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JP7071049B2 - Ink composition and inkjet recording method using it - Google Patents
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JP7071049B2 - Ink composition and inkjet recording method using it - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材適性が良好でメンテナンス性に優れ、吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性が良好で、低臭気である、優れたインク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。 The present invention provides an excellent ink composition having good material suitability for an inkjet head and an inkjet recording device, excellent maintainability, good ejection stability, dryness of printed matter, blocking resistance, and low odor. It relates to the inkjet recording method used.

インクジェット記録方式は、非常に微細なインクジェットヘッドノズルからインク液滴を紙等の記録媒体に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この記録方式は、小型化、高速化、低騒音化、省電力化、カラー化が容易であり、しかも記録媒体に対して非接触印刷が可能であることから、家庭用途のみならず、オフィス用途、商業印刷用途にまで適用範囲が拡大している。 The inkjet recording method is a recording method in which ink droplets are directly ejected from a very fine inkjet head nozzle onto a recording medium such as paper and adhered to obtain characters or images. This recording method is easy to miniaturize, speed up, reduce noise, save power, and colorize, and since it enables non-contact printing on recording media, it is used not only for home use but also for office use. The scope of application is expanding to commercial printing applications.

インクジェット記録方式に用いられるインクジェットインクとして、例えば、水を主成分とした水性インクジェットインクや、有機溶剤を主成分とした油性インクジェットインクを挙げることができる。 Examples of the inkjet ink used in the inkjet recording method include a water-based inkjet ink containing water as a main component and an oil-based inkjet ink containing an organic solvent as a main component.

具体的には、インクジェットインクの保存安定性や印刷安定性、インキ膜の耐性に優れた油性及び水性インクジェットインクとして、所定のアルキレングリコールアルキルエーテルを溶剤として含有したインクジェットインクが特許文献1及び特許文献2に開示されている。 Specifically, as an oil-based and water-based inkjet ink having excellent storage stability and printing stability of an inkjet ink and ink film resistance, an inkjet ink containing a predetermined alkylene glycol alkyl ether as a solvent is described in Patent Document 1 and Patent Documents. It is disclosed in 2.

特開2014-051605号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-501605 特開2012-057043号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-057043 特開平3-220144号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-220144

近年のインクジェット技術の進歩により、インクジェットヘッドのノズル及び内部構造の高密度化、超微細化が更に進み、より高精細な画像を印刷するために、インクジェットインクへの要求が更に厳しくなっている。具体的には、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材適性、メンテナンス性、吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性、臭気の低減等が更に強く求められるようになっている。 With recent advances in inkjet technology, the nozzles and internal structures of inkjet heads have become more dense and ultra-miniaturized, and the demand for inkjet inks has become even more stringent in order to print higher-definition images. Specifically, there is a strong demand for member suitability of inkjet heads and inkjet recording devices, maintainability, ejection stability, drying property of printed matter, blocking resistance, reduction of odor, and the like.

特許文献1及び特許文献2のアルキレングリコールアルキルエーテルを溶剤として含有したインクジェットインクはすでに開示されている。しかしながら、アルキレングリコールアルキルエーテルは製造の過程で不純物が発生しやすい。例えば、特許文献3のアルキレングリコールアルキルエーテルの製造では、得られるアルキレングリコールアルキルエーテルの含有量は90%程度となっており、製造の際に多量体や副反応物、分解物等の不純物が発生しやすいことが開示されている。 The inkjet inks containing the alkylene glycol alkyl ethers of Patent Documents 1 and 2 as a solvent have already been disclosed. However, alkylene glycol alkyl ethers are prone to impurities during the manufacturing process. For example, in the production of the alkylene glycol alkyl ether of Patent Document 3, the content of the obtained alkylene glycol alkyl ether is about 90%, and impurities such as multimers, side reactants, and decomposition products are generated during the production. It is disclosed that it is easy to do.

本発明者らの見解によれば、インク組成物に含有される溶剤の不純物によっては、近年のインクジェットインクに求められる性能を必ずしも満たすことができないことが見出された。特に、溶剤に高沸点成分の不純物が含有された場合、インクジェットインクの乾燥性が低下し、印刷面にベタツキやタックが発生する。又、溶剤に低沸点成分の不純物が含有された場合、インクジェットインクから臭気が発生し、更にインクジェットヘッド等のプリンター部材に使用されているプラスチックや接着剤に対して溶解や膨潤等の不具合が発生する場合がある。又、不純物自体が高沸点又は低沸点のものではない場合であっても、本来の溶剤の純度が低いことによって、近年のインクジェット記録方式に求められる上記の性能を満たすことができなくなることもある。 According to the views of the present inventors, it has been found that the impurities of the solvent contained in the ink composition cannot always satisfy the performance required for recent inkjet inks. In particular, when the solvent contains impurities having a high boiling point component, the drying property of the inkjet ink is lowered, and the printed surface is sticky or tacky. In addition, when the solvent contains impurities of low boiling point components, odor is generated from the inkjet ink, and problems such as dissolution and swelling occur in the plastics and adhesives used for printer members such as inkjet heads. May be done. Further, even if the impurities themselves do not have a high boiling point or a low boiling point, the low purity of the original solvent may make it impossible to satisfy the above-mentioned performance required for the recent inkjet recording method. ..

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材適性が良好でメンテナンス性に優れ、吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性が良好で、低臭気である、インクジェット記録用インク組成物を提供することである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has good member suitability for an inkjet head and an inkjet recording device, excellent maintainability, good ejection stability, dryness of printed matter, and good blocking resistance, and is low. It is to provide an ink composition for inkjet recording which is an odor.

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねたところ、溶剤としてアルキレングリコールアルキルエーテルを用いたインクジェット記録用インク組成物において、アルキレングリコールアルキルエーテルに由来する不純物の含有量が低減されたインク組成物であれば上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has conducted extensive research in order to solve the above problems, and as a result, the content of impurities derived from the alkylene glycol alkyl ether is reduced in the ink composition for inkjet recording using the alkylene glycol alkyl ether as the solvent. It has been found that the above-mentioned problems can be solved with the ink composition obtained, and the present invention has been completed.

(1) インクジェット記録用インク組成物であって、
少なくとも、色材と、樹脂と、下記一般式(1)で表される溶剤と、を含有し、
前記溶剤に由来する不純物の含有量が前記溶剤全量中1.0質量%未満であるインク組成物。
-(OR-O-R (1)
n:1以上4以下の整数、
:炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基
:炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキレン基
:水素又は炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキル基
(1) An ink composition for inkjet recording.
It contains at least a coloring material, a resin, and a solvent represented by the following general formula (1).
An ink composition in which the content of impurities derived from the solvent is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent.
R 1- (OR 2 ) n -OR 3 (1)
n: 1 or more and 4 or less integers,
R 1 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 8 or less Alkyl group R 2 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less alkylene group R 3 : Hydrogen or branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms Good alkyl group

(2) 前記溶剤に由来する不純物の含有量が前記溶剤全量中0.5質量%以上1.0質量%未満である請求項1に記載のインク組成物。 (2) The ink composition according to claim 1, wherein the content of impurities derived from the solvent is 0.5% by mass or more and less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent.

(3)前記溶剤に由来する不純物が前記溶剤の多量体、前記溶剤の副反応物及び前記溶剤の分解物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上である(1)又は(2)に記載のインク組成物。 (3) The above-mentioned (1) or (2), wherein the impurity derived from the solvent is at least one selected from the group consisting of a multimer of the solvent, a side reaction product of the solvent, and a decomposition product of the solvent. Ink composition.

(4)沸点が300℃超の前記不純物の含有量が、前記溶剤全量中1.0質量%未満である(1)から(3)のいずれかに記載のインク組成物。 (4) The ink composition according to any one of (1) to (3), wherein the content of the impurities having a boiling point of more than 300 ° C. is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent.

(5)沸点が150℃未満の前記不純物の含有量が、前記溶剤全量中1.0質量%未満である(1)から(4)のいずれかに記載のインク組成物。 (5) The ink composition according to any one of (1) to (4), wherein the content of the impurities having a boiling point of less than 150 ° C. is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent.

(6)(1)から(5)のいずれかに記載のインク組成物が更に水を含有し、
前記樹脂の少なくとも一部を樹脂エマルジョンとして含有する、水性インクジェット記録用インク組成物。
(6) The ink composition according to any one of (1) to (5) further contains water, and the ink composition is further contained.
A water-based inkjet recording ink composition containing at least a part of the resin as a resin emulsion.

(7)(1)から(5)のいずれかに記載のインク組成物が水を含有しない、油性インクジェット記録用インク組成物。 (7) An oil-based inkjet recording ink composition, wherein the ink composition according to any one of (1) to (5) does not contain water.

(8)少なくとも、色材と、樹脂と、下記一般式(1)で表される溶剤と、を含有し、
更に水を含有し、前記樹脂の少なくとも一部を樹脂エマルジョンとして含有する、水性インクジェット記録用インク組成物であって、
前記溶剤に由来する不純物の含有量が前記水性インクジェット記録用インク組成物全量中0.3質量%未満であるインク組成物。
-(OR-O-R (1)
n:1以上4以下の整数、
:炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基
:炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキレン基
:水素又は炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキル基
(8) At least, it contains a coloring material, a resin, and a solvent represented by the following general formula (1).
A water-based inkjet recording ink composition containing water and at least a part of the resin as a resin emulsion.
An ink composition in which the content of impurities derived from the solvent is less than 0.3% by mass in the total amount of the aqueous ink jet recording ink composition.
R 1- (OR 2 ) n -OR 3 (1)
n: 1 or more and 4 or less integers,
R 1 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 8 or less Alkyl group R 2 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less alkylene group R 3 : Hydrogen or branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms Good alkyl group

(9)少なくとも、色材と、樹脂と、下記一般式(1)で表される溶剤と、を含有し、
水を含有しない、油性インクジェット記録用インク組成物であって、
前記溶剤に由来する不純物の含有量が前記溶剤全量中1.0質量%未満であるインク組成物。
-(OR-O-R (1)
n:1以上4以下の整数、
:炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基
:炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキレン基
:水素又は炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキル基
(9) At least, it contains a coloring material, a resin, and a solvent represented by the following general formula (1).
An oil-based inkjet recording ink composition that does not contain water.
An ink composition in which the content of impurities derived from the solvent is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent.
R 1- (OR 2 ) n -OR 3 (1)
n: 1 or more and 4 or less integers,
R 1 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 8 or less Alkyl group R 2 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less alkylene group R 3 : Hydrogen or branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms Good alkyl group

(10)(1)から(9)のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて記録媒体の表面に吐出するインクジェット記録方法。 (10) An inkjet recording method for ejecting the ink composition according to any one of (1) to (9) onto the surface of a recording medium by an inkjet method.

(11)(1)から(9)のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて記録媒体の表面に吐出する工程を含む、印刷物の製造方法。 (11) A method for producing a printed matter, which comprises a step of ejecting the ink composition according to any one of (1) to (9) onto the surface of a recording medium by an inkjet method.

本発明においては、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材適性が良好でメンテナンス性に優れ、吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性が良好で、低臭気である、優れたインク組成物を提供することができる。 The present invention provides an excellent ink composition having good material suitability for an inkjet head and an inkjet recording device, excellent maintainability, good ejection stability, dryness of printed matter, blocking resistance, and low odor. can do.

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and the present invention is carried out with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. can do.

<インク組成物>
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、少なくとも、色材と、樹脂と、下記一般式(1)で表される溶剤と、を含有するインク組成物である。以下、本発明のインクジェット記録用インク組成物に含有される一般式(1)で表される溶剤、色材、その他の添加剤について説明する。尚、本発明のインクジェット記録用インク組成物に含有される、下記一般式(1)で表される溶剤の含有量、樹脂、その他の添加剤である界面活性剤、インク組成物の調製方法、インク組成物を用いた記録方法については、後述する水性インクジェット記録用インク組成物と油性インクジェット記録用インク組成物それぞれの各実施形態で説明する。
<Ink composition>
The ink composition for inkjet recording of the present invention is an ink composition containing at least a coloring material, a resin, and a solvent represented by the following general formula (1). Hereinafter, the solvent, the coloring material, and other additives represented by the general formula (1) contained in the ink composition for inkjet recording of the present invention will be described. The content of the solvent represented by the following general formula (1), the resin, the surfactant which is another additive, and the method for preparing the ink composition, which are contained in the ink composition for inkjet recording of the present invention. The recording method using the ink composition will be described in each embodiment of the water-based inkjet recording ink composition and the oil-based inkjet recording ink composition, which will be described later.

[一般式(1)で表される溶剤]
本発明に関する一般式(1)で表される溶剤とは、下記一般式(1)で表されるアルキレングリコールアルキルエーテルである。
[Solvent represented by the general formula (1)]
The solvent represented by the general formula (1) according to the present invention is an alkylene glycol alkyl ether represented by the following general formula (1).

-(OR-O-R (1)
n:1以上4以下の整数、
:炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基
:炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキレン基
:水素又は炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキル基
R 1- (OR 2 ) n -OR 3 (1)
n: 1 or more and 4 or less integers,
R 1 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 8 or less Alkyl group R 2 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less alkylene group R 3 : Hydrogen or branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms Good alkyl group

又、本発明に関する一般式(1)で表される溶剤は、当該溶剤に由来する不純物の含有量が一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満である。一般式(1)で表される溶剤の不純物の含有量が溶剤全量中1.0質量%未満とすることで、近年のインクジェット記録方式に求められる上記の要求を同時に満たすインクジェット記録用インク組成物とすることができる。尚、本明細書において、「一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物」とは、一般式(1)で表される溶剤の製造時に発生した不純物を意味し、不純物の含有量とは、インク組成物に含有される溶剤全体に対する含有量ではなく、一般式(1)で表される溶剤中の不純物の含有量を意味する。 Further, the solvent represented by the general formula (1) according to the present invention has an impurity content derived from the solvent of less than 1.0% by mass based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1). Inkjet recording ink composition that simultaneously satisfies the above requirements for recent inkjet recording methods by setting the content of impurities in the solvent represented by the general formula (1) to less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent. Can be. In the present specification, the "impurity derived from the solvent represented by the general formula (1)" means an impurity generated during the production of the solvent represented by the general formula (1), and the content of the impurity. The term means the content of impurities in the solvent represented by the general formula (1), not the content of the entire solvent contained in the ink composition.

一般式(1)で表される溶剤は、製造の際に多量体や副反応物、分解物等の不純物が発生しやすく、その不純物を取り除くための精製には工程や時間が多くかかるため高コストとなり、一般式(1)で表される溶剤の純度を99.0質量%以上(不純物の含有量が一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満)の高純度にするような精製は一般的には行われていない。一般に市販されている一般式(1)で表される溶剤の純度は、例えば、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(和光純薬工業株式会社製の和光特級)では規格値として、98.0質量%以上(不純物の含有量が2.0質量%未満)、トリエチレングリコールジメチルエーテル(和光純薬工業株式会社製の和光一級)では規格値として、97.0質量%以上(不純物の含有量が3.0質量%未満)である。しかしながら、本発明者によって、一般に市販され、使用されている一般式(1)で表される溶剤の不純物の含有量は、実際には、一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%以上3.0質量%以下程度であることがガスクロマトグラフィーによる溶剤組成分析によって確認されており、一般に市販され、使用されている一般式(1)で表される溶剤の不純物の含有量は、一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%を上回るものである。 The solvent represented by the general formula (1) tends to generate impurities such as multimers, side reactants, and decomposition products during production, and purification for removing the impurities requires many steps and time, so that the solvent is expensive. As a cost, the purity of the solvent represented by the general formula (1) is 99.0% by mass or more (the content of impurities is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent represented by the general formula (1)). Purification is not generally performed. The purity of the solvent represented by the general formula (1) on the market is, for example, 98.0% by mass or more (impurity) as a standard value for diethylene glycol ethylmethyl ether (Wako special grade manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Content is less than 2.0% by mass), and triethylene glycol dimethyl ether (Wako first grade manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) has a standard value of 97.0% by mass or more (impurity content is 3.0% by mass). Less than). However, the content of impurities in the solvent represented by the general formula (1), which is generally marketed and used by the present inventor, is actually 1. It has been confirmed by solvent composition analysis by gas chromatography that it is about 0% by mass or more and 3.0% by mass or less, and contains impurities of the solvent represented by the general formula (1) that is generally commercially available and used. The amount is more than 1.0% by mass in the total amount of the solvent represented by the general formula (1).

しかしながら、本発明者らの見解によれば、一般式(1)で表される溶剤に含有される不純物によっては、求められる要求を必ずしも満たすことができなくなる場合がある。例えば、溶剤に高沸点成分の不純物が含有された場合、インクジェット記録用インク組成物の乾燥性が低下し、印刷面にベタツキやタックが発生する。又、溶剤に低沸点成分の不純物が含有された場合、インクジェット記録用インク組成物の臭気が強くなったり、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材に不具合が発生する場合がある。又、不純物自体が一般式(1)で表される溶剤であったとしても、溶剤の純度が99.0質量%未満(不純物の含有量が1.0質量%以上)となることにより、目的とするインク設計とは異なるものになるため、求められる性能を満たすことができなくなることもある。 However, according to the views of the present inventors, the required requirements may not always be satisfied depending on the impurities contained in the solvent represented by the general formula (1). For example, when the solvent contains impurities having a high boiling point component, the dryness of the ink composition for inkjet recording is lowered, and the printed surface is sticky or tacky. Further, when the solvent contains impurities of a low boiling point component, the odor of the ink composition for inkjet recording may become strong, or problems may occur in the members of the inkjet head and the inkjet recording apparatus. Further, even if the impurity itself is a solvent represented by the general formula (1), the purity of the solvent is less than 99.0% by mass (the content of the impurity is 1.0% by mass or more). Since it is different from the ink design, it may not be possible to meet the required performance.

本発明のインク組成物は、従来行われていなかった一般式(1)で表される溶剤の不純物の含有量を調整することにより近年のインクジェット記録方式に求められる上記の要求を同時に満たすことを可能とした点に特徴がある。従来のインクジェット記録用インク組成物においても、一般式(1)で表される溶剤を用いたインク組成物は開発されてきたが、その溶剤に由来する不純物の含有量に着目し、溶剤に由来する不純物の含有量が一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満とした溶剤を含有するインク組成物は従来にはない新規のインク組成物である。 The ink composition of the present invention can simultaneously satisfy the above-mentioned requirements required for recent inkjet recording methods by adjusting the content of impurities of the solvent represented by the general formula (1), which has not been performed conventionally. It is characterized by the fact that it is possible. Even in the conventional ink composition for inkjet recording, an ink composition using a solvent represented by the general formula (1) has been developed. However, paying attention to the content of impurities derived from the solvent, the ink composition is derived from the solvent. The ink composition containing a solvent having an impurity content of less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent represented by the general formula (1) is a novel ink composition which has not been conventionally used.

尚、溶剤に由来する不純物の含有量が一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満とした溶剤を製造する方法は、後述するが、例えば、従来の市販されている一般式(1)で表される溶剤について更に精製することにより実現することができる。例えば、従来の市販されている一般式(1)で表される溶剤について蒸留を繰り返し行ったり、極力不純物が含有されないように蒸留の温度の刻み幅を小さくしたり、抽出を繰り返す等によって、又、工業的製造工程においては、上述の工程に加えて、更にコンタミネーションを抑制する処置を施す等によって、実現することができる。 A method for producing a solvent in which the content of impurities derived from the solvent is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent represented by the general formula (1) will be described later, but for example, a conventional method is commercially available. It can be realized by further purifying the solvent represented by the general formula (1). For example, by repeatedly distilling the solvent represented by the general formula (1) on the market, reducing the step size of the distillation temperature so as not to contain impurities as much as possible, or by repeating the extraction. In the industrial manufacturing process, it can be realized by further taking measures to suppress contamination in addition to the above-mentioned process.

