JP7112591B2 - LAMINATE, METHOD FOR MANUFACTURING SUBSTRATE WITH PLATING LAYER, METHOD FOR MANUFACTURING CONDUCTIVE FILM - Google Patents
LAMINATE, METHOD FOR MANUFACTURING SUBSTRATE WITH PLATING LAYER, METHOD FOR MANUFACTURING CONDUCTIVE FILM Download PDFInfo
- Publication number
- JP7112591B2 JP7112591B2 JP2021509116A JP2021509116A JP7112591B2 JP 7112591 B2 JP7112591 B2 JP 7112591B2 JP 2021509116 A JP2021509116 A JP 2021509116A JP 2021509116 A JP2021509116 A JP 2021509116A JP 7112591 B2 JP7112591 B2 JP 7112591B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- plated
- group
- precursor
- transparent substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/26—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/023—Optical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/28—Sensitising or activating
- C23C18/30—Activating or accelerating or sensitising with palladium or other noble metal
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
- G06F3/044—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means by capacitive means
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
本発明は、積層体、被めっき層付き基板の製造方法、および、導電性フィルムの製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminate, a method for producing a substrate with a layer to be plated, and a method for producing a conductive film.
基板上に金属層(好ましくは、パターン状金属層)が配置された導電性フィルム(金属層付き基板)は、種々の用途に使用されている。例えば、近年、携帯電話または携帯ゲーム機器などへのタッチパネルの搭載率の上昇に伴い、多点検出が可能な静電容量式のタッチパネルセンサー用の導電性フィルムの需要が急速に拡大している。 A conductive film (substrate with a metal layer) having a metal layer (preferably a patterned metal layer) disposed on a substrate is used in various applications. For example, in recent years, with the increase in the mounting rate of touch panels on mobile phones, mobile game devices, etc., the demand for conductive films for capacitive touch panel sensors capable of multi-point detection is rapidly increasing.
例えば、特許文献1においては、基体上に、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を含むパターン状被めっき層(パターン状に配置された被めっき層)を形成し、次に、基板を変形させて、その後、めっき処理を行って、パターン状の金属層を形成して、導電性フィルムを得る方法が開示されている。 For example, in Patent Document 1, a patterned plating layer (layer to be plated arranged in a pattern) containing a functional group that interacts with a plating catalyst or its precursor is formed on a substrate, and then the substrate is deformed and then plated to form a patterned metal layer to obtain a conductive film.
近年、導電性フィルム中のパターン状の金属層のより一層の細線化が求められている。本発明者らは、特許文献1の技術について検討を行ったところ、被めっき層前駆体層に対して光照射を行ってパターン状被めっき層を形成する際に、ハレーションが生じ、パターン状被めっき層の細線化が困難であることを知見した。
また、所定の立体形状を有する導電性フィルムを得るためには、熱変形時にパターン状被めっき層の割れおよび剥離が発生しないことも望まれている。In recent years, there has been a demand for further thinning of the patterned metal layer in the conductive film. The inventors of the present invention have studied the technique of Patent Document 1, and found that when a patterned plating layer is formed by irradiating the precursor layer of the plating layer, halation occurs. We have found that it is difficult to thin the plating layer.
Moreover, in order to obtain a conductive film having a predetermined three-dimensional shape, it is also desired that cracks and peeling of the patterned plating layer do not occur during thermal deformation.
本発明は、上記実情を鑑みて、被めっき層前駆体層より形成されるパターン状被めっき層の細線化が可能で、かつ、パターン状被めっき層の熱変形時における割れおよび剥がれを抑制できる、被めっき層前駆体層を有する積層体を提供することを課題とする。
また、本発明は、被めっき層付き基板の製造方法、および、導電性フィルムの製造方法を提供することも課題とする。In view of the above circumstances, the present invention enables thinning of a patterned plating layer formed from a plating layer precursor layer, and can suppress cracking and peeling during thermal deformation of the patterned plating layer. An object of the present invention is to provide a laminate having a to-be-plated layer precursor layer.
Moreover, this invention also makes it a subject to provide the manufacturing method of a board|substrate with a to-be-plated layer, and the manufacturing method of a conductive film.
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。 As a result of earnestly studying the above problem, the inventors of the present invention have found that the above problem can be solved by the following configuration.
(1) 透明基板と、
透明基板の一方の表面側に配置された、光重合開始剤を含む被めっき層前駆体層と、
透明基板の他方の表面側に、剥離可能に配置されたアンチハレーション層と、を有し、
被めっき層前駆体層は、めっき触媒またはその前駆体と相互作用できる官能基、および、重合性基を有する、積層体。
(2) 光重合開始剤の波長310~450nmの範囲での最大吸収波長をλmaxとした際に、アンチハレーション層のλmaxでの吸光度が0.50以上である、(1)に記載の積層体。
(3) 被めっき層前駆体層のλmaxにおける吸光度が0.06~0.40である、(2)に記載の積層体。
(4) アンチハレーション層のヘイズ値が20%以下である、(1)~(3)のいずれかに記載の積層体。
(5) アンチハレーション層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長が、被めっき層前駆体層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長よりも大きい、(1)~(4)のいずれかに記載の積層体。
(6) 透明基板が紫外線吸収剤を含まないか、
透明基板が紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤の含有量が、透明基板全質量に対して、0.01質量%以下である、(1)~(5)のいずれかに記載の積層体。
(7) (1)~(6)のいずれかに記載の積層体の被めっき層前駆体層に露光処理および現像処理を施し、パターン状被めっき層を形成する工程1と、
工程1で得られた積層体からアンチハレーション層を剥離して、透明基板とパターン状被めっき層とを有する被めっき層含有積層体を得る工程2と、
被めっき層含有積層体を熱変形させて、3次元形状を有する被めっき層付き基板を得る工程3と、を有する、被めっき層付き基板の製造方法。
(8) (7)に記載の製造方法より製造される被めっき層付き基板のパターン状被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する工程4と、
めっき触媒またはその前駆体が付与されたパターン状被めっき層に対してめっき処理を施し、めっき層を形成する工程5と、を有する、導電性フィルムの製造方法。(1) a transparent substrate;
A plated layer precursor layer containing a photopolymerization initiator disposed on one surface side of a transparent substrate;
an antihalation layer detachably arranged on the other surface side of the transparent substrate;
A laminated body in which the to-be-plated layer precursor layer has a functional group capable of interacting with a plating catalyst or its precursor, and a polymerizable group.
(2) The antihalation layer has an absorbance of 0.50 or more at λ max , where λ max is the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator in the wavelength range of 310 to 450 nm. laminate.
(3) The laminate according to (2), wherein the absorbance at λ max of the plated layer precursor layer is 0.06 to 0.40.
(4) The laminate according to any one of (1) to (3), wherein the antihalation layer has a haze value of 20% or less.
(5) the wavelength of the absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the antihalation layer is greater than the wavelength of the absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the precursor layer for the plating layer; (4) The laminate according to any one of the items.
(6) whether or not the transparent substrate contains an ultraviolet absorber;
The laminate according to any one of (1) to (5), wherein when the transparent substrate contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber is 0.01% by mass or less with respect to the total weight of the transparent substrate. .
(7) Step 1 of subjecting the precursor layer of the layer to be plated of the laminate according to any one of (1) to (6) to exposure treatment and development treatment to form a patterned layer to be plated;
Step 2 of removing the antihalation layer from the laminate obtained in step 1 to obtain a layer-containing laminate having a transparent substrate and a patterned layer to be plated;
A method for producing a substrate with a layer to be plated, comprising a step 3 of thermally deforming the laminate containing the layer to be plated to obtain a substrate with the layer to be plated having a three-dimensional shape.
(8) Step 4 of applying a plating catalyst or a precursor thereof to the patterned layer to be plated of the substrate with a layer to be plated manufactured by the manufacturing method according to (7);
A method for producing a conductive film, comprising a step 5 of plating a patterned plating layer to which a plating catalyst or a precursor thereof is applied to form a plating layer.
本発明によれば、被めっき層前駆体層より形成されるパターン状被めっき層の細線化が可能で、かつ、パターン状被めっき層の熱変形時における割れおよび剥がれを抑制できる、被めっき層前駆体層を有する積層体を提供できる。
また、本発明によれば、被めっき層付き基板の製造方法、および、導電性フィルムの製造方法を提供できる。According to the present invention, a patterned plating layer formed from a plating layer precursor layer can be thinned, and cracking and peeling of the patterned plating layer during thermal deformation can be suppressed. A laminate having a precursor layer can be provided.
Moreover, according to this invention, the manufacturing method of a board|substrate with a to-be-plated layer and the manufacturing method of a conductive film can be provided.
以下に、本発明について詳述する。
なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。The present invention will be described in detail below.
In this specification, the numerical range represented by "-" means a range including the numerical values before and after "-" as lower and upper limits.
本発明の積層体の特徴点としては、透明基板の表面側に、剥離可能に配置されたアンチハレーション層を設けている点が挙げられる。
本発明者らは、従来技術の問題点について検討を行ったところ、図1に示すように、透明基板102と、被めっき層前駆体層104とを有する積層体100に対して、被めっき層前駆体層104側から露光を行った場合(白矢印)、透明基板102の被めっき層前駆体層104側とは反対側の表面(表面102A)において、透過光が反射するハレーション(黒矢印)が生じることを知見している。このハレーションが生じると、再度、被めっき層前駆体層104側に光が入射してしまい、形成されるパターンの解像性が低下する。
上記問題を抑制する手段として、図2に示すように、アンチハレーション層106を透明基板102の表面102A側に配置する手がある。しかしながら、アンチハレーション層106を設けた積層体110を用いて被めっき層前駆体層104からパターン状被めっき層を形成した後、熱変形を行うと、アンチハレーション層106の存在によって、パターン状被めっき層の割れおよび剥離が生じることを知見している。これは、アンチハレーション層106、透明基板102、および、パターン状被めっき層の熱膨張係数の違いによるものと推測される。
そこで、本発明においては、剥離可能に配置されたアンチハレーション層を用いることにより、上記問題を解決している。つまり、パターン状被めっき層を形成する際にはアンチハレーション層を使用して、パターン状被めっき層を形成した後、熱変形前にアンチハレーション層を剥離することにより、上記のような被めっき層の割れおよび剥離の発生を抑制できる。A feature of the laminate of the present invention is that an antihalation layer is provided on the surface side of the transparent substrate so as to be peelable.
The inventors of the present invention have investigated the problems of the prior art, and as a result, as shown in FIG. When exposure is performed from the
As a means of suppressing the above problem, there is a method of arranging the
Therefore, in the present invention, the above problem is solved by using an antihalation layer arranged so as to be peelable. That is, when forming a patterned plating layer, an antihalation layer is used, and after forming the patterned plating layer, the antihalation layer is peeled off before thermal deformation, so that the above plating is performed. It is possible to suppress the occurrence of layer cracking and peeling.
以下に、本発明の積層体の実施形態について説明する。図3は、本発明の積層体の一実施形態の断面図である。
積層体10は、透明基板12と、透明基板12の一方の表面側に配置された被めっき層前駆体層14と、透明基板12の他方の表面側に剥離可能に配置されたアンチハレーション層16とを有する。
図1において、透明基板12と被めっき層前駆体層14とは接するように配置されているが、後述するように、透明基板12と被めっき層前駆体層14との間には他の層(例えば、プライマー層)が配置されていてもよい。つまり、被めっき層前駆体層14は、透明基板12の一方の表面に直接接触するように配置されていてもよいし、他の層を介して配置されていてもよい。
以下、積層体を構成する各部材について詳述する。Embodiments of the laminate of the present invention are described below. FIG. 3 is a cross-sectional view of one embodiment of the laminate of the present invention.
The
In FIG. 1, the
Each member constituting the laminate will be described in detail below.
<透明基板>
透明基板は、各部材を支持する部材であればよい。透明基板は、通常、2つの対向する表面(主面)を有する。
透明基板とは、可視光(波長400~700nm)の透過率が60%以上である基板を意図し、その透過率は80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、100%未満の場合が多い。<Transparent substrate>
The transparent substrate may be any member as long as it supports each member. A transparent substrate typically has two opposing surfaces (principal surfaces).
The transparent substrate means a substrate having a transmittance of 60% or more for visible light (wavelength of 400 to 700 nm), preferably 80% or more, more preferably 90% or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is often less than 100%.
