JP7096654B2 - Pellets, molded products and methods for manufacturing pellets - Google Patents
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Description
本発明は、ペレット、成形品およびペレットの製造方法に関する。特に、製造する際に割れが発生しにくいペレット、成形品およびペレットの製造方法に関する。 The present invention relates to pellets, molded articles and methods for producing pellets. In particular, the present invention relates to pellets, molded products and methods for producing pellets, which are less likely to crack during production.
ガラス繊維を含有した樹脂成形品は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性などに優れ、自動車分野、電気電子機器分野、精密機械分野などの部品として利用されている。さらに、最近の部品に対する軽量化要求に伴い部品の小型化、薄肉化が進んでいる。 Resin molded products containing glass fiber are excellent in mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, etc., and are used as parts in the fields of automobiles, electrical and electronic equipment, precision machinery, and the like. Furthermore, with the recent demand for weight reduction of parts, parts are becoming smaller and thinner.
かかる状況のもと、特許文献1には、熱可塑性樹脂70~35質量%、扁平率2.3以上の扁平形状である強化繊維30~65質量%を含む熱可塑性樹脂組成物からなる成形品において、成形品中の強化繊維の重量平均繊維長が1mm以上であることを特徴とする繊維強化熱可塑性樹脂成形品が開示されている。
また、特許文献2には、(A)ポリアミド樹脂と(B)ポリフェニレンエーテル樹脂の合計70~30質量%、(C)断面が下記式による扁平率2.3以上の扁平形状であるガラス繊維30~70質量%を含み、ガラス繊維の重量平均繊維長が2~25mmである、樹脂組成物が開示されている。
扁平率=ガラス繊維長径(a)/ガラス繊維短径(b)
Under such circumstances, Patent Document 1 describes a molded product comprising a thermoplastic resin composition containing 70 to 35% by mass of a thermoplastic resin and 30 to 65% by mass of reinforced fibers having a flat shape having a flatness of 2.3 or more. Discloses a fiber-reinforced thermoplastic resin molded product characterized in that the weight average fiber length of the reinforcing fibers in the molded product is 1 mm or more.
Further, Patent Document 2 describes a glass fiber 30 having a total of 70 to 30% by mass of (A) polyamide resin and (B) polyphenylene ether resin, and (C) a flat shape having a flatness of 2.3 or more according to the following formula. A resin composition containing up to 70% by mass and having a weight average fiber length of 2 to 25 mm of glass fiber is disclosed.
Flattening = glass fiber major axis (a) / glass fiber minor axis (b)
上述のとおり、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂にガラス繊維を配合することは知られている。しかしながら、近年、ガラス繊維を配合したポリアミド樹脂の需要はますます大きくなっており、新規な材料の開拓が求められている。
特に、ポリアミド樹脂にガラス繊維を配合したペレットは広く検討されている。さらに、反りの抑制、バリの抑制、収縮率の低下等の観点から、非晶性樹脂であるポリフェニレンエーテル樹脂をポリアミド樹脂に配合することがある。しかしながら、このような樹脂成分をガラス繊維に含浸させてなる長繊維ペレットは、割れが生じやすいことが分かった。また、割れを抑制するには、ペレット長を長くすることが考えられるが、ペレット長を長くすると、成形機に対するフィード性が劣る。
本発明は、かかる課題を解決することを目的としたものであって、割れにくく、かつ、フィード性に優れたペレット、成形品およびペレットの製造方法に関する。
As described above, it is known to mix glass fiber with a thermoplastic resin such as a polyamide resin. However, in recent years, the demand for polyamide resins containing glass fibers has been increasing, and the development of new materials is required.
In particular, pellets in which glass fibers are mixed with a polyamide resin have been widely studied. Further, from the viewpoint of suppressing warpage, suppressing burrs, reducing the shrinkage rate, etc., a polyphenylene ether resin, which is an amorphous resin, may be blended with the polyamide resin. However, it has been found that long fiber pellets obtained by impregnating glass fibers with such a resin component are prone to cracking. Further, in order to suppress cracking, it is conceivable to increase the pellet length, but if the pellet length is increased, the feedability to the molding machine is inferior.
The present invention is intended to solve such a problem, and relates to a pellet, a molded product, and a method for producing pellets, which are hard to break and have excellent feedability.
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂と、ポリフェニレンエーテル樹脂と、エラストマーを所定の比率で配合し、かつ、扁平ガラス繊維を用いることにより、ガラス繊維に樹脂が含浸しやすくなり、割れにくいペレットが製造可能になることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、下記手段<1>により、<2>~<6>により上記課題は解決された。
<1>樹脂成分100質量部に対し、断面の扁平率が2.3~5.0である、扁平ガラス繊維65~170質量部含むペレットであって、前記樹脂成分が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およびエラストマーを含み、前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂に対するポリフェニレンエーテル樹脂の質量比が1:0.35~1.00であり、前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂に対するエラストマーの質量比が1:0.10~0.41であり、ペレット長が、2~8mmであるペレット。
<2>前記エラストマーがスチレン系ブロック共重合体である、<1>に記載のペレット。
<3>前記扁平ガラス繊維の数平均繊維長が2~8mmである、<1>または<2>に記載のペレット。
<4>前記ポリアミド樹脂を構成するジカルボン酸由来の構成単位の50モル%以上が、炭素原子数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、<1>~<3>のいずれか1つに記載のペレット。
<5><1>~<4>のいずれか1つに記載のペレットから成形される成形品。
<6>断面の扁平率が2.3~5.0である、扁平ガラス繊維ロービングを開繊しながら、前記扁平ガラス繊維に、樹脂成分の溶融物を含浸させた後、ストランドとして引取り、2~8mmの長さに切断することを含む、<1>~<4>のいずれか1つに記載のペレットの製造方法。
As a result of studies by the present inventor based on the above problems, glass fibers are obtained by blending a xylylene diamine-based polyamide resin, a polyphenylene ether resin, and an elastomer in a predetermined ratio and using flat glass fibers. It has been found that the resin can be easily impregnated into the glass, and pellets that are hard to break can be produced, and the present invention has been completed. Specifically, the above problems were solved by the following means <1> and by <2> to <6>.
<1> A pellet containing 65 to 170 parts by mass of flat glass fiber having a cross-sectional flatness of 2.3 to 5.0 with respect to 100 parts by mass of the resin component, wherein the resin component is a constituent unit derived from diamine. And 70 mol% or more of the constituent units derived from diamine are contained in a xylylene diamine-based polyamide resin derived from xylylene diamine, a polyphenylene ether resin and an elastomer, and the xylylene diamine-based polyamide is contained. The mass ratio of the polyphenylene ether resin to the resin is 1: 0.35 to 1.00, the mass ratio of the elastomer to the xylylene diamine-based polyamide resin is 1: 0.10 to 0.41, and the pellet length is: Pellets that are 2-8 mm.
<2> The pellet according to <1>, wherein the elastomer is a styrene-based block copolymer.
