JP7103111B2

JP7103111B2 - ノンハロゲン難燃性樹脂組成物、絶縁電線、及びケーブル

Info

Publication number: JP7103111B2
Application number: JP2018178833A
Authority: JP
Inventors: 有木部; 元治梶山; 充橋本; 周岩崎
Original assignee: Hitachi Metals Ltd
Current assignee: Proterial Ltd
Priority date: 2018-09-25
Filing date: 2018-09-25
Publication date: 2022-07-20
Anticipated expiration: 2038-09-25
Also published as: EP3628703A1; CN110938270A; JP2020050703A

Description

本開示はノンハロゲン難燃性樹脂組成物、絶縁電線、及びケーブルに関する。

絶縁電線の絶縁層やケーブルのシースを、難燃剤を含む難燃性樹脂組成物により構成することがある。難燃剤として、ハロゲン材料が知られている。近年、環境保全に対する活動の世界的な高まりにより、ノンハロゲン材料の普及が急速に進んでいる。特許文献１には、金属水酸化物等のノンハロゲン材料を難燃剤として使用した絶縁電線が開示されている。

特開２０１０－９７８８１号公報

絶縁電線の絶縁層やケーブルのシースには、難燃性に加え、低温特性、耐燃料特性が良好であることが要求されることがある。
従来のノンハロゲン材料を含む難燃性樹脂組成物では、絶縁層やシースの難燃性と、低温特性及び耐燃料性とを両立させることは困難であった。例えば、ノンハロゲン材料である金属水酸化物は、ハロゲン材料に比べて難燃性が低い。そのため、絶縁層やシースの難燃性を高めるためには、難燃性樹脂組成物における金属水酸化物の配合量を多くする必要がある。しかしながら、金属水酸化物の配合量を多くすると、絶縁層やシースの伸び特性や低温特性等が悪化してしまう。

本開示の一局面は、難燃性、低温特性、及び耐燃料性が良好であるノンハロゲン難燃性樹脂組成物、絶縁電線、及びケーブルを提供することを目的とする。

本開示の一局面は、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物であって、ベースポリマと、前記ベースポリマ１００質量部に対して１５０質量部以上２５０質量部以下の金属水酸化物と、を含み、前記ベースポリマは、（ａ）酢酸ビニル含有量が６０質量％以上であるエチレン－酢酸ビニル共重合体、及び（ｂ）融点が８５℃以上であるポリオレフィン系ポリマを含み、前記ベースポリマの全質量に対し、前記（ａ）及び前記（ｂ）の合計質量の比率が８０質量％以上であるノンハロゲン難燃性樹脂組成物である。
[発明の効果]

本開示の一局面であるノンハロゲン難燃性樹脂組成物によれば、難燃性、耐燃料性及び低温特性が良好であるノンハロゲン難燃性樹脂組成物を得ることができる。
本開示の一局面である絶縁電線によれば、難燃性、耐燃料性及び低温特性が良好である絶縁電線を得ることができる。
本開示の一局面であるケーブルによれば、難燃性、耐燃料性及び低温特性が良好であるケーブルを得ることができる。

絶縁電線の長さ方向に直交する断面での絶縁電線の断面図である。絶縁電線の長さ方向に直交する断面での絶縁電線の断面図である。ケーブルの長さ方向に直交する断面でのケーブルの断面図である。

本開示の例示的な実施形態を、図面を参照しながら説明する。
１．ノンハロゲン難燃性樹脂組成物
ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、難燃剤としてハロゲン材料を含まない難燃性樹脂組成物である。ノンハロゲン難燃性樹脂組成物はベースポリマを含む。ベースポリマは、（ａ）酢酸ビニル含有量が６０質量％以上であるエチレン－酢酸ビニル共重合体（以下では（ａ）成分とする）、及び（ｂ）融点が８５℃以上であるポリオレフィン系ポリマ（以下では（ｂ）成分とする）を含み、ベースポリマの全質量に対し、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計質量の比率が８０質量％以上である。この構成により、難燃性、耐燃料性、及び低温特性が良好なノンハロゲン難燃性樹脂組成物が得られる。

（ａ）成分において、酢酸ビニル含有量（以下ではＶＡ量とする）は、６０質量％以上８０質量％以下が好ましく、６０質量％がさらに好ましい。６０質量％以上の範囲内で、ＶＡ量が低いほど、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の低温特性が一層向上する。ＶＡ量とは、エチレン－酢酸ビニル共重合体の全質量に対する、酢酸ビニルの質量の比率を意味する。

（ｂ）成分として、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン-アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン-酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が挙げられる。（ｂ）成分として、ＥＶＡが好ましい。（ｂ）成分がＥＶＡである場合、難燃性の点で優れる。

（ｂ）成分であるＥＶＡの結晶性が低いほど、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物に充填剤を添加しても、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の伸び等の物性が低下し難い。（ｂ）成分であるＥＶＡにおけるＶＡ量は、１７質量％程度が好ましい。（ｂ）成分であるＥＶＡの融点は、８９℃程度が好ましい。

（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比は特に限定されないが、１：２～２：１の範囲が好ましく、４：６～６：４の範囲がより好ましい。（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比が上記の範囲内である場合、耐燃料性の点で優れる。

ベースポリマの全質量に対し、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計質量の比率は８０質量％以上である。そのことにより、耐燃料性の点で優れる。
ベースポリマは、例えば、（ｃ）ガラス転移温度が－５５℃以下である酸変性ポリオレフィン（以下では（ｃ）成分とする）をさらに含んでいてもよい。ベースポリマが（ｃ）成分をさらに含む場合、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の低温特性が一層優れている。

（ｃ）成分は、例えば、ポリオレフィンに酸をグラフトもしくは共重合させたものである。ポリオレフィンとして、例えば、天然ゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンαオレフィンコポリマ、スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンアクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、超低密度ポリエチレン、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、エチレン－ヘキセン－１共重合体、エチレン－オクテン－１共重合体等が挙げられる。ポリオレフィンとして、エチレンプロピレンゴム、エチレンαオレフィン共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体が好ましい。

酸として、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。ベースポリマは、１種のみの（ｃ）成分を含んでいてもよいし、２種以上の（ｃ）成分を含んでいてもよい。ガラス転移温度とは、DSC法により測定されたガラス転移温度を意味する。

（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計質量に対し、（ｃ）成分の質量の比率は、１質量％以上２０質量％以下である。このことにより、低温特性の点で優れる。
ベースポリマは、（ａ）～（ｃ）成分以外のポリマ（以下では他のポリマとする）をさらに含んでいてもよい。他のポリマとして、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン-アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン-酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン-スチレン共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン－ブテン－1共重合体、エチレン－ブテン－ヘキセン三元共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン－オクテン共重合体（ＥＯＲ）、エチレン共重合ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、ポリ－4－メチル－ペンテン－1、マレイン酸グラフト低密度ポリエチレン、水素添加スチレン－ブタジエン共重合体（H-SBR）、マレイン酸グラフト直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数が４～２０のαオレフィンとの共重合体、エチレン-スチレン共重合体、マレイン酸グラフトエチレン－メチルアクリレート共重合体、マレイン酸グラフトエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－エチルアクリレート－無水マレイン酸三元共重合体、ブテン－1を主成分とするエチレン－プロピレン－ブテン－1三元共重合体等が挙げられる。

ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は金属水酸化物を含む。金属水酸化物として、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。金属水酸化物として、水酸化マグネシウムが好ましい。ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、１種のみの金属水酸化物を含んでいてもよいし、２種以上の金属水酸化物を含んでいてもよい。金属水酸化物は難燃剤として機能する。

金属水酸化物は、表面処理されていてもよい。表面処理は、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いて行うことができる。脂肪酸として、例えば、ステアリン酸等が挙げられる。脂肪酸金属塩として、例えば、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。

ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、ベースポリマ１００質量部に対して１５０質量部以上２５０質量部以下の金属水酸化物を含む。金属水酸化物の含有量が、ベースポリマ１００質量部に対して１５０質量部以上であることにより、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の難燃性が高い。金属水酸化物の含有量が、ベースポリマ１００質量部に対して２５０質量部以下であることにより、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の伸び特性等が高い。

ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、架橋させることができる。架橋方法として、例えば、照射架橋法、化学架橋法が挙げられる。照射架橋法は、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の成形後に電子線や放射線等を照射して架橋させる方法である。照射架橋法を実施する場合、あらかじめ架橋助剤をノンハロゲン難燃性樹脂組成物に配合しておく。

化学架橋法は、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の成形後に加熱して架橋させる方法である。化学架橋法を実施する場合、あらかじめ架橋剤をノンハロゲン難燃性樹脂組成物に配合しておく。
架橋剤として、例えば、有機過酸化物等が挙げられる。有機過酸化物として、例えば、１，３－ビス（２－ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）等が挙げられる。

ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、必要に応じて、添加剤を含んでいてもよい。添加剤として、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、金属水酸化物以外の難燃剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等が挙げられる。

酸化防止剤として、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤として、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート] 、1,3,5-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベンジル）-S-トリアジン-2,4,6-（1H,3H,5H）トリオン、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤として、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]が好ましい。

硫黄系酸化防止剤として、例えば、ジドデシル3,3‘-チオジプロピオネート、ジトリデシル3,3‘-チオジプロピオネート、ジオクタデシル3,3’-チオジプロピオネート、テトラキス[メチレン-3-（ドデシルチオ）プロピオネート]メタン等が挙げられる。硫黄系酸化防止剤として、テトラキス[メチレン-3-（ドデシルチオ）プロピオネート]メタンが好ましい。ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、１種のみの酸化防止剤を含んでいてもよいし、２種以上の酸化防止剤を含んでいてもよい。

金属不活性剤は、キレート形成により金属イオンを安定化し、酸化劣化を抑制する効果がある。金属不活性剤として、例えば、N-(2H-1,2,4-トリアゾール-5-イル)サリチルアミド、ドデカン二酸ビス[N2-(2-ヒドロキシベンゾイル)ヒドラジド]、2’,3-ビス[[3-[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド等が挙げられる。金属不活性剤として、2’,3-ビス[[3-[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジドが好ましい。

金属水酸化物以外の難燃剤として、例えば、非晶質シリカ、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛化合物、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム等のホウ酸化合物、リン系難燃剤メラミンシアヌレート等の窒素系難燃剤、燃焼時に発泡する成分と固化する成分の混合物からなるインテュメッセント系難燃剤等が挙げられる。

架橋助剤として、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）等が好ましい。
滑剤として、例えば、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド等が挙げられ、具体的には、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、１種のみの滑剤を含んでいてもよいし、２種以上の滑剤を含んでいてもよい。

カーボンブラックとして、例えば、ゴム用カーボンブラック（N900-N100:ASTM D 1765-01）等が挙げられる。着色剤として、例えば、ノンハロゲン用のカラーマスターバッチ等が挙げられる。
ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、ベースポリマに加えて、絶縁性を大きく損なわない程度であれば、無機充填剤を含んでいてもよい。無機充填剤として、例えば、硅酸塩類、酸化物、炭酸塩、水酸化物等が挙げられる。

硅酸塩類として、例えば、カオリナイト、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、マイカ、ウォラストナイト、パイロフィライト等が挙げられる。酸化物として、例えば、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられる。炭酸塩として、例えば、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム等が挙げられる。水酸化物として、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。

疎水性の焼成クレーやタルクは、高い電気特性を示す。また、疎水性の焼成クレーやタルクは、炭素を含まないため、一酸化炭素を発生させ難い。そのため、疎水性の焼成クレーやタルクは、無機充填剤として好ましい。

無機充填剤に対し、シラン等を用いて表面処理を行うことができる。この場合、無機充填剤とベースポリマとの密着性が強固になる。また、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の絶縁性能が一層高くなる。ノンハロゲン難燃性樹脂組成物における無機充填剤の含有量は、ベースポリマ１００質量部に対し、１００質量部以下であることが好ましい。ノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、１種のみの無機充填剤を含んでいてもよいし、２種以上の無機充填剤を含んでいてもよい。

２．絶縁電線
本開示の絶縁電線は、例えば、図１に示す構成を有する。絶縁電線１０は、導体１１と、絶縁層１２とを備える。絶縁層１２は導体１１を被覆する。

導体１１は、例えば、通常用いられる金属線から成る。金属線として、例えば、銅線、銅合金線、アルミニウム線、金線、銀線等が挙げられる。金属線は、例えば、その外周に錫やニッケル等の金属めっき層を備える。導体１１は、例えば、撚線であってもよい。

絶縁層１２は、本開示のノンハロゲン難燃性樹脂組成物から成る。絶縁層１２は、例えば、図１に示すように、単層構造を備える。
本開示の絶縁電線は、例えば、図２に示す構成を有する。絶縁電線２０は、導体２１と、絶縁内層２２と、絶縁外層２３と、を備える。絶縁内層２２は導体２１を被覆する。絶縁外層２３は絶縁内層２２を被覆する。絶縁内層２２及び絶縁外層２３は絶縁層に対応する。絶縁電線２０は、多層構造の絶縁層を備える。絶縁外層２３は、最も外側にある絶縁層である。導体２１は、導体１１と同様のものである。絶縁外層２３は、本開示のノンハロゲン難燃性樹脂組成物から成る。

絶縁内層２２は、例えば、ポリオレフィン系ポリマから成る。ポリオレフィン系ポリマとして、例えば、低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体、無水マレイン酸ポリオレフィン等が挙げられる。絶縁内層２２は、１種のみのポリオレフィン系ポリマを含んでいてもよいし、２種以上のポリオレフィン系ポリマを含んでいてもよい。

絶縁内層２２は、例えば、ゴム材料から成る。ゴム材料として、例えば、エチレン－プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム、エチレン－アクリル酸エステル共重合体ゴム、エチレンオクテン共重合体ゴム（ＥＯＲ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン－ブテン－１共重合体ゴム（ＥＢＲ）、ブタジエン－スチレン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、イソブチレン－イソプレン共重合体ゴム（ＩＩＲ）、ポリスチレンブロックを有するブロック共重合体ゴム、ウレタンゴム、ホスファゼンゴム等が挙げられる。絶縁内層２２は、１種のみのゴム材料を含んでいてもよいし、２種以上のゴム材料を含んでいてもよい。

絶縁内層２２は、例えば、その他の絶縁性材料から成っていてもよい。絶縁電線２０は、必要に応じて、セパレータ、編組等を備えていてもよい。
絶縁電線２０は、３層以上の絶縁層を備えていてもよい。その場合、例えば、最も外側の絶縁層を含む１以上の絶縁層は、本開示のノンハロゲン難燃性樹脂組成物から成る。また、例えば、最も外側の絶縁層を除く１以上の絶縁層は、絶縁内層２２と同様の組成を有する。

３．ケーブル
本開示のケーブルは、例えば、図３に示す構成を有する。ケーブル３０は、２本の絶縁電線２０と、シース３１とを備える。絶縁電線２０は、図２に示すものである。シース３１は２本の絶縁電線２０を内包する。シース３１は本開示のノンハロゲン難燃性樹脂組成物から成る。シース３１は難燃シースである。ケーブル３０が備える絶縁電線２０の数は２以外でもよい。ケーブル３０は、図１に示す絶縁電線１０を備えていてもよい。

４．実施例
（４－１）ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の製造
表１に示す組成を有する実施例１～１０のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を製造した。また、表２に示す組成を有する比較例１～７のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を製造した。

表１及び表２における配合量の単位は質量部である。表１及び表２における材料は以下のものである。
・ＥＶＡ^１）：ランクセス社製「レバプレン600」（ＶＡ量：60質量％、融点：無）
・ＥＶＡ^2）：ランクセス社製「レバプレン800」（ＶＡ量：80質量％、融点：無）
・ＥＶＡ^3）：三井・デュポンポリケミカル社製「エバフレックス（登録商標）V5274」
（ＶＡ量：17質量％、融点：89℃）
・ＥＶＡ^4）：三井・デュポンポリケミカル社製「エバフレックスP1007」
（ＶＡ量：10質量％、融点：94℃）
・ＥＥＡ^5）：日本ポリエチレン社製「レクスパールA1150」
（ＥＡ量：15質量％、融点：100℃）
・酸変性ポリオレフィン^6）：三井化学社製「タフマーMH7020」
・水酸化マグネシウム^7）：神島化学工業社製「マグシーズS4」
・酸化防止剤^8）：アデカ社製「AO-18」
・カーボンブラック^9）：旭カーボン社製「FTカーボン」
・滑材^10）：日東化成社製「ステアリン酸亜鉛」
・ＥＶＡ^11）：三井・デュポンポリケミカル社製「エバフレックスV9000」
（ＶＡ量：41質量％、融点：無）
・ＥＶＡ^12）：三井・デュポンポリケミカル社製「エバフレックスEV260」
（ＶＡ量：28質量％、融点：72℃）
ＥＶＡ^１）、ＥＶＡ^2）は（ａ）成分に対応する。ＥＶＡ^3）、ＥＶＡ^4）、ＥＥＡ^5）は（ｂ）成分に対応する。酸変性ポリオレフィン^6）は（ｃ）成分に対応する。ＥＡ量とは、エチレン-アクリル酸エチル共重合体の全質量に対する、アクリル酸エチルの質量の比率を意味する。

実施例１～１０及び比較例１～７のノンハロゲン難燃性樹脂組成物の製造方法は以下のとおりである。表１又は表２に示す材料を秤量し、加圧ニーダーによって混練し、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物のペレットを得た。混練における開始温度は４０℃であり、終了温度は１９０℃であった。

（４－２）絶縁電線の製造
実施例１～１０及び比較例１～７のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を用いて絶縁電線を製造した。絶縁電線の製造方法は以下のとおりである。

スズめっき銅撚線を用意した。スズめっき銅撚線における構成は、３７本／０．１８ｍｍであった。また、スズめっき銅撚線の外径は０．６ｍｍであった。次に、スズめっき銅撚線をノンハロゲン難燃性樹脂組成物で被覆し、絶縁層を形成した。

使用するノンハロゲン難燃性樹脂組成物は、実施例１～１０及び比較例１～７のノンハロゲン難燃性樹脂組成物のうちのいずれかである。絶縁層の厚さは０．６ｍｍであった。次に、絶縁層に電子線を照射した。電子線の照射量は７．５ＭＲａｄであった。絶縁層は架橋し、架橋体となった。

以上の工程により、図１に示す絶縁電線１０が得られた。絶縁電線１０は、スズめっき銅撚線から成る導体１１と、絶縁層１２とを備える。絶縁層１２は導体１１を被覆する。
実施例ｉ（ｉは１～１０のいずれか）のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を用いて製造した絶縁電線を、以下では実施例ｉの絶縁電線とする。また、比較例ｊ（ｊは１～７のいずれか）のノンハロゲン難燃性樹脂組成物を用いて製造した絶縁電線を、以下では比較例ｊの絶縁電線とする。

（４－３）絶縁電線の評価方法
実施例１～１０及び比較例１～７の絶縁電線を以下のように評価した。
(i)初期引張り試験
絶縁電線から導体を取り除いた。その結果、チューブ状の絶縁層が得られた。このチューブ状の絶縁層を試験体とした。試験体に対し、変位速度２５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を実施し、引張強さと伸びとを測定した。測定結果を上記表１及び表２に示す。

また、引張強さが１０ＭＰａ以上であれば、上記表１及び表２に「○」を示し、引張強さが１０ＭＰａ未満であれば、上記表１及び表２に「×」を示す。
また、伸びが１５０％以上であれば、上記表１及び表２に「○」を示し、伸びが１５０％未満であれば、上記表１及び表２に「×」を示す。

(ii)耐燃料試験
初期引張試験の場合と同様に試験体を作成した。試験体を、７０℃に熱したＩＲＭ９０３に１６８時間浸漬した。次に、試験体を室温で１６時間程度放置した。次に、初期引張試験の場合と同様に、引張強さと伸びとを測定した。

そして、測定した引張り強さの、初期引張試験での引張り強さに対する変化率（以下では引張強さ変化率とする）を算出した。また、測定した伸びの、初期引張試験での伸びに対する変化率（以下では伸び変化率とする）を算出した。引張強さ変化率及び伸び変化率を上記表１及び表２に示す。

また、引張強さ変化率の絶対値が３０％以下であれば、上記表１及び表２に「○」を示し、引張強さ変化率の絶対値が３０％を超えていれば、上記表１及び表２に「×」を示す。
また、伸び変化率の絶対値が４０％以下であれば、上記表１及び表２に「○」を示し、伸び変化率の絶対値が４０％を超えていれば、上記表１及び表２に「×」を示す。

(iii)低温試験
初期引張試験の場合と同様に試験体を作成した。試験体に対し、－４０℃の下で、変位速度３０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を実施し、伸びを測定した。測定結果を上記表１及び表２に示す。

また、伸びが３０％以上であれば、上記表１及び表２に「○」を示し、伸びが３０％未満であれば、上記表１及び表２に「×」を示す。
(iv)難燃性試験
ＥＮ６０３３２－１－２に準拠した垂直燃焼試験（ＶＦＴ）を行った。具体的な試験方法は以下のとおりである。長さ６００ｍｍの絶縁電線を、軸方向が垂直となるように保持した。次に、絶縁電線に炎を６０秒間当てた。炎を取り去った後、６０秒以内に消火すれば「○」と判断し、６０秒を超えても消火しなければ「×」と判断した。判断結果を上記表１及び表２に示す。

ＥＮ５０２６６－２－４に準拠した垂直トレイ燃焼試験（ＶＴＦＴ）を行った。具体的な試験方法は以下のとおりである。全長３．５ｍの絶縁電線を７本撚って１つの束を作成した。１１の束を等間隔に並べた。それぞれの束の軸方向は垂直である。１１の束を２０分間燃焼させた。その後、１１の束は自己消炎した。自己消炎の後、１１の束において、炭化長が２．５ｍ以下であれば「○」と判断し、炭化長が２．５ｍを超えていれば「×」と判断した。判断結果を上記表１及び表２に示す。炭化長とは、バーナーの接炎位置から上方への炭化した長さを意味する。
（４－４）絶縁電線の評価結果
実施例１～１０の絶縁電線では、全ての評価試験において良好な結果が得られた。実施例２の絶縁電線は、実施例１の絶縁電線に比べて、低温試験の評価結果が一層良好であった。その理由は、実施例２のノンハロゲン難燃性樹脂組成物が（ｃ）成分を含んでいるためである。

実施例２～４の絶縁電線の評価結果を比較すると、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物における金属水酸化物の含有量が多いほど、難燃性試験の評価結果が一層良好であった。一方、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物における金属水酸化物の含有量が少ないほど、初期引張試験における伸び、及び、低温試験における伸びが一層大きかった。

実施例５、６の絶縁電線の評価結果を比較すると、（ａ）成分であるＥＶＡにおけるＶＡ量が多いほど、耐燃料試験及び難燃性試験の評価結果が一層良好であった。一方、（ａ）成分であるＥＶＡにおけるＶＡ量が少ないほど、低温試験の評価結果が一層良好であった。

比較例１～７の絶縁電線では、いずれかの評価試験において、不十分な結果であった。さらに、比較例１の絶縁電線では、押出直後の絶縁層の粘着性が過度に高く、製造上の問題も生じた。
表２から明らかなように、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有しない比較例３は耐燃料性が劣っていた。また、ベースポリマの全質量に対し、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計質量の比率が８０質量％に満たない比較例４及び比較例５は耐燃料性が劣っていた。
（ｂ）成分を含有しない比較例１は低温特性が劣っていた。また、（ａ）成分を含有しない比較例２は難燃性が劣っていた。
金属水酸化物の含有量が本発明の規定範囲よりも少ない比較例６は難燃性が劣っていた。金属水酸化物の含有量が本発明の規定範囲よりも多い比較例７は低温特性が劣っていた。
５．他の実施形態
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示は上述の実施形態に限定されることなく、種々変形して実施することができる。

（１）上記各実施形態における１つの構成要素が有する機能を複数の構成要素に分担させたり、複数の構成要素が有する機能を１つの構成要素に発揮させたりしてもよい。また、上記各実施形態の構成の一部を省略してもよい。また、上記各実施形態の構成の少なくとも一部を、他の上記実施形態の構成に対して付加、置換等してもよい。なお、特許請求の範囲に記載の文言から特定される技術思想に含まれるあらゆる態様が本開示の実施形態である。

（２）上述したノンハロゲン難燃性樹脂組成物、絶縁電線、ケーブルの他、当該絶縁電線を構成要素とするシステム、ケーブルを構成要素とするシステム、ノンハロゲン難燃性樹脂組成物の製造方法、絶縁電線の製造方法、ケーブルの製造方法等、種々の形態で本開示を実現することもできる。

１０、２０…絶縁電線、１１、２１…導体、１２…絶縁層、２２…絶縁内層、２３…絶縁外層、３０…ケーブル、３１…シース

Claims

ノンハロゲン難燃性樹脂組成物であって、
ベースポリマと、
前記ベースポリマ１００質量部に対して１５０質量部以上２５０質量部以下の金属水酸化物と、
を含み、
前記ベースポリマは、（ａ）酢酸ビニル含有量が６０質量％以上であるエチレン－酢酸ビニル共重合体、及び（ｂ）融点が８５℃以上であるポリオレフィン系ポリマを含み、
前記ベースポリマの全質量に対し、前記（ａ）及び前記（ｂ）の合計質量の比率が８０質量％以上であり、
前記（ａ）と前記（ｂ）との質量比は、１：２～２：１の範囲であり、
前記ベースポリマは、（ｃ）ガラス転移温度が－５５℃以下である酸変性ポリオレフィンをさらに含み、
前記（ａ）、前記（ｂ）、及び前記（ｃ）の合計質量に対し、前記（ｃ）の質量の比率が１質量％以上２０質量％以下であり、
前記金属水酸化物は、水酸化マグネシウム及び／又は水酸化アルミニウムを含み、
前記（ｂ）はエチレン－酢酸ビニル共重合体である
ノンハロゲン難燃性樹脂組成物。
請求項１に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物であって、
架橋しているノンハロゲン難燃性樹脂組成物。
絶縁層を備える絶縁電線であって、
前記絶縁層の少なくとも一部は請求項１又は２に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物から成る絶縁電線。
請求項３に記載の絶縁電線を備えるケーブル。
シースを備えるケーブルであって、
前記シースの少なくとも一部は請求項１又は２に記載のノンハロゲン難燃性樹脂組成物から成るケーブル。