発明の別の目的は、上記の有益なラミネートのための可能な限りエネルギーを節減する製造方法を提供することである。本発明の別の目的は、上記の有益なラミネートについて最速の処理速度を有する製造方法を提供することでもある。本発明の別の目的は、最小限のメンテナンスレベルを有する上記の有益なラミネートの製造方法を提供することでもある。

上記の目的の少なくとも１つ、好ましくは２つ以上は、独立請求項によって少なくとも部分的に達成される。従属請求項は、上記の目的の少なくとも１つを少なくとも部分的に達成する好適な実施形態を提示する。

本発明の目的の少なくとも１つは、方法ステップとして
ａ）キャリア層を備えるシート状複合体前駆体を設けるステップと、
ｂ）シート状複合体前駆体の外面に第１の液体ポリマー組成物を被覆するステップと、
ｃ）第１の液体ポリマー組成物を硬化させることによって第１のポリマー層を得るステップと、
ｄ）シート状複合体前駆体の外面に第２の液体ポリマー組成物を被覆するステップと、
を備え、
方法ステップｄ）における第１のポリマー層が、その都度第１のポリマー層の重量を基準にして、０．１重量％～５０重量％、好ましくは０．５重量％～４５重量％、より好ましくは１重量％～４０重量％、より好ましくは３～３５重量％、より好ましくは５～３０重量％、より好ましくは５～２５重量％、最も好ましくは５～２０重量％の範囲内のイソシアネート含有量（ＮＣＯ含有量）を含む、方法の実施形態１によって達成される。方法ステップｂ）もしくはｄ）又は両方における被覆は、好ましくは印刷によって行われる。好ましい印刷工程は、凸版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、及び凹版印刷から成る群から選択される、又はこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせである。

本発明による実施形態２において、本方法は実施形態１に従って構成され、方法ステップｂ）における第１の液体ポリマー組成物は、第１の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、第１のイソシアネート含有量によって特徴付けられ、方法ステップｄ）における第２の液体ポリマー組成物は、第２の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、第２のイソシアネート含有量によって特徴付けられ、第１のイソシアネート含有量は第２のイソシアネート含有量より多い。好ましくは、第１のイソシアネート含有量は、第２のイソシアネート含有量よりも少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも２５重量％、最も好ましくは少なくとも３０重量％多い。また、好ましくは、第１のイソシアネート含有量は、０．１～５０重量％、好ましくは０．５～４５重量％、より好ましくは１～４０重量％の範囲内にある。より好ましくは、第２のイソシアネート含有量は、０～１０重量％、好ましくは０～５重量％、より好ましくは０～０．１重量％の範囲内にある。

本発明による実施形態３において、本方法は前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｂ）における第１の液体ポリマー組成物は、
ａ．第１の液体ポリマー組成物１ｇ当たり１モル当たりのＯＨ含有量と、
ｂ．第１の液体ポリマー組成物１ｇ当たり１モル当たりのイソシアネート含有量と、
によって特徴付けられ、
１モル当たりのイソシアネート含有量は、１モル当たりのＯＨ含有量より多い。好ましくは、１モル当たりのイソシアネート含有量は、１モル当たりのＯＨ含有量よりも少なくとも１モル／ｇ、より好ましくは少なくとも２モル／ｇ、最も好ましくは少なくとも３モル／ｇ多い。この実施形態の文脈において、前述の１モル当たりのＯＨ含有量及び１モル当たりのイソシアネート含有量はそれぞれ、第１の液体ポリマー組成物を指す。

本発明による実施形態４において、本方法は前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｄ）における第２の液体ポリマー組成物は、
ａ．第２の液体ポリマー組成物１ｇ当たり１モル当たりのイソシアネート含有量と、
ｂ．第２の液体ポリマー組成物１ｇ当たり１モル当たりのＯＨ含有量と、
によって特徴付けられ、
１モル当たりのＯＨ含有量は、１モル当たりのイソシアネート含有量より多い。好ましくは、１モル当たりのＯＨ含有量は、１モル当たりのイソシアネート含有量よりも少なくとも０．１モル／ｇ、より好ましくは少なくとも１モル／ｇ、最も好ましくは少なくとも２モル／ｇ多い。この実施形態の文脈において、前述の１モル当たりのＯＨ含有量及び１モル当たりのイソシアネート含有量はそれぞれ、第２の液体ポリマー組成物を指す。

本発明による実施形態５において、本方法は前述の実施形態のうちのいずれかに従って構成され、本方法は、
ｅ）シート状複合体前駆体の外面に少なくとも１種の追加の液体ポリマー組成物を被覆するステップ、
を更に含み、
方法ステップｅ）において、少なくとも１種の、好ましくはそれぞれの追加の液体ポリマー組成物は、追加の液体ポリマー組成物の重量を基準にした追加のイソシアネート含有量によって特徴付けられ、
第１のイソシアネート含有量は追加のイソシアネート含有量より多く、好ましくは各追加のイソシアネート含有量より多い。好ましくは、第１のイソシアネート含有量は、各追加のイソシアネート含有量よりも少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも２５重量％、最も好ましくは少なくとも３０重量％多い。また、好ましくは、第１のイソシアネート含有量は、０．１～５０重量％、好ましくは０．５～４５重量％、より好ましくは１～４０重量％の範囲内にある。より好ましくは、各追加のイソシアネート含有量は、０～１０重量％、好ましくは０～５重量％、より好ましくは０～０．１重量％の範囲内である。

本発明による実施形態６において、本方法は、実施形態５に従って構成され、方法ステップｅ）における少なくとも１種の、好ましくはそれぞれの追加の液体ポリマー組成物が、
ａ．追加の液体ポリマー組成物１ｇ当たり１モル当たりのイソシアネート含有量、及び
ｂ．追加の液体ポリマー組成物１ｇ当たり１モル当たりのＯＨ含有量、
によって特徴付けられ、
１モル当たりのＯＨ含有量は、１モル当たりのイソシアネート含有量よりも多い。好ましくは、１モル当たりのＯＨ含有量は、１モル当たりのイソシアネート含有量よりも少なくとも０．１モル／ｇ、より好ましくは少なくとも１モル／ｇ、最も好ましくは少なくとも２モル／ｇ多い。本実施形態の文脈において、前述の１モル当たりのＯＨ含有量及び１モル当たりのイソシアネート含有量はそれぞれ、追加の液体ポリマー組成物を指す。

本発明による実施形態７において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、第１の液体ポリマー組成物は、第１のジイソシアネート又はポリイソシアネートを含む。

本発明による実施形態８において、本方法は、実施形態７に従って構成され、第１のジイソシアネート又はポリイソシアネートは芳香族基を有する。

本発明による実施形態９において、本方法は実施形態７又は８に従って構成され、第１のジイソシアネート又はポリイソシアネートはトリレンジイソシアネートを含む。好ましくは、第１のジイソシアネート又はポリイソシアネートはトリレンジイソシアネートである。

本発明による実施形態１０において、本方法は、前述の実施形態のうちのいずれかに従って構成され、第１の液体ポリマー組成物は、追加のジイソシアネート又はポリイソシアネートを含む。

本発明による実施形態１１において、本方法は、実施形態１０に従って構成され、追加のジイソシアネート又はポリイソシアネートは脂肪族基を有する。

本発明による実施形態１２において、該方法は、実施形態１０又は１１に従って構成され、追加のジイソシアネート又はポリイソシアネートはヘキサメチレンジイソシアネートを含む。好ましくは、第２のジイソシアネート又はポリイソシアネートはヘキサメチレンジイソシアネートである。

本発明による実施形態１３において、本方法は、前述の実施形態のうちのいずれかに従って構成され、第１の液体ポリマー組成物は少なくとも１種のジオール又はポリオール、好ましくは少なくとも２種のジオール又はポリオールを含む。

本発明による実施形態１４において、本方法は、実施形態１３に従って構成され、少なくとも１種のジオール又はポリオールは、トリメチロールプロパン、又はＯＨ基を含むポリエステル、又はその２つの混合物を含み、好ましくはそれらから成る。

本発明による実施形態１５において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｂ）における被覆中の第１の液体ポリマー組成物は、その都度第１の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、５～２５重量％、好ましくは７～２０重量％、より好ましくは９～１５重量％の範囲の割合で第１の着色剤を更に含む。好ましい第１の着色剤は第１の顔料である。好ましい第１の顔料はＴｉＯ２である。

本発明による実施形態１６において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｂ）における被覆中の第１の液体ポリマー組成物は、その都度第１の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、４０～８０重量％、好ましくは４５～７５重量％、より好ましくは５０～７０重量％、より好ましくは５５～６８重量％、最も好ましくは５７～６７重量％の範囲の溶媒を更に含む。好ましい溶媒は、カルボン酸エステル、より好ましくは酢酸エチルである。

本発明による実施形態１７において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、第１の液体ポリマー組成物は少なくとも１種のポリマーを含む。

本発明による実施形態１８において、本方法は、実施形態１７に従って構成され、ポリマーはポリウレタン、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテートブチレート、ポリアジペート及びポリオレフィンワックス、又はそれらのうち２つ以上の混合物からなる群から選択される。好ましいポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、又はその両方である。更に、好ましいポリオレフィンワックスは、８５～１６５℃、好ましくは９０～１６０℃、より好ましくは１００～１５０℃の範囲内の融点、滴点、又はその両方によって特徴付けられる。

本発明による実施形態１９において、本方法は、実施形態１７又は１８に従って構成され、第１の液体ポリマー組成物は、その都度第１の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、０．１～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは０．２～１０重量％、より好ましくは０．２～８重量％、より好ましくは０．２～６重量％、より好ましくは０．２～４重量％、最も好ましくは０．４～２重量％の範囲の割合でポリマーを含む。

本発明による実施形態２０において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、第１の液体ポリマー組成物は、第１の液体ポリマー組成物中の脂肪族基の割合に対する第１の液体ポリマー組成物中の芳香族基の割合の比が、０．３０～０．８０、好ましくは０．３３～０．７７、より好ましくは０．３５～０．７５、最も好ましくは０．３７～０．７３の範囲内にあることによって特徴付けられる。

本発明による実施形態２１において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｄ）における被覆中の第２の液体ポリマー組成物は、その都度第２の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、２～１５重量％、好ましくは４～１３重量％、より好ましくは５～１１重量％、最も好ましくは６～１０重量％の範囲内の割合で第２の着色剤を含む。

本発明による実施形態２２において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｄ）における被覆中の第２の液体ポリマー組成物は、その都度第２の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、２～１２重量％、好ましくは３．５～１１重量％、より好ましくは５．１～１０重量％の範囲の割合で少なくとも１種の第１のポリビニルアセタールを含む。

本発明による実施形態２３において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｄ）における被覆中の第２の液体ポリマー組成物は、その都度第２の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、６０～９５重量％、好ましくは６４～９１重量％、より好ましくは６９～８８重量％の範囲内で第２の溶媒を更に含む。好ましい第２の溶媒はエタノールである。

本発明による実施形態２４において、本方法は、実施形態５～２３のいずれかに従って構成され、方法ステップｄ）における被覆中の少なくとも１種の、好ましくはそれぞれの追加の液体ポリマー組成物は、その都度それぞれの追加の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、２～１５重量％、好ましくは４～１３重量％、より好ましくは５～１１重量％、最も好ましくは６～１０重量％の範囲内の割合で追加の着色剤を含む。

本発明による実施形態２５において、本方法は、実施形態５～２４のいずれかに従って構成され、方法ステップｅ）における被覆中の少なくとも１種の、好ましくはそれぞれの追加の液体ポリマー組成物は、その都度それぞれの追加の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、２～１２重量％、好ましくは３．５～１１重量％、より好ましくは５．１～１０重量％の範囲の割合で少なくとも１種の追加のポリビニルアセタールを含む。

本発明による実施形態２６において、本方法は、実施形態５～２５のいずれかに従って構成され、方法ステップｅ）における被覆中の少なくとも１種の、好ましくはそれぞれの追加の液体ポリマー組成物は、その都度それぞれの追加の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、６０～９５重量％、好ましくは６４～９１重量％、より好ましくは６９～８８重量％の範囲内で追加の溶媒を更に含む。好ましい追加の溶媒はエタノールである。

本発明による実施形態２７において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップａ）におけるシート状複合体前駆体がバリア層を更に含み、バリア層が、シート状複合体前駆体の外面と反対側のキャリア層の表面でキャリア層を被覆する。

本発明による実施形態２８において、本方法は、実施形態２７に従って構成され、シート状複合体前駆体は、キャリア層とバリア層との間にポリマー中間層を備える。

本発明による実施形態２９において、本方法は、実施形態１から２６のいずれかに従って構成され、本方法は、
ｆ）シート状複合体前駆体の外面と反対側のキャリア層の表面でキャリア層をバリア層で被覆する方法ステップを更に含む。

本発明による実施形態３０において、本方法は、実施形態２９に従って構成され、方法ステップｆ）においてポリマー中間層も、キャリア層とバリア層との間に導入される。

本発明による実施形態３１において、本方法は、前述の実施形態のうちのいずれかに従って構成され、方法ステップａ）におけるシート状複合体前駆体は外側ポリマー層を更に含み、外側ポリマー層は、シート状複合体前駆体の外面に面する側のキャリア層の表面でキャリア層を被覆する。好ましくは、外側ポリマー層は、シート状複合体前駆体の外面を含む。