又、本発明に関する一般式(1)で表される溶剤は、当該溶剤に由来する不純物の含有量が一般式(1)で表される溶剤全量中0.5質量%以上であってもよい。一般式(1)で表される溶剤の不純物の含有量が溶剤全量中0.5質量%以上とすることにより、一般式(1)で表される溶剤について蒸留や抽出等の精製による製造コストが大幅に増加することを抑制することが可能となる。そのため、実使用上問題ない程度の良好な物性のインク組成物の生産が低コストの範囲で可能となる。 Further, the solvent represented by the general formula (1) according to the present invention may contain 0.5% by mass or more of impurities derived from the solvent in the total amount of the solvent represented by the general formula (1). .. By setting the content of impurities of the solvent represented by the general formula (1) to 0.5% by mass or more in the total amount of the solvent, the manufacturing cost of the solvent represented by the general formula (1) by purification such as distillation and extraction is achieved. Can be suppressed from increasing significantly. Therefore, it is possible to produce an ink composition having good physical characteristics that does not cause any problem in actual use within a low cost range.

一般式(1)で表される溶剤の溶剤に由来する不純物の含有量は、一般式(1)で表される溶剤全量中0.9質量%以下であることが好ましく、一般式(1)で表される溶剤全量中0.8質量%以下であることがより好ましく、一般式(1)で表される溶剤全量中0.7質量%以下であることが更に好ましく、一般式(1)で表される溶剤全量中0.6質量%以下であることが尚好ましく、一般式(1)で表される溶剤全量中0.1質量%以下であることが更により好ましい。又、一般式(1)で表される溶剤の不純物の含有量は、例えば、JIS K0114 に基づいて、ガスクロマトグラフィーによって測定することができる。 The content of impurities derived from the solvent of the solvent represented by the general formula (1) is preferably 0.9% by mass or less based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1), and the general formula (1). It is more preferably 0.8% by mass or less in the total amount of the solvent represented by the general formula (1), further preferably 0.7% by mass or less in the total amount of the solvent represented by the general formula (1), and the general formula (1). It is still more preferably 0.6% by mass or less in the total amount of the solvent represented by the above, and even more preferably 0.1% by mass or less in the total amount of the solvent represented by the general formula (1). Further, the content of impurities of the solvent represented by the general formula (1) can be measured by gas chromatography based on, for example, JIS K0114.

一般式(1)で表される溶剤の溶剤に由来する不純物の含有量は、後述する水性インクジェット記録用インク組成物である場合には、インクジェット記録用インク組成物全量中0.30質量%以下であることが好ましく、0.25質量%以下であることがより好ましく、0.15質量%以下であることが更に好ましい。又、一般式(1)で表される溶剤の溶剤に由来する不純物の含有量は、後述する油性インクジェット記録用インク組成物である場合には、インクジェット記録用インク組成物全量中1.0質量%未満であることが好ましく、0.8質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることが更に好ましい。 In the case of the water-based inkjet recording ink composition described later, the content of impurities derived from the solvent of the solvent represented by the general formula (1) is 0.30% by mass or less in the total amount of the inkjet recording ink composition. It is preferably 0.25% by mass or less, more preferably 0.15% by mass or less. Further, in the case of an oil-based inkjet recording ink composition described later, the content of impurities derived from the solvent of the solvent represented by the general formula (1) is 1.0 mass in the total amount of the inkjet recording ink composition. It is preferably less than%, more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less.

溶剤に由来する不純物として含まれる、多量体、副反応物、分解物等の例としては、例えば、一般式(1)で表される溶剤のnの値、R、R、Rが目的とするものとは異なるもの、インク組成物中に意図的に含まれる一般式(1)で表される溶剤の成分よりも高沸点のもの(例えば、沸点が300℃超のもの)、インク組成物中に意図的に含まれる一般式(1)で表される溶剤の成分よりも低沸点のもの(例えば、沸点が150℃未満のもの)、アルコール類及びエステル類、アルデヒド類、ケトン類、酸、等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of multimers, side reactants, decomposition products and the like contained as impurities derived from the solvent include, for example, the value n of the solvent represented by the general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 . An ink that is different from the intended one, has a higher boiling point than the solvent component represented by the general formula (1) intentionally contained in the ink composition (for example, one having a boiling point of more than 300 ° C.), and an ink. Those having a lower boiling point than the component of the solvent represented by the general formula (1) intentionally contained in the composition (for example, those having a boiling point of less than 150 ° C.), alcohols and esters, aldehydes, ketones , Acids, etc., but are not limited to these.

溶剤に由来する不純物として含まれる、多量体、副反応物、分解物の具体的な例としては、一般式(1)で表される溶剤が、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテルの場合には、トリエチレングリコール(沸点285℃)、テトラエチレングリコール(沸点327℃)、ポリエチレングリコール(沸点330℃以上)、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点135℃)、エチレングリコールジエチルエーテル(沸点121℃)、エトキシエタノール(沸点135℃)、エタノール(沸点:78℃)、アセトアルデヒド(沸点20℃)、ジエチルエーテル(沸点35℃)、ジエチルケトン(沸点101℃)、エチルアセテート(沸点77℃)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples of the multimer, side reaction product, and decomposition product contained as impurities derived from the solvent are triethylene when the solvent represented by the general formula (1) is, for example, diethylene glycol diethyl ether. Glycol (boiling point 285 ° C), tetraethylene glycol (boiling point 327 ° C), polyethylene glycol (boiling point 330 ° C. or higher), ethylene glycol monoethyl ether (boiling point 135 ° C.), ethylene glycol diethyl ether (boiling point 121 ° C.), ethoxyethanol (boiling point) 135 ° C.), ethanol (boiling point: 78 ° C.), acetaldehyde (boiling point 20 ° C.), diethyl ether (boiling point 35 ° C.), diethyl ketone (boiling point 101 ° C.), ethyl acetate (boiling point 77 ° C.), etc. It is not limited to these.

一般式(1)で表される溶剤が、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの場合には、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:304℃)、トリエチレングリコール(沸点285℃)、テトラエチレングリコール(沸点327℃)、ポリエチレングリコール(沸点330℃以上)、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点:135℃)、エトキシエタノール(沸点135℃)、ジブチルエーテル(沸点142℃)、ブチルエチルエーテル(沸点92℃)、エタノール(沸点78℃)、1-ブタノール(沸点117℃)、等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 When the solvent represented by the general formula (1) is triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 304 ° C.), triethylene glycol (boiling point 285 ° C.), tetraethylene glycol (boiling point 327 ° C.) ), Polyethylene glycol (boiling point 330 ° C or higher), ethylene glycol monoethyl ether (boiling point: 135 ° C), ethoxyethanol (boiling point 135 ° C), dibutyl ether (boiling point 142 ° C), butyl ethyl ether (boiling point 92 ° C), ethanol ( (Boiling point 78 ° C.), 1-butanol (boiling point 117 ° C.), and the like, but are not limited thereto.

一般式(1)で表される溶剤が、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルの場合には、ポリプロピレングリコール(沸点300℃以上)、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点:330℃)、プロピレングリコールジメチルエーテル(沸点97℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点120℃)、メタノール(沸点:65℃)、1-プロパノール(沸点:98℃)、2-プロパノール(沸点:82℃)、メトキシプロパノール(沸点119℃)、ジイソプロピルエーテル(沸点69℃)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 When the solvent represented by the general formula (1) is tripropylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol (boiling point of 300 ° C. or higher), tetrapropylene glycol monomethyl ether (boiling point: 330 ° C.), propylene glycol dimethyl ether (boiling point of 97 ° C.) ), Propylene glycol monomethyl ether (boiling point: 120 ° C.), methanol (boiling point: 65 ° C.), 1-propanol (boiling point: 98 ° C.), 2-propanol (boiling point: 82 ° C.), methoxypropanol (boiling point: 119 ° C.), diisopropyl ether. (Boiling point 69 ° C.) and the like can be mentioned, but the present invention is not limited thereto.

一般式(1)で表される溶剤が、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルの場合には、トリエチレングリコール(沸点285℃)、テトラエチレングリコール(沸点327℃)、ポリエチレングリコール(沸点330℃以上)、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点135℃)、エチレングリコールモノメチルエーテル(沸点124℃)、エチレングリコールジエチルエーテル(沸点121℃)、エチレングリコールジメチルエーテル(沸点98℃)、ジエチルエーテル(沸点35℃)、エチルメチルエーテル(沸点12℃)、ジエチルケトン(沸点101℃)、ジメチルケトン(沸点57℃)、エチルメチルケトン(沸点80℃)、エトキシエタノール(沸点135℃)、エタノール(沸点78℃)、等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 When the solvent represented by the general formula (1) is diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol (boiling point of 285 ° C.), tetraethylene glycol (boiling point of 327 ° C.), polyethylene glycol (boiling point of 330 ° C. or higher), ethylene glycol Monoethyl ether (boiling point 135 ° C), ethylene glycol monomethyl ether (boiling point 124 ° C), ethylene glycol diethyl ether (boiling point 121 ° C), ethylene glycol dimethyl ether (boiling point 98 ° C), diethyl ether (boiling point 35 ° C), ethyl methyl ether (boiling point 35 ° C) Diethyl ketone (boiling point 101 ° C.), dimethyl ketone (boiling point 57 ° C.), ethylmethyl ketone (boiling point 80 ° C.), ethoxyethanol (boiling point 135 ° C.), ethanol (boiling point 78 ° C.), etc. Yes, but not limited to these.

一般式(1)で表される溶剤が、テトラエチレングリコールジメチルエーテルの場合には、トリエチレングリコール(沸点285℃)、テトラエチレングリコール(沸点327℃)、ポリエチレングリコール(沸点330℃以上)、ポリエチレングリコールジメチルエーテル(沸点300℃以上)、エチレングリコールモノメチルエーテル(沸点124℃)、エチレングリコールジエチルエーテル(沸点121℃)、エチレングリコールジメチルエーテル(沸点98℃)、ジエチルエーテル(沸点35℃以上)、エトキシエタノール(沸点135℃)、エタノール(沸点78℃)、メタノール(沸点65℃)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 When the solvent represented by the general formula (1) is tetraethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol (boiling point of 285 ° C.), tetraethylene glycol (boiling point of 327 ° C.), polyethylene glycol (boiling point of 330 ° C. or higher), polyethylene glycol. Dimethyl ether (boiling point 300 ° C or higher), ethylene glycol monomethyl ether (boiling point 124 ° C.), ethylene glycol diethyl ether (boiling point 121 ° C.), ethylene glycol dimethyl ether (boiling point 98 ° C.), diethyl ether (boiling point 35 ° C. or higher), ethoxyethanol (boiling point) 135 ° C.), ethanol (boiling point 78 ° C.), methanol (boiling point 65 ° C.) and the like, but are not limited thereto.

一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤に由来し、且つ、溶剤全量中1.0質量%未満であれば特に制限はされないが、一般式(1)で表される溶剤以外の不純物が溶剤全量中0.9質量%未満であることが好ましく、0.8質量%未満であることがより好ましく、0.7質量%未満であることが更に好ましく、0.6質量%未満であることが尚好ましい。又、一般式(1)で表される溶剤以外の不純物及び/又は150℃未満若しくは300℃超の不純物が溶剤全量中0.9質量%未満であることがより好ましく、0.8質量%未満であることが更に好ましく、0.7質量%未満であることが尚好ましく、0.6質量%未満であることが更に尚好ましい。一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物が一般式(1)で表される溶剤以外の不純物が溶剤全量中1.0質量%未満であれば、不純物によるインク組成物への影響を軽減することができる。 The impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) are not particularly limited as long as they are derived from the solvent represented by the general formula (1) and are less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent. The impurities other than the solvent represented by the general formula (1) are preferably less than 0.9% by mass, more preferably less than 0.8% by mass, and less than 0.7% by mass in the total amount of the solvent. More preferably, it is more preferably less than 0.6% by mass. Further, it is more preferable that impurities other than the solvent represented by the general formula (1) and / or impurities below 150 ° C or above 300 ° C are less than 0.9% by mass, and less than 0.8% by mass in the total amount of the solvent. It is more preferably less than 0.7% by mass, still more preferably less than 0.6% by mass. If the impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) are less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent other than the impurities represented by the general formula (1), the influence of the impurities on the ink composition. Can be reduced.

一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物が一般式(1)で表される溶剤以外の溶剤、及び/又は沸点が300℃超若しくは150℃未満の溶剤である場合には、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の含有量が、一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満であることが好ましく、0.9質量%未満であることがより好ましく、0.8質量%未満であることが更に好ましく、0.7質量%未満であることが尚好ましく、0.6質量%未満であることが更に尚好ましい。 When the impurity derived from the solvent represented by the general formula (1) is a solvent other than the solvent represented by the general formula (1) and / or a solvent having a boiling point of more than 300 ° C or less than 150 ° C, it is general. The content of impurities derived from the solvent represented by the formula (1) is preferably less than 1.0% by mass, and less than 0.9% by mass, based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1). It is more preferably less than 0.8% by mass, still more preferably less than 0.7% by mass, and even more preferably less than 0.6% by mass.

又、沸点が300℃超の一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の含有量が、一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満であることが好ましく、0.8質量%未満であることがより好ましく、0.6質量%未満であることが更に好ましく、0.5質量%未満であることが尚好ましく、0.3質量%未満であることが更に尚好ましい。又、一般式(1)で表される溶剤の不純物には、沸点が300℃超の不純物が実質的に含有しない(一般式(1)で表される溶剤全量中0.1質量%未満)ことがよりいっそう好ましい。沸点が300℃超の一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の含有量が、一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満であることにより、インクジェット記録用インク組成物の乾燥性が向上し、印刷物の耐ブロッキング性が向上する。 Further, the content of impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) having a boiling point of more than 300 ° C. is preferably less than 1.0% by mass based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1). , 0.8% by mass, more preferably less than 0.6% by mass, still more preferably less than 0.5% by mass, and even less than 0.3% by mass. Even more preferable. Further, the impurities of the solvent represented by the general formula (1) do not substantially contain impurities having a boiling point of more than 300 ° C. (less than 0.1% by mass in the total amount of the solvent represented by the general formula (1)). Is even more preferable. Inkjet recording because the content of impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) having a boiling point of more than 300 ° C. is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent represented by the general formula (1). The drying property of the ink composition for use is improved, and the blocking resistance of the printed matter is improved.

又、沸点が150℃未満の一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の含有量が、一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満であることが好ましく、0.8質量%未満であることがより好ましく、0.6質量%未満であることが更に好ましく、0.5質量%未満であることが尚好ましく、0.3質量%未満であることが更に尚好ましい。又、一般式(1)で表される溶剤の不純物には、沸点が150℃未満の不純物が実質的に含有しない(一般式(1)で表される溶剤全量中0.1質量%未満)ことがよりいっそう好ましい。沸点が150℃未満の一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の含有量が、一般式(1)で表される溶剤全量中1.0質量%未満であることにより、溶剤の揮発性が高くなることによるインクジェット記録用インク組成物の臭気を抑制することができ、又、低沸点成分の不純物によるインクジェットヘッドやインクジェット記録装置の樹脂部材の膨潤あるいは溶解を軽減することができる。 Further, the content of impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) having a boiling point of less than 150 ° C. is preferably less than 1.0% by mass based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1). , 0.8% by mass, more preferably less than 0.6% by mass, still more preferably less than 0.5% by mass, and even less than 0.3% by mass. Even more preferable. Further, the impurities of the solvent represented by the general formula (1) do not substantially contain impurities having a boiling point of less than 150 ° C. (less than 0.1% by mass in the total amount of the solvent represented by the general formula (1)). Is even more preferable. The content of impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) having a boiling point of less than 150 ° C. is less than 1.0% by mass based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1). It is possible to suppress the odor of the ink composition for inkjet recording due to the high volatility, and it is possible to reduce the swelling or dissolution of the resin member of the inkjet head or the inkjet recording device due to the impurities of the low boiling point component.

又、一般式(1)で表される溶剤の沸点は、150℃以上300℃以下であることが好ましく、下限値は180℃以上であることがより好ましく、上限値は280℃以下であることがより好ましい。一般式(1)で表される溶剤の沸点が150℃以上であることにより、インクジェット記録用インク組成物の臭気を低減することができる。又、インク組成物中の溶剤が揮発してインク組成物の粘度が高くなることを抑制し、インクジェット記録用インク組成物の吐出安定性を向上させることができる。一般式(1)で表される溶剤の沸点が300℃以下であることにより、インクジェット記録用インク組成物の乾燥性を向上させ、印刷面にベタツキやタックの発生を抑制し印刷物の耐ブロッキング性を向上させることができる。 The boiling point of the solvent represented by the general formula (1) is preferably 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, the lower limit value is more preferably 180 ° C. or higher, and the upper limit value is 280 ° C. or lower. Is more preferable. When the boiling point of the solvent represented by the general formula (1) is 150 ° C. or higher, the odor of the ink composition for inkjet recording can be reduced. Further, it is possible to prevent the solvent in the ink composition from volatilizing and increase the viscosity of the ink composition, and to improve the ejection stability of the ink composition for inkjet recording. When the boiling point of the solvent represented by the general formula (1) is 300 ° C. or lower, the dryness of the ink composition for inkjet recording is improved, the occurrence of stickiness and tack on the printed surface is suppressed, and the blocking resistance of the printed matter is suppressed. Can be improved.

尚、本発明のインクジェット記録用インク組成物は、有機溶剤を主成分とした油性インクジェット記録用インク組成物に限定されない。例えば、水を主成分とし、併せて一般式(1)で表される溶剤をも含有した水性インクジェット記録用インク組成物も本発明の範囲に含まれる。 The inkjet recording ink composition of the present invention is not limited to the oil-based inkjet recording ink composition containing an organic solvent as a main component. For example, an aqueous ink jet recording ink composition containing water as a main component and also containing a solvent represented by the general formula (1) is also included in the scope of the present invention.

本発明のインクジェット記録用インク組成物に含有することのできる一般式(1)で表される溶剤は、例えば、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、エチレングリコールモノ-イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、エチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーエル、プロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-イソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル)エーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーエル、等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類;エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-2-エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル-2-エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類を挙げることができる。又、これらを2種以上混ぜた混合した溶剤であってもよい。尚、上記溶剤は、水性インクジェット記録用インク組成物及び油性インクジェット記録用インク組成物双方において使用することができる。 The solvent represented by the general formula (1) that can be contained in the ink composition for inkjet recording of the present invention is, for example, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-isobutyl ether, ethylene glycol mono-t-. Butyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n) -Butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-isobutyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-2- Ethylhexyl ether, dipropylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, tripropylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t -Alkylene glycol monoalkyl ethers such as butyl) ether, tetrapropylene glycol monomethyl ether; ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethylmethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol propyl Methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, diethylene glycol butyl ethyl ether, diethylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene Glycol diethyl ether, tetraethylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol methyl propyl ether, propylene glycol methyl buty Luether, propylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol ethyl methyl ether, dipropylene glycol methyl propyl ether, dipropylene glycol dipropyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tripropylene Examples thereof include dialkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol diethyl ether and tripropylene glycol ethyl methyl ether. Further, it may be a mixed solvent in which two or more kinds of these are mixed. The solvent can be used in both the water-based inkjet recording ink composition and the oil-based inkjet recording ink composition.

ノズル乾燥を抑制して吐出が安定化する効果、低臭気、水性インクにおけるエマルジョンの安定性の観点からは、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーエル、プロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-イソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-t-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、2-エチルヘキシル)エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル(又はエチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル)エーテル等が、好ましいものとして挙げられる。これらの溶剤は、特に水性インクジェット記録用インク組成物用の溶剤として特に好ましい。 Diethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-butyl, 2-butyl, from the viewpoint of the effect of suppressing nozzle drying and stabilizing ejection, low odor, and stability of the emulsion in water-based inks. Ethylhexyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, tetraethylene glycol monomethylAel, propylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono- Isobutyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol monomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl) ether, tripropylene Glycolmonomethyl (or ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl) ethers and the like are preferred. These solvents are particularly preferable as solvents for water-based inkjet recording ink compositions.

