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JP7071882B2 - Composition for laser multicolor printing and molded body for laser multicolor printing - Google Patents
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JP7071882B2 - Composition for laser multicolor printing and molded body for laser multicolor printing - Google Patents

Composition for laser multicolor printing and molded body for laser multicolor printing Download PDF

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Description

本発明は、レーザー多色印字用組成物及びそれを用いて作成されたレーザー多色印字用成形体に関する。 The present invention relates to a composition for laser multicolor printing and a molded body for laser multicolor printing produced by using the composition.

成形体にレーザーを照射し、2以上の異なる色調を発色させて文字、記号、図柄等を印字する方法が知られている。具体的には、白色、黒色、白色及び黒色以外の単色をレーザー照射により発色させる技術(例えば、特許文献1参照)や、成形体の表面に発色層を作成し、その発色層にレーザーを照射して発色する技術(例えば、特許文献2参照)が知られている。 A method of irradiating a molded body with a laser to develop two or more different color tones to print characters, symbols, patterns, and the like is known. Specifically, a technique for developing a single color other than white, black, white and black by laser irradiation (see, for example, Patent Document 1), or creating a coloring layer on the surface of a molded body and irradiating the coloring layer with a laser. A technique for developing a color (see, for example, Patent Document 2) is known.

特開2006-083242号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-083242 特表2016-539031号公報Special Table 2016-539031 Gazette

しかしながら、従来の印字方法では、成形体を作成するための組成物の混練工程や成形工程において熱が発生し、その熱によって発色剤が反応して組成物自体が着色してしまうことがあった。また、特許文献1に示す技術のように、レーザー照射により2以上の有彩色を発色し得る機能を成形体自体に付与することは困難であり、2以上の有彩色を発色させるためには、特許文献2に示す技術のように成形体の表面に発色層を別途設ける必要があった。 However, in the conventional printing method, heat is generated in the kneading step and the molding step of the composition for producing a molded product, and the heat may react with the color-developing agent to color the composition itself. .. Further, as in the technique shown in Patent Document 1, it is difficult to impart a function capable of developing two or more chromatic colors by laser irradiation to the molded product itself, and in order to develop two or more chromatic colors, it is difficult. As in the technique shown in Patent Document 2, it is necessary to separately provide a color-developing layer on the surface of the molded product.

そこで、本発明に係る幾つかの態様は、混練工程や成形工程を経ても発色せず、レーザー照射により2以上の有彩色を発色し得る機能を有する成形体を作成できるレーザー多色印字用組成物を提供するものである。 Therefore, in some aspects of the present invention, a composition for laser multicolor printing capable of producing a molded body having a function of developing two or more chromatic colors by laser irradiation without developing a color even after undergoing a kneading step or a molding step. It provides things.

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下のいずれかの態様として実現することができる。 The present invention has been made to solve at least a part of the above-mentioned problems, and can be realized as any of the following aspects.

本発明に係るレーザー多色印字用組成物の一態様は、
重合体(A)と、
ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B1)と、
トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B2)と、
を含有する。
One aspect of the laser multicolor printing composition according to the present invention is
Polymer (A) and
A laser color former (B1) containing a compound having a lactone skeleton, and
A laser color former (B2) containing a compound having a triarylmethane skeleton, and
Contains.

前記レーザー多色印字用組成物の一態様において、
前記重合体(A)100質量部に対して、
前記レーザー発色剤(B1)を0.1質量部以上15質量部以下含有し、
前記レーザー発色剤(B2)を0.1質量部以上15質量部以下含有することができる。
In one aspect of the laser multicolor printing composition,
With respect to 100 parts by mass of the polymer (A)
The laser color former (B1) is contained in an amount of 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less.
The laser color former (B2) can be contained in an amount of 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less.

前記レーザー多色印字用組成物のいずれかの態様において、
前記レーザー発色剤(B1)の含有量をMB1(質量部)、前記レーザー発色剤(B2
)の含有量をMB2(質量部)としたときに、MB1/MB2が0.3~3であることができる。
In any aspect of the laser multicolor printing composition.
The content of the laser color-developing agent ( B1 ) is MB1 (part by mass), and the laser color-developing agent (B2).
) Can be 0.3 to 3 in MB1 / MB2 when the content is MB2 (part by mass).

前記レーザー多色印字用組成物のいずれかの態様において、
前記ラクトン骨格を有する化合物が、フルオラン骨格を有する化合物であることができる。
In any aspect of the laser multicolor printing composition.
The compound having a lactone skeleton can be a compound having a fluorin skeleton.

前記レーザー多色印字用組成物のいずれかの態様において、
さらに、六ホウ化ランタン、酸化タングステンセシウム、酸化インジウム錫(ITO)及び酸化アンチモン錫よりなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含有することができる。
In any aspect of the laser multicolor printing composition.
Further, it can contain at least one compound selected from the group consisting of lanthanum hexaboride, tungsten cesium oxide, indium tin oxide (ITO) and antimony trioxide.

前記レーザー多色印字用組成物のいずれかの態様において、
さらに、有機ハロゲン化物を含有することができる。
In any aspect of the laser multicolor printing composition.
Further, it can contain an organic halide.

本発明に係るレーザー多色印字用成形体の一態様は、
前記いずれかの態様のレーザー多色印字用組成物を用いて作成されたものである。
One aspect of the molded body for laser multicolor printing according to the present invention is
It is produced by using the composition for laser multicolor printing of any one of the above embodiments.

本発明に係るレーザー多色印字用組成物の一態様によれば、混練工程や成形工程を経ても発色せず、レーザー照射により2以上の有彩色を発色し得る機能を有する成形体を作成することができる。また、本発明に係るレーザー多色印字用組成物の一態様によれば、2以上の有彩色を発色し得る機能を付与するために成形体の表面に別途発色層を形成する必要がないため、より簡便に上記機能を成形体に付与することができる。さらに、本発明に係るレーザー多色印字組成物の一態様によれば、フルカラー印字に必要な発色機能を有する成形体を作成することができる。 According to one aspect of the laser multicolor printing composition according to the present invention, a molded product having a function of not developing a color even after undergoing a kneading step or a molding step and capable of developing two or more chromatic colors by laser irradiation is produced. be able to. Further, according to one aspect of the laser multicolor printing composition according to the present invention, it is not necessary to separately form a coloring layer on the surface of the molded body in order to impart a function capable of developing two or more chromatic colors. , The above function can be more easily imparted to the molded body. Further, according to one aspect of the laser multicolor printing composition according to the present invention, it is possible to produce a molded product having a color-developing function necessary for full-color printing.