本発明による実施形態３２において、本方法は、前述の実施形態のうちのいずれかに従って構成され、方法ステップｃ）における硬化は、１０～４５℃、好ましくは１５～４０℃、より好ましくは１５～３５℃、最も好ましくは１８～３０℃の範囲内の第１の液体ポリマー組成物及び／又は第１のポリマー層の温度で行われる。

本発明による実施形態３３において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｂ）における被覆は、シート状複合体前駆体の外面への塗布によって行われ、方法ステップｂ）の前に、外面の表面張力は、表面処理によって、３６～４４ｄｙｎ／ｃｍ、好ましくは３８～４４ｄｙｎ／ｃｍ、より好ましくは４０～４２ｄｙｎ／ｃｍの範囲内の値に変更される、好ましくは増加される。好ましい表面処理は、火炎処理、フッ素化、プラズマ処理、及びコロナ処理から成る群から選択される、又はこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせである。表面張力が低すぎると、第１のポリマー層が非常に容易に剥離するが、表面張力が高すぎると、特に得られたシート状複合体がロール又はスタックとして比較的長期間保管されるとき、感覚上の不具合が生じる。

一般に、コロナ処理は表面、好ましくはポリマー表面を処理するための電気化学的工程である。好ましくは、シート状複合体前駆体の外面は、コロナ処理中に高電圧放電にさらされる。高電圧放電は、好ましくは、第１の電極と追加の電極との間で生成される。第１の電極は、好ましくはロール、好ましくは金属ロールであり、好ましくは研磨ロール表面を有する。好ましいロール表面は鋼、アルミニウム、又はその両方から成る。より好ましくは、第１の電極は接地され、追加の電極は接地されていない。あるいは、追加の電極を接地させ、第１の電極を接地させなくてもよい。コロナ処理中、外面は、少なくとも部分的に第１の電極に面しているのが好ましい。更により好ましくは、コロナ処理中、外面は第１の電極と物理的に接触している。接地されていない電極は、好ましくは１０～２０ｋＶの範囲、好ましくは１０～６０ｋＨｚの範囲の周波数を有する交流電圧を発生するように設計されていることが好ましい高周波発生器に導電的に接続されている。

本発明による実施形態３４において、本方法は、実施形態３３に従って構成され、表面処理はコロナ処理であり、コロナ処理は３～２０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ、より好ましくは３～１８Ｗ・ｍｉｎ／ｍ、より好ましくは４～１６Ｗ・ｍｉｎ／ｍの範囲のパラメータＡによって特徴付けられ、パラメータＡはコロナ処理の入力電力（Ｗ）とコロナ処理中のシート状複合体前駆体の移動速度との比をｍ／ｍｉｎで表したものであり、移動は好ましくは並進である。より好ましくは、コロナ処理は、２０００～４８００Ｗ、より好ましくは２５００～４８００Ｗ、最も好ましくは３０００～４５００Ｗの範囲の入力電力で行われる。好ましくは、ここではシート状複合体前駆体は、２００～１０００ｍ／分、より好ましくは２５０～７００ｍ／分、最も好ましくは３００～６００ｍ／分の範囲内の速度で移動する。

本発明による実施形態３５において、本方法は、前述の実施形態のうちのいずれかに従って構成され、方法ステップｂ）における被覆は、シート状複合体前駆体を第１の印刷版の第１の印刷版面と接触させることによって行われる、方法ステップｂ）における被覆は好ましくは印刷によって行われる。好ましい印刷工程は、凸版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、及び凹版印刷から成る群から選択される、又はこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせである。

本発明による実施形態３６において、本方法は、実施形態３５に従って構成され、第１の印刷版面は第１の多数の凹部を含み、方法ステップｂ）における被覆のための第１の多数の凹部の凹部は、第１の液体ポリマー組成物の少なくとも一部を含む。

本発明による実施形態３７において、本方法は、実施形態３６に従って構成され、第１の多数の凹部の各凹部は、その都度第１印刷版面の５～１５ｍｌ／ｍ^２、好ましくは６～１３ｍｌ／ｍ^２、より好ましくは７～１２ｍｌ／ｍ^２、最も好ましくは８～１１ｍｌ／ｍ^２の範囲内の保持容積を有する。

本発明による実施形態３８において、本方法は、実施形態３６又は３７に従って構成され、第１の多数の凹部の凹部は第１のパターンで第１の印刷版表面に配置され、第１のパターンは、第１の印刷版表面上の格子線に垂直な直線上の１ｃｍ当たりの格子線の第１の数は５０～８５、好ましくは５５～８０、より好ましくは６０～７５の範囲内にある。

本発明による実施形態３９において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｂ）、方法ステップｄ）、及び方法ステップｅ）から成る群から選択される方法ステップ、又はこれらの少なくとも２つの組み合わせにおける被覆中のシート状複合体前駆体は、２００～１０００ｍ／分、好ましくは２５０～７００ｍ／分、より好ましくは３００～６００ｍ／分の範囲の速度で移動させられる。

本発明による実施形態４０において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｄ）における被覆は、シート状複合体前駆体を第２の印刷版の第２の印刷版面と接触させることによって行われる。好ましくは、方法ステップｅ）における被覆は、シート状複合体前駆体を少なくとも１つの追加の印刷版の少なくとも１つの追加の印刷版面と接触させることによって行われる。方法ステップｄ）、方法ステップｅ）、又はその両方における被覆は、好ましくは印刷によって行われる。好ましい印刷工程は、凸版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、及び凹版印刷から成る群から選択される、又はこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせである。

本発明による実施形態４１において、本方法は、実施形態４０に従って構成され、第２の印刷版面は第２の多数の凹部を含み、方法ステップｄ）における被覆のための第２の多数の凹部の凹部は、第２の液体ポリマー組成物の少なくとも一部を含む。好ましくは、それぞれの追加の印刷版面は、その都度追加の多数の凹部を含み、方法ステップｅ）における被覆のための追加の多数の凹部の各凹部は、対応する追加の液体ポリマー組成物を含む。

本発明による実施形態４２において、本方法は、実施形態４１に従って構成され、第１の多数の凹部の各凹部は第１の保持容積を有し、第２の多数の凹部の各凹部は第２の保持容積を有し、第１の保持容積は第２の保持容積より小さい。好ましくは、第１の保持容積は、第２の保持容積よりも０．５ｍｌ／ｍ^２以上、より好ましくは１ｍｌ／ｍ^２以上小さい。好ましくは、第２の保持容積はその都度、第２の印刷版面の６～１６ｍｌ／ｍ^２、好ましくは７～１４ｍｌ／ｍ^２、より好ましくは８～１３ｍｌ／ｍ^２、最も好ましくは９～１２ｍｌ／ｍ^２の範囲内にある。好ましくは、第１の多数の凹部の各凹部は第１の保持容積を有し、追加の多数の凹部の各凹部は追加の保持容積を有し、第１の保持容積は追加の保持容積より小さい。好ましくは、第１の保持容積は、各追加の保持容積より少なくとも０．５ｍｌ／ｍ^２、より好ましくは少なくとも１ｍｌ／ｍ^２小さい。好ましくは、追加の保持容積はそれぞれ、その都度各自の追加の印刷版面の６～１６ｍｌ／ｍ^２、好ましくは７～１４ｍｌ／ｍ^２、より好ましくは８～１３ｍｌ／ｍ^２、最も好ましくは９～１２ｍｌ／ｍ^２の範囲内にある。

本発明による実施形態４３において、本方法は、実施形態４１又は４２に従って構成され、第１の多数の凹部の各凹部は第１のパターンで第１の印刷版面に配置され、第１のパターンは、第１の印刷版面上の格子線に垂直な直線上に１ｃｍ当たり第１の数の格子線を有し、第２の多数の凹部の各凹部は、第２のパターンで第２の印刷版面に配置され、第２のパターンは、第２の印刷版面上の格子線に垂直な直線上の１ｃｍ当たり第２の数の格子線を有し、第１の数は第２の数より大きい。好ましくは、第２の数の格子線は、その都度第２の印刷版面上の格子線に垂直な直線上に１ｃｍ当たり４５～６５、より好ましくは１ｃｍ当たり５０～６５、最も好ましくは１ｃｍ当たり５５～６５の範囲内で存在する。好ましくは、第１の多数の凹部の凹部は、第１のパターンで第１の印刷版面に配置され、第１のパターンは、第１の印刷版面上の格子線に垂直な直線上に１ｃｍ当たり第１の数の格子線を有し、追加の多数の凹部の凹部は、各追加のパターンで各自の追加の印刷版面上に配置され、各追加のパターンは、各自の追加の印刷版面上の格子線に垂直な直線上に１ｃｍ当たり追加の数の格子線を有し、第１の数は各追加の数より大きい。好ましくは、追加の数の格子線は、各自の追加の印刷版面上の格子線に垂直な直線上に１ｃｍ当たり４５～６５、より好ましくは１ｃｍ当たり５０～６５、最も好ましくは１ｃｍ当たり５５～６５の範囲内で存在する。

本発明による実施形態４４において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体前駆体は、方法ステップｂ）において、第１の最大被覆面積まで第１の液体ポリマー組成物で少なくとも部分的に被覆され、方法ステップｄ）において、第２の最大被覆面積まで第２の液体ポリマー組成物で少なくとも部分的に被覆され、第１の最大被覆面積は第２の最大被覆面積よりも大きい。好ましくは、第１の最大被覆面積は、第２の最大被覆面積よりも少なくとも１％、より好ましくは少なくとも２％、より好ましくは少なくとも３％、より好ましくは少なくとも４％、より好ましくは少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、より好ましくは少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは少なくとも３０％大きい。好ましくは、シート状複合体前駆体は、方法ステップｅ）において、その都度第１の最大被覆面積よりも小さい追加の最大被覆面積まで少なくとも部分的に、少なくとも１つの追加の液体ポリマー組成物、好ましくは少なくとも２つの追加の液体ポリマー組成物、より好ましくは少なくとも３つの追加の液体ポリマー組成物、より好ましくは少なくとも４つの追加の液体ポリマー組成物、より好ましくは少なくとも５つの追加の液体ポリマー組成物、最も好ましくは少なくとも６つの追加の液体ポリマー組成物で被覆される。好ましくは、第１の最大被覆面積は、上述の追加の最大被覆面積よりも少なくとも１％、より好ましくは少なくとも２％、より好ましくは少なくとも３％、より好ましくは少なくとも４％、より好ましくは少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％以上、より好ましくは少なくとも２０％以上、より好ましく少なくともは２５％、最も好ましくは少なくとも３０％大きい。本明細書に記載の被覆面積は好ましくは、シート状複合体前駆体の外面の面積に基づく。

本発明による実施形態４５において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｂ）において、シート状複合体前駆体は、６５～１００％、好ましくは７０～１００％、より好ましくは７５～１００％、より好ましくは８０～１００％、より好ましくは８５～１００％、より好ましくは９０～１００％、最も好ましくは９５～１００％の範囲内で第１の最大被覆面積まで第１の液体ポリマー組成物で被覆される。

本発明による実施形態４６において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｄ）において、シート状複合体前駆体は、０．１～９５％、好ましくは１から９５％、より好ましくは５～９５％、より好ましくは１０～９５％、より好ましくは１０％から９０％、より好ましくは１０～８５％、より好ましくは１０～８０％、より好ましくは１０～７５％、最も好ましくは１５～７５％の範囲内で第２最大被覆面積まで第２の液体ポリマー組成物で被覆される。

本発明による実施形態４７において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、第１のポリマー層は、キャリア層と反対側の第１のポリマー層の表面が、その都度第１のポリマー層の表面の９０％超、好ましくは８５％超、より好ましくは８０％超、最も好ましくは７６％超、シート状複合体のいずれかの層で被覆されていない。

本発明による実施形態４８において、本方法は、実施形態２７～４７のいずれかに従って構成され、本方法は、方法ステップＩを更に含み、方法ステップＩにおいて、バリア層は、キャリア層と反対側のバリア層の表面が内側ポリマー組成物で被覆される。好ましくは、内部ポリマー組成物は、その都度内側ポリマー組成物の全重量を基準にして、１０～９０重量％、好ましくは２５～９０重量％、より好ましくは３０～８０重量％の範囲内のメタロセン触媒を用いて製造されたポリマーを含む。別の好ましい実施形態では、内側ポリマー組成物はポリマー混合物を含み、ポリマー混合物は、その都度ポリマー混合物の総重量を基準にして、１０～９０重量％、好ましくは２５～９０重量％、より好ましくは３０～８０重量％のｍＰＥと、１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上、より好ましくは２０重量％以上の追加のポリマーとを含む。内部ポリマー組成物での被覆は、方法ステップｂ）、ｃ）、及び／又はｄ）のうちの１つの後、又は同時に若しくは時間的に重複して行うことができる。好ましくは、内部ポリマー組成物での被覆は方法ステップｂ）に先行する。

本発明による実施形態４９において、本方法は、実施形態２７～４８のいずれかに従って構成され、方法ステップａ）におけるキャリア層は少なくとも１つの孔を有し、孔は少なくともバリア層によって覆われる。

本発明による実施形態５０において、本方法は、前述の実施形態のいずれかに従って構成され、方法ステップｄ）の後に孔がキャリア層に導入される。好ましくは、孔は電磁波、好ましくはレーザービームによって導入される。更に好ましい実施形態では、孔は穿孔工具、好ましくは打抜き工具との接触によって形成される。

本発明の実施形態５１において、本方法は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、キャリア層は、厚紙、板紙、及び紙から選択される材料、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせを含む。