透明基板としては、公知の透明基板(例えば、樹脂基板、ガラス基板、および、セラミック基板など)が挙げられ、可撓性を有する基板が好ましく、樹脂基板がより好ましい。
樹脂基板の材料としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、および、シクロオレフィン系樹脂などが挙げられる。
透明基板の厚みは特に制限されず、取り扱い性および薄型化のバランスの点で、0.05~2mmが好ましく、0.1~1mmがより好ましい。Examples of transparent substrates include known transparent substrates (eg, resin substrates, glass substrates, ceramic substrates, etc.), and substrates having flexibility are preferred, and resin substrates are more preferred.
Materials for the resin substrate include, for example, polycarbonate resins, polyacrylic resins, polymethacrylic resins, polyethersulfone resins, polyurethane resins, polyester resins, polysulfone resins, polyamide resins, polyarylate resins, Examples include polyolefin resins, cellulose resins, polyvinyl chloride resins, and cycloolefin resins.
The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, and is preferably 0.05 to 2 mm, more preferably 0.1 to 1 mm, from the viewpoint of the balance between handleability and thinness.
透明基板は、紫外線吸収剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。
なかでも、熱変形時に紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制される点で、透明基板は紫外線吸収剤を含まないか、または、透明基板が紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収剤の含有量が、透明基板全質量に対して、0.01質量%以下であることが好ましい。なお、透明基板が紫外線吸収剤を含む場合、上記紫外線吸収剤の含有量の下限値は特に制限されないが、0.001質量%以上の場合が多い。The transparent substrate may or may not contain an ultraviolet absorber.
Among them, in terms of suppressing bleeding out of the ultraviolet absorber during thermal deformation, the transparent substrate does not contain an ultraviolet absorber, or when the transparent substrate contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber is It is preferably 0.01% by mass or less with respect to the total mass of the transparent substrate. When the transparent substrate contains an ultraviolet absorber, the lower limit of the content of the ultraviolet absorber is not particularly limited, but is often 0.001% by mass or more.
後述する被めっき層前駆体層に含まれる光重合開始剤の波長310~450nmの範囲での最大吸収波長をλmaxとした際、透明基板のλmaxにおける吸光度は特に制限されないが、後述する導電性フィルムとしての透明性がより優れる点で、0.06未満が好ましく、0.04以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、0超の場合が多い。When the maximum absorption wavelength in the wavelength range of 310 to 450 nm of the photopolymerization initiator contained in the to-be-plated layer precursor layer described later is λ max, the absorbance at λ max of the transparent substrate is not particularly limited. It is preferably less than 0.06, more preferably 0.04 or less, from the viewpoint of better transparency as a flexible film. Although the lower limit is not particularly limited, it is more than 0 in many cases.
<被めっき層前駆体層>
被めっき層前駆体層は、透明基板の一方の表面側に配置される層であり、後述する被めっき層を形成するための層である。つまり、被めっき層前駆体層とは、硬化処理が施される前の未硬化の状態の層である。
被めっき層前駆体層は感光性の層であり、光重合開始剤を含む。
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤の種類としては、例えば、光ラジカル重合開始剤、および、光カチオン重合開始剤が挙げられ、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α-アミノアルキルフェノン類、ベンゾイン類、ケトン類、チオキサントン類、ベンジル類、ベンジルケタール類、オキスムエステル類、アンソロン類、テトラメチルチウラムモノサルファイド類、ビスアシルフォスフィノキサイド類、アシルフォスフィンオキサイド類、アントラキノン類、および、アゾ類が挙げられる。<Plating layer precursor layer>
The to-be-plated layer precursor layer is a layer arranged on one surface side of the transparent substrate, and is a layer for forming the to-be-plated layer described later. That is, the to-be-plated layer precursor layer is a layer in an uncured state before being subjected to a curing treatment.
The to-be-plated layer precursor layer is a photosensitive layer and contains a photopolymerization initiator.
A well-known photoinitiator is mentioned as a photoinitiator. Examples of the photopolymerization initiator include radical photopolymerization initiators and cationic photopolymerization initiators, and radical photopolymerization initiators are preferred.
Photopolymerization initiators include benzophenones, acetophenones, α-aminoalkylphenones, benzoins, ketones, thioxanthones, benzyls, benzyl ketals, oxum esters, antholone, tetramethylthiuram monosulfides. , bisacylphosphine oxides, acylphosphine oxides, anthraquinones, and azos.
被めっき層前駆体層中における光重合開始剤の含有量は特に制限されないが、パターン状被めっき層のより一層の細線化が可能な点で、被めっき層前駆体層全質量に対して、0.1~15質量%が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。 The content of the photopolymerization initiator in the plated layer precursor layer is not particularly limited. 0.1 to 15% by mass is preferable, and 0.5 to 10% by mass is more preferable.
なお、光重合開始剤の紫外可視吸収スペクトルの吸収端の波長の位置は特に制限されないが、パターン状被めっき層のより一層の細線化が可能な点で、アンチハレーション層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長よりも小さいことが好ましい。
なお、光重合開始剤の紫外可視吸収スペクトルの吸収端は、光重合開始剤濃度が0.01質量%の溶液(溶媒としては、重合開始剤が溶解する溶媒、例えば、アセトニトリルを使用)を用意し、V-670(日本分光株式会社)にて測定した際に、吸光度が0.01以下となる最も長波長側の波長を意図する。
アンチハレーション層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長の定義は、後段で詳述する。Although the position of the wavelength of the absorption edge of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the photopolymerization initiator is not particularly limited, the ultraviolet-visible absorption spectrum of the antihalation layer can be made even thinner in that the patterned plating layer can be further thinned. It is preferably smaller than the wavelength of the absorption edge on the long wavelength side.
For the absorption edge of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the photopolymerization initiator, prepare a solution with a photopolymerization initiator concentration of 0.01% by mass (as the solvent, use a solvent in which the polymerization initiator dissolves, such as acetonitrile). However, when measured with V-670 (Jasco Co., Ltd.), the wavelength on the longest wavelength side at which the absorbance is 0.01 or less is intended.
The definition of the wavelength of the absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the antihalation layer will be detailed later.
光重合開始剤の波長310~450nmの範囲での最大吸収波長をλmaxとした際、被めっき層前駆体層の上記λmaxにおける吸光度は特に制限されず、0.01~0.60の場合が多く、パターン状被めっき層のより一層の細線化が可能な点で、0.06~0.40が好ましい。
なお、波長310nm未満の光は透明基板によって吸収される場合が多いため、ハレーションに影響を与えることが少ない。また、波長450nm超にλmaxを有する光重合開始剤は取り扱い性にやや劣るため、上記範囲にλmaxを有する光重合開始剤を使用することが好ましい。When the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator in the wavelength range of 310 to 450 nm is λ max , the absorbance at λ max of the precursor layer to be plated is not particularly limited, and is 0.01 to 0.60. 0.06 to 0.40 is preferable in that the patterned plating layer can be further thinned.
Since light with a wavelength of less than 310 nm is often absorbed by the transparent substrate, it hardly affects halation. Further, since a photopolymerization initiator having λ max at a wavelength of more than 450 nm is slightly inferior in handleability, it is preferable to use a photopolymerization initiator having λ max in the above range.
被めっき層前駆体層は、めっき触媒またはその前駆体と相互作用できる官能基(以後、「相互作用性基」ともいう。)、および、重合性基を有する。
相互作用性基および重合性基の詳細は、後述する。The to-be-plated layer precursor layer has a functional group capable of interacting with a plating catalyst or its precursor (hereinafter also referred to as "interacting group") and a polymerizable group.
Details of the interactive group and the polymerizable group will be described later.
被めっき層前駆体層は、光重合開始剤以外の他の成分を含んでいてもよい。
被めっき層前駆体層は、以下の化合物Xまたは組成物Yを含むことが好ましい。
化合物X:相互作用性基、および、重合性基を有する化合物
組成物Y:相互作用性基を有する化合物、および、重合性基を有する化合物を含む組成物The to-be-plated layer precursor layer may contain components other than the photopolymerization initiator.
The to-be-plated layer precursor layer preferably contains the following compound X or composition Y.
Compound X: a compound having an interactive group and a polymerizable group Composition Y: a compound having an interactive group and a composition containing a compound having a polymerizable group
化合物Xは、相互作用性基と重合性基とを有する化合物である。
相互作用性基とは、パターン状被めっき層に付与されるめっき触媒またはその前駆体と相互作用できる官能基を意図し、例えば、めっき触媒またはその前駆体と静電相互作用を形成可能な官能基、ならびに、めっき触媒またはその前駆体と配位形成可能な含窒素官能基、含硫黄官能基、および、含酸素官能基が挙げられる。
相互作用性基としては、例えば、アミノ基、アミド基、イミド基、ウレア基、3級のアミノ基、アンモニウム基、アミジノ基、トリアジン基、トリアゾール基、ベンゾトリアゾール基、イミダゾール基、ベンズイミダゾール基、キノリン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、キナゾリン基、キノキサリン基、プリン基、トリアジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、ピロリジン基、ピラゾール基、アニリン基、アルキルアミン構造を含む基、イソシアヌル構造を含む基、ニトロ基、ニトロソ基、アゾ基、ジアゾ基、アジド基、シアノ基、および、シアネート基などの含窒素官能基;エーテル基、水酸基、フェノール性水酸基、カルボン酸基、カーボネート基、カルボニル基、エステル基、N-オキシド構造を含む基、S-オキシド構造を含む基、および、N-ヒドロキシ構造を含む基などの含酸素官能基;チオフェン基、チオール基、チオウレア基、チオシアヌール酸基、ベンズチアゾール基、メルカプトトリアジン基、チオエーテル基、チオキシ基、スルホキシド基、スルホン基、サルファイト基、スルホキシイミン構造を含む基、スルホキシニウム塩構造を含む基、スルホン酸基、および、スルホン酸エステル構造を含む基などの含硫黄官能基;ホスフェート基、ホスフォロアミド基、ホスフィン基、および、リン酸エステル構造を含む基などの含リン官能基;塩素原子、および、臭素原子などのハロゲン原子を含む基などが挙げられ、塩構造をとりうる官能基においてはそれらの塩も使用できる。
なかでも、極性が高く、めっき触媒またはその前駆体などへの吸着能が高いことから、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、および、ボロン酸基などのイオン性極性基、または、シアノ基が好ましく、カルボン酸基、または、シアノ基がより好ましい。
化合物Xは、相互作用性基が2種以上有していてもよい。Compound X is a compound having an interactive group and a polymerizable group.
The interactive group is intended to be a functional group capable of interacting with the plating catalyst or its precursor applied to the patterned plating layer, for example, a functional group capable of forming an electrostatic interaction with the plating catalyst or its precursor. groups, and nitrogen-containing functional groups, sulfur-containing functional groups, and oxygen-containing functional groups that can coordinate with a plating catalyst or precursor thereof.
Examples of interactive groups include amino group, amide group, imide group, urea group, tertiary amino group, ammonium group, amidino group, triazine group, triazole group, benzotriazole group, imidazole group, benzimidazole group, quinoline group, pyridine group, pyrimidine group, pyrazine group, quinazoline group, quinoxaline group, purine group, triazine group, piperidine group, piperazine group, pyrrolidine group, pyrazole group, aniline group, group containing alkylamine structure, containing isocyanuric structure Nitrogen-containing functional groups such as groups, nitro groups, nitroso groups, azo groups, diazo groups, azide groups, cyano groups, and cyanate groups; ether groups, hydroxyl groups, phenolic hydroxyl groups, carboxylic acid groups, carbonate groups, carbonyl groups, Oxygen-containing functional groups such as an ester group, a group containing an N-oxide structure, a group containing an S-oxide structure, and a group containing an N-hydroxy structure; thiophene group, thiol group, thiourea group, thiocyanuric acid group, benzthiazole group, mercaptotriazine group, thioether group, thioxy group, sulfoxide group, sulfone group, sulfite group, group containing sulfoxyimine structure, group containing sulfoxynium salt structure, sulfonic acid group, and group containing sulfonic acid ester structure sulfur-containing functional groups such as; phosphate groups, phosphoramide groups, phosphine groups, and phosphorus-containing functional groups such as groups containing phosphoric acid ester structures; chlorine atoms and groups containing halogen atoms such as bromine atoms and salts thereof can also be used for functional groups capable of forming a salt structure.
Among them, ionic polar groups such as carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, and boronic acid groups, or cyano A group is preferred, and a carboxylic acid group or a cyano group is more preferred.