レーザー印字方法の一例を説明するための概念図である。It is a conceptual diagram for demonstrating an example of a laser printing method. レーザー印字方法の一例を説明するための概念図である。It is a conceptual diagram for demonstrating an example of a laser printing method.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、下記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications implemented without changing the gist of the present invention.

本明細書において、「~」を用いて記載された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。 In the present specification, the numerical range described by using "-" means that the numerical values described before and after "-" are included as the lower limit value and the upper limit value.

本発明における「レーザー多色印字」とは、レーザー照射により少なくとも2以上の有彩色を発色させることをいい、2以上の有彩色を発色させればさらに無彩色を発色させることを含んでもよい。また、本明細書において「2以上の有彩色を発色させる」とは、それぞれの色相角の差が45°以上となる各々の有彩色を発色させることをいう。そして、色相角とは、CIELAB色空間において定義される色相角(h°)のことをいい、測色機Gretag Spectrolino(商品名、Gretag社製)を用いて測定された当該画像の色相角(h°)のことをいう。 The "laser multicolor printing" in the present invention means to develop at least two or more chromatic colors by laser irradiation, and may include further developing an achromatic color by developing two or more chromatic colors. Further, in the present specification, "developing two or more chromatic colors" means to develop each chromatic color having a difference in hue angle of 45 ° or more. The hue angle refers to the hue angle (h °) defined in the CIELAB color space, and is the hue angle (trade name, manufactured by Gretag) of the image measured using the colorimeter Gretag Spectralino (trade name, manufactured by Gretag). h °).

本明細書において、「有彩色」とは、色相、明度、彩度の三次元を併せ持つ色であり、例えば赤、青、黄、緑、紫、青緑などがある。本明細書において、「無彩色」とは、明度の次元しか含まれない色であり、例えば白、灰、黒などがある。 In the present specification, the "chromatic color" is a color having three dimensions of hue, lightness, and saturation, and examples thereof include red, blue, yellow, green, purple, and blue-green. As used herein, the term "achromatic color" is a color that includes only the dimension of lightness, and includes, for example, white, gray, and black.

1.レーザー多色印字用組成物
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、重合体(A)と、ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B1)と、トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B2)と、を含有する。以下、本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物について詳細に説明する。
1. 1. Laser Multicolor Printing Composition The laser multicolor printing composition according to the present embodiment includes a polymer (A), a laser color former containing a compound having a lactone skeleton (B1), and a compound having a triarylmethane skeleton. Contains a laser color former (B2) and the like. Hereinafter, the laser multicolor printing composition according to this embodiment will be described in detail.

1.1.重合体(A)
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、重合体(A)を含有する。重合体(A)は、組成物を成形して得られる成形体の基材としての機能を有する。
1.1. Polymer (A)
The laser multicolor printing composition according to this embodiment contains the polymer (A). The polymer (A) has a function as a base material of a molded product obtained by molding the composition.

重合体(A)としては、公知の材料を使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリカーボネート(PC)などのポリエステル系重合体;ポリメタクリル酸メチル(PMMA)などのアクリル系重合体;ポリアセタール(POM)系重合体;ポリスチレン(PS)等を使用することができる。これらの中でも、機械的強度に優れた半透明ないし白色不透明の成形体が得られることから、ポリアセタール系重合体、ポリスチレンであることが好ましい。半透明ないし白色不透明の成形体とすることで、2以上の有彩色や無彩色の鮮明な印字が可能となる。 As the polymer (A), known materials can be used, for example, polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PEN). A polyester polymer such as PC); an acrylic polymer such as polymethyl methacrylate (PMMA); a polyacetal (POM) polymer; polystyrene (PS) and the like can be used. Among these, a polyacetal polymer or polystyrene is preferable because a translucent to white opaque molded product having excellent mechanical strength can be obtained. By using a semi-transparent or white opaque molded body, it is possible to clearly print two or more chromatic or achromatic colors.

1.2.レーザー発色剤
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、レーザー発色剤として、ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B1)と、トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B2)と、を含有する。レーザー発色剤(B1)及びレーザー発色剤(B2)をそれぞれ発色させるためには、それぞれ異なるエネルギーのレーザー光を照射する必要がある。なお、レーザー発色剤(B1)に含まれるラクトン骨格を有する化合物とレーザー発色剤(B2)に含まれるトリアリールメタン骨格を有する化合物とは異なる化合物である。
1.2. Laser Coloring Agent The laser multicolor printing composition according to this embodiment is a laser coloring agent (B1) containing a compound having a lactone skeleton and a laser coloring agent containing a compound having a triarylmethane skeleton (B1) as a laser coloring agent. B2) and. In order to develop the colors of the laser color-developing agent (B1) and the laser color-developing agent (B2), it is necessary to irradiate the laser light with different energies. The compound having a lactone skeleton contained in the laser coloring agent (B1) and the compound having a triarylmethane skeleton contained in the laser coloring agent (B2) are different compounds.

レーザー発色剤としては、ロイコ色素が好ましい。本明細書において「ロイコ色素」とは、レーザーを照射することにより着色する機能を有する化合物のことをいう。 As the laser color former, a leuco dye is preferable. As used herein, the term "leuco dye" refers to a compound having a function of coloring by irradiating with a laser.

1.2.1.レーザー発色剤(B1)
レーザー発色剤(B1)は、ラクトン骨格を有する化合物を含む。ラクトン骨格を有する化合物は、レーザー照射によって分子内に有するラクトン環が開環状態となることにより発色する。このようなラクトン骨格を有する化合物の中でも、フルオラン骨格を有する化合物であることが好ましい。
1.2.1. Laser color former (B1)
The laser color former (B1) contains a compound having a lactone skeleton. A compound having a lactone skeleton develops a color when the lactone ring contained in the molecule is opened by laser irradiation. Among such compounds having a lactone skeleton, a compound having a fluorane skeleton is preferable.