本発明による実施形態５２において、本方法は、実施形態１～５１のいずれかに従って構成され、方法ステップｂ）において、シート状複合体前駆体の外面の６５～１００％、好ましくは７０～１００％、より好ましくは７５～９５％、より好ましくは８０～９５％、最も好ましくは８０～８８％が第１の液体ポリマー組成物で被覆される。

本発明の目的の少なくとも１つは、実施形態１～５２のいずれかによる本発明の方法によって得られるシート状複合体１の実施形態１によって達成される。

本発明による実施形態２において、シート状複合体は、実施形態１に従って構成され、シート状複合体は、シート状複合体の外面から内面に向かう方向に層列の層の形態で、
ａ．第２のポリマー層と、
ｂ．第１のポリマー層と、
ｃ．キャリア層と、
を備え、
第１のポリマー層は第１の架橋ポリマーを含み、第２のポリマー層は第２の架橋ポリマーを含む。好ましい第１の架橋ポリマーは、重付加生成物である。更に、好ましい第２の架橋ポリマーは、重付加生成物である。この場合、第１の架橋ポリマーと第２の架橋ポリマーは、同一であっても異なっていてもよい。

本発明による実施形態３において、シート状複合体は、実施形態１又は２に従って構成され、第１のポリマー層は、第１のポリマー層中の脂肪族基の割合に対する第１のポリマー層中の芳香族基の割合の比が、０．３０～０．８０、好ましくは０．３３～０．７７、より好ましくは０．３５～０．７５、最も好ましくは０．３７～０．７３の範囲内にあることによって特徴付けられる。

本発明による実施形態４において、シート状複合体は、その実施形態１～３のいずれかに従って構成され、第１のポリマー層は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において少なくとも８０、好ましくは少なくとも８２、より好ましくは少なくとも８５、最も好ましくは少なくとも８７のＬ＊値を有する。

本発明による実施形態５において、シート状複合体は、実施形態１～４のいずれかに従って構成され、第１の架橋ポリマーは第１のポリウレタンである。

本発明による実施形態６において、シート状複合体は、実施形態１～５のいずれかに従って構成され、第２の架橋ポリマーは第２のポリウレタンである。

本発明による実施形態７において、シート状複合体は、実施形態１～６のいずれかに従って構成され、第１のポリマー層は第１の架橋ポリマー以外の追加のポリマーを含む。

本発明による実施形態８において、シート状複合体は、実施形態７に従って構成され、追加のポリマーは、ポリ塩化ビニル、セルロースアセテートブチレート、ポリアジペート及びポリオレフィンワックス、又はこれらの少なくとも２つの混合物から成る群から選択される。好ましいポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、又はその両方である。更に、好ましいポリオレフィンワックスは、その都度９０～１６０℃、好ましくは１００～１５０℃の範囲内の滴点、融点、又はその両方によって特徴付けられる。更に好ましいポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、又はその両方である。

本発明による実施形態９において、シート状複合体は、実施形態１～８のいずれかに従って構成され、キャリア層は、厚紙、板紙、及び紙から成る群から選択される材料、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせを含む。

本発明による実施形態１０において、シート状複合体は、実施形態１～９のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、少なくとも１つの追加のポリマー層を更に含み、すべての追加のポリマー層は、キャリア層と反対側の第１のポリマー層の表面で第１のポリマー層を被覆し、すべての追加のポリマー層はその都度追加の架橋ポリマーを含む。好ましい追加の架橋ポリマーは重付加生成物である。ここで、追加の架橋ポリマーはそれぞれ、第１の架橋ポリマー及び第２の架橋ポリマーと同じであるか又は異なることが可能である。追加の架橋ポリマーとして特に好ましい重付加生成物は、追加のポリウレタンである。

本発明の目的の少なくとも１つは、実施形態１～１０のいずれかによるシート状複合体を備える容器前駆体の実施形態１によって達成される。

本発明による実施形態２において、容器前駆体は、実施形態１に従って構成され、シート状複合体は少なくとも３つ、好ましくは少なくとも４つの折り目を含む。

本発明による実施形態３において、容器前駆体は、実施形態１又は２に従って構成され、シート状複合体は第１の長手方向縁部及び追加の長手方向縁部を含み、第１の長手方向縁部が追加の長手方向縁部に接合されることによって、容器前駆体の長手方向の継ぎ目が形成される。

本発明による実施形態４において、容器前駆体は、実施形態１～３のいずれかに従って構成され、容器前駆体は、少なくとも部分的に内部を囲み、内部の反対側の容器前駆体の外面は、第１のポリマー層の表面、第２ポリマー層の表面、又はその両方を含む。

本発明の目的の少なくとも１つは、実施形態１～１０のいずれかによるシート状複合体を備える密封容器の実施形態１によって達成される。

本発明による実施形態２において、密封容器は、実施形態１に従って構成され、シート状複合体は第１の長手方向縁部と追加の長手方向縁部とを含み、第１の長手方向縁部が追加の長手方向縁部に接合されることによって、密封容器の長手方向継ぎ目を形成する。

本発明による実施形態３において、密封容器は、実施形態１及び２のいずれかに従って構成され、密封容器は食品又は飲料品を含む。

本発明による実施形態４において、密封容器は、実施形態１～３のいずれかに従って構成され、シート状複合体は少なくとも３つ、好ましくは少なくとも４つ、より好ましくは少なくとも１２の折り目を含む。

本発明による実施形態５において、密封容器は、実施形態１～４のいずれかに従って構成され、密封容器は少なくとも部分的に内部を囲み、内部と反対側の容器前駆体の外面は、第１のポリマー層の表面、第２ポリマー層の表面、又はその両方を含む。

本発明の目的の少なくとも１つは、キャリア層を含むシート状複合体前駆体の印刷のための液体プライマーの使用１の実施形態１であって、液体プライマーが、
ａ．液体プライマー１ｇ当たり１モル当たりのＯＨ含有量と、
ｂ．液体プライマー１ｇ当たり１モル当たりのイソシアネート含有量と、
によって特徴付けられ、
１モル当たりのイソシアネート含有量がモルＯＨ含有量より多い、実施形態１によって達成される。好ましくは、１モル当たりのイソシアネート含有量は、１モル当たりのＯＨ含有量よりも少なくとも１モル／ｇ、より好ましくは少なくとも２モル／ｇ、最も好ましくは少なくとも３モル／ｇ多い。この実施形態の文脈では、前述の１モル当たりのＯＨ含有量及び１モル当たりのイソシアネート含有量はそれぞれ液体プライマーを指す。好ましい液体プライマーは、本発明の方法の一実施形態による第１のポリマー組成物と同様に構成される。

本発明の実施形態２において、使用１は実施形態１に従って構成され、プライマー層はプライマーから得られ、プライマー層は印刷インキで印刷され、印刷インキは、
ａ．印刷インキ１ｇ当たり１モル当たりのイソシアネート含有量、及び
ｂ．印刷インキ１ｇ当たり１モル当たりのＯＨ含有量、
を特徴とし、
１モル当たりのＯＨ含有量は、１モル当たりのイソシアネート含有量より多い。好ましくは、１モル当たりのＯＨ含有量は、１モル当たりのイソシアネート含有量よりも少なくとも０．１モル／ｇ、より好ましくは少なくとも１モル／ｇ、最も好ましくは少なくとも２モル／ｇ多い。この実施形態の文脈において、前述の１モル当たりのＯＨ含有量及び１モル当たりのイソシアネート含有量はそれぞれ印刷インキを指す。

本発明の目的の少なくとも１つは、食品又は飲料品容器の製造のため、実施形態１～１０のいずれかによる本発明のシート状複合体の使用２の実施形態１によって達成される。

本発明の１つのカテゴリーにおいて好適であると記載される特徴は、本発明の別のカテゴリーの任意の実施形態においても同様に好適である。

ジオール又はポリオール
有用なジオール又はポリオールとしては、ポリウレタン形成について当業者に知られており、本発明による工程に適すると思われるすべてのジオール又はポリオールが挙げられる。これらは、例えば、イソマルト、ソルビトール、又はマンニトールなどの糖類、エタン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、プロパン－１，２，３－トリオール、ペンタエリスリトール、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールなどの脂肪族アルコール、特にポリエチレンオキシド（ＥＯ）若しくはポリプロピレンオキシド（ＰＯ）、又はこれらのうちの２つ以上を含み、特に好ましいのはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、又はそれらの組み合わせであり、更に好ましいのはポリエーテルポリオールである。

ジイソシアネート又はポリイソシアネート
有用なジイソシアネート又はポリイソシアネートは、ポリウレタン形成について当業者に知られており、本発明による工程に適すると思われるすべてのジイソシアネート又はポリイソシアネートが挙げられる。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）若しくは４，４’－ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、又はこれらのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。

重付加生成物
第１の架橋ポリマー、第２の架橋ポリマー、及び追加の架橋ポリマーに関して、有用な重付加生成物は、当業者に知られており、本発明による工程に適すると思われるすべての重付加生成物が挙げられる。鎖状ポリマーとは対照的に、重付加生成物のモノマーは、フリーラジカル重合の場合のように、モノマーの反応を開始させ、その後他のモノマーと連続的に反応する開始剤を必要とすることなく、互いに反応してダイマー、トリマー、又はオリゴマーを形成することができる。重付加の開始時に形成するダイマー、トリマー、又はオリゴマーは、更に互いに反応してより大きな単位を形成することができる。典型的な重付加生成物は、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリエポキシド、若しくはポリウレタン、又はこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせであり、特にその都度重付加生成物を基準にして、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、ポリウレタンを含むことが好ましい。第１のポリマー層、第２のポリマー層、及び追加のポリマー層から成る群から選択される１つの層、又は上記の２つ以上の組み合わせは、その都度各自のポリマー層を基準にして、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、重付加生成物を含むことが更に好ましい。しかしながら、一般に、着色剤のような他の物質を含有することができるように、前記ポリマー層は９９重量％超の重付加生成物を含まない。

溶媒
溶媒は、１０℃未満の融点を有する物質と考えられる。原則として、有用な溶媒は当業者にとって既知であり、本発明による工程に適したすべての溶媒である。特に第１のポリマー組成物に関しては、極性溶媒が好ましい。これらの中では、非プロトン性及びプロトン性溶媒が適している。これらの中で、第１のポリマー組成物に関しては非プロトン性極性溶媒が好ましく、その中でも特に好ましいのは、エステル及びケトン、例えばアセトンである。有用なエステルとしては、特に酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、又は酢酸メトキシプロピルが挙げられる。第２及び追加のポリマー組成物に関しては、エタノールが特に好ましい溶媒である。

ポリマー組成物
本発明による工程では、第１の液体ポリマー組成物、第２の液体ポリマー組成物、及び追加の液体ポリマー組成物からなる群から選択されるポリマー組成物、又はこれらの少なくとも２つの組み合わせは、シート状複合体前駆体の外面をそれぞれの液体ポリマー組成物で被覆する際、２５～４０℃、好ましくは２６～３２℃、より好ましくは２７～２９℃の範囲の温度を有する。このことは、製造されるポリマー層の高圧蒸気殺菌耐性に有益な影響をもたらす。

また、本発明による工程では、第１の液体ポリマー組成物、第２の液体ポリマー組成物、及び追加の液体ポリマー組成物からなる群から選択されるポリマー組成物、又はこれらの少なくとも２つの組み合わせは、シート状複合体前駆体の外面をそれぞれの液体ポリマー組成物で被覆する際、０．０５～０．３Ｐａ・ｓ、好ましくは０．１～０．２Ｐａ・ｓの範囲の粘度を有する。粘度は、回転粘度計を用いてＤＩＮ５３０１９－１に従って測定される。そのような粘度を有する液体ポリマー組成物の塗布は均質なポリマー層をもたらす。このことは、ポリマー層の高圧蒸気殺菌耐性に有益な効果を及ぼす。

更に、第１の液体ポリマー組成物、第２の液体ポリマー組成物、及び／又は追加の液体ポリマー組成物は、添加剤を含んでもよい。適切な添加剤は、当業者に知られており、本発明による工程に適するすべての添加剤である。ワックス、石鹸、又は界面活性剤を使用すること、及びポリマー組成物の貯蔵性を高めるために安定剤を使用することが好ましい。多くの場合、添加剤は３０℃超、好ましくは５０℃超の融点を有する。添加剤は、液体ポリマー組成物の粘度及び表面張力を調節することができる。

シート状複合体前駆体の外側を、第１、第２及び追加の液体ポリマー組成物で被覆することは、例えば当業者に公知の任意の適切な印刷工程によって行うことができる。印刷方法は、特に平版印刷、デジタル印刷、凸版印刷、及び凹版印刷、好ましくは凹版印刷を含む。本発明による工程では、それぞれの液体ポリマー組成物の少なくとも一部を取り込み、好ましくは窪みの形態をとる多数の凹部を有する印刷版面によって、それぞれの液体ポリマー組成物がシート状複合体前駆体に塗布されることが好ましい。印刷版面は、好ましくは貯蔵容器から液体ポリマー組成物を引き出すロール上にある。凹部の実質上均質な充填は、好ましくはスクイージの形状のホモジナイザによって確保されることが更に好ましい。結果として得られるポリマー層の均一性改善は、高圧蒸気殺菌耐性に好影響を及ぼす。更に、本発明による方法では、シート状複合体前駆体の外面を、押圧手段、好ましくはインプレッションロールとも呼ばれるプレスロールによって印刷版面上に押圧することが好ましい。

第１、第２、及び追加のポリマー層
第１、第２、及び追加のポリマー層の被覆面積は、１００％未満であり得る。従って、これらの層は不連続層の形態をとり得る。より好ましくは、第１のポリマー層の被覆面積は１００％である。この場合、第１のポリマー層は完全に被覆しており、従って連続的な層である。このような第１のポリマー層をシート状複合体の外面側で被覆する層は、好ましくはプライマーとして働く第１のポリマー層上に位置する。第２及び追加のポリマー層は、好ましくは１００％未満の被覆面積を有する。この場合、これらの層は覆われていない。その代わりに、これらの層は空いた領域を有しており、つまり、これらの層は不連続である。よって、これらの層は互いに重なる必要はない。その代わりに、これらの層はそれぞれ、互いに接続されていない多数の領域から成る場合がある。したがって、追加のポリマー層の領域は、第２のポリマー層の領域と並んで及び／又は部分的にその上に配置されてもよい。このような配置は、具体的には、凹版印刷により１００％未満の被覆面積で、特に第２のポリマー層が好ましくは得られる第２のポリマー組成物と、追加のポリマー層がそれぞれ好ましくは得られる追加のポリマー組成物との塗布の結果である。重なり合っておらず、上記のように層列の平面内に複数の不連続層がある場合、それらの層は好ましくは、異なる着色剤、好ましくは異なる色を含むという点で互いに容易に区別できる。

ポリビニルアセタール
ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールとアルデヒド又はケトンとの反応によって作製される熱可塑性物質である。使用されるアルデヒド、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、又はブチルアルデヒドに応じて、様々なポリビニルアセタールが区別される。好ましいポリビニルアセタールは、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラールである。特に好ましいポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）である。

高圧蒸気殺菌
高圧蒸気殺菌処理は、製品、通常は充填及び封鎖された容器の処理を指し、製品は圧力チャンバ内で、１００℃超、好ましくは１００～１４０℃の温度まで加熱される。更に、圧力チャンバ内のチャンバ圧力は、１バール超、好ましくは１．１バール超、より好ましくは１．２バール超、より好ましくは１．３バール超、最大４バールである。より好ましくは、高圧蒸気殺菌は、製品と水蒸気との接触下で行われる。

着色剤
有用な着色剤は、当業者に知られており、本発明に適している固体及び液体着色剤の両方を含む。ＤＩＮ５５９４３：２００１－１０によれば、着色剤は、すべての着色物質、特に染料及び顔料の総称である。好ましい着色剤は顔料である。好ましい顔料は有機顔料である。本発明に関連して注目すべき顔料は、特にＤＩＮ５５９４３：２００１－１０に記載される顔料及び「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、第３版」（Ｗｉｌｌｙ Ｈｅｒｂｓｔ、Ｋｌａｕｓ Ｈｕｎｇｅｒ（Ｃ）２００４ ＷＩＬＥＹ－ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ＩＳＢＮ：３－５２７－３０５７６－９）に言及される顔料である。顔料は、好ましくは塗布媒体に溶解しない着色剤である。染料は、好ましくは塗布媒体に溶解する着色剤である。好ましい第１の着色剤は第１の顔料である。好ましい第１の顔料はＴｉＯ２である。第２の着色剤及び追加の着色剤は、好ましくはそれぞれ有彩色の着色剤である。第１の着色剤は、好ましくは白色着色剤である。好ましくは、有彩色は少なくとも部分的に赤色、緑色、及び青色から成る群から少なくとも部分的に選択される。他の好ましい実施形態では、有彩色は、シアン、マゼンタ、及び黄色からなる群から少なくとも部分的に選択される。第２の着色剤及び／又は追加の着色剤として適している顔料には、
ｉ．赤色又はマゼンタ顔料：
赤色顔料３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７；
バイオレット顔料３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、及び８８；
ｉｉ．青色又はシアン顔料：
青色顔料１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７－１、２２、２７、２８、２９、３６、及び６０；
ｉｉｉ．緑色顔料：
緑色顔料７、２６、３６、及び５０；
ｉｖ．黄色顔料：
黄色顔料１、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１２８、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１７７、１８０、１８５、及び１９３、
も含まれる。

更に、第１の着色剤として適切な顔料には、白色顔料６、１８、及び２１が含まれる。

シート状複合体の層
層列の層は互いに結合されている。２つの層は、相互の接着がファンデルワールス引力を超えるときに互いに接合される。互いに接合された層は、好ましくは、互いに封止され、互いに接着結合され、互いに圧縮され、又はこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから成る群から選択されるカテゴリーに属する。別段の記載がない限り、一連の層において層同士は、１つ又は少なくとも２つの中間層を介して間接的に、又は中間層を介さずに直接的に互いに続くことができる。これは特に、ある層が別の層の上に重なる、又は層若しくは表面が組成物若しくは追加の層の上に重なるという表現の場合に当てはまる。一連の層が列挙された層を備えるという表現は、少なくとも指定された層が指定された順序で存在することを意味する。この形の表現は、必ずしもこれらの層が互いに直接的に続くことを意味するものではない。２つの層が互いに隣接するという表現は、これらの２つの層が直接的に、つまり、中間層を伴わずに続くことを意味する。しかしながら、この表現は、２つの層が互いに結合されているか否かを特定しない。その代わり、これらの２つの層は、互いに接触していてもよい。

ポリマー層
以下、「ポリマー層」という用語は、特に内側ポリマー層、中間ポリマー層、及び外側ポリマー層を指す。好ましいポリマーは、ポリオレフィンである。ポリマー層は追加成分を有していてもよい。これらのポリマー層は、好ましくは、押出成形工程でシート状複合体に材料に挿入される、又はシート状複合体材料に塗布される。ポリマー層の追加の構成成分は、好ましくは、層として塗布されるときにポリマー溶融物の挙動に悪影響を及ぼさない成分である。追加成分は、例えば、金属塩などの無機化合物、又は他の熱可塑性物質などの別のプラスチックであってもよい。しかしながら、追加成分がフィラー又は顔料、たとえばカーボンブラック又は金属酸化物であることも考えられる。追加成分に適した熱可塑性物質としては、良好な押出特性により容易に加工可能なものが特に含まれる。これらの中で、連鎖重合によって得られるポリマー、特にポリエステル又はポリオレフィンが好適であり、好ましくは、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、多環式オレフィンコポリマー（ＰＯＣ）であり、ポリエチレン及びポリプロピレンが特に好ましく、ポリエチレンが更に特に好ましい。ポリエチレンの中でも、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせが好ましい。少なくとも２つの熱可塑性物質の混合物を使用することも可能である。好適なポリマー層は、１～２５ｇ／１０分の範囲、好ましくは２～２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは２．５～１５ｇ／１０分の範囲のメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）と、０．８９０～０．９８０ｇ／ｃｍ^３の範囲、好ましくは０．８９５～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の範囲、より好ましくは０．９００～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度とを有する。ポリマー層は、好ましくは８０～１５５℃の範囲、好ましくは９０～１４５℃の範囲、より好ましくは９５～１３５℃の範囲の少なくとも１つの溶融温度を有する。

内側ポリマー層
内側ポリマー層は、熱可塑性ポリマーをベースとし、粒状無機固体を含むことができる。しかしながら、内側ポリマー層は、その都度内側ポリマー層の総重量に基づき、７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上の熱可塑性ポリマーを含むことが好ましい。好ましくは、内側ポリマー層のポリマー又はポリマー混合物は、０．９００～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９００～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、最も好ましくは０．９００～０．９４０ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度（ＩＳＯ１１８３－１：２００４）を有する。ポリマーは、好ましくはポリオレフィン、ｍポリマー、又はその２つの組み合わせである。

外側ポリマー層
外側ポリマー層は好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はその両方を含む。ポリプロピレンが特に好ましい。好ましいポリエチレンは、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びこれらの混合物である。好ましい追加のポリマー層は、その都度追加のポリマー層の重量を基準にして、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、更により好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％のＬＤＰＥを含む。

キャリア層
使用されるキャリア層は、この目的のために当業者にとって適切であり、充填状態の容器がほぼその形状を保持するように安定性を付与するのに十分な強度及び剛性を有する任意の材料で形成することができる。この特徴は特に、本発明が寸法安定性を備えた容器の技術分野に関するため、キャリア層に必須の特徴である。この種の寸法安定性のある容器は、原則として、通常は薄膜から製造されるパウチ及びバッグとは区別されるべきである。多数のプラスチックと同様に、植物系繊維材料、特にパルプ、好ましくは石灰、漂白、及び／又は未漂白のパルプが好ましく、紙及び厚紙が特に好ましい。従って、好ましいキャリア層は多数の繊維を含む。キャリア層の坪量は、好ましくは１２０～４５０ｇ／ｍ^２の範囲、特に好ましくは１３０～４００ｇ／ｍ^２の範囲、最も好ましくは１５０～３８０ｇ／ｍ^２の範囲内にある。より好ましい厚紙は、一般的に、単層又は多層構造を有し、１つ又は２つ以上のカバー層で片面又は両面に被覆されていてもよい。また、好ましい厚紙は、厚紙の総重量を基準にして、２０重量％未満、好ましくは２重量％～１５重量％、特に好ましくは４重量％～１０重量％の残留水分含有量を有する。特に好ましい厚紙は多層構造を有する。より好ましくは、厚紙は、環境に面する表面上に、当業者に「紙コーティング」として知られているカバー層の少なくとも１枚、より好ましくは少なくとも２枚の薄層を有する。更に、より好ましい厚紙は、１００～３６０Ｊ／ｍ^２、好ましくは１２０～３５０Ｊ／ｍ^２、特に好ましくは１３５～３１０Ｊ／ｍ^２の範囲内のスコットボンド値（Ｔａｐｐｉ Ｔ４０３ｕｍによる）を有する。上述の範囲により、高い堅牢さで、容易かつ低公差で容器を折り畳むことが可能な複合体を提供することができる。

キャリア層は、ＩＳＯ２４９３－２：２０１１に従った曲げ試験機を用いて１５°の曲げ角度で測定することができる曲げ抵抗によって特徴付けられる。使用される曲げ試験機は、スウェーデンのＬｏｒｅｎｔｚｅｎ＆Ｗｅｔｔｒｅ製のＬ＆Ｗ曲げ試験機コード１６０である。キャリア層は好ましくは、第１の方向において８０～５５０ｍＮの範囲内の曲げ抵抗を有する。複数の繊維を有するキャリア層の場合、第１の方向は好ましくは繊維の配向方向である。多数の繊維を含むキャリア層は、好ましくは第１の方向に垂直な第２の方向に２０～３００ｍＮの範囲内の曲げ抵抗を有する。上記測定装置を用いて曲げ抵抗を測定するために使用されるサンプルは、幅３８ｍｍ及びクランプ長５０ｍｍを有する。キャリア層を有する好ましいシート状複合体は、第１の方向に１００～７００ｍＮの範囲内の曲げ抵抗を有する。より好ましくは、上記のシート状複合体は、第２の方向に５０～５００ｍＮの範囲内の曲げ抵抗を有する。上記測定装置を用いて測定するために使用されるシート状複合体のサンプルも、幅３８ｍｍ及びクランプ長５０ｍｍを有する。

バリア層
使用されるバリア層は、この目的のために当業者にとって適切であり、特に酸素に対する十分なバリア作用を有する任意の材料で作製することができる。バリア層は、好ましくは、
ａ．プラスチックバリア層、
ｂ．金属層、
ｃ．金属酸化物層、又は
ｄ．ａ～ｃのうちの２つ以上の組み合わせ、
から選択される。

バリア層が、選択肢ａ．によりプラスチックバリア層である場合、特に容器の包装に適した芳香又は気体バリア性を得るため、この目的のために当業者にとって既知の少なくとも１種のプラスチックを好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上含む。有用なプラスチック、特に熱可塑性物質は、ここでは、単独又は２種以上の混合物のいずれかのＮ又はＯ含有プラスチックを含む。本発明によれば、プラスチックバリア層が、１５５℃～３００℃の範囲、好ましくは１６０℃～２８０℃の範囲、特に好ましくは１７０～２７０℃の範囲の溶融温度を有することが有益であると判定することができる。

より好ましくは、プラスチックバリア層は、２～１２０ｇ／ｍ^２の範囲、好ましくは３～６０ｇ／ｍ^２の範囲、特に好ましくは４～４０ｇ／ｍ^２の範囲、より好ましくは６～３０ｇ／ｍ^２の範囲の坪量を有する。より好ましくは、プラスチックバリア層は、たとえば押出成形、特に層状押出成形によって溶融物から得ることができる。より好ましくは、プラスチックバリア層は、積層によってシート状複合体に挿入されてもよい。このコンテキストでは、フィルムがシート状複合体に組み込まれることが好ましい。別の実施形態では、プラスチックの溶液又は分散液からの堆積によって得られるプラスチックバリア層を選択することも可能である。

好適なポリマーとしては、光散乱によるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により判定された、３×１０^３～１×１０^７ｇ／モルの範囲、好ましくは５×１０^３～１×１０^６ｇ／モルの範囲、特に好ましくは６×１０^３～１×１０^５ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有するポリマーを含む。適切なポリマーは、特に、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、又はそれらの混合物を含む。

ポリアミドの中で、有用なＰＡは、本発明による使用のために当業者には適切と思われるＰＡの全てである。ここでは、ＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、又はこれらのうち２つ以上の混合物が特に言及され、特に好ましいのがＰＡ６とＰＡ６．６、更に好ましいのがＰＡ６である。ＰＡ６は、たとえばＡｋｕｌｏｎ（Ｒ）、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（Ｒ）、及びＵｌｔｒａｍｉｄ（Ｒ）の商標名で市販されている。非晶質ポリアミド、例えば、ＭＸＤ６、Ｇｒｉｖｏｒｙ（Ｒ）及びＳｅｌａｒ（Ｒ）ＰＡも適している。ＰＡは、１．０１～１．４０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは１．０５～１．３０ｇ／ｃｍ^３、特に好ましくは１．０８～１．２５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有することが更に好ましい。また、ＰＡの粘度数は１３０～２５０ｍｌ／ｇ、好ましくは１４０～２２０ｍｌ／ｇの範囲内であることが好ましい。

有用なＥＶＯＨには、本発明による使用のために当業者に適していると思われるすべてのＥＶＯＨが含まれる。これらの例は、特に、たとえばＥＶＡＬ^ＴＭＦ１０４Ｂ又はＥＶＡＬ^ＴＭＬＲ１７１Ｂタイプなどの多数の異なるバージョンで、ベルギーのＥＶＡＬ Ｅｕｒｏｐｅ ＮＶ社製のＥＶＡＬ^ＴＭの商品名で市販されている。好ましいＥＶＯＨは、以下の特性の少なくとも１つ、少なくとも２つ、少なくとも３つ、又はすべてを有する。
・２０～６０モル％、好ましくは２５～４５モル％の範囲内のエチレン含有量
・１．０～１．４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは１．１～１．３ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度
・１５５℃～２３５℃、好ましくは１６５℃～２２５℃の範囲内の融点
・１～２５ｇ／１０分、好ましくは２～２０ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲ値（Ｔ_{Ｓ（ＥＶＯＨ）}＜２３０℃のとき２１０℃／２．１６ｋｇ、２１０℃＜Ｔ_{Ｓ（ＥＶＯＨ）}＜２３０℃のとき２３０℃／２．１６ｋｇ）
・０．０５～３．２ｃｍ^３・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲、好ましくは０．１～１ｃｍ^３・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍの範囲の酸素透過率

好ましくは、少なくとも１つのポリマー層、より好ましくは内側ポリマー層、又は好ましくはすべてのポリマー層が、バリア層の溶融温度より低い溶融温度を有する。これは、バリア層がポリマーから形成される場合に特に当てはまる。少なくとも１つのポリマー層、特に内側ポリマー層の溶融温度と、バリア層の溶融温度とは、好ましくは少なくとも１Ｋ、特に好ましくは少なくとも１０Ｋ、さらに好ましくは少なくとも５０Ｋ、更により好ましくは少なくとも１００Ｋ異なる。温度差は好ましくは、折り畳み中にバリア層が溶融しない、特にプラスチックバリア層が溶融しないような量になるように選択される。

選択肢ｂ．によるバリア層は金属層である。適切な金属層は原則として、当業者にとって既知であり、高い光不透過性及び酸素不透過性を提供することができる金属を含むすべての層である。好適な実施形態では、金属層は、たとえば物理気相蒸着の後に、箔又は蒸着層の形状を取ることができる。金属層は、好ましくは連続層である。別の好適な実施形態では、金属層の厚さは３～２０μｍ、好ましくは３．５～１２μｍ、特に好ましくは４～１０μｍの範囲内である。

好ましく選択される金属は、アルミニウム、鉄、又は銅である。好ましい鉄層は、たとえば箔状の鋼層であってもよい。より好ましくは、金属層はアルミニウムを含む層である。アルミニウム層は、アルミニウム合金、たとえばＡｌＦｅＭｎ、ＡｌＦｅ１．５Ｍｎ、ＡｌＦｅＳｉ、又はＡｌＦｅＳｉＭｎから適切に構成することができる。純度は、その都度アルミニウム層全体を基準にして、典型的には９７．５％以上、好ましくは９８．５％以上である。特定の構成では、金属層はアルミニウム箔から成る。適切なアルミニウム箔は、１％超、好ましくは１．３％超、特に好ましくは１．５％超の延性を有し、３０Ｎ／ｍｍ^２超、好ましくは４０Ｎ／ｍｍ^２超、特に好ましくは５０Ｎ／ｍｍ^２超の引っ張り強度を有する。適切なアルミニウム箔はピペット試験において、３ｍｍ超、好ましくは４ｍｍ超、特に好ましくは５ｍｍ超の滴径を呈する。アルミニウム層又は箔の製造に適した合金は、Ｈｙｄｒｏ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ ＤｅｕｔｓｃｈＬａｎｄ ＧｍｂＨ又はＡｍｃｏｒ Ｆｌｅｘｉｂｌｅｓ Ｓｉｎｇｅｎ ＧｍｂＨ製のＥＮ ＡＷ１２００、ＥＮ ＡＷ８０７９、又はＥＮ ＡＷ８１１１の名称で市販されている。バリア層として金属箔を使用する場合、金属箔の片面及び／又は両面に、金属箔と最も近いポリマー層との間に接着促進層を設けることができる。

より好ましくは、選択肢ｃ．により選択されるバリア層は、金属酸化物層であってもよい。有用な金属酸化物層には、光、蒸気、及び／又は気体に対するバリア効果を達成するために、当業者によく知られていて、適切と思われるすべての金属酸化物層が含まれる。すでに上記の金属、アルミニウム、鉄、又は銅に基づく金属酸化物層、及び酸化チタン又は酸化ケイ素化合物に基づく金属酸化物層が特に好ましい。金属酸化物層は、例えば、配向ポリプロピレンフィルムなどのプラスチック層に金属酸化物を蒸着することによって製造される。この目的のための好ましい工程は、物理気相蒸着である。

別の好ましい実施形態では、金属層又は金属酸化物層は、金属層を伴う１つ以上のポリマー層から成る層複合体の形状を取ることができる。このような層は、例えば、配向ポリプロピレンフィルムなどのプラスチック層に金属を蒸着することによって得られる。この目的のための好ましい工程は、物理気相蒸着である。

接着／接着促進層
接着促進層は、互いに直接隣接していない層間、好ましくはバリア層と内側ポリマー層の間に存在してもよい。接着促進層中の有用な接着促進剤には、それぞれの隣接層の表面とのイオン結合又は共有結合の形成を介して、適切な官能基による官能化を通じて強固な結合を生成するのに適したすべてのプラスチックが含まれる。好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、アクリレート、アクリレート誘導体などのアクリル酸、無水マレイン酸のような二重結合を有するカルボン酸無水物、又はこれらの少なくとも２つとエチレンとの共重合によって得られた官能基化ポリオレフィンを含む。これらの中で、ポリエチレン－無水マレイン酸グラフトポリマー（ＥＭＡＨ）、エチレン－アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、又はエチレン－メタクリル酸コポリマー（ＥＭＡＡ）が好ましく、たとえば、ＤｕｐｏｎｔによりＢｙｎｅｌ（Ｒ）及びＮｕｃｒｅｌ（Ｒ）０６０９ＨＳＡの商品名で、又はＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＣｈｅｍｉｃａｌｓによりＥｓｃｏｒ（Ｒ）６０００ＥｘＣｏの商品名で販売されている。

本発明によれば、その都度キャリア層、ポリマー層、又はバリア層と次の層との間の接着力は、少なくとも０．５Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは少なくとも０．７Ｎ／１５ｍｍ、特に好ましくは少なくとも０．８Ｎ／１５ｍｍである。本発明による一構成において、ポリマー層とキャリア層との間の接着力は、少なくとも０．３Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは少なくとも０．５Ｎ／１５ｍｍ、特に好ましくは少なくとも０．７Ｎ／１５ｍｍである。更に、バリア層とポリマー層との接着力は、好ましくは少なくとも０．８Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは少なくとも１．０Ｎ／１５ｍｍ、特に好ましくは少なくとも１．４Ｎ／１５ｍｍである。バリア層がポリマー層に間接的に続き、間に接着促進層を有する場合、バリア層と接着促進層との間の接着力は、少なくとも１．８Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは少なくとも２．２Ｎ／１５ｍｍ、特に好ましくは少なくとも２．８Ｎ／１５ｍｍである。特定の構成では、キャリア層が厚紙の場合には厚紙繊維引裂きと呼ばれる接着試験において、個々の層の間の接着力はキャリア層が引き裂かれるほど強固である。

ポリオレフィン
好ましいポリオレフィンは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、又はその両方である。好ましいポリエチレンは、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、及びＨＤＰＥから成る群から選択される、又はそれらのうちの少なくとも２つの組み合わせである。更に好ましいポリオレフィンは、ｍポリオレフィン（メタロセン触媒を用いて作製されたポリオレフィン）である。適切なポリエチレンは、１～２５ｇ／１０分の範囲、好ましくは２～２０ｇ／１０分の範囲、特に好ましくは２．５～１５ｇ／１０分の範囲のメルト・フロー・レート（ＭＦＲ＝ＭＦＩ－メルト・フロー・インデックス）と、０．９１０～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲、好ましくは０．９１２～０．９３２ｇ／ｃｍ^３の範囲、より好ましくは０．９１５～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度とを有する。

ｍポリマー
ｍポリマーは、メタロセン触媒を用いて作製されたポリマーである。メタロセンは、２つの有機配位子、たとえばシクロペンタジエニル配位子の間に中心金属原子が配置された有機金属化合物である。好ましいｍポリマーはｍポリオレフィン、好ましくはｍポリエチレン、ｍポリプロピレン、又はその両方である。好ましいｍポリエチレンは、ｍＬＤＰＥ、ｍＬＬＤＰＥ、及びｍＨＤＰＥから成る群から選択される、又はこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせである。

押出成形
押出成形において、ポリマーは典型的には、押出ダイからの出口の下方の溶融ポリマーフィルムで測定して２１０～３５０℃の温度に加熱される。押出成形は、当業者に既知な市販の押出工具、たとえば押出機、押出機スクリュー、供給ブロックなどによって実行することができる。押出機の端部には、好ましくは、ポリマー溶融物が押し込まれる開口部が設けられる。開口部は、ポリマー溶融物の押出成形を可能にする任意の形状をとり得る。たとえば、開口部は、角形、楕円形、又は円形であってもよい。開口部は、好ましくは漏斗のスロットの形状である。いったん上記の工程によって溶融層が基板層に塗布されると、溶融層は熱硬化のために冷却させられ、この冷却は、好ましくは、５～５０℃の範囲、特に好ましくは１０～３０℃の範囲内の温度に保たれた表面との接触を介した急冷によって実行される。続いて、少なくとも側面が該領域から分離される。分離は、可能な限り迅速、正確、かつ明瞭に側面を分離するために、よく知られており、当業者に適すると思われる任意の方法で実行することができる。好ましくは、ナイフ、レーザービーム、ウォータージェット、又はそれらの２つ以上の組み合わせによって分離が行われ、ナイフ、特にカップ・ホイール・ナイフの使用が特に好ましい。

食品及び飲料品
本発明の文脈上、シート状複合体及び容器前駆体は好ましくは、食品又は飲料品容器の製造用に設計される。また、本発明の密封容器は、好ましくは食品又は飲料品容器である。食品及び飲料品は、人間の摂取及び動物飼料に関して当業者が既知なあらゆる種類の飲食物を含む。好ましい食品及び飲料品は、例えば乳製品、スープ、ソース、非炭酸飲料などの５℃を超える液体である。

容器前駆体
容器前駆体は、密封容器の製造過程で生じる密封容器の前駆体である。この文脈では、容器前駆体はブランク形状のシート状複合体を含む。この文脈では、シート状複合体は、折り畳まれていない状態又は折り畳まれた状態にあることができる。好ましい容器前駆体は、あるサイズに切断され、単一の密封容器の製造用に設計されている。あるサイズに切断され、単一の密封容器の製造用に設計された好ましい容器前駆体は、シェル又はスリーブとも称される。この文脈では、シェル又はスリーブは、折り畳まれた形状のシート状複合体を含む。加えて、容器前駆体は、好ましくは角柱の外形をとる。好ましい角柱は直方体である。更に、シェル又はスリーブは、長手方向継ぎ目を含み、上部領域及び基部領域に開口している。あるサイズに切断され、多数の密封容器の製造用に設計された典型的な容器前駆体は、チューブと称されることが多い。

別の好ましい容器前駆体は、好ましくは上部領域又は基部領域に、より好ましくは両方に開口している。好ましい容器前駆体は、シェル、チューブ、又はその両方の形状である。別の好ましい容器前駆体は、シート状複合体が少なくとも１回、好ましくは少なくとも２回、より好ましくは少なくとも３回、最も好ましくは少なくとも４回折り畳まれているように、シート状複合体を含む。好ましい容器前駆体は一体型である。より好ましくは、容器前駆体の基部領域が、容器前駆体の側方領域と一体化される設計である。

容器
本発明による密封容器は、多数の異なる形態を有することができるが、基本的には直方体構造が好ましい。更に、容器の全領域は、シート状複合体から形成されてもよく、又は２つの部分又は複数部分から成る構造を有してもよい。複数部分の構造の場合には、シート状複合体と同様に、特に容器の上部領域又は基部領域で使用可能なプラスチックなどの他の材料も使用されると考えられる。しかしながら、この文脈では、容器は、領域の少なくとも５０％、特に好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％がシート状複合体から形成されることが好ましい。更に、容器は、内容物を空にするための仕組みを有することができる。この仕組みは、例えば、ポリマー又はポリマー混合物から形成され、容器の外側に装着されてもよい。この仕組みは、「直接射出成形」によって容器に一体化されることも考えられる。好ましい構成では、本発明による容器は、少なくとも１つの縁部、好ましくは４～２２又はそれ以上の縁部、特に好ましくは７～１２の縁部を有する。本発明の文脈上の縁部は、表面の折り畳みで生じる領域を意味すると理解される。例示的な縁部は、その都度、容器の２つの壁面間の長手方向接触領域を含み、ここでは長手方向縁部とも称される。容器において、容器壁は、好ましくは縁部によって囲まれた容器の表面である。好ましくは、本発明による容器の内部は、食品又は飲料品を含む。好ましくは、密封容器は、シート状複合体と一体に形成されない蓋又は基部を含まない、又はいずれも含まない。好ましい密封容器は、食品又は飲料品を含む。

孔
好ましい実施形態に従ってキャリア層に設けられる少なくとも１つの孔は、当業者に知られており、様々なクロージャ又は飲用ストローに適した任意の形状を有することができる。孔は、平面図では円形部を有することが多い。従って、孔は本質的に円形、長円形、楕円形又は滴形であり得る。キャリア層の少なくとも１つの孔の形状は、通常、開口部の形状も予め決定し、開口部は、容器に接続されて開封後に容器の内容物を容器から分配する開閉可能クロージャ、又は容器の飲用ストローのいずれかによって形成される。その結果、開封された容器の開口部は、キャリア層の少なくとも１つの孔と同等又は同一である形状を有することが多い。単独の孔を有するシート状複合体の構造は主に、シート状複合体から製造された容器内に配置された食品及び飲料品を引き出すのに役立つ。食品又は飲料品が放出されている間に、特に空気を容器内に入れるために、追加の孔が設けられてもよい。

キャリア層の少なくとも１つの孔を覆うという状況では、孔カバー層は、少なくとも１つの孔によって形成される表面領域の好ましくは少なくとも３０％、好ましくは少なくとも７０％、特に好ましくは少なくとも９０％、少なくとも部分的に互いに接合されていることが好ましい。また、孔カバー層は、少なくとも１つの孔の縁部で互いに接合され、孔の全領域にわたって延在する接合部によって改善された気密性を達成するように、接合されるとき、好ましくは縁部に接して位置する。孔カバー層は、キャリア層の少なくとも１つの孔によって形成される領域によって互いに接合されることが多い。これにより、複合体から形成された容器の良好な気密性、ひいては容器内に保持されている食品又は飲料品の所望の長い貯蔵寿命がもたらされる。

測定方法
以下の測定方法を本発明の文脈内で使用した。他に特に記載がない限り、測定は、周囲温度２３℃、周囲空気圧１００ｋＰａ（０．９８６気圧）、及び相対湿度５０％下で行った。

ＭＦＲ
ＭＦＲは、ＩＳＯ規格１１３３（別段の記載がない限り１９０℃及び２．１６ｋｇで）に従って測定される。

密度
密度は、ＩＳＯ規格１１８３－１に従って測定される。

融点
融解温度は、ＤＳＣ法ＩＳＯ規格１１３５７－１、－５に基づいて判定される。この機器は、以下の測定値に基づき、製造元の指示に従って較正される。
－インジウム温度－開始温度
－溶融インジウムの熱
－亜鉛温度－開始温度

酸素透過率
酸素透過率は、ＩＳＯ規格１４６６３－２の補遺Ｃに従って２０℃、相対湿度６５％で判定される。

ＰＡの粘度数
ＰＡの粘度数は、規格ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３０７（２０１３－０８）に従って９５％硫酸中で測定される。

分子量分布
分子量分布は、ＩＳＯ１６０１４－３／－５（２００９－０９）に従って光散乱によるゲル浸透クロマトグラフィを用いて測定される。

厚紙の水分含有量
厚紙の水分含有量は、ＩＳＯ規格２８７：２００９に従って測定される。

層同士の接着
２つの隣接層の接着力は、測定中、９０度剥離試験機器、例えば、Ｉｎｓｔｒｏｎ社製の「ドイツ製回転ホイール固定具」において、４０ｍｍ／分で回転する回転自在ローラにそれらの層を固定することによって判定される。サンプルは、予め幅１５ｍｍのストリップに切断しておいた。サンプルの一方の側で、薄層は互いに分離され、分離された端部は垂直方向に上方に向けられた引張り装置に留められる。引張り力を判定する測定機器が、引張り装置に取り付けられている。ローラの回転に伴い、薄層を互いに分離するのに必要な力が測定される。この力は、層の相互の接着力に対応し、Ｎ／１５ｍｍで報告される。個々の層の分離は、制御された前処理により、たとえば、サンプルを３０％酢酸中に６０℃で３分間浸漬することによって、機械的に実行することができる。

着色剤の検出
有機着色剤の検出は、「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、第３版」（Ｗｉｌｌｙ Ｈｅｒｂｓｔ、Ｋｌａｕｓ Ｈｕｎｇｅｒ（Ｃ）２００４ＷＩＬＥＹ－ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ＩＳＢＮ：３－５２７－３０５７６－９）に記載される方法にしたがって実行することができる。

色値（Ｌ＊値）
測定機器は、濃度計機能を有する分光光度計－スイス、レーゲンスドルフ、８１０５のＸ－Ｒｉｔｅ社製のＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）を使用した。色値の測定を実施するために、３ｃｍ×１０ｃｍの寸法の試験片をラミネートから切り取り、製造業者によって供給された操作説明書に従って測定機器を用いて分析した。

被覆面積
被覆面積は、色表面が通常の観察者に対してどの程度覆われて見えるかを示す尺度である。被覆面積は、Ｍｕｒｒａｙ－Ｄａｖｉｅｓ式で計算することができる。本文書中のすべての被覆面積値は、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製（Ｃｈ－８１０５、レーゲンスドルフ）の分光光度計（ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ^ＴＭ）を用いて測定した。

外層の結合強度
インキ層の結合強度は、接着ストリップがインキ層の表面から引き剥がされるときに生じる力に対するインキ層の抵抗を意味すると理解される。試験に使用される接着ストリップは、ハンブルグのＢｅｉｅｒｓｄｏｒｆＡＧ社製の幅２０ｍｍの接着テープ、Ｔｅｓａｂａｎｄ４１０４である。試験対象のラミネートは、硬くて滑らかで平坦な基部上にインキ層を上にして配置される。各試験では、接着テープＴｅｓａｂａｎｄ４１０４のストリップを少なくとも３０ｍｍの長さにわたってインキ層に貼り付け、親指で均一に押し付ける。接着テープＴｅｓａｆｉｌｍを貼り付けてから３０秒以内に試験を実施する。インキ層上での滞留時間が長いほど、異なる結果が生じ得る。試験は、
ａ．接着ストリップを９０度の角度で鋭く引き剥がす、
ｂ．接着剤ストリップを（インキ層に対して４５度未満の角度で）徐々に剥離することによって引き剥がす、
のいずれかによって実行される。

２つの試験方法ａ、ｂのそれぞれについて、インキ層の異なる部位で３回の試験運転を実施する。結果は下記の基準を用いて裸眼で評価する。
結果は１から５にかけて向上する。
接着ストリップの面積に基づき、
５－インキ層が剥がれない
４－インキ層が点々と剥がれる
３－インキ層が個々の部位で剥がれる
２－インキ層が広い領域にわたって剥がれる
１－インキ層が完全に剥がれる

測定の最終結果に対応する平均をとるために６つの結果が使用される。

高温高湿に対する安定性
試験対象のラミネートを、水浴中で９４℃の温度で６０秒間湿気と熱にさらす。水浴はビーカー内に置かれ、均一な温度分布を保証するために磁気撹拌器で常時攪拌される。温度計で温度をチェックし、ストップウォッチで時間を測定する。６０秒後、ラミネートは水浴中に留め、丸みを帯びた端部を有するガラス棒を用いて、穏やかな圧力下でインキ層を擦る。続いて、ラミネートを水浴から取り出し、損傷がないかインキ層を肉眼でチェックする。この目的のために、その都度、インキ層の異なる部位で３回の試験運転を行う。この研究では、ガラス棒で擦る処理の持続時間及び印加圧力は、すべてのサンプルでほぼ同一となるように常に確保すべきである。この目的のため、一連の比較試験中の試験は常に同じ人によって実行されるものとする。

評価は次の基準に従って行われ、結果は１から５にかけて向上する。
１－インキ層が完全に掻き落とされる
２－インキ層が著しく損傷している
３－インキ層はさほどひどくないが明らかに損傷している
４－インキ層がわずかに損傷している
５－インキ層が損傷していない

測定の最終結果に対応する平均をとるために３つの結果が使用される。

表面張力
ポリマー層又は外面の表面張力を判定するために、まず、水で濡らすための接触角（「水接触角」）が規格ＡＳＴＭ Ｄ５９４６－０９に従って決定される。この場合、寸法３０ｍｍ×３５ｍｍのサンプルが、メスを用いてラミネートから切り出される。サンプル毎に１０回の測定を行い、平均を計算する。測定前に、サンプルが、規格の第１０．２項に従って作製される。試験条件は第１０．４項に従って選択される。測定された水接触角から始めて、表面張力ｄｙｎ／ｃｍ（ｄｙｎ／ｃｍ＝ｍＮ／ｍ）が規格の補遺Ｘ２の表Ｘ２．１から読み取られる。

脂肪族基と芳香族基の割合
層又は組成物中の脂肪族基及び芳香族基の割合は、ＡＴＲ赤外分光法によって決定される。この目的のため、層又は組成物は、ＦＴ－ＩＲ顕微鏡－Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製の赤外線映像顕微鏡Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｎｉｃｏｌｅｔ^ＴＭｉＮ^ＴＭ１０ＭＸを用いて分析される。４ｃｍ－１の分解能で３５００～１４００ｃｍ^－１の波数範囲を対象とする分析サンプルのＡＴＲスペクトルを、検出器チップとしてダイヤモンドを用いて４５度で記録する。測定されたスペクトルは、２９００～２９５０ｃｍ^－１の波数範囲に測定された吸収／消光の第１の最大値を含む。この第１の最大値は、Ｃ－Ｈ_２基（脂肪族基）の振動によって生じる。更に、スペクトルは、１５９０～１６１０ｃｍ^－１の波数範囲内で追加の最大値を含む。この追加の最大値は、Ｃ＝Ｃ振動（芳香族基）に対応する。存在する最大振動の面積は、顕微鏡ソフトウェア（Ｔｈｅｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ^ＴＭＯＭＮＩＣ^ＴＭシリーズソフトウェア、バージョン８．２）を組み込むことによって判定される。本明細書における特定の基に関する最大値下の面積は、分析されたサンプル中のそれぞれの基の割合である。これらの割合のそれぞれの比率は比形成によって決定される。

イソシアネート含有量
イソシアネート含有量（ＮＣＯ含有量）は、規格ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１４８９６（２００９－０７）に従って判定される。この目的のため、終点の電位差表示を伴う方法Ａ（水性ＨＣｌを含むトルエン／ジブチルアミン）を使用する。１モル当たりのイソシアネート含有量（モルＮＣＯ含有量）は、上記で決定されたＮＣＯ含有量から以下の式に従って計算される。
１モル当たりＮＣＯ含有量［モル／ｇ］＝ＮＣＯ含有量［ｇ／１００ｇに相当する重量％］／（４２ｇ／ｍｏｌ・１００）

ヒドロキシル価
ヒドロキシル価（ＯＨＮ、ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、規格ＤＩＮ５３２４０－２（２００７－１１）に従って判定され、アセチル化時間は６０分であり、結果は電位差測定手段によって決定される。ヒドロキシル価（ＯＨＮ）は、以下の式により１モル当たりＯＨ含有量を計算するために使用される。
１モル当たりＯＨ含有量［モル／ｇ］＝ＯＨＮ［ｍｇＫＯＨ／ｇ］／（５６ｇ／モル・１０００）

本発明は、以下の実施例及び図面に詳細に記載されるが、実施例及び図面は本発明をなんら限定するものではない。また、特に指摘しない限り、図面は等縮尺ではない。

ラミネート構造
実施例（本発明）及び比較例（本発明ではない）については、以下の層構造及び層順序を有する未印刷ラミネートを層押出成形法によって製造した。

表１ 未印刷例と比較例のラミネートの概略的構成

ラミネートの製造
ラミネートは、Ｄａｖｉｓ Ｓｔａｎｄａｒｄ社製の押出被覆システムを用いて製造される。ここでの押出温度は、約２８０～３３０℃の範囲内にある。±６℃の温度偏差は通常の許容範囲内である。±３ｇ／ｍ^２の坪量の偏差は通常の許容範囲内である。第１のステップでは、製造される各容器に関して、キャリア層に孔が設けられ、次いで外側ポリマー層がキャリア層に塗布される。第２のステップでは、バリア層がポリマー中間層と共に、予め外側ポリマー層で被覆されたキャリア層に塗布される。続いて、接着促進剤と内側ポリマー層が、バリア層上に共押出しされる。個々の層を塗布するため、ポリマーが押出機内で溶融される。層内のポリマーが塗布される場合、得られた溶融物が供給ブロックを介してノズル内へ移送され、キャリア層に押し出される。

印刷
上記のようなラミネートを、その後、凹版印刷法で印刷した。最初に、外側ポリマー層を、ドイツのＡＦＳ Ｅｎｔｗｉｃｋｌｕｎｇｓ－ｕｎｄ－Ｖｅｒｔｒｉｅｂｓ ＧｍｂＨ製のＡＶＥ－２５０Ｈを用いてコロナ処理した。コロナ処理の入力電力及び電圧は、コロナ処理の直後に４２ｄｙｎ／ｃｍの外側ポリマー層の表面張力が得られるように選択された。コロナ処理の直後に、処理された外側ポリマー層に多段階で印刷が行われ、その都度印刷は、ドイツのＫｏｃｈｓｉｅｋ製の印刷システムを用いた凹版印刷の形態で行われた。液体白色プライマーを、処理済みの外側ポリマー層上の全領域にわたって印刷した（約１００％の領域被覆率）。本明細書の液体プライマーは、実施例及び比較例において、ドイツ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ１００及びＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ７５Ｈ、ドイツ、ジークブルクのＳｉｅｇｗｅｒｋ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ ＡＧ社製ＰＶ８６ Ｗｅｉｓｓ、及び溶媒として酢酸エチルを含む。これらの成分は、液体プライマー中で表２に明記される含有量を達成する比率で互いに混合された。これらの含有量は、上記に規定した試験方法に従う滴定によって決定した。ファンで１０分間送風することによってプライマーを硬化させた。以下に別記しない限り、硬化は２３℃の温度で行った。続いて、追加の凹版印刷法において、溶媒としてエタノールを用い、ドイツ、ジークブルクのＳｉｅｇｗｅｒｋ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ ＡＧ社製ＶＢ６７タイプの液体有彩色インキを、硬化したプライマー上に７０％の被覆面積で印刷した。実施例１及び比較例３においてのみ、表２に明記された含有量が液体有彩色インキについても得られるように、ＶＢ６７に加えて、ドイツ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ社製ＤｅｓｍｏｄｕｒＬ７５Ｈの割合を含む有彩色インキを印刷した。これらの含有量もまた、上記の試験方法に従う滴定により調整した。続いて、印刷された有彩色インキを同様に１０分間ファンで送風することによって、硬化／乾燥させた。

比較例１においてのみ、層状押出によって、ウィーン、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製Ｄａｐｌｏｙ ＳＦ３１３ＨＭＳのＰＰ層（坪量３０ｇ／ｍ^２）を硬化した有彩色インキ層に塗布した。すべての実施例及び比較例において、このようにして得られた印刷ラミネートの外面を、有彩色インキ層の接着強度、高温及び高水分含有量での有彩色インキ層の安定性、及び有彩色インキ層中の明度値の再現に関して、上記試験方法で調査した。

表２ 実施例及び比較例における印刷用液体プライマー及び有彩色インキ中のイソシアネートのモル含有量（ＮＣＯ含有量）及びＯＨ含有量、並びに有彩色インキでの印刷前の硬化プライマー中のＮＣＯ含有量

明度値の再現性を調べるために、上記のようなラミネートの等サイズの試験領域において、異なる小色調値（５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％及び４０％）を有した一定の着色顔料濃度の液体プライマー及び有彩色インキを用いて領域毎に印刷する。乾燥後に得られる着色試験領域を裸眼で検査する。ほぼすべての小色調値が容易に区別され得ることがここでは有益である。

容器の製造
溝、特に長手方向の溝を上記のようにして得られた印刷ラミネートに導入した。また、溝付きラミネートを個々の容器用のブランクに分割し、各ブランクは上記の孔のうちの１つを含んでいた。各ブランクの４つの長手方向溝に沿って折り重ね、重なり合う折り面を封止することによって、図５に示すシェル形状の容器前駆体が、その都度得られた。このシェルを使用して、リンニッヒのＳＩＧ Ｃｏｍｂｉｂｌｏｃ社製ＣＦＡ７１２標準充填機内で、図６に示す形状の密封容器を製造した。これは、折り畳みとヒートシールによって基部領域を製造することを含む。これにより、上部が開放されたビーカーが完成した。ビーカーを過酸化水素で滅菌した。更に、ビーカーに水を充填した。折り畳み及び超音波封止により、孔を含むビーカーの上部領域を封鎖することで、密封容器を得た。この容器の孔の領域に開封補助手段を固定した。このようにして得られた容器を湿った水蒸気雰囲気中、回転式オートクレーブ内で高圧蒸気殺菌した。高圧蒸気殺菌は、１３分間の加熱段階、４２分間の１２５℃での保持時間、及び２５分間の冷却段階を含む。チャンバ圧力は２．６バール、回転は３回転／分であった。続いて、高圧蒸気殺菌性を判定するため、高圧蒸気殺菌した容器の有彩色インキ層の損傷を肉眼で調べた。下記の基準に従って評価した。この試験結果を表３に示す。
＋＋：インキ層への可視の損傷なし
＋：インキ層へのわずかな可視の損傷あり
－：インキ層への著しい可視の損傷あり

評価
実施例及び比較例に関して行った研究結果を、以下の表にまとめる。

表３ 硬化有彩色インキの塗布の各場合における、結合強度、高圧蒸気殺菌性、及び明度値の再現に関する実施例及び比較例の評価

表３から明らかな本発明の実施例の利点に加えて、追加のＰＰ層が比較例１のラミネートに塗布されていることに留意すべきである。この追加の方法ステップは、工程の期間を延長し、製造コストを大幅に増大させる。更に、実施例１及び比較例３による製造の場合、架橋される有彩色インキの有限な保存寿命が、高価な方法で処理しなければならない化学廃棄物を生むことに留意されたい。

以下に詳述する実施例３～７は上記実施例２と同様に行った。より具体的には、同じプライマー及び同じ有彩色インキを使用した。しかしながら、相違点は、印刷される液体プライマーを、ファンを用いて送風することによって表４に明記された温度で硬化したことである。

表４ 追加の本発明の実施例におけるプライマーの乾燥温度

表５ 追加の実施例におけるプライマー及び有彩色インキ層の塗布用の印刷工程の工程特性

上記の表５において、記号は、印刷工程におけるエネルギー消費に関して以下の意味を有する：＋＋は＋よりも低いエネルギー消費、＋は○よりも低いエネルギー消費、○は－はよりも低いエネルギー消費、－は－－よりも低いエネルギー消費。

表５で報告されるプライマーで印刷されたラミネートの加工特性は、蒸着特性によって決定される。堆積特性は、印刷機の偏向ロール上への意図しないプライマー材料の蓄積を表す。「＋＋」はそのような蓄積が見られないことを意味する。「＋」は、印刷機の偏向ロール上にプライマー材料が蓄積しており、偏向ロールを清掃しなくても欠陥のない製造が可能であることを示す。「－」は、印刷機の偏向ロール上にプライマー材料が蓄積しており、偏向ロールを清掃しなければ欠陥のない製造ができないことを示す。

図面は、各図の説明に別段の記載がない限り、概略的に示しており、等縮尺ではない。

本発明による方法のフローチャートである。 本発明による別の方法のフローチャートである。 本発明のシート状複合体前駆体の概略断面図である。 本発明のシート状複合体の概略断面図である。 本発明による容器前駆体の概略図である。 本発明による密封容器の概略図である。 本発明による方法を実行する装置の概略図である。 図７の装置の第１の印刷版の概略図である。

図１は、本発明による方法１００のフローチャートである。方法１００は、図３のシート状複合体前駆体３００を設ける方法ステップａ）１０１を含む。次の方法ステップｂ）１０２において、シート状複合体前駆体３００の外面３０１は、第１の液体ポリマー組成物８０２で被覆される。方法ステップｃ）１０３において、第１の液体ポリマー組成物８０２を硬化させることによって第１のポリマー層４０３を得る。次の方法ステップｄ）１０４において、シート状複合体前駆体３００の外面３０１は、第２の液体ポリマー組成物で被覆される。方法ステップｃ）１０３の硬化後、方法ステップｄ）１０４における第１のポリマー層４０３は、第１のポリマー層４０３の重量を基準にして１０重量％のイソシアネート含有量を有する。

図２は、本発明による別の方法１００のフローチャートである。方法１００は、図３のシート状複合体前駆体３００を設ける方法ステップａ）１０１を含む。次の方法ステップＩ．２０１において、バリア層３０６は、キャリア層３０６とは反対側のバリア層３０６の表面に、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｅｓｃｏｒ ６０００ ＨＳＣから成る接着促進剤組成物（坪量４ｇ／ｍ^２）、及びケルン、Ｉｎｅｏｓ ＧｍｂＨ社製ＬＤＰＥ １９Ｎ４３０（坪量２２ｇ／ｍ^２）、Ｉｎｅｏｓ Ｋｏｌｎ ＧｍｂＨ社製ＬＤＰＥ １９Ｎ ４３０、６５重量％と、Ｉｎｅｏｓ Ｋｏｌｎ ＧｍｂＨ社製Ｅｌｔｅｘ １３１５ ＡＺ、３５重量％との混合物から成る内側ポリマー組成物（混合物坪量１０ｇ／ｍ^２）が被覆される。次の方法ステップＩＩ．２０２において、キャリア層３０６と反対側の外側ポリマー層３０３の表面はコロナ処理されて、表面張力が４１ｄｙｎ／ｃｍに高められる。方法ステップｂ）１０２において、この外側ポリマー層３０３の表面は、第１の液体ポリマー組成物８０２で印刷される。この場合、第１の液体ポリマー組成物８０２は、３２重量％のイソシアネート含有量及び２４重量％のＯＨ含有量を含む。方法ステップｃ）１０３において、温度２５℃の空気を送風することによって、第１の液体ポリマー組成物８０２を硬化させて第１のポリマー層４０３を得る。方法ステップｃ）１０３における硬化後、次の方法ステップｄ）１０４における第１のポリマー層４０３は、８重量％のイソシアネート含有量を有する。方法ステップｄ）１０４において、第１のポリマー層４０３は、第２の液体ポリマー組成物で印刷された後、硬化されて第２のポリマー層４０４を得る。印刷において、第２の液体ポリマー組成物は、０重量％のイソシアネート含有量及び１８重量％のＯＨ含有量を含む。後続の方法ステップｅ）２０３において、第１のポリマー層４０３は、追加の液体ポリマー組成物で印刷された後、硬化されて追加のポリマー層４０５を得る。印刷において、追加の液体ポリマー組成物は、０重量％のイソシアネート含有量及び１８重量％のＯＨ含有量を含む。こうして得られたシート状複合体４００を図４に示す。

図３は、本発明によるシート状複合体前駆体３００の概略断面図である。シート状複合体前駆体３００は、シート状複合体前駆体３００の外面３０１からシート状複合体前駆体３００の内面３０２への方向に並ぶ層列の以下の層から成る。ケルン、Ｉｎｅｏｓ ＧｍｂＨ社製のＬＤＰＥ １９Ｎ４３０の外側ポリマー層３０３（坪量１５ｇ／ｍ^２）、Ｓｔｏｒａ Ｅｎｓｏ社製Ｎａｔｕｒａ Ｔ ＤｕｐＬｅｘ２回コーティング厚紙（スコットボンド値２００Ｊ／ｍ^２、残留水分含有量７．５％、坪量２１０ｇ／ｍ^２）のキャリア層３０４、ケルン、Ｉｎｅｏｓ ＧｍｂＨ社製のＬＤＰＥ１９Ｎ４３０のポリマー中間層３０５（坪量１８ｇ／ｍ^２）、Ｈｙｄｒｏ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ社製ＥＮ ＡＷ８０７９アルミニウム箔のバリア層３０６（厚さ６μｍ）。

図４は、本発明によるシート状複合体４００の概略断面図である。シート状複合体４００は、シート状複合体４００の外面４０１からシート状複合体４００の内面４０２に向かう方向に並ぶ以下の層列の層から成る。図２の本発明による方法１００によって第２の液体ポリマー組成物と追加の液体ポリマー組成物とからそれぞれ得られる第２のポリマー層４０４及び追加のポリマー層４０５、図２の本発明による方法１００によって第１の液体ポリマー組成物８０２から得られる第１のポリマー層４０３、ケルン、Ｉｎｅｏｓ ＧｍｂＨ社製ＬＤＰＥ１９Ｎ４３０の外側ポリマー層３０３（坪量１５ｇ／ｍ^２）、Ｓｔｏｒａ Ｅｎｓｏ社製Ｎａｔｕｒａ Ｔ ＤｕｐＬｅｘ２回コーティング厚紙（スコットボンド値２００Ｊ／ｍ^２、残留水分含有量７．５％、坪量２１０ｇ／ｍ^２）のキャリア層３０４、ケルン、Ｉｎｅｏｓ ＧｍｂＨ社製ＬＤＰＥ１９Ｎ４３０のポリマー中間層３０５（坪量１８ｇ／ｍ^２）、Ｈｙｄｒｏ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ社製ＥＮ ＡＷ８０７９アルミニウム箔のバリア層３０６（厚さ６μｍ）、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製Ｅｓｃｏｒ ６０００ ＨＳＣ（坪量４ｇ／ｍ^２）及びケルン、Ｉｎｅｏｓ ＧｍｂＨ製のＬＤＰＥ １９Ｎ ４３０（坪量２２ｇ／ｍ^２）の接着促進剤層４０６、Ｉｎｅｏｓ Ｋｏｌｎ ＧｍｂＨ社製のＬＤＰＥ１９Ｎ４３０、６５重量％とＩｎｅｏｓ Ｋｏｌｎ ＧｍｂＨ社製Ｅｌｔｅｘ１３１５ＡＺ、３５重量％との混合物から成る内側ポリマー層４０７（混合物坪量１０ｇ／ｍ^２）。第１のポリマー層４０３は、ここでは芳香族基及び脂肪族基を有するポリウレタンを含む。ポリウレタンは、トリレンジイソシアネートに基づく芳香族ポリイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に基づく脂肪族ポリイソシアネートと、トリメチロールプロパン及びアジピン酸からのＯＨ基を含むポリエステルとの重付加によって得られた。更に、第１のポリマー層４０３は、第１のポリマー層４０３の重量を基準にして３０．９重量％のＴｉＯ２（ルチル型）を含む。更に、第１のポリマー層４０３は、ＳｉＯ２、ポリ塩化ビニル、セルロースアセトブチレート、ポリアジペート、及びポリオレフィンワックスを含む。また、第１のポリマー層４０３は、９０のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値によって特徴付けられる。更に、第１のポリマー層４０３は、第１のポリマー層４０３に隣接する外側ポリマー層３０３の表面を基準として１００％の被覆面積を有する。第２のポリマー層４０４は、第２のポリマー層４０４の重量を基準にして９．３重量％の黄色顔料ＰＹ１３と、第２のポリマー層４０４の重量を基準にしてバインダーとして９重量％のＰＶＢと、ポリウレタンとを含む。更に、第２のポリマー層４０４は、第１のポリマー層４０３に隣接する外側ポリマー層３０３の表面を基準にして２０％の被覆面積を有する。追加のポリマー層４０５は、追加のポリマー層４０５の重量を基準にして１３．５重量％の青色顔料ＰＢ１５：３と、第２のポリマー層４０４の重量を基準にしてバインダーとして６重量％のＰＶＢと、ポリウレタンとを含む。また、追加のポリマー層４０５は、第１のポリマー層４０３に隣接する外側ポリマー層３０３の表面に対して１０％の被覆面積を有する。第２のポリマー層４０４及び追加のポリマー層４０５はそれぞれ、多数の印刷された網点から成る。この場合、第２のポリマー層４０４及び追加のポリマー層４０５は、シート状複合体４００の色装飾を形成し、それに対して第１のポリマー層４０３は白色プライマーとして機能する。第１のポリマー層４０３、第２のポリマー層４０４、及び追加のポリマー層４０５はすべて凹版印刷によって得られている。シート状複合体４００は、図２に示す本発明による方法１００によって図３のシート状複合体前駆体３００から得ることができる。

図５は、本発明による容器前駆体５００の概略図である。容器前駆体５００は、それぞれが縁部（長手方向縁部）５０１を形成する４つの長手方向の折り目５０１を有する図４のシート状複合体４００を含む。シート状複合体４００は、単一の密封容器６００の製造用のブランクである。容器前駆体５００はシェルの形態であり、シート状複合体４００の第１の長手方向縁部と追加の長手方向縁部とが互いに封止されている長手方向継ぎ目５０２を含む。また、容器前駆体５００は、キャリア層３０４に孔５０５を含む。孔５０５は、孔カバー層である、外側ポリマー層３０３（図示せず）、ポリマー中間層３０５（図示せず）、バリア層３０６、接着促進剤層４０６（図示せず）、及び内側ポリマー層４０７（図示せず）によって覆われている。溝５０６に沿って折り畳み、容器前駆体５００の上部領域５０３と下部領域５０４の折り目領域を接合することによって、密封容器６００が得られる。このような密封容器６００を図６に示す。

図６は、本発明による密封容器６００の概略図である。密封容器６００は、図５に従って容器前駆体５００から製造されている。密封容器６００は、食品及び飲料品６０１を含み、１２個の縁部５０１を有する。更に、密封容器６００は、シート状複合体４００の外面４０１の孔５０５を覆う開封補助手段６０２を含む蓋に接続されている。ここで、蓋６０２は、内部に開封補助手段として切断ツールを含む。

図７は、本発明による方法１００を実行する装置の概略図である。該装置は、インプレッションロール７０３を有する第１の印刷版７０１、ここでは第１の凹版印刷ロールを備える。図３のシート状複合体前駆体３００の外面３０１を第１の印刷版面７０２と接触させることによって、図２の方法１００の方法ステップｂ）１０２に従って、シート状複合体前駆体３００を第１の液体ポリマー組成物８０２で印刷することができる。この目的のために、インプレッションロール７０３は、シート状複合体前駆体３００の内面３０２と接触することによって、外面３０１を第１の印刷版面７０２に押し付ける。方法ステップｃ）１０３において第１の液体ポリマー組成物８０２を硬化させるために、外面３０１に３０℃の温度の冷気流７０６を吹き付ける。この下流に、装置は、インプレッションロール７０３を有する第２の印刷版７０４、ここでは第２の凹版印刷ロールを備える。シート状複合体前駆体３００の外面３０１を第２の印刷形成面７０５と接触させることによって、図２の方法１００の方法ステップｄ）１０４に従って、シート状複合体前駆体３００を第２の液体ポリマー組成物で印刷することができる。第２の液体ポリマー組成物を硬化させることによって、本発明によるシート状複合体４００が得られる。

図８は、図７の装置の第１の印刷版７０１の概略図である。第１の印刷版７０１は、図７の第１の凹版印刷ロールである。図示されているのは、シート状複合体前駆体３００の印刷用の第１の液体ポリマー組成物８０２を含む第１の多数の凹部からの各凹部８０１である。

１００ 本発明による方法
１０１ 方法ステップａ）
１０２ 方法ステップｂ）
１０３ 方法ステップｃ）
１０４ 方法ステップｄ）
２０１ 方法ステップＩ
２０２ 方法ステップＩＩ
２０３ 方法ステップｅ）
３００ シート状複合体前駆体
３０１ シート状複合体前駆体の外面
３０２ シート状複合体前駆体の内面
３０３ 外側ポリマー層
３０４ キャリア層
３０５ ポリマー中間層
３０６ バリア層
４００ 本発明によるシート状複合体
４０１ シート状複合体の外面
４０２ シート状複合体の内面
４０３ 第１のポリマー層
４０４ 第２のポリマー層
４０５ 追加のポリマー層
４０６ 接着促進層
４０７ 内側ポリマー層
５００ 本発明による容器前駆体
５０１ 長手方向折り畳み、縁部
５０２ 長手方向継ぎ目
５０３ 上部領域
５０４ 基部領域
５０５ 孔
５０６ 溝
６００ 本発明による密封容器
６０１ 食品及び飲料品
６０２ 開封補助手段を有する蓋
７０１ 第１の印刷版
７０２ 第１の印刷版面
７０３ インプレッションロール
７０４ 第２の印刷版
７０５ 第２の印刷版面
７０６ 冷気流
８０１ 凹部／窪み
８０２ 第１の液体ポリマー組成物

Claims (22)

1. 方法ステップとして、
   ａ）キャリア層（３０４）を備えるシート状複合体前駆体（３００）を設けるステップと、
   ｂ）前記シート状複合体前駆体（３００）を、前記シート状複合体前駆体（３００）の外面（３０１）に第１の液体ポリマー組成物（８０２）で被覆するステップと、
   ｃ）前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）を硬化させることによって第１のポリマー層（４０３）を得るステップと、
   ｄ）前記シート状複合体前駆体（３００）の前記外面（３０１）に第２の液体ポリマー組成物を被覆するステップと、
   を備え、
   前記方法ステップｄ）における前記第１のポリマー層（４０３）が、前記第１のポリマー層（４０３）の重量を基準にして、０．１～５０重量％の範囲内のイソシアネート含有量を含み、
   前記方法ステップｂ）における前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）が、
   －前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）１ｇ当たりの、ＯＨのモル含有量と、
   －前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）１ｇ当たりの、イソシアネートのモル含有量と、によって特徴付けられ、
   前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）の前記イソシアネートのモル含有量が、前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）の前記ＯＨのモル含有量よりも多く、
   前記方法ステップｄ）における前記第２の液体ポリマー組成物が、
   －前記第２の液体ポリマー組成物１ｇ当たりの、イソシアネートのモル含有量と、
   －前記第２の液体ポリマー組成物１ｇ当たりの、ＯＨのモル含有量と、によって特徴付けられ、
   前記第２の液体ポリマー組成物の前記ＯＨのモル含有量が、前記第２の液体ポリマー組成物の前記イソシアネートのモル含有量よりも多いことを特徴とする、方法（１００）。
2. 前記方法ステップｂ）における前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）が、前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）の重量を基準にする第１のイソシアネート含有量によって特徴付けられ、
   前記方法ステップｄ）における前記第２の液体ポリマー組成物が、前記第２の液体ポリマー組成物の重量を基準にする第２のイソシアネート含有量によって特徴付けられ、
   前記第１のイソシアネート含有量が前記第２のイソシアネート含有量より多い、請求項１に記載の方法（１００）。
3. 前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）が、第１のジイソシアネート又はポリイソシアネートを含む、請求項１又は２に記載の方法（１００）。
4. 前記第１のジイソシアネート又はポリイソシアネートが、芳香族基を有する、請求項３に記載の方法（１００）。
5. 前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）が、追加のジイソシアネート又はポリイソシアネートを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法（１００）。
6. 前記追加のジイソシアネート又はポリイソシアネートが、脂肪族基を有する、請求項５に記載の方法（１００）。
7. 前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）が、少なくとも１種のジオール又はポリオールを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法（１００）。
8. 前記方法ステップｂ）の被覆における前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）が、前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）の重量を基準にして、５％～２５％の範囲内の割合で第１の着色剤を更に含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法（１００）。
9. 前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）が、前記第１ポリマー組成物（８０２）中の脂肪族基の割合に対する前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）中の芳香族基の割合の比が、０．３０～０．８０の範囲内であることによって特徴付けられる、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法（１００）。
10. 前記方法ステップｄ）の被覆における前記第２の液体ポリマー組成物が、前記第２の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、第２着色剤を２～１５重量％の範囲内の割合で含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法（１００）。
11. 前記方法ステップｄ）の被覆における第２の液体ポリマー組成物が、前記第２の液体ポリマー組成物の重量を基準にして、少なくとも１種の第１のポリビニルアセタールを２％～１２％の範囲内の割合で含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法（１００）。
12. 前記方法ステップａ）における前記シート状複合体前駆体（３００）が、バリア層（３０６）を更に備え、
    前記バリア層（３０６）が、前記シート状複合体前駆体（３００）の前記外面（３０１）と反対側の前記キャリア層（３０４）の表面で前記キャリア層（３０４）を被覆する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法（１００）。
13. 前記方法（１００）が、
    ｆ）前記シート状複合体前駆体（３００）の前記外面（３０１）と反対側の前記キャリア層（３０４）の表面で、キャリア層（３０４）をバリア層（３０６）で被覆する方法ステップを更に含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法（１００）。
14. 前記方法ステップａ）における前記シート状複合体前駆体（３００）が、外側ポリマー層（３０３）を更に備え、
    前記外側ポリマー層（３０３）が、前記シート状複合体前駆体（３００）の前記外面（３０１）に対向するキャリア層（３０４）側で前記キャリア層（３０４）を被覆する、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法（１００）。
15. 前記方法ステップｃ）における硬化が、１０～４５℃の範囲内の前記第１の液体ポリマー組成物（８０２）及び／又は前記第１のポリマー層（４０３）の温度で実行される、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法（１００）。
16. 請求項１～１５のいずれか一項に記載の前記方法（１００）によって得られるシート状複合体（４００）。
17. 前記シート状複合体（４００）が、前記シート状複合体（４００）の外面（４０１）から前記シート状複合体（４００）の内面（４０２）への方向に層列の層として、
    ａ．第２のポリマー層（４０４）と、
    ｂ．前記第１のポリマー層（４０３）と、
    ｃ．前記キャリア層（３０４）と、
    を備え、
    前記第１のポリマー層（４０３）が、第１の架橋ポリマーを含み、
    前記第２のポリマー層（４０４）が第２の架橋ポリマーを含む、請求項１６に記載のシート状複合体（４００）。
18. 前記第１のポリマー層（４０３）が、前記第１のポリマー層（４０３）中の脂肪族基の割合に対する前記第１のポリマー（４０３）中の芳香族基の割合の比が、０．３０～０．８０の範囲内にあることによって特徴付けられる、請求項１６又は１７に記載のシート状複合体（４００）。
19. 請求項１６～１８のいずれか一項に記載の前記シート状複合体（４００）を備える容器前駆体（５００）。
20. 請求項１６～１８のいずれか一項に記載の前記シート状複合体（４００）を備える密封容器（６００）。
21. キャリア層（３０４）を備える、シート状複合体前駆体（３００）の印刷のための液体プライマーの使用であって、
    前記液体プライマーが、
    －液体プライマー１ｇ当たりのＯＨのモル含有量と、
    －液体プライマー１ｇ当たりのイソシアネートのモル含有量と、
    によって特徴付けられ、
    前記液体プライマーの前記イソシアネートのモル含有量が、前記液体プライマーの前記ＯＨのモル含有量よりも多く、
    プライマー層が前記プライマーから得られ、前記プライマー層は印刷インキで印刷され、前記印刷インキが、
    －前記印刷インキ１ｇ当たりのイソシアネートのモル含有量と、
    －前記印刷インキ１ｇ当たりのＯＨのモル含有量と、によって特徴づけられ、
    前記印刷インキの前記ＯＨのモル含有量は、前記印刷インキの前記イソシアネートのモル含有量より多い、使用。
22. 食品及び飲料品容器の製造のための、請求項１６～１８のいずれか一項に記載の前記シート状複合体（４００）の使用。

Images