<3> The pellet according to <1> or <2>, wherein the number average fiber length of the flat glass fiber is 2 to 8 mm.
<4><1> to <3>, in which 50 mol% or more of the constituent units derived from the dicarboxylic acid constituting the polyamide resin are derived from α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. The pellet according to any one of.
<5> A molded product molded from the pellet according to any one of <1> to <4>.
<6> While opening the flat glass fiber roving having a flatness of 2.3 to 5.0 in the cross section, the flat glass fiber is impregnated with the melt of the resin component and then taken as a strand. The method for producing a pellet according to any one of <1> to <4>, which comprises cutting into a length of 2 to 8 mm.
本発明により、割れにくく、かつ、フィード性に優れたペレット、成形品およびペレットの製造方法を提供可能になった。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it has become possible to provide pellets, molded products and methods for producing pellets, which are hard to break and have excellent feedability.
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In addition, in this specification, "-" is used in the meaning which includes the numerical values described before and after it as the lower limit value and the upper limit value.
本発明のペレットは、樹脂成分100質量部に対し、断面の扁平率が2.3~5.0である、扁平ガラス繊維65~170質量部含むペレットであって、前記樹脂成分が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およびエラストマーを含み、前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂に対するポリフェニレンエーテル樹脂の質量比が1:0.35~1.00であり、前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂に対するエラストマーの質量比が1:0.10~0.41であり、ペレット長が、2~8mmであることを特徴とする。
このような構成とすることにより、割れにくく、かつ、フィード性に優れたペレット、成形品およびペレットの製造方法を提供可能になる。
The pellet of the present invention is a pellet containing 65 to 170 parts by mass of flat glass fiber having a cross-sectional flatness of 2.3 to 5.0 with respect to 100 parts by mass of the resin component, and the resin component is derived from diamine. , 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit contains a xylylene diamine-based polyamide resin derived from xylylene diamine, a polyphenylene ether resin, and an elastomer. The mass ratio of the polyphenylene ether resin to the amine-based polyamide resin is 1: 0.35 to 1.00, the mass ratio of the elastomer to the xylylene diamine-based polyamide resin is 1: 0.10 to 0.41, and the pellets. It is characterized by having a length of 2 to 8 mm.
With such a configuration, it becomes possible to provide pellets, molded products, and methods for producing pellets, which are not easily cracked and have excellent feedability.
<キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂>
本発明のペレットは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を含む。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジアミン由来の構成単位は、好ましくは80モル%以上、より好ましくは85モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上、一層好ましくは95モル%以上が、より一層好ましくは99モル%以上がキシリレンジアミンに由来する。
また、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジカルボン酸由来の構成単位は、好ましくは50モル%以上、より好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上、一層好ましくは90モル%以上、より一層好ましくは95モル%以上が、さらに一層好ましくは99モル%以上が、炭素原子数が4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。
キシリレンジアミンは、パラキシリレンジアミンおよびメタキシリレンジアミンが好ましく、少なくともメタキシリレンジアミンを含むことがより好ましい。
<Xylylenediamine-based polyamide resin>
The pellet of the present invention is composed of a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, and 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit contains a xylylenediamine-based polyamide resin derived from xylylenediamine.
The diamine-derived constituent unit of the xylylenediamine-based polyamide resin is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more, still more preferably. More than 99 mol% is derived from xylylenediamine.
Further, the constituent unit derived from the dicarboxylic acid of the xylylene diamine-based polyamide resin is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, still more. Preferably, 95 mol% or more, and even more preferably 99 mol% or more, are derived from α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms.
The xylylenediamine is preferably paraxylylenediamine and metaxylylenediamine, and more preferably contains at least metaxylylenediamine.
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジアミン成分として用いることができるメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、2-メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4-トリメチル-ヘキサメチレンジアミン、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3-ジアミノシクロヘキサン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、2,2-ビス(4-アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノメチル)デカリン、ビス(アミノメチル)トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス(4-アミノフェニル)エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス(アミノメチル)ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、1種または2種以上を混合して使用できる。 Examples of diamines other than methoxylylenediamine and paraxylylenediamine that can be used as a raw material diamine component for xylylenediamine-based polyamide resin include tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, 2-methylpentanediamine, hexamethylenediamine, and heptamethylene. An aliphatic diamine such as diamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethyl-hexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3- Bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-amino) Arocyclic diamines such as cyclohexamethylene) propane, bis (aminomethyl) decalin, bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminophenyl) ether, paraphenylenediamine, bis (aminomethyl) naphthalene and the like. Examples thereof include diamine having, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分として用いるのに好ましい炭素原子数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、1種または2種以上を混合して使用できる。これらの中でもキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の融点が成形加工するのに適切な範囲となることから、アジピン酸またはセバシン酸がより好ましく、アジピン酸がさらに好ましい。 Examples of the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms preferable to be used as the raw material dicarboxylic acid component of the xylylene diamine-based polyamide resin include succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, and sveric acid. Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, adipic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, and dodecanedioic acid, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used. Among these, adipic acid or sebacic acid is more preferable, and adipic acid is further preferable, because the melting point of the xylylenediamine-based polyamide resin is in an appropriate range for molding.
上記炭素原子数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、1,2-ナフタレンジカルボン酸、1,3-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,6-ナフタレンジカルボン酸、1,7-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸といったナフタレンジカルボン酸化合物等を例示することができ、1種または2種以上を混合して使用できる。 Examples of the dicarboxylic acid component other than the α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms include phthalic acid compounds such as isophthalic acid, terephthalic acid, and orthophthalic acid, 1,2-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3- Examples of naphthalenedicarboxylic acid compounds such as naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid can be exemplified, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
なお、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を主成分として構成されるが、これら以外の構成単位を完全に排除するものではなく、ε-カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類由来の構成単位を含んでいてもよいことは言うまでもない。ここで主成分とは、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を構成する構成単位のうち、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計数が全構成単位のうち最も多いことをいう。本発明では、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂における、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計は、全構成単位の90%以上を占めることが好ましく、95%以上を占めることがより好ましい。 The xylylene diamine-based polyamide resin is mainly composed of a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, but the other structural units are not completely excluded, and ε-caprolactam and lauro Needless to say, it may contain a constituent unit derived from lactams such as lactam and aliphatic aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid and aminoundecanoic acid. Here, the main component means that among the constituent units constituting the xylylenediamine-based polyamide resin, the total number of the constituent units derived from diamine and the constituent units derived from dicarboxylic acid is the largest among all the constituent units. In the present invention, the total of the diamine-derived constituent units and the dicarboxylic acid-derived constituent units in the xylylenediamine-based polyamide resin preferably occupies 90% or more of all the constituent units, and more preferably 95% or more. ..