ラクトン骨格を有する化合物の市販品としては、RED40、BLUE63(以上、山本化成株式会社製)、RED500、CVL、BLACK305(以上、山田化学工業株式会社製)等を好ましく使用することができる。 As commercially available compounds having a lactone skeleton, RED40, BLUE63 (above, manufactured by Yamamoto Chemicals, Inc.), RED500, CVL, BLACK305 (above, manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.) and the like can be preferably used.

レーザー発色剤(B1)の含有割合は、重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上15質量部以下であることが好ましく、0.2質量部以上10質量部以下であることがより好ましく、0.3質量部以上5質量部以下であることが特に好ましい。 The content ratio of the laser color former (B1) is preferably 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less, and 0.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer (A). It is more preferable that there is, and it is particularly preferable that it is 0.3 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.

1.2.2.レーザー発色剤(B2)
レーザー発色剤(B2)は、トリアリールメタン骨格を有する化合物を含む。トリアリールメタン骨格を有する化合物としては、4,4’-テトラメチルジアミノトリフェニル
メタン、トリス(4-ジメチルアミノフェニル)メタン等が挙げられる。
1.2.2. Laser color former (B2)
The laser color former (B2) contains a compound having a triarylmethane skeleton. Examples of the compound having a triarylmethane skeleton include 4,4'-tetramethyldiaminotriphenylmethane, tris (4-dimethylaminophenyl) methane and the like.

トリアリールメタン骨格を有する化合物の市販品としては、ロイコマラカイトグリーン(東京化成工業株式会社製)、ロイコクリスタルバイオレット(和光純薬工業株式会社製)等を好ましく使用することができる。 As a commercially available compound having a triarylmethane skeleton, leuco malachite green (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), leuco crystal violet (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like can be preferably used.

レーザー発色剤(B2)の含有割合は、重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上15質量部以下であることが好ましく、0.2質量部以上10質量部以下であることがより好ましく、0.3質量部以上5質量部以下であることが特に好ましい。 The content ratio of the laser color former (B2) is preferably 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less, and 0.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer (A). It is more preferable that there is, and it is particularly preferable that it is 0.3 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.

1.3.その他の添加剤
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、上述した成分以外にその他の添加剤を目的、用途に応じて含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、顕色剤、フィラー等が挙げられる。
1.3. Other Additives The laser multicolor printing composition according to the present embodiment may contain other additives in addition to the above-mentioned components depending on the purpose and use. Examples of other additives include color formers, fillers and the like.

1.3.1.顕色剤
顕色剤は、レーザー照射によって印字する際に、レーザー照射によって酸化剤となり、主にレーザー発色剤(B2)を酸化させて二重結合を形成することにより発色させる機能を有する。顕色剤としては、有機ハロゲン化物を使用することが好ましい。有機ハロゲン化物としては、例えば、ジブロモベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ジクロロベンゼン、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられる。これらの顕色剤は、1種単独または2種以上を混合して使用することができる。
1.3.1. Color developer When printing by laser irradiation, the color developer becomes an oxidizing agent by laser irradiation, and has a function of mainly oxidizing the laser coloring agent (B2) to form a double bond to develop a color. As the color developer, it is preferable to use an organic halide. Examples of the organic halide include dibromobenzene, hexabromobenzene, pentabromotoluene, pentabromodiphenyl ether, dichlorobenzene, hexachlorobenzene and the like. These color developeres can be used alone or in admixture of two or more.

顕色剤の含有割合は、重合体(A)100質量部に対して、0.1~15質量部であることが好ましく、0.2~12質量部であることがより好ましい。 The content ratio of the color developer is preferably 0.1 to 15 parts by mass, and more preferably 0.2 to 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer (A).

1.3.2.フィラー
フィラーは、レーザー照射によって印字する際に電磁線を熱に転換して、主にレーザー発色剤(B1)を熱により発色させる機能を有する。このようなフィラーとしては、アルミニウム、ニッケル、金、銀、銅、鉄、ステンレス鋼(SUS)等の金属粒子;酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化インジウム錫(ITO)、酸化アンチモン錫、酸化タングステンセシウム等の金属酸化物粒子;カーボンブラック、六ホウ化ランタン等が挙げられる。これらのフィラーの中でも、六ホウ化ランタン、酸化タングステンセシウム、酸化インジウム錫(ITO)及び酸化アンチモン錫よりなる群から選択される少なくとも1種の化合物であることが好ましい。これらのフィラーは、1種単独または2種以上を混合して使用することができる。
1.3.2. Filler The filler has a function of converting electromagnetic rays into heat when printing by laser irradiation, and mainly causing the laser color former (B1) to develop color by heat. Such fillers include metal particles such as aluminum, nickel, gold, silver, copper, iron, stainless steel (SUS); titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide (ITO). , Antimonite oxide, metal oxide particles such as tungsten cesium oxide; carbon black, lanthanum hexaborate and the like. Among these fillers, at least one compound selected from the group consisting of lanthanum hexaboride, tungsten cesium oxide, indium tin oxide (ITO) and antimony trioxide oxide is preferable. These fillers can be used alone or in admixture of two or more.

フィラーの含有割合は、重合体(A)100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、0.03~3質量部であることがより好ましく、0.05~1質量部であることが特に好ましい。 The content ratio of the filler is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.03 to 3 parts by mass, and 0.05 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer (A). It is particularly preferable that it is by mass.

1.4.レーザー多色印字用組成物の製造方法
本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物は、例えば、上記各原料成分を、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等に投入し、混練りする等の方法によって製造することができる。混練方法としては、各成分を一括添加してもよいし、多段添加方式で混練りしてもよい。
1.4. Method for Manufacturing Laser Multicolor Printing Composition The laser multicolor printing composition according to the present embodiment is obtained by, for example, adding each of the above raw material components to a Banbury mixer, a kneader, a roll, or the like and kneading them. Can be manufactured. As a kneading method, each component may be added all at once, or may be kneaded by a multi-stage addition method.

また、上記のようにして製造されたレーザー多色印字用組成物からペレットを作成し、レーザー多色印字用成形体を製造する工程に供することができる。このようなレーザー多
色印字用成形体を作成するためのペレットは、3メッシュの篩を通過するペレットの含有割合が、ペレット全質量に対して、98質量%以上であることが好ましく、99質量%以上であることがより好ましい。また、5メッシュの篩を通過し、かつ、9メッシュの篩を通過しないペレットの含有割合は、ペレット全質量に対して、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、85質量%以上であることが特に好ましい。なお、上記「メッシュ」は、Tyler篩による標準篩法に基づくものである。
Further, pellets can be prepared from the laser multicolor printing composition produced as described above and used in a step of producing a laser multicolor printing molded body. The pellets for producing such a laser multicolor printing molded body preferably have a content ratio of pellets passing through a three-mesh sieve of 98% by mass or more, preferably 99% by mass, based on the total mass of the pellets. % Or more is more preferable. The content ratio of the pellets that pass through the 5-mesh sieve and do not pass through the 9-mesh sieve is preferably 50% by mass or more, and preferably 70% by mass or more, based on the total mass of the pellets. It is more preferably 85% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass or more. The above "mesh" is based on a standard sieving method using a Tyler sieve.

上記ペレットは、押出機等により上記レーザー多色印字用組成物を加工することにより作製することができる。例えば、ペレタイザーを用いて、ダイス径、引き取り速度等を調整することにより、スレッド径及びそのカット長を適宜変更することができる。その後、ペレットを所定の篩により分級等を行うことにより製造することができる。 The pellets can be produced by processing the laser multicolor printing composition with an extruder or the like. For example, the thread diameter and its cut length can be appropriately changed by adjusting the die diameter, the take-up speed, and the like using a pelletizer. After that, the pellets can be produced by classifying them with a predetermined sieve.

本実施形態に係るレーザー多色印字用組成物によれば、混練工程や成形工程を経ても発色せず、レーザー照射により2以上の有彩色を発色し得る機能を有する成形体を作成することができる。 According to the laser multicolor printing composition according to the present embodiment, it is possible to produce a molded product having a function of developing two or more chromatic colors by laser irradiation without developing a color even after undergoing a kneading step or a molding step. can.

2.レーザー多色印字用成形体
上記レーザー多色印字用組成物のペレットを、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、フィルム押出、シート押出、真空成形、発泡成形、ブロー成形等の方法によって、所定形状を有するレーザー多色印字用成形体を作成することができる。
2. 2. Mold for laser multicolor printing The pellets of the above laser multicolor printing composition can be molded by injection molding, extrusion molding, hollow molding, compression molding, film extrusion, sheet extrusion, vacuum molding, foam molding, blow molding, or the like. It is possible to produce a molded product for laser multicolor printing having a predetermined shape.

レーザー多色印字用成形体の形状は、目的及び用途に応じて様々な形状の成形体が選択可能であり、レーザー光が照射可能であれば、印字される部分が平面、曲面、角部を有する凹凸面等であってもよい。 As for the shape of the molded body for laser multicolor printing, various shaped molded bodies can be selected according to the purpose and application, and if the laser beam can be irradiated, the printed portion is a flat surface, a curved surface, or a corner portion. It may be an uneven surface or the like.

3.印字方法
上述のようにして得られたレーザー多色印字用成形体に対し、2以上の異なるエネルギーを有するレーザー光を照射することにより、2以上の有彩色を発色させることができる。すなわち、低エネルギーのレーザー光照射により上記レーザー発色剤(B1)が発色し、高エネルギーのレーザー光照射により上記レーザー発色剤(B2)が発色するので、多色印字が可能となる。
3. 3. Printing Method By irradiating the laser multicolor printing molded body obtained as described above with laser light having two or more different energies, two or more chromatic colors can be developed. That is, the laser color-developing agent (B1) is colored by low-energy laser light irradiation, and the laser color-developing agent (B2) is colored by high-energy laser light irradiation, so that multicolor printing is possible.

一般的に、レーザー光の「エネルギー」は、レーザー光の照射条件に依存する。具体的には、照射するレーザー光の種類、波長、パルス幅、周波数、出力の他、照射時間、照射面積、光源からレーザー多色印字用成形体までの距離と角度、照射方法等を変えることにより、2以上のレーザー光を照射する際の「異なるエネルギーを有する」レーザー光を照射することができる。例えば、波長の異なるレーザー光を用いて2つの異なるエネルギーを有するレーザー光を照射してもよく、また、同一波長のレーザー光の照射条件を変化させて2つの異なるエネルギーを有するレーザー光を照射してもよい。 In general, the "energy" of a laser beam depends on the irradiation conditions of the laser beam. Specifically, in addition to the type, wavelength, pulse width, frequency, and output of the laser light to be irradiated, the irradiation time, irradiation area, distance and angle from the light source to the laser multicolor printing molding, irradiation method, etc. are changed. Therefore, it is possible to irradiate a laser beam that "has different energies" when irradiating two or more laser beams. For example, laser light having two different energies may be irradiated using laser light having different wavelengths, or laser light having two different energies may be irradiated by changing the irradiation conditions of the laser light having the same wavelength. You may.

レーザー光の照射方法としては、スキャン方式及びマスク方式のいずれでもよい。また、異なるエネルギーを有する2以上のレーザー光を同時に照射してもよいし、1つずつ照射してもよい。 As the laser light irradiation method, either a scan method or a mask method may be used. Further, two or more laser beams having different energies may be irradiated at the same time, or may be irradiated one by one.

レーザー光の照射装置としては、一般的なレーザー印字用装置等を用いることができる。レーザー印字に際しては、1台の装置で異なるエネルギーを有する2以上のレーザー光を照射してもよいし、複数の装置を用いてもよい。2波長のレーザー印字が可能な装置としては、例えば、ロフィン・バーゼル社製レーザー印字システム「RSM50D型」、「RSM30D型」等を用いることができる。 As the laser light irradiation device, a general laser printing device or the like can be used. In laser printing, one device may irradiate two or more laser beams having different energies, or a plurality of devices may be used. As a device capable of laser printing of two wavelengths, for example, a laser printing system "RSM50D type" or "RSM30D type" manufactured by Roffin Basel can be used.

なお、本明細書において、例えば、波長1064nm、波長532nmのようにレーザー光の「波長」を示す数字は、いずれも中心波長を意味し、通常、±3%程度の誤差を含むものとする。 In the present specification, the numbers indicating the "wavelength" of the laser beam, such as the wavelength of 1064 nm and the wavelength of 532 nm, both mean the central wavelength and usually include an error of about ± 3%.

2以上の異なるエネルギーを有するレーザー光を得る簡便な方法は、異なる波長のレーザー光を使用することである。例えば、波長だけが異なる2以上のレーザー光照射によりレーザー印字を行う場合、各レーザー光の波長の差は、好ましくは100nm以上、更に好ましくは200nm以上、特に好ましくは500nm以上である。なお、上限は、通常、1,500nmである。 A convenient way to obtain laser light with two or more different energies is to use laser light of different wavelengths. For example, when laser printing is performed by irradiating two or more laser beams having different wavelengths, the difference in wavelength of each laser beam is preferably 100 nm or more, more preferably 200 nm or more, and particularly preferably 500 nm or more. The upper limit is usually 1,500 nm.

レーザー発色剤(B1)を発色させる際に使用する低エネルギーのレーザー光の波長は、700nm以上11000nm以下が好ましく、800nm以上1100nm以下がより好ましい。このような長波長のレーザーとしては、一般的にYAGレーザー、YVOの近赤外レーザー(波長1064nm)、CO2レーザー等を好ましく使用することができる。 The wavelength of the low-energy laser light used to develop the color of the laser color former (B1) is preferably 700 nm or more and 11000 nm or less, and more preferably 800 nm or more and 1100 nm or less. As such a long-wavelength laser, generally, a YAG laser, a YVO 4 near-infrared laser (wavelength 1064 nm), a CO2 laser and the like can be preferably used.

レーザー発色剤(B2)を発色させる際に使用する高エネルギーのレーザー光の波長は、300nm以上700nm未満が好ましく、350nm以上600nm以下がより好ましい。このような短波長のレーザーはとしては、一般的にYVOのUVレーザー(波長355nm)、ブルーレーザー(波長455nm)、グリーンレーザー(波長532nm)等を好ましく使用することができる。 The wavelength of the high-energy laser light used to develop the color of the laser color former (B2) is preferably 300 nm or more and less than 700 nm, and more preferably 350 nm or more and 600 nm or less. As such a short-wavelength laser, generally, a YVO 4 UV laser (wavelength 355 nm), a blue laser (wavelength 455 nm), a green laser (wavelength 532 nm) and the like can be preferably used.

以下、レーザー光照射による印字方法の具体例を図面を参照しながら説明するが、レーザー光照射による多色印字方法は、これに限定されるものではない。本実施形態に係るレーザー多色印字用成形体1に対し、2つの異なるエネルギーを有するレーザー光を照射する(図1の〔I〕)。このとき、レーザー光の照射は同時に行ってよいし、別々に行ってもよい。また、目的とする色によっては、照射位置は異なっても良いし、重複して発色する色を混合してもよい。低エネルギーのレーザー光の照射部は、レーザー発色剤(B1)に由来する色に印字(図1の3a)され、一方、高エネルギーのレーザー光の照射部はレーザー発色剤(B2)に由来する色に印字(図1の3b)される(図1の〔II〕)。以上の要領で、2つ以上の異なる色調に印字された多色印字付き成形体2を得ることができる。 Hereinafter, a specific example of the printing method by laser light irradiation will be described with reference to the drawings, but the multicolor printing method by laser light irradiation is not limited to this. The laser multicolor printing molded body 1 according to the present embodiment is irradiated with laser light having two different energies ([I] in FIG. 1). At this time, the laser light irradiation may be performed simultaneously or separately. Further, depending on the target color, the irradiation position may be different, or overlapping colors may be mixed. The low-energy laser light irradiation part is printed in the color derived from the laser color-developing agent (B1) (3a in FIG. 1), while the high-energy laser light irradiation part is derived from the laser color-developing agent (B2). It is printed in color (3b in FIG. 1) ([II] in FIG. 1). In the above procedure, it is possible to obtain a molded body 2 with multicolor printing printed in two or more different color tones.

また、レーザー多色印字用成形体1に対し、低エネルギーのレーザー光を照射することにより、広い面積のレーザー発色剤(B1)に由来する色の印字部(図2の3a)を形成し、その後、該印字部の中に、高エネルギーのレーザー光を照射することにより、その照射部を、レーザー発色剤(B2)に由来する色とレーザー発色剤(B1)に由来する色との混色とした印字部(図2の3b)を形成することができる。以上の要領で、2つ以上の異なる色調に印字された多色印字付き成形体2aを得ることができる。 Further, by irradiating the laser multicolor printing molded body 1 with low-energy laser light, a color printing portion (3a in FIG. 2) derived from the laser coloring agent (B1) having a wide area is formed. After that, by irradiating the printed portion with a high-energy laser beam, the irradiated portion is mixed with a color derived from the laser coloring agent (B2) and a color derived from the laser coloring agent (B1). The printed portion (3b in FIG. 2) can be formed. In the above procedure, it is possible to obtain a molded body 2a with multicolor printing printed in two or more different color tones.

なお、このようにして作製された多色印字付き成形体は、印字部を有する面に保護層を備えてもよい。この保護層を構成する材料は、目的、用途に応じて選択すればよく、特に限定されない。 The molded product with multicolor printing thus produced may be provided with a protective layer on the surface having the printing portion. The material constituting this protective layer may be selected according to the purpose and application, and is not particularly limited.

多色印字付き成形体は、例えば、電気・電子用途、自動車用途、一般雑貨用途、建築部材等に有用であり、特に自動車部品、例えばエンジンルーム内のモジュール部品、インテークマニホールド、アンダーフード部品、ラジエター部品、インパネなどに用いるコックピットモジュール部品に用いることができる。その他の用途としては、例えば、パソコン、液晶プロジェクター、モバイル機器、携帯電話等の電子部品に有用である。 Molds with multicolor printing are useful for, for example, electrical / electronic applications, automobile applications, general miscellaneous goods applications, building materials, etc., and in particular, automobile parts such as module parts in engine rooms, intake manifolds, underhood parts, radiators, etc. It can be used for cockpit module parts used for parts, instrument panels, etc. Other uses include, for example, electronic components such as personal computers, liquid crystal projectors, mobile devices, and mobile phones.

4.実施例
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、本実施例における「部」及び「%」は、特に断らない限り質量基準である。
4. Examples The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, "part" and "%" in this Example are based on mass unless otherwise specified.

4.1.実施例1
4.1.1.レーザー多色印字用成形体の作成
表1に示す種類、質量部の各成分を、ラボプラストミル(東洋精機製、型番:4C150)にてスクリュー回転数100rpm、シリンダー温度200℃にて5分混練してレーザー多色印字用組成物を作成した。そして、得られたレーザー多色印字用組成物を圧縮プレス機にて200℃で5分予熱した後、30kgf/cmで加圧成形し、直径90mmの円形で、厚み1mmの板状のレーザー多色印字用成形体を得た。
4.1. Example 1
4.1.1. Preparation of molded body for laser multicolor printing Knead each component of the type and mass part shown in Table 1 with a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., model number: 4C150) for 5 minutes at a screw rotation speed of 100 rpm and a cylinder temperature of 200 ° C. To prepare a composition for laser multicolor printing. Then, the obtained laser multicolor printing composition was preheated at 200 ° C. for 5 minutes with a compression press, and then pressure-molded at 30 kgf / cm 2 , a circular laser having a diameter of 90 mm and a plate-like laser having a thickness of 1 mm. A molded body for multicolor printing was obtained.

4.1.2.印字工程
上記で得られたレーザー多色印字用成形体の表面に、走査速度20mm/s、出力1.8Wの条件で波長455nmのレーザーを照射(レーザー照射条件A)して日本カラリングの会社情報を記録した14mm×14mmの2次元バーコードを印字し、印字部の発色の色と印字の鮮明さの評価を行った。
4.1.2. Printing process The surface of the laser multicolor printing molding obtained above is irradiated with a laser with a wavelength of 455 nm under the conditions of a scanning speed of 20 mm / s and an output of 1.8 W (laser irradiation condition A), and the company information of Nippon Coloring Co., Ltd. A 14 mm × 14 mm two-dimensional bar code was printed, and the color of the color of the printed portion and the sharpness of the print were evaluated.

次に、レーザー多色印字用成形体の別の部位に、走査速度15mm/s、出力3.5Wの条件で波長455nmのレーザーを照射(レーザー照射条件B)して日本カラリングの会社情報を記録した14mm×14mmの2次元バーコードを印字し、印字部の発色の色と印字の鮮明さの評価を行った。 Next, another part of the laser multicolor printing molded body is irradiated with a laser having a wavelength of 455 nm under the conditions of a scanning speed of 15 mm / s and an output of 3.5 W (laser irradiation condition B), and the company information of Nippon Coloring is recorded. A 14 mm × 14 mm two-dimensional bar code was printed, and the color of the printed portion and the sharpness of the print were evaluated.

さらに、レーザー多色印字用成形体の別の部位に、走査速度25mm/s、出力15Wの条件で波長1064nmのYVOレーザーを照射(レーザー照射条件C)して日本カラリングの会社情報を記録した14mm×14mmの2次元バーコードを印字し、印字部の発色の色と印字の鮮明さの評価を行った。それらの結果を表1に示す。 Furthermore, another part of the molded body for laser multicolor printing was irradiated with a YVO4 laser having a wavelength of 1064 nm under the conditions of a scanning speed of 25 mm / s and an output of 15 W (laser irradiation condition C), and company information of Nippon Coloring was recorded. A 14 mm × 14 mm two-dimensional bar code was printed, and the color of the printed portion and the sharpness of the print were evaluated. The results are shown in Table 1.

4.1.3.評価方法
<印字部の鮮明さ>
印字部を目視により下記評価基準により印字の鮮明さの評価を行った。結果を表1に示す。
(評価基準)
・印字の輪郭が鮮明である場合、良好と判断し「○」と表記した。
・印字の輪郭が不鮮明である場合、不良と判断し「×」と表記した。
4.1.3. Evaluation method <Clearness of printed part>
The print sharpness was evaluated by visually inspecting the printed portion according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
-If the outline of the print is clear, it is judged to be good and marked as "○".
-If the outline of the print is not clear, it is judged to be defective and marked with "x".

<生地色の発色>
レーザー多色印字用成形体を目視により観察し、生地色の着色を観察して下記評価基準により評価を行った。結果を表1に示す。
(評価基準)
・重合体(A)の色調と比較し、レーザー多色印字用成形体の色調に変化が認められない場合、成形加工により変質がないため良好と判断し「○」と表記した。
・重合体(A)の色調と比較し、レーザー多色印字用成形体の色調に変化が認められる場合、成形加工により変質が生じたため不良と判断し「×」と表記した。
<Fabric color development>
The molded body for laser multicolor printing was visually observed, and the coloring of the fabric color was observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
-If there is no change in the color tone of the laser multicolor printing molded product as compared with the color tone of the polymer (A), it is judged to be good because there is no deterioration due to the molding process, and it is marked with "○".
-When a change was observed in the color tone of the laser multicolor printing molded body as compared with the color tone of the polymer (A), it was judged to be defective due to deterioration due to the molding process, and was marked with "x".

<ブリードアウト性>
印字部をベンコットによりふき取り、印字部が転写するかどうかについて下記評価基準により評価を行った。結果を表1に示す。
(評価基準)
・ベンコットへの転写が認められない場合、良好と判断し「○」と表記した。
・ベンコットへの転写が認められる場合、不良と判断し「×」と表記した。
<Bleed-out property>
The printed part was wiped off with a Bencot, and whether or not the printed part was transferred was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
-If transfer to Bencot was not observed, it was judged to be good and marked with "○".
-If transfer to Bencot was observed, it was judged to be defective and marked with "x".

4.2.実施例2~17、比較例1~4
レーザー照射条件を適時変化させ、組成物の組成を表1または表2に記載の組成に変更した以外は、実施例1と同様にしてレーザー多色印字用成形体を作成し、印字の鮮明さ、生地色の発色、ブリードアウト性の評価を行った。結果を表1又は表2に示す。
4.2. Examples 2 to 17, Comparative Examples 1 to 4
A laser multicolor printing molded body was prepared in the same manner as in Example 1 except that the laser irradiation conditions were changed in a timely manner and the composition was changed to the composition shown in Table 1 or Table 2, and the printing sharpness was obtained. , The color development of the fabric color and the bleed-out property were evaluated. The results are shown in Table 1 or Table 2.

下表1又は表2中のレーザー照射条件の略称は、それぞれ以下の通りである。
・A:レーザー波長455nm、出力1.8W/走査速度20mm/s
・B:レーザー波長455nm、出力3.5W/走査速度15mm/s
・C:レーザー波長1064nm、出力15W/走査速度25mm/s
・D:レーザー波長1064nm、出力25W/走査速度25mm/s
・E:レーザー波長355nm、出力2W/走査速度600mm/s
・F:レーザー波長355nm、出力2W/走査速度300mm/s
・G:レーザー波長532nm、出力2W/走査速度600mm/s
・H:レーザー波長532nm、出力2W/走査速度300mm/s
The abbreviations of the laser irradiation conditions in Table 1 or Table 2 below are as follows.
A: Laser wavelength 455 nm, output 1.8 W / scanning speed 20 mm / s
B: Laser wavelength 455 nm, output 3.5 W / scanning speed 15 mm / s
C: Laser wavelength 1064 nm, output 15 W / scanning speed 25 mm / s
D: Laser wavelength 1064 nm, output 25 W / scanning speed 25 mm / s
E: Laser wavelength 355 nm, output 2 W / scanning speed 600 mm / s
F: Laser wavelength 355 nm, output 2 W / scanning speed 300 mm / s
G: Laser wavelength 532 nm, output 2 W / scanning speed 600 mm / s
H: Laser wavelength 532 nm, output 2 W / scanning speed 300 mm / s

4.3.実施例18
下表2に示す種類、質量部の各成分を、二軸押出機で溶融混練した後、ペレット化した。作成したペレットを、篩を使用して分級し、ペレット100質量部中、3メッシュの篩を通過するペレットを98質量%、5メッシュの篩を通過し、かつ、9メッシュの篩を通過しないペレットを99質量%になるように調整し、シリンダー温度200℃、金型温度60℃の条件下、射出成形機(JSW社製、110H)を用いて射出成形し、長さ90mm×幅50mm×厚み3mmのレーザー多色印字用成形体を作成した。このようにして得られたレーザー多色印字用成形体を、実施例1と同様に評価した。
4.3. Example 18
Each component of the type and mass part shown in Table 2 below was melt-kneaded with a twin-screw extruder and then pelletized. The prepared pellets are classified using a sieve, and in 100 parts by mass of the pellets, 98% by mass of pellets that pass through a 3-mesh sieve pass through a 5-mesh sieve and do not pass through a 9-mesh sieve. Is adjusted to 99% by mass, and is injection molded using an injection molding machine (manufactured by JSW, 110H) under the conditions of a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., length 90 mm × width 50 mm × thickness. A 3 mm laser multicolor printing molded product was produced. The laser multicolor printing molded product thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1.

4.4.評価結果
下表1及び下表2に、各実施例及び比較例における、レーザー多色印字用成形体を作成するためのレーザー多色印字用組成物の組成、工法、及び評価結果を示す。なお、比較例1~4において「発色せず」と記載されている箇所は、上述のレーザー照射条件A~Hでレーザーを照射したところ、該当色が発色しなかったことを表す。
4.4. Evaluation Results Tables 1 and 2 below show the composition, construction method, and evaluation results of the laser multicolor printing composition for producing a laser multicolor printing molded body in each Example and Comparative Example. In addition, in Comparative Examples 1 to 4, the portion described as "no color development" indicates that the corresponding color did not develop when the laser was irradiated under the above-mentioned laser irradiation conditions A to H.

Figure 0007071882000001
Figure 0007071882000001

Figure 0007071882000002
Figure 0007071882000002

上表1又は上表2の各成分の名称または略称は、それぞれ以下の通りである。
<重合体(A)>
・POM:三菱エンジニアリングプラスチックス製、商品名「F20-03」、ポリアセ
タール樹脂
・PS:PSジャパン社製、商品名「HF77」、ポリスチレン
<レーザー発色剤(B1)>
・R-40:商品名、山本化成社製、3,3-ビス(1-n-ブチル-2-メチル-3-インドリル)フタリド
・R-500:商品名、山田化学工業社製、9-(N-エチル-N-イソペンチルアミノ)スピロ[ベンゾ[a]キサンテン-12,3’-フタリド]
・BLUE-63:商品名、山本化成社製、3-(4-ジエチルアミノ-2-エトキシフェニル)-3-(1-エチル-2-メチル-3-インドリル)-4-アザフタリド
<レーザー発色剤(B2)>
・LMG:東京化成工業社製、商品名「ロイコマラカイトグリーン」、4,4’-テトラメチルジアミノトリフェニルメタン
・LCV:和光純薬工業社製、商品名「ロイコクリスタルバイオレット」、トリス(4-ジメチルアミノフェニル)メタン
<その他の添加剤>
・DBB:和光純薬工業社製、商品名「p-ジブロモベンゼン」、顕色剤
・PBT:和光純薬工業社製、商品名「ペンタブロモトルエン」、顕色剤
・HCB:和光純薬工業社製、商品名「ヘキサクロロベンゼン」、顕色剤
・ITO:三菱マテリアル社製、商品名「E-ITO」、酸化インジウム錫、フィラー、一次粒子径0.03μm
・トリオキサン:東京化成工業社製、商品名「1,3,5-トリオキサン」
The names or abbreviations of each component in Table 1 or Table 2 above are as follows.
<Polymer (A)>
-POM: Mitsubishi Engineering Plastics, product name "F20-03", polyacetal resin-PS: PS Japan, product name "HF77", polystyrene <laser color former (B1)>
・ R-40: Product name, manufactured by Yamamoto Chemicals, Inc., 3,3-bis (1-n-butyl-2-methyl-3-indrill) phthalide ・ R-500: Product name, manufactured by Yamada Chemicals, Inc., 9- (N-Ethyl-N-Isopentylamino) Spiro [benzo [a] xanthene-12,3'-phthalide]
BLUE-63: Product name, manufactured by Yamamoto Chemicals, Inc., 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methyl-3-indrill) -4-azaphthalide <laser color former (laser color former) B2)>
・ LMG: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Leucoma Malachite Green”, 4,4'-tetramethyldiaminotriphenylmethane ・ LCV: Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name “Leuko Crystal Violet”, Tris (4- Dimethylaminophenyl) Methane <Other additives>
・ DBB: Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name “p-dibromobenzene”, color developer ・ PBT: Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name “pentabromotoluene”, color developer ・ HCB: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Product name "Hexachlorobenzene" manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., color developer / ITO: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. product name "E-ITO", indium tin oxide, filler, primary particle diameter 0.03 μm
-Trioxan: Made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Product name "1,3,5-Trioxan"

上表1及び上表2から明らかなように、実施例1~18のレーザー多色印字用組成物から作成されたレーザー多色印字用成形体によれば、いずれも生地色の着色が抑制されており、また該成形体表面に照射条件の異なる2以上のレーザー光を照射することにより、2以上の有彩色を発色できることがわかった。 As is clear from the above tables 1 and 2, according to the laser multicolor printing moldings prepared from the laser multicolor printing compositions of Examples 1 to 18, the coloring of the fabric color is suppressed in each case. It was also found that two or more chromatic colors can be developed by irradiating the surface of the molded body with two or more laser beams having different irradiation conditions.

一方、比較例1~4の組成物から作成された成形体の表面に対し、照射条件の異なる2以上のレーザー光を照射しても単色の有彩色しか発色できないことがわかった。 On the other hand, it was found that even if the surface of the molded product prepared from the compositions of Comparative Examples 1 to 4 is irradiated with two or more laser beams having different irradiation conditions, only a single chromatic color can be developed.

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications are possible. For example, the present invention includes substantially the same configurations as those described in the embodiments (eg, configurations with the same function, method and result, or configurations with the same purpose and effect). The present invention also includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. Further, the present invention includes a configuration having the same effect as the configuration described in the embodiment or a configuration capable of achieving the same object. Further, the present invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

1…レーザー多色印字用成形体、2・2a…多色印字付き成形体、3a…印字部1、3b…印字部2 1 ... Laser multicolor printing molded body, 2.2a ... Multicolor printing molded body, 3a ... Printing section 1, 3b ... Printing section 2

Claims (7)

重合体(A)と、
ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B1)と、
トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B2)と、
を含有し、
前記重合体(A)100質量部に対して、前記レーザー発色剤(B1)を0.1質量部以上15質量部以下含有し、前記レーザー発色剤(B2)を0.1質量部以上15質量部以下含有し、
前記レーザー発色剤(B1)の含有量をM B1 (質量部)、前記レーザー発色剤(B2)の含有量をM B2 (質量部)としたときに、M B1 /M B2 が0.3~3である、レーザー多色印字用組成物。
Polymer (A) and
A laser color former (B1) containing a compound having a lactone skeleton, and
A laser color former (B2) containing a compound having a triarylmethane skeleton, and
Contains ,
The laser color-developing agent (B1) is contained in an amount of 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less, and the laser color-developing agent (B2) is contained in an amount of 0.1 part by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer (A). Contains less than a part,
When the content of the laser color-developing agent (B1) is MB1 (parts by mass) and the content of the laser color-developing agent (B2) is MB2 (parts by mass), MB1 / MB2 is 0.3 to 0.3. 3. Laser multicolor printing composition.
前記重合体(A)100質量部に対して、前記レーザー発色剤(B1)を0.1質量部以上10質量部以下含有し、前記レーザー発色剤(B2)を0.1質量部以上10質量部以下含有する、請求項1に記載のレーザー多色印字用組成物。The laser color-developing agent (B1) is contained in an amount of 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and the laser color-developing agent (B2) is contained in an amount of 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer (A). The composition for laser multicolor printing according to claim 1, which contains a portion or less. 重合体(A)と、Polymer (A) and
ラクトン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B1)と、A laser color former (B1) containing a compound having a lactone skeleton, and
トリアリールメタン骨格を有する化合物を含むレーザー発色剤(B2)と、A laser color former (B2) containing a compound having a triarylmethane skeleton, and
を含有し、Contains,
前記レーザー発色剤(B1)の含有量をMThe content of the laser color former (B1) is M. B1B1 (質量部)、前記レーザー発色剤(B2)の含有量をM(Mass part), the content of the laser color former (B2) is M B2B2 (質量部)としたときに、MWhen (mass part), M B1B1 /M/ M B2B2 が0.3~3である、レーザー多色印字用成形体を製造するためのペレットを作成するためのレーザー多色印字用組成物。A composition for laser multicolor printing for producing pellets for producing a molded body for laser multicolor printing having a value of 0.3 to 3.
前記ラクトン骨格を有する化合物が、フルオラン骨格を有する化合物である、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載のレーザー多色印字用組成物。 The composition for laser multicolor printing according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound having a lactone skeleton is a compound having a fluorin skeleton. さらに、六ホウ化ランタン、酸化タングステンセシウム、酸化インジウム錫(ITO)
及び酸化アンチモン錫よりなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含有する、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載のレーザー多色印字用組成物。
In addition, lanthanum hexaboride, tungsten oxide cesium, indium tin oxide (ITO)
The composition for laser multicolor printing according to any one of claims 1 to 4, which contains at least one compound selected from the group consisting of antimony oxide and tin oxide.
さらに、有機ハロゲン化物を含有する、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載のレーザー多色印字用組成物。 The laser multicolor printing composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising an organic halide. 請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載のレーザー多色印字用組成物を用いて作成されたレーザー多色印字用成形体。 A molded body for laser multicolor printing produced by using the composition for laser multicolor printing according to any one of claims 1 to 6.
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