JP7066966B2

JP7066966B2 - 防護材料、防護衣、および再生防護衣の製造方法

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Publication number: JP7066966B2
Application number: JP2016161278A
Authority: JP
Inventors: 志貴渡邉; 幸大木山
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2016-08-19
Filing date: 2016-08-19
Publication date: 2022-05-16
Anticipated expiration: 2036-08-19
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Description

本発明は、有機化学物質から人体を防護するための防護材料、防護衣、および再生防護衣の製造方法に関する。

有機化学物質等から人体を保護する防護材料として、従来から種々の技術が知られている。

例えば特許文献１では、上層、中間層、下層の３層のシート材料が積層された防護シート層を有する防護材料において、上層の撥油度を低くして液状有機化学物質を拡散させ、下層の撥油度を高くして液状有機化学物質の透過を防ぐ技術が示されている。即ち、特許文献１では、上層で液状有機化学物質を拡散させ、下層で液状有機化学物質の透過を防ぐという役割を分担させることにより、耐液防護性を向上できることが示されている。

特許文献２は、外層布、粒子除去層、ガス吸着層、内層布を含む積層構造を有する防護服に関し、積層構造の通気度および粒子捕集効率を所定の範囲内に制御することにより、袖口等の防護服の繋ぎ目から防護服内部へ進入する粒子の数を低減できることが示されている。

特開２０１４－２４２３６号公報特開２０１４－１４１７７０号公報

一般に撥水撥油加工が施された防護衣等は、使用と共に撥水撥油性が低下する。そのため、撥水撥油剤に浸す等の方法により再度、撥水撥油性を付与する必要がある。しかし、特許文献１のような従来の防護材料を用いて得られる防護衣等では、撥水撥油剤に浸すと、撥油度の低い層（以下では拡散層と呼ぶ場合がある。）の撥油度が高くなり、拡散層の拡散能が低下して、耐液防護性が低下するおそれがあった。そのため、防護衣等を一旦分解して拡散層を分離してから、撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施し、その後、拡散層を再度積層させる必要があるため、手間がかかるという問題があった。

また、特許文献２は、ガス状、粒子状の有害化学物質に対する防護性能を有する防護服に関し、防護材料の通気度と粒子捕集効率を所定範囲に制御することにより、防護服内へ侵入する粒子の侵入を低減できることが示されている。しかし、特許文献２の実施例において、撥油度は測定されていない。

本発明はこうした状況の下になされたものであって、その目的は、分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能な防護衣等を得るために有用な防護材料を提供することにある。

本発明に係る防護材料は、外層付加層と液遮蔽層とをそれぞれ少なくとも１層以上有する防護材料であって、前記外層付加層は、繊維から構成され、最大細孔径が１．０～１０００μｍの細孔を有しており、前記液遮蔽層は、平均単繊維直径が０．５～１０μｍの繊維から構成され、且つ、ＡＡＴＣＣ試験法１１８－２００２による撥油度が５.５級以上、最大細孔径が１．０～１００μｍであることを特徴とする。該構成により、分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能な防護衣等を得るために有用な防護材料が実現できる。

本発明の上記防護材料は、前記液遮蔽層の目付が５～５０ｇ／ｍ²であることが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記液遮蔽層の通気度が５～３５ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃであることが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記液遮蔽層のＪＩＳＬ１０９２（２００９）７．２に記載の撥水度試験による撥水度が２級以上であることが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記液遮蔽層にガス吸着層が積層されていることが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記外層付加層の通気度が５～８００ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃであるのが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記外層付加層が平均単繊維直径０．５～６００μｍの繊維から構成されていることが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記外層付加層の目付が１０～７５ｇ／ｍ²であるのが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記外層付加層の最大細孔径が、前記液遮蔽層の最大細孔径よりも大きいことが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記液遮断層が不織布であることが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記液遮断層がメルトブローン不織布であることが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記外層付加層が不織布であることが好ましい。

本発明の上記防護材料は、前記不織布がスパンポンド不織布またはスパンレース不織布であることが好ましい。

本発明には、上記防護材料を用いて得られる防護衣も包含される。

また本発明は、再生防護衣の製造方法を含むものであって、該方法は、使用済みの上記防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸して、撥水撥油加工を施す工程を含むところに特徴を有する。

本発明によれば、外層付加層と液遮蔽層とをそれぞれ少なくとも１層以上有し、外層付加層は、繊維から構成され、最大細孔径が１．０～１０００μｍの細孔を有しており、液遮蔽層は、平均単繊維直径が０．５～１０μｍの繊維から構成され、且つ、ＡＡＴＣＣ試験法１１８－２００２による撥油度が５.５級以上、最大細孔径が１．０～１００μｍであることにより、外層付加層と液遮蔽層を分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能な防護衣等を得るために有用な防護材料が実現できる。

図１は、耐液防護性試験を説明する図である。

本発明者らは、分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能な防護衣等を得るために有用な防護材料を提供するため検討を行った。その結果、外層付加層と液遮蔽層とをそれぞれ少なくとも１層以上有する防護材料において、外層付加層が、繊維から構成され、最大細孔径が１．０～１０００μｍの細孔を有しており、液遮蔽層が、平均単繊維直径が０．５～１０μｍの繊維から構成され、且つ、ＡＡＴＣＣ試験法１１８－２００２による撥油度が５.５級以上、最大細孔径が１．０～１００μｍであることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。