Compound X may have two or more interactive groups.
重合性基は、エネルギー付与により、化学結合を形成しうる官能基であり、例えば、ラジカル重合性基、および、カチオン重合性基が挙げられる。なかでも、反応性がより優れる点で、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、例えば、アルケニル基(例:-C=C-)、アクリル酸エステル基(アクリロイルオキシ基)、メタクリル酸エステル基(メタクリロイルオキシ基)、イタコン酸エステル基、クロトン酸エステル基、イソクロトン酸エステル基、マレイン酸エステル基、スチリル基、ビニル基、アクリルアミド基、および、メタクリルアミド基が挙げられる。なかでも、アルケニル基、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、ビニル基、スチリル基、アクリルアミド基、または、メタクリルアミド基が好ましく、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、または、スチリル基がより好ましい。
化合物X中は、重合性基が2種以上有していてもよい。また、化合物Xが有する重合性基の数は特に制限されず、1つでも、2つ以上でもよい。A polymerizable group is a functional group capable of forming a chemical bond upon application of energy, and examples thereof include a radically polymerizable group and a cationic polymerizable group. Among them, a radically polymerizable group is preferable in terms of better reactivity. Examples of radically polymerizable groups include alkenyl groups (e.g., -C=C-), acrylic acid ester groups (acryloyloxy groups), methacrylic acid ester groups (methacryloyloxy groups), itaconic acid ester groups, and crotonic acid ester groups. , isocrotonic acid ester groups, maleic acid ester groups, styryl groups, vinyl groups, acrylamide groups, and methacrylamide groups. Among them, an alkenyl group, a methacryloyloxy group, an acryloyloxy group, a vinyl group, a styryl group, an acrylamide group, or a methacrylamide group is preferred, and a methacryloyloxy group, an acryloyloxy group, or a styryl group is more preferred.
The compound X may have two or more polymerizable groups. Moreover, the number of polymerizable groups possessed by the compound X is not particularly limited, and may be one or two or more.
上記化合物Xは、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。低分子化合物は分子量が1000未満の化合物を意図し、高分子化合物とは分子量が1000以上の化合物を意図する。 The compound X may be a low-molecular-weight compound or a high-molecular-weight compound. Low-molecular-weight compounds are intended to be compounds having a molecular weight of less than 1000, and high-molecular-weight compounds are intended to be compounds having a molecular weight of 1000 or more.
上記化合物Xがポリマーである場合、ポリマーの重量平均分子量は特に制限されず、溶解性など取り扱い性がより優れる点で、1000~700000が好ましく、2000~200000がより好ましい。
このような重合性基および相互作用性基を有するポリマーの合成方法は特に制限されず、公知の合成方法(特開2009-280905号公報の段落[0097]~[0125]参照)が使用される。When the compound X is a polymer, the weight average molecular weight of the polymer is not particularly limited, and is preferably 1,000 to 700,000, more preferably 2,000 to 200,000 from the viewpoint of better handling properties such as solubility.
The method for synthesizing a polymer having such a polymerizable group and an interactive group is not particularly limited, and a known synthesis method (see paragraphs [0097] to [0125] of JP-A-2009-280905) is used. .
組成物Yは、相互作用性基を有する化合物、および、重合性基を有する化合物を含む組成物である。つまり、組成物Yが、相互作用性基を有する化合物、および、重合性基を有する化合物の2種を含む。相互作用性基および重合性基の定義は、上述の通りである。
相互作用性基を有する化合物は、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。なお、相互作用性基を有する化合物は、重合性基を含んでいてもよい。
相互作用性基を有する化合物の好適形態としては、相互作用性基を有する繰り返し単位を含むポリマー(例えば、ポリアクリル酸)が挙げられる。
相互作用性基を有する繰り返し単位の一好適形態としては、式(A)で表される繰り返し単位が挙げられる。Composition Y is a composition containing a compound having an interactive group and a compound having a polymerizable group. That is, composition Y contains two types of compounds, a compound having an interactive group and a compound having a polymerizable group. The definitions of interactive groups and polymerizable groups are as described above.
A compound having an interactive group may be a low-molecular-weight compound or a high-molecular-weight compound. In addition, the compound having an interactive group may contain a polymerizable group.
Preferred forms of compounds having interactive groups include polymers (eg, polyacrylic acid) containing repeating units having interactive groups.
A preferred form of the repeating unit having an interactive group is the repeating unit represented by formula (A).
式(A)中、R1は、水素原子またはアルキル基(例えば、メチル基、エチル基など)を表す。
L1は、単結合または2価の連結基を表す。2価の連結基の種類は特に制限されず、例えば、2価の炭化水素基(2価の飽和炭化水素基であっても、2価の芳香族炭化水素基であってもよい。2価の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよく、炭素数1~20が好ましく、例えば、アルキレン基が挙げられる。また、2価の芳香族炭化水素基は、炭素数5~20が好ましく、例えば、フェニレン基が挙げられる。それ以外にも、アルケニレン基、アルキニレン基であってもよい。)、2価の複素環基、-O-、-S-、-SO2-、-NR-、-CO-(-C(=O)-)、-COO-(-C(=O)O-)、-CO-NR-、-SO3-、-SO2NR-、および、これらを2種以上組み合わせた基が挙げられる。ここで、Rは、水素原子またはアルキル基(好ましくは炭素数1~10)を表す。
Zは、相互作用性基を表す。相互作用性基の定義は、上述の通りである。In formula (A), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, etc.).
L 1 represents a single bond or a divalent linking group. The type of the divalent linking group is not particularly limited. For example, it may be a divalent hydrocarbon group (either a divalent saturated hydrocarbon group or a divalent aromatic hydrocarbon group. The saturated hydrocarbon group of may be linear, branched or cyclic, and preferably has 1 to 20 carbon atoms, such as an alkylene group.In addition, the divalent aromatic hydrocarbon group is preferably has 5 to 20 carbon atoms, such as a phenylene group.Alkenylene groups and alkynylene groups may also be used.), divalent heterocyclic groups, -O-, -S-, - SO 2 -, -NR-, -CO-(-C(=O)-), -COO-(-C(=O)O-), -CO-NR-, -SO 3 -, -SO 2 NR -, and groups in which two or more of these are combined. Here, R represents a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 1 to 10 carbon atoms).
Z represents an interactive group. The definition of the interactive group is given above.
相互作用性基を有する繰り返し単位の他の好適形態としては、不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位が挙げられる。
不飽和カルボン酸とは、カルボン酸基(-COOH基)を有する不飽和化合物である。不飽和カルボン酸の誘導体とは、例えば、不飽和カルボン酸の無水物、不飽和カルボン酸の塩、および、不飽和カルボン酸のモノエステルが挙げられる。
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、および、シトラコン酸が挙げられる。Other preferred forms of repeat units having interactive groups include repeat units derived from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof.
An unsaturated carboxylic acid is an unsaturated compound having a carboxylic acid group (--COOH group). Derivatives of unsaturated carboxylic acids include, for example, anhydrides of unsaturated carboxylic acids, salts of unsaturated carboxylic acids, and monoesters of unsaturated carboxylic acids.
Unsaturated carboxylic acids include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic acid.
相互作用性基を有する繰り返し単位を含むポリマー中における相互作用性基を有する繰り返し単位の含有量は特に制限されず、めっき析出性のバランスの点で、全繰り返し単位に対して、1~100モル%が好ましく、10~100モル%がより好ましい。 The content of the repeating unit having an interactive group in the polymer containing the repeating unit having an interactive group is not particularly limited, and from the viewpoint of the balance of plating deposition, it is 1 to 100 mol with respect to all repeating units. %, more preferably 10 to 100 mol %.
相互作用性基を有する繰り返し単位を含むポリマーの好適形態としては、少ないエネルギー付与量(例えば、露光量)にて被めっき層が形成しやすい点で、共役ジエン化合物由来の繰り返し単位、および、不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位を有するポリマーXが挙げられる。
不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位の説明は、上述の通りである。Preferred forms of polymers containing repeating units having interactive groups include repeating units derived from conjugated diene compounds and non Examples include polymer X having repeating units derived from saturated carboxylic acid or derivatives thereof.
The repeating units derived from unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof are described above.
共役ジエン化合物としては、一つの単結合で隔てられた、二つの炭素-炭素二重結合を有する分子構造を有する化合物であれば特に制限されない。
共役ジエン化合物としては、例えば、イソプレン、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、2,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-ヘプタジエン、2,4-ヘプタジエン、1,3-オクタジエン、2,4-オクタジエン、3,5-オクタジエン、1,3-ノナジエン、2,4-ノナジエン、3,5-ノナジエン、1,3-デカジエン、2,4-デカジエン、3,5-デカジエン、2,3-ジメチル-ブタジエン、2-メチル-1,3-ペンタジエン、3-メチル-1,3-ペンタジエン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、2-フェニル-1,3-ブタジエン、2-フェニル-1,3-ペンタジエン、3-フェニル-1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ペンタジエン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、2-ヘキシル-1,3-ブタジエン、3-メチル-1,3-ヘキサジエン、2-ベンジル-1,3-ブタジエン、および、2-p-トリル-1,3-ブタジエンが挙げられる。The conjugated diene compound is not particularly limited as long as it is a compound having a molecular structure with two carbon-carbon double bonds separated by one single bond.
Examples of conjugated diene compounds include isoprene, 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2,4-hexadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-heptadiene, 2,4-heptadiene, 1,3- octadiene, 2,4-octadiene, 3,5-octadiene, 1,3-nonadiene, 2,4-nonadiene, 3,5-nonadiene, 1,3-decadiene, 2,4-decadiene, 3,5-decadiene, 2,3-dimethyl-butadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 3-methyl-1,3-pentadiene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 2-phenyl-1,3-butadiene, 2- phenyl-1,3-pentadiene, 3-phenyl-1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-pentadiene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 2-hexyl-1,3-butadiene, 3-methyl-1,3-hexadiene, 2-benzyl-1,3-butadiene, and 2-p-tolyl-1,3-butadiene.
なかでも、ポリマーXの合成が容易で、被めっき層の特性がより優れる点で、共役ジエン化合物由来の繰り返し単位は、式(2)で表されるブタジエン骨格を有する化合物由来の繰り返し単位であることが好ましい。 Among them, the repeating unit derived from the conjugated diene compound is a repeating unit derived from a compound having a butadiene skeleton represented by the formula (2) in that the synthesis of the polymer X is easy and the properties of the layer to be plated are more excellent. is preferred.
式(2)中、R2は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表す。炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基(例えば、アルキル基、アルケニル基など。炭素数1~12が好ましい。)、および、芳香族炭化水素基(例えば、フェニル基、ナフチル基など。)が挙げられる。複数あるR2は同一であっても異なっていてもよい。In formula (2), each R 2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group. The hydrocarbon group includes an aliphatic hydrocarbon group (eg, an alkyl group, an alkenyl group, etc., preferably having 1 to 12 carbon atoms) and an aromatic hydrocarbon group (eg, a phenyl group, a naphthyl group, etc.). mentioned. Multiple R 2 may be the same or different.
式(3)で表されるブタジエン骨格を有する化合物(ブタジエン構造を有する単量体)としては、例えば、1,3-ブタジエン、イソプレン、2-エチル-1,3-ブタジエン、2-n-プロピル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1-フェニル-1,3-ブタジエン、1-α-ナフチル-1,3-ブタジエン、1-β-ナフチル-1,3-ブタジエン、2-クロル-1,3-ブタジエン、1-ブロム-1,3-ブタジエン、1-クロルブタジエン、2-フルオロ-1,3-ブタジエン、2,3-ジクロル-1,3-ブタジエン、1,1,2-トリクロル-1,3-ブタジエン、および、2-シアノ-1,3-ブタジエンが挙げられる。 Examples of the compound having a butadiene skeleton (monomer having a butadiene structure) represented by formula (3) include 1,3-butadiene, isoprene, 2-ethyl-1,3-butadiene, and 2-n-propyl. -1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1-phenyl-1,3-butadiene, 1-α-naphthyl-1,3-butadiene, 1-β-naphthyl-1,3 -butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 1-bromo-1,3-butadiene, 1-chlorobutadiene, 2-fluoro-1,3-butadiene, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1,1,2-trichloro-1,3-butadiene and 2-cyano-1,3-butadiene.