インク組成物中での樹脂との相溶性、インクが吐出された基材への浸透性、基材表面でのレベリング性、乾燥性、の観点からは、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル-2-エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル-2-エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等が、好ましいものとして挙げられる。これらの溶剤は、特に油性インクジェット記録用インク組成物の溶剤として特に好ましい。 Diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl from the viewpoints of compatibility with the resin in the ink composition, permeability to the substrate on which the ink is ejected, leveling property on the substrate surface, and dryness. Ether, Diethylene glycol dipropyl ether, Diethylene glycol propylmethyl ether, Diethylene glycol dibutyl ether, Diethylene glycol butylmethyl ether, Diethylene glycol butyl ethyl ether, Diethylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, Triethylene glycol dimethyl ether, Triethylene glycol diethyl ether, Triethylene glycol ethyl methyl Ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol ethyl methyl ether, propylene glycol methyl propyl ether, propylene glycol methyl butyl ether, propylene glycol methyl-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, di Preferable examples include propylene glycol ethyl methyl ether, dipropylene glycol methyl propyl ether, dipropylene glycol dipropyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, and tripropylene glycol ethyl methyl ether. These solvents are particularly preferable as solvents for oil-based inkjet recording ink compositions.

[色材]
本発明のインクジェット記録用インク組成物に含有される色材は、特に限定されるものではなく、染料系であってもよいし、顔料系であってもよいが、印刷物の耐水性や耐光性等の耐性が良好である顔料系インクを使用することが好ましい。本発明のインクジェット記録用インク組成物において、用いることのできる顔料は特に限定されず、従来のインクジェット記録用インク組成物に使用されている有機顔料又は無機顔料等が挙げられる。これらは1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Color material]
The coloring material contained in the ink composition for inkjet recording of the present invention is not particularly limited and may be dye-based or pigment-based, but the printed matter has water resistance and light resistance. It is preferable to use a pigment-based ink having good resistance such as. The pigments that can be used in the inkjet recording ink composition of the present invention are not particularly limited, and examples thereof include organic pigments and inorganic pigments used in conventional inkjet recording ink compositions. These may be used alone or in combination of two or more.

具体的な有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、ペリレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、ニッケルアゾ系顔料、イソインドリノン系有機顔料、ピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。 Specific organic pigments include, for example, insoluble azo pigments, soluble azo pigments, derivatives from dyes, phthalocyanine-based organic pigments, quinacridone-based organic pigments, perylene-based organic pigments, dioxazine-based organic pigments, nickel-azo pigments, and isoindolinone. Organics such as organic pigments, pyranthron organic pigments, thioindigo organic pigments, condensed azo organic pigments, benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindolin organic pigments, quinacridone solid solution pigments, perylene solid solution pigments, etc. Examples of the solid solution pigment and other pigments include carbon black and the like.

有機顔料をカラーインデックス(C.I.)ナンバーで例示すると、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14、16、17、20、24、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、117、120、125、128、129、130、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、168、180、185、213、214、C.I.ピグメントレッド5、7、9、12、48、49、52、53、57、97、112、122、123、149、168、177、180、184、192、202、206、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、254、C.I.ピグメントオレンジ16、36、43、51、55、59、61、64、71、C.I.ピグメントバイオレット19、23、29、30、37、40、50、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、C.I.ピグメントグリーン7、36、58、C.I.ピグメントブラウン23、25、26、C.I.ピグメントブラック7等が挙げられる。 To exemplify organic pigments by color index (CI) number, C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 117, 120, 125, 128, 129, 130, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213, 214, C.I. I. Pigment Red 5, 7, 9, 12, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 112, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 184, 192, 202, 206, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 254, C.I. I. Pigment Orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 71, C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, C.I. I. Pigment Green 7, 36, 58, C.I. I. Pigment Brown 23, 25, 26, C.I. I. Pigment Black 7 and the like.

本発明のインクジェット記録用インク組成物において、用いることのできる無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。尚、これらの色材(有機顔料、無機顔料及びその他の顔料等)は、水性インクジェット記録用インク組成物及び油性インクジェット記録用インク組成物の双方において用いることができる。尚、後述する油性インクジェット記録用インク組成物において、染料系を用いる場合には油性染料を用いることが好ましい。 Specific examples of the inorganic pigments that can be used in the ink composition for inkjet recording of the present invention include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc oxide, barium carbonate, silica, talc, clay, synthetic mica, alumina, and zinc. Hana, lead sulfate, yellow lead, zinc oxide, red iron oxide (III), cadmium red, ultramarine blue, dark blue, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, inorganic solid solution pigments, etc. be able to. These coloring materials (organic pigments, inorganic pigments, other pigments, etc.) can be used in both the water-based inkjet recording ink composition and the oil-based inkjet recording ink composition. When a dye system is used in the oil-based inkjet recording ink composition described later, it is preferable to use an oil-based dye.

本発明のインクジェット記録用インク組成物において、含有することのできる顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されない。用いる顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散性及び分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、数平均粒子径が5nm以上300nm以下の範囲内であることが好ましく、20nm以上200nm以下であることがより好ましく、30nm以上150nm以下であることが更に好ましい。数平均粒子径が上記の上限値以下であれば、インク組成物中の溶剤が揮発してインク組成物の粘度が高くなることを抑制し、インクジェット記録用インク組成物の吐出安定性を向上させることができる。数平均粒子径が上記の下限値以下の場合には耐光性が低下する場合がある。なお、本実施形態において、顔料の数平均粒子径は、測定温度25℃にて濃厚系粒径アナライザー(大塚電子(株)製、型式:FPAR-1000)を用いて測定したものである。 In the ink composition for inkjet recording of the present invention, the average dispersed particle size of the pigment that can be contained is not particularly limited as long as it can develop a desired color. Although it depends on the type of pigment used, the number average particle size is preferably in the range of 5 nm or more and 300 nm or less, preferably 20 nm or more, from the viewpoint of good dispersibility and dispersion stability of the pigment and sufficient coloring power. It is more preferably 200 nm or less, and further preferably 30 nm or more and 150 nm or less. When the number average particle size is equal to or less than the above upper limit, the solvent in the ink composition is prevented from volatilizing to increase the viscosity of the ink composition, and the ejection stability of the ink composition for inkjet recording is improved. be able to. If the number average particle size is not more than the above lower limit, the light resistance may decrease. In this embodiment, the number average particle size of the pigment is measured at a measurement temperature of 25 ° C. using a concentrated particle size analyzer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., model: FPAR-1000).

本発明のインクジェット記録用インク組成物において、用いることのできる顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく、適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、インク組成物全量中0.05質量%以上20質量%以下の範囲内であることが好ましく、0.1質量%以上10質量%以下の範囲内であることがより好ましい。顔料の含有量が0.05質量%以上20質量%以下の範囲内であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。 The content of the pigment that can be used in the ink composition for inkjet recording of the present invention is not particularly limited as long as a desired image can be formed, and is appropriately adjusted. Specifically, although it varies depending on the type of pigment, it is preferably in the range of 0.05% by mass or more and 20% by mass or less, and in the range of 0.1% by mass or more and 10% by mass or less in the total amount of the ink composition. Is more preferable. When the content of the pigment is in the range of 0.05% by mass or more and 20% by mass or less, the balance between the dispersion stability of the pigment and the coloring power can be excellent.

[その他の添加剤]
本発明のインク組成物には、必要に応じて、更に、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、界面活性剤、pH調整剤、表面張力調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤が任意成分として挙げられる。尚、これらの添加剤は、水性インクジェット記録用インク組成物及び油性インクジェット記録用インク組成物の双方において用いることができる。
[Other additives]
If necessary, the ink composition of the present invention may further contain a conventionally known additive. Additives include, for example, viscosity regulators, surfactants, pH regulators, surface tension regulators, leveling agents, defoamers, antioxidants, preservatives, fungicides, charge regulators, wetting agents and the like. Known additives may be mentioned as optional ingredients. These additives can be used in both the water-based inkjet recording ink composition and the oil-based inkjet recording ink composition.

以下、水性インクジェット記録用インク組成物と油性インクジェット記録用インク組成物について説明する。 Hereinafter, the water-based inkjet recording ink composition and the oil-based inkjet recording ink composition will be described.

<水性インクジェット記録用インク組成物>
[溶剤]
本実施形態のインク組成物は、水を主成分とし、併せて一般式(1)で表される溶剤をも含有した水性インクジェット記録用インク組成物(以下、単に水性インクジェット記録用インク組成物と表記することがある)である。
<Ink composition for water-based inkjet recording>
[solvent]
The ink composition of the present embodiment contains water as a main component and also contains a solvent represented by the general formula (1) (hereinafter, simply referred to as an ink composition for water-based inkjet recording). It may be written).

本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において、含有される水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、各成分を分散又は溶解可能な含有量であれば特に限定されるものではないが、インク組成物全量中に10質量%以上95質量%以下の範囲内であることが好ましく、中でもインク組成物全量中に20質量%以上95質量%以下の範囲内であることが好ましく、特にインク組成物全量中に30質量%以上90質量%以下の範囲内であることが好ましい。 In the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, it is preferable to use deionized water as the water contained, not the one containing various ions. The content of water is not particularly limited as long as it can disperse or dissolve each component, but it may be in the range of 10% by mass or more and 95% by mass or less in the total amount of the ink composition. It is preferable that the content is preferably in the range of 20% by mass or more and 95% by mass or less in the total amount of the ink composition, and particularly preferably in the range of 30% by mass or more and 90% by mass or less in the total amount of the ink composition.

又、本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において、一般式(1)で表される溶剤のインク組成物全体の含有量としては、インク組成物全量中に1質量%以上50質量%以下の範囲内であることが好ましく、中でもインク組成物全量中に1質量%以上40質量%以下の範囲内であることが好ましく、特にインク組成物全量中に3質量%以上30質量%以下の範囲内であることが好ましい。 Further, in the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, the content of the entire ink composition of the solvent represented by the general formula (1) is 1% by mass or more and 50% by mass or less in the total amount of the ink composition. It is preferably in the range of 1% by mass or more and 40% by mass or less in the total amount of the ink composition, and particularly preferably in the range of 3% by mass or more and 30% by mass or less in the total amount of the ink composition. It is preferably inside.

[その他の溶剤]
本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物には、設計上の性能を損なわない範囲でその他の溶剤を含有することができる。その他の溶剤の沸点は、150℃以上300℃以下であることが好ましい。本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物に含有されるその他の溶剤(以下、単にその他の溶媒と表記することがある。)の沸点が150℃以上であることにより、溶剤の揮発性が高くなることによるインクジェット記録用インク組成物の臭気を抑制することができ、又、低沸点成分のその他の溶剤によるインクジェットヘッドやインクジェット記録装置の樹脂部材の膨潤あるいは溶解することにより不具合が発生する危険性を軽減することができる。その他の溶媒の沸点が300℃以下であることにより、インクジェット記録用インク組成物の乾燥性が向上し、印刷物の耐ブロッキング性が向上する。
[Other solvents]
The water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment may contain other solvents as long as the design performance is not impaired. The boiling point of the other solvent is preferably 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. The volatility of the solvent is high because the boiling point of the other solvent contained in the aqueous inkjet recording ink composition of the present embodiment (hereinafter, may be simply referred to as another solvent) is 150 ° C. or higher. It is possible to suppress the odor of the ink composition for inkjet recording due to this, and there is a risk that problems will occur due to swelling or dissolution of the resin member of the inkjet head or inkjet recording device due to other solvents having a low boiling point component. Can be reduced. When the boiling point of the other solvent is 300 ° C. or lower, the drying property of the ink composition for inkjet recording is improved, and the blocking resistance of the printed matter is improved.

沸点が280℃以上300℃以下のその他の溶剤としては、例えば、トリエチレングリコール(沸点:285℃)、グリセリン(沸点:290℃)、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等を挙げることができる。沸点が250℃以上280℃未満のその他の溶剤としては、トリプロピレングリコール(沸点:268℃)、1,6-ヘキサンジオール(沸点:250℃)、3-メチル-1,5-ペンタンジオール(沸点:250℃)、等を挙げることができる。沸点が200℃以上250℃未満のその他の溶剤としては、ジプロピレングリコール(沸点:232℃)、ジエチレングリコール(沸点:244℃)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(沸点:209℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(沸点:247℃)、1,3-プロパンジオール(沸点:214℃)、1,3-ブタンジオール(沸点:208℃)、1,4-ブタンジオール(沸点:230℃)、1,2-ペンタンジオール(沸点:210℃)、1,2-ヘキサンジオール(沸点:223℃)、1,5-ペンタンジオール(沸点:242℃)、1,6-ヘキサンジオール(沸点:250℃)、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール(沸点:232℃)、3-メチル-1,3-ブタンジオール(沸点:203℃)、2-メチル-1,3-ペンタンジオール(沸点:214℃)、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール(沸点:244℃)、等を挙げることができる。沸点が180℃以上200℃未満のその他の溶剤としては、エチレングリコール(沸点:197℃)、プロピレングリコール(沸点:187℃)、1,2-ブタンジオール(沸点:193℃)、2-メチル-2,4-ペンタンジオール(沸点:198℃)等を挙げることができる。 Examples of other solvents having a boiling point of 280 ° C. or higher and 300 ° C. or lower include triethylene glycol (boiling point: 285 ° C.), glycerin (boiling point: 290 ° C.), trimethylolethane, trimethylolpropane and the like. Other solvents with a boiling point of 250 ° C or higher and lower than 280 ° C include tripropylene glycol (boiling point: 268 ° C), 1,6-hexanediol (boiling point: 250 ° C), and 3-methyl-1,5-pentanediol (boiling point). : 250 ° C.), etc. Other solvents with a boiling point of 200 ° C or higher and lower than 250 ° C include dipropylene glycol (boiling point: 232 ° C), diethylene glycol (boiling point: 244 ° C), dipropylene glycol monomethyl ether acetate (boiling point: 209 ° C), and diethylene glycol monobutyl ether acetate. (Boiling point: 247 ° C), 1,3-propanediol (boiling point: 214 ° C), 1,3-butanediol (boiling point: 208 ° C), 1,4-butanediol (boiling point: 230 ° C), 1,2- Pentandiol (boiling point: 210 ° C), 1,2-hexanediol (boiling point: 223 ° C), 1,5-pentanediol (boiling point: 242 ° C), 1,6-hexanediol (boiling point: 250 ° C), 2, 2,4-trimethyl-1,3-pentanediol (boiling point: 232 ° C.), 3-methyl-1,3-butanediol (boiling point: 203 ° C.), 2-methyl-1,3-pentanediol (boiling point: 214 ° C.) ° C.), 2-ethyl-1,3-hexanediol (boiling point: 244 ° C.), and the like. Other solvents with a boiling point of 180 ° C or higher and lower than 200 ° C include ethylene glycol (boiling point: 197 ° C), propylene glycol (boiling point: 187 ° C), 1,2-butanediol (boiling point: 193 ° C), and 2-methyl-. 2,4-pentanediol (boiling point: 198 ° C.) and the like can be mentioned.

[顔料分散剤]
本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物には顔料分散剤が含有されていてもよい。ここで顔料分散剤とは、顔料表面の一部に付着することでインク内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。
[Pigment dispersant]
The water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment may contain a pigment dispersant. Here, the pigment dispersant means a resin or a surfactant having a function of improving the dispersibility of the pigment in the ink by adhering to a part of the surface of the pigment.

本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において、用いることのできる顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン(シリコン)系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤(高分子分散剤)が好ましい。 The pigment dispersant that can be used in the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment is not particularly limited. For example, cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone (silicon) -based, and fluorine-based surfactants can be used. Among the surfactants, the polymer surfactants (polymer dispersants) as exemplified below are preferable.

本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において用いることのできる顔料分散剤としては、水溶性高分子分散剤を好ましく用いることができる。水溶性高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプトラクトン系の主鎖を有し、側鎖に、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等の極性基を有する分散剤等が挙げられる。例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの(共)重合体類;スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物とアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの共重合体類;ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の(共)重合体の(部分)アミン塩、(部分)アンモニウム塩や(部分)アルキルアミン塩類;水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの(共)重合体やそれらの変性物;ポリウレタン類;不飽和ポリアミド類;ポリシロキサン類;長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類;ポリエチレンイミン誘導体(ポリ(低級アルキレンイミン)と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基);ポリアリルアミン誘導体(ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物(ポリエステルアミド)の3種の化合物の中から選ばれる1種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物)等が挙げられる。中でも、(メタ)アクリル樹脂を含有する水溶性高分子分散剤が、インクの分散安定性と、印刷物の画像鮮明性の観点から好ましい。 As the pigment dispersant that can be used in the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, a water-soluble polymer dispersant can be preferably used. The water-soluble polymer dispersant has, for example, a polyester-based, polyacrylic-based, polyurethane-based, polyamine-based, or polycaptolactone-based main chain, and has an amino group, a carboxy group, a sulfo group, and a hydroxy group in the side chain. Examples thereof include a dispersant having a polar group such as. For example, (co) polymers of unsaturated carboxylic acid esters such as polyacrylic acid esters; copolymers of aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene and unsaturated carboxylic acid esters such as acrylic acid esters; (Partial) amine salts, (partial) ammonium salts and (partial) alkylamine salts of (co) polymers of unsaturated carboxylic acids such as polyacrylic acid; hydroxyl group-containing unsaturated carboxylic acid esters such as hydroxyl group-containing polyacrylic acid esters. (Co) polymers and their modifications; polyurethanes; unsaturated polyamides; polysiloxanes; long-chain polyaminoamide phosphates; polyethyleneimine derivatives (poly (lower alkyleneimine) and free carboxyl group-containing polyesters Amids obtained by the reaction and their bases); Polyallylamine derivatives (polyallylamine and polyesters having a free carboxyl group, polyamides, or cocondensates of esters and amides (polyesteramides)) are selected from three compounds. Reaction products obtained by reacting with one or more kinds of compounds) and the like can be mentioned. Of these, a water-soluble polymer dispersant containing a (meth) acrylic resin is preferable from the viewpoint of ink dispersion stability and image sharpness of printed matter.

水溶性高分子分散剤の具体例としては、SARTOMER社製SMA1440、SMA2625、SMA17352、SMA3840、SMA1000、SMA2000、SMA3000、BASFジャパン社製JONCRYL67、JONCRYL678、JONCRYL586、JONCRYL611、JONCRYL680、JONCRYL682、JONCRYL690、JONCRYL819、JONCRYL-JDX5050、EFKA4550、EFKA4560、EFKA4585、EFKA5220、EFKA6230、ルーブリゾール社製SOLSPERSE20000、SOLSPERSE27000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE41090、SOLSPERSE43000、SOLSPERSE44000、SOLSPERSE46000、SOLSPERSE47000、SOLSPERSE54000、ビックケミー社製BYKJET-9150、BYKJET-9151、BYKJET-9170、DISPERBYK-168、DISPERBYK-190、DISPERBYK-198、DISPERBYK-2010、DISPERBYK-2012、DISPERBYK-2015、等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、水性インクジェット記録用インク組成物において好適に用いることができる。 Specific examples of the water-soluble polymer dispersant include SMA1440, SMA2625, SMA17352, SMA3840, SMA1000, SMA2000, SMA3000, BASF Japan, JONCRYL67, JONCRYL678, JONCRYL586, JONCRYL611, JONCRYL618, JONCRYL618, JONCRYL618. -JDX5050、EFKA4550、EFKA4560、EFKA4585、EFKA5220、EFKA6230、ルーブリゾール社製SOLSPERSE20000、SOLSPERSE27000、SOLSPERSE41000、SOLSPERSE41090、SOLSPERSE43000、SOLSPERSE44000、SOLSPERSE46000、SOLSPERSE47000、SOLSPERSE54000、ビックケミー社製BYKJET-9150、BYKJET-9151、BYKJET-9170、 Examples thereof include DISPERBYK-168, DISPERBYK-190, DISPERBYK-198, DISPERBYK-2010, DISPERBYK-2012, DISPERBYK-2015, and the like. These pigment dispersants can be suitably used in water-based inkjet recording ink compositions.

本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において、用いることのできる顔料は、顔料を顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体、であっても、顔料の表面に直接に親水性基を修飾した自己分散型顔料とした顔料分散体であってもよい。本実施形態において、インクジェット記録用インクに用いることのできる顔料は、複数の先述した有機顔料や無機顔料を併用してもよく、先述した顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体と後述する自己分散型顔料を併用したものであってもよい。 In the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, the pigment that can be used is a pigment dispersion in which the pigment is dispersed in a water-soluble solvent with a pigment dispersant, but the pigment is directly hydrophilic on the surface of the pigment. It may be a pigment dispersion which is a self-dispersion type pigment modified with a sex group. In the present embodiment, as the pigment that can be used for the ink for inkjet recording, a plurality of the above-mentioned organic pigments and inorganic pigments may be used in combination, and a pigment dispersion dispersed in a water-soluble solvent by the above-mentioned pigment dispersant. And the self-dispersion pigment described later may be used in combination.