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の融点は、150~350℃であることが好ましく、180~330℃であることがより好ましく、200~330℃であることがさらに好ましく、200~320℃であることが一層好ましい。
なお、本発明における融点とは、DSC(示差走査熱量測定)法により観測される昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度をいう。
測定には、DSC測定器を用い、試料量は約1mgとし、雰囲気ガスとしては窒素を30mL/分で流し、昇温速度は10℃/分の条件で室温から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させた際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度から融点を求めることができる。DSC測定器としては、島津製作所(SHIMADZU CORPORATION)社製、DSC-60を用いることができる。
The melting point of the xylylenediamine-based polyamide resin is preferably 150 to 350 ° C., more preferably 180 to 330 ° C., further preferably 200 to 330 ° C., and preferably 200 to 320 ° C. More preferred.
The melting point in the present invention means the temperature of the peak top of the endothermic peak at the time of temperature rise observed by the DSC (differential scanning calorimetry) method.
A DSC measuring device is used for the measurement, the sample amount is about 1 mg, nitrogen is flowed as an atmospheric gas at 30 mL / min, and the temperature rise rate is from room temperature to a temperature above the expected melting point under the condition of 10 ° C./min. The melting point can be obtained from the temperature of the peak top of the heat absorption peak observed when heated and melted. As the DSC measuring instrument, a DSC-60 manufactured by SHIMADZU CORPORATION can be used.
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、数平均分子量(Mn)の下限が、6,000以上であることが好ましく、8,000以上であることがより好ましく、10,000以上であることがさらに好ましく、15,000以上であることが一層好ましい。上記Mnの上限は、35,000以下が好ましく、30,000以下がより好ましく、28,000以下がさらに好ましく、26,000以下が一層好ましい。このような範囲であると、耐熱性、弾性率、寸法安定性、成形加工性がより良好となる。 The lower limit of the number average molecular weight (Mn) of the xylylenediamine-based polyamide resin is preferably 6,000 or more, more preferably 8,000 or more, still more preferably 10,000 or more. It is more preferably 15,000 or more. The upper limit of Mn is preferably 35,000 or less, more preferably 30,000 or less, further preferably 28,000 or less, and even more preferably 26,000 or less. Within such a range, heat resistance, elastic modulus, dimensional stability, and moldability become better.
樹脂成分中のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の含有量は、下限値が、50質量%以上であり、55質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることがさらに好ましい。また、樹脂成分中のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の含有量の上限値は、80質量%以下であることが好ましく、75質量%以下であることがより好ましく、70質量%以下であることがさらに好ましい。
樹脂成分は、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The lower limit of the content of the xylylenediamine-based polyamide resin in the resin component is 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more. Further, the upper limit of the content of the xylylenediamine-based polyamide resin in the resin component is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less. preferable.
The resin component may contain only one kind of xylylenediamine-based polyamide resin, or may contain two or more kinds. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
<ポリフェニレンエーテル樹脂>
本発明の樹脂ペレットに用いられるポリフェニレンエーテル樹脂は、下記式で表される構成単位を主鎖に有する重合体であって、単独重合体または共重合体の何れであってもよい。
<Polyphenylene ether resin>
The polyphenylene ether resin used in the resin pellet of the present invention is a polymer having a structural unit represented by the following formula in the main chain, and may be either a homopolymer or a copolymer.
RaおよびRbとしては、水素原子、第1級もしくは第2級アルキル基、アリール基が好ましい。第1級アルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-アミル基、イソアミル基、2-メチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、2-、3-もしくは4-メチルペンチル基またはヘプチル基が挙げられる。第2級アルキル基の好適な例としては、例えば、イソプロピル基、sec-ブチル基または1-エチルプロピル基が挙げられる。特に、Raは第1級もしくは第2級の炭素数1~4のアルキル基またはフェニル基であることが好ましい。Rbは水素原子であることが好ましい。 As R a and R b , a hydrogen atom, a primary or secondary alkyl group, and an aryl group are preferable. Preferable examples of the primary alkyl group are methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-amyl group, isoamyl group, 2-methylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2 -, 3- Or 4-methylpentyl group or heptyl group can be mentioned. Preferable examples of the secondary alkyl group include, for example, an isopropyl group, a sec-butyl group or a 1-ethylpropyl group. In particular, Ra is preferably a primary or secondary alkyl group or phenyl group having 1 to 4 carbon atoms. R b is preferably a hydrogen atom.
好適なポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体としては、例えば、ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジエチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジプロピル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2-エチル-6-メチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2-メチル-6-プロピル-1,4-フェニレン)エーテル等の2,6-ジアルキルフェニレンエーテルの重合体が挙げられる。共重合体としては、2,6-ジメチルフェノール/2,3,6-トリメチルフェノール共重合体、2,6-ジメチルフェノール/2,3,6-トリエチルフェノール共重合体、2,6-ジエチルフェノール/2,3,6-トリメチルフェノール共重合体、2,6-ジプロピルフェノール/2,3,6-トリメチルフェノール共重合体等の2,6-ジアルキルフェノール/2,3,6-トリアルキルフェノール共重合体、ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレン)エーテルにスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体、2,6-ジメチルフェノール/2,3,6-トリメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体等が挙げられる。 Suitable homopolymers of the polyphenylene ether resin include, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2, 6-Dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-methyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether and the like 2 , 6-Dialkylphenylene ether polymers. Examples of the copolymer include 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer, 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-triethylphenol copolymer, and 2,6-diethylphenol. 2,6-Dialkylphenol / 2,3,6-trialkylphenol such as / 2,3,6-trimethylphenol copolymer, 2,6-dipropylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer, etc. Polymer, graft copolymer obtained by graft-polymerizing styrene on poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, styrene on 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol copolymer Examples thereof include a graft copolymer obtained by graft-polymerizing the above.
本発明におけるポリフェニレンエーテル樹脂としては、特に、ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレン)エーテル、2,6-ジメチルフェノール/2,3,6-トリメチルフェノールランダム共重合体が好ましい。また、特開2005-344065号公報に記載されているような末端基数と銅含有率を規定したポリフェニレンエーテル樹脂も好適に使用できる。 As the polyphenylene ether resin in the present invention, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and 2,6-dimethylphenol / 2,3,6-trimethylphenol random copolymer are particularly preferable. Further, a polyphenylene ether resin having a specified number of terminal groups and a copper content as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-344065 can also be preferably used.
ポリフェニレンエーテル樹脂の粘度は、クロロホルム中で測定した30℃の固有粘度が0.2~0.8dL/gのものが好ましく、0.3~0.6dL/gのものがより好ましい。固有粘度を0.2dL/g以上とすることにより、樹脂ペレットの機械的強度がより向上する傾向にあり、0.8dL/g以下とすることにより、流動性がより向上し、成形加工がより容易になる傾向にある。また、固有粘度の異なる2種以上のポリフェニレンエーテル樹脂を併用して、この固有粘度の範囲としてもよい。 The viscosity of the polyphenylene ether resin is preferably 0.2 to 0.8 dL / g at 30 ° C. measured in chloroform, and more preferably 0.3 to 0.6 dL / g. By setting the intrinsic viscosity to 0.2 dL / g or more, the mechanical strength of the resin pellets tends to be further improved, and by setting it to 0.8 dL / g or less, the fluidity is further improved and the molding process is further improved. It tends to be easier. Further, two or more kinds of polyphenylene ether resins having different intrinsic viscosities may be used in combination to set the range of the intrinsic viscosity.