詳細には、防護材料の液遮蔽層を、平均単繊維直径が０．５～１０μｍの繊維で構成して、且つ、ＡＡＴＣＣ試験法１１８－２００２による撥油度を５.５級以上、最大細孔径を１．０～１００μｍとすることより、液遮蔽層の耐液防護性を向上させることができる。更に、外層付加層によって外部からの機械的な力を軽減することにより、耐液防護性をより向上させることができる。その結果、液状有機化学物質を拡散する撥油度の低い拡散層を積層させなくても優れた耐液防護性が得られることが分かった。即ち、上記防護材料を用いれば、上記撥油度の低い拡散層の有無にかかわらず優れた耐液防護性が得られるため、撥水撥油剤による拡散層の拡散能の低下等の影響を考慮する必要がなくなり、防護衣等を分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施すことが可能となることを見出した。

また、従来の防護材料に耐液防護性を付与するためには、特許文献１のように防護シート層、すなわち液遮蔽性能を発現するための層を多層構造にしたり、目付を大きくしたりする必要があり、防護衣等に仕立てたときに、素材の厚みや重量により生理負担が大きくなる問題があった。これに対して本発明では、上記液遮蔽層と外層付加層を積層することにより優れた耐液防護性を発揮するため、素材の厚みや重量が小さい防護材料が得られることを見出した。更に、該防護材料を用いることにより、生理負担の少ない防護衣等を得られることを見出した。

本明細書において、撥水撥油性とは、撥油性、または撥水性および撥油性の性質を意味する。

以下では、まず本発明の防護材料の液遮蔽層について詳細に説明する。

本発明の液遮蔽層とは、液状有機化学物質を遮蔽する層である。本発明の液遮蔽層は、繊維状物からなり、平均単繊維直径が０．５～１０μｍの繊維から構成され、且つ、ＡＡＴＣＣ試験法１１８－２００２による撥油度：５.５級以上、最大細孔径：１．０～１００μｍを満たすものである。

本発明の液遮蔽層の下記の各特性の数値は、後述する内層付加層や外層付加層、保護層、接着層等を積層する場合には、内層付加層や外層付加層、保護層、接着層等を除いた数値である。

本発明の液遮蔽層は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８－２００２による撥油度：５.５級以上とする。上記撥油度は高い程、耐液防護性は向上する。一方、上記撥油度が５.５級を下回ると耐液防護性が低下する。そのため、好ましくは６級以上、より好ましくは６．５級以上、更に好ましくは７級以上、最も好ましくは８級である。

本発明の液遮蔽層を構成する繊維の平均単繊維直径は、０．５～１０μｍとする。平均単繊維直径を上記範囲内にすることにより、防護材料の耐液防護性、通気度、柔軟性のバランスを良好に保ち、特に被服に適した防護材料が得られる。更に、上記範囲内であれば、優れた粒子除去性も付与することができる。詳細には、平均単繊維直径が０．５μｍを下回ると液遮蔽層の間隙が少なくなり、防護材料の通気性が悪くなるため、防護衣等に仕立てたときに着用者の不快感が増す。また、平均単繊維直径が１０μｍを上回ると、液遮蔽層の間隙が多くなり、防護材料の耐液防護性が十分に発揮されず、液状有機化学物質が防護材料を透過するおそれがある。更に、平均単繊維直径が大きくなると柔軟性が低下する。平均単繊維直径は、好ましくは０．６～８μｍであり、より好ましくは０．７～５μｍである。

本発明の液遮蔽層を構成する繊維の融点は１７０℃以上であるのが好ましい。これにより、上記繊維に後述するキュアリングを１５０℃以上の高温域で施すことが可能となり、十分な撥水撥油性を付与することができるからである。繊維の融点は高い程よく、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上である。融点の上限は特に限定されないが、好ましくは２８０℃以下である。

本発明の液遮蔽層の最大細孔径は、後述する実施例に示す方法で測定される。液遮蔽層の最大細孔径は、好ましくは１．０～１００μｍとする。最大細孔径の下限を１．０μｍ以上とすることにより、通気度を確保し易くなる。最大細孔径の下限は、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。一方、液遮蔽層の最大細孔径の上限を１００μｍ以下とすることにより、上記撥水撥油性を有効に発揮することができ、耐液防護性を向上させることができる。最大細孔径の上限は、好ましくは４０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは２５μｍ以下である。

本発明の液遮蔽層の目付は、好ましくは５～５０ｇ／ｍ²とする。液遮蔽層の目付が上記範囲内であれば、防護材料の耐液防護性と通気度のバランスを維持することができる。更に、積層後の防護材料が分厚くなり過ぎず、防護衣等に仕立てたときに軽量性や運動追従性を損なわないため、着用者の負担を軽減できる。更に、上記範囲内であれば、優れた粒子除去性を付与することができる。目付は、より好ましくは７～４７ｇ／ｍ²、更に好ましくは１０～４３ｇ／ｍ²である。