[自己分散型顔料]
本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において、用いることのできる自己分散型顔料としては、例えば、親水性基として、特開2012-51357号公報等に記載のカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、及びリン含有基等で修飾されたものを挙げることができる。又、市販品としては、例えば、キャボット製の「CAB-O-JET 200、CAB-O-JET 250C、CAB-O-JET 260M、CAB-O-JET 270Y、CAB-O-JET 740Y、CAB-O-JET 300、CAB-O-JET 400、CAB-O-JET 450C、CAB-O-JET 465M、CAB-O-JET 470Y、CAB-O-JET 480V、CAB-O-JET 352K、CAB-O-JET 554B、CAB-O-JET 1027R」、オリエント化学工業(株)製の「Microjet blalack 162、Aqua-Black 001、BONJET BLACK CW-1、BONJET BLACK CW-2、BONJET BLACK CW-3」、東海カーボン(株)製の「Aqua-Black 162、Aqua-Black 001」、東洋インキ製造株式会社製のLIOJET WD BLACK 002C、山陽色素(株)製「SF Color」、冨士色素(株)製「Fuji SP Color」、クラリアント社製「Hostajet」等が挙げられる。
[Self-dispersed pigment]
Examples of the self-dispersive pigment that can be used in the aqueous inkjet recording ink composition of the present embodiment include a carbonyl group, a carboxyl group, and a hydroxyl group described in JP-A-2012-51357 as a hydrophilic group. , A sulfonic acid group, a phosphorus-containing group, and the like. As commercially available products, for example, "CAB-O-JET 200, CAB-O-JET 250C, CAB-O-JET 260M, CAB-O-JET 270Y, CAB-O-JET 740Y, CAB-" manufactured by Cabot. O-JET 300, CAB-O-JET 400, CAB-O-JET 450C, CAB-O-JET 465M, CAB-O-JET 470Y, CAB-O-JET 480V, CAB-O-JET 352K, CAB-O -JET 554B, CAB-O-JET 1027R "," Microjet black Black 162, Aqua-Black 001, BONJET BLACK CW-1, BONJET BLACK CW-2, BONJET BLACK CW-3 "manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd., Tokai "Aqua-Black 162, Aqua-Black 001" manufactured by Carbon Co., Ltd., LIOJET WD BLACK 002C manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., "SF Color" manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd., "Fuji SP" manufactured by Fuji Dye Co., Ltd. Examples include "Color" and "Hostajet" manufactured by Clariant.

[樹脂]
本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物には樹脂を含有する。インク組成物に樹脂を含有することで、インクにより印刷された印刷物の耐水性が向上する。又、本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物では、含有する樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有することが好ましい。本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において、樹脂エマルジョンとは、連続相が水溶性溶媒であり、分散粒子が樹脂微粒子である水性分散液を意味する。樹脂エマルジョンを形成することによって、樹脂が静電反発力によって樹脂微粒子として水性インクジェット記録用インク組成物中に分散することができる。上記樹脂エマルジョンは、一般に連続相である水溶性溶媒が蒸発や浸透等により減少すると、増粘・凝集する性質を持ち、色材の記録媒体への定着を促進する効果を有する。
[resin]
The water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment contains a resin. By containing the resin in the ink composition, the water resistance of the printed matter printed by the ink is improved. Further, in the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, it is preferable that at least a part of the resin contained is contained as a resin emulsion. In the aqueous inkjet recording ink composition of the present embodiment, the resin emulsion means an aqueous dispersion in which the continuous phase is a water-soluble solvent and the dispersed particles are resin fine particles. By forming the resin emulsion, the resin can be dispersed as resin fine particles in the water-based inkjet recording ink composition by the electrostatic repulsive force. The resin emulsion generally has the property of thickening and aggregating when the water-soluble solvent, which is a continuous phase, decreases due to evaporation, permeation, etc., and has the effect of promoting the fixation of the coloring material on the recording medium.

本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物に含有される樹脂は、所望の耐水性を示すことができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン(シリコン)樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。これらのものは耐水性に加えて耐溶剤性も向上させることができる点で好ましい。中でも、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性に優れたものとすることができることから、アクリル樹脂を含むものであることが好ましい。 The resin contained in the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it can exhibit desired water resistance, and is, for example, an acrylic resin, a polystyrene resin, or a polyester resin. , Vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, urethane resin, silicone (silicon) resin, acrylamide resin, epoxy resin, or copolymer resins or mixtures thereof can be used. These are preferable in that they can improve solvent resistance in addition to water resistance. Above all, it is preferable that it contains an acrylic resin because it can be excellent in discharge stability, water resistance and solvent resistance.

アクリル樹脂としては、(メタ)アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、公知の化合物を使用することができ、単官能の(メタ)アクリル酸エステルを好ましく用いることができる。例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アラルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を挙げることができる。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸-n-プロピル、(メタ)アクリル酸-iso-プロピル、(メタ)アクリル酸-n-ブチル、(メタ)アクリル酸-sec-ブチル、(メタ)アクリル酸-iso-ブチル、(メタ)アクリル酸-tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸-iso-オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸-iso-ノニル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸-2-メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸プロパギル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ナフチル、(メタ)アクリル酸アントラセニル、(メタ)アクリル酸アントラニノニル、(メタ)アクリル酸ピペロニル、(メタ)アクリル酸サリチル、(メタ)アクリル酸フリル、(メタ)アクリル酸フルフリル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフリル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸ピラニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸フェネチル、(メタ)アクリル酸クレジル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸-3,4-エポキシシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸-3,4-エポキシシクロヘキシルエチル、(メタ)アクリル酸-1,1,1-トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオルエチル、(メタ)アクリル酸パーフルオロ-n-プロピル、(メタ)アクリル酸パーフルオロ-iso-プロピル、(メタ)アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、(メタ)アクリル酸トリフェニルメチル、(メタ)アクリル酸クミル、(メタ)アクリル酸-3-(N,N-ジメチルアミノ)プロピル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-シアノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、(メタ)アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の(メタ)アクリル酸エステル類、等が挙げられる。なお、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を意味するものである。これらのモノマーは、三菱レイヨン(株)、日本油脂(株)、三菱化学(株)、日立化成工業(株)等から入手することができる。 The acrylic resin is not particularly limited as long as it is contained as the main component of the monomer constituting the (meth) acrylic acid ester monomer. As the (meth) acrylic acid ester monomer, a known compound can be used, and a monofunctional (meth) acrylic acid ester can be preferably used. For example, (meth) acrylic acid alkyl ester, (meth) acrylic acid aralkyl ester, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester and the like can be mentioned. Specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, -n-propyl (meth) acrylate, -iso-propyl (meth) acrylate, -n-butyl (meth) acrylate. , (Meta) Acrylic Acid-sec-Butyl, (Meta) Acrylic Acid-iso-Butyl, (Meta) Acrylic Acid-tert-Butyl, (Meta) Acrylic Acid Pentyl, (Meta) Acrylic Acid Neopentyl, (Meta) Acrylic Acid Hexil, (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl, (meth) acrylate-octyl, (meth) acrylic acid-iso-octyl, (meth) acrylic acid nonyl, (meth) acrylic acid-iso-nonyl, (meth) acrylic Dodecyl acid, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, -2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopenta (meth) acrylate Nyl, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, (meth) ) Adamantyl acrylate, allyl (meth) acrylate, propagil (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, anthrasenyl (meth) acrylate, anthraninonyl (meth) acrylate, ( Piperonyl acrylate, (meth) salicyl acrylate, (meth) acrylate frill, (meth) acrylate flufuryl, (meth) acrylate tetrahydrofuryl, (meth) acrylate tetrahydrofurfuryl, (meth) acrylate pyranyl , (Meta) benzyl acrylate, (meth) phenethyl acrylate, (meth) cresyl acrylate, (meth) glycidyl acrylate, (meth) acrylate-3,4-epoxycyclohexylmethyl, (meth) acrylate-3 , 4-Epoxycyclohexylethyl, (meth) acrylic acid-1,1,1-trifluoroethyl, (meth) acrylic acid perfluorethyl, (meth) acrylic acid perfluoro-n-propyl, (meth) acrylic acid Perfluoro-iso-propyl, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, triphenylmethyl (meth) acrylate, cumil (meth) acrylate, -3- (N, N-dimethylamino) (meth) acrylate Propyl, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, -2-cyanoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate (Meta) acrylic acid esters such as diethylaminoethyl, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, triethoxysilylpropyl (meth) acrylate, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane , Etc. can be mentioned. In addition, "(meth) acrylic" means both "acrylic" and "methacrylic". These monomers can be obtained from Mitsubishi Rayon Co., Ltd., NOF Corporation, Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Hitachi Kasei Kogyo Co., Ltd., and the like.

アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、酸基を有する酸基含有モノマーや水酸基を有する水酸基含有モノマー、及びアミノ基を有するアミノ基含有モノマーを含むものであってもよい。上記酸基を有する酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシル基末端カプロラクトン変性(メタ)アクリレート等のカルボキシル基含有脂肪族系単量体等のエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーを挙げることができる。上記水酸基を含有する水酸基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及び水酸基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート、メチルα-(ヒドロキシメチル)(メタ)アクリレート、エチルα-(ヒドロキシメチル)(メタ)アクリレート、n-ブチルα-(ヒドロキシメチル)(メタ)アクリレート、1,4-シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。上記アミノ基含有モノマーとしては、不飽和二重結合及びアミノ基を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリルアミドN-モノメチル(メタ)アクリルアミド、N-モノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-n-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モルホリンのエチレンオキサイド付加(メタ)アクリレート等の窒素原子含有(メタ)アクリレート化合物、N-ビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルピロール、N-ビニルオキサゾリドン、N-ビニルサクシンイミド、N-ビニルメチルカルバメート、N,N-メチルビニルアセトアミド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-2-オキサゾリン、(メタ)アクリロニトリル等を挙げることができる。 The monomer constituting the acrylic resin may include an acid group-containing monomer having an acid group, a hydroxyl group-containing monomer having a hydroxyl group, and an amino group-containing monomer having an amino group. Examples of the acid group-containing monomer having an acid group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid, citraconic acid, maleic anhydride, maleic acid monomethyl ester, and maleic acid monobutyl ester. Carboxyl-containing aliphatic monomers such as itaconic acid monomethyl ester, itaconic acid monobutyl ester, vinyl benzoic acid, monohydroxyethyl oxalate (meth) acrylate, and carboxyl group-terminated caprolactone-modified (meth) acrylate Examples thereof include a carboxyl group-containing monomer having a saturated double bond and a carboxyl group. The hydroxyl group-containing monomer containing a hydroxyl group is not particularly limited as long as it has an unsaturated double bond and a hydroxyl group, and is, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth). ) Acrylate, 3-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate, methyl α- (Hydroxymethyl) (meth) acrylate, ethyl α- (hydroxymethyl) (meth) acrylate, n-butyl α- (hydroxymethyl) (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. The amino group-containing monomer is not particularly limited as long as it has an unsaturated double bond and an amino group, and is, for example, (meth) acrylamide N-monomethyl (meth) acrylamide and N-monoethyl (meth). ) Acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, methylenebis (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl ( Ethylene oxide addition of acrylamide compounds such as meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, diacetoneacrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and morpholin (meth). Nitrogen atom-containing (meth) acrylate compounds such as meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylimidazole, N-vinylpyrrole, N-vinyloxazolidone, N-vinylsuccinimide, N-vinylmethylcarbamate , N, N-methylvinylacetamide, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-vinyl-2-oxazoline, (meth) acrylonitrile and the like.

又、アクリル樹脂を構成するモノマーとしては、上記(メタ)アクリル酸エステルモノマー等以外に、必要に応じてその他のモノマーを有するものであってもよい。このようなその他のモノマーとしては、上記(メタ)アクリル酸エステルモノマーと共重合が可能であり、所望の耐水性及び耐溶剤性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではなく、エチレン性不飽和二重結合の数が1つである単官能モノマーであっても、2以上である多官能モノマーであってもよい。例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、N-ビニルピロリドン、ビニルピリジン、N-ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニルモノマー;スチレン、スチレンのα-、o-、m-、p-アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニルモノマー;エチレン、プロピレン、イソプロピレン等のオレフィンモノマー;ブタジエン、クロロプレン等のジエンモノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物モノマー等を用いることができる。又、ポリエテレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3一ブチレングリコールジアクリレート等のジアクリレート化合物;トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等のトリアクリレート化合物;エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物;トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート等のトリメタクリレート化合物;ジビニルベンゼン等を用いることができる。なお、アクリル樹脂は、これらのモノマーを用いて形成可能なものであるが、モノマーの共重合の形態については、特に限定されるものではなく、例えばブロックコポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー等とすることができる。樹脂エマルジョンは、例えば、乳化重合反応させ、反応後に中和させて製造することができる。乳化剤としては、通常の高分子型界面活性剤を用いてもよく、不飽和結合を有する反応性界面活性剤を用いてもよい。合成方法については、特に限定されるものではないが、例えば、反応性界面活性剤、非反応性界面活性剤、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等の存在下で水と、モノマーと、乳化剤と、重合開始剤とを混合して乳化重合することができる。又、樹脂エマルジョンは、乳化重合反応させることなく、樹脂微粒子を、界面活性剤とともに、水と混合することによっても得ることができる。例えば、(メタ)アクリル酸エステル又はスチレンと(メタ)アクリル酸エステルからなる樹脂微粒子及び界面活性剤を水中に添加して混合することにより得ることができる。 Further, as the monomer constituting the acrylic resin, in addition to the above-mentioned (meth) acrylic acid ester monomer and the like, other monomers may be contained, if necessary. Such other monomers are particularly limited as long as they can be copolymerized with the above (meth) acrylic acid ester monomer and have desired water resistance and solvent resistance. Instead, it may be a monofunctional monomer having one ethylenically unsaturated double bond or a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated double bonds. For example, vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, N-vinylpyrrolidone, vinylpyridine, N-vinylcarbazole, vinylimidazole, vinyl ether, vinylketone, vinylpyrrolidone; styrene, styrene Aromatic vinyl monomers such as α-, o-, m-, p-alkyl, nitro, cyano, amide, ester derivatives, vinyltoluene, chlorostyrene; olefin monomers such as ethylene, propylene, isopropylene; Diene monomer: A vinyl cyan compound monomer such as acrylonitrile or methacrylonitrile can be used. In addition, diacrylate compounds such as polyethaneglycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and 1,3 monobutylene glycol diacrylate; triacrylate compounds such as trimethylolpropane triacrylate, trimethylol ethanetriacrylate, and tetramethylol methanetriacrylate. Dimethacrylate compounds such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate and triethylene glycol dimethacrylate; trimethacrylate compounds such as trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylol ethanetrimethacrylate; divinylbenzene and the like can be used. The acrylic resin can be formed by using these monomers, but the form of the copolymerization of the monomers is not particularly limited, and may be, for example, a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer or the like. Can be done. The resin emulsion can be produced, for example, by subjecting it to an emulsion polymerization reaction and then neutralizing it after the reaction. As the emulsifier, a normal polymer-type surfactant may be used, or a reactive surfactant having an unsaturated bond may be used. The synthesis method is not particularly limited, but for example, in the presence of a reactive surfactant, a non-reactive surfactant, polyvinyl alcohol, a cellulose derivative, etc., polymerization of water, a monomer, an emulsifier, and the like is started. It can be emulsion-polymerized by mixing with an agent. The resin emulsion can also be obtained by mixing resin fine particles with water together with a surfactant without subjecting them to an emulsion polymerization reaction. For example, it can be obtained by adding (meth) acrylic acid ester or resin fine particles composed of styrene and (meth) acrylic acid ester and a surfactant to water and mixing them.

市販の樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリットWEM-031U、WEM-200U、WEM-321、WEM-3000、WEM-202U、WEM-3008、(大成ファインケミカル(株)製、アクリル-ウレタン樹脂エマルジョン)、アクリットUW-550CS、UW-223SX、AKW107、RKW-500(大成ファインケミカル(株)製、アクリル樹脂エマルジョン)、LUBRIJET N240(ルーブリゾール製、アクリル樹脂エマルジョン)、スーパーフレックス150、210、470、500M、620、650、E2000、E4800、R5002(第一工業製薬(株)製、ウレタン樹脂エマルジョン)、ビニブラン701FE35、701FE50、701FE65、700、701、711、737、747(日信化学(株)製、塩ビ-アクリル樹脂エマルジョン)、ビニブラン2706、2685(日信化学(株)製、アクリル樹脂エマルジョン)、モビニール743N、6600、7470、7720、(日本合成化学(株)製、アクリル樹脂エマルジョン)、等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of commercially available resin emulsions include Acryt WEM-031U, WEM-200U, WEM-321, WEM-3000, WEM-202U, WEM-3008, Acrylic-Urethane Resin Emulsion manufactured by Taisei Fine Chemicals Co., Ltd. UW-550CS, UW-223SX, AKW107, RKW-500 (manufactured by Taisei Fine Chemicals Co., Ltd., acrylic resin emulsion), LUBRIJET N240 (manufactured by Lubrizol, acrylic resin emulsion), Superflex 150, 210, 470, 500M, 620, 650, E2000, E4800, R5002 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., urethane resin emulsion), Viniblanc 701FE35, 701FE50, 701FE65, 700, 701, 711, 737, 747 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., PVC-acrylic) Resin emulsion), Viniblanc 2706, 2685 (Acrylic resin emulsion manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.), Movin 743N, 6600, 7470, 7720, (Acrylic resin emulsion manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), and the like. However, it is not limited to these.

樹脂エマルジョンの平均粒子径は、インク組成物中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、30nm以上300nm以下が好ましく、50nm以上250nm以下がより好ましい。なお、本実施形態において、顔料の数平均粒子径は、測定温度25℃にて濃厚系粒径アナライザー(大塚電子(株)製、型式:FPAR-1000)を用いて測定することができる。 The average particle size of the resin emulsion is preferably 30 nm or more and 300 nm or less, and more preferably 50 nm or more and 250 nm or less, from the viewpoint of dispersion stability in the ink composition and inkjet ejection property. In this embodiment, the number average particle size of the pigment can be measured at a measurement temperature of 25 ° C. using a concentrated particle size analyzer (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., model: FPAR-1000).

樹脂エマルジョンの質量平均分子量は、インク組成物の安定性と、膜耐水性の観点から、10000以上1000000以下が好ましく、100000以上500000以下がより好ましい。なお、本実施形態において樹脂の分子量は、質量平均分子量Mwを示すものであり、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定された値であり、東ソー(株)製の「HLC-8120GPC」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。 The mass average molecular weight of the resin emulsion is preferably 10,000 or more and 1,000,000 or less, and more preferably 100,000 or more and 500,000 or less, from the viewpoint of stability of the ink composition and film water resistance. In this embodiment, the molecular weight of the resin indicates the mass average molecular weight Mw, which is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and is a value measured by "HLC-8120 GPC" manufactured by Toso Co., Ltd. , Polystyrene standard for calibration curve can be used as a standard for measurement.

樹脂エマルジョンのガラス転移点(Tg)は、低吸収性記録媒体や非吸収性記録媒体に印刷した場合でも、耐水性、耐溶剤性及び耐擦過性を有する印刷物を形成可能であることから、又、印刷物を形成するために高い温度をかけることを回避でき、多くのエネルギーを不要とすることや、印刷基材が熱による損傷を受けにくいものとすることができることから、0℃以上100℃以下が好ましく、10℃以上90℃以下がより好ましく、20℃以上80℃以下がより好ましい。なお、ガラス転移温度(Tg)は、例えば島津製作所(株)製の示差走査熱量計「DSC-50」にて測定することができる。 Since the glass transition point (Tg) of the resin emulsion can form a printed matter having water resistance, solvent resistance and scratch resistance even when printed on a low-absorbency recording medium or a non-absorbent recording medium, it is also possible to form a printed matter. Since it is possible to avoid applying a high temperature to form a printed matter, it does not require a lot of energy, and the printed matter can be made less susceptible to heat damage, it is 0 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Is preferable, 10 ° C. or higher and 90 ° C. or lower is more preferable, and 20 ° C. or higher and 80 ° C. or lower is more preferable. The glass transition temperature (Tg) can be measured by, for example, a differential scanning calorimeter "DSC-50" manufactured by Shimadzu Corporation.

樹脂エマルジョンは、カチオン性、ノニオン性、アニオン性いずれかに限定されるものではないが、樹脂エマルジョンの酸価は、印刷物の耐水性、インク組成物の保存安定性等の観点から、25mgKOH/g以下であることが好ましい。 The resin emulsion is not limited to any of cationic, nonionic, and anionic properties, but the acid value of the resin emulsion is 25 mgKOH / g from the viewpoint of water resistance of printed matter, storage stability of ink composition, and the like. The following is preferable.

本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において、インク組成物100質量部中に含まれる樹脂(樹脂エマルジョン)の質量部は、所望の耐水性及び耐溶剤性を有する印刷物を形成可能であれば特に限定されるものではないが、例えば、インク組成物中に0.05質量部以上20質量部以下の範囲内であることが好ましく、中でも、0.1質量部以上20質量部以下の範囲内であることが好ましく、更に0.5質量部以上20質量部以下の範囲内であることが好ましく、1質量部以上15質量部以下の範囲内であることがより好ましい。 In the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, if the mass part of the resin (resin emulsion) contained in 100 parts by mass of the ink composition can form a printed matter having desired water resistance and solvent resistance. Although not particularly limited, for example, it is preferably in the range of 0.05 parts by mass or more and 20 parts by mass or less in the ink composition, and in particular, within the range of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less. It is preferably in the range of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably in the range of 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less.

[界面活性剤]
本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において、その他の添加剤として界面活性剤が含有されていてもよい。本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物において用いることのできる界面活性剤は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリシロキサン化合物、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤、アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤等を挙げることができる。
[Surfactant]
In the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, a surfactant may be contained as another additive. The surfactant that can be used in the aqueous inkjet recording ink composition of the present embodiment is not particularly limited, but for example, a polysiloxane compound, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and fluorine. Examples thereof include a based surfactant, an alkylene oxide-modified acetylene glycol-based surfactant, and an alkylene oxide non-modified acetylene glycol-based surfactant.

本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物においては、中でも、アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤、アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤、及びポリシロキサン化合物のいずれかを、表面張力調整剤として含むことが、インクの記録媒体に対する濡れ広がり性をより優れたものとすることができるため、好ましい。 In the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, any one of an alkylene oxide non-modified acetylene glycol-based surfactant, an alkylene oxide-modified acetylene glycol-based surfactant, and a polysiloxane compound is used as a surface tension adjusting agent. It is preferable to include the ink as an ink because it can improve the wettability and spreadability of the ink with respect to the recording medium.

アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体的には、2,5-ジメチル-3-ヘキシン-2,5-ジオール、3,6-ジメチル-4-オクチン-3,6-ジオール、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、3-メチル-1-ブチン-3-オール、3-メチル-1-ペンチン-3-オール、3-ヘキシン-2,5-ジオール、2-ブチン-1,4-ジオール等が挙げられる。又、市販品としては、サーフィノール61、82、104(いずれも、エアープロダクツ社製)等を用いることができる。 Specific examples of the alkylene oxide non-modified acetylene glycol-based surfactant include 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, and the like. 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-ol, 3-methyl-1-butyne-3-ol, 3-methyl Examples thereof include -1-pentyne-3-ol, 3-hexyne-2,5-diol, 2-butyne-1,4-diol and the like. Further, as a commercially available product, Surfinol 61, 82, 104 (all manufactured by Air Products Co., Ltd.) and the like can be used.

アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体的には、サーフィノール420、440、465、485、TG、2502、ダイノール604、607(いずれも、エアープロダクツ社製)、サーフィノールSE、MD-20、オルフィンE1004、E1010、PD-004、EXP4300、PD-501、PD-502、SPC(いずれも、日信化学工業(株)製)、アセチレノールEH、E40、E60、E81、E100、E200(いずれも、川研ファインケミカル(株)製)等が挙げられる。 Specific examples of the alkylene oxide-modified acetylene glycol-based surfactant include Surfinol 420, 440, 465, 485, TG, 2502, Dynol 604, 607 (all manufactured by Air Products), Surfinol SE, and MD. -20, Orfin E1004, E1010, PD-004, EXP4300, PD-501, PD-502, SPC (all manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), acetylenol EH, E40, E60, E81, E100, E200 (all In each case, Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

ポリシロキサン化合物は、市販品としては、例えば、FZ-2122、FZ-2110、FZ-7006、FZ-2166、FZ-2164、FZ-7001、FZ-2120、SH 8400、FZ-7002、FZ-2104、8029 ADDITIVE、8032 ADDITIVE、57 ADDITIVE、67 ADDITIVE、8616 ADDITIVE(いずれも、東レ・ダウコーニング社製)、KF-6012、KF-6015、KF-6004、KF-6013、KF-6011、KF-6043、KP-104、110、112、323、341、(いずれも、信越化学(株)製)、BYK-300/302、BYK-301、BYK-306、BYK-307、BYK-320、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-341、BYK-342、BYK-344、BYK-345/346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-375、BYK-377、BYK-378、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-310、BYK-315、BYK-370、BYK-UV3570、BYK-322、BYK-323、BYK-3455、BYK-Silclean3700(いずれも、ビックケミー社製)、シルフェイスSAG503A、シルフェイスSJM-002、シルフェイスSJM-003(いずれも、日信化学工業(株)製)、TEGO Twin 4000、TEGO Twin 4100、TEGO Wet 240、TEGO Wet 250、TEGO Wet 240、(いずれも、エボニック社製)等を挙げることができる。これらの添加剤は、水性インクジェット記録用インク組成物及び後述する油性インクジェット記録用インク組成物の双方において用いることができる。本発明においては、中でもポリエーテル基を有するポリエーテル基変性ポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。 Commercially available polysiloxane compounds include, for example, FZ-2122, FZ-2110, FZ-7006, FZ-2166, FZ-2164, FZ-7001, FZ-2120, SH 8400, FZ-7002, FZ-2104. , 8029 ADDITIVE, 8032 ADDITIVE, 57 ADDITIVE, 67 ADDITIVE, 8616 ADDITIVE (all manufactured by Toray Dow Corning), KF-6012, KF-6015, KF-6004, KF-6013, KF-6011, KF-6043. , KP-104, 110, 112, 323, 341, (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BYK-300 / 302, BYK-301, BYK-306, BYK-307, BYK-320, BYK-325 , BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-341, BYK-342, BYK-344, BYK-345 / 346, BYK-347, BYK-348, BYK-349, BYK-375 , BYK-377, BYK-378, BYK-UV3500, BYK-UV3510, BYK-310, BYK-315, BYK-370, BYK-UV3570, BYK-322, BYK-323, BYK-3455, BYK-Silceran3700 Also manufactured by Big Chemie), Silface SAG503A, Silface SJM-002, Silface SJM-003 (all manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.), TEGO Twin 4000, TEGO Twin 4100, TEGO Wet 240, TEGO Wet 250, TEGO Wet 240, (all manufactured by Ebonic) and the like can be mentioned. These additives can be used in both the water-based inkjet recording ink composition and the oil-based inkjet recording ink composition described later. In the present invention, among them, a polyether group-modified polysiloxane compound having a polyether group can be preferably used.

又、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤についての具体例としては、エマール、ラテムル、ネオペレックス、デモール(いずれも、アニオン系界面活性剤;花王株式会社製)、サンノール、リポラン、ライポン、リパール(いずれも、アニオン系界面活性剤;ライオン株式会社製)、ノイゲン、エパン、ソルゲン(いずれも非イオン性界面活性剤;第一工業製薬株式会社製)エマルゲン、アミート、エマゾール(いずれも非イオン性界面活性剤;花王株式会社製)、ナロアクティー、エマルミン、サンノニック(いずれも非イオン性界面活性剤;三洋化成工業株式会社製)、メガファック(フッ素系界面活性剤;DIC株式会社製)、サーフロン(フッ素系界面活性剤;AGCセイミケミカル社製)、日本サイテック・インダストリーズ(株)製 AEROSOL TR-70、TR-70HG、OT-75、OT-N、MA-80、IB-45、EF-800、A-102、花王(株)製 ペレックスOT-P、ペレックスCS、ペレックスTR、ペレックスTA、日本乳化剤(株)製 ニューコール290-A、ニューコール290-KS、ニューコール291-M、ニューコール291-PG、ニューコール291-GL、ニューコール292-PG、ニューコール293、ニューコール297(いずれも、アニオン系界面活性剤)、花王株式会社製エマルゲン320P、エマルゲン350、エマルゲン430、エマルゲン130K、エマルゲン150第一工業製薬株式会社製ノイゲンTDS-120、ノイゲンTDS-200D、ノイゲンTDS-500F、青木油脂工業株式会社製ブラウノンSR-715、ブラウノンSR-720、ブラウノンSR-730、ブラウノンSR-750、ブラウノンEN-1520A、ブラウノンEN-1530、ブラウノンEN-1540、日本乳化剤株式会社製ニューコール2310、ニューコール2320、ニューコール2327、ニューコール1545、ニューコール1820、日光ケミカルズ株式会社製NIKKOL BPS20、NIKKOL BPS30(いずれも、非イオン性界面活性剤)等が挙げられる。これらの界面活性剤の含有量は、溶剤、樹脂、顔料や他の界面活性剤の含有量に応じて適宜調整される。又、これらの界面活性剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。界面活性剤の含有量は、インク混和性や洗浄性、流路内壁への濡れ性、インクジェット吐出性に合わせて適宜調整され、インク組成物全量中、好ましくは0.05質量%以上5質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上3質量%以下含有される。尚、これらの界面活性剤は、水性インクジェット記録用インク組成物において好適に用いることができる。 Specific examples of anionic surfactants, nonionic surfactants, fluorine-based surfactants, and alkylene oxide-modified acetylene glycol-based surfactants include Emar, Latemul, Neoperex, and Demol (all anions). Surfactants; Sannoll, Liporan, Leipon, Lipearl (all anionic surfactants; manufactured by Lion Co., Ltd.), Neugen, Epan, Solgen (all nonionic surfactants; No. 1 Emargen, Amit, Emazole (all nonionic surfactants; manufactured by Kao Co., Ltd.), Naroacty, Emalmin, Sannonic (all nonionic surfactants; manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) ), Megafuck (fluorosurfactant; manufactured by DIC Co., Ltd.), Surfron (fluorosurfactant; manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.), AEROSOL TR-70, TR-70HG, OT manufactured by Nippon Cytec Industries Co., Ltd. -75, OT-N, MA-80, IB-45, EF-800, A-102, Perex OT-P manufactured by Kao Co., Ltd., Perex CS, Perex TR, Perex TA, New Call manufactured by Nippon Embroidery Co., Ltd. 290-A, Newcol 290-KS, Newcol 291-M, Newcol 291-PG, Newcol 291-GL, Newcol 292-PG, Newcol 293, Newcol 297 (all are anionic surfactants) ), Kao Co., Ltd. Emargen 320P, Emargen 350, Emargen 430, Emargen 130K, Emargen 150 Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Neugen TDS-120, Neugen TDS-200D, Neugen TDS-500F, Aoki Oil & Fat Industry Co., Ltd. -715, Brownon SR-720, Brownon SR-730, Brownon SR-750, Brownon EN-1520A, Brownon EN-1530, Brownon EN-1540, Newcol 2310, Newcol 2320, Newcol 2327, manufactured by Nippon Embroidery Co., Ltd. Examples thereof include Newcol 1545, Newcol 1820, NIKKOL BPS20 manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., NIKKOL BPS30 (all are nonionic surfactants) and the like. The content of these surfactants is appropriately adjusted according to the content of the solvent, resin, pigment and other surfactants. Further, these surfactants may be used alone or in combination of two or more. The content of the surfactant is appropriately adjusted according to the ink mixability, cleanability, wettability to the inner wall of the flow path, and inkjet ejection property, and is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass in the total amount of the ink composition. Hereinafter, it is more preferably contained in an amount of 0.5% by mass or more and 3% by mass or less. In addition, these surfactants can be suitably used in an ink composition for water-based inkjet recording.

[水性インクジェット記録用インク組成物の製造方法]
本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物を製造する方法は、例えば、一般式(1)で表される溶剤を精製することにより、不純物の含有量が溶剤全量中1.0質量%未満の下記一般式(1)で表される溶剤を得る精製工程と、色材と、樹脂と、精製工程後の下記一般式(1)で表される溶剤と、を混合することによりインク組成物を調整するインク組成物調整工程と、を含むインク組成物の製造方法を挙げることができる。
[Manufacturing method of ink composition for water-based inkjet recording]
In the method for producing an ink composition for water-based inkjet recording of the present embodiment, for example, by purifying the solvent represented by the general formula (1), the content of impurities is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent. An ink composition is prepared by mixing a purification step of obtaining a solvent represented by the following general formula (1), a coloring material, a resin, and a solvent represented by the following general formula (1) after the purification step. Examples thereof include an ink composition adjusting step for adjusting and a method for producing an ink composition including.

<精製工程>
本実施形態に関する精製工程において、不純物の含有量が前記溶剤全量中1.0質量%未満の下記一般式(1)で表される溶剤を得る精製方法は、例えば、従来の市販されている一般式(1)で表される溶剤について蒸留を繰り返し行ったり、極力不純物が含有されないように蒸留の温度の刻み幅を小さくしたり、抽出を繰り返す等によって、又、工業的製造工程においては、上述の工程に加えて、更にコンタミネーションを抑制する処置を施す等によって、実現することができる。
<Refining process>
In the purification step according to the present embodiment, a conventional purification method for obtaining a solvent represented by the following general formula (1) in which the content of impurities is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent is, for example, a conventional commercially available general. Distillation is repeated for the solvent represented by the formula (1), the step size of the distillation temperature is reduced so that impurities are not contained as much as possible, extraction is repeated, and the like, and in the industrial manufacturing process, the above-mentioned In addition to the above steps, it can be realized by further taking measures to suppress the contamination and the like.

<インク組成物調整工程>
本実施形態に関するインク組成物調整工程における調製方法は、色材と、樹脂と、精製工程後の一般式(1)で表される溶剤と、を混合する方法であれば、特に限定されず、例えば、上記の精製工程後の一般式(1)で表される溶剤、水、顔料、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、上記の精製工程後の一般式(1)で表される溶剤と水との混合溶媒に、顔料と分散剤を加えて分散した後、樹脂、界面活性剤及び必要に応じてその他の成分を添加して調製する方法、上記の精製工程後の一般式(1)で表される溶剤と水との混合溶媒に顔料と樹脂と界面活性剤と必要に応じてその他の成分を添加した後、顔料を分散して調製する方法等が挙げられる。
<Ink composition adjustment process>
The preparation method in the ink composition adjusting step according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is a method of mixing the coloring material, the resin, and the solvent represented by the general formula (1) after the purification step. For example, a method for preparing by adding a solvent, water, a pigment, a resin, a surfactant and other components as necessary, which are represented by the general formula (1) after the above-mentioned purification step, and after the above-mentioned purification step. A method of preparing by adding a pigment and a dispersant to a mixed solvent of a solvent represented by the general formula (1) and water, and then adding a resin, a surfactant and, if necessary, other components. After adding a pigment, a resin, a surfactant and, if necessary, other components to a mixed solvent of a solvent represented by the general formula (1) and water after the above purification step, the pigment is dispersed and prepared. The method and the like can be mentioned.

[水性インクジェット記録用インク組成物に用いられる記録媒体]
本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法において、記録媒体は特に制限されず、吸収性記録媒体、低吸収性記録媒体、及び非吸収性記録媒体のいずれも好適に用いることができる。吸収性記録媒体としては、例えば、更紙、中質紙、上質紙、コピー用紙(PCC)等の非塗工紙;綿、化繊織物、絹、麻、不織布等の布帛等が挙げられる。なお、記録媒体の吸収性は、例えば、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験法No.51-87等で試験を行うことができる。非塗工紙は、インクの浸透、吸収を低下させる塗工剤が塗工されていないため、吸収性が高い。低吸収性基材としては、例えば、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、キャスト紙等の塗工紙等が挙げられる。塗工紙とは、白色顔料やバインダー成分を加えて作った塗工液を塗って表面平滑性を改善したもので、インク組成物が吸収、浸透されにくい。又、非吸収性基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂等の、プラスチックフィルム;金属、金属蒸着紙、ガラス、合成ゴム、天然ゴム、皮革等が挙げられる。
[Recording medium used for water-based inkjet recording ink composition]
In the inkjet recording method using the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, the recording medium is not particularly limited, and any of an absorbent recording medium, a low absorbency recording medium, and a non-absorbent recording medium is preferably used. be able to. Examples of the absorbent recording medium include non-coated paper such as stencil paper, medium-quality paper, wood-free paper, and copy paper (PCC); cloths such as cotton, synthetic fiber woven fabric, silk, linen, and non-woven fabric. The absorbability of the recording medium is, for example, the JAPAN TAPPI pulp and paper test method No. The test can be performed at 51-87 and the like. Uncoated paper has high absorbency because it is not coated with a coating agent that reduces the penetration and absorption of ink. Examples of the low-absorbency base material include finely coated paper, lightweight coated paper, coated paper, art paper, coated paper such as cast paper, and the like. Coated paper is a paper in which a coating liquid prepared by adding a white pigment or a binder component is applied to improve surface smoothness, and the ink composition is difficult to be absorbed and penetrated. Examples of the non-absorbent base material include plastic films such as polyester-based resin, polypropylene-based resin, vinyl chloride resin, and polyimide resin; metal, metal-deposited paper, glass, synthetic rubber, natural rubber, leather, and the like. Be done.

[水性インクジェット記録用インク組成物を用いた記録方法]
本実施形態のインク組成物を用いたインクジェット記録方法(以下、単にインクジェット記録方法と表記することがある。)は、特に限定されるものではないが、例えば、記録媒体上にインクジェット方式にて本実施形態のインク組成物を塗布するインクジェット記録方法を挙げることができる。本実施形態のインク組成物を用いることにより、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材適性が良好でメンテナンス性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。又、本実施形態のインク組成物は、吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性が良好であるため、インクジェット記録方法を用いた印刷物の生産性を良好にすることができる。更に、本実施形態のインク組成物は、低臭気であるため、インクジェット記録を行う作業員の健康を害する危険性を軽減することができる。
[Recording method using an ink composition for water-based inkjet recording]
The inkjet recording method using the ink composition of the present embodiment (hereinafter, may be simply referred to as an inkjet recording method) is not particularly limited, but for example, the ink jet method is used on a recording medium. An inkjet recording method for applying the ink composition of the embodiment can be mentioned. By using the ink composition of the present embodiment, it is possible to realize an inkjet recording method having good member suitability for an inkjet head and an inkjet recording device and excellent maintainability. Further, since the ink composition of the present embodiment has good ejection stability, dryness of the printed matter, and blocking resistance, the productivity of the printed matter using the inkjet recording method can be improved. Further, since the ink composition of the present embodiment has a low odor, it is possible to reduce the risk of harming the health of the worker who performs inkjet recording.

本実施形態のインク組成物は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれのインクジェット記録装置にも適用することができるが、中でも、凝集物が発生し難く、吐出安定性に優れる点から、ピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いられることが好ましい。ピエゾ方式の記録ヘッドは、圧力発生素子として圧電振動子を用い、圧電振動子の変形により圧力室内を加圧・減圧してインク滴を吐出させる。インクジェット印刷方法の形式は特に限定されず、シリアルヘッド型のインクジェット方式であっても、ラインヘッド型のインクジェット方式であってもよい。 The ink composition of the present embodiment can be applied to any of the inkjet recording devices such as the piezo method, the thermal method, and the electrostatic method, but among them, agglomerates are less likely to be generated and the ejection stability is excellent. , It is preferable to be used for a piezo type inkjet recording device. The piezo type recording head uses a piezoelectric vibrator as a pressure generating element, and pressurizes and depressurizes the pressure chamber by deformation of the piezoelectric vibrator to eject ink droplets. The format of the inkjet printing method is not particularly limited, and may be a serial head type inkjet method or a line head type inkjet method.