本発明に使用されるポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って、例えば、2,6-ジメチルフェノール等のモノマーをアミン銅触媒の存在下、酸化重合する方法を採用することができ、その際、反応条件を選択することにより、固有粘度を所望の範囲に制御することができる。固有粘度の制御は、重合温度、重合時間、触媒量等の条件を選択することにより達成できる。 The method for producing the polyphenylene ether resin used in the present invention is not particularly limited, and a method for oxidatively polymerizing a monomer such as 2,6-dimethylphenol in the presence of an amine copper catalyst according to a known method. At that time, the intrinsic viscosity can be controlled within a desired range by selecting the reaction conditions. Control of intrinsic viscosity can be achieved by selecting conditions such as polymerization temperature, polymerization time, and amount of catalyst.
本発明のペレットにおいて、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂に対するポリフェニレンエーテル樹脂の質量比は1:0.35~1.00であり、1:0.35~0.80であることが好ましく、1:0.35~0.50であることがより好ましい。
また、樹脂成分中のポリフェニレンエーテル樹脂の割合は、15~35質量%であることが好ましく、20~30質量%であることがより好ましい。
本発明において、ポリフェニレンエーテル樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
In the pellet of the present invention, the mass ratio of the polyphenylene ether resin to the xylylenediamine-based polyamide resin is 1: 0.35 to 1.00, preferably 1: 0.35 to 0.80, preferably 1: 0. It is more preferably .35 to 0.50.
The proportion of the polyphenylene ether resin in the resin component is preferably 15 to 35% by mass, more preferably 20 to 30% by mass.
In the present invention, one type of polyphenylene ether resin may be used alone, or two or more types may be mixed and used. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
<エラストマー>
本発明のペレットは、エラストマーを含む。エラストマーは、スチレン系ブロック共重合体であることが好ましい。
本発明に用いられるスチレン系ブロック共重合体としては、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合体(SBS、トリブロック)、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合体の水添物(SEBS、トリブロック)、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合体(SIS、トリブロック)、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合体の水添物(SEPS、トリブロック)、スチレン/ブタジエン/イソプレン/スチレンブロック共重合体(SBIS、トリブロック)、スチレン/ブタジエン/イソプレン/スチレンブロック共重合体の水添物(SEEPS、トリブロック)、また、カルボキシル変性した上記記載のスチレン系ブロック共重合体、さらには、スチレンブロックの中にはスチレンの他に、スチレンとα-メチルスチレン等の芳香族系ビニル化合物の共重合体も例示される。
<Elastomer>
The pellet of the present invention contains an elastomer. The elastomer is preferably a styrene-based block copolymer.
Examples of the styrene-based block polymer used in the present invention include styrene / butadiene / styrene block copolymers (SBS, triblock), styrene / butadiene / styrene block copolymer hydrogenated products (SEBS, triblock), and the like. Styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS, triblock), styrene / isoprene / styrene block copolymer hydrogenated product (SEPS, triblock), styrene / butadiene / isoprene / styrene block copolymer (SBIS, Triblock), styrene / butadiene / isoprene / styrene block copolymer hydroxides (SEEPS, triblock), carboxyl-modified styrene-based block copolymers as described above, and even in styrene blocks. In addition to styrene, a copolymer of styrene and an aromatic vinyl compound such as α-methylstyrene is also exemplified.
これらスチレン系ブロック共重合体の中でも、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合体の水添物(SEBS、トリブロック)が好ましい。 Among these styrene-based block copolymers, hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymers (SEBS, triblock) are preferable.
スチレン系ブロック共重合体に含まれるスチレンの比率はスチレン系ブロック共重合体全体に対して10~40質量%であることが好ましく、より好ましくは15~35質量%である。 The ratio of styrene contained in the styrene-based block copolymer is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 35% by mass, based on the total amount of the styrene-based block copolymer.
本発明のペレットにおいて、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂に対するエラストマーの量は1:0.10~0.41であり、1:0.10~0.20であることが好ましい。
また、樹脂成分中のエラストマーの割合は、3~20質量%であることが好ましく、5~15質量%であることがより好ましく、6~12質量%であることがさらに好ましい。
本発明において、エラストマーは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
In the pellet of the present invention, the amount of the elastomer with respect to the xylylenediamine-based polyamide resin is 1: 0.10 to 0.41 and preferably 1: 0.10 to 0.20.
The proportion of the elastomer in the resin component is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, and even more preferably 6 to 12% by mass.
In the present invention, one type of elastomer may be used alone, or two or more types may be mixed and used. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
<他の樹脂成分>
上記樹脂成分は、上記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂以外の他のポリアミド樹脂、ならびに、ポリフェニレンエーテル樹脂およびエラストマー以外の他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
他のポリアミド樹脂としては、ポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド46、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリヘキサメチレンテレフタラミド(ポリアミド6T)、ポリヘキサメチレンイソフタラミド(ポリアミド6I)、ポリアミド66/6T、ポリアミド9T、ポリアミド9MT、ポリアミド6I/6T等が挙げられる。これらの他のポリアミド樹脂は1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。
他の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、芳香族ビニル化合物重合体等が挙げられる。これらの樹脂は1種のみ含んでいても、2種以上含んでいてもよい。
他のポリアミド樹脂および他の熱可塑性樹脂の配合量は、樹脂成分の10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、2質量%以下であることがさらに好ましく、実質的に含まないことが特に好ましい。実質的に含まないとは、積極的に配合しないことをいい、不純物等意図せずに含まれてしまうものまでを排除する趣旨ではない。
<Other resin components>
The resin component may contain a polyamide resin other than the xylylene diamine-based polyamide resin, and a thermoplastic resin other than the polyphenylene ether resin and the elastomer.
Other polyamide resins include polyamide 4, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), and polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6T). 6I), Polyamide 66 / 6T, Polyamide 9T, Polyamide 9MT, Polyamide 6I / 6T and the like. These other polyamide resins may contain only one kind, or may contain two or more kinds.
Examples of other thermoplastic resins include polyester resins, polyacetal resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, aromatic vinyl compound polymers and the like. These resins may contain only one kind or two or more kinds.
The blending amount of the other polyamide resin and the other thermoplastic resin is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less of the resin component. It is particularly preferable that it is not substantially contained. The term "substantially not contained" means that the mixture is not positively blended, and does not mean that impurities and other substances that are unintentionally contained are excluded.