ポリマーX中における共役ジエン化合物由来の繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位に対して、25~75モル%であることが好ましい。
ポリマーX中における不飽和カルボン酸またはその誘導体由来の繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位に対して、25~75モル%であることが好ましい。The content of the repeating units derived from the conjugated diene compound in the polymer X is preferably 25 to 75 mol % of the total repeating units.
The content of repeating units derived from an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in polymer X is preferably 25 to 75 mol % of all repeating units.
重合性基を有する化合物とは、いわゆるモノマーであり、形成されるパターン状被めっき層の硬度がより優れる点で、2つ以上の重合性基を有する多官能モノマーが好ましい。多官能モノマーとは、具体的には、2~6つの重合性基を有するモノマーが好ましい。反応性に影響を与える架橋反応中の分子の運動性の点で、用いる多官能モノマーの分子量は、150~1000が好ましく、200~800がより好ましい。 The compound having a polymerizable group is a so-called monomer, and a polyfunctional monomer having two or more polymerizable groups is preferable because the hardness of the patterned plating layer to be formed is more excellent. Specifically, the polyfunctional monomer is preferably a monomer having 2 to 6 polymerizable groups. The molecular weight of the polyfunctional monomer used is preferably from 150 to 1,000, more preferably from 200 to 800, in terms of molecular mobility during the cross-linking reaction, which affects reactivity.
多官能モノマーとしては、多官能アクリルアミド、および、多官能メタクリルアミドからなる群から選択されるアミド化合物が好ましい。
多官能アクリルアミドは、2つ以上のアクリルアミド基を含む。多官能アクリルアミド中のアクリルアミド基の数は特に制限されず、2~10つが好ましく、2~5つがより好ましく、2つがさらに好ましい。
多官能メタクリルアミドは、2つ以上のメタクリルアミド基を含む。多官能メタクリルアミド中のメタクリルアミド基の数は特に制限されず、2~10つが好ましく、2~5つがより好ましい。
なお、アクリルアミド基およびメタクリルアミド基は、それぞれ以下式(B)および式(C)で表される基である。*は、結合位置を表す。As the polyfunctional monomer, an amide compound selected from the group consisting of polyfunctional acrylamide and polyfunctional methacrylamide is preferred.
Multifunctional acrylamides contain two or more acrylamide groups. The number of acrylamide groups in the polyfunctional acrylamide is not particularly limited, preferably 2 to 10, more preferably 2 to 5, and even more preferably 2.
Multifunctional methacrylamides contain two or more methacrylamide groups. The number of methacrylamide groups in the polyfunctional methacrylamide is not particularly limited, preferably 2 to 10, more preferably 2 to 5.
The acrylamide group and the methacrylamide group are groups represented by the following formulas (B) and (C), respectively. * represents a binding position.
R3は、水素原子または置換基を表す。置換基の種類は特に制限されず、公知の置換基(例えば、ヘテロ原子を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基など。より具体的には、アルキル基、アリール基など。)が挙げられる。R 3 represents a hydrogen atom or a substituent. The type of substituent is not particularly limited, and known substituents (e.g., aliphatic hydrocarbon groups optionally containing heteroatoms, aromatic hydrocarbon groups, etc. More specifically, alkyl groups, aryl groups, etc. ).
多官能アクリルアミド、および、多官能メタクリルアミドは、ポリオキシアルキレン基を有することが好ましい。
ポリオキシアルキレン基とは、オキシアルキレン基を繰り返し単位として有する基である。ポリオキシアルキレン基としては、式(D)で表される基が好ましい。
式(D) -(A-O)q-
Aは、アルキレン基を表す。アルキレン基中の炭素数は特に制限されず、1~4が好ましく、2~3がより好ましい。例えば、Aが炭素数1のアルキレン基の場合、-(A-O)-はオキシメチレン基(-CH2O-)を、Aが炭素数2のアルキレン基の場合、-(A-O)-はオキシエチレン基(-CH2CH2O-)を、Aが炭素数3のアルキレン基の場合、-(A-O)-はオキシプロピレン基(-CH2CH(CH3)O-、-CH(CH3)CH2O-または-CH2CH2CH2O-)を示す。なお、アルキレン基は、直鎖状でも、分岐鎖状でもよい。Polyfunctional acrylamide and polyfunctional methacrylamide preferably have a polyoxyalkylene group.
A polyoxyalkylene group is a group having an oxyalkylene group as a repeating unit. As the polyoxyalkylene group, a group represented by Formula (D) is preferable.
Formula (D)-(AO) q-
A represents an alkylene group. The number of carbon atoms in the alkylene group is not particularly limited, preferably 1-4, more preferably 2-3. For example, when A is an alkylene group with 1 carbon atom, -(AO)- is an oxymethylene group (-CH 2 O-), and when A is an alkylene group with 2 carbon atoms, -(AO) - is an oxyethylene group (-CH 2 CH 2 O-), and when A is an alkylene group having 3 carbon atoms, -(AO)- is an oxypropylene group (-CH 2 CH(CH 3 )O-, —CH(CH 3 )CH 2 O— or —CH 2 CH 2 CH 2 O—). The alkylene group may be linear or branched.
qは、オキシアルキレン基の繰り返し数を表し、2以上の整数を表す。繰り返し数は特に制限されず、なかでも、2~10が好ましく、2~6がより好ましい。
なお、複数のオキシアルキレン基中のアルキレン基の炭素数は、同一であっても異なっていてもよい。
また、複数種のオキシアルキレン基が含まれる場合、それらの結合順は特に制限されず、ランダム型でもブロック型でもよい。q represents the number of repetitions of an oxyalkylene group and represents an integer of 2 or more. The number of repetitions is not particularly limited, and is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 6.
The number of carbon atoms in the alkylene groups in the plurality of oxyalkylene groups may be the same or different.
In addition, when multiple types of oxyalkylene groups are included, the order of their bonding is not particularly limited, and may be random or block.
被めっき層前駆体層中における化合物X(または、組成物Y)の含有量は特に制限されず、被めっき層前駆体層全質量に対して、50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。上限としては、100質量%が挙げられる。
被めっき層前駆体層が組成物Yを含む場合、被めっき層前駆体層中における相互作用性基を有する化合物の含有量は特に制限されないが、被めっき層前駆体層全質量に対して、10~90質量%が好ましく、25~75質量%がより好ましく、35~65質量%がさらに好ましい。
なお、相互作用性基を有する化合物と重合性基を有する化合物との質量比(相互作用性基を有する化合物の質量/重合性基を有する化合物の質量)は特に制限されず、形成されるパターン状被めっき層の強度およびめっき適性のバランスの点で、0.1~10が好ましく、0.5~2がより好ましい。The content of the compound X (or the composition Y) in the plated layer precursor layer is not particularly limited, and is preferably 50% by mass or more, and preferably 80% by mass or more, based on the total mass of the plated layer precursor layer. more preferred. 100 mass % is mentioned as an upper limit.
When the to-be-plated layer precursor layer contains the composition Y, the content of the compound having an interactive group in the to-be-plated layer precursor layer is not particularly limited. 10 to 90% by mass is preferred, 25 to 75% by mass is more preferred, and 35 to 65% by mass is even more preferred.
The mass ratio of the compound having an interactive group and the compound having a polymerizable group (mass of the compound having an interactive group/mass of the compound having a polymerizable group) is not particularly limited, and the pattern formed It is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.5 to 2, from the viewpoint of the balance between the strength of the plated layer and the suitability for plating.
被めっき層前駆体層は、必要に応じて、他の成分(例えば、増感剤、硬化剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、フィラー、難燃剤、滑剤、可塑剤、または、めっき触媒若しくはその前駆体)を含んでいてもよい。 The plated layer precursor layer may optionally contain other components (for example, sensitizers, curing agents, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, fillers, flame retardants, lubricants, plasticizers, or plating catalyst or its precursor) may be included.
被めっき層前駆体層の形成方法は特に制限されず、例えば、光重合開始剤、および、化合物Xまたは組成物Y、を含む組成物と透明基板とを接触させて、透明基板上に被めっき層前駆体層を形成する方法が挙げられる。
上記組成物と透明基板とを接触させる方法は特に制限されず、例えば、組成物を透明基板上に塗布する方法、または、組成物中に透明基板を浸漬する方法が挙げられる。
なお、必要に応じて、上記組成物と透明基板とを接触させた後、必要に応じて、被めっき層前駆体層から溶媒を除去するために、乾燥処理を実施してもよい。The method for forming the layer precursor layer to be plated is not particularly limited. Methods of forming layer precursor layers are included.
The method of contacting the composition with the transparent substrate is not particularly limited, and examples thereof include a method of coating the composition on the transparent substrate and a method of immersing the transparent substrate in the composition.
In addition, after the composition and the transparent substrate are brought into contact with each other, a drying treatment may be carried out as necessary in order to remove the solvent from the layer-to-be-plated precursor layer.
上記組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒の種類は特に制限されず、水および有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、公知の有機溶媒(例えば、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン系溶媒、および、炭化水素系溶媒など)が挙げられる。 The composition may contain a solvent. The type of solvent is not particularly limited, and includes water and organic solvents. Examples of organic solvents include known organic solvents (eg, alcohol solvents, ester solvents, ketone solvents, halogen solvents, hydrocarbon solvents, etc.).
<アンチハレーション層>
アンチハレーション層は、被めっき層前駆体層側から入射して、透明基板を通過する光を吸収する層である。アンチハレーション層があることにより、透明基板の被めっき層前駆体層側と反対側の表面で反射して、再度、被めっき層前駆体層に光が戻るハレーションを抑制できる。
アンチハレーション層は、剥離可能に透明基板上に配置されている。
つまり、本発明の積層体にアンチハレーション層を剥離するための外力を加えた場合に、本発明の積層体は、被めっき層前駆体層と透明基板との間で剥離すること無く、アンチハレーション層と透明基板との間で剥離する性質を意味する。つまり、本発明の積層体においては、被めっき層前駆体層と透明基板との間の剥離強度は、アンチハレーション層と透明基板との間の剥離強度よりも大きい。<Antihalation layer>
The antihalation layer is a layer that absorbs light that enters from the side of the precursor layer of the layer to be plated and passes through the transparent substrate. The presence of the antihalation layer can suppress halation, in which light is reflected on the surface of the transparent substrate opposite to the to-be-plated layer precursor layer and returned to the to-be-plated layer precursor layer again.
The antihalation layer is releasably disposed on the transparent substrate.
That is, when an external force for peeling the antihalation layer is applied to the laminate of the present invention, the laminate of the present invention does not separate between the to-be-plated layer precursor layer and the transparent substrate. It means the property of peeling between the layer and the transparent substrate. That is, in the laminate of the present invention, the peel strength between the layer-to-be-plated precursor layer and the transparent substrate is greater than the peel strength between the antihalation layer and the transparent substrate.
アンチハレーション層は、光重合開始剤が反応する紫外線を効率よく吸収するように、上記λmaxでの吸収が大きいほうがよい。
より具体的には、アンチハレーション層の上記λmaxでの吸光度は特に制限されず、0.30以上の場合が多く、パターン状被めっき層のより一層の細線化が可能な点で、0.50以上が好ましい。上限は特に制限されないが、3.00以下の場合が多い。The antihalation layer preferably has a large absorption at the above λ max so as to efficiently absorb the ultraviolet rays with which the photopolymerization initiator reacts.
More specifically, the absorbance of the antihalation layer at λ max is not particularly limited, and is often 0.30 or more. 50 or more is preferred. Although the upper limit is not particularly limited, it is often 3.00 or less.
アンチハレーション層のヘイズ値は特に制限されず、30%以下の場合が多く、パターン状被めっき層のより一層の細線化が可能な点で、20%以下が好ましい。下限は特に制限されないが、1%以上の場合が多い。
アンチハレーション層のヘイズ値が上記範囲内であれば、アンチハレーション層での散乱による被めっき層前駆体層への光の戻りがより抑制される。The haze value of the antihalation layer is not particularly limited, but is often 30% or less, and preferably 20% or less in terms of enabling further thinning of the patterned plating layer. Although the lower limit is not particularly limited, it is often 1% or more.
If the haze value of the antihalation layer is within the above range, the return of light to the plated layer precursor layer due to scattering in the antihalation layer is further suppressed.