[水性インクジェット記録用インク組成物を用いた印刷物の製造方法]
上記インクジェット記録方法を用いて印刷物を製造することもできる。本発明の印刷物の製造方法は、本実施形態の水性インクジェット記録用インク組成物を用いることにより、当該インク組成物が吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性が良好で、低臭気であるため、高品質の印刷物を得ることができる。
[Method for manufacturing printed matter using an ink composition for water-based inkjet recording]
A printed matter can also be produced by using the above-mentioned inkjet recording method. In the method for producing a printed matter of the present invention, by using the water-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, the ink composition has good ejection stability, dryness and blocking resistance of the printed matter, and has a low odor. Therefore, high quality printed matter can be obtained.

次に本発明の他の実施形態である油性インクジェット記録用インク組成物について説明する。 Next, an ink composition for oil-based inkjet recording, which is another embodiment of the present invention, will be described.

<油性インクジェット記録用インク組成物>
[一般式(1)で表される溶剤]
本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物は、水を含有せず、有機溶剤を主成分とし、一般式(1)で表される溶剤を含有した油性インクジェット記録用インク組成物(以下、単に油性インクジェット記録用インク組成物と表記することがある)である。本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物において「水を含有しない」とは、水を意図的に含有させずに製造されたインク組成物であることを意味し、例えば大気中等に含有される水蒸気等やや添加剤に含有される水等に起因するような製造者が意図しないような原因により含有されてしまうような水は考慮しない。
<Ink composition for oil-based inkjet recording>
[Solvent represented by the general formula (1)]
The oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment does not contain water, contains an organic solvent as a main component, and contains a solvent represented by the general formula (1) (hereinafter, simply referred to as simple). It may be referred to as an ink composition for oil-based inkjet recording). In the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, "water-free" means an ink composition produced without intentionally containing water, and is contained in, for example, the atmosphere. Water that is contained due to a cause not intended by the manufacturer, such as water vapor or water contained in the additive, is not considered.

本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物において、一般式(1)で表される溶剤のインク組成物全体の含有量としては、インク組成物全量中に5質量%以上95質量%以下の範囲内であることが好ましく、中でもインク組成物全量中に10質量%以上90質量%以下の範囲内であることが好ましく、特にインク組成物全量中に20質量%以上85質量%以下の範囲内であることが好ましい。一般式(1)で表される溶剤としては、上述の水性インクジェット記録用インク組成物に用いることができる溶剤と同様のものも例示することができる。 In the oil-based ink jet recording ink composition of the present embodiment, the content of the entire ink composition of the solvent represented by the general formula (1) is in the range of 5% by mass or more and 95% by mass or less in the total amount of the ink composition. In particular, it is preferably in the range of 10% by mass or more and 90% by mass or less in the total amount of the ink composition, and particularly in the range of 20% by mass or more and 85% by mass or less in the total amount of the ink composition. It is preferable to have. As the solvent represented by the general formula (1), the same solvent as that used in the above-mentioned water-based inkjet recording ink composition can also be exemplified.

[その他の溶剤]
本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物において、必要に応じて、一般式(1)で表される溶剤以外の溶剤を含有してもよい。例えば、環状エステル化合物であり、同分子内のヒドロキシル基とカルボキシル基が脱水縮合し環状構造を成したラクトン系溶剤や、分子構造中に1つのカルボン酸アミド構造を含み、直鎖アルキル構造中にエーテル結合を有するアミド系溶剤を含有していてもよい。
[Other solvents]
The oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment may contain a solvent other than the solvent represented by the general formula (1), if necessary. For example, it is a cyclic ester compound, and contains a lactone-based solvent in which a hydroxyl group and a carboxyl group in the same molecule are dehydrated and condensed to form a cyclic structure, or one carboxylic acid amide structure in the molecular structure, and the linear alkyl structure contains one. It may contain an amide-based solvent having an ether bond.

ラクトン系溶剤は、主として塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が特に高い溶剤であり、乾燥性、細線の画像再現性、及び耐擦性を向上する。又、ラクトン系溶剤は、比較的乾燥性が遅く、揮発し難い性質を有し、吐出安定性、間欠吐出安定性を向上するというメリットもある。アミド系溶剤も、主として塩化ビニル系重合体からなる印刷面への浸透性が高く、乾燥性、及び耐擦性を向上する。一方、アミド系溶剤は、ヘッド表面では揮発し難く、インクの流動性や吐出応答性、間欠吐出安定性を向上するというメリットもある。 The lactone-based solvent is a solvent mainly composed of a vinyl chloride-based polymer and having particularly high permeability to the printed surface, and improves dryness, image reproducibility of fine lines, and abrasion resistance. Further, the lactone-based solvent has a property that it has a relatively slow drying property and is hard to volatilize, and has an advantage of improving discharge stability and intermittent discharge stability. The amide-based solvent also has high permeability to the printed surface mainly made of a vinyl chloride-based polymer, and improves dryness and abrasion resistance. On the other hand, the amide-based solvent does not easily volatilize on the surface of the head, and has the advantage of improving the fluidity of the ink, the ejection responsiveness, and the intermittent ejection stability.

一般式(1)で表される溶剤、ラクトン系溶剤、アミド系溶剤以外の溶剤としては、従来からインクジェット記録用油性インク組成物に使用されているものを主体として、本発明のインクジェット記録用インク組成物の性能を損なわない範囲において、適宜選択して用いることができる。 As the solvent other than the solvent represented by the general formula (1), the lactone-based solvent, and the amide-based solvent, those conventionally used in the oil-based ink composition for inkjet recording are mainly used, and the ink for inkjet recording of the present invention is mainly used. It can be appropriately selected and used as long as the performance of the composition is not impaired.

[樹脂]
本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物には樹脂を含有する。インク組成物に樹脂を含有することで、印刷された印刷物の耐水性が向上する。樹脂としては、特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性樹脂、フエノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド樹脂、ビニルトルエン-α-メチルスチレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル系共重合体、セルロースアセテートブチレート、シリコーン(シリコン)樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。
[resin]
The oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment contains a resin. By containing the resin in the ink composition, the water resistance of the printed matter is improved. The resin is not particularly limited, and is, for example, acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, urethane resin, rosin-modified resin, phenyl resin, terpen. Based resin, polyamide resin, vinyl toluene-α-methylstyrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, cellulose acetate butyrate, silicone (silicon) resin, acrylamide resin, epoxy resin, or copolymer resins thereof A mixture can be used.

本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物においては、中でも、高速印刷時の吐出応答性を向上する点、及び、吐出安定性、耐水性及び耐溶剤性を向上させることができることから、アクリル樹脂を含むものであることが好ましい。 In the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, the acrylic resin is particularly effective in improving ejection responsiveness during high-speed printing, and improving ejection stability, water resistance, and solvent resistance. It is preferable that it contains.

アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではなく、上述の水性インクジェット記録用インク組成物と同様のものを例示することができる。アクリル樹脂は、1種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを2種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物として好ましいアクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも1つ以上の化合物との共重合体である。 The acrylic resin is not particularly limited as long as it is contained as the main component of the monomer constituting the (meth) acrylic acid ester monomer, and examples of the same as the above-mentioned water-based inkjet recording ink composition may be exemplified. can. The acrylic resin may be a homopolymer of one kind of radically polymerizable monomer, or may be any of a copolymers in which two or more kinds of radically polymerizable monomers are selected and used. The acrylic resin preferable as the form of the oil-based inkjet recording ink composition is at least selected from a polymer of methyl methacrylate alone or a group consisting of methyl methacrylate and butyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, and benzyl methacrylate. It is a copolymer with one or more compounds.

このようなアクリル樹脂は、特にインク中の溶剤と良好な相溶性を示し、インクの保存安定性と画像再現性を有する油性インクジェット記録用インク組成物を提供することができる。本発明で用いられるアクリル樹脂は、質量平均分子量が5000以上100000以下であるものが好ましい。中でも、本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物で用いられるアクリル樹脂は、耐擦性及び耐ブロッキング性の観点から、中でも質量平均分子量が10000以上であることが好ましく、12000以上であることがより好ましく、15000以上であることがより更に好ましい。一方、本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物で用いられるアクリル樹脂は、高速印刷時の高い吐出安定性の点から、50000以下であることが好ましく、更に35000以下であることが好ましく、より更に30000以下であることが好ましい。又、本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物で用いられるアクリル樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が80℃以上、110℃以下であるものが好ましい。Tgが上記範囲内であることにより、良好な印刷乾燥性が得られるという効果が顕著になる。又、市販の(メタ)アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドB99N」(メチルメタアクリレート/ブチルメタアクリレート共重合体)Tg82℃、質量平均分子量15,000)、「パラロイドB60」(メチルメタアクリレート/ブチルメタアクリレート共重合体)Tg75℃、質量平均分子量50,000)等が例示される。 Such an acrylic resin can provide an oil-based inkjet recording ink composition which exhibits good compatibility with a solvent in an ink and has storage stability and image reproducibility of the ink. The acrylic resin used in the present invention preferably has a mass average molecular weight of 5,000 or more and 100,000 or less. Above all, the acrylic resin used in the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment preferably has a mass average molecular weight of 10,000 or more, and preferably 12,000 or more, from the viewpoint of abrasion resistance and blocking resistance. More preferably, it is more preferably 15,000 or more. On the other hand, the acrylic resin used in the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment is preferably 50,000 or less, more preferably 35,000 or less, and more preferably 35,000 or less, from the viewpoint of high ejection stability during high-speed printing. Further, it is preferably 30,000 or less. The acrylic resin used in the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment preferably has a glass transition temperature (Tg) of 80 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. When Tg is within the above range, the effect of obtaining good print-drying property becomes remarkable. Examples of commercially available (meth) acrylic resins include "Paraloid B99N" (methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymer) Tg 82 ° C., mass average molecular weight 15,000) and "Paraloid B60" (Paraloid B60) manufactured by Roam & Haas. Methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymer) Tg 75 ° C., mass average molecular weight 50,000) and the like are exemplified.

本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物に用いることのできる塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイン酸共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業(株)社から「ソルバインC(数平均分子量(Mn)、31000)、CL(Mn、25000)、CNL(Mn、12000)、CLL(Mn、18000)、C5R(Mn、27000)、TA2(Mn、33000)、TA3(Mn、24000)、A(Mn、30000)、AL(Mn、22000)、TA5R(Mn、28000)、M5(Mn、32000)等の商品名で入手して本発明で使用することができる。 Examples of the vinyl chloride vinyl acetate-based copolymer resin that can be used in the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment include vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer, and chloride. Examples thereof include vinyl / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate / hydroxyalkyl acrylate copolymers, and mixtures thereof. As the above-mentioned vinyl chloride-based copolymer resin chloride, "Solvine C (number average molecular weight (Mn), 31000), CL (Mn, 25000), CNL (Mn, 12000)," from Nisshin Chemical Industry Co., Ltd. CLL (Mn, 18000), C5R (Mn, 27000), TA2 (Mn, 33000), TA3 (Mn, 24000), A (Mn, 30000), AL (Mn, 22000), TA5R (Mn, 28000), M5 It can be obtained under a trade name such as (Mn, 32000) and used in the present invention.

本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物において、インク組成物100質量部中に含まれる樹脂の質量部は、特に限定されるものではないが、例えば、インク組成物中に0.05質量部以上20質量部以下の範囲内であることが好ましく、中でも、0.1質量部以上20質量部以下の範囲内であることが好ましく、更に0.5質量部以上20質量部以下の範囲内であることが好ましく、1質量部以上15質量部以下の範囲内であることがより好ましい。 In the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, the mass part of the resin contained in 100 parts by mass of the ink composition is not particularly limited, but is, for example, 0.05 parts by mass in the ink composition. It is preferably in the range of 20 parts by mass or less, particularly preferably in the range of 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, and further in the range of 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less. It is preferably in the range of 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less.

[分散剤]
本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。分散剤としては、油性インクジェット記録用インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Disperbyk-2000、2001、2008、2009、2010、2020、2020N、2022、2025、2050、2070、2095、2150、2151、2155、2163、2164、BYKJET-9130、9131,9132,9133,9151(ビック・ケミー社製)が用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーPB821、PB822、PB881(味の素ファインテクノ(株)製)が用いられる。好ましい分散剤としては、ポリエステル系分散剤であり、例えばヒノアクトKF-1000、T-6000、T-7000、T-8000、T-8000E、T-9050(川研ファインケミカル(株)製)、Solsperse20000、24000、32000、32500、32550、32600、33000、33500、34000、35200、36000、37500、39000、71000(ルーブリゾール社製)、フローレンDOPA-15BHFS、17HF、22、G-700、900、NC-500、GW-1500(共栄社化学(株)製)、Efka4310、4320、4330、4401、4402、4403N、4570、7411、7477、7700(BASF社製)の単独、又はそれらの混合物を用いることができる。又、上述の水性インクジェット記録用インク組成物における水溶性高分子分散剤と同様のものも例示することができる。
[Dispersant]
A dispersant may be used in the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, if necessary. As the dispersant, any dispersant used in the oil-based inkjet recording ink composition can be used. As the dispersant, a polymer dispersant may be used. As such a dispersant, the main chain is composed of polyester-based, polyacrylic-based, polyurethane-based, polyamine-based, polycaprolactone-based, etc., and the side chain has a polar group such as an amino group, a carboxyl group, a sulfone group, and a hydroxyl group. Is. Examples of polyacrylic dispersants include Disperbyk-2000, 2001, 2008, 2009, 2010, 2020, 2020N, 2022, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2151, 2155, 2163, 2164, BYKJET-9130, 9131. , 9132, 9133, 9151 (manufactured by BIC Chemie) are used. As the polycaprolactone-based dispersant, for example, azisper PB821, PB822, PB881 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) are used. Preferred dispersants are polyester-based dispersants, such as Hinoact KF-1000, T-6000, T-7000, T-8000, T-8000E, T-9050 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.), Solsperse 20000, and the like. 24000, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 33500, 34000, 35200, 36000, 37500, 39000, 71000 (manufactured by Lubrizol), Floren DOPA-15BHFS, 17HF, 22, G-700, 900, NC-500. , GW-1500 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Efka4310, 4320, 4330, 4401, 4402, 4403N, 4570, 7411, 7477, 7700 (manufactured by BASF) alone, or a mixture thereof can be used. Further, the same as the water-soluble polymer dispersant in the above-mentioned water-based inkjet recording ink composition can also be exemplified.

[界面活性剤]
又、本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での油性インクジェット記録用インク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、混合溶剤に加えて、室温、大気圧下で液状の非イオン性ポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンP-208、P-210、P-213、E-202S、E-205S、E-215、K-204、K-220、S-207、S-215、A-10R、A-13P、NC-203、NC-207(日本油脂(株)製)、エマルゲン106、108、707、709、A-90、A-60(花王(株)製)、フローレンG-70、D-90(共栄社化学(株)製)、ポエムJ-0081HV(理研ビタミン(株)製)、アデカトールNP-620、NP-650、NP-660、NP-675、NP-683、NP-686、アデカコールCS-141E、TS-230E((株)アデカ製)等、ソルゲン30V、40、TW-20、TW-80、ノイゲンCX-100(第一工業製薬(株)製)等が例示される。又、上述の水性インクジェット記録用インク組成物に用いることができる界面活性剤と同様のものも例示することができる。
[Surfactant]
Further, in the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment, volatilization suppression, solidification prevention, and resolubility when solidified of the oil-based inkjet recording ink composition in a device such as a nozzle portion or a tube are suppressed. In addition to the mixed solvent, a liquid nonionic polyoxyethylene derivative may be added at room temperature and atmospheric pressure. For example, nonionic P-208, P-210, P-213, E-202S, E-205S, E-215, K-204, K-220, S-207, S-215 which are polyoxyalkylene alkyl ethers. , A-10R, A-13P, NC-203, NC-207 (manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.), Emargen 106, 108, 707, 709, A-90, A-60 (manufactured by Kao Co., Ltd.), Floren G-70, D-90 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Poem J-0081HV (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), Adecator NP-620, NP-650, NP-660, NP-675, NP-683, NP-686, Adecacol CS-141E, TS-230E (manufactured by Adeca Co., Ltd.), Sorgen 30V, 40, TW-20, TW-80, Neugen CX-100 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), etc. Illustrated. Further, the same surfactants that can be used in the above-mentioned water-based inkjet recording ink composition can also be exemplified.

界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。 The surfactant is not limited to the above, and any anionic, cationic, amphoteric or nonionic surfactant may be used, and may be appropriately selected according to the purpose of addition.

[油性インクジェット記録用インク組成物の製造方法]
本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物を製造する方法は、例えば、一般式(1)で表される溶剤を精製することにより、不純物の含有量が溶剤全量中1.0質量%未満の下記一般式(1)で表される溶剤を得る精製工程と、色材と、樹脂と、精製工程後の下記一般式(1)で表される溶剤と、を混合することによりインク組成物を調整するインク組成物調整工程と、を含むインク組成物の製造方法を挙げることができる。
[Manufacturing method of ink composition for oil-based inkjet recording]
In the method for producing an oil-based ink composition for ink-based inkjet recording of the present embodiment, for example, by purifying the solvent represented by the general formula (1), the content of impurities is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent. An ink composition is prepared by mixing a purification step of obtaining a solvent represented by the following general formula (1), a coloring material, a resin, and a solvent represented by the following general formula (1) after the purification step. Examples thereof include an ink composition adjusting step for adjusting and a method for producing an ink composition including.

<精製工程>
精製工程においては、上記の水性インクジェット記録用インク組成物の製造方法における精製工程と同様の方法により実現することができる。
<Refining process>
The purification step can be realized by the same method as the purification step in the above-mentioned method for producing an ink composition for water-based inkjet recording.

[油性インクジェット記録用インク組成物の調製方法]
本実施形態に関するインク組成物調整工程における調製方法は、色材と、樹脂と、精製工程後の一般式(1)で表される溶剤と、を混合する方法であれば、特に限定されず、例えば、まず、上記の精製工程後の一般式(1)で表される溶剤の一部又は全部を混合して油性インクジェット記録用インク組成物における溶媒とする。例えば分散剤を用いる場合、その溶媒に、色材と分散剤を添加し、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で混合・分散させて色材分散液を調製する。得られた色材分散液に、上記で得た溶媒の残部と樹脂、その他の添加剤を攪拌下に添加することにより得られる。
[Preparation method of ink composition for oil-based inkjet recording]
The preparation method in the ink composition adjusting step according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is a method of mixing a coloring material, a resin, and a solvent represented by the general formula (1) after the purification step. For example, first, a part or all of the solvent represented by the general formula (1) after the above purification step is mixed to obtain a solvent in an oil-based ink jet recording ink composition. For example, when a dispersant is used, a coloring material and a dispersant are added to the solvent, and the color material dispersion liquid is prepared by mixing and dispersing with a ball mill, a bead mill, ultrasonic waves, a jet mill, or the like. It is obtained by adding the remainder of the solvent obtained above, a resin, and other additives to the obtained color material dispersion liquid under stirring.

[油性インクジェット記録用インク組成物に用いられる記録媒体]
本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法において、記録媒体としては、印刷面が主として樹脂からなるものが好適に用いられ、樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、PET、ポリカーボネート、PE、PP等が用いられる。特に、印刷面が硬質又は軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる記録媒体への記録に適している。印刷面がポリ塩化ビニル重合体からなる記録媒体としては、ポリ塩化ビニル基材(フィルム又はシート)等が例示できる。
[Recording medium used for oil-based inkjet recording ink composition]
In the inkjet recording method using the oil-based ink composition for inkjet recording of the present embodiment, a recording medium mainly made of a resin is preferably used as a recording medium, and the resin is a polyvinyl chloride polymer or acrylic. , PET, polycarbonate, PE, PP and the like are used. In particular, it is suitable for recording on a recording medium whose printing surface is made of a hard or soft polyvinyl chloride polymer. As a recording medium whose printing surface is made of a polyvinyl chloride polymer, a polyvinyl chloride base material (film or sheet) or the like can be exemplified.

