JP7085753B2 - Thermoplastic sheet with antireflection function, its manufacturing method, and image display device using it. - Google Patents
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Description
本発明は、例えば、ディスプレイ、タッチパネル、あるいは携帯型情報端末等の画像表示装置に用いられる反射防止機能付き熱可塑性シート及びその製造方法、並びにこれを用いた画像表示装置に関する。 The present invention relates to, for example, a thermoplastic sheet with an antireflection function used in an image display device such as a display, a touch panel, or a portable information terminal, a method for manufacturing the same, and an image display device using the same.
ディスプレイ、タッチパネル、あるいは携帯型情報端末等の画像表示装置には、表面を保護するために樹脂製の保護板が用いられる。この保護板には、表示装置内部からの発熱への耐性のほか、光学的透明性や反射防止機能といった様々な機能が要求され、さらにセンターインフォメーションディスプレイ、メーターパネル、ヒートコントロールパネルといった個々の画像表示装置においては、デザインの高度化に伴い機能要求も高まっている。この保護板は、生産性の点から透明シート上に機能性フィルムを貼合して製造される。さらに近年では、この保護板に対して、画像表示装置の意匠性を高めるため、加熱成型や切削加工の後加工工程が可能である熱可塑性シートが使用されている(例えば、特許文献1、2)。特許文献1、2には、具体的には、反射防止機能を有するフィルムを、粘着層やホットメルト層を介して、透明性に優れるポリカーボネート板等に貼合した反射防止機能を有する熱可塑性シートについて記載されている。 A resin protective plate is used to protect the surface of an image display device such as a display, a touch panel, or a portable information terminal. This protective plate is required to have various functions such as optical transparency and antireflection function in addition to resistance to heat generation from the inside of the display device, and also displays individual images such as a center information display, a meter panel, and a heat control panel. With the sophistication of design, the demand for functions of devices is increasing. This protective plate is manufactured by laminating a functional film on a transparent sheet from the viewpoint of productivity. Further, in recent years, in order to enhance the design of the image display device, a thermoplastic sheet capable of post-processing of heat molding and cutting has been used for this protective plate (for example, Patent Documents 1 and 2). ). In Patent Documents 1 and 2, specifically, a thermoplastic sheet having an antireflection function in which a film having an antireflection function is bonded to a polycarbonate plate having excellent transparency via an adhesive layer or a hot melt layer. Is described.
画像表示装置製品により高度な意匠性が求められるようになってくるにつれ、これらの熱可塑性シートに対する要求水準も高まっている。反射防止機能を有する熱可塑性シートの製造においては、貼合に粘着剤を使用した場合には、熱により発生するガスによって外観が悪化したりする等の耐熱性が低下し、切削加工時に粘着剤が飛び出る不具合や、これに伴うフィルムの剥がれが生じるなどの切削加工耐性が悪くなる。ガス発生の少ない接着剤を用いた場合には、被着体と接着剤の屈折率差により、透過率の低下を引き起こしてしまう。
貼合する反射防止フィルムの設計機能を損なうことなく、かつ上記耐熱性及び切削加工耐性が良好な反射防止機能を有する熱可塑性シートが求められているのである。
As image display device products require a higher degree of design, the level of demand for these thermoplastic sheets is also increasing. In the manufacture of thermoplastic sheets with anti-reflection function, when an adhesive is used for bonding, heat resistance such as deterioration of appearance due to gas generated by heat deteriorates, and the adhesive is used during cutting. The cutting resistance deteriorates, such as the problem of popping out and the accompanying peeling of the film. When an adhesive that generates less gas is used, the difference in refractive index between the adherend and the adhesive causes a decrease in transmittance.
There is a demand for a thermoplastic sheet having an antireflection function having good heat resistance and cutting resistance without impairing the design function of the antireflection film to be bonded.
そこで、本発明の目的は、反射防止機能等の光学的特性が良好であり、良好な外観を高温負荷後にも維持でき、切削加工時にフィルムとシートの界面で剥がれが生じ難い反射防止機能付き熱可塑性シート及びその製造方法、並びにこれを用いた画像表示装置を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is heat with an antireflection function, which has good optical characteristics such as an antireflection function, can maintain a good appearance even after a high temperature load, and is less likely to peel off at the interface between the film and the sheet during cutting. It is an object of the present invention to provide a plastic sheet, a method for producing the same, and an image display device using the same.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定厚みの熱可塑性透明シートと、該熱可塑性透明シートの少なくとも一方の面の上に設けられた、特定厚みの反射防止フィルムとの溶着体である反射防止機能付き熱可塑性シートにおいて、揮発性有機溶剤の残存量を特定範囲にすることにより、上記課題を解決しうることの知見を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記の〔1〕~〔6〕である。
As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have made a thermoplastic transparent sheet having a specific thickness and a reflection having a specific thickness provided on at least one surface of the thermoplastic transparent sheet. In order to complete the present invention, we have found that the above problems can be solved by setting the residual amount of the volatile organic solvent in a specific range in a thermoplastic sheet with an antireflection function, which is a welded body to a preventive film. I arrived.
That is, the present invention is the following [1] to [6].
〔1〕厚み0.1~15mmの熱可塑性透明シートと、該熱可塑性透明シートの少なくとも一方の面の上に設けられた厚み0.005~0.4mmの反射防止フィルムとの溶着体であり、揮発性有機溶剤の残存量が0.005~4.3質量%である反射防止機能付き熱可塑性シート。
〔2〕下記の工程(a)~(d)を含む、上記〔1〕に記載の反射防止機能付き熱可塑性シートの製造方法。
工程(a):厚み0.1~15mmの熱可塑性透明シート、及び熱可塑性透明基材フィルムと該熱可塑性透明基材フィルムの一方の面に設けられた反射防止層とを備える厚み0.005~0.4mmの反射防止フィルムを準備する工程
工程(b):厚み0.1~15mmの熱可塑性透明シートの一方の面、及び/又は厚み0.005~0.4mmの反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面の上に、揮発性有機溶剤を0.08~80g/m2の塗布量でコーティングする工程
工程(c):前記の揮発性有機溶剤が残存した状態で、前記熱可塑性透明シートの一方の面と、前記反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面とを対向させて、前記の反射防止フィルムと熱可塑性透明シートを圧着して圧着シートを得る工程
工程(d):前記の工程(c)で得られた圧着シートを乾燥する工程
〔3〕前記の工程(d)における乾燥温度が、20~100℃であることを特徴とする上記〔2〕に記載の反射防止機能付き熱可塑性シートの製造方法。
〔4〕前記の工程(c)における揮発性有機溶剤の残存量が、0.04~40g/m2であることを特徴とする上記〔2〕又は〔3〕に記載の反射防止機能付き熱可塑性シートの製造方法。
〔5〕 前記熱可塑性透明シートがポリメチルメタクリレート樹脂、メタクリル酸メチル-スチレン共重合体樹脂及びポリカーボネート樹脂のいずれかからなる単層シート、ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂の2層シート、又はポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂/ポリメチルメタクリレート樹脂の3層シートであり、
前記熱可塑性透明基材フィルムがアクリル樹脂、メタクリル酸メチル-スチレン共重合体樹脂、ABS樹脂、及びポリカーボネート樹脂のいずれかからなる単層フィルム、ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂の2層フィルム、又はポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂/ポリメチルメタクリレート樹脂の3層フィルムである、上記〔2〕~〔4〕のいずれか1項に記載の反射防止機能付き熱可塑性シートの製造方法。
〔6〕上記[1]に記載の反射防止機能付き熱可塑性シートの加熱成型物を表面に備えることを特徴とする、画像表示装置。
[1] A welded body of a thermoplastic transparent sheet having a thickness of 0.1 to 15 mm and an antireflection film having a thickness of 0.005 to 0.4 mm provided on at least one surface of the thermoplastic transparent sheet. , A thermoplastic sheet with an antireflection function in which the residual amount of the volatile organic solvent is 0.005 to 4.3% by mass.
[2] The method for producing a thermoplastic sheet with an antireflection function according to the above [1], which comprises the following steps (a) to (d).
Step (a): A thickness of 0.005 including a thermoplastic transparent sheet having a thickness of 0.1 to 15 mm, a thermoplastic transparent base film, and an antireflection layer provided on one surface of the thermoplastic transparent base film. Step of preparing an antireflection film of ~ 0.4 mm (b): Reflection of one surface of a thermoplastic transparent sheet having a thickness of 0.1 to 15 mm and / or an antireflection film having a thickness of 0.005 to 0.4 mm. Step of coating a surface without a preventive layer with a volatile organic solvent at a coating amount of 0.08 to 80 g / m 2 (c): The heat with the volatile organic solvent remaining. A step step (d) of obtaining a crimp sheet by crimping the antireflection film and the thermoplastic transparent sheet so that one surface of the plastic transparent sheet and the surface of the antireflection film not provided with the antireflection layer are opposed to each other. ): Step of drying the crimping sheet obtained in the above step (c) [3] The step according to the above [2], wherein the drying temperature in the above step (d) is 20 to 100 ° C. A method for manufacturing a thermoplastic sheet with an antireflection function.
[4] The heat with antireflection function according to the above [2] or [3], wherein the residual amount of the volatile organic solvent in the step (c) is 0.04 to 40 g / m 2 . A method for manufacturing a plastic sheet.
[5] The thermoplastic transparent sheet is a single-layer sheet made of any one of polymethylmethacrylate resin, methylmethacrylate-styrene copolymer resin and polycarbonate resin, a two-layer sheet of polymethylmethacrylate resin / polycarbonate resin, or polymethyl. It is a three-layer sheet of methacrylate resin / polycarbonate resin / polymethyl methacrylate resin.
The thermoplastic transparent base film is a single-layer film made of any one of acrylic resin, methyl methacrylate-styrene copolymer resin, ABS resin, and polycarbonate resin, a two-layer film of polymethylmethacrylate resin / polycarbonate resin, or poly. The method for producing a thermoplastic sheet with an antireflection function according to any one of [2] to [4] above, which is a three-layer film of a methyl methacrylate resin / a polycarbonate resin / a polymethyl methacrylate resin.
[6] An image display device comprising a heat-molded product of the thermoplastic sheet with an antireflection function according to the above [1] on the surface.