本発明のペレットは、樹脂成分を、本発明のペレット中に、35質量%以上含むことが好ましく、40質量%以上含むことがより好ましく、45質量%以上含むことがさらに好ましい。また、本発明のペレットは、樹脂成分を、本発明のペレット中に、70質量%以下の割合で含むことが好ましく、65質量%以下の割合で含むことがより好ましく、60質量%以下の割合で含むことがさらに好ましい。 The pellet of the present invention preferably contains a resin component in the pellet of the present invention in an amount of 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 45% by mass or more. Further, the pellet of the present invention preferably contains the resin component in the pellet of the present invention in a proportion of 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and more preferably 60% by mass or less. It is more preferable to include in.
<扁平ガラス繊維>
本発明のペレットは、樹脂成分100質量部に対し、断面の扁平率が2.3~5.0である、扁平ガラス繊維65~170質量部含む。
扁平ガラス繊維を用いることにより、樹脂成分の含浸性を向上させることができる。
前記扁平率は、2.5以上であることが好ましく、3.0以上であることがより好ましく、3.5以上であることがさらに好ましい。また、前記扁平率は4.5以下であることが好ましい。
扁平ガラス繊維の配合量は、樹脂成分100質量部に対し、80質量部以上であることが好ましく、90質量部以上であることがより好ましく、100質量部以上であってもよい。また、扁平ガラス繊維の配合量は、樹脂成分100質量部に対し、160質量部以下であることが好ましく、150質量部以下であることがより好ましく、140質量部以下であることがさらに好ましく、130質量部以下であることが一層好ましく、120質量部以下であってもよい。扁平ガラス繊維は1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
さらに、本発明のペレットは、上記樹脂成分と上記扁平ガラス繊維の合計量が85質量%以上を占めることが好ましく、90質量%以上を占めることがより好ましく、95質量%以上を占めることがさらに好ましい。
<Flat glass fiber>
The pellet of the present invention contains 65 to 170 parts by mass of flat glass fiber having a flatness of 2.3 to 5.0 in cross section with respect to 100 parts by mass of the resin component.
By using the flat glass fiber, the impregnation property of the resin component can be improved.
The flattening is preferably 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, and even more preferably 3.5 or more. Further, the flattening ratio is preferably 4.5 or less.
The blending amount of the flat glass fiber is preferably 80 parts by mass or more, more preferably 90 parts by mass or more, and may be 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. The blending amount of the flat glass fiber is preferably 160 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, and further preferably 140 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component. It is more preferably 130 parts by mass or less, and may be 120 parts by mass or less. The flat glass fiber may contain only one kind, or may contain two or more kinds. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
Further, in the pellet of the present invention, the total amount of the resin component and the flat glass fiber preferably occupies 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further occupying 95% by mass or more. preferable.
本発明のペレットにおける、扁平ガラス繊維の数平均繊維長は2mm以上であることが好ましく、3mm以上であってもよく、また、8mm以下であることが好ましく、7mm以下であることがより好ましく、6mm以下であってもよい。ガラス繊維の平均繊維長は、数平均繊維長であり、引抜き成形法等で成形する場合は、カット長がガラス繊維の平均繊維長となる。すなわち、本発明の一実施形態として、ペレット長と扁平ガラスの数平均繊維長の差が1mm未満(好ましくは0.5mm以下)である態様が例示される。より具体的には、ペレット長と扁平ガラスの数平均繊維長が同一である態様が例示される。ここでの同一とは、引抜き成形法等で成形したときの、ペレット長とガラス繊維の数平均繊維長とが、カット長と同一であるという程度における同一を意味し、数学的な意味での同一を意味するものではない。尚、ペレット長と扁平ガラスの数平均繊維長の長さが同一である態様におけるペレットが引抜き成形法で製造されたペレットに限定されるものではないことは言うまでもない。 The number average fiber length of the flat glass fibers in the pellet of the present invention is preferably 2 mm or more, preferably 3 mm or more, preferably 8 mm or less, and more preferably 7 mm or less. It may be 6 mm or less. The average fiber length of the glass fiber is a number average fiber length, and when molding by a drawing molding method or the like, the cut length is the average fiber length of the glass fiber. That is, as one embodiment of the present invention, an embodiment in which the difference between the pellet length and the number average fiber length of the flat glass is less than 1 mm (preferably 0.5 mm or less) is exemplified. More specifically, an embodiment in which the pellet length and the number average fiber length of the flat glass are the same is exemplified. The same here means the same to the extent that the pellet length and the number average fiber length of the glass fibers when molded by the pultrusion method or the like are the same as the cut length, and in a mathematical sense. It does not mean the same thing. Needless to say, the pellets in the embodiment in which the pellet length and the number average fiber length of the flat glass are the same are not limited to the pellets produced by the pultrusion method.
<他の強化剤>
本発明のペレットは、上記扁平ガラス繊維以外のガラス繊維、ガラス繊維以外の強化剤を含んでいてもよい。例えば、円形断面を有するガラス繊維(丸ガラス繊維)、炭素繊維、アラミド繊維、マイカ、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。しかしながら、本発明では、強化剤として、上記扁平ガラス繊維以外の強化剤の配合量は、本発明のペレットに含まれる扁平ガラス繊維の10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることがさらに好ましい。
<Other strengthening agents>
The pellet of the present invention may contain a glass fiber other than the flat glass fiber and a reinforcing agent other than the glass fiber. For example, glass fiber (round glass fiber) having a circular cross section, carbon fiber, aramid fiber, mica, wallastnite, potassium titanate, calcium carbonate, silica and the like can be mentioned. However, in the present invention, the blending amount of the reinforcing agent other than the flat glass fiber as the reinforcing agent is preferably 10% by mass or less and 5% by mass or less of the flat glass fiber contained in the pellet of the present invention. More preferably, it is more preferably 1% by mass or less.
<他の成分>
本発明のペレットを製造する際に、他の成分を配合してもよい。他の成分としては、相溶化剤、タルク、離型剤、顔料、ハロゲン化銅系(例えば、ヨウ化銅、塩化銅、臭化銅)および/またはハロゲン化アルカリ金属系(例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム等)等の安定剤や、ヒンダードフェノール系、ホスファイト系等の酸化防止剤、離型性改良剤、難燃剤および/または難燃助剤、染料、分散剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、耐衝撃改良剤およびその他の周知の添加剤を配合することができる。
これらの添加剤の詳細については、特開2008-95066号公報の段落番号0057~0063の記載を参酌でき、かかる内容は本明細書に組み込まれる。
<Other ingredients>
When producing the pellet of the present invention, other components may be blended. Other components include compatibilizers, talc, mold release agents, pigments, copper halides (eg copper iodide, copper chloride, copper bromide) and / or alkali metal halides (eg potassium iodide). , Stabilizers such as potassium bromide), antioxidants such as hindered phenols and phosphite, mold release improvers, flame retardants and / or flame retardant aids, dyes, dispersants, antioxidants. , UV absorbers, impact resistant improvers and other well known additives can be blended.
For details of these additives, the description in paragraphs 0057 to 0063 of JP-A-2008-95066 can be referred to, and such contents are incorporated in the present specification.
<<相溶化剤>>
本発明のペレットは、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂との相溶化剤を含んでいてもよい。相溶化剤としては、好ましくは、不飽和酸、不飽和酸無水物およびそれらの誘導体が挙げられる。
<< Compatibility Agent >>
The pellet of the present invention may contain a compatibilizer for a polyphenylene ether resin and a polyamide resin. Preferred examples of the compatibilizer include unsaturated acids, unsaturated acid anhydrides and derivatives thereof.
相溶化剤としては好ましくはマレイン酸、イタコン酸、クロロマレイン酸、シトラコン酸、ブテニルコハク酸、テトラヒドロフタル酸、およびこれらの無水物、並びにマレイミド、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル等のこれらの酸ハライド、アミド、イミド、炭素数1~20のアルキルまたはグリコールのエステルが挙げられ、より好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸である。
本発明のペレットが相溶化剤を含む場合、相溶化剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対し、0.005~5.0質量部であることが好ましく、0.01~3.0質量部であることがより好ましく、0.015~2.0質量部であることがさらに好ましく、0.02~1.0質量部であることが一層好ましい。
相溶化剤は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The compatibilizers are preferably maleic acid, itaconic acid, chloromaleic acid, citraconic acid, butenyl succinic acid, tetrahydrophthalic acid, and anhydrides thereof, as well as these acid halides such as maleimide, monomethyl maleate, dimethyl maleate, etc. Examples thereof include amides, imides, alkyl or glycol esters having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably maleic acid and maleic anhydride.
When the pellet of the present invention contains a compatibilizer, the content of the compatibilizer is preferably 0.005 to 5.0 parts by mass, and 0.01 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. It is more preferably parts by mass, more preferably 0.015 to 2.0 parts by mass, and even more preferably 0.02 to 1.0 parts by mass.
As the compatibilizer, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination. In the case of two or more kinds, it is preferable that the total amount is within the above range.
<<タルク>>
本発明のペレットは、タルクを含んでいてもよい。タルクを配合することにより、結晶化を促進することができる。
本発明のペレットにおける、タルクの配合量は、樹脂成分100質量部に対し、0.05~20.0質量部であることが好ましく、0.1~10.0質量部であることがより好ましく、0.15~5.0質量部であることがさらに好ましく、0.2~2.0量部であることが特に好ましい。
タルクは、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<< Talc >>
The pellets of the present invention may contain talc. Crystallization can be promoted by blending talc.
The blending amount of talc in the pellet of the present invention is preferably 0.05 to 20.0 parts by mass, more preferably 0.1 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. , 0.15 to 5.0 parts by mass, and particularly preferably 0.2 to 2.0 parts by mass.
Only one type of talc may be used, or two or more types may be used in combination. In the case of two or more kinds, it is preferable that the total amount is within the above range.
<<離型剤>>
本発明のペレットは、離型剤を含んでいてもよい。離型剤を配合することにより、成形の際の金型からの離型性を向上させることができる。
離型剤の具体例としては、特開2017-115093号公報の段落0034~0040に記載の離型剤が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。本発明における離型剤は、脂肪酸金属塩が好ましい。脂肪酸としては、ステアリン酸およびモンタン酸が好ましく、モンタン酸がより好ましい。脂肪酸金属塩を構成する金属は、アルカリ土類金属が好ましく、カルシウムおよびバリウムがより好ましく、カルシウムがさらに好ましい。
本発明のペレットが離型剤を含む場合、離型剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対し、0.005~5.0質量部であることが好ましく、0.01~3.0質量部であることがより好ましく、0.015~2.0質量部であることがさらに好ましく、0.02~1.0質量部であることが一層好ましい。
離型剤は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上の場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<< Release agent >>
The pellet of the present invention may contain a mold release agent. By blending a mold release agent, it is possible to improve the mold release property from the mold at the time of molding.
Specific examples of the release agent include the release agents described in paragraphs 0034 to 0040 of JP-A-2017-11593, and the contents thereof are incorporated in the present specification. The mold release agent in the present invention is preferably a fatty acid metal salt. As the fatty acid, stearic acid and montanic acid are preferable, and montanic acid is more preferable. As the metal constituting the fatty acid metal salt, an alkaline earth metal is preferable, calcium and barium are more preferable, and calcium is further preferable.
When the pellet of the present invention contains a mold release agent, the content of the mold release agent is preferably 0.005 to 5.0 parts by mass, and 0.01 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. It is more preferably parts by mass, more preferably 0.015 to 2.0 parts by mass, and even more preferably 0.02 to 1.0 parts by mass.
Only one type of release agent may be used, or two or more types may be used in combination. In the case of two or more kinds, it is preferable that the total amount is within the above range.
<<顔料>>
本発明のペレットは、顔料を含んでいてもよい。顔料としては、有彩色顔料でも、無彩色顔料でもよく、無彩色顔料が好ましく、黒色顔料がより好ましい。
<< Pigment >>
The pellet of the present invention may contain a pigment. The pigment may be a chromatic pigment or an achromatic pigment, and an achromatic pigment is preferable, and a black pigment is more preferable.
顔料の種類は特に定めるものではないが、カーボンブラック、チタンブラックなどの顔料が好ましく、カーボンブラックがより好ましい。
本発明に用いるカーボンブラックとしては、従来公知の任意のカーボンブラックを用いることができる。例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が挙げられる。中でも隠蔽力に優れる、DBP吸収量が30~300g/100cm3のカーボンブラック、特にファーネスブラックを用いることにより、安定した色調を発現させることができるので好ましい。
The type of pigment is not particularly specified, but pigments such as carbon black and titanium black are preferable, and carbon black is more preferable.
As the carbon black used in the present invention, any conventionally known carbon black can be used. For example, furnace black, channel black, ketjen black, acetylene black and the like can be mentioned. Above all, it is preferable to use carbon black having a DBP absorption amount of 30 to 300 g / 100 cm3 , which is excellent in hiding power, particularly furnace black, because stable color tone can be developed.
本発明のペレットにおける顔料の配合量は、樹脂成分100質量部に対し、0.1質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上がより好ましく、1.0質量部以上がさらに好ましい。上限値としては、樹脂成分100質量部に対し、10.0質量部以下であり、7.0質量部以下が好ましく、5.0質量部以下がより好ましい。
顔料は、1種のみでもよいし、2類以上を併用してもよい。2種以上併用する場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The blending amount of the pigment in the pellet of the present invention is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, still more preferably 1.0 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component. .. The upper limit is 10.0 parts by mass or less, preferably 7.0 parts by mass or less, and more preferably 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin component.
Only one kind of pigment may be used, or two or more kinds of pigments may be used in combination. When two or more kinds are used in combination, it is preferable that the total amount is within the above range.
<ペレット長>
本発明のペレットは、ペレット長が2~8mmである。ペレット長が2mm未満であると、ペレットの製造時にペレットが割れやすくなる。また、ペレット長が8mmを超えると成形品を製造する際の、ペレットのフィード性が劣ってしまう。具体的には、ペレット長が長いと、成形中にホッパーブリッジが発生したりしてしまう。
ペレット長は、2mm以上であることが好ましく、3mm以上であってもよく、また、8mm以下であることが好ましく、7mm以下であることがより好ましく、6mm以下であってもよい。
ペレット長は、ペレットの最も長い部分の長さをいい、ストランドを経て製造する場合、ストランドを切断した際の長さ(カット長)と同じである。従って、ペレット長は、ペレットの最も長い部分の数平均長さである。
<Pellet length>
The pellet of the present invention has a pellet length of 2 to 8 mm. If the pellet length is less than 2 mm, the pellets are liable to crack during the production of the pellets. Further, if the pellet length exceeds 8 mm, the feedability of the pellets when manufacturing a molded product is inferior. Specifically, if the pellet length is long, a hopper bridge may occur during molding.
The pellet length is preferably 2 mm or more, preferably 3 mm or more, preferably 8 mm or less, more preferably 7 mm or less, and may be 6 mm or less.
The pellet length refers to the length of the longest portion of the pellet, and is the same as the length when the strand is cut (cut length) when manufactured through the strand. Therefore, the pellet length is the number average length of the longest portion of the pellet.
<ペレットの製造方法>
本発明のペレットの製造方法は特に定めるものではなく、公知の方法に従って製造できる。
本発明のペレットの製造方法の一例として、断面の扁平率が2.3~5.0である、扁平ガラス繊維ロービングを開繊しながら、前記扁平ガラス繊維に、樹脂成分の溶融物を含浸させた後、ストランドとして引取り、2~8mmの長さに切断することを含む、ペレットの製造方法が挙げられる。
また、特開2014-034606号公報の段落0034に記載の方法も用いることができる。
<Pellet manufacturing method>
The method for producing the pellets of the present invention is not particularly specified, and the pellets can be produced according to a known method.
As an example of the method for producing pellets of the present invention, the flat glass fibers having a flatness of 2.3 to 5.0 in cross section are impregnated with a melt of a resin component while opening the flat glass fiber roving. After that, a method for producing pellets, which comprises taking it as a strand and cutting it into a length of 2 to 8 mm can be mentioned.
Further, the method described in paragraph 0034 of JP-A-2014-034606 can also be used.
<成形品>
本発明では、また、本発明のペレットから成形される成形品を開示する。本発明の成形品の製造方法は、特に制限されず、熱可塑性樹脂について一般に使用されている成形方法、すなわち、射出成形、中空成形、押出成形、プレス成形などの成形方法を適用することができる。
成形品としては、単層フィルム(単層シートを含む趣旨である)、多層フィルム(多層シートを含む趣旨である)、繊維、糸、ロープ、チューブ、ホース、各種成形材料、容器、各種部品、完成品、筐体等が例示される。
<Molded product>
The present invention also discloses a molded product molded from the pellet of the present invention. The method for producing the molded product of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally used for thermoplastic resins, that is, a molding method such as injection molding, hollow molding, extrusion molding, or press molding can be applied. ..
Molded products include single-layer films (meaning that they include single-layer sheets), multilayer films (meaning that they include multi-layer sheets), fibers, threads, ropes, tubes, hoses, various molding materials, containers, and various parts. Examples include finished products, housings, and the like.
本発明の成形品は、自動車等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、OA機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品、遊戯具、医療品や食品等の容器、防衛および航空宇宙製品等に広く用いられる。 The molded product of the present invention includes transport machine parts such as automobiles, general machine parts, precision machine parts, electronic / electrical equipment parts, OA equipment parts, building materials / housing related parts, medical equipment, leisure sports equipment, play equipment, and medical products. Widely used in containers for food and food, defense and aerospace products.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.
<原料>
ポリアミド樹脂:MXD6(メタキシリレンアジパミド樹脂)、三菱ガス化学社製、S6001、融点237℃、数平均分子量16800
ポリフェニレンエーテル樹脂:PX100L、三菱エンジニアリングプラスチック社製
相溶化剤:無水マレイン酸、クリスタルマンAB、日本油脂社製
エラストマー(1):セプトン8006、クラレ社製、SEBS、スチレンの比率33質量%扁平ガラス繊維ロービング:日東紡社製、RSG 60QM-483HS(600TEX)、扁平率4.0
丸ガラス繊維ロービング:日本電気硝子社製EX-1400(2400TEX)、扁平率約1.0エラストマー(2):クレイトンFG1901GT、クレイトンジャパン社製、SEBS、スチレンの比率30質量%
タルク:ミクロンホワイト5000S、林化成社製
離型剤:リコモントCAV102、クラリアントジャパン社製
顔料:カーボンブラック、三菱ケミカル社製、#45
<Raw materials>
Polyamide resin: MXD6 (methaxylylene adipamide resin), manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, S6001, melting point 237 ° C, number average molecular weight 16800
Polyphenylene ether resin: PX100L, Mitsubishi Engineering Plastics competing agent: maleic anhydride, Crystalman AB, Elastomer manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. (1): Septon 8006, Kuraray, SEBS, styrene ratio 33% by mass flat glass fiber Robbing: Nitto Boseki, RSG 60QM-483HS (600TEX), flatness 4.0
Round glass fiber roving: EX-1400 (2400TEX) manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., flatness of about 1.0 elastomer (2): Clayton FG1901GT, Clayton Japan Co., Ltd., SEBS, styrene ratio 30% by mass
Talc: Micron White 5000S, Hayashi Kasei Co., Ltd. Release Agent: Recommont CAV102, Clariant Japan Co., Ltd. Pigment: Carbon Black, Mitsubishi Chemical Corporation, # 45
<扁平率の測定>
本発明における扁平率は、ガラス繊維の長手方向に垂直な方向の断面の長径(a)および短径(b)に基づき、長径(a)/短径(b)で表される値である。ガラス繊維の断面は、顕微鏡写真から実寸を測定し、任意の5か所の平均値から算出した。
<Measurement of flattening>
The flatness in the present invention is a value represented by a major axis (a) / a minor axis (b) based on the major axis (a) and the minor axis (b) of the cross section in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the glass fiber. The cross section of the glass fiber was measured in actual size from a micrograph and calculated from the average value of any five places.
<樹脂ペレットの製造方法>
二軸押出機(スクリュー径30mm、L/D=42)を用いて、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数350rpmにて、表1に記載の比率で、ポリフェニレンエーテル樹脂、相溶化剤、エラストマー(1)を高速ミキサーにて均一に混合し、押出機の上流部に投入して、溶融混練させて、ポリフェニレンエーテル樹脂組成物を得た。
上記で得られたポリフェニレンエーテル樹脂組成物と、表1に記載のポリアミド樹脂、エラストマー(2)、タルク、離型剤、顔料を二軸押出機(商品名:ZSK25、Coperion社製)におけるトップフィード口より、下記表1に示す割合(単位:質量部)で、供給し、シリンダー設定温度をポリアミド樹脂の融点+40℃、スクリュー回転数300rpmで、溶融混練して、樹脂成分の溶融物を得た。
ガラス繊維ロービングを開繊して引きながら、上記で得られた樹脂成分の溶融物に含浸させた後、含浸ダイを通してストランドとして引取速度19m/分で引取り、ペレット長が表1に示す長さとなるようにカットしてペレットを得た。カット長とペレット中のガラス繊維の繊維長は、同じ長さであった。
<Manufacturing method of resin pellets>
A polyphenylene ether resin, a compatibilizer, and an elastomer (1) at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 350 rpm using a twin-screw extruder (screw diameter 30 mm, L / D = 42) at the ratios shown in Table 1. ) Was uniformly mixed with a high-speed mixer, charged into the upstream portion of the extruder, and melt-kneaded to obtain a polyphenylene ether resin composition.
Top feed of the polyphenylene ether resin composition obtained above and the polyamide resin, elastomer (2), talc, mold release agent, and pigment shown in Table 1 in a twin-screw extruder (trade name: ZSK25, manufactured by Coperion). It was supplied from the mouth at the ratio (unit: parts by mass) shown in Table 1 below, and melt-kneaded at a set cylinder temperature of the polyamide resin at the melting point of + 40 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm to obtain a melt of the resin component. ..
While the glass fiber roving was opened and pulled, it was impregnated with the melt of the resin component obtained above, and then taken as a strand through an impregnated die at a take-up speed of 19 m / min, and the pellet length was the length shown in Table 1. It was cut so as to obtain pellets. The cut length and the fiber length of the glass fiber in the pellet were the same length.
<ペレット割れ度合の評価方法>
上記で得られたペレットの内、任意に選んだペレット100粒について、割れペレットの度合を以下の通り、評価した。
A:ペレット割れが10%未満
B:ペレット割れが10%以上、30%未満
C:ペレット割れが30%以上
<Evaluation method of pellet cracking degree>
Among the pellets obtained above, 100 pellets arbitrarily selected were evaluated for the degree of cracked pellets as follows.
A: Pellet cracking is less than 10% B: Pellet cracking is 10% or more and less than 30% C: Pellet cracking is 30% or more
<フィード性の評価>
射出成形機(日本製鋼所製、J55AD-2M)にて、標準タイプスクリューを用いて、シリンダー温度280℃、金型温度130℃、スクリュー回転数80rpm、背圧5MPaの条件で、ISOダンベル試験片を成形サイクル45秒で100本成形した際のホッパーでのペレットの食い込み性を評価した。
A:ペレットの食い込み性が良く、ホッパーブリッジが発生しなかった。
B:ペレットの食い込み性が悪く、ホッパーブリッジが発生した。
<Evaluation of feedability>
An ISO dumbbell test piece using an injection molding machine (J55AD-2M, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) under the conditions of a cylinder temperature of 280 ° C, a mold temperature of 130 ° C, a screw rotation speed of 80 rpm, and a back pressure of 5 MPa. The biting property of the pellets in the hopper was evaluated when 100 pieces were molded in a molding cycle of 45 seconds.
A: The pellets had good biteability and no hopper bridge was generated.
B: Pellets bite poorly, and a hopper bridge occurred.
結果を下記表1に示す。
上記結果から明らかなとおり、本発明のペレットは、ペレット割れが少なく、かつ、フィード性に優れていた(実施例1、2)。
これに対し、丸ガラス繊維を用いた場合(比較例1、2)、ペレット割れが生じてしまった。また、ポリフェニレンエーテル樹脂の割合が多い場合(比較例3)、樹脂成分の粘度が高くなり、含浸性が低下して、ペレット割れが生じてしまった。一方、エラストマー(2)の割合が少ない場合(比較例4)、ペレットの靱性が低下し、ペレット割れが生じてしまった。また、エラストマー(2)の割合が多い場合(比較例5)、樹脂成分の粘度が高くなり、含浸性が低下して、ペレット割れが生じてしまった。
さらに、ペレット長が長い場合(比較例6)、ペレット割れは抑制できたが、フィード性が劣ってしまった。より具体的には、成形中にホッパーブリッジが発生してしまった。
As is clear from the above results, the pellet of the present invention had less pellet cracking and was excellent in feedability (Examples 1 and 2).
On the other hand, when round glass fiber was used (Comparative Examples 1 and 2), pellet cracking occurred. Further, when the proportion of the polyphenylene ether resin was large (Comparative Example 3), the viscosity of the resin component became high, the impregnation property decreased, and pellet cracking occurred. On the other hand, when the proportion of the elastomer (2) was small (Comparative Example 4), the toughness of the pellet was lowered and the pellet cracked. Further, when the proportion of the elastomer (2) was large (Comparative Example 5), the viscosity of the resin component became high, the impregnation property decreased, and pellet cracking occurred.
Further, when the pellet length was long (Comparative Example 6), the pellet cracking could be suppressed, but the feedability was inferior. More specifically, a hopper bridge has occurred during molding.
Claims (5)
前記樹脂成分が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およびエラストマーを含み、
前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂に対するポリフェニレンエーテル樹脂の質量比が1:0.35~1.00であり、
前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂に対するエラストマーの質量比が1:0.10~0.41であり、ペレット長が、2~8mmであり、
前記エラストマーが、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合体、スチレン/ブタジエン/スチレンブロック共重合体の水添物、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合体、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合体の水添物、スチレン/ブタジエン/イソプレン/スチレンブロック共重合体、および、スチレン/ブタジエン/イソプレン/スチレンブロック共重合体の水添物から選択されるスチレン系ブロック共重合体、ならびに、該スチレン系ブロック共重合体をカルボキシル変性したスチレン系ブロック共重合体から選択される少なくとも1種であるペレット。 A pellet containing 65 to 170 parts by mass of flat glass fiber having a cross-sectional flatness of 2.3 to 5.0 with respect to 100 parts by mass of the resin component.
The resin component is composed of a diamine-derived structural unit and a diamine-derived structural unit, and 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit is a xylylenediamine-based polyamide resin, a polyphenylene ether resin, and a xylylenediamine-derived constituent unit. Contains elastomer
The mass ratio of the polyphenylene ether resin to the xylylenediamine-based polyamide resin is 1: 0.35 to 1.00.
The mass ratio of the elastomer to the xylylenediamine-based polyamide resin is 1: 0.10 to 0.41, and the pellet length is 2 to 8 mm .
The elastomer is a styrene / butadiene / styrene block copolymer, a styrene / butadiene / styrene block copolymer hydrogenated product, a styrene / isoprene / styrene block copolymer, and a styrene / isoprene / styrene block copolymer hydrogenated product. A styrene-based block copolymer selected from a polymer, a styrene / butadiene / isoprene / styrene block copolymer, and a hydrogenated product of a styrene / butadiene / isoprene / styrene block copolymer, and the styrene-based block copolymer weight. Pellets which are at least one selected from styrene-based block copolymers in which the coalescence is carboxyl-modified .
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