本発明の液遮蔽層の通気度は、好ましくは５～３５ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃとする。上記範囲内であれば、防護材料の通気度を適正な範囲に調整できる。より好ましくは７～３４ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ、更に好ましくは８～３２ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃである。

本発明の液遮蔽層の撥水度は、ＪＩＳＬ１０９２（２００９）７．２に記載の撥水度試験で、好ましくは２級以上とする。上記範囲内であれば、有機系以外の液状化学物質も浸透しにくくなる。上記撥水度は、より好ましくは４級以上、最も好ましくは５級である。

本発明の液遮蔽層の厚さは、好ましくは０．１～５００μｍとする。液遮蔽層の厚さを上記範囲内にすることにより、防護材料の耐液防護性、通気性、強度、柔軟性のバランスを良好なものにできる。上記厚さは、より好ましくは０．５～４００μｍである。

本発明の液遮蔽層は繊維状物からなる。繊維状物は、好ましくは織物、編物、または不織布であり、より好ましくは不織布である。不織布であれば、優れた耐液防護性を付与できると共に、柔軟性と伸長性のバランスが良いため、防護服として仕立てたときに、着用者の作業性を確保でき、着用者のストレスを軽減することができる。更に、不織布であれば、優れた粒子除去性を付与することができる。

不織布形状の液遮蔽層を形成する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、メルトブローン法、湿式法、乾式法、スパンボンド法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピニング法、複合繊維分割法等が挙げられる。適度な通気度を与え、かつ、得られる不織布の繊維径が小さく耐液防護性が良好なことから、メルトブローン法及びエレクトロスピニング法が好ましい。

なお、エレクトロスピニング法とは、溶融紡糸法の一種であり、具体的には、ポリマー溶液に正の電荷を与え、正電荷を与えられたポリマー溶液をアースまたは負に帯電した基盤表面にスプレーされる工程でポリマーを繊維化する手法をいう。

本発明の液遮蔽層を構成する繊維としては、熱可塑性樹脂の繊維が挙げられ、好ましくはナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド繊維；ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維等のポリエステル繊維；ポリウレタン繊維等の合成繊維；ポリフェニレンスルフィド繊維；等である。これらの繊維は複数を混紡・混綿して使用してもよい。

本発明の液遮蔽層を構成する繊維は、防護材料の柔軟性の観点からは、ポリウレタン繊維が好ましく、耐熱性の観点からはポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維が好ましい。

上記のとおり、本発明の液遮蔽層は、同一種の素材から形成してもよく、または異なる素材を複数用いて形成してもよい。

本発明の液遮蔽層の撥油度を確保するためには、上記素材等に撥水撥油処理を施す必要がある。撥水撥油処理を施す方法としては、例えば、スプレーにより噴霧する方法、撥水撥油剤を含有する溶液中に浸漬させる方法（以下では含浸加工と呼ぶ場合がある）等が挙げられる。均一に撥水撥油処理を施す観点からは、含浸加工が好ましい。撥水撥油剤としては、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ワックス等が挙げられる。

例えば、含浸加工を行う場合の好ましい態様は、以下の通りである。

液遮蔽層の素材を、撥水撥油剤に浸した後、脱水し、乾燥して、高温域でキュアリングを行えばよい。

撥水撥油剤として、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ワックス等を０．６～１０ｗｔ％含有する溶液を用いることが好ましい。

撥水撥油剤の添着量は、撥水撥油剤固形分で、０．５～１０ｗｔ％が好ましい。

含浸加工は、１０～３０℃の上記溶液に浸漬後、マングル等でニップ（圧搾）して脱水する方法が挙げられる。

脱水後の乾燥は、１００～１２０℃で１～１０分間行うことが好ましい。

乾燥後のキュアリングは、１５０～１８５℃で１～５分間行うことが好ましい。これにより、優れた撥水撥油性を付与することができる。

以上、本発明の液遮蔽層について説明した。

本発明の防護材料は、外層付加層と上記の液遮蔽層とをそれぞれ少なくとも１層以上含むものである。外層付加層と上記の液遮蔽層をそれぞれ少なくとも１層以上含んでいれば、公知のいずれの構造でもよい。例えば、本発明の防護材料は、ガス吸着層を積層したものであってもよい。更に、本発明の防護材料は、別の層を積層させることも可能であり、例えば、内層付加層、ガス吸着層、液遮蔽層、および外層付加層がこの順に積層されたものであってもよい。

上記各層について詳細を説明する。

外層付加層は、外部からの機械的な力から液遮蔽層等を保護するための層である。外層付加層によって、外部からの機械的な力を軽減することによって耐液防護性を向上させることができる。更に、外層付加層に撥水撥油性を付与すると、液状化学物質に対する耐液防護性をより一層、向上させることができる。一方、外層付加層の撥水撥油性が低い場合でも、毛管現象によって液状化学物質を拡散させることにより、防護材料の耐液防護性を向上させることができる。そのため、本発明の防護材料は、外層付加層を含む。