パターン状被めっき層のより一層の細線化が可能な点で、アンチハレーション層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長が、被めっき層前駆体層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長よりも大きいことが好ましい。
なお、アンチハレーション層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端とは、アンチハレーション層の紫外可視吸収スペクトルをV-670(日本分光株式会社)にて測定した際に、吸光度が0.05以下となる最も長波長側の波長を意図する。
また、被めっき層前駆体層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端とは、被めっき層前駆体層の紫外可視吸収スペクトルをV-670(日本分光株式会社)にて測定した際に、吸光度が0.05以下となる最も長波長側の波長を意図する。The wavelength of the absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the antihalation layer is the long wavelength of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the precursor layer of the plating layer, in that the patterned plating layer can be made even thinner. It is preferably larger than the wavelength of the absorption edge on the side.
The absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the antihalation layer means that the absorbance is 0.05 when the ultraviolet-visible absorption spectrum of the antihalation layer is measured with V-670 (JASCO Corporation). It is intended to be the longest wavelength of:
Further, the absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the precursor layer to be plated is the ultraviolet-visible absorption spectrum of the precursor layer to be plated when measured with V-670 (JASCO Corporation). , is intended to be the longest wavelength at which the absorbance is 0.05 or less.
アンチハレーション層は、容易に透明基板から剥離できることが好ましい。剥離強度としては、0.5N/30mm以下が好ましい。
下限は特に制限されないが、意図しないところで剥離が発生すると、透明基板とアンチハレーション層とが擦れることによる傷の発生、および、透明基板とアンチハレーション層との間に隙間が発生することによるパターン解像幅の悪化を避けるため、0.05N/30mm以上とすることが好ましい。
上記剥離強度の測定方法は、以下の通りである。
積層体を30mm幅×100mm長さに切り出し、上記アンチハレーション層の一部を剥離してカプトンテープで補強したのち、アンチハレーション層面を上方に向けて、積層体をサンプル台に固定する。剥離部を装置にチャックして、アンチハレーション層を50mm/minの速度で90°で引き上げてピール強度を測定する。なお、測定には、AUTOGRAPH「AGS-X」(島津製作所製)を用いる。It is preferable that the antihalation layer can be easily peeled off from the transparent substrate. The peel strength is preferably 0.5 N/30 mm or less.
The lower limit is not particularly limited, but if peeling occurs in an unintended place, the transparent substrate and the antihalation layer rub against each other, resulting in scratches, and pattern resolution due to the formation of gaps between the transparent substrate and the antihalation layer. In order to avoid deterioration of the image width, it is preferably 0.05 N/30 mm or more.
The method for measuring the peel strength is as follows.
The laminate is cut into a piece of 30 mm width×100 mm length, part of the antihalation layer is peeled off and reinforced with Kapton tape. The peeled portion is chucked on a device, and the antihalation layer is pulled up at 90° at a speed of 50 mm/min to measure the peel strength. For the measurement, AUTOGRAPH "AGS-X" (manufactured by Shimadzu Corporation) is used.
アンチハレーション層の材料は特に制限されず、上述した特性を満たす材料であればよい。
アンチハレーション層は、取り扱い性の点で、樹脂を含む樹脂層であることが好ましい。樹脂としては、公知の樹脂が挙げられ、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、および、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
また、アンチハレーション層は、透明基板を透過した光を吸収できる光吸収剤を含むことが好ましい。光吸収剤は、吸収した光の波長によって適宜最適な材料が選択されるが、例えば、紫外線吸収剤、および、可視光線吸収剤が挙げられる。特に、上記λmaxの波長における吸収を有する光吸収剤が好ましい。
また、アンチハレーション層は、染料および顔料などのような着色剤を含んでいてもよい。
着色剤の吸収波長範囲は、使用される光重合開始剤の種類および露光波長によって最適な範囲が選択される。The material of the antihalation layer is not particularly limited as long as it satisfies the above properties.
The antihalation layer is preferably a resin layer containing a resin in terms of handleability. Examples of resins include known resins such as polyolefin resins, polyacrylic resins, polymethacrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, and polycarbonate resins.
Also, the antihalation layer preferably contains a light absorbing agent capable of absorbing light transmitted through the transparent substrate. As for the light absorber, an optimum material is appropriately selected according to the wavelength of the light absorbed, and examples thereof include ultraviolet absorbers and visible light absorbers. In particular, a light absorber having absorption at the wavelength of λ max is preferred.
The antihalation layer may also contain colorants such as dyes and pigments.
The optimum absorption wavelength range of the colorant is selected depending on the type of photopolymerization initiator used and the exposure wavelength.
アンチハレーション層は、単層構造であっても、多層構造であってもよい。
アンチハレーション層が多層構造である場合、支持体と、支持体上に配置された粘着層とを有する態様が挙げられる。アンチハレーション層が多層構造である場合、上述した光吸収剤(例えば、紫外線吸収剤、可視光線吸収剤、着色剤など)は支持体および粘着層の少なくとも一方に含まれていればよい。The antihalation layer may have a single layer structure or a multilayer structure.
When the antihalation layer has a multilayer structure, an embodiment having a support and an adhesive layer disposed on the support is exemplified. When the antihalation layer has a multi-layer structure, at least one of the support and the adhesive layer may contain the aforementioned light absorbers (eg, ultraviolet absorbers, visible light absorbers, colorants, etc.).
アンチハレーション層の形成方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。例えば、透明基板の一方の表面上にアンチハレーション層を貼り合わせる方法が挙げられる。具体的には、ラミネーターを用いて、アンチハレーション層を透明基板に貼り合わせる方法が挙げられる。 A method for forming the antihalation layer is not particularly limited, and known methods can be used. For example, there is a method of laminating an antihalation layer on one surface of a transparent substrate. Specifically, there is a method of laminating an antihalation layer to a transparent substrate using a laminator.
<その他の層>
本発明の積層体は、透明基板、被めっき層前駆体層、および、アンチハレーション層以外の他の層を含んでいてもよい。
例えば、透明基板と被めっき層前駆体層との間にプライマー層が配置されていてもよい。プライマー層としては、公知のプライマー層が挙げられる。
また、被めっき層前駆体層の透明基板側とは反対側の表面に保護フィルムを配置してもよい。保護フィルムとしては、公知の樹脂フィルム(例えば、ポリプロピレンフィルム)が挙げられる。<Other layers>
The laminate of the present invention may contain layers other than the transparent substrate, the layer to be plated precursor layer, and the antihalation layer.
For example, a primer layer may be arranged between the transparent substrate and the to-be-plated layer precursor layer. A well-known primer layer is mentioned as a primer layer.
Also, a protective film may be arranged on the surface of the plated layer precursor layer opposite to the transparent substrate side. Examples of protective films include known resin films (eg, polypropylene films).
<被めっき層付き基板の製造方法>
上述した積層体を用いて、3次元形状を有する被めっき層付き基板を製造できる。
被めっき層付き基板の製造方法は、以下の工程を有することが好ましい。
工程1:本発明の積層体の被めっき層前駆体層に露光処理および現像処理を施し、パターン状被めっき層を形成する工程
工程2:工程1で得られた積層体からアンチハレーション層を剥離して、透明基板とパターン状被めっき層とを有する被めっき層含有積層体を得る工程
工程3:被めっき層含有積層体を熱変形させて、3次元形状を有する被めっき層付き基板を得る工程
以下、各工程について詳述する。<Method for manufacturing substrate with layer to be plated>
A substrate with a layer to be plated having a three-dimensional shape can be manufactured using the laminate described above.
A method for manufacturing a substrate with a layer to be plated preferably includes the following steps.
Step 1: The precursor layer of the layer to be plated of the laminate of the present invention is exposed and developed to form a patterned layer to be plated. Step 2: The antihalation layer is peeled off from the laminate obtained in Step 1. Step 3: Thermally deform the layer-containing laminate to obtain a substrate with a layer to be plated having a three-dimensional shape. Steps Hereinafter, each step will be described in detail.
(工程1)
工程1は、被めっき層前駆体層に露光処理および現像処理を施し、パターン状被めっき層を形成する工程である。
露光処理においては、所望のパターン状被めっき層が得られるように、被めっき層前駆体層に対してパターン状に光照射がなされる。使用される光の種類は特に制限されず、例えば、紫外光、および、可視光が挙げられる。パターン状に光照射を行う際には、所定の形状の開口部を有するマスクを用いて光照射を行うことが好ましい。
被めっき層前駆体層の露光部においては、被めっき層前駆体層に含まれる重合性基が活性化され、化合物間の架橋が生じ、層の硬化が進行する。(Step 1)
Step 1 is a step of subjecting the to-be-plated layer precursor layer to exposure treatment and development treatment to form a patterned to-be-plated layer.
In the exposure process, the precursor layer for the plating layer is patternwise irradiated with light so as to obtain a desired patterned layer for plating. The type of light used is not particularly limited, and includes, for example, ultraviolet light and visible light. When light irradiation is performed in a pattern, it is preferable to perform light irradiation using a mask having openings of a predetermined shape.
In the exposed portion of the to-be-plated layer precursor layer, the polymerizable groups contained in the to-be-plated layer precursor layer are activated, cross-linking occurs between the compounds, and curing of the layer proceeds.
次に、パターン状に硬化処理を施した被めっき層前駆体層に対して、現像処理を施すことにより、未露光部が除去されて、パターン状被めっき層が形成される。
現像処理の方法は特に制限されず、使用される材料の種類に応じて、最適な現像処理が実施される。現像液としては、例えば、有機溶媒、純水、および、アルカリ水溶液が挙げられる。Next, the precursor layer for the plating layer that has undergone the hardening treatment in a pattern is subjected to a development treatment to remove the unexposed portions and form a patterned plating layer.
The method of development processing is not particularly limited, and optimum development processing is carried out according to the type of material used. Examples of the developer include organic solvents, pure water, and alkaline aqueous solutions.
上記手順によって形成されたパターン状被めっき層は、めっき触媒またはその前駆体と相互作用する官能基を有する層であって、所定のパターン状に配置される層である。
パターン状被めっき層は、通常、上述した相互作用性基を有する化合物を含む。化合物としては、ポリマーが好ましい。つまり、パターン状被めっき層は、相互作用性基を有する繰り返し単位を含むポリマーを含むことが好ましい。
パターン状被めっき層が相互作用性基を有する繰り返し単位を含むポリマーを含む場合、上記ポリマーの含有量は、パターン状被めっき層全質量に対して、10質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。上限は特に制限されず、100質量%が挙げられる。The patterned plating layer formed by the above procedure is a layer having a functional group that interacts with the plating catalyst or its precursor, and is arranged in a predetermined pattern.
The patterned layer to be plated usually contains the compound having the above-described interactive group. Polymers are preferred as compounds. In other words, the patterned plating layer preferably contains a polymer containing a repeating unit having an interactive group.
When the patterned plating layer contains a polymer containing a repeating unit having an interactive group, the content of the polymer is preferably 10% by mass or more, preferably 30% by mass or more, relative to the total mass of the patterned plating layer. is more preferred. The upper limit is not particularly limited, and may be 100% by mass.
後述するめっき層は、パターン状被めっき層のパターン模様に沿って配置される。そのため、形成したいめっき層の形状に合わせて、パターン状被めっき層を基板上に配置することにより、所望の形状のパターン状被めっき層が形成される。
なお、図4においては、透明基板12上にパターン状被めっき層18がメッシュ状に配置された形態を示すが、本発明はこの形態に制限されず、パターン状被めっき層は他のパターン模様状(例えば、ストライプ状)に配置されていてもよい。The plating layer, which will be described later, is arranged along the pattern of the patterned layer to be plated. Therefore, by arranging the patterned layer to be plated on the substrate in accordance with the shape of the plated layer to be formed, the patterned layer to be plated having a desired shape is formed.
Although FIG. 4 shows a mode in which the patterned layer to be plated 18 is arranged in a mesh pattern on the
パターン状被めっき層の厚みは特に制限されず、めっき触媒またはその前駆体を十分に担持でき、かつ、めっき異常を防ぐ点で、0.05~2.0μmが好ましく、0.1~1.0μmがより好ましい。 The thickness of the patterned layer to be plated is not particularly limited, and is preferably 0.05 to 2.0 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm, from the viewpoints of sufficiently supporting the plating catalyst or its precursor and preventing abnormal plating. 0 μm is more preferred.
パターン状被めっき層がメッシュ状である場合、メッシュを構成する細線部の線幅Wは特に制限されず、めっき層の導電特性および視認しづらさのバランスの点で、30μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、5μm以下が特に好ましく、0.5μm以上が好ましく、1μm以上がより好ましい。 When the patterned plating layer is in the form of a mesh, the line width W of the fine line portion forming the mesh is not particularly limited, and is preferably 30 μm or less, and 15 μm from the viewpoint of the balance between the conductive properties of the plating layer and the difficulty of visual recognition. The following is more preferable, 10 μm or less is more preferable, 5 μm or less is particularly preferable, 0.5 μm or more is preferable, and 1 μm or more is more preferable.