本発明によれば、熱可塑性透明シートと、該熱可塑性透明シートの一方の面に反射防止フィルムを有しつつ、反射防止機能等の光学的性能に優れ、良好な外観が成型時等の高温負荷後にも維持され、切削加工時にフィルムとシートの界面で剥がれが生じ難い反射防止機能付き熱可塑性シートおよびこれを表面に備える画像表示装置が提供される。 According to the present invention, while having the thermoplastic transparent sheet and the antireflection film on one surface of the thermoplastic transparent sheet, the optical performance such as the antireflection function is excellent, and the good appearance is high temperature at the time of molding or the like. Provided are a thermoplastic sheet with an antireflection function that is maintained even after a load and is less likely to peel off at the interface between the film and the sheet during cutting, and an image display device provided with the thermoplastic sheet on the surface.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートは、厚み0.1~15mmの熱可塑性透明シートと、該熱可塑性透明シートの少なくとも一方の面の上に設けられた厚み0.005~0.4mmの反射防止フィルムとの溶着体であり、揮発性有機溶剤の残存量が0.005~4.3質量%である反射防止機能付き熱可塑性シートである。
熱可塑性シート中の揮発性有機溶剤の残存量が0.005質量%未満であると、切削加工時に熱可塑性透明シートと、反射防止フィルムの界面で剥がれやすくなる。揮発性有機溶剤の残存量が、4.3質量%を超えると、高温負荷後に外観が悪くなる。揮発性有機溶剤の残存量は、好ましくは0.01~4.2質量%である。
なお、本発明において、揮発性有機溶媒とは標準圧力で150℃以下の沸点を有する有機溶媒をいう。
本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートにおける揮発性有機溶剤の残存量は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法によって定量される、シートの単位m2当たりに残存している溶剤のグラム数をいう。ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法は、試料を容器に封入し、加熱し、容器中に揮発成分が充満した状態で速やかに容器中のガスをガスクロマトグラフに注入し、揮発成分を定量する方法である。
熱可塑性シート中の揮発性有機溶媒の残存量は、熱可塑性透明シートと反射防止フィルムとの溶着体を形成させるときの製造条件などにより調節することができる。
また、本発明において、「溶着体」とは、揮発性有機溶媒を利用して形成させた積層体を意味し、例えば、熱可塑性透明シート及び/又は反射防止フィルムの一方の面に揮発性有機溶剤に接触させ、表面が揮発性有機溶媒で処理されたシート及び/又はフィルムを得て、この処理面を利用して、シートとフィルムを接着させた積層体を意味する。
The thermoplastic sheet with antireflection function of the present invention has a thermoplastic transparent sheet having a thickness of 0.1 to 15 mm and a thickness of 0.005 to 0.4 mm provided on at least one surface of the thermoplastic transparent sheet. It is a welded body with an antireflection film, and is a thermoplastic sheet with an antireflection function in which the residual amount of the volatile organic solvent is 0.005 to 4.3% by mass.
If the residual amount of the volatile organic solvent in the thermoplastic sheet is less than 0.005% by mass, it is likely to be peeled off at the interface between the thermoplastic transparent sheet and the antireflection film during cutting. If the residual amount of the volatile organic solvent exceeds 4.3% by mass, the appearance deteriorates after a high temperature load. The residual amount of the volatile organic solvent is preferably 0.01 to 4.2% by mass.
In the present invention, the volatile organic solvent means an organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or lower at a standard pressure.
The residual amount of the volatile organic solvent in the thermoplastic sheet with antireflection function of the present invention refers to the number of grams of the solvent remaining per unit m 2 of the sheet, which is quantified by the headspace gas chromatography method. The headspace gas chromatography method is a method in which a sample is enclosed in a container, heated, and the gas in the container is promptly injected into a gas chromatograph with the container filled with volatile components to quantify the volatile components.
The residual amount of the volatile organic solvent in the thermoplastic sheet can be adjusted by the production conditions when forming a welded body between the thermoplastic transparent sheet and the antireflection film.
Further, in the present invention, the "welded body" means a laminate formed by using a volatile organic solvent, for example, volatile organic on one surface of a thermoplastic transparent sheet and / or an antireflection film. A sheet and / or a film whose surface has been treated with a volatile organic solvent by contact with a solvent is obtained, and this treated surface is used to mean a laminate in which the sheet and the film are adhered.
〔熱可塑性透明シート〕
本発明に用いる熱可塑性透明シートの厚みは、0.1~15mmである。厚みが0.1mm未満であると、シートとしてのコシがなくなり形状安定性が損なわれやすくなり、厚みが15mmを超えると重量が増加するため、軽量性にかける。
熱可塑性透明シートの厚みは、好ましくは0.1~5.0mmであり、より好ましくは0.4~2.0mmである。
[Thermoplastic transparent sheet]
The thickness of the thermoplastic transparent sheet used in the present invention is 0.1 to 15 mm. If the thickness is less than 0.1 mm, the sheet loses its elasticity and the shape stability is likely to be impaired. If the thickness exceeds 15 mm, the weight increases, so that the weight is reduced.
The thickness of the thermoplastic transparent sheet is preferably 0.1 to 5.0 mm, more preferably 0.4 to 2.0 mm.
本発明に用いる熱可塑性透明シートの層構成及び材質は、特に制限されず、熱可塑性樹脂からなる単層シートであっても、各層が熱可塑性樹脂からなる2層以上の多層シートであってもよい。熱可塑性樹脂の種類としては、ポリメチルメタクリレート樹脂、メタクリル酸メチル-スチレン共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
熱可塑性透明シートとしては、好ましくは、ポリメチルメタクリレート樹脂、メタクリル酸メチル-スチレン共重合体樹脂及びポリカーボネート樹脂のいずれかからなる単層シート;ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂の2層シート;ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂/ポリメチルメタクリレート樹脂の3層シート等が挙げられ、これらの中でより好ましくはポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等の単層シート、ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂/ポリメチルメタクリレート樹脂の3層シートが挙げられる。本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートの耐熱性を向上させる観点から、ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂/ポリメチルメタクリレート樹脂の3層シートが特に好ましい。
なお、本明細書において、層構成の表示において、例えばA/Bと表示した場合、A層とB層が積層されている2層の構成であることを意味し、A/B/Aと表示した場合、A層、B層、A層がこの順に積層されている3層の構成であることを意味する。
The layer structure and material of the thermoplastic transparent sheet used in the present invention are not particularly limited, and may be a single-layer sheet made of a thermoplastic resin or a multi-layer sheet having two or more layers each layer made of a thermoplastic resin. good. Examples of the type of thermoplastic resin include polymethylmethacrylate resin, methylmethacrylate-styrene copolymer resin, polycarbonate resin and the like.
The thermoplastic transparent sheet is preferably a single-layer sheet composed of any one of polymethylmethacrylate resin, methylmethacrylate-styrene copolymer resin and polycarbonate resin; polymethylmethacrylate resin / polycarbonate resin two-layer sheet; polymethyl. Examples thereof include a three-layer sheet of methacrylate resin / polycarbonate resin / polymethylmethacrylate resin, and more preferably a single-layer sheet such as polymethylmethacrylate resin and polycarbonate resin, and polymethylmethacrylate resin / polycarbonate resin / polymethylmethacrylate. A three-layer sheet of resin can be mentioned. From the viewpoint of improving the heat resistance of the thermoplastic sheet with antireflection function of the present invention, a three-layer sheet of polymethylmethacrylate resin / polycarbonate resin / polymethylmethacrylate resin is particularly preferable.
In the present specification, when the layer structure is displayed as A / B, for example, it means that the layer structure is a two-layer structure in which the A layer and the B layer are laminated, and is indicated as A / B / A. If so, it means that the structure is a three-layer structure in which the A layer, the B layer, and the A layer are laminated in this order.
〔反射防止フィルム〕
本発明の反射防止フィルムは、熱可塑性透明シートの一方の面に設けられてもよいし、両方の面に設けられてもよい。また、反射防止フィルムは、熱可塑性透明シートの面上に直接設けられることが好ましい。例えば、反射防止フィルムと熱可塑性透明シートとの間に、粘着層などが存在すると、本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートの耐熱性や、切削加工性が悪くなる傾向がある。
本発明に用いる反射防止フィルムは、反射防止層を備える熱可塑性フィルムであり、好ましくは熱可塑性透明基材フィルムと反射防止層とを備える熱可塑性フィルムである。この場合、反射防止層は、熱可塑性透明基材フィルムの一方の面上に直接又は、ハードコート層等を介して設けられている。
反射防止フィルムの厚みは0.005~0.4mmである。厚みが0.005mm未満であると、厚みが薄すぎてフィルムが切れやすく取扱いが容易でなくなり、厚みが0.4mmを超えると、熱可塑性透明シートと反射防止フィルムの間に空気が入りやすくなり、貼り合わせでの不具合が生じやすくなる。
また、反射防止フィルムの厚みは、好ましくは0.025~0.25mmであり、より好ましくは0.050~0.100mmである。厚みをこのような範囲に調節することにより、本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートの高温負荷後の外観を良好に維持しやすくなる。
[Anti-reflective film]
The antireflection film of the present invention may be provided on one surface or both surfaces of the thermoplastic transparent sheet. Further, it is preferable that the antireflection film is provided directly on the surface of the thermoplastic transparent sheet. For example, if an adhesive layer or the like is present between the antireflection film and the thermoplastic transparent sheet, the heat resistance and machinability of the thermoplastic sheet with antireflection function of the present invention tend to deteriorate.
The antireflection film used in the present invention is a thermoplastic film provided with an antireflection layer, preferably a thermoplastic film including a thermoplastic transparent base film and an antireflection layer. In this case, the antireflection layer is provided directly on one surface of the thermoplastic transparent base film or via a hard coat layer or the like.
The thickness of the antireflection film is 0.005 to 0.4 mm. If the thickness is less than 0.005 mm, the thickness is too thin and the film is easily cut and difficult to handle. If the thickness is more than 0.4 mm, air easily enters between the thermoplastic transparent sheet and the antireflection film. , Problems in bonding are likely to occur.
The thickness of the antireflection film is preferably 0.025 to 0.25 mm, more preferably 0.050 to 0.100 mm. By adjusting the thickness within such a range, it becomes easy to maintain a good appearance of the thermoplastic sheet with antireflection function of the present invention after a high temperature load.
本発明に用いる熱可塑性透明基材フィルムの層構成及び材質は、特に制限されず、熱可塑性樹脂からなる単層フィルムであっても、各層が熱可塑性樹脂からなる2層以上の多層フィルムであってもよい。熱可塑性樹脂の種類としては、ポリメチルメタクリレート樹脂等のアクリル樹脂、メタクリル酸メチル-スチレン共重合体樹脂、ABS樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることができる。
熱可塑性透明基材フィルムは、好ましくは、熱可塑性透明基材フィルムがアクリル樹脂、メタクリル酸メチル-スチレン共重合体樹脂、ABS樹脂、及びポリカーボネート樹脂のいずれかからなる単層フィルム;ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂の2層フィルム;ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂/ポリメチルメタクリレート樹脂の3層フィルムが挙げられ、これらの中で好ましくはポリメチルメタクリレート樹脂の単層フィルム、ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂の2層フィルムが挙げられる。
The layer structure and material of the thermoplastic transparent base film used in the present invention are not particularly limited, and even if it is a single-layer film made of a thermoplastic resin, each layer is a multilayer film having two or more layers made of a thermoplastic resin. You may. Examples of the type of thermoplastic resin include acrylic resins such as polymethylmethacrylate resin, methylmethacrylate-styrene copolymer resin, ABS resin, and polycarbonate resin.
The thermoplastic transparent base film is preferably a single-layer film in which the thermoplastic transparent base film is made of any one of an acrylic resin, a methyl methacrylate-styrene copolymer resin, an ABS resin, and a polycarbonate resin; a polymethyl methacrylate resin. / Polycarbonate resin two-layer film; Polymethylmethacrylate resin / Polycarbonate resin / Polymethylmethacrylate resin three-layer film, and among these, polymethylmethacrylate resin single-layer film and polymethylmethacrylate resin / Polycarbonate resin are preferable. The two-layer film of is mentioned.
本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートは、反射防止フィルムの熱可塑性透明基材フィルム側の面が、熱可塑性透明シートの面上に接触されるように配置されて形成されることが好ましい。この場合、熱可塑性透明シートと熱可塑性透明基材フィルムとが接触しているが、同種の材質の層同士で接触していることが好ましい。換言すると、直接接触する2つの層は、同種の材質で形成されていることが好ましい。例えば、熱可塑性透明基材フィルム(又は熱可塑性透明基材フィルムのうち熱可塑性透明シート側の層)がポリメチルメタクリレート樹脂で形成されているのであれば、熱可塑性透明シート(又は熱可塑性透明シートのうち熱可塑性透明基材フィルム側の層)もポリメチルメタクリレート樹脂であることが好ましい。
直接接触する2つの層が、同種の材質で形成されていることで、界面での接着性が高まり、耐熱性、接着加工耐性が向上しやすくなる。特に、直接接触する2つの層が、共にポリメチルメタクリレート樹脂であることが好ましい。
The thermoplastic sheet with an antireflection function of the present invention is preferably formed by arranging the surface of the antireflection film on the thermoplastic transparent base film side so as to be in contact with the surface of the thermoplastic transparent sheet. In this case, the thermoplastic transparent sheet and the thermoplastic transparent base film are in contact with each other, but it is preferable that the layers of the same material are in contact with each other. In other words, the two layers in direct contact are preferably made of the same material. For example, if the thermoplastic transparent base film (or the layer on the thermoplastic transparent sheet side of the thermoplastic transparent base film) is made of a polymethylmethacrylate resin, the thermoplastic transparent sheet (or the thermoplastic transparent sheet) is formed. Of these, the layer on the thermoplastic transparent base film side) is also preferably a polymethylmethacrylate resin.
Since the two layers in direct contact are made of the same material, the adhesiveness at the interface is enhanced, and the heat resistance and the adhesive processing resistance are easily improved. In particular, it is preferable that the two layers in direct contact are both polymethylmethacrylate resins.
本発明に用いる反射防止フィルムは、反射防止層を備える。反射防止層は、上記の熱可塑性透明基材フィルム上に直接または、ハードコート層もしくは防眩性ハードコート層を介して形成されたものを用いることができる。例えば、ポリジオルガノシロキサン化合物を用いてハードコート層上に形成させる特開2007-171405号公報の方法や、ハードコート層に代え、透光性有機微粒子を含む防眩層上に形成させる方法が挙げられる。
〔ハードコート層〕
ハードコート層を形成するためのハードコート層形成用組成物としては、ハードコート層を形成できる従来からの公知の組成物を使用することができるが、光硬化性樹脂と光重合開始剤を含有するハードコート形成用組成物であることが好ましい。ハードコート層形成用組成物が、光硬化性樹脂と光重合開始剤とからなる基本的な組成である場合、光硬化性樹脂と光重合開始剤との合計100質量部に対し、光硬化性樹脂は90~99質量部、光重合開始剤は1~10質量部とすればよい。また、ハードコート形成用組成物には、後述するように、透光性有機微粒子を含有させて、防眩性ハードコート層形成用組成物とすることもできる。
ハードコート層に用いられる光硬化性樹脂としては、多官能アクリレートが好ましく用いられ、中でも2~3官能の多官能アクリレートがより好ましく用いられる。多官能アクリレートの官能数がこの範囲であれば、樹脂板や下地のベースフィルム樹脂の膨張と、ハードコート層硬化膜の収縮との差の増大に起因する耐熱試験後のクラック等の欠陥の発生がなく、良好な外観が得られる。
4官能以上の官能数の多官能アクリレートを併用する場合は、ガラス転移温度Tgが84℃以上のアクリル系樹脂(例えば、PMMA(Tgは105℃程度))をともに配合することで、耐熱試験後のクラックの発生を抑制できる。
一方、単官能アクリレートは20質量%以下の配合にとどめることで、塗膜のはがれや脆化の発生がなくなり、高温高湿度環境下での長時間耐久性を損なうことがない。
The antireflection film used in the present invention includes an antireflection layer. As the antireflection layer, one formed directly on the above-mentioned thermoplastic transparent base film or via a hard coat layer or an antiglare hard coat layer can be used. For example, a method of JP-A-2007-171405 which is formed on a hard coat layer using a polydiorganosiloxane compound, and a method of forming on an antiglare layer containing translucent organic fine particles instead of the hard coat layer can be mentioned. Be done.
[Hard coat layer]
As the composition for forming the hard coat layer for forming the hard coat layer, a conventionally known composition capable of forming the hard coat layer can be used, but it contains a photocurable resin and a photopolymerization initiator. It is preferably a composition for forming a hard coat. When the composition for forming a hard coat layer has a basic composition consisting of a photocurable resin and a photopolymerization initiator, it is photocurable with respect to a total of 100 parts by mass of the photocurable resin and the photopolymerization initiator. The resin may be 90 to 99 parts by mass, and the photopolymerization initiator may be 1 to 10 parts by mass. Further, as will be described later, the composition for forming a hard coat may contain translucent organic fine particles to prepare a composition for forming an antiglare hard coat layer.
As the photocurable resin used for the hard coat layer, a polyfunctional acrylate is preferably used, and among them, a 2-3 functional polyfunctional acrylate is more preferably used. If the functional number of the polyfunctional acrylate is within this range, defects such as cracks after the heat resistance test occur due to an increase in the difference between the expansion of the resin plate and the base film resin underneath and the shrinkage of the hard coat layer cured film. Good appearance is obtained.
When a polyfunctional acrylate having four or more functional numbers is used in combination, an acrylic resin having a glass transition temperature Tg of 84 ° C. or higher (for example, PMMA (Tg is about 105 ° C.)) is blended together after the heat resistance test. The occurrence of cracks can be suppressed.
On the other hand, when the content of the monofunctional acrylate is limited to 20% by mass or less, the coating film is not peeled off or embrittled, and the long-term durability in a high temperature and high humidity environment is not impaired.
光硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレートなどのオリゴマーが挙げられる。 Examples of the photocurable resin include oligomers such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, and (meth) acrylate.
光重合開始剤は、紫外線(UV)によりハードコート層形成用組成物を硬化させて塗膜を形成する際の、重合開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、紫外線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、1-ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフェリノプロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、2,2-ジメトキシ1,2-ジフェニルエタン-1-オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、[4-(メチルフェニルチオ)フェニル]フェニルメタノン、4-ヒドロキシベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、2-クロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。これら光重合開始剤は、1種のみを使用しても良いし、2種以上を混用することもできる。 The photopolymerization initiator is used as a polymerization initiator when the composition for forming a hard coat layer is cured by ultraviolet rays (UV) to form a coating film. The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it initiates polymerization by irradiation with ultraviolet rays, and known compounds can be used. For example, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpherinopropane-1. -On, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one and other acetophenone-based polymerization initiators, benzophenone, 2,2-dimethoxy 1,2 -Benzophenone polymerization initiators such as diphenylethane-1-one, benzophenone, [4- (methylphenylthio) phenyl] phenylmethanone, 4-hydroxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3', 4,4' Examples thereof include benzophenone-based polymerization initiators such as tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, and thioxanthone-based polymerization initiators such as 2-chlorothioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone. Only one kind of these photopolymerization initiators may be used, or two or more kinds thereof may be mixed.
ハードコート層形成用組成物には、必要に応じて、表面調製剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤、希釈剤等のその他成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。 If necessary, the composition for forming a hard coat layer contains other components such as a surface preparation agent, a leveling agent, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, an antifoaming agent, and a diluent. It may be contained within a range that does not impair the effect of the present invention.
ハードコート層形成用組成物の調製に用いられる希釈溶剤は、ハードコート層形成用組成物の粘度を調整するために用いられ、非重合性のものであれば特に制限されない。係る希釈溶剤により、主にハードコート層形成用組成物を熱可塑性透明基材フィルム上に容易に塗布することができる。 The diluting solvent used for preparing the composition for forming a hard coat layer is used for adjusting the viscosity of the composition for forming a hard coat layer, and is not particularly limited as long as it is non-polymerizable. With such a diluting solvent, a composition for forming a hardcourt layer can be easily applied mainly on a thermoplastic transparent base film.
希釈溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3-メトキシブタノール等が挙げられる。 Examples of the diluting solvent include toluene, xylene, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl cellsolve, ethyl cell solution, ethyl cell solve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and the like. Examples thereof include diacetone alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxybutanol and the like.
熱可塑性透明基材フィルム上に、ハードコート層を形成させる方法としては、例えば、上記ハードコート層形成用組成物を熱可塑性透明基材フィルム上に塗布した後、紫外線を照射して硬化させる方法が挙げられる。ハードコート層形成用組成物を熱可塑性透明基材フィルム上に塗布する方法としては、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンフローコート法、リバースコート法、キスコート法、コンマコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め熱可塑性透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも好ましい。 As a method of forming a hard coat layer on the thermoplastic transparent base film, for example, a method of applying the above composition for forming a hard coat layer on the thermoplastic transparent base film and then irradiating with ultraviolet rays to cure the composition. Can be mentioned. As a method of applying the composition for forming a hard coat layer on a thermoplastic transparent base film, a roll coat method, a spin coat method, a dip coat method, a brush coat method, a spray coat method, a bar coat method, a knife coat method, etc. Any known method such as a die coat method, a gravure coat method, a curtain flow coat method, a reverse coat method, a kiss coat method, and a comma coat method is adopted. At the time of coating, it is also preferable to pre-treat the surface of the thermoplastic transparent base film, such as a corona discharge treatment, in advance in order to improve the adhesion.
紫外線の照射に用いられる紫外線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が使用される。紫外線の照射量は、紫外線の波長365nmでの積算光量として、50~5000mJ/cm2であることが好ましい。 As the ultraviolet source used for irradiating ultraviolet rays, for example, a radiation source such as a high-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, or a radioactive element is used. The irradiation amount of the ultraviolet rays is preferably 50 to 5000 mJ / cm 2 as the integrated light amount at the wavelength of the ultraviolet rays of 365 nm.
なお、上記ハードコート層用組成物には、透光性有機微粒子等を含有させて防眩性ハードコート層形成用組成物としてもよい。防眩性ハードコート層形成用組成物により、防眩性ハードコート層(AG層)を形成させることができる。透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層における光拡散機能、すなわち表面凹凸を積極的に形成するために含有される。透光性有機微粒子としては、スチレン-アクリル共重合樹脂、(メタ)アクリル樹脂(屈折率1.49)、塩化ビニル樹脂(屈折率1.54)、ポリスチレン樹脂(屈折率1.59)、ポリエチレン樹脂(屈折率1.53)、メラミン樹脂(屈折率1.57~1.60)、ポリカーボネート樹脂(屈折率1.59)等から選択される1種又は2種以上の樹脂微粒子を使用できる。中でも、屈折率の調整が容易な点から(メタ)アクリル樹脂又はスチレン-アクリル共重合樹脂が好ましい。 The composition for the hard coat layer may contain translucent organic fine particles and the like to form a composition for forming an antiglare hard coat layer. The antiglare hardcoat layer forming composition can form an antiglare hardcoat layer (AG layer). The translucent organic fine particles are contained in order to positively form a light diffusing function, that is, surface irregularities in the antiglare hard coat layer. The translucent organic fine particles include styrene-acrylic copolymer resin, (meth) acrylic resin (refractive index 1.49), vinyl chloride resin (refractive index 1.54), polystyrene resin (refractive index 1.59), and polyethylene. One or more resin fine particles selected from a resin (refractive index 1.53), a melamine resin (refractive index 1.57 to 1.60), a polycarbonate resin (refractive index 1.59), and the like can be used. Of these, a (meth) acrylic resin or a styrene-acrylic copolymer resin is preferable because the refractive index can be easily adjusted.
〔反射防止層〕
反射防止層は、単層で構成されていてもよいし、複数層で構成されていてもよい。複数層で構成された反射防止層としては、屈折率の異なる複数の層で構成されるものが挙げられる。低屈折率層と高屈折率層とが積層された反射防止層を用いる場合、反射防止効果を高める観点から、反射防止フィルムは、熱可塑性透明基材フィルムの一面にハードコート層と、高屈折率層と、低屈折率層がこの順に積層されていることが好ましい。さらに、反射防止効果を高める場合には、熱可塑性透明基材フィルムの一面にハードコート層と、中屈折率層と、高屈折率層と、低屈折率層がこの順に積層する場合もある。
[Anti-reflective layer]
The antireflection layer may be composed of a single layer or may be composed of a plurality of layers. Examples of the antireflection layer composed of a plurality of layers include those composed of a plurality of layers having different refractive indexes. When an antireflection layer in which a low refractive index layer and a high refractive index layer are laminated is used, the antireflection film has a hard coat layer on one surface of a thermoplastic transparent base material and a high refraction layer from the viewpoint of enhancing the antireflection effect. It is preferable that the rate layer and the low refractive index layer are laminated in this order. Further, in order to enhance the antireflection effect, a hard coat layer, a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer may be laminated in this order on one surface of the thermoplastic transparent base film.
反射防止層の各層は、反射防止層形成用組成物により形成される。反射防止層形成用組成物は、通常は、光硬化性樹脂、光重合開始剤を含有する組成物であり、さらに、これらに加えて、後述する屈折率を調節するための金属酸化物微粒子、中空シリカ微粒子などを配合することができる。
反射防止層形成用組成物に用いる光硬化性樹脂としては、好ましくは、分子内に2~6個のアクリロイルオキシ基を有するフッ素アクリレートが良い。官能基数がこの範囲内であれば、未反応の官能基数の増加に伴う架橋密度や強度の低下が起こらず良好な硬化膜が得られる。また、例えば、低屈折率層を形成させるための反射防止層形成用組成物としては、中空シリカ微粒子と分子内に2~6つのアクリロイルオキシ基を有するフッ素アクリレート、光重合開始剤との混合物が好適に用いることができる。
反射防止層が複数層で構成される場合、高屈折率層、中屈折率層を形成させるための組成物としては、酸化チタン、ATO、アンチモン酸亜鉛、ITOなどの金属酸化物微粒子と分子内に2~6つのアクリロイルオキシ基を有するアクリレートと、光重合開始剤との混合物が良い。ハードコート層と低屈折率層のプライマー効果を向上し、各層の接着性を高めることができるためである。
Each layer of the antireflection layer is formed by the composition for forming the antireflection layer. The antireflection layer forming composition is usually a composition containing a photocurable resin and a photopolymerization initiator, and in addition to these, metal oxide fine particles for adjusting the refractive index, which will be described later. Hollow silica fine particles and the like can be blended.
As the photocurable resin used in the composition for forming an antireflection layer, a fluoroacrylate having 2 to 6 acryloyloxy groups in the molecule is preferable. When the number of functional groups is within this range, a good cured film can be obtained without deterioration of the crosslink density and strength due to the increase in the number of unreacted functional groups. Further, for example, as a composition for forming an antireflection layer for forming a low refractive index layer, a mixture of hollow silica fine particles, a fluoroacrylate having 2 to 6 acryloyloxy groups in the molecule, and a photopolymerization initiator is used. It can be suitably used.
When the antireflection layer is composed of a plurality of layers, the composition for forming the high refractive index layer and the medium refractive index layer includes metal oxide fine particles such as titanium oxide, ATO, zinc antimonate, and ITO in the molecule. A mixture of an acrylate having 2 to 6 acryloyloxy groups and a photopolymerization initiator is preferable. This is because the primer effect of the hard coat layer and the low refractive index layer can be improved, and the adhesiveness of each layer can be enhanced.
高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の屈折率は、相対的な屈折率の高低を表しており、特に限定されない。
例えば、反射防止層が単層で構成されている場合は、上述したようにハードコート層の上に低屈折率層がこの順に積層されていることが好ましい。この場合、ハードコート層の屈折率は、低屈折率層より高くすることが好ましい。
反射防止層が2層で構成されている場合は、高屈折率層と低屈折率層の2層で構成されていることが好ましく、上記したように、ハードコート層の上に、高屈折率層、低屈折率層がこの順に積層されていることが好ましい。この場合、高屈折率層の屈折率をハードコート層の屈折率よりも高くすることが好ましい。高屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率層よりも高ければ特に限定されない。
反射防止層が3層で構成されている場合は、高屈折率層と中屈折率層と低屈折率層の3層で構成されていることが好ましく、上記したように、ハードコート層の上に、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層がこの順に積層されていることが好ましい。この場合、中屈折率層の屈折率をハードコート層の屈折率よりも高くすることが好ましい。また、高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の各屈折率については、屈折率が高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の順に高ければ特に限定されない。
なお、各層の具体的な屈折率については、特に限定されないが、ハードコート層の屈折率を1.48~1.70、高屈折率層の屈折率を1.50~1.95、中屈折率層の屈折率を1.49~1.80、低屈折率層の屈折率を1.20~1.49の範囲で選択すればよい。このような範囲で、上記した関係になるように、各層の屈折率を選択することが好ましい。
The refractive index of the high refractive index layer, the medium refractive index layer, and the low refractive index layer represents the relative high and low refractive index, and is not particularly limited.
For example, when the antireflection layer is composed of a single layer, it is preferable that the low refractive index layer is laminated in this order on the hard coat layer as described above. In this case, the refractive index of the hard coat layer is preferably higher than that of the low refractive index layer.
When the antireflection layer is composed of two layers, it is preferable that the antireflection layer is composed of two layers, a high refractive index layer and a low refractive index layer, and as described above, the high refractive index is placed on the hard coat layer. It is preferable that the layer and the low refractive index layer are laminated in this order. In this case, it is preferable that the refractive index of the high refractive index layer is higher than the refractive index of the hard coat layer. The refractive index of the high refractive index layer is not particularly limited as long as it is higher than that of the low refractive index layer.
When the antireflection layer is composed of three layers, it is preferable that the antireflection layer is composed of three layers of a high refractive index layer, a medium refractive index layer and a low refractive index layer, and as described above, above the hard coat layer. It is preferable that the medium refractive index layer, the high refractive index layer, and the low refractive index layer are laminated in this order. In this case, it is preferable that the refractive index of the medium refractive index layer is higher than that of the hard coat layer. Further, the refractive index of each of the high refractive index layer, the medium refractive index layer, and the low refractive index layer is not particularly limited as long as the refractive index is higher in the order of the high refractive index layer, the medium refractive index layer, and the low refractive index layer.
The specific refractive index of each layer is not particularly limited, but the refractive index of the hard coat layer is 1.48 to 1.70, the refractive index of the high refractive index layer is 1.50 to 1.95, and the refractive index is medium. The refractive index of the rate layer may be selected in the range of 1.49 to 1.80, and the refractive index of the low refractive index layer may be selected in the range of 1.20 to 1.49. Within such a range, it is preferable to select the refractive index of each layer so as to have the above-mentioned relationship.
〔反射防止機能付き熱可塑性シートの製造方法〕
本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートは、好ましくは下記の工程(a)~(d)を含む製造方法によって製造される。
[Manufacturing method of thermoplastic sheet with antireflection function]
The thermoplastic sheet with an antireflection function of the present invention is preferably manufactured by a manufacturing method including the following steps (a) to (d).
〔工程(a)〕
工程(a)は、厚み0.1~15mmの熱可塑性透明シート、及び熱可塑性透明基材フィルムと反射防止層とを備える厚み0.005~0.4mmの反射防止フィルムを準備する工程である。
[Step (a)]
Step (a) is a step of preparing a thermoplastic transparent sheet having a thickness of 0.1 to 15 mm and an antireflection film having a thickness of 0.005 to 0.4 mm including the thermoplastic transparent base film and the antireflection layer. ..
〔工程(b)〕
工程(b)は、厚み0.1~15mmの熱可塑性透明シートの一方の面、及び/又は厚み0.005~0.4mmの反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面の上に、揮発性有機溶剤を0.08~80g/m2の塗布量でコーティングする工程である。
揮発性有機溶媒の塗布は、熱可塑性透明シートの一方の面に対して行ってもよいし、反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面に対して行ってもよいし、これら両方に対して行ってもよいが、作業性を良好にする観点から、熱可塑性透明シートの一方の面に行うことが好ましい。
[Step (b)]
In step (b), one surface of a thermoplastic transparent sheet having a thickness of 0.1 to 15 mm and / or a surface having no antireflection layer of an antireflection film having a thickness of 0.005 to 0.4 mm is placed on one surface. This is a step of coating a volatile organic solvent with a coating amount of 0.08 to 80 g / m 2 .
The application of the volatile organic solvent may be applied to one surface of the thermoplastic transparent sheet, or to the surface of the antireflection film not provided with the antireflection layer, or to both of them. However, from the viewpoint of improving workability, it is preferable to perform it on one surface of the thermoplastic transparent sheet.
なお、本発明では、揮発性有機溶剤を塗布する際には、揮発性有機溶剤に加えてフィルムとシートを接着する機能を有する樹脂などの成分(例えば、接着剤や粘着剤など)を併用しないことが好ましい。これらを併用すると、熱可塑性透明シートと反射防止フィルムの界面に粘着層などの層が形成され、熱可塑性シートの耐熱性及び切削加工性が悪くなる傾向がある。熱可塑性シートの耐熱性及び切削加工性を良好とする観点から、熱可塑性透明シートの一方の面、及び/又は反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面の上に、揮発性有機溶媒のみを塗布することがより好ましい。 In the present invention, when applying the volatile organic solvent, in addition to the volatile organic solvent, a component such as a resin having a function of adhering the film and the sheet (for example, an adhesive or an adhesive) is not used in combination. Is preferable. When these are used in combination, a layer such as an adhesive layer is formed at the interface between the thermoplastic transparent sheet and the antireflection film, and the heat resistance and machinability of the thermoplastic sheet tend to deteriorate. From the viewpoint of improving the heat resistance and machinability of the thermoplastic sheet, only the volatile organic solvent is placed on one surface of the thermoplastic transparent sheet and / or on the surface of the antireflection film without the antireflection layer. Is more preferable.
本発明に用いる揮発性有機溶剤としては、熱可塑性透明シートおよび反射防止フィルムの基材フィルムに対する親和性の高いものであれば特に制限はなく、例えば、アセトン(沸点56℃)、メチルエチルケトン(沸点80℃)、メチルイソプロピルケトン(94℃)、ジエチルケトン(102℃)、メチルイソブチルケトン(沸点117℃)、3-ペンタノン(沸点101℃)、メチルn-ブチルケトン(沸点127℃)、シクロペンタノンン(沸点131℃)等のケトン;
酢酸メチル(沸点57℃)、酢酸エチル(沸点77℃)、酢酸イソプロピル(沸点85℃)、酢酸n-プロピル(沸点101℃)、酢酸n-ブチル(沸点125℃)、酢酸イソブチル(沸点118℃)、酢酸n-アミル(沸点142℃)、乳酸メチル(沸点145℃)等のエステル;
メタノール(沸点65℃)、エタノール(沸点78℃)、n-プロパノール(沸点97℃)、イソプロパノール(沸点82℃)、n-ブタノール(沸点117℃)、1-ペンタノール(沸点137℃)、2-メチル-1-ペンタノール(沸点148℃)等のアルコール;
ベンゼン(沸点80℃)、トルエン(沸点111℃)、エチルベンゼン(沸点136℃)、キシレン(沸点138℃)等の芳香族炭化水素;
テトラヒドロフラン(沸点66℃)、テトラヒドロピラン(沸点88℃)、1,4-ジオキサン(沸点101℃)等の環状エーテル;
エチレングリコールモノメチルエーテル(沸点124℃)、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点135℃)、エチレングリコールジメチルエーテル(沸点84℃)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点119℃)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点132℃)、プロピレングリコールジメチルエーテル(沸点97℃)等の多価アルコールアルキルエーテル;
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(沸点145℃)、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(沸点143℃)等の多価アルコールアルキルエーテルアセテート
などが挙げられる。
The volatile organic solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it has a high affinity for the base film of the thermoplastic transparent sheet and the antireflection film, and is, for example, acetone (boiling point 56 ° C.) and methyl ethyl ketone (boiling point 80). ° C.), Methyl isopropyl ketone (94 ° C.), diethyl ketone (102 ° C.), methyl isobutyl ketone (boiling point 117 ° C.), 3-pentanone (boiling point 101 ° C.), methyl n-butyl ketone (boiling point 127 ° C.), cyclopentanone. Ketones such as (boiling 131 ° C);
Methyl acetate (boiling point 57 ° C), ethyl acetate (boiling point 77 ° C), isopropyl acetate (boiling point 85 ° C), n-propyl acetate (boiling point 101 ° C), n-butyl acetate (boiling point 125 ° C), isobutyl acetate (boiling point 118 ° C) ), N-amyl acetate (boiling point 142 ° C.), methyl lactate (boiling point 145 ° C.) and other esters;
Methanol (boiling point 65 ° C), ethanol (boiling point 78 ° C), n-propanol (boiling point 97 ° C), isopropanol (boiling point 82 ° C), n-butanol (boiling point 117 ° C), 1-pentanol (boiling point 137 ° C), 2 -Alcohols such as methyl-1-pentanol (boiling point 148 ° C);
Aromatic hydrocarbons such as benzene (boiling point 80 ° C), toluene (boiling point 111 ° C), ethylbenzene (boiling point 136 ° C), xylene (boiling point 138 ° C);
Cyclic ethers such as tetrahydrofuran (boiling point 66 ° C.), tetrahydropyran (boiling point 88 ° C.), 1,4-dioxane (boiling point 101 ° C.);
Ethylene glycol monomethyl ether (boiling point 124 ° C), ethylene glycol monoethyl ether (boiling point 135 ° C), ethylene glycol dimethyl ether (boiling point 84 ° C.), propylene glycol monomethyl ether (boiling point 119 ° C.), propylene glycol monoethyl ether (boiling point 132 ° C.) , Polyhydric alcohol alkyl ethers such as propylene glycol dimethyl ether (boiling point 97 ° C.);
Examples thereof include polyhydric alcohol alkyl ether acetates such as ethylene glycol monomethyl ether acetate (boiling point 145 ° C.) and diethylene glycol monomethyl ether acetate (boiling point 143 ° C.).
これらの中では、溶解性および沸点の観点から、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、3-ペンタノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸イソブチル、乳酸メチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好ましく挙げられ、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、ブタノールおよびトルエンがより好ましく挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。 Among these, from the viewpoint of solubility and boiling point, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 3-pentanone, methyl acetate, ethyl acetate, normal butyl acetate, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, isobutyl acetate, methyl lactate, ethylene. Glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate are preferable, and methyl ethyl ketone, butyl acetate, butanol and toluene are more preferable. Preferred. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
揮発性有機溶剤の塗布量は、熱可塑性シートの揮発性有機溶剤の残存量を所望の範囲に調整する観点から、0.08~80g/m2であることが好ましい。さらに、乾燥時間を短時間にしつつ、揮発性有機溶剤の残存量を所望の範囲に調整する観点から、0.1~30g/m2であることがより好ましく、0.2~10g/m2であることが更に好ましい。 The coating amount of the volatile organic solvent is preferably 0.08 to 80 g / m 2 from the viewpoint of adjusting the residual amount of the volatile organic solvent of the thermoplastic sheet to a desired range. Further, from the viewpoint of adjusting the residual amount of the volatile organic solvent to a desired range while shortening the drying time, it is more preferably 0.1 to 30 g / m 2 , more preferably 0.2 to 10 g / m 2 . Is more preferable.
〔工程(c)〕
工程(c)は、前記の揮発性有機溶剤が残存した状態で、前記熱可塑性透明シートの一方の面と、前記反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面とを対向させて、前記の反射防止フィルムと熱可塑性透明シートを圧着して圧着シートを得る工程である。
圧着する方法は、特に限定されず、一般に知られている方法を適宜採用できるが、ロールプレスが好ましい。
圧着は、熱可塑性透明シートの一方の面と、前記反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面とを対向させて行う。すわなち、上記工程(b)において、揮発性有機溶剤を塗布した面がシートとフィルムの界面となるようにして、圧着を行う。
工程(c)において、揮発性有機溶剤の残存量は、好ましくは0.04~40g/m2である。工程(c)の段階で揮発性有機溶剤の残存量は、塗布量に依存するので、連続塗布の場合には、揮発性有機溶剤の供給量のほか、シートの搬送速度でコントロールすることができる。塗布から反射防止フィルムの重ね合せと圧着までの時間は、通常0.2~30秒、好ましくは1~5秒で行う。また、圧着の際の圧力、面圧として通常0.1~5.0kgf/cm2、好ましくは0.5~2.0kgf/cm2の圧力下で圧着を行う。
なお、工程(c)における、揮発性有機溶剤の残存量は、熱可塑性透明シートと反射防止フィルムを圧着させる直前の揮発性有機溶剤の残存量を意味する。圧着させる直前とは、圧着させる1秒前を意味する。揮発性有機溶剤の残存量は、反射スペクトルから求められる溶剤の塗布膜厚と溶剤の比重から計算される。
[Step (c)]
In the step (c), one surface of the thermoplastic transparent sheet and the surface of the antireflection film not provided with the antireflection layer are opposed to each other with the volatile organic solvent remaining, and the above-mentioned step (c) is performed. This is a process of crimping an antireflection film and a thermoplastic transparent sheet to obtain a crimped sheet.
The method of crimping is not particularly limited, and a generally known method can be appropriately adopted, but a roll press is preferable.
The crimping is performed so that one surface of the thermoplastic transparent sheet and the surface of the antireflection film not provided with the antireflection layer face each other. That is, in the above step (b), the pressure bonding is performed so that the surface coated with the volatile organic solvent becomes the interface between the sheet and the film.
In the step (c), the residual amount of the volatile organic solvent is preferably 0.04 to 40 g / m 2 . Since the residual amount of the volatile organic solvent in the step (c) depends on the coating amount, in the case of continuous coating, it can be controlled not only by the supply amount of the volatile organic solvent but also by the sheet transport speed. .. The time from application to overlaying and crimping of the antireflection film is usually 0.2 to 30 seconds, preferably 1 to 5 seconds. Further, the crimping is performed under a pressure of usually 0.1 to 5.0 kgf / cm 2 , preferably 0.5 to 2.0 kgf / cm 2 , as the pressure and surface pressure at the time of crimping.
The residual amount of the volatile organic solvent in the step (c) means the residual amount of the volatile organic solvent immediately before the thermoplastic transparent sheet and the antireflection film are pressure-bonded. Immediately before crimping means 1 second before crimping. The residual amount of the volatile organic solvent is calculated from the coating film thickness of the solvent and the specific gravity of the solvent obtained from the reflection spectrum.
〔工程(d)〕
工程(d)は、前記の工程(c)で得られた圧着シートを乾燥する工程である。乾燥は通常、20~100℃、好ましくは30~50℃の温度で、適宜通風条件下で行うことができる。乾燥時間は、好ましくは10秒間~8分間、より好ましくは40秒間~2分間である。乾燥温度を高くしたり、乾燥時間を長くしたりすることにより、残存溶剤量は低減する方向になる。これら乾燥条件は生産効率が低下しないようにしながら行うことで、本発明の所定の揮発性有機溶剤の残存量の範囲とするのが好ましい。
[Step (d)]
The step (d) is a step of drying the crimping sheet obtained in the above step (c). Drying can usually be carried out at a temperature of 20 to 100 ° C., preferably 30 to 50 ° C., and appropriately under ventilation conditions. The drying time is preferably 10 seconds to 8 minutes, more preferably 40 seconds to 2 minutes. By increasing the drying temperature or lengthening the drying time, the amount of residual solvent tends to decrease. It is preferable that these drying conditions are carried out while keeping the production efficiency within the range of the residual amount of the predetermined volatile organic solvent of the present invention.
〔画像表示装置〕
本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートは、光学的特性に優れ、良好な外観が成型時の高温負荷後にも維持され、切削応力に耐える剥離強度を有するので、ディスプレイ、タッチパネル、携帯型情報端末等の画像表示装置に好適に用いることができ、特にセンターインフォメーションディスプレイ、メーターパネル、ヒートコントロールパネル等の画像表示装置に好適に用いることができる。具体的には、本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートの加熱成型物を表面に備える画像表示装置として用いることができる。
[Image display device]
The thermoplastic sheet with antireflection function of the present invention has excellent optical properties, maintains a good appearance even after a high temperature load during molding, and has peeling strength to withstand cutting stress, so that it is a display, a touch panel, and a portable information terminal. It can be suitably used for an image display device such as, and particularly preferably an image display device such as a center information display, a meter panel, and a heat control panel. Specifically, it can be used as an image display device provided with a heat-molded product of the thermoplastic sheet with antireflection function of the present invention on the surface.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
まず、各例における評価法を示す。
<揮発性有機溶剤の残存量の測定>
反射防止機能付き熱可塑性シートに切断して1gを採取し、切断されたシート試料を20mLのガラスバイアル瓶に入れてシールし、150℃で30分間加熱した。その後0.5mLをヘッドスペースからサンプリングし、ガスクロマトグラフで分析を行った。検量線に基づき算出した測定値(揮発性有機溶剤量)とシート試料重量から下記式(1)に従って同反射防止機能付き熱可塑性シートの揮発性有機溶剤の残存量[質量%]を算出した。
揮発性有機溶媒の残存量[質量%]=100×揮発性有機溶剤量/シート試料重量・・式(1)
なお、使用したガスクロマトグラフ等は以下のとおりである。
ガスクロマトグラフ:GC-2010〔(株)島津製作所製〕
カラム:「Zebron ZB-1」30m×0.53mm、液相厚5μm(phenomenex製)
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
First, the evaluation method in each example is shown.
<Measurement of residual amount of volatile organic solvent>
1 g was collected by cutting into a thermoplastic sheet with antireflection function, the cut sheet sample was placed in a 20 mL glass vial, sealed, and heated at 150 ° C. for 30 minutes. Then 0.5 mL was sampled from the headspace and analyzed by gas chromatograph. From the measured value (amount of volatile organic solvent) calculated based on the calibration curve and the weight of the sheet sample, the residual amount [mass%] of the volatile organic solvent of the thermoplastic sheet with the antireflection function was calculated according to the following formula (1).
Residual amount of volatile organic solvent [mass%] = 100 x amount of volatile organic solvent / sheet sample weight ... Formula (1)
The gas chromatographs and the like used are as follows.
Gas chromatograph: GC-2010 [manufactured by Shimadzu Corporation]
Column: "Zebron ZB-1" 30 m x 0.53 mm, liquid phase thickness 5 μm (manufactured by phenomenex)
<ヘイズ値>
ヘイズメーター〔日本電色工業(株)(株)製、NDH2000〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値(%)を測定した。反射防止フィルムにおけるヘイズ値と反射防止機能付き熱可塑性シートにおけるヘイズ値の差が1%以下の場合、反射防止フィルムの特性を損なうことなく反射防止フィルムを熱可塑性透明シートに接着できている。反射防止フィルムを熱可塑性透明シートの両面に付与した場合は、それぞれの反射防止フィルムにおけるヘイズ値の和と反射防止機能付き熱可塑性シートにおけるヘイズ値の差が1%以下の場合、反射防止フィルムの特性を損なうことなく反射防止フィルムを熱可塑性透明シートに接着できている。
<Haze value>
A haze value (%) as an optical characteristic was measured using a haze meter [NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.]. When the difference between the haze value of the antireflection film and the haze value of the thermoplastic sheet with the antireflection function is 1% or less, the antireflection film can be adhered to the thermoplastic transparent sheet without impairing the characteristics of the antireflection film. When the antireflection film is applied to both sides of the thermoplastic transparent sheet, if the difference between the sum of the haze values of each antireflection film and the haze value of the thermoplastic sheet with antireflection function is 1% or less, the antireflection film The antireflection film can be adhered to the thermoplastic transparent sheet without impairing the characteristics.
<視感反射率Y(SCI)>
測定面の裏面反射を除くため、フィルムの裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗り潰した形態にて調整した。調整したフィルムの測定面を日本電色(株)製「SD6000」により測定し、JISZ 8701で規定されているXYZ表色系(CIE標準イルミナントD65)における、反射による物体色の三刺激値Yを算出した。
<外観>
○:浮き、ふくれ、亀裂、シワ、脆化なし
×:浮き、ふくれ、亀裂、シワ、脆化のいずれかがある
<Visual reflectance Y (SCI)>
In order to eliminate the reflection on the back surface of the measurement surface, the back surface of the film was roughened with sandpaper and adjusted by painting with black paint. The measurement surface of the adjusted film is measured by "SD6000" manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., and the tristimulus value Y of the object color due to reflection in the XYZ color system (CIE standard Illuminant D65) specified by JISZ 8701 is obtained. Calculated.
<Appearance>
○: Floating, blistering, cracks, wrinkles, no embrittlement ×: Floating, blistering, cracks, wrinkles, or embrittlement
<耐熱性>
120℃、95℃、60℃のぞれぞれ3種の条件で1000時間保存後、上記外観基準にて耐熱性の判定を行った。外観で×とならなかった温度に伴い、下記の通り判定した。
◎◎:120℃で1000時間保存後の耐熱性試験後の外観○
◎:95℃で1000時間保存後の耐熱性試験後の外観○、120℃で1000時間保存後の耐熱性試験後の外観×
○:60℃で1000時間保存後の耐熱性試験後の外観○、95℃で1000時間保存後の耐熱性試験後の外観×
×:60℃で1000時間保存後の耐熱性試験後の外観×
<切削加工耐性>
回転式電動ノコギリにてカットした端面にて、切削加工時のフィルム/シート界面でのはがれの有無で切削加工耐性の判定を行った。切削加工時のフィルム/シート界面でのはがれが生じなかったものについては、さらに、ルーターを使用して端部をテーパー面仕上げにてトリミング加工を行い、加工面のフィルム/シート界面でのはがれの有無で加工耐性の判定を行った。
◎:ルーター加工での、はがれ、なし
○:切削加工時のはがれなし、ルーター加工でのはがれあり
×:切削加工時はがれあり
<Heat resistance>
After storage for 1000 hours under each of three conditions of 120 ° C., 95 ° C., and 60 ° C., the heat resistance was judged based on the above appearance criteria. It was judged as follows according to the temperature that did not become x in appearance.
◎ ◎: Appearance after heat resistance test after storage at 120 ° C for 1000 hours ○
⊚: Appearance after heat resistance test after storage at 95 ° C for 1000 hours ○, Appearance after heat resistance test after storage at 120 ° C for 1000 hours ×
◯: Appearance after heat resistance test after storage at 60 ° C for 1000 hours ○, Appearance after heat resistance test after storage at 95 ° C for 1000 hours ×
×: Appearance after heat resistance test after storage at 60 ° C for 1000 hours ×
<Cutting resistance>
Cutting resistance was determined based on the presence or absence of peeling at the film / sheet interface during cutting on the end face cut with a rotary electric saw. For those that did not peel off at the film / sheet interface during cutting, further trimming the edges with a tapered surface finish using a router to remove the peeling at the film / sheet interface of the machined surface. The processing resistance was judged by the presence or absence.
◎: Peeling during router processing, none ○: No peeling during cutting, peeling during router processing ×: Peeling during cutting
各実施例、比較例で使用した熱可塑性透明シートと、反射防止フィルムの名称(略称)と層構成を以下に示す。なお、層構成の表示において、例えばA/Bと表示した場合、A層とB層が積層されている2層の構成であることを意味し、A/B/Aと表示した場合、A層、B層、A層がこの順に積層されている3層の構成であることを意味する。
また、ポリメチルメタクリレート樹脂を「PMMA」と、ポリカーボネート樹脂を「PC」と略記する。さらに、ハードコート層を「HC」と、アンチグレア層を「AG」と略記する。
<熱可塑性透明シート>
#C101: PMMA/PC/PMMA、三層シート、住友化学(株)製「テクノロイC101」(商品名)
#1151: PCシート、単層シート、帝人(株)製「パンライトシート PC-1151」(商品名)
#1600: PCシート、単層シート、タキロンシーアイ(株)製「PC-1600」(商品名)
DG-A: PMMAシート、単層シート、旭化成テクノプラス(株)製 メタクリル樹脂シート「デラグラスA」(商品名)
The name (abbreviation) and layer structure of the thermoplastic transparent sheet used in each Example and Comparative Example and the antireflection film are shown below. In the display of the layer structure, for example, when A / B is displayed, it means that the structure is a two-layer structure in which the A layer and the B layer are laminated, and when A / B / A is displayed, the A layer is displayed. , B layer, and A layer are laminated in this order, which means that the structure is three layers.
Further, the polymethylmethacrylate resin is abbreviated as "PMMA" and the polycarbonate resin is abbreviated as "PC". Further, the hard coat layer is abbreviated as "HC" and the anti-glare layer is abbreviated as "AG".
<Thermoplastic transparent sheet>
# C101: PMMA / PC / PMMA, 3-layer sheet, "Technoloy C101" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (trade name)
# 1151: PC sheet, single layer sheet, "Panlight sheet PC-1151" manufactured by Teijin Limited (trade name)
# 1600: PC sheet, single layer sheet, "PC-1600" manufactured by Takiron Co., Ltd. (trade name)
DG-A: PMMA sheet, single layer sheet, Asahi Kasei Techno Plus Co., Ltd. methacrylic resin sheet "Deraglass A" (trade name)
<反射防止フィルム>
HCAR1: 熱可塑性透明基材フィルムはPC/PMMAの2層フィルム、反射防止フィルム全体の層構成はPC/PMMA/HC/反射防止層。反射防止層は、高屈折率層/低屈折率層の2層構成。
AGAR1: 熱可塑性透明基材フィルムはPC/PMMAの2層フィルム、反射防止フィルム全体の層構成はPC/PMMA/AG層/反射防止層。
HCAR2: 熱可塑性透明基材フィルムはPMMAの単層フィルム、反射防止フィルム全体の層構成はPMMA/HC/反射防止層。反射防止層は、高屈折率層/低屈折率層の2層構成。
<Anti-reflective film>
HCAR1: The thermoplastic transparent base film is a PC / PMMA two-layer film, and the entire antireflection film is a PC / PMMA / HC / antireflection layer. The antireflection layer has a two-layer structure consisting of a high refractive index layer and a low refractive index layer.
AGAR1: The thermoplastic transparent base film is a two-layer film of PC / PMMA, and the layer structure of the entire antireflection film is PC / PMMA / AG layer / antireflection layer.
HCAR2: The thermoplastic transparent base film is a PMMA single-layer film, and the entire antireflection film is a PMMA / HC / antireflection layer. The antireflection layer has a two-layer structure consisting of a high refractive index layer and a low refractive index layer.
<揮発性有機溶剤>
MEK:メチルエチルケトン
MEK/BuAc:メチルエチルケトン/酢酸ブチル=80/20(質量比率)の混合溶剤
MEK/トルエン:メチルエチルケトン/トルエン=80/20(質量比率)の混合溶剤
MEK/1-ブタノール:メチルエチルケトン/1-ブタノール=80/20(質量比率)の混合溶剤
粘着剤含有溶剤:綜研化学(株)製のアクリル系粘着剤「SKダイン2094」(不揮発分含有量25質量%、メチルエチルケトン75質量%)と架橋剤「E-5XM」及び「L-45」を含有する溶剤
<Volatile organic solvent>
MEK: Methyl ethyl ketone MEK / BuAc: Methyl ethyl ketone / butyl acetate = 80/20 (mass ratio) mixed solvent MEK / Toluene: Methyl ethyl ketone / toluene = 80/20 (mass ratio) mixed solvent MEK / 1-butanol: Methyl ethyl ketone / 1- Butanone = 80/20 (mass ratio) mixed solvent Depressant-containing solvent: Acrylic pressure-sensitive adhesive "SK Dyne 2094" (nonvolatile content 25% by mass, methyl ethyl ketone 75% by mass) manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd. and a cross-linking agent. Solvent containing "E-5XM" and "L-45"
(製造例1:HCAR1の製造)
(1)ハードコート層形成用組成物(HC-1)の調製
以下に示す紫外線硬化型樹脂と光重合開始剤を混合してHC-1とした。
紫外線硬化型樹脂として以下の3成分を用いた
ダイセル・サイテック(株)製「EBECRYL8402」・・42.5質量%
日本化薬(株)製「KAYARAD DPCA-20」・・12.5質量%
共栄社化学(株)製「ライトアクリレート1.9ND-A」・・41質量%
光重合開始剤として以下の成分を用いた
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製「IRGACURE184(I-184)」・・4質量%
(Production Example 1: Production of HCAR1)
(1) Preparation of composition for forming a hard coat layer (HC-1) The ultraviolet curable resin shown below and a photopolymerization initiator were mixed to obtain HC-1.
"EBECRYL8402" manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd. using the following three components as an ultraviolet curable resin ... 42.5% by mass
"KAYARAD DPCA-20" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .... 12.5% by mass
Kyoeisha Chemical Co., Ltd. "Light Acrylate 1.9ND-A" ... 41% by mass
"IRGACURE184 (I-184)" manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. using the following components as a photopolymerization initiator ... 4% by mass
(2)高屈折率層形成用組成物H-1の調製
アンチモン酸亜鉛微粒子分散液(日産化学工業(株)製、セルナックスCX-603M-F2)を固形分換算で70質量部、ウレタンアクリレート(分子量1400、60℃における粘度が2500~4500Pa・s、日本合成化学工業(株)製、紫光UV7600B)25質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア184)を5質量部、及びイソプロピルアルコール500質量部を混合し、高屈折率層形成用組成物(含アンチモン酸亜鉛微粒子硬化性塗布液)を得た。H-1の屈折率(硬化後)は1.58であった。
(2) Preparation of Composition H-1 for Forming High Refractive Rate Layer 70 parts by mass of zinc antimonate fine particle dispersion (Celnax CX-603M-F2 manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.) in terms of solid content, urethane acrylate (Molecular weight 1400, viscosity at 60 ° C. 2500-4500 Pa · s, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Shikou UV7600B) 25 parts by mass, photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 184) 5 parts by mass and 500 parts by mass of isopropyl alcohol were mixed to obtain a composition for forming a high refractive index layer (containing zinc antimonate fine particle curable coating liquid). The refractive index of H-1 (after curing) was 1.58.
(3)低屈折率層用組成物L-1の調製
粒子径が60nmの中空シリカ微粒子40質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬(株)製、商品名「DPHA」)60質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア907)5質量部、シリコン添加剤(ビックケミー・ジャパン(株)製、BYKUV-3570)8質量部、シリコン添加剤(信越化学工業(株)製、TIC2457)5質量部、アルミナ添加剤(ビックケミー・ジャパン(株)製、NANOBYKUV-3601)0.5質量部、及びイソプロピルアルコール2000質量部を混合し、低屈折率層用組成物(含シリカ硬化性塗布液)を得た。L-1の屈折率(硬化後)は1.39であった。
(3) Preparation of Composition L-1 for Low Refractive Index Layer 40 parts by mass of hollow silica fine particles having a particle size of 60 nm, 60 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name "DPHA") , Photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 907) 5 parts by mass, Silicon additive (Big Chemy Japan Co., Ltd., BYKUV-3570) 8 parts by mass, Silicon additive (Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) A composition for a low refractive index layer by mixing 5 parts by mass of TIC2457 (manufactured by Co., Ltd.), 0.5 parts by mass of an alumina additive (NANOBYKUV-3601 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), and 2000 parts by mass of isopropyl alcohol. (Silica-containing curable coating liquid) was obtained. The refractive index of L-1 (after curing) was 1.39.
(4)HCAR1の製造
厚さ0.2mmのポリカーボネート樹脂層とポリメチルメタクリレート樹脂層との2層構造からなる熱可塑性透明基材フィルム(PC/PMMA):住友化学(株)製「C001」のPMMA層上に、上記ハードコート層形成用組成物(HC-1)をロールコーターにて乾燥膜厚が7μmとなるように塗布し、80℃で2分間乾燥した。その後、窒素雰囲気下で120W高圧水銀灯(日本電池(株)製)により紫外線を照射し(積算光量300mJ/cm2)、ハードコート層形成用組成物を硬化させてハードコート層を形成した。
次いで、このハードコート層上に上記高屈折率層形成用組成物H-1を、乾燥時の厚さが150nmとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス社製、120W高圧水銀灯)を用いて300mJ/cm2の紫外線を照射し、高屈折率層形成用組成物を硬化させて高屈折率層を形成した。
最後に、この高屈折率層上に上記低屈折率層用組成物L-1を乾燥時の厚さが90nmとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス社製、120W高圧水銀灯)を用いて300mJ/cm2の紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化させて低屈折率層を形成し、反射防止フィルム(HCAR1)を作製した。
(4) Production of HCAR1 Thermoplastic transparent base film (PC / PMMA) consisting of a two-layer structure consisting of a 0.2 mm thick polycarbonate resin layer and a polymethylmethacrylate resin layer: "C001" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. The composition for forming a hard coat layer (HC-1) was applied onto the PMMA layer with a roll coater so that the dry film thickness was 7 μm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, under a nitrogen atmosphere, ultraviolet rays were irradiated with a 120 W high-pressure mercury lamp (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.) (integrated light intensity 300 mJ / cm 2 ), and the composition for forming a hard coat layer was cured to form a hard coat layer.
Next, the composition for forming a high refractive index layer H-1 is applied onto the hard coat layer so that the thickness at the time of drying is 150 nm, and then an ultraviolet irradiation device (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) is used under a nitrogen atmosphere. , 120 W high-pressure mercury lamp) was irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 to cure the composition for forming a high refractive index layer to form a high refractive index layer.
Finally, the composition L-1 for a low refractive index layer is applied onto the high refractive index layer so that the thickness at the time of drying is 90 nm, and then an ultraviolet irradiation device (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) is applied under a nitrogen atmosphere. , 120 W high-pressure mercury lamp) was irradiated with ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 , and the composition for the low refractive index layer was cured to form the low refractive index layer, and an antireflection film (HCAR1) was produced.
(製造例2:HCAR2の製造)
熱可塑性透明基材フィルムにポリメチルメタクリレートフィルム(PMMA):住友化学(株)製「S014G-125、厚み0.1mm」を使用する以外は、製造例1と同様の方法で、反射防止フィルム(HCAR2)を作製した。
(Manufacturing Example 2: Manufacture of HCAR2)
Antireflection film (PMMA): Antireflection film (PMMA) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., except that "S014G-125, thickness 0.1 mm" is used as the thermoplastic transparent base film, in the same manner as in Production Example 1. HCAR2) was produced.
(製造例3:AGAR1の製造)
(1)防眩性ハードコート層形成用組成物の調製
(a)ガラス転移温度が84℃以上のアクリル系樹脂として、PMMA(SIGMA-ALDRICH製、「Poly(Methyl methacrylate)」重量平均分子量97,000、Tg=105℃)を65質量%、(b)1分子中に(メタ)アクリル基を3つ以上有する重量平均分子量が15000以下のウレタンアクリレートとして、日本合成化学工業(株)製、「紫光UV7600B」を22質量%、(c)透光性有機微粒子として綜研化学(製)「MX-150」(架橋アクリル単分散粒子、平均粒径1.5μm)を9質量%、(d)光重合開始剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア-184」を4質量%混合し防眩性ハードコート層形成用組成物を得て、該組成物に固形分濃度が10質量%となるようにメチルエチルケトン(MEK)を混合して完全に溶解し、防眩性ハードコート層形成用組成物を含有する塗液を得た。なお、(c)透光性有機微粒子「MX-150」(綜研化学(株)製架橋アクリル単分散粒子、平均粒径1.5μm)以外の成分は塗液中に完全に溶解し、(c)透光性有機微粒子「MX-150」(綜研化学(株)製架橋アクリル単分散粒子、平均粒径1.5μm)は、塗料中に均一に分散していることを確認した。
(Manufacturing Example 3: Manufacture of AGAR1)
(1) Preparation of composition for forming an antiglare hard coat layer (a) As an acrylic resin having a glass transition temperature of 84 ° C. or higher, PMMA (manufactured by SIGMA-ALDRICH, "Poly (Methyl methacryllate)" weight average molecular weight 97, As a urethane acrylate having 000, Tg = 105 ° C.) of 65% by mass, (b) having three or more (meth) acrylic groups in one molecule and having a weight average molecular weight of 15,000 or less, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., " 22% by mass of "purple light UV7600B", (c) 9% by mass of "MX-150" (crosslinked acrylic monodisperse particles, average particle size 1.5 μm) manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd. as translucent organic fine particles, (d) light. A composition for forming an antiglare hard coat layer was obtained by mixing 4% by mass of "Irgacure-184" manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. as a polymerization initiator, and the composition had a solid content concentration of 10% by mass. Methyl ethyl ketone (MEK) was mixed so as to be completely dissolved, and a coating liquid containing a composition for forming an antiglare hard coat layer was obtained. In addition, components other than (c) translucent organic fine particles "MX-150" (crosslinked acrylic monodisperse particles manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle size 1.5 μm) were completely dissolved in the coating liquid, and (c). It was confirmed that the translucent organic fine particles "MX-150" (crosslinked acrylic monodisperse particles manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd., average particle size 1.5 μm) were uniformly dispersed in the paint.
(2)防眩性反射防止フィルムAGAR1の製造
上記防眩性ハードコート層形成用組成物を含有する塗液を、ポリカーボネート層とポリメチルメタクリレート層との2層積層体からなる透明基材のポリメチルメタクリレート層上に、ロールコーターにて乾燥膜厚が0.2μmとなるように塗布し、80℃で2分間乾燥した。なお、上記乾燥膜厚が実質的にハードコート層の膜厚である。その後、120W高圧水銀灯〔日本電池(株)製〕により紫外線を照射し(積算光量300mJ/cm2)、ハードコート層形成用組成物を硬化させて透明基材上に防眩性ハードコート層を形成した。
(2) Production of Antiglare Antireflection Film AGAR1 A transparent base material poly of a two-layer laminate consisting of a polycarbonate layer and a polymethylmethacrylate layer is coated with a coating liquid containing the above-mentioned antiglare hard coat layer forming composition. The methyl methacrylate layer was coated with a roll coater so that the dry film thickness was 0.2 μm, and dried at 80 ° C. for 2 minutes. The dry film thickness is substantially the film thickness of the hard coat layer. After that, ultraviolet rays were irradiated with a 120 W high-pressure mercury lamp [manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.] (integrated light intensity 300 mJ / cm 2 ) to cure the composition for forming the hard coat layer, and an antiglare hard coat layer was formed on the transparent substrate. Formed.
続いて、(ア)フッ素含有紫外線硬化型樹脂としてダイキン工業(株)製「オプツールDAC-HP」を5質量%、(イ)アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンとしてビッグケミー(株)製「BYK3500」を4質量%、(ウ)(ア)・(イ)と共重合可能なバインダーとして日本化薬(株)製「OD2H2A」(1,10-ジアクリロイルオキシ-2,9-ジヒドロキシ-4,4,5,5,6,6,7,7-オクタフルオロデカン)を43質量%、(エ)透光性有機微粒子として日揮触媒化成(株)製「スルーリアNAU」を43質量%、(オ)光重合開始剤としてBASF(株)製「イルガキュア-907」を5質量%含む反射防止層形成用組成物を、固形分濃度が5質量%となるようにIPAにて希釈し反射防止層形成用の塗布液(L-1)を得た。 Subsequently, (a) 5% by mass of "Optur DAC-HP" manufactured by Daikin Industries, Ltd. as a fluorine-containing ultraviolet curable resin, and (b) a polyether-modified polydimethylsiloxane having an acrylic group or a polyester-modified having an acrylic group. 4% by mass of "BYK3500" manufactured by Big Chemie Co., Ltd. as a polydimethylsiloxane, and "OD2H2A" (1,10-di) manufactured by JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd. as a binder capable of copolymerizing with (c), (a), and (b). Acryloyloxy-2,9-dihydroxy-4,4,5,5,6,6,7,7-octafluorodecane) in 43% by mass, (d) as translucent organic fine particles manufactured by JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd. A composition for forming an antireflection layer containing 43% by mass of "Thruria NAU" and 5% by mass of "Irgacure-907" manufactured by BASF Co., Ltd. as a photopolymerization initiator has a solid content concentration of 5% by mass. As described above, it was diluted with IPA to obtain a coating liquid (L-1) for forming an antireflection layer.
得られた反射防止層形成用の塗布液(L-1)を、防眩性ハードコート層上に厚さが約0.1μm(反射スペクトルを測定したときに、最小反射率波長が約600nmとなる厚さ)となるように塗布し、80℃で2分間乾燥した。窒素雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス(株)製、120W高圧水銀灯)を用いて積算光量300mJ/cm2で紫外線を照射し、反射防止層形成用組成物を硬化させて反射防止層を形成し、防眩性反射防止フィルム(AGAR1)を作製した。 The obtained coating liquid (L-1) for forming an antireflection layer had a thickness of about 0.1 μm on the antiglare hard coat layer (when the reflection spectrum was measured, the minimum reflectance wavelength was about 600 nm). It was applied so as to have a certain thickness), and dried at 80 ° C. for 2 minutes. An antireflection layer is formed by irradiating ultraviolet rays with an integrated light amount of 300 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (120 W high-pressure mercury lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) in a nitrogen atmosphere to cure the antireflection layer forming composition. It was formed and an antiglare antireflection film (AGAR1) was produced.
[実施例1]
テスター産業(株)製アプリケーターのスライダー上に幅20cm×長さ50cmの熱可塑性透明シート(#1151、厚み2.0mm)をセットし、室温(約20°C)にてライン速度4.43m/minでフィードしながら、上記熱可塑性透明シートの一方の面に揮発性有機溶剤(MEK)を所定量塗布し、塗布位置から2.0秒(約9cmに相当)後方から反射防止フィルム(HCAR1、厚み0.2mm)を供給してガリ版ローラーを使用して手圧でラミネート圧着し、圧着シートを得た。なお、圧着は、上記熱可塑性透明シートの一方の面と、上記反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面とを対向させて行った。次いで、該圧着シートを乾燥温度40℃、乾燥時間60秒の乾燥条件で乾燥させて、反射防止機能付き熱可塑性シートを得た。
各実施例における本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートの製造条件を、評価結果とともに表1に示す。また、各比較例における本発明におけるものでない反射防止機能付き熱可塑性シートの製造条件を、評価結果とともに表2に示す。
[Example 1]
A thermoplastic transparent sheet (# 1151, thickness 2.0 mm) with a width of 20 cm and a length of 50 cm is set on the slider of the applicator manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., and the line speed is 4.43 m / at room temperature (about 20 ° C). While feeding at min, a predetermined amount of volatile organic solvent (MEK) is applied to one surface of the thermoplastic transparent sheet, and an antireflection film (HCAR1, equivalent to about 9 cm) is applied from behind for 2.0 seconds (corresponding to about 9 cm) from the application position. (Thickness 0.2 mm) was supplied and laminated and crimped by hand using a gully plate roller to obtain a crimping sheet. The crimping was performed so that one surface of the thermoplastic transparent sheet and the surface of the antireflection film not provided with the antireflection layer faced each other. Next, the crimping sheet was dried under a drying condition of a drying temperature of 40 ° C. and a drying time of 60 seconds to obtain a thermoplastic sheet with an antireflection function.
Table 1 shows the production conditions of the thermoplastic sheet with antireflection function of the present invention in each example together with the evaluation results. In addition, Table 2 shows the manufacturing conditions of the thermoplastic sheet with antireflection function, which is not the one in the present invention in each comparative example, together with the evaluation results.
[実施例2~16、比較例1~4]
使用した熱可塑性透明シート、反射防止フィルム、及び揮発性有機溶剤の種類、並びに乾燥条件を表1又は2のとおり変更した以外は、実施例1と同様にして、反射防止機能付き熱可塑性シートを得た。製造条件とともに評価結果を表1及び2に示す。
[Examples 2 to 16, Comparative Examples 1 to 4]
A thermoplastic sheet with an antireflection function was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types of the thermoplastic transparent sheet, the antireflection film, and the volatile organic solvent used, and the drying conditions were changed as shown in Table 1 or 2. Obtained. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2 together with the manufacturing conditions.
[比較例5]
反射防止フィルムの代わりに熱可塑性透明基材フィルムであるポリメチルメタクリレートフィルム(PMMA):住友化学(株)製「S014G-125、厚み0.1mm」を用い、かつ使用した熱可塑性透明シート、揮発性有機溶剤の種類、並びに乾燥条件を表2のとおり変更した以外は、実施例1と同様にして、熱可塑性シートを得た。製造条件とともに評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 5]
Polymethylmethacrylate film (PMMA), which is a thermoplastic transparent base film instead of the antireflection film: "S014G-125, thickness 0.1 mm" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. is used, and the thermoplastic transparent sheet used is volatile. A thermoplastic sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of the sex organic solvent and the drying conditions were changed as shown in Table 2. Table 2 shows the evaluation results together with the manufacturing conditions.
[比較例6]
揮発性有機溶剤の代わりに、上記した粘着剤含有溶剤を用い、かつ使用した熱可塑性透明シート、反射防止フィルム、乾燥条件を表2のとおり変更した以外は、実施例1と同様にして、反射防止機能付き熱可塑性シートを得た。製造条件ともに評価結果を表2に示す。
[Comparative Example 6]
Reflection was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive-containing solvent was used instead of the volatile organic solvent, and the thermoplastic transparent sheet, antireflection film, and drying conditions used were changed as shown in Table 2. A thermoplastic sheet with a preventive function was obtained. Table 2 shows the evaluation results for both manufacturing conditions.
表1に示した評価結果について、実施例1~16の本発明の反射防止機能付き熱可塑性シートにおいてはいずれも、ヘイズの低下無しに反射防止特性に優れ、良好な外観が成型時の高温負荷後にも維持され、切削応力に耐える剥離強度を有することが明らかとなった。 Regarding the evaluation results shown in Table 1, all of the thermoplastic sheets with antireflection function of the present invention of Examples 1 to 16 have excellent antireflection characteristics without a decrease in haze, and a good appearance is a high temperature load at the time of molding. It was clarified that it was maintained afterwards and had a peeling strength that could withstand cutting stress.
一方で、表2に示した比較例1においては、貼合直前の溶剤残存量が過剰であったため、結果的に反射防止機能付き熱可塑性シートの溶剤残存量が適正範囲を超過し、この結果、耐熱性が悪化した。比較例2においては、貼合直前の溶剤残存量が過少であったために結果的に反射防止機能付き熱可塑性シートの溶剤残存量が適正範囲を下回り、この結果、切削加工耐性が悪化した。
比較例3においては、貼合直前の溶剤残存量が過剰であったために結果的に反射防止機能付き熱可塑性シートの溶剤残存量が適正範囲を超過し、この結果、耐熱性が悪化した。
On the other hand, in Comparative Example 1 shown in Table 2, the residual amount of the solvent immediately before bonding was excessive, and as a result, the residual amount of the solvent of the thermoplastic sheet with the antireflection function exceeded the appropriate range, and this result. , The heat resistance has deteriorated. In Comparative Example 2, the residual amount of the solvent immediately before bonding was too small, and as a result, the residual amount of the solvent of the thermoplastic sheet with the antireflection function fell below the appropriate range, and as a result, the cutting resistance deteriorated.
In Comparative Example 3, the residual amount of the solvent immediately before bonding was excessive, and as a result, the residual amount of the solvent of the thermoplastic sheet with the antireflection function exceeded the appropriate range, and as a result, the heat resistance deteriorated.
また、比較例4においては、乾燥温度が低すぎたために、反射防止機能付き熱可塑性シートの溶剤残存量が過剰であったために、耐熱性が悪化した。比較例5においては、フィルムにハードコート層および反射防止層がコーティングされていないために、フィルムの貼り合せ面とは反対側の面まで溶剤によって浸食され、この結果、脆化から外観不良となった。比較例6においては、粘着剤を用いており、熱可塑性透明シートの面上に粘着層が存在するため、耐熱性、切削加工性が悪化した。 Further, in Comparative Example 4, the drying temperature was too low, and the residual amount of the solvent in the thermoplastic sheet with the antireflection function was excessive, so that the heat resistance was deteriorated. In Comparative Example 5, since the film was not coated with the hard coat layer and the antireflection layer, the surface opposite to the bonded surface of the film was eroded by the solvent, resulting in embrittlement and poor appearance. rice field. In Comparative Example 6, an adhesive was used, and since the adhesive layer was present on the surface of the thermoplastic transparent sheet, heat resistance and machinability were deteriorated.
Claims (6)
工程(a):厚み0.1~15mmの熱可塑性透明シート、及び熱可塑性透明基材フィルムと反射防止層とを備える厚み0.005~0.4mmの反射防止フィルムを準備する工程
工程(b):厚み0.1~15mmの熱可塑性透明シートの一方の面、及び/又は厚み0.005~0.4mmの反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面の上に、揮発性有機溶剤を0.08~80g/m2の塗布量でコーティングする工程
工程(c):前記の揮発性有機溶剤が残存した状態で、前記熱可塑性透明シートの一方の面と、前記反射防止フィルムの反射防止層を備えていない面とを対向させて、前記の反射防止フィルムと熱可塑性透明シートを圧着して圧着シートを得る工程
工程(d):前記の工程(c)で得られた圧着シートを乾燥する工程 The method for manufacturing a thermoplastic sheet with an antireflection function according to claim 1, which comprises the following steps (a) to (d).
Step (a): A step step (b) of preparing a thermoplastic transparent sheet having a thickness of 0.1 to 15 mm and an antireflection film having a thickness of 0.005 to 0.4 mm including the thermoplastic transparent base film and the antireflection layer. ): A volatile organic solvent on one surface of a thermoplastic transparent sheet having a thickness of 0.1 to 15 mm and / or a surface of an antireflection film having a thickness of 0.005 to 0.4 mm without an antireflection layer. Step of coating with a coating amount of 0.08 to 80 g / m 2 (c): Reflection of the antireflection film and one surface of the thermoplastic transparent sheet with the volatile organic solvent remaining. Step (d) of obtaining a crimp sheet by crimping the antireflection film and the thermoplastic transparent sheet with the surface not provided with the prevention layer facing each other: the crimp sheet obtained in the step (c). Drying process
前記熱可塑性透明基材フィルムがポリメチルメタクリレート樹脂、メタクリル酸メチル-スチレン共重合体樹脂、ABS樹脂、及びポリカーボネート樹脂のいずれかからなる単層フィルム、ポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂の2層フィルム、又はポリメチルメタクリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂/ポリメチルメタクリレート樹脂の3層フィルムである、請求項2~4のいずれか1項に記載の反射防止機能付き熱可塑性シートの製造方法。 The thermoplastic transparent sheet is a single-layer sheet made of any one of polymethylmethacrylate resin, methylmethacrylate-styrene copolymer resin and polycarbonate resin, polymethylmethacrylate resin / polycarbonate resin two-layer sheet, or polymethylmethacrylate resin /. It is a three-layer sheet of polycarbonate resin / polymethylmethacrylate resin,
The thermoplastic transparent base film is a single-layer film made of any one of polymethylmethacrylate resin, methylmethacrylate-styrene copolymer resin, ABS resin, and polycarbonate resin, and a two-layer film of polymethylmethacrylate resin / polycarbonate resin. The method for producing a thermoplastic sheet with an antireflection function according to any one of claims 2 to 4, which is a three-layer film of polymethylmethacrylate resin / polycarbonate resin / polymethylmethacrylate resin.
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