本発明の防護材料の外層付加層は、最大細孔径が１．０～１０００μｍの細孔を有している。なお、最大細孔径は、後述する実施例に示す方法で測定される。外層付加層の最大細孔径の下限を１．０μｍ以上とすることにより、防護材料の通気度を確保し易くなる。最大細孔径の下限は、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは５０μｍ以上である。一方、外層付加層の最大細孔径の上限を１０００μｍ以下とすることにより、外部からの機械的な力を軽減することができ、液遮蔽層等を保護しつつ耐液防護性を向上させることができる。最大細孔径の上限は、好ましくは７００μｍ以下、より好ましくは２５０μｍ以下、更に好ましくは２１０μｍ以下である。

外層付加層の最大細孔径は、液遮蔽層の最大細孔径よりも大きいことが好ましい。これにより、外層付加層では液状化学物質を拡散して、液遮蔽層では液状化学物質の透過を防ぐという役割分担をすることができ、耐液防護性を向上させ易くすることができる。更に、防護材料の通気性を確保し易くすることができる。

外層付加層の撥油度は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８－２００２で、好ましくは２級以上、より好ましくは４級以上、更に好ましくは６級以上、最も好ましくは８級である。外層付加層に撥油性を付与すると、有機系の液状化学物質が浸透しにくくなる。

外層付加層の撥水度は、ＪＩＳＬ１０９２（２００９）７．２に記載の撥水度試験で、好ましくは２級以上、より好ましくは４級以上、最も好ましくは５級である。上記範囲内であれば、有機系以外の液状化学物質も浸透しにくくなる。

外層付加層は繊維状物であるのが好ましく、繊維状物である場合、外層付加層を構成する繊維の平均単繊維直径は、好ましくは０．５～６００μｍとする。平均単繊維直径の下限を０．５μｍ以上とすることにより、防護材料の通気度を確保することができる。平均単繊維直径の下限は、好ましくは０．７μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上である。一方、平均単繊維直径の上限を６００μｍ以下とすることにより、耐液防護性を向上させることができる。平均単繊維直径の上限は、好ましくは４００μｍ以下、より好ましくは２６０μｍ以下、更に好ましくは２１５μｍ以下である。

本発明の外層付加層を構成する繊維は、熱可塑性樹脂の繊維であることが好ましく、融点は、好ましくは１７０℃以上とする。これにより、上記繊維に後述するキュアリングを１５０℃以上の高温域で施すことが可能となり、十分な撥水撥油性を付与することができる。融点は高い程よく、より好ましくは１８０℃以上、更に好ましくは１９０℃以上である。融点の上限は特に限定されないが、好ましくは２８０℃以下である。

外層付加層の目付は、好ましくは５～２００ｇ／ｍ²とする。外層付加層の目付の下限を５ｇ／ｍ²以上とすることにより、外部からの機械的な力を軽減することができ、液遮蔽層等を保護しつつ耐液防護性を向上させることができる。外層付加層の目付の下限は、好ましくは５ｇ／ｍ²以上、より好ましくは１０ｇ／ｍ²以上、更に好ましくは１３ｇ／ｍ²以上、更により好ましくは１５ｇ／ｍ²以上、最も好ましくは１７ｇ／ｍ²以上である。一方、外層付加層の目付の上限を２００ｇ／ｍ²以下とすることにより、積層後の防護材料が分厚くなり過ぎず、防護衣等に仕立てたときに軽量性や運動追従性を損なわないため、着用者の負担を軽減できる。外層付加層の目付の上限は、好ましくは２００ｇ／ｍ²以下、より好ましくは１７０ｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１５０ｇ／ｍ²以下、更により好ましくは１２０ｇ／ｍ²以下、最も好ましくは７５ｇ／ｍ²以下である。

外層付加層の通気度は、好ましくは５～８００ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃとする。外層付加層の通気度の下限を５ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以上とすることにより、防護材料の通気度を適正な範囲に調整できる。外層付加層の通気度の下限は、好ましくは５ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以上、より好ましくは１２０ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以上、更に好ましくは１６０ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以上、更により好ましくは２５０ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以上である。一方、外層付加層の通気度の上限を８００ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以下とすることにより、耐液防護性を発揮し易くなる。外層付加層の通気度の上限は、好ましくは７００ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以下、より好ましくは６２０ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以下である。

外層付加層の厚さは、好ましくは０．１～１０００μｍとする。外層付加層の厚さの下限を０．１μｍ以上とすることにより、外部からの機械的な力を軽減することができ、液遮蔽層等を保護しつつ耐液防護性を向上させることができる。外層付加層の厚さの下限は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更により好ましくは１００μｍ以上である。一方、外層付加層の厚さの上限を１０００μｍ以下とすることにより、防護材料の耐液防護性、通気度、強度、柔軟性のバランスを良好なものにできる。外層付加層の厚さの上限は、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、更に好ましくは４００μｍ以下である。

外層付加層は、繊維状物であるのが好ましい。繊維状物は、織物、編物、不織布等が好ましく、柔軟性を考慮したものが推奨される。耐液防護性を向上の観点からは、不織布が好ましい。不織布は、スパンポンド不織布、スパンレース不織布、メルトブローン不織布等が挙げられる。耐液防護性を向上し、かつ液遮蔽層の強度を補強するという観点からは、スパンポンド不織布、スパンレース不織布が好ましい。

外層付加層が繊維状物である場合、形成する方法は、メルトブローン法、湿式法、乾式法、スパンボンド法、フラッシュ紡糸法、エレクトロスピニング法、複合繊維分割法等により形成すれば良い。例えば、適度な通気度と柔軟性、強度を与えることから、乾式法、スパンボンド法、フラッシュ紡糸法が好ましい。