[油性インクジェット記録用インク組成物を用いた記録方法]
本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方式で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として、油性インクジェット記録用インク組成物を用いることを特徴とする。好ましくは、インクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置を用いて記録媒体に記録を行う、インクジェット記録方法である。本実施形態のインク組成物を用いることにより、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材適性が良好でメンテナンス性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。又、本実施形態のインク組成物は、吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性が良好であるため、インクジェット記録方法を用いた印刷物の生産性を良好にすることができる。更に、本実施形態のインク組成物は、低臭気であるため、インクジェット記録を行う作業員の健康を害する危険性を軽減することができる。
[Recording method using an ink composition for oil-based inkjet recording]
The inkjet recording method using the oil-based inkjet recording ink composition of the present embodiment is an inkjet recording method in which ink is ejected by an inkjet method to record on a recording medium, and the ink composition is an oil-based inkjet recording ink. It is characterized by using a composition. A preferred method is an inkjet recording method in which recording is performed on a recording medium using an inkjet recording device equipped with an inkjet head cleaning system. By using the ink composition of the present embodiment, it is possible to realize an inkjet recording method having good member suitability for an inkjet head and an inkjet recording device and excellent maintainability. Further, since the ink composition of the present embodiment has good ejection stability, dryness of the printed matter, and blocking resistance, the productivity of the printed matter using the inkjet recording method can be improved. Further, since the ink composition of the present embodiment has a low odor, it is possible to reduce the risk of harming the health of the worker who performs inkjet recording.

本実施形態に係るインクジェット記録方法は、従来公知のインクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置のいずれにも適用可能である。中でもインクジェットヘッドのノズル内に残留あるいは目詰まり等しているインクを吸引する構成を少なくとも有するクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置に好ましく適用することができる。又、送液ポンプ接続等にエラストマー製等可撓性送液チューブが用いられているクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置に好ましく用いられる。 The inkjet recording method according to the present embodiment can be applied to any of the inkjet recording devices provided with a conventionally known inkjet head cleaning system. Above all, it can be preferably applied to an inkjet recording apparatus provided with a cleaning system having at least a configuration for sucking ink remaining or clogged in the nozzle of the inkjet head. Further, it is preferably used for an inkjet recording device provided with a cleaning system in which a flexible liquid feeding tube made of an elastomer or the like is used for connecting a liquid feeding pump or the like.

[油性インクジェット記録用インク組成物に用いた印刷物の製造方法]
上記インクジェット記録方法を用いて印刷物を製造することもできる。本発明の印刷物の製造方法は、本実施形態の油性インクジェット記録用インク組成物を用いることにより、当該インク組成物が吐出安定性、印刷物の乾燥性、耐ブロッキング性が良好で、低臭気であるため高品質の印刷物を得ることができる。
[Manufacturing method of printed matter used for oil-based inkjet recording ink composition]
A printed matter can also be produced by using the above-mentioned inkjet recording method. In the method for producing a printed matter of the present invention, by using the oil-based ink jet recording ink composition of the present embodiment, the ink composition has good ejection stability, dryness and blocking resistance of the printed matter, and has a low odor. Therefore, high quality printed matter can be obtained.

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these descriptions.

<水性インクジェット記録用インク組成物の調整>
色材(顔料分散体)、樹脂(樹脂エマルジョン)、下記一般式(1)で表される溶剤、水(イオン交換水)を用いて下記のように実施例1,2及び比較例1,2のインク組成物を調整した。顔料分散体、樹脂(樹脂エマルジョン)、の調整方法を下記に示す。
<Adjustment of ink composition for water-based inkjet recording>
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 as described below using a coloring material (pigment dispersion), a resin (resin emulsion), a solvent represented by the following general formula (1), and water (ion-exchanged water). The ink composition of was adjusted. The method for adjusting the pigment dispersion and the resin (resin emulsion) is shown below.

1.顔料分散体の調整
下記方法により、顔料分散剤を調製した。
1. 1. Adjustment of Pigment Dispersion A pigment dispersant was prepared by the following method.

100℃に保たれたトルエン200g中にメタクリル酸メチル63g、アクリル酸ブチル27g、メタクリル酸ブチル30g、アクリル酸15g、メタクリル酸15g、とtert-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート3.6gとの混合物を1.5時間かけて滴下した。滴下終了後、100℃で2時間反応させた後冷却して、樹脂溶液を得た。樹脂溶液から樹脂をヘキサンにて精製して、分子量20000、酸価143mgKOH/gの顔料分散剤を得た。 In 200 g of toluene kept at 100 ° C., 63 g of methyl methacrylate, 27 g of butyl acrylate, 30 g of butyl methacrylate, 15 g of acrylic acid, 15 g of methacrylic acid, and 3.6 g of tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate. The mixture was added dropwise over 1.5 hours. After completion of the dropping, the mixture was reacted at 100 ° C. for 2 hours and then cooled to obtain a resin solution. The resin was purified from the resin solution with hexane to obtain a pigment dispersant having a molecular weight of 20000 and an acid value of 143 mgKOH / g.

水(イオン交換水)80gに、上記で得られた顔料分散樹脂2.5gと、N,N-ジメチルアミノエタノール0.6gを溶解させ、C.I.ピグメント122を15gと消泡剤(エアープロダクツ社製「サーフィノール104PG」)を0.05g加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散し、顔料分散体を得た。 2.5 g of the pigment dispersion resin obtained above and 0.6 g of N, N-dimethylaminoethanol were dissolved in 80 g of water (ion-exchanged water), and C.I. I. Pigment 122 and an antifoaming agent (“Surfinol 104PG” manufactured by Air Products Co., Ltd.) were added in an amount of 0.05 g and dispersed with a paint shaker using zirconia beads to obtain a pigment dispersion.

2.樹脂エマルジョンの調整
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤(花王(株)製、商品名:ラテムルPD-104)0.75g、過硫酸カリウム0.04g、メタクリル酸1.5gと純水150gを仕込み、25℃にて攪拌し混合した。これに、メタクリル酸メチル115.5g、アクリル酸2-エチルヘキシル18g、アクリル酸ブチル15gの混合物を滴下してプレエマルジョンを調製した。又、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤(花王(株)製、商品名:ラテムルPD-104)3g、過硫酸カリウム0.01gと純水200gを70℃にて攪拌し混合した。その後、調製した前記プレエマルジョンを3時間かけてフラスコ内に滴下した。70℃で更に3時間加熱熟成した後冷却し、N,N-ジメチルエタノールアミンでpHを8となるよう調整し、#150メッシュ(日本織物製)にて濾過し、固形分30質量%、500gの樹脂エマルジョン(ガラス転移温度64℃、酸価7mgKOH/g平均粒子径90nm)を得た。
2. 2. Adjustment of resin emulsion After sufficiently replacing the inside of the flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube, reflux tube and dropping funnel with nitrogen gas, a reactive surfactant (manufactured by Kao Co., Ltd., trade name) : Latemul PD-104) 0.75 g, potassium persulfate 0.04 g, methacrylic acid 1.5 g and pure water 150 g were charged, and stirred and mixed at 25 ° C. A mixture of 115.5 g of methyl methacrylate, 18 g of 2-ethylhexyl acrylate, and 15 g of butyl acrylate was added dropwise thereto to prepare a pre-emulsion. Further, after sufficiently replacing the inside of the flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a perfusion tube and a dropping funnel with nitrogen gas, a reactive surfactant (manufactured by Kao Co., Ltd., trade name: Latemul) PD-104) 3 g, potassium persulfate 0.01 g and pure water 200 g were stirred and mixed at 70 ° C. Then, the prepared pre-emulsion was added dropwise into the flask over 3 hours. After further heating and aging at 70 ° C. for 3 hours, the mixture is cooled, adjusted to pH 8 with N, N-dimethylethanolamine, filtered through a # 150 mesh (manufactured by Nippon Textile), and has a solid content of 30% by mass, 500 g. Resin emulsion (glass transition temperature 64 ° C., acid value 7 mgKOH / g average particle diameter 90 nm) was obtained.

3.一般式(1)で表される溶剤の精製
市販のトリエチレングリコールモノブチルエーテル(不純物の含有量:2.4質量%)、以後、TEGMBE-Bと表記)を蒸留して精製することにより精製し、精製したトリエチレングリコールモノブチルエーテル(以後、TEGMBE-Aと表記)を得た。
3. 3. Purification of solvent represented by the general formula (1) Purification by distillation and purification of commercially available triethylene glycol monobutyl ether (impurity content: 2.4% by mass), hereinafter referred to as TEGMBE-B). , Purified triethylene glycol monobutyl ether (hereinafter referred to as TEGMBE-A) was obtained.

尚、TEGMBE-AをJIS K0114 に基づいて、ガスクロマトグラフィー(装置名:アジレント・テクノロジー(株)製 Agilent 7890B/5977A GC/MSD:(検出限界0.1質量%)以下、溶剤組成分析の方法は同じ)によって溶剤組成分析を行ったところ、不純物として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:230℃)が0.4質量%、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:304℃)が0.2質量%、ジエチレングリコール(沸点245℃)が0.2質量%、それぞれ含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤全量中0.8質量%)。 In addition, TEGMBE-A is gas chromatographed based on JIS K0114 (device name: Agent 7890B / 5977A GC / MSD manufactured by Azilent Technology Co., Ltd .: (detection limit 0.1% by mass) or less, method for solvent composition analysis. When the solvent composition was analyzed by the same method, diethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 230 ° C.) was 0.4% by mass, tetraethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 304 ° C.) was 0.2% by mass, and diethylene glycol was analyzed. It was confirmed that (boiling point 245 ° C.) was contained in 0.2% by mass, respectively (the impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) are the total amount of the solvent represented by the general formula (1). Medium 0.8% by mass).

TEGMBE-Bの溶剤組成分析を行ったところ、不純物として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:230℃)が0.5質量%、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:304℃)が0.7質量%、ジエチレングリコール(沸点245℃)が0.3質量%、トリエチレングリコール(沸点:285℃)が0.4質量%、エチレングリコール(沸点:198℃)が0.2質量%、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点:135℃)が0.1質量%、ジブチルエーテル(沸点142℃)0.1質量%、1-ブタノール(沸点:117℃)が0.1質量%、それぞれ含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤全量中2.4質量%)。 When the solvent composition of TEGMBE-B was analyzed, diethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 230 ° C.) was 0.5% by mass, tetraethylene glycol monobutyl ether (boiling point: 304 ° C.) was 0.7% by mass, and diethylene glycol was analyzed. (Boiling point: 245 ° C.) is 0.3% by mass, triethylene glycol (boiling point: 285 ° C.) is 0.4% by mass, ethylene glycol (boiling point: 198 ° C.) is 0.2% by mass, and ethylene glycol monoethyl ether (boiling point: boiling point). : 135 ° C.) was confirmed to be contained in 0.1% by mass, dibutyl ether (boiling point 142 ° C.) in 0.1% by mass, and 1-butanol (boiling point: 117 ° C.) in 0.1% by mass. (The amount of impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) is 2.4% by mass based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1)).

市販のトリプロピレングリコールモノメチルエーテル(不純物の含有量:2.5質量%、以後、TPGMME-Bと表記)を上記のTEGMBEと同様に精製し、精製したトリプロピレングリコールモノメチルエーテル(以後、TPGMME-Aと表記)を得た。 A commercially available tripropylene glycol monomethyl ether (impurity content: 2.5% by mass, hereinafter referred to as TPGMME-B) is purified in the same manner as the above TEGMBE, and the purified tripropylene glycol monomethyl ether (hereinafter referred to as TPGMME-A) is purified. (Notation) was obtained.

TPGMME-Aの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点187℃)が0.4質量%、トリプロピレングリコールジメチルエーテル(沸点215℃)が0.5質量%、それぞれ含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤全量中0.9質量%)。 When the solvent composition of TPGMME-A was analyzed, the impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) were dipropylene glycol monomethyl ether (boiling point 187 ° C.) in an amount of 0.4% by mass and tripropylene glycol dimethyl ether ( It was confirmed that 0.5% by mass (boiling point 215 ° C.) was contained (the impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) are contained in the total amount of the solvent represented by the general formula (1). 0.9% by mass).

TPGMME-Bの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点187℃)が1.0質量%、トリプロピレングリコールジメチルエーテル(沸点215℃)が0.8質量%、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点:330℃)が0.2質量%、プロピレングリコールジメチルエーテル(沸点97℃)が0.2質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点120℃)が0.2質量%、メタノール(沸点:65℃)が0.1質量%それぞれ含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、溶剤全量中2.5質量%)。 When the solvent composition of TPGMME-B was analyzed, as impurities derived from the solvent represented by the general formula (1), dipropylene glycol monomethyl ether (boiling point 187 ° C.) was 1.0% by mass, and tripropylene glycol dimethyl ether ( 215 ° C.) is 0.8% by mass, tetrapropylene glycol monomethyl ether (boiling point: 330 ° C.) is 0.2% by mass, propylene glycol dimethyl ether (97 ° C.) is 0.2% by mass, and propylene glycol monomethyl ether (boiling point). It was confirmed that 0.2% by mass of (120 ° C.) and 0.1% by mass of methanol (boiling point: 65 ° C.) were contained (the impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) are 2.5% by mass of the total amount of solvent).

4.水性インクジェット記録用インク組成物の調製
顔料分散体、樹脂エマルジョン、プロピレングリコール、一般式(1)で表される溶剤、ポリシロキサン化合物(日信化学工業(株)製 シルフェイスSAG503A )、水(イオン交換水 表1中、水と表記)を用いて下記表1のように実施例及び比較例のインク組成物を調整した。なお、表中の「顔料分散剤」及び「樹脂エマルジョン」の数値は、固形分としての量を表す。又、表中の数字は特に記載のない限り質量(単位は質量部)を意味するが、表中の「インク組成物全量中不純物」については、インク組成物全量中における一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の質量%を意味する。
4. Preparation of ink composition for water-based inkjet recording Pigment dispersion, resin emulsion, propylene glycol, solvent represented by the general formula (1), polysiloxane compound (Silface SAG503A manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), water (ion) The ink compositions of Examples and Comparative Examples were prepared as shown in Table 1 below using the exchanged water (denoted as water in Table 1). The numerical values of "pigment dispersant" and "resin emulsion" in the table represent the amount as a solid content. The numbers in the table mean mass (unit is mass part) unless otherwise specified, but the "impurities in the total amount of the ink composition" in the table are the general formula (1) in the total amount of the ink composition. It means the mass% of impurities derived from the represented solvent.

<油性インクジェット記録用インク組成物の調整> <Adjustment of oil-based inkjet recording ink composition>

1.一般式(1)で表される溶剤の精製
(1)3種の市販のジエチレングリコールジエチルエーテル
ジエチレングリコールジエチルエーテル1(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の含有量:1.9質量%、以後、DEGDEE-Dと表記)
ジエチレングリコールジエチルエーテル2(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の含有量:2.3質量%、以後、DEGDEE-Eと表記)
ジエチレングリコールジエチルエーテル3(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物の含有量:2.5質量%、以後、DEGDEE-Fと表記)
1. 1. Purification of solvent represented by general formula (1) (1) Three types of commercially available diethylene glycol diethyl ether Diethylene glycol diethyl ether 1 (Contents of impurities derived from solvent represented by general formula (1): 1.9 mass %, Hereinafter referred to as DEGDEE-D)
Diethylene glycol diethyl ether 2 (content of impurities derived from solvent represented by general formula (1): 2.3% by mass, hereinafter referred to as DEGDEE-E)
Diethylene glycol diethyl ether 3 (content of impurities derived from solvent represented by general formula (1): 2.5% by mass, hereinafter referred to as DEGDEE-F)

(2)市販のジエチレングリコールジエチルエーテルを上記のTEGMBEと同様に精製したジエチレングリコールジエチルエーテル
ジエチレングリコールジエチルエーテル4(以後、DEGDEE-Aと表記)
ジエチレングリコールジエチルエーテル5(以後、DEGDEE-Bと表記)
ジエチレングリコールジエチルエーテル6(以後、DEGDEE-Cと表記)
を得た。
(2) Diethylene glycol diethyl ether obtained by purifying commercially available diethylene glycol diethyl ether in the same manner as the above TEGMBE Diethylene glycol diethyl ether 4 (hereinafter referred to as DEGDEE-A).
Diethylene glycol diethyl ether 5 (hereinafter referred to as DEGDEE-B)
Diethylene glycol diethyl ether 6 (hereinafter referred to as DEGDEE-C)
Got

DEGDEE-Aの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は検出されなかった(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は溶剤全量中0.1質量%未満)。 When the solvent composition of DEGDEE-A was analyzed, impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) were not detected (impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) were contained in the total amount of the solvent. Less than 0.1% by mass).

尚、DEGDEE-Bの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物として、エチレングリコールジエチルエーテル(沸点121℃)が0.1質量%、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル(沸点176℃)が0.2質量%、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)が0.2質量%、エトキシエタノール(沸点135℃)が0.1質量%含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤全量中0.6質量%)。 When the solvent composition of DEGDEE-B was analyzed, ethylene glycol diethyl ether (boiling point: 121 ° C.) was 0.1% by mass, and diethylene glycol methyl ethyl ether was used as an impurity derived from the solvent represented by the general formula (1). It was confirmed that (boiling point 176 ° C.) was 0.2% by mass, diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 202 ° C.) was 0.2% by mass, and ethoxyethanol (boiling point 135 ° C.) was 0.1% by mass. (The amount of impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) is 0.6% by mass based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1)).

尚、DEGDEE-Cの溶剤組成分析行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物として、ジエチレングリコール(沸点245℃)が0.2質量%、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)が0.2質量%、トリエチレングリコール(沸点285℃)が0.1質量%、含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤全量中0.5質量%)。 When the solvent composition of DEGDEE-C was analyzed, diethylene glycol (boiling point of 245 ° C.) was 0.2% by mass and diethylene glycol monoethyl ether (boiling point of 202 ° C. was 202 ° C.) as impurities derived from the solvent represented by the general formula (1). ) Was confirmed to be contained in an amount of 0.2% by mass and triethylene glycol (boiling point of 285 ° C.) was contained in an amount of 0.1% by mass. 0.5% by mass in the total amount of the solvent represented by the formula (1)).

尚、DEGDEE-Dの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物として、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点135℃)が0.6質量%、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)が0.5質量%、エチレングリコールジエチルエーテル(沸点121℃)が0.6質量%、エトキシエタノール(沸点135℃)が0.2質量%、それぞれ含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤全量中1.9質量%)。 When the solvent composition of DEGDEE-D was analyzed, ethylene glycol monoethyl ether (boiling point 135 ° C.) was 0.6% by mass, and diethylene glycol monoethyl was found as an impurity derived from the solvent represented by the general formula (1). Ether (boiling point 202 ° C.) is contained in 0.5% by mass, ethylene glycol diethyl ether (boiling point 121 ° C.) is contained in 0.6% by mass, and ethoxyethanol (boiling point 135 ° C.) is contained in 0.2% by mass. Confirmed (the amount of impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) is 1.9% by mass based on the total amount of the solvent represented by the general formula (1)).

尚、DEGDEE-Eの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物として、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点194℃)が1.0質量%、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点135℃)が1.0質量%、エトキシエタノール(沸点135℃)が0.3質量%含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤全量中2.3質量%)。 When the solvent composition of DEGDEE-E was analyzed, diethylene glycol monomethyl ether (boiling point of 194 ° C.) was 1.0% by mass, and ethylene glycol monoethyl ether was used as an impurity derived from the solvent represented by the general formula (1). It was confirmed that (boiling temperature 135 ° C.) was 1.0% by mass and ethoxyethanol (boiling point 135 ° C.) was 0.3% by mass (the impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) are , 2.3% by mass in the total amount of the solvent represented by the general formula (1)).

尚、DEGDEE-Fの溶剤組成分析を行ったところ、不純物として、テトラエチレングリコールジエチルエーテル(沸点300℃)が1.0質量%、トリエチレングリコール(沸点285℃)が1.0質量%、ジエチレングリコール(沸点245℃)が0.5質量%、含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は、一般式(1)で表される溶剤全量中2.5質量%)。 When the solvent composition of DEGDEE-F was analyzed, as impurities, tetraethylene glycol diethyl ether (boiling point 300 ° C.) was 1.0% by mass, triethylene glycol (boiling point 285 ° C.) was 1.0% by mass, and diethylene glycol was used. It was confirmed that (boiling point 245 ° C.) was contained in an amount of 0.5% by mass (the impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) are contained in the total amount of the solvent represented by the general formula (1). 2.5% by mass).

市販のジエチレングリコールメチルエチルエーテル(以後、DEGMEE-Cと表記)を上記のTEGMBEと同様に精製し、精製したジエチレングリコールメチルエチルエーテル(以後、DEGMEE-A、DEGMEE-Bと表記)を得た。 Commercially available diethylene glycol methyl ethyl ether (hereinafter referred to as DEGMEE-C) was purified in the same manner as the above TEGMBE to obtain purified diethylene glycol methyl ethyl ether (hereinafter referred to as DEGMEE-A and DEGMEE-B).

尚、DEGMEE-Aの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は検出されなかった(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は溶剤全量中0.1質量%未満)。 When the solvent composition of DEGMEE-A was analyzed, impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) were not detected (impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) are solvents. Less than 0.1% by mass in the total amount).

尚、DEGMEE-Bの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物として、ジエチレングリコールジエチルエーテル(沸点189℃)が0.3質量%、ジエチレングリコールジメチルエーテル(沸点162℃)が0.3質量%、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)が0.1質量%、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点194℃)が0.2質量%含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は溶剤全量中0.9質量%)。 When the solvent composition of DEGMEE-B was analyzed, diethylene glycol diethyl ether (boiling point 189 ° C.) was 0.3% by mass and diethylene glycol dimethyl ether (boiling point 162) as impurities derived from the solvent represented by the general formula (1). It was confirmed that 0.3% by mass of diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 202 ° C.) and 0.2% by mass of diethylene glycol monomethyl ether (boiling point 194 ° C.) were contained (general). The amount of impurities derived from the solvent represented by the formula (1) is 0.9% by mass in the total amount of the solvent).

尚、DEGMEE-Cの溶剤組成分析を行ったところ、一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物として、トリエチレングリコール(沸点285℃)が0.2質量%、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点135℃)が0.2質量%、エチレングリコールジメチルエーテル(沸点98℃)が0.2質量%、エチレングリコールモノメチルエーテル(沸点124℃)が0.2質量%、ジエチレングリコールジメチルエーテル(沸点162℃)が0.5質量%、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点194℃)が0.3質量%、エトキシエタノール(沸点135℃)が0.2質量%、エタノール(沸点78℃)が0.1質量%含有されていることが確認された(一般式(1)で表される溶剤に由来する不純物は溶剤全量中1.9質量%)。 When the solvent composition of DEGMEE-C was analyzed, triethylene glycol (boiling point of 285 ° C.) was 0.2% by mass, and ethylene glycol monoethyl ether was used as an impurity derived from the solvent represented by the general formula (1). 0.2% by mass (boiling point 135 ° C.), 0.2% by mass of ethylene glycol dimethyl ether (boiling point 98 ° C.), 0.2% by mass of ethylene glycol monomethyl ether (boiling point 124 ° C.), diethylene glycol dimethyl ether (boiling point 162 ° C.) Is contained in 0.5% by mass, diethylene glycol monomethyl ether (boiling point 194 ° C.) is contained in 0.3% by mass, ethoxyethanol (boiling point 135 ° C.) is contained in 0.2% by mass, and ethanol (boiling point 78 ° C.) is contained in 0.1% by mass. (The amount of impurities derived from the solvent represented by the general formula (1) is 1.9% by mass in the total amount of the solvent).

2.樹脂の調整
(1)アクリル樹脂1
100℃に保たれたDEGDEE-A300g中に、メタクリル酸メチル200gとt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート6.3gとの混合物を1.5時間かけて滴下した。滴下終了後、100℃で2時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液(固形分39.5%)を得た。得られた重合体(表中、アクリル樹脂1と表記)のTgは105℃であった。GPC測定を行ったところ、質量平均分子量は18000であった。
2. 2. Resin adjustment (1) Acrylic resin 1
A mixture of 200 g of methyl methacrylate and 6.3 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added dropwise to 300 g of DEGDEE-A kept at 100 ° C. over 1.5 hours. After completion of the dropping, the mixture was reacted at 100 ° C. for 2 hours and then cooled to obtain a colorless and transparent polymer solution of methyl methacrylate (solid content: 39.5%). The Tg of the obtained polymer (denoted as acrylic resin 1 in the table) was 105 ° C. When GPC measurement was performed, the mass average molecular weight was 18,000.

(2)アクリル樹脂2
メタクリル酸メチル180gとメタクリル酸n-ブチル20gとt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート3.6gとの混合物を使用し、アクリル樹脂1と同様の合成方法により、無色透明のメタクリル酸メチルとメタクリル酸n-ブチルとの共重合体溶液(固形分39.8%)を得た。得られた重合体(表中、アクリル樹脂2と表記)のTgは94℃、質量平均分子量は30000であった。
(2) Acrylic resin 2
Using a mixture of 180 g of methyl methacrylate, 20 g of n-butyl methacrylate and 3.6 g of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, a colorless and transparent methyl methacrylate is used by the same synthesis method as that of acrylic resin 1. A copolymer solution of n-butyl methacrylate (solid content: 39.8%) was obtained. The Tg of the obtained polymer (denoted as acrylic resin 2 in the table) was 94 ° C., and the mass average molecular weight was 30,000.

(3)塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂
塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂として、商品名ソルバインCLL(質量平均分子量18000、日信化学工業株式会社製)を用いた(表中、塩酢ビ樹脂と表記)。
(3) Vinyl Chloride-Vinyl Acetate Resin As the vinyl chloride-vinyl acetate resin, trade name Solvine CLL (mass average molecular weight 18000, manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used (indicated as vinyl chloride resin in the table).

3.油性インクジェット記録用インク組成物の調製
樹脂(アクリル樹脂1、2、塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂)、Bk顔料(カーボンブラック(MA-8、三菱化学(株)製、表2、表3中Bk顔料と表記)、C顔料(P.B.15:4)(シアニンブルー、大日精化工業(株)製、表2、表3中C顔料と表記)、M顔料(P.Y.155)(FASTGEN SUPER MAGENTA RG,DIC(株)製、表2、表3中M顔料と表記))、上記一般式(1)で表される溶剤、アミド系溶剤(エクアミドM100(出光興産(株)製、表2、表3中EM100と表記)、ラクトン系溶剤(γ-ブチロラクトン、表2、表3中、GBLOと表記)、添加剤A(フローレンD-90(共栄社化学(株)製ノニオン系界面活性剤))、添加剤B(BYK-333(ビックケミー社製ポリシロキサン系界面活性剤))を用いて下記表2、表3のように実施例及び比較例のインク組成物を調整した。なお、表中の顔料(Bk顔料、C顔料、M顔料)及び樹脂(アクリル樹脂1、アクリル樹脂2、塩酢ビ樹脂)の数値は、固形分としての量を表す。又、単位は、インク組成物100質量部中における質量部である。
3. 3. Preparation of oil-based ink composition for inkjet recording Resin (acrylic resin 1, 2, vinyl chloride-vinyl acetate resin), Bk pigment (Carbon Black (MA-8, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Table 2, Table 3 Bk pigment) (Notated as C pigment), C pigment (P.B. 15: 4) (Cyanine blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., indicated as C pigment in Tables 2 and 3), M pigment (P.Y. 155) ( FASTGEN SUPER MAGENTA RG, manufactured by DIC Co., Ltd., referred to as M pigment in Tables 2 and 3)), solvent represented by the above general formula (1), amide solvent (Equamid M100 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Table 2, Table 3 EM100), lactone solvent (γ-butyrolactone, Table 2, Table 3, GBLO), Additive A (Floren D-90 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. nonionic surface activity) The ink compositions of Examples and Comparative Examples were prepared as shown in Tables 2 and 3 below using the agent)) and the additive B (BYK-333 (polysiloxane-based surfactant manufactured by Big Chemie)). The numerical values of the pigments (Bk pigment, C pigment, M pigment) and the resin (acrylic resin 1, acrylic resin 2, salt vinegar biresin) in the table represent the amount as a solid content, and the unit is an ink composition. It is a mass part in 100 parts by mass.

<評価>
上記の実施例及び比較例のインク組成物について各評価を行った。評価基準において、評価Aは、従来のものより優れているか実用上問題のない範囲であり、評価Bは従来のものと比べて優位性が見られないか実用上問題があるものである。
<Evaluation>
Each evaluation was performed on the ink compositions of the above Examples and Comparative Examples. In the evaluation criteria, the evaluation A is superior to the conventional one or has no practical problem, and the evaluation B is superior to the conventional one or has a practical problem.

(1)臭気試験
実施例及び比較例のインク組成物について、臭気試験を行った。具体的には、インク組成物をプリンターとしてインクジェットプリンター(商品名 VersaArt RE-640、ローランドDG(株)製)を使用)を用いたインクジェット方式にて記録媒体(ポリ塩化ビニルフィルム(IMAGin JT5829R:MACtac社製))にて印刷した直後の印刷物について、被験者5人に臭いを嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。過半数の評価がAの場合は評価Aとし、同様に評価B、評価Cとした(表中、「臭気」と表記)。
評価A :不快な臭気がしない又は弱い臭気があるが実用上問題がない程度である。
評価B :不快な強い臭気がある。
(1) Odor test An odor test was performed on the ink compositions of Examples and Comparative Examples. Specifically, a recording medium (polyvinyl chloride film (IMAGin JT5829R: MACtac) is used by an inkjet method using an inkjet printer (trade name: VersaArt RE-640, manufactured by Roland DG Co., Ltd.) using the ink composition as a printer). The printed matter immediately after printing in (manufactured by the company)) was sensually evaluated according to the following criteria by having five subjects smell the printed matter. When the majority evaluation was A, it was evaluated as A, and similarly, it was evaluated as B and C (indicated as "odor" in the table).
Evaluation A: There is no unpleasant odor or there is a weak odor, but there is no problem in practical use.
Evaluation B: There is an unpleasant strong odor.

(2)プリンター部材適性試験1(ヘッド用接着剤)
インクジェットヘッドの部材に使用されるエポキシ接着剤(2液硬化型エポキシ接着剤「1500」、セメダイン(株)製)を60℃1日乾燥させた硬化物、0.2gを、実施例及び比較例のインク組成物に浸漬して、60℃で1週間放置して、浸漬試験を行い、硬化物の重量変化を測定した(表中、「部材適性1」と表記)。
評価A :重量変化率が8%未満で、材質の劣化がない。
評価B :重量変化率が8%以上又は、材質が劣化している。
(2) Printer member aptitude test 1 (adhesive for head)
Examples and Comparative Examples were 0.2 g of a cured product obtained by drying an epoxy adhesive (two-component curable epoxy adhesive “1500”, manufactured by Cemedine Co., Ltd.) used for a member of an inkjet head at 60 ° C. for 1 day. The ink composition was immersed in the ink composition of No. 1 and left at 60 ° C. for 1 week to perform an immersion test, and the weight change of the cured product was measured (indicated as "member suitability 1" in the table).
Evaluation A: The rate of change in weight is less than 8%, and there is no deterioration of the material.
Evaluation B: Weight change rate is 8% or more, or the material is deteriorated.

(3)プリンター部材適性試験2(ヘッドキャップ用吸収体)
インクジェットヘッドのヘッドキャップ部材に使用されるインク吸収体PVAスポンジ(「ベルイーター(A)」、冨士ケミカル(株)製)1cm×2cm×1mmを7日間、実施例及び比較例のインク組成物に浸漬して、乾燥後、吸収体の変形、劣化を確認した(表中、「部材適性2」と表記)。
評価A :体積変化率が20%未満で、材質の劣化がない。
評価B :体積変化率が20%以上若しくは、材質が劣化している。
(3) Printer member aptitude test 2 (absorber for head cap)
Ink absorber PVA sponge used for head cap member of inkjet head (“Belle Eater (A)”, manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.) 1 cm × 2 cm × 1 mm for 7 days in the ink compositions of Examples and Comparative Examples. After immersing and drying, deformation and deterioration of the absorber were confirmed (indicated as "member suitability 2" in the table).
Evaluation A: The volume change rate is less than 20%, and there is no deterioration of the material.
Evaluation B: The volume change rate is 20% or more, or the material is deteriorated.

(4)吐出安定性試験
上記プリンターにより、実施例及び比較例のインク組成物を用いて、双方向の高速印刷モード(360x360dpi)にて細線を上記記録媒体に印刷し、目視で確認して評価した(表中、「吐出安定性」と表記)。
評価A :細線が正しく再現できている。
評価B :着弾位置が大きくずれ、曲がりがみられる。
(4) Discharge Stability Test Using the ink compositions of Examples and Comparative Examples with the above printer, fine lines are printed on the above recording medium in a bidirectional high-speed printing mode (360 x 360 dpi), and visually confirmed and evaluated. (Indicated as "discharge stability" in the table).
Evaluation A: The thin lines are reproduced correctly.
Evaluation B: The landing position is greatly deviated, and bending is observed.

(5)間欠吐出性試験
上記プリンターに実施例及び比較例のインク組成物を充填して、長期間に亘り、常温下で、上記記録媒体に断続的な印刷を実施し、ドット抜け、飛行曲がり及びインクの飛び散りの有無を観察し、発生回数を計数し評価した(表中、「間欠吐出性」と表記)。
評価A :24時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が30回未満であった。
評価B :24時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が30回以上であった。
(5) Intermittent ejection test The printer was filled with the ink compositions of Examples and Comparative Examples, and intermittent printing was performed on the recording medium at room temperature for a long period of time, resulting in missing dots and flight bending. In addition, the presence or absence of ink splattering was observed, and the number of occurrences was counted and evaluated (indicated as "intermittent ejection property" in the table).
Evaluation A: Within the test period of 24 hours, the occurrence of missing dots, flight bending, or ink splattering was less than 30 times.
Evaluation B: Within the test period of 24 hours, the occurrence of missing dots, flight bending, or ink splattering was 30 times or more.

(6)クリーニング回復性試験
メンテナンス性の1つの評価として、ヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンターのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。
具体的には、クリーニングシステムを備えた上記プリンターを用いて、実施例及び比較例のインク組成物を充填して1.80m印刷後、室温25℃にて1週間放置し、その後評価を行った(表中、「クリーニング回復性」と表記)。
評価A :ノーマルクリーニング5回以内でノズル詰まりを解消する。
評価B :ノーマルクリーニング5回でもノズル詰まりを解消しない。
(6) Cleaning recovery test As one of the evaluations of maintainability, it was evaluated whether the nozzle clogging can be cleared by the cleaning operation of the printer when the nozzle clogging in the head occurs.
Specifically, using the above printer equipped with a cleaning system, the ink compositions of Examples and Comparative Examples were filled and printed at 1.80 m2 , left at room temperature of 25 ° C. for 1 week, and then evaluated. (Indicated as "cleaning recoverability" in the table).
Evaluation A: Nozzle clogging is cleared within 5 times of normal cleaning.
Evaluation B: Nozzle clogging is not cleared even after 5 times of normal cleaning.

(7)耐ブロッキング性試験
上記プリンターに、油性インクジェット記録用インク組成物の実施例及び比較例のインク組成物を充填して、上記記録媒体に高品質印刷モードでベタ部の印刷を行い、印刷物を巻き取り後24時間放置し、その後広げて、フィルムの印刷物表面と重なっていた背面への裏移り及び印刷物表面を評価した(表中、「耐ブロッキング性」と表記)。
評価A :巻き取り後に背面への裏移りは見られない、または印刷物表面への影響が少なく実質的に影響がない。
評価B :巻き取り後に背面への裏移りが大きくみられ、印刷物表面が大きく荒れている。
(7) Blocking resistance test The printer is filled with the ink compositions of Examples and Comparative Examples of oil-based inkjet recording ink, and a solid portion is printed on the recording medium in a high-quality printing mode. Was left for 24 hours after winding, and then unfolded to evaluate the set-off to the back surface and the surface of the printed matter that overlapped with the surface of the printed matter of the film (indicated as "blocking resistance" in the table).
Evaluation A: No set-off to the back surface is observed after winding, or there is little effect on the printed matter surface and there is virtually no effect.
Evaluation B: After winding, a large amount of set-off to the back surface is observed, and the surface of the printed matter is greatly roughened.

(8)乾燥性試験
上記プリンターにより、実施例及び比較例のインク組成物を用いて、高品質印刷モード(1440x720dpi)でベタ部の印刷を行い、40℃で乾燥するまでの時間を計測した(表中、「乾燥性」と表記)。
評価A :10分未満で乾燥する。
評価B :10分以上で乾燥する。
(8) Drying property test Using the ink compositions of Examples and Comparative Examples, the solid part was printed in a high quality printing mode (1440x720dpi), and the time until drying at 40 ° C. was measured (). In the table, it is written as "dryness").
Evaluation A: Dry in less than 10 minutes.
Evaluation B: Dry in 10 minutes or more.

Figure 0007071049000001
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Figure 0007071049000002
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Figure 0007071049000003
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表1~3から、本発明のインクジェット記録用インク組成物は、臭気性試験、プリンター部材適性試験、吐出安定性試験、間欠吐出性試験、クリーニング回復性試験、耐ブロッキング性試験、乾燥性試験いずれにおいても優れており、近年のインクジェット記録方式に求められる上記の要求を同時に満たすことのできるインク組成物であることが分かる。 From Tables 1 to 3, the ink composition for inkjet recording of the present invention has any of odor resistance test, printer member aptitude test, ejection stability test, intermittent ejection property test, cleaning recovery test, blocking resistance test, and drying property test. It can be seen that the ink composition is excellent in the above, and can simultaneously satisfy the above-mentioned requirements required for the recent inkjet recording method.

Claims (9)

インクジェット記録用インク組成物であって、
少なくとも、色材と、樹脂と、下記一般式(1)で表される溶剤と、を含有し、
前記溶剤に由来する不純物の含有量が前記溶剤全量中1.0質量%未満であるインク組成物。但し、前記溶剤は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテルを含有するものを除く。
-(OR-O-R (1)
n:1以上4以下の整数、
:炭素数1以上8以下の分岐してもよいアルキル基
:炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキレン基
:水素又は炭素数1以上4以下の分岐してもよいアルキル基
An ink composition for inkjet recording.
It contains at least a coloring material, a resin, and a solvent represented by the following general formula (1).
An ink composition in which the content of impurities derived from the solvent is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent. However, the solvent excludes those containing diethylene glycol monobutyl ether or diethylene glycol dimethyl ether.
R 1- (OR 2 ) n -OR 3 (1)
n: 1 or more and 4 or less integers,
R 1 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 8 or less Alkyl group R 2 : May be branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less alkylene group R 3 : Hydrogen or branched with 1 or more carbon atoms and 4 or less carbon atoms Good alkyl group
前記溶剤に由来する不純物の含有量が前記溶剤全量中0.5質量%以上1.0質量%未満である請求項1に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 1, wherein the content of impurities derived from the solvent is 0.5% by mass or more and less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent. 前記溶剤に由来する不純物が前記溶剤の多量体、前記溶剤の副反応物及び前記溶剤の分解物からなる群より選ばれる少なくとも1種以上である請求項1又は2に記載のインク組成物。 The ink composition according to claim 1 or 2, wherein the impurities derived from the solvent are at least one selected from the group consisting of a multimer of the solvent, a side reaction product of the solvent, and a decomposition product of the solvent. 沸点が300℃超の前記不純物の含有量が、前記溶剤全量中1.0質量%未満である請求項1から3のいずれかに記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the impurities having a boiling point of more than 300 ° C. is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent. 沸点が150℃未満の前記不純物の含有量が、前記溶剤全量中1.0質量%未満である請求項1から4のいずれかに記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the impurities having a boiling point of less than 150 ° C. is less than 1.0% by mass in the total amount of the solvent. 水を含有する水性インクジェット記録用インク組成物であるA water-based inkjet recording ink composition containing water.
請求項1から5のいずれかに記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 5.
を含有しない油性インクジェット記録用インク組成物である
請求項1から5のいずれかに記載のインク組成物。
An oil-based inkjet recording ink composition that does not contain water .
The ink composition according to any one of claims 1 to 5.
請求項1からのいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて記録媒体の表面に吐出するインクジェット記録方法。 An inkjet recording method for ejecting the ink composition according to any one of claims 1 to 7 onto the surface of a recording medium by an inkjet method. 請求項1からのいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて記録媒体の表面に吐出する工程を含む、印刷物の製造方法。 A method for producing a printed matter, which comprises a step of ejecting the ink composition according to any one of claims 1 to 7 onto the surface of a recording medium by an inkjet method.
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