パターン状被めっき層がメッシュ状である場合、メッシュの開口部(図4においては、開口部20)が略菱形の形状を有していることが好ましい。但し、その他、多角形状(例えば、三角形、四角形、六角形、および、ランダムな多角形)としてもよい。また、一辺の形状を直線状の他、湾曲形状でもよいし、円弧状にしてもよい。円弧状とする場合は、例えば、対向する2辺については、外方に凸の円弧状とし、他の対向する2辺については、内方に凸の円弧状としてもよい。また、各辺の形状を、外方に凸の円弧と内方に凸の円弧が連続した波線形状としてもよい。もちろん、各辺の形状を、サイン曲線にしてもよい。
When the patterned layer to be plated has a mesh shape, it is preferable that the mesh opening (
開口部の一辺の長さLは特に制限されず、1500μm以下が好ましく、1300μm以下がより好ましく、1000μm以下がさらに好ましく、5μm以上が好ましく、30μm以上がより好ましく、80μm以上がさらに好ましい。開口部の辺の長さが上記範囲である場合には、さらに透明性も良好に保つことが可能であり、導電性フィルムを表示装置の前面にとりつけた際に、違和感なく表示を視認することができる。 The length L of one side of the opening is not particularly limited, and is preferably 1500 μm or less, more preferably 1300 μm or less, even more preferably 1000 μm or less, preferably 5 μm or more, more preferably 30 μm or more, and even more preferably 80 μm or more. When the length of the side of the opening is within the above range, it is possible to maintain good transparency, and when the conductive film is attached to the front of the display device, the display can be viewed without discomfort. can be done.
また、透過率の点で、パターン状被めっき層が形成される領域は、透明基板の全表面積に対して、50面積%以下が好ましく、40面積%以下がより好ましく、30面積%以下がさらに好ましい。 In terms of transmittance, the region where the patterned plating layer is formed is preferably 50 area% or less, more preferably 40 area% or less, and further preferably 30 area% or less with respect to the total surface area of the transparent substrate. preferable.
(工程2)
工程2は、工程1で得られた積層体からアンチハレーション層を剥離して、透明基板とパターン状被めっき層とを有する被めっき層含有積層体を得る工程である。本工程を実施することにより、アンチハレーション層が除去される。
アンチハレーション層を剥離する方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。例えば、アンチハレーション層と透明基板との間に剥離のきっかけを与えて、アンチハレーション層を剥離する方法が挙げられる。(Step 2)
Step 2 is a step of peeling the antihalation layer from the laminate obtained in Step 1 to obtain a layer-containing laminate having a transparent substrate and a patterned layer to be plated. By performing this step, the antihalation layer is removed.
A method for removing the antihalation layer is not particularly limited, and known methods can be used. For example, there is a method in which the antihalation layer is peeled off by providing a trigger for peeling between the antihalation layer and the transparent substrate.
(工程3)
工程3は、被めっき層含有積層体を熱変形させる工程である。本工程を実施することにより、3次元形状を有する被めっき層付き基板が得られる。3次元形状とは、主に、曲面を有する形状が好ましい。3次元形状としては、より具体的には、かまぼこ形状、波型形状、凸凹形状、および、円柱状などが挙げられる。
熱変形の方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。熱変形方法としては、例えば、熱真空成形、ブロー成形、フリーブロー成形、圧空成形、真空-圧空成形、および、熱プレス成形などの公知の方法が挙げられる。(Step 3)
Step 3 is a step of thermally deforming the laminate containing the layer to be plated. By carrying out this step, a substrate with a layer to be plated having a three-dimensional shape is obtained. A three-dimensional shape is preferably a shape having a curved surface. More specifically, the three-dimensional shape includes a semicylindrical shape, a corrugated shape, an uneven shape, a cylindrical shape, and the like.
The method of thermal deformation is not particularly limited, and includes known methods. Examples of heat deformation methods include known methods such as thermal vacuum forming, blow molding, free blow molding, pressure forming, vacuum-pressure forming, and heat press forming.
<導電性フィルムの製造方法>
上述した被めっき層付き基板を用いて、導電性フィルムを製造できる。形成される導電性フィルムは3次元形状を有し、種々の用途に適用できる。
導電性フィルムの製造方法は、以下の工程を有することが好ましい。
工程4:被めっき層付き基板のパターン状被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する工程
工程5:めっき触媒またはその前駆体が付与されたパターン状被めっき層に対してめっき処理を施し、めっき層を形成する工程
以下、各工程について詳述する。<Method for producing conductive film>
A conductive film can be produced using the substrate with the layer to be plated described above. The formed conductive film has a three-dimensional shape and can be applied to various uses.
The method for producing a conductive film preferably has the following steps.
Step 4: Applying a plating catalyst or its precursor to the patterned plating layer of the substrate with the plating layer Step 5: Plating the patterned plating layer to which the plating catalyst or its precursor is applied , Step of Forming Plating Layer Each step will be described in detail below.
(工程4)
工程4は、被めっき層付き基板のパターン状被めっき層にめっき触媒またはその前駆体を付与する工程である。
パターン状被めっき層は上記相互作用性基を有するため、相互作用性基がその機能に応じて、付与されためっき触媒またはその前駆体を付着(吸着)する。
めっき触媒またはその前駆体は、めっき処理の触媒または電極として機能する。そのため、使用されるめっき触媒またはその前駆体の種類は、めっき処理の種類により適宜決定される。(Step 4)
Step 4 is a step of applying a plating catalyst or a precursor thereof to the patterned layer to be plated of the substrate with the layer to be plated.
Since the patterned layer to be plated has the aforementioned interactive groups, the interactive groups adhere (adsorb) the provided plating catalyst or its precursor according to the function thereof.
The plating catalyst or its precursor functions as a plating process catalyst or electrode. Therefore, the type of plating catalyst or its precursor to be used is appropriately determined according to the type of plating treatment.
めっき触媒またはその前駆体は、無電解めっき触媒またはその前駆体が好ましい。
無電解めっき触媒は、無電解めっき時の活性核となるものであれば特に制限されず、例えば、自己触媒還元反応の触媒能を有する金属(Niよりイオン化傾向の低い無電解めっきできる金属として知られるもの)が挙げられる。具体的には、Pd、Ag、Cu、Pt、Au、および、Coなどが挙げられる。
この無電解めっき触媒としては、金属コロイドを用いてもよい。
無電解めっき触媒前駆体は、化学反応により無電解めっき触媒となるものであれば特に制限されず、例えば、上記無電解めっき触媒として挙げた金属のイオンが挙げられる。The plating catalyst or its precursor is preferably an electroless plating catalyst or its precursor.
The electroless plating catalyst is not particularly limited as long as it serves as an active nucleus during electroless plating. can be used). Specific examples include Pd, Ag, Cu, Pt, Au, and Co.
A metal colloid may be used as the electroless plating catalyst.
The electroless plating catalyst precursor is not particularly limited as long as it becomes an electroless plating catalyst through a chemical reaction.
めっき触媒またはその前駆体をパターン状被めっき層に付与する方法としては、例えば、めっき触媒またはその前駆体を溶媒に分散または溶解させた溶液を調製し、その溶液をパターン状被めっき層上に塗布する方法、または、その溶液中に被めっき層付き基板を浸漬する方法が挙げられる。
上記溶媒としては、例えば、水または有機溶媒が挙げられる。As a method of applying the plating catalyst or its precursor to the patterned plating layer, for example, a solution is prepared by dispersing or dissolving the plating catalyst or its precursor in a solvent, and the solution is applied onto the patterned plating layer. A coating method or a method of immersing a substrate with a layer to be plated in the solution can be used.
Examples of the solvent include water and organic solvents.
(工程5)
工程5は、めっき触媒またはその前駆体が付与されたパターン状被めっき層に対してめっき処理を施し、めっき層(金属層に該当)を形成する工程である。
めっき処理の方法は特に制限されず、例えば、無電解めっき処理、または、電解めっき処理(電気めっき処理)が挙げられる。本工程では、無電解めっき処理を単独で実施してもよいし、無電解めっき処理を実施した後にさらに電解めっき処理を実施してもよい。
めっき処理の種類は特に制限されず、例えば、銅めっき処理、および、銀めっき処理が挙げられる。(Step 5)
Step 5 is a step of forming a plating layer (corresponding to a metal layer) by plating the patterned plating layer to which the plating catalyst or its precursor has been applied.
The method of plating treatment is not particularly limited, and examples thereof include electroless plating treatment and electrolytic plating treatment (electroplating treatment). In this step, the electroless plating treatment may be performed alone, or the electrolytic plating treatment may be performed after the electroless plating treatment.
The type of plating treatment is not particularly limited, and examples thereof include copper plating treatment and silver plating treatment.
めっき層は、パターン状被めっき層を覆うように配置されることが好ましい。
上述したように、めっき層は、パターン状被めっき層のパターン模様に沿って配置される。例えば、パターン状被めっき層がメッシュ状である場合、形成されるめっき層もメッシュ状となる。The plating layer is preferably arranged so as to cover the patterned layer to be plated.
As described above, the plating layer is arranged along the pattern of the patterned layer to be plated. For example, when the patterned layer to be plated is mesh-like, the formed plating layer is also mesh-like.
めっき層がメッシュ状である場合、メッシュを構成する細線部の線幅は特に制限されず、めっき層の導電特性および視認しづらさのバランスの点で、30μm以下が好ましく、15μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、5μm以下が特に好ましく、0.5μm以上が好ましく、1μm以上がより好ましい。 When the plated layer is in the form of a mesh, the line width of the fine lines forming the mesh is not particularly limited, and is preferably 30 µm or less, more preferably 15 µm or less, in terms of the balance between the conductive properties of the plated layer and the difficulty of visual recognition. , is more preferably 10 μm or less, particularly preferably 5 μm or less, preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more.
めっき層の厚みは特に制限されず、抵抗がより低く、かつ、密着性により優れる点で、0.1~5.0μmが好ましく、0.3~3.0μmがより好ましい。 The thickness of the plating layer is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 5.0 μm, more preferably 0.3 to 3.0 μm, in terms of lower resistance and better adhesion.
<用途>
本発明の導電性フィルムは、種々の用途に使用できる。例えば、タッチパネルセンサー、半導体チップ、FPC(Flexible printed circuits)、COF(Chip on Film)、TAB(Tape Automated Bonding)、アンテナ、多層配線基板、および、マザーボードなどの種々の用途に適用できる。なかでも、タッチパネルセンサー(特に、静電容量式タッチパネルセンサー)に用いることが好ましい。上記導電性フィルムをタッチパネルセンサーに適用する場合、めっき層がタッチパネルセンサー中の検出電極または引き出し配線として機能する。このようなタッチパネルセンサーは、タッチパネルに好適に適用できる。
また、導電性フィルムは、発熱体として用いることもできる。例えば、めっき層に電流を流すことにより、めっき層の温度が上昇して、めっき層が熱電線として機能する。<Application>
The conductive film of the present invention can be used for various purposes. For example, it can be applied to various uses such as touch panel sensors, semiconductor chips, FPCs (Flexible printed circuits), COFs (Chip on Films), TABs (Tape Automated Bonding), antennas, multilayer wiring boards, and motherboards. Especially, it is preferable to use it for a touch-panel sensor (especially a capacitive touch-panel sensor). When the conductive film is applied to a touch panel sensor, the plated layer functions as a detection electrode or lead wiring in the touch panel sensor. Such a touch panel sensor can be suitably applied to a touch panel.
Also, the conductive film can be used as a heating element. For example, by applying an electric current to the plating layer, the temperature of the plating layer rises and the plating layer functions as a hot wire.
以下に、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例により制限的に解釈されるべきものではない。 The present invention will be described in more detail below based on examples. The materials, amounts used, proportions, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being restricted by the examples shown below.
<実施例1>
(プライマー層形成用組成物の調製)
以下の成分を混合し、プライマー層形成用組成物を得た。
・Z913-3(アイカ工業社製):33質量部
・イソプロパノール:67質量部<Example 1>
(Preparation of composition for forming primer layer)
The following components were mixed to obtain a composition for forming a primer layer.