外層付加層を構成する素材は、特に限定されず、液遮蔽層と同様の素材を使用してもよい。外層付加層を構成する素材は、防護材料の柔軟性の観点からは、ポリウレタン繊維が好ましく、耐熱性の観点からはポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維が好ましい。また、外層付加層は、同一種の素材から形成してもよく、または異なる素材を複数用いて形成してもよい。

外層付加層の撥油度を確保するためには、液遮蔽層と同様に撥水撥油処理を施せばよい。

内層付加層は、防護衣等の着用者の汗によるべたつき感を抑制する層である。更に、内層付加層を含むことにより外力に対して強くなる。そのため、本発明の防護材料は、内層付加層を含むことが好ましい。

内層付加層の素材は、織物、編物、不織布、開孔フィルム等が挙げられる。通気性、柔軟性等の観点からは、粗い密度で製織、製編された織物または編物が好ましい。

ガス吸着層は、ガスに対する防護性を付与する層である。そのため、本発明の防護材料は、ガス吸着層を含むことが好ましい。

ガス吸着層は、ガス吸着性能の観点からは、活性炭やゼオライト等からなるガス吸着材が挙げられる。そのうち、吸着性能に優れる繊維状活性炭布であることが好ましい。

内層付加層、ガス吸着層、液遮蔽層、および外層付加層は、接着剤により接着しても良いし、柔軟性を考慮し、接着せずに重ね合わせた状態で縫製加工してもよい。

例えば、予め内層付加層とガス吸着層をキルティング加工した後、その積層体に液遮蔽層および外層付加層を接着剤により接着してもよい。

キルティング加工は、従来公知の方法を採用することができ、ポリエステル、ナイロン、綿等のミシン糸を使用することが好ましい。なお、キルティング加工の縫い目に耐液防護性を付与するために、ミシン糸に撥水撥油性を付与してもよい。

内層付加層、ガス吸着層、液遮蔽層、および外層付加層はそれぞれ１層に限らず、必要に応じてそれぞれ２層以上設けてもよい。

なお、本発明の防護材料においては、内層付加層、ガス吸着層、液遮蔽層、および外層付加層以外の他の層を積層させることも可能である。

例えば、本発明の液遮蔽層の強度を補強するために、液遮蔽層の片面または両面に基材（以下では、保護層と称する場合がある）を積層させてもよい。

保護層の通気度は、液遮蔽層の通気性能を損なわないために、好ましくは１００ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以上、より好ましくは１５０ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以上とする。保護層の通気度の上限は限定されないが、例えば、６００ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以下が好ましく、５００ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ以下がより好ましい。

また、保護層の厚さは、好ましくは０．０５～０．７ｍｍとする。保護層の厚さを上記範囲内にすることにより、基材としての剛性と柔軟性のバランスを良好なものにできる。

保護層は、その形態は特に限定されないが、例えば、シート状の繊維状物、多孔フィルム、多孔膜等が挙げられる。

保護層が繊維状物である場合、特に限定されないが、例えば、織物、編物、レース、網、不織布等の各種繊維状物が挙げられる。また、保護層の繊維状物は、液遮蔽層の素材の欄で挙げた各種繊維から形成されることが好ましい。これらの繊維は、単独で使用してもよく、混紡、混綿、交絡、交編して使用してもよい。

また、保護層の多孔フィルム、または保護層の多孔膜を形成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、共重合ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、アクリレート等が挙げられる。これらの樹脂は単独で使用してもよく、混合あるいは順にコーティングすることにより積層構造としてもよい。

液遮蔽層と保護層とを複合化する方法としては、例えば、液遮蔽層と保護層との間を、接着層を介して固定する方法が挙げられる。複合化方法としては、（１）ポリウレタン系接着剤、アクリル酸エステル系エマルジョン等に代表される各種化学系接着剤を液遮蔽層と保護層との間に塗工することによりこれらを貼り合わせて複合化する方法、（２）熱可塑性樹脂層（繊維状物、網状体、粉体、フィルム）を介して、液遮蔽層と保護層とを熱接着する方法、（３）液遮蔽層と保護層とを熱融着により複合化する方法等が例示できる。

上記複合化方法（１）により液遮蔽層と保護層との間を複合化する場合は、液遮蔽層の通気度低下を防止し、かつ、防護材料の柔軟性を確保するために、化学系接着剤はドット状に部分接着することが好ましい。

上記複合化方法（２）により液遮蔽層と保護層との間を複合化する場合は、熱可塑性樹脂として、例えば、低融点の共重合ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂等が例示できる。また、熱可塑性樹脂からなる繊維状物を介して複合化する場合、保護層の繊維状物は、目付が５～３０ｇ／ｍ²程度と低いことが好ましい。特に、保護層の繊維状物として不織布を使用することにより、接着層を均一の厚さにすることができるため好ましい。これにより、接着剤を塗布する場合に比べ、接着剤の斑が少なくなるため、通気性や吸着性能に劣る箇所が生じにくくなる。

上記複合化方法（３）により液遮蔽層と保護層との間を複合化する場合は、熱エンボス加工、超音波融着、高周波融着等が例示できる。液遮蔽層の通気度低下を防止するために、融着部分は少ない方が好ましい。

本発明の防護材料を用いることにより、例えば、液状および粒子状有機化学物質から身体を守る防護衣、防護手袋、防護靴下、防護フード、フィルター、防護天幕、寝袋等が得られる。

以上、本発明の防護材料について説明した。

本発明の防護衣は、本発明の防護材料を素材として用いて、従来公知の方法により製造することができる。

更に、本発明には、使用済みの本発明の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸して、撥水撥油加工を施す工程を含む再生防護衣の製造方法も含まれる。

再生防護衣の製造方法は、使用済みの本発明の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸して撥水撥油加工を施せばよく、従来公知の方法を採用することができる。

例えば、含浸加工を行う場合の好ましい態様は、以下のとおりである。

使用済みの本発明の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸した後、脱水し、乾燥して、高温域でキュアリングを行うことが好ましい。

撥水撥油剤として、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ワックス等を０．１～１０ｗｔ％含有する溶液を用いることが好ましい。

撥水撥油剤の添着量は、撥水撥油剤固形分で、０．１～１０ｗｔ％が好ましい。

含浸加工は、１０～３０℃で０．５～３分間行い、遠心脱水機等で脱水を１～５分間行うことが好ましい。

含浸加工後の乾燥は、１００～１２０℃で１０～６０分間行うことが好ましい。

乾燥後のキュアリングは、１１０～１８５℃で５～３０分間行うことが好ましい。これにより、優れた撥水撥油性を再度付与することができる。但し、使用済みの防護衣に熱変性し易いプラスティック材料等が含まれる場合には、乾燥後のキュアリングは、１１０～１２５℃で５～３０分間行うことが好ましい。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって制限されず、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。

（撥油度）
撥油度は、ＡＡＴＣＣＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ１１８－２００２に記載の方法に基づいて測定した。すなわち、表１に示した試験溶液を、液遮蔽層の上の５カ所に、それぞれ直径が約５ｍｍになるように約０．６ｃｍ上方から滴下した。滴下から３０秒後に、目視にて、５滴とも浸透しなかった試験液の最高の等級を撥油度とした。上記浸透しなかったとは、下記Ａ～ＤのうちＡまたはＢの状態を意味する。更に、５滴のうち少なくとも３滴が下記Ｂの状態であった場合は、該等級から－０．５級とした等級を、撥油度とした。
Ａ．滴が十分な丸みを帯びているもの。
Ｂ．滴が丸みを帯びているが、滴下部分が部分的に黒ずんでいるもの。
Ｃ．ウィッキングが発生および／または完全に浸透しているもの。
Ｄ．完全に浸透しているもの。

（平均単繊維直径）
平均単繊維直径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて撮影を行い、２０００倍または５０００倍のＳＥＭ画像に映し出された多数の繊維からランダムに２０本の繊維を選び、単繊維直径を測定した。測定した２０本の単繊維直径の平均値を算出し、平均単繊維直径とした。

（目付）
目付は、ＪＩＳＬ１０９６（２０１０）の８．３．２（標準状態における単位面積当たりの質量）に記載の方法に基づいて測定した。

（融点）
融点は、示差走査熱量計ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で測定した。

（通気度）
通気度は、ＪＩＳＬ１０９６（２０１０）の８．２６．１Ａ法（フラジール形法）に記載の方法に基づいて測定した。

（撥水度）
撥水度は、ＪＩＳＬ１０９２（２００９）の７．２撥水度試験（スプレー試験）に記載の方法に基づいて測定した。以下の基準で撥水度を決定した。
１級．表面全体に湿潤を示すもの。
２級．表面の半分に湿潤を示し、小さな個々の湿潤があるもの。
３級．表面に小さな個々の水滴上の湿潤を示すもの。
４級．表面は湿潤しないが、小さな水滴の付着を示すもの。
５級．表面に湿潤や水滴の付着がないもの。

（最大細孔径）
最大細孔径は、バブルポイント法（ＪＩＳＫ３８３２）に基づき、ＰＭＩ社製のキャピラリー・フロー・ポロメーター「モデル：ＣＦＰ－１２００ＡＥ」を用い、測定サンプル径を２０ｍｍとして測定した。バブルポイント圧力における細孔径を求めて、最大細孔径とした。

（耐液防護性試験）
耐液防護性試験の説明図を図１に示す。スライドガラス６上にろ紙５を置き、その上に外層付加層３、液遮蔽層４を配置し、試験液２（赤色染料を溶解したフタル酸ジプロピル）１０μＬを滴下し、試験液２上へおもり１を乗せ加圧（１ｋｇ／ｃｍ^２）し、２４時間経過後に、ろ紙の呈色の程度により耐液防護性を判定した。呈色なしを、耐液防護性に優れているとして○、呈色ありを、耐液防護性に劣っているとして×と評価した。

＜実施例１＞
液遮蔽層として、ポリアミド樹脂からなるメルトブローン不織布（融点２５０℃、目付１０ｇ／ｍ²、平均単繊維直径０．９４μｍ、最大細孔径１０．３μｍ、厚さ１２０μｍ、通気度２３ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）を使用し、５ｗｔ％のフッ素系撥水撥油剤（明成化学工業株式会社製アサヒガードＡＧ７１０５）を含む２５℃の加工浴に、１分間浸漬して、マングルでニップして脱水し、１００℃で２分間乾燥後、１７０℃で２分間キュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で２．５ｗｔ％添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。

外層付加層（上層）として、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるスパンボンド法により製造された長繊維のスパンボンド不織布（融点２６０℃、目付３０ｇ／ｍ²、平均単繊維直径１１．５μｍ、最大細孔径１１５．２μｍ、厚さ１９０μｍ、通気度３２７ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）を使用し、上記メルトブローン不織布と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で２．８ｗｔ％添着させた。このようにして得られた外層付加層の撥水度および撥油度を測定した。

液遮蔽層と外層付加層をこの順に積層し、１インチダイヤ模様にて超音波融着して積層体を得た。次いで、この積層体の耐液防護性を評価した。

＜実施例２＞
液遮蔽層として、実施例１と同じメルトブローン不織布を使用し、２ｗｔ％のフッ素系撥水撥油剤を含む加工浴を用いたこと以外は実施例１と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で１．０ｗｔ％添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。次いで、実施例１に記載の外層付加層を重ねて実施例１と同様の積層方法により得られた積層体の耐液防護性を評価した。

＜実施例３＞
液遮蔽層として、ポリブチレンテレフタレート樹脂からなるメルトブローン不織布（融点２２５℃、目付３０ｇ／ｍ²、平均単繊維直径１．９３μｍ、最大細孔径１３．８μｍ、厚さ２６０μｍ、通気度３２ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）を使用し、実施例１と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で２．８ｗｔ％添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。次いで、実施例１に記載の外層付加層を重ねて実施例１と同様の積層方法により得られた積層体の耐液防護性を評価した。

＜実施例４＞
液遮蔽層として、ポリアミド樹脂からなるメルトブローン不織布（融点２５０℃、目付４０ｇ／ｍ²、平均単繊維直径０．９４μｍ、最大細孔径１０．３μｍ、厚さ４００μｍ、通気度８ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）を使用し、実施例１と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で２．５ｗｔ％添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。次いで、実施例１に記載の外層付加層を重ねて実施例１と同様の積層方法により得られた積層体の耐液防護性を評価した。

＜実施例５＞
液遮蔽層として、実施例１に記載の液遮蔽層を用いた。

外層付加層（上層）として、実施例１と同じスパンボンド不織布に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。

液遮蔽層と外層付加層をこの順に積層し、実施例１と同様の積層方法により得られた積層体の耐液防護性を評価した。

＜実施例６＞
液遮蔽層として、実施例１に記載の液遮蔽層を用いた。

外層付加層（上層）として、ポリエチレンテレフタレート短繊維を用いたスパンレース不織布（融点２６０℃、目付３０ｇ／ｍ²、平均単繊維直径１２．９μｍ、最大細孔径１５２．２μｍ、厚さ４４０μｍ、通気度３３４ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。

＜実施例７＞
液遮蔽層として、実施例１に記載の液遮蔽層を用いた。

外層付加層（上層）として、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるスパンボンド法により製造された長繊維のスパンボンド不織布（融点２６０℃、目付１５ｇ／ｍ²、平均単繊維直径１１．５μｍ、最大細孔径２０６．１μｍ、厚さ１１０μｍ、通気度５８５ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。

＜実施例８＞
液遮蔽層として、実施例１に記載の液遮蔽層を用いた。

外層付加層（上層）として、綿糸４０番手を使用した平織物（融点：溶解せずに２４０℃程度で炭化）、目付１１０ｇ／ｍ²、平均単繊維直径１４０μｍ、最大細孔径１０５．６μｍ、厚さ２４０μｍ、通気度１０５ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）を使用し、実施例１と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で１．３ｗｔ％添着させた。このようにして得られた外層付加層の撥水度および撥油度を測定した。

液遮蔽層と外層付加層をこの順に重ね合わせ、耐液防護性を評価した。

＜実施例９＞
液遮蔽層として、実施例１に記載の液遮蔽層を用いた。

外層付加層（上層）として、実施例８と同じ平織物に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。

＜実施例１０＞
液遮蔽層として、実施例１に記載の液遮蔽層を用いた。

外層付加層（上層）として、綿糸２７番手を使用した平織物（融点：溶解せずに２４０℃程度で炭化）、目付３６ｇ／ｍ²、平均単繊維直径２１５μｍ、最大細孔径６７６μｍ、厚さ３６０μｍ、通気度５６３ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）に撥水撥油加工を施さないものを用い、撥水度および撥油度を測定した。

＜比較例１＞
液遮蔽層として、実施例６と同じスパンレース不織布を使用し、実施例１と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で３．０ｗｔ％添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。次いで、実施例８に記載の外層付加層を重ね合わせ、耐液防護性を評価した。

＜比較例２＞
液遮蔽層として、実施例１に記載の外層付加層を用いた。次いで、比較例１に記載の外層付加層を重ね合わせ、耐液防護性を評価した。

＜比較例３＞
液遮蔽層として、実施例１と同じメルトブローン不織布を使用し、０．５ｗｔ％のフッ素系撥水撥油剤を含む加工浴を用いたこと以外は実施例１と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で０．３ｗｔ％添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。次いで、比較例１に記載の外層付加層を重ね合わせ、耐液防護性を評価した。

＜比較例４＞
液遮蔽層として、実施例４と同じメルトブローン不織布を使用し、０．５ｗｔ％のフッ素系撥水撥油剤を含む加工浴を用いたこと以外は実施例１と同様に含浸加工、脱水、乾燥、およびキュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で０．３ｗｔ％添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。次いで、比較例１に記載の外層付加層を重ね合わせ、耐液防護性を評価した。

＜比較例５＞
液遮蔽層として、ポリプロピレン樹脂からなるメルトブローン不織布（融点１６５℃、目付１５ｇ／ｍ²、平均単繊維直径１．７６μｍ、最大細孔径１１．７μｍ、厚さ１８０μｍ、通気度２６ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃ）を使用して、実施例１と同様に含浸加工、脱水した後、１００℃で２分間乾燥後、１２０℃で２分間キュアリングを施し、撥水撥油剤固形分で２．５ｗｔ％添着させた。このようにして得られた液遮蔽層の撥水度および撥油度を測定した。次いで、比較例１に記載の外層付加層を重ね合わせ、耐液防護性を評価した。

＜比較例６＞
実施例１に記載の液遮蔽層単層について、耐液防護性を評価した。

＜比較例７＞
液遮蔽層として、比較例１に記載の液遮蔽層を用いた。次いで、実施例１に記載の外層付加層を重ねて実施例１と同様の積層方法により得られた積層体の耐液防護性を評価した。

＜比較例８＞
液遮蔽層および外層付加層として比較例１に記載の液遮蔽層を２枚重ね、実施例１と同様の積層方法により得られた積層体の耐液防護性を評価した。

以上の結果を表２、３に示す。

表２に示すように、本発明で規定する要件を全て満足する実施例１～１０は、耐液防護性に優れていた。

これに対して、表３の比較例１～８は本発明で規定するいずれかの要件を満足しない例であり、耐液防護性が低下していた。

詳細には、比較例１、２、７、８は、液遮蔽層を構成する熱可塑性樹脂の繊維の平均単繊維直径および最大細孔径が大きいため耐液防護性が低下した。

比較例３、４は、撥水撥油剤の添着量が少ないため、液遮蔽層の撥油度が低くなり耐液防護性が低下した。

比較例５は、融点が低いためキュアリングの温度を低くした結果、液遮蔽層の撥油度が低くなり耐液防護性が低下した。

比較例６は、外層付加層がないため、液遮蔽層への加圧負荷が大きくなり耐液防護性が低下した。

なお、上記実施例においては、融点、目付、平均単繊維直径、最大細孔径、通気度は撥水撥油加工前の不織布について測定したが、撥水撥油加工後もほぼ同じ値を示すことを確認している。

１おもり
２試験液
３外層付加層
４液遮蔽層
５ろ紙
６スライドガラス

Claims

外層付加層と液遮蔽層とをそれぞれ少なくとも１層以上有する防護材料であって、
前記外層付加層は、繊維から構成され、最大細孔径が９０．６～１０００μｍの細孔を有しており、通気度が５～８００ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃであり、厚さ０．１μｍ以上であり、
前記液遮蔽層は、平均単繊維直径が０．５～１０μｍの繊維から構成され、且つ、ＡＡＴＣＣ試験法１１８－２００２による撥油度が５．５級以上、最大細孔径が１．０～１００μｍであり、
前記外層付加層の最大細孔径は、前記液遮蔽層の最大細孔径よりも大きいことを特徴とする耐液防護材料。
前記液遮蔽層は、目付が５～５０ｇ／ｍ²である請求項１に記載の耐液防護材料。
前記液遮蔽層は、通気度が５～３５ｃｍ³／ｃｍ²・ｓｅｃである請求項１または２に記載の耐液防護材料。
前記液遮蔽層は、ＪＩＳＬ１０９２（２００９）７．２に記載の撥水度試験による撥水度が２級以上である請求項１～３のいずれか１項に記載の耐液防護材料。
前記液遮蔽層にガス吸着層が積層されている請求項１～４のいずれか１項に記載の耐液防護材料。
前記外層付加層は、平均単繊維直径が０．５～６００μｍの繊維から構成されている請求項１～５のいずれか１項に記載の耐液防護材料。
前記外層付加層は、目付が１０～７５ｇ／ｍ²である請求項６に記載の耐液防護材料。
前記液遮蔽層は、不織布である請求項１～７のいずれか１項に記載の耐液防護材料。
前記液遮蔽層は、メルトブローン不織布である請求項１～８のいずれか１項に記載の耐液防護材料。
前記外層付加層は、不織布である請求項１～９のいずれか１項に記載の耐液防護材料。
前記外層付加層は、スパンポンド不織布またはスパンレース不織布である請求項１～１０のいずれか１項に記載の耐液防護材料。
請求項１～１１のいずれか１項に記載の耐液防護材料を用いて得られる防護衣。
使用済みの請求項１２に記載の防護衣を、分解せずに撥水撥油剤に浸して、撥水撥油加工を施す工程を含む再生防護衣の製造方法。