・Z913-3 (manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd.): 33 parts by mass ・Isopropanol: 67 parts by mass
(前駆体層形成用組成物の調製)
以下の各成分を混合し、前駆体層形成用組成物を得た。なお、Irgacure OXE02の波長310~450nmにおける最大吸収波長λmaxは340nmであった。
イソプロパノール 38質量部
ポリブタジエンマレイン酸(ブタジエン-マレイン酸交互共重合体、ブタジエン:マレイン酸=1:1(モル比)、Polysciences社製) 4質量部
FAM-201(富士フイルム株式会社製、以下構造式) 1質量部
光重合開始剤(Irgacure OXE02(BASF社製)) 0.05質量部(Preparation of composition for forming precursor layer)
The components below were mixed to obtain a composition for forming a precursor layer. The maximum absorption wavelength λ max of Irgacure OXE02 at wavelengths 310 to 450 nm was 340 nm.
Isopropanol 38 parts by mass Polybutadiene maleic acid (butadiene-maleic acid alternating copolymer, butadiene: maleic acid = 1:1 (molar ratio), manufactured by Polysciences) 4 parts by mass FAM-201 (manufactured by Fujifilm Corporation, hereinafter structural formula ) 1 part by mass Photopolymerization initiator (Irgacure OXE02 (manufactured by BASF)) 0.05 part by mass
FAM-201(2官能アクリルアミド化合物に該当、以下構造式参照) FAM-201 (corresponding to a bifunctional acrylamide compound, see structural formula below)
(導電性フィルムの作製)
樹脂基板(帝人製PC(ポリカーボネート)フィルム、パンライトPC、厚み250μm)上にプライマー層形成用組成物を塗布し、塗膜を形成した。次に、得られた塗膜に対して紫外光を照射し、塗膜を硬化させ、厚み0.8μmのプライマー層を形成した。
なお、樹脂基板の可視光(波長400~700nm)の透過率が60%以上であった。
次に、得られたプライマー層上に前駆体層形成用組成物を塗布して、120℃で1分間乾燥して、厚み0.2μmの被めっき層前駆体層を形成した。次に、被めっき層前駆体層上にポリプロピレンフィルム(厚み:12μm)を貼合した。
その後、樹脂基板の被めっき層前駆体層側とは反対側の表面に、ラミネーターを用いて、アンチハレーション層としてE-マスク-R100(日東電工社製)を貼合した。(Preparation of conductive film)
The composition for forming a primer layer was applied onto a resin substrate (PC (polycarbonate) film manufactured by Teijin, Panlite PC, thickness 250 μm) to form a coating film. Next, the obtained coating film was irradiated with ultraviolet light to cure the coating film, thereby forming a primer layer having a thickness of 0.8 μm.
The transmittance of visible light (wavelength: 400 to 700 nm) of the resin substrate was 60% or more.
Next, the precursor layer-forming composition was applied onto the obtained primer layer and dried at 120° C. for 1 minute to form a 0.2 μm-thick layer-to-be-plated precursor layer. Next, a polypropylene film (thickness: 12 μm) was laminated on the to-be-plated layer precursor layer.
After that, using a laminator, E-Mask-R100 (manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) was laminated as an antihalation layer to the surface of the resin substrate opposite to the side of the precursor layer of the layer to be plated.
次に、所定の開口パターンを有するフォトマスクを介して、被めっき層前駆体層を露光(100mJ/cm2)した。露光に際して、真空引きして、フォトマスクとポリプロピレンフィルムとが密着するように、フォトマスクを配置した。また、露光の際には、高圧水銀灯ランプを用いた。
露光終了後、ポリプロピレンフィルムを剥がして、露光された被めっき層前駆体層を40℃の水で現像して、未硬化部分を除去して、パターン状被めっき層を得て、所定の積層体を製造した。Next, the to-be-plated layer precursor layer was exposed (100 mJ/cm 2 ) through a photomask having a predetermined opening pattern. At the time of exposure, a vacuum was drawn and the photomask was placed so that the photomask and the polypropylene film were in close contact with each other. A high-pressure mercury lamp was used for the exposure.
After the end of the exposure, the polypropylene film is peeled off, and the exposed precursor layer for the plating layer is developed with water at 40° C. to remove the uncured portion to obtain a patterned plating layer, and a predetermined laminate is obtained. manufactured.
(評価:解像幅)
上記フォトマスクを用いる露光の際に、ライン部の線幅が50μm、ライン部同士の間のスペース部の幅を1~50μmの範囲で変化させたパターンをもつフォトフィルムを用いて露光および現像を行い、得られたパターン化された被めっき層の解像度を調べた。表1に示す数値が小さいほど、細線化が可能であることを表す。(Evaluation: resolution width)
During exposure using the above photomask, exposure and development are performed using a photo film having a pattern in which the line width of the line portion is 50 μm and the width of the space portion between the line portions is varied in the range of 1 to 50 μm. The resolution of the resulting patterned plating layer was examined. The smaller the numerical value shown in Table 1, the more thin the line can be made.
(評価:変形時の割れおよび剥離)
上記で得られた積層体からアンチハレーション層を剥離した後、真空成形機 Formech 508FS(日本製図器工業株式会社製)を用いて、得られた積層体を半球形状に真空成形した。得られた半球形状の積層体について、目視で観察し、パターン状被めっき層に割れおよび剥離などの異常個所の有無を確認した。割れおよび剥離がない場合を「無し」、割れおよび剥離がある場合を「有り」とした。(Evaluation: cracking and peeling during deformation)
After peeling off the antihalation layer from the laminate obtained above, the obtained laminate was vacuum formed into a hemispherical shape using a vacuum forming machine Formech 508FS (manufactured by Nippon Seiki Kogyo Co., Ltd.). The obtained hemispherical laminate was visually observed to confirm whether or not there was an abnormal portion such as a crack or peeling in the patterned plating layer. When there was no cracking or peeling, it was rated as "absent", and when there was cracking or peeling, it was rated as "yes".
(剥離評価)
得られた積層体を30mm幅×100mm長さに切り出し、アンチハレーション層の一部を剥離してカプトンテープで補強したのち、アンチハレーション層面を上方に向けて、積層体をサンプル台に固定した。剥離部を装置にチャックして、アンチハレーション層を50mm/minの速度で90°で引き上げてピール強度を測定した。剥離強度が0.5N/30mm以下であった場合を「可」とし、剥離強度が0.5N/30mm超であった場合を「不可」とした。なお、測定には、AUTOGRAPH「AGS-X」(島津製作所製)を用いた。(Peeling evaluation)
The resulting laminate was cut into a piece of 30 mm width×100 mm length, part of the antihalation layer was peeled off and reinforced with Kapton tape. The peeled portion was chucked in a device, and the antihalation layer was pulled up at 90° at a speed of 50 mm/min to measure the peel strength. A case where the peel strength was 0.5 N/30 mm or less was evaluated as "passable", and a case where the peel strength was over 0.5 N/30 mm was evaluated as "impossible". For the measurement, AUTOGRAPH "AGS-X" (manufactured by Shimadzu Corporation) was used.
<実施例2~13、比較例1~2>
アンチハレーション層の種類を表1のように変更した以外は、実施例1と同様の手順に従って、積層体を製造し、所定の評価を実施した。
なお、実施例9~12に関しては、所定のλmax吸光度となるように、光重合開始剤の含有量を調整した。
なお、比較例1に関しては、上記(評価:変形時の割れおよび剥離)の評価において、アンチハレーション層を剥離せずに、アンチハレーション層を含む積層体を用いて評価を実施した。<Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 2>
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the type of antihalation layer was changed as shown in Table 1, and the laminate was evaluated.
In addition, in Examples 9 to 12, the content of the photopolymerization initiator was adjusted so as to obtain a predetermined λ max absorbance.
Regarding Comparative Example 1, in the above evaluation (evaluation: cracking and peeling during deformation), the antihalation layer was not peeled, and the laminate including the antihalation layer was used for the evaluation.
表1中、「アンチハレーション層」欄の「λmax吸光度」欄は、V-670(日本分光株式会社)にて測定した光重合開始剤の波長310~450nmの範囲での最大吸収波長をλmaxとした際のアンチハレーション層の上記λmaxでの吸光度を表す。
表1中、「アンチハレーション層」欄の「吸収端(nm)」欄は、V-670(日本分光株式会社)にて測定したアンチハレーション層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長を表し、定義は上述した通りである。
表1中、「被めっき層前駆体層」欄の「λmax吸光度」欄は、V-670(日本分光株式会社)にて測定した光重合開始剤の波長310~450nmの範囲での最大吸収波長をλmaxとした際の被めっき層前駆体層の上記λmaxでの吸光度を表す。被めっき層前駆体層のλmaxの値は、被めっき層前駆体層と透明基板との積層体のλmaxの値から透明基板のλmaxの値を差し引いた値である。
表1中、「被めっき層前駆体層」欄の「吸収端(nm)」欄は、V-670(日本分光株式会社)にて測定した被めっき層前駆体層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長を表し、定義は上述した通りである。
なお、表1の実施例11に関しては、解像幅が小さく優れるものの、配線のカスレが確認された。
また、表1中、「>2700」は、2700nm超であったことを意味する。「<4」は、4nm未満であったことを意味する。
また、表1中、「-」は評価を実施していないことを意味する。In Table 1, the "λ max absorbance" column in the "Antihalation layer" column indicates the maximum absorption wavelength λ of the photopolymerization initiator in the wavelength range of 310 to 450 nm measured with V-670 (JASCO Corporation). The absorbance at the above λ max of the antihalation layer is represented as max .
In Table 1, the "absorption edge (nm)" column in the "antihalation layer" column indicates the absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the antihalation layer measured with V-670 (JASCO Corporation). Represents wavelength and is defined as above.
In Table 1, the "λ max absorbance" column in the "precursor layer to be plated layer" column is the maximum absorption in the wavelength range of 310 to 450 nm of the photopolymerization initiator measured with V-670 (JASCO Corporation). It represents the absorbance at λ max of the precursor layer to be plated when the wavelength is λ max . The λ max value of the to-be-plated layer precursor layer is the value obtained by subtracting the λ max value of the transparent substrate from the λ max value of the laminate of the to-be-plated layer precursor layer and the transparent substrate.
In Table 1, the "absorption edge (nm)" column in the "precursor layer to be plated layer" column indicates the length of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the precursor layer to be plated layer measured with V-670 (JASCO Corporation). It represents the wavelength of the absorption edge on the wavelength side, and the definition is as described above.
In addition, regarding Example 11 in Table 1, although the resolution width was small and excellent, it was confirmed that the wiring was blurred.
Moreover, in Table 1, ">2700" means that it was over 2700 nm. "<4" means it was less than 4 nm.
Also, in Table 1, "-" means that evaluation was not performed.
表1中のアンチハレーション層の種類「1」~「9」は以下を表す。なお、使用したアンチハレーション層は、後述する表1に示すように、所定の範囲に吸収を有する層であった。
「1」:E-マスク-R100(日東電工社製)
「2」:ルミラーX30(東レ社製)と粘着層との積層体。
「3」:色付ポリエチレンフィルム
「4」:色付ポリエチレンフィルム
「5」:ポリエチレンフィルムと粘着層との積層体。なお、粘着層は、TINUVIN1600を含む。
「6」:ポリエチレンフィルムと粘着層との積層体。なお、粘着層は、TINUVIN360を含む。
「7」:色付ポリエチレンフィルム
「8」:色付ポリエチレンフィルム
「9」:ポリエチレンフィルムと粘着層との積層体。なお、粘着層は、TINUVIN360を含む。Types "1" to "9" of the antihalation layer in Table 1 represent the following. The antihalation layer used was a layer having absorption within a predetermined range, as shown in Table 1 below.
"1": E-Mask-R100 (manufactured by Nitto Denko Corporation)
"2": Laminate of Lumirror X30 (manufactured by Toray Industries, Inc.) and an adhesive layer.
"3": Colored polyethylene film "4": Colored polyethylene film "5": Laminate of polyethylene film and adhesive layer. The adhesive layer contains TINUVIN1600.
"6": A laminate of a polyethylene film and an adhesive layer. The adhesive layer contains TINUVIN360.
"7": colored polyethylene film "8": colored polyethylene film "9": laminate of polyethylene film and adhesive layer. The adhesive layer contains TINUVIN360.
表1に示すように、本発明の積層体であれば、所望の効果が得られることが確認された。
なお、実施例6と実施例7との比較より、アンチハレーション層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長が、被めっき層前駆体層の紫外可視吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長よりも大きい場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例8と他の実施例との比較より、アンチハレーション層のヘイズ値が20%以下の場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例9~12の比較より、被めっき層前駆体層のλmaxにおける吸光度が0.06~0.40である場合、より効果が優れることが確認された。特に、上述したように、実施例11に関しては、解像幅が小さく優れるものの、配線のカスレが確認された。
また、実施例13と他の実施例との比較より、アンチハレーション層のλmaxでの吸光度が0.50以上である場合、より効果が優れることが確認された。As shown in Table 1, it was confirmed that the laminate of the present invention can provide desired effects.
Incidentally, from a comparison between Example 6 and Example 7, the wavelength of the absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the antihalation layer is the absorption on the long wavelength side of the ultraviolet-visible absorption spectrum of the precursor layer for the plating layer. It was confirmed that the effect is better when the wavelength is larger than the edge wavelength.
Moreover, it was confirmed from the comparison between Example 8 and other examples that the effect is more excellent when the haze value of the antihalation layer is 20% or less.
Further, from the comparison of Examples 9 to 12, it was confirmed that when the absorbance at λ max of the layer to be plated precursor layer is 0.06 to 0.40, the effect is more excellent. In particular, as described above, in Example 11, although the resolution width was small and excellent, the wiring blur was confirmed.
Moreover, it was confirmed from the comparison between Example 13 and other examples that the effect is more excellent when the absorbance at λ max of the antihalation layer is 0.50 or more.
<導電性フィルムの製造方法>
上記(評価:変形時の割れおよび剥離)を実施した後の各実施例にて得られた3次元形状を有する被めっき層付き基板を、Pd触媒付与液(オムニシールド1573アクチベーター、ローム・アンド・ハース電子材料社製)に30℃にて5分間浸漬し、その後、取り出した被めっき層付き基板を純水で洗浄した。次に、得られた被めっき層付き基板を還元液(サーキュポジットP13オキサイドコンバーター60C、ローム・アンド・ハース電子材料社製)に30℃にて5分間浸漬し、その後、取り出した被めっき層付き基板を純水で洗浄した。次に、得られた被めっき層付き基板を無電解めっき液(サーキュポジット4500、ローム・アンド・ハース電子材料社製)に45℃にて15分間浸漬し、その後、取り出した被めっき層付き基板を純水にて洗浄して、メッシュ状の銅めっき層を有する基板(銅めっき層付き基板)を得た。<Method for producing conductive film>
The substrate with the layer to be plated having a three-dimensional shape obtained in each example after performing the above (evaluation: cracking and peeling during deformation) was treated with a Pd catalyst application liquid (Omnishield 1573 Activator, Rohm & Co., Ltd. (manufactured by Haas Electronic Materials Co., Ltd.) at 30° C. for 5 minutes, and then the substrate with the layer to be plated taken out was washed with pure water. Next, the obtained substrate with the layer to be plated was immersed in a reducing solution (Circuposit P13 Oxide Converter 60C, manufactured by Rohm and Haas Electronic Materials Co., Ltd.) at 30 ° C. for 5 minutes, and then the substrate with the layer to be plated was taken out. The substrate was washed with pure water. Next, the obtained substrate with the layer to be plated was immersed in an electroless plating solution (Circuposit 4500, manufactured by Rohm and Haas Electronic Materials Co., Ltd.) at 45 ° C. for 15 minutes, and then the substrate with the layer to be plated was taken out. was washed with pure water to obtain a substrate having a mesh-like copper plating layer (substrate with copper plating layer).
10,100,110 積層体
12,102 透明基板
14,104 被めっき層前駆体層
16,106 アンチハレーション層
18 パターン状被めっき層
20 開口部
Claims (7)
前記透明基板の一方の表面側に配置された、光重合開始剤を含む被めっき層前駆体層と、
前記透明基板の他方の表面側に、剥離可能に配置されたアンチハレーション層と、を有し、
前記被めっき層前駆体層は、めっき触媒またはその前駆体と相互作用できる官能基、および、重合性基を有し、
前記光重合開始剤の波長310~450nmの範囲での最大吸収波長をλ max とした際に、前記アンチハレーション層の前記λ max での吸光度が0.50以上である、積層体。 a transparent substrate;
A plated layer precursor layer containing a photopolymerization initiator disposed on one surface side of the transparent substrate;
an antihalation layer detachably arranged on the other surface side of the transparent substrate;
The to-be-plated layer precursor layer has a functional group capable of interacting with a plating catalyst or its precursor, and a polymerizable group ,
A laminate in which the absorbance of the antihalation layer at λ max is 0.50 or more, where λ max is the maximum absorption wavelength of the photopolymerization initiator in a wavelength range of 310 to 450 nm .
前記透明基板が紫外線吸収剤を含む場合、前記紫外線吸収剤の含有量が、前記透明基板全質量に対して、0.01質量%以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の積層体。 whether the transparent substrate does not contain an ultraviolet absorber;
5. The method according to any one of claims 1 to 4 , wherein when the transparent substrate contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber is 0.01% by mass or less with respect to the total weight of the transparent substrate. laminate.
前記工程1で得られた積層体から前記アンチハレーション層を剥離して、前記透明基板と前記パターン状被めっき層とを有する被めっき層含有積層体を得る工程2と、
前記被めっき層含有積層体を熱変形させて、3次元形状を有する被めっき層付き基板を得る工程3と、を有する、被めっき層付き基板の製造方法。 A step 1 of subjecting the plated layer precursor layer of the laminate according to any one of claims 1 to 5 to exposure treatment and development treatment to form a patterned plated layer;
a step 2 of obtaining a layer-containing layer-to-be-plated layered body having the transparent substrate and the patterned layer to be plated by peeling the antihalation layer from the layered body obtained in the step 1;
A method for producing a substrate with a layer to be plated, comprising a step 3 of thermally deforming the laminate containing the layer to be plated to obtain a substrate with the layer to be plated having a three-dimensional shape.
前記めっき触媒またはその前駆体が付与されたパターン状被めっき層に対してめっき処理を施し、めっき層を形成する工程5と、を有する、導電性フィルムの製造方法。 A step 4 of applying a plating catalyst or a precursor thereof to the patterned layer to be plated of the substrate with the layer to be plated manufactured by the manufacturing method according to claim 6 ;
A method for producing a conductive film, comprising a step 5 of plating the patterned layer to be plated with the plating catalyst or its precursor to form a plating layer.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019064446 | 2019-03-28 | ||
| JP2019064446 | 2019-03-28 | ||
| PCT/JP2020/011628 WO2020196079A1 (en) | 2019-03-28 | 2020-03-17 | Laminate, method for manufacturing substrate having to-be-plated layer, and method for manufacturing conductive film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2020196079A1 JPWO2020196079A1 (en) | 2020-10-01 |
| JP7112591B2 true JP7112591B2 (en) | 2022-08-03 |
Family
ID=72610540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021509116A Expired - Fee Related JP7112591B2 (en) | 2019-03-28 | 2020-03-17 | LAMINATE, METHOD FOR MANUFACTURING SUBSTRATE WITH PLATING LAYER, METHOD FOR MANUFACTURING CONDUCTIVE FILM |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7112591B2 (en) |
| CN (1) | CN113631369B (en) |
| TW (1) | TW202041364A (en) |
| WO (1) | WO2020196079A1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008224916A (en) | 2007-03-12 | 2008-09-25 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Silver halide photosensitive material and processing method of silver halide photosensitive material |
| JP2010204214A (en) | 2009-02-27 | 2010-09-16 | Fujifilm Corp | Photomask blanks and photomask |
| JP2015161708A (en) | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 三菱製紙株式会社 | optical image recording material |
| JP2016213435A (en) | 2015-05-11 | 2016-12-15 | 富士フイルム株式会社 | Method for manufacturing conductive laminate, conductive laminate, touch sensor |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2533056Y2 (en) * | 1991-11-07 | 1997-04-16 | 東洋インキ製造株式会社 | Photosensitive ink sheet |
| GB0518609D0 (en) * | 2005-09-13 | 2005-10-19 | Eastman Kodak Co | Method of forming a flexible heating element |
| JP5632617B2 (en) * | 2010-02-01 | 2014-11-26 | 三菱製紙株式会社 | Transparent conductive material |
| JP2011198686A (en) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Light transmissive conductive sheet |
| WO2012137838A1 (en) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | 太陽インキ製造株式会社 | Photosensitive composition, hardened coating films therefrom, and printed wiring boards using same |
| JP6497850B2 (en) * | 2013-05-08 | 2019-04-10 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | HOLOGRAPHIC RECORDING MEDIUM HAVING HALO PREVENTING LAYER AND PRODUCTION THEREOF |
| JP5961201B2 (en) * | 2013-09-26 | 2016-08-02 | 富士フイルム株式会社 | Adhesive composition, adhesive sheet, laminate for touch panel, and capacitive touch panel |
| WO2016151908A1 (en) * | 2015-03-26 | 2016-09-29 | 富士フイルム株式会社 | Touch panel |
-
2020
- 2020-03-17 JP JP2021509116A patent/JP7112591B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2020-03-17 WO PCT/JP2020/011628 patent/WO2020196079A1/en not_active Ceased
- 2020-03-17 CN CN202080024400.XA patent/CN113631369B/en active Active
- 2020-03-25 TW TW109109882A patent/TW202041364A/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008224916A (en) | 2007-03-12 | 2008-09-25 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Silver halide photosensitive material and processing method of silver halide photosensitive material |
| JP2010204214A (en) | 2009-02-27 | 2010-09-16 | Fujifilm Corp | Photomask blanks and photomask |
| JP2015161708A (en) | 2014-02-26 | 2015-09-07 | 三菱製紙株式会社 | optical image recording material |
| JP2016213435A (en) | 2015-05-11 | 2016-12-15 | 富士フイルム株式会社 | Method for manufacturing conductive laminate, conductive laminate, touch sensor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2020196079A1 (en) | 2020-10-01 |
| WO2020196079A1 (en) | 2020-10-01 |
| TW202041364A (en) | 2020-11-16 |
| CN113631369B (en) | 2023-05-02 |
| CN113631369A (en) | 2021-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6340378B2 (en) | Method for manufacturing conductive laminate, conductive laminate, touch sensor | |
| JP6490194B2 (en) | Plating layer forming composition, plated layer precursor film, patterned film with plated layer, conductive film, touch panel | |
| TWI742055B (en) | Method for producing conductive laminate, three-dimensional structure with precursor layer to be plated, three-dimensional structure with patterned layer to be plated, conductive laminate, touch sensor, heat generating element and three-dimensional structure | |
| JP6727309B2 (en) | Composition for forming plated layer, plated layer, substrate with plated layer, conductive film, touch panel sensor, touch panel | |
| JP7402908B2 (en) | Conductive member, touch panel sensor, touch panel, manufacturing method of molded object | |
| WO2018012535A1 (en) | Wiring board production method and wiring board | |
| US11123961B2 (en) | Precursor film, substrate with plated layer, conductive film, touch panel sensor, touch panel, method for producing conductive film, and composition for forming plated layer | |
| JP6923745B2 (en) | Conductive film, touch panel sensor, touch panel | |
| JP6923749B2 (en) | Conductive film, touch panel sensor, touch panel | |
| JP7112591B2 (en) | LAMINATE, METHOD FOR MANUFACTURING SUBSTRATE WITH PLATING LAYER, METHOD FOR MANUFACTURING CONDUCTIVE FILM | |
| WO2019187644A1 (en) | Precursor film, substrate with plated layer, conductive film, touch panel sensor, touch panel, conductive film manufacturing method, and composition for forming plated layer | |
| CN108778724B (en) | Laminate, method for producing patterned substrate to be plated, method for producing laminate containing metal layer, touch panel sensor, and touch panel | |
| JP7420959B2 (en) | heat generating component | |
| JPWO2018012203A1 (en) | Wiring board manufacturing method and wiring board | |
| WO2023048204A1 (en) | Laminate production method and laminate | |
| JP2023031084A (en) | transparent heating element | |
| JP2023066192A (en) | Laminate and method for manufacturing conductive substrate | |
| JP2023034580A (en) | Transparent heating element, automotive headlamp cover, and sensor cover | |
| JP2020050835A (en) | Plated layer-forming composition, substrate with plated layer precursor layer, substrate with plated layer, conductive film, touch panel sensor, touch panel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210922 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210922 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220705 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220722 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7112591 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |