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JP7119446B2 - Resin processing machine cleaning composition and resin processing machine cleaning method - Google Patents
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JP7119446B2 - Resin processing machine cleaning composition and resin processing machine cleaning method - Google Patents

Resin processing machine cleaning composition and resin processing machine cleaning method Download PDF

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Description

本発明は、樹脂加工機洗浄用組成物及び樹脂加工機の洗浄方法に関し、より詳細には、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工した樹脂加工機の洗浄に有効な洗浄用組成物及び洗浄方法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for cleaning a resin processing machine and a method for cleaning a resin processing machine, and more particularly to a cleaning composition and a cleaning method effective for cleaning a resin processing machine processed with a silane-crosslinked polyolefin resin. is.

プラスチックの成形加工において、一般的に使用される成形機や押出機(これらを「樹脂加工機」と称す。)には、樹脂の成形加工作業終了時に、その加工した微量の樹脂や該樹脂に含まれる添加剤等が、樹脂加工機内部、具体的には、成形機や押出機のスクリュー及びシリンダー内壁に残留する。この残留樹脂や残留添加剤が残ったままで、別の新たな樹脂を同じ樹脂加工機で加工すると、成形後に得られる樹脂自体の物性や特性に影響が出てしまうことがある。そのため、一般的には、樹脂の成形を行った後、若しくは新たに樹脂を成形する前には、予め使用する樹脂加工機内を洗浄する。この樹脂加工機の洗浄は、通常、洗浄用樹脂組成物を用い、その洗浄用樹脂組成物を樹脂加工機に導入して、通常の製品の成形加工時と同様に、押出や成形、混練などの操作を行い、洗浄用樹脂組成物に樹脂加工機内部の残留樹脂や添加剤を同伴させ、押出して除去したり、洗浄用樹脂組成物を使って残留物を分解して除去することが行われる。 Molding machines and extruders (these are called "resin processing machines") commonly used in plastic molding process have a small amount of processed resin and The contained additives and the like remain inside the resin processing machine, specifically on the screw and inner wall of the cylinder of the molding machine or extruder. If a new resin is processed with the same resin processing machine while the residual resin and residual additives remain, the physical properties and characteristics of the resin itself obtained after molding may be affected. Therefore, in general, the inside of the resin processing machine to be used is cleaned in advance after molding the resin or before molding the new resin. The washing of the resin processing machine is usually carried out by using a cleaning resin composition, introducing the cleaning resin composition into the resin processing machine, and extruding, molding, kneading, etc., in the same manner as in the molding of ordinary products. By performing the above operation, the residual resin and additives inside the resin processing machine are entrained in the cleaning resin composition and removed by extrusion, or the residue is decomposed and removed using the cleaning resin composition. will be

この樹脂加工機の洗浄に用いられる洗浄用樹脂組成物の樹脂成分には、ポリオレフィンなどをベースとして、粘度を調整したものや、ゼオライトやガラス繊維などの無機フィラーを添加したもの、発泡剤を用いるもの、洗浄成分を有する添加剤を添加したものが知られており、例えば、特許文献1には、オルガノポリシロキサン成分を含有するプラスチック成形機パージ用樹脂組成物が開示されている。特許文献2には、高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステルカルシウム塩とゼオライトを成分として含む難燃性樹脂洗浄用樹脂組成物が開示されている。特許文献3には、高粘度の高密度ポリエチレン97~99重量%と無機発泡剤を含有した低粘度の低密度ポリエチレン3~1重量%よりなる混合物よりなる洗浄剤が開示されている。特許文献4には、シラン架橋オレフィン重合体とオレフィン重合体とを主成分とし、熱可塑性樹脂の成型加工において色変え、樹脂変え等のため、加工機械を洗浄する際に使用する洗浄用樹脂組成物が開示されている。 The resin component of the cleaning resin composition used for cleaning the resin processing machine is based on polyolefin or the like with adjusted viscosity, added with an inorganic filler such as zeolite or glass fiber, or a foaming agent. For example, Patent Document 1 discloses a resin composition for purging a plastic molding machine containing an organopolysiloxane component. Patent Literature 2 discloses a resin composition for washing a flame-retardant resin containing borate calcium salt of higher fatty acid monoglyceride and zeolite as components. Patent Document 3 discloses a detergent comprising a mixture of 97-99% by weight of high-viscosity high-density polyethylene and 3-1% by weight of low-viscosity low-density polyethylene containing an inorganic foaming agent. Patent Document 4 describes a cleaning resin composition containing a silane-crosslinked olefin polymer and an olefin polymer as main components and used for cleaning processing machines for color change, resin change, etc. in the molding process of thermoplastic resin. things are disclosed.

特開平2-14247号公報JP-A-2-14247 特開平7-53774号公報JP-A-7-53774 特開平10-81898号公報JP-A-10-81898 特開平8-295763号公報JP-A-8-295763

特許文献1~3の洗浄用樹脂組成物では、洗浄効果が十分ではなく、特に、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工した後の樹脂加工機内を十分に洗浄することができない。 The cleaning resin compositions of Patent Documents 1 to 3 do not have a sufficient cleaning effect, and in particular cannot sufficiently clean the inside of a resin processing machine after processing a silane-crosslinked polyolefin resin.

特許文献4のシラン架橋オレフィン重合体を洗浄剤成分とする洗浄用樹脂組成物であれば、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工した後の樹脂加工機の洗浄にも洗浄効果が得られるが、この洗浄用樹脂組成物では、洗浄用樹脂組成物に含まれるシラン架橋オレフィン重合体そのものが樹脂加工機内部の金属部品(スクリューや流路の内壁)に密着し、多くの場合、その後の清掃が非常に困難になるという問題があった。 With the cleaning resin composition containing the silane-crosslinked olefin polymer of Patent Document 4 as a cleaning agent component, a cleaning effect can also be obtained in cleaning the resin processing machine after processing the silane-crosslinked polyolefin resin. In resin compositions for cleaning, the silane-crosslinked olefin polymer itself contained in the resin composition for cleaning adheres to the metal parts (screws and inner walls of flow channels) inside the resin processing machine, and in many cases, subsequent cleaning is very difficult. There was a problem of difficulty.

本発明は、上記の従来技術で述べた点に鑑みてなされたものであって、特にシラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工した後の樹脂加工機内部を洗浄する際に、樹脂加工機内部の加工対象の樹脂が通る流路に、洗浄剤成分の樹脂の残存の問題がなく、且つ短時間で効果的に洗浄を行うことができる樹脂加工機洗浄用組成物及び樹脂加工機の洗浄方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the points described in the above prior art. To provide a composition for cleaning a resin processing machine and a method for cleaning a resin processing machine, which can effectively clean a resin in a short time without causing a problem of residual resin of a detergent component in a flow path through which the resin passes. for the purpose.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、メルトフローレイトが0.01~5.0g/10分(190℃、2.16kgf)であるポリオレフィン系樹脂と、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体によりグラフト変性された変性ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物によって、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、以下の通りである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polyolefin resin having a melt flow rate of 0.01 to 5.0 g/10 minutes (190 ° C., 2.16 kgf) and an unsaturated The inventors have found that the above problems can be solved by a resin composition containing a modified polyolefin resin graft-modified with a carboxylic acid and/or a derivative thereof, and have completed the present invention.
That is, the gist of the present invention is as follows.

[1] メルトフローレイト(JIS-K7210 190℃、2.16kgf)が0.01~5.0g/10分であるポリオレフィン系樹脂(A)と、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体によりグラフト変性された変性ポリオレフィン系樹脂(B)を含有する樹脂加工機洗浄用組成物。 [1] Graft modification with a polyolefin resin (A) having a melt flow rate (JIS-K7210, 190° C., 2.16 kgf) of 0.01 to 5.0 g/10 min and an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof. A composition for cleaning a resin processing machine containing the modified polyolefin resin (B).

[2] 更に熱可塑性エラストマー(C)を含有する、[1]に記載の樹脂加工機洗浄用組成物。 [2] The resin processing machine cleaning composition according to [1], further comprising a thermoplastic elastomer (C).

[3] 更に石油樹脂(D)を含有する、[1]又は[2]に記載の樹脂加工機洗浄用組成物。 [3] The composition for washing a resin processing machine according to [1] or [2], which further contains a petroleum resin (D).

[4] 更に充填剤(E)を含有する、[1]~[3]のいずれかに記載の樹脂加工機洗浄用組成物。 [4] The composition for cleaning a resin processing machine according to any one of [1] to [3], further comprising a filler (E).

[5] 前記樹脂加工機が、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工する加工機である、[1]~[4]のいずれかに記載の樹脂加工機洗浄用組成物。 [5] The composition for washing a resin processing machine according to any one of [1] to [4], wherein the resin processing machine processes a silane-crosslinked polyolefin resin.

[6] シラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工機で加工した後、[1]~[5]のいずれかに記載の樹脂加工機洗浄用組成物を用いて、該加工機内を洗浄する、樹脂加工機の洗浄方法。 [6] A resin processing machine in which, after processing a silane-crosslinked polyolefin resin in a processing machine, the inside of the processing machine is washed using the composition for cleaning a resin processing machine according to any one of [1] to [5]. cleaning method.

本発明の樹脂加工機洗浄用組成物によれば、微量の残留樹脂も樹脂加工機の内壁の金属部品から効果的に除去することができ、しかも、それ自体の樹脂加工機内への残留の問題もなく、樹脂加工機内部の残留樹脂を著しく低減することができるため、プラスチック成形機および押出機内の分解清掃、および樹脂替えを少量かつ短時間にて行うことが可能となる。特に本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は、従来洗浄が困難であったシラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工した後の樹脂加工機の洗浄にも高い洗浄効果を得ることができる。 According to the resin processing machine cleaning composition of the present invention, it is possible to effectively remove even a small amount of residual resin from the metal parts of the inner wall of the resin processing machine, and furthermore, there is the problem that the resin itself remains in the resin processing machine. Therefore, it is possible to disassemble and clean the inside of the plastic molding machine and extruder, and replace the resin in a small amount and in a short time. In particular, the composition for cleaning a resin processing machine of the present invention can obtain a high cleaning effect even for cleaning a resin processing machine after processing a silane-crosslinked polyolefin resin, which has conventionally been difficult to clean.

以下に本発明について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
なお、本発明において、「~」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
The present invention will be described in detail below, but the following description is an example of an embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the following description content as long as it does not exceed the gist of the present invention. Arbitrary modifications can be made without departing from the gist of the invention.
In addition, in the present invention, when a numerical value or a physical property value is sandwiched before and after the "~", it is used to include the values before and after it.

[樹脂加工機洗浄用組成物]
本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は、メルトフローレイト(JIS-K7210 190℃、2.16kgf)が0.01~5.0g/10分であるポリオレフィン系樹脂(A)と、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体によりグラフト変性された変性ポリオレフィン系樹脂(B)とを含有することを特徴とするものである。
[Resin processing machine cleaning composition]
The resin processing machine cleaning composition of the present invention comprises a polyolefin resin (A) having a melt flow rate (JIS-K7210, 190° C., 2.16 kgf) of 0.01 to 5.0 g/10 min, and an unsaturated carboxylic acid. and a modified polyolefin resin (B) graft-modified with an acid and/or a derivative thereof.

<オレフィン系樹脂(A)>
本発明の樹脂加工機洗浄用組成物に含まれるポリオレフィン系樹脂(A)は、メルトフローレイト(MFR)(JIS-K7210 190℃、2.16kgf)が0.01~5.0g/10分のものである。
<Olefin resin (A)>
The polyolefin resin (A) contained in the resin processing machine cleaning composition of the present invention has a melt flow rate (MFR) (JIS-K7210 190°C, 2.16 kgf) of 0.01 to 5.0 g/10 minutes. It is.

ポリオレフィン系樹脂(A)としては、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン-エチレンブロック共重合体、結晶性プロピレン-エチレンランダム共重合体、結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1三元共重合体、結晶性プロピレン-ブテン-1共重合体、ポリブテン-1、高圧法で製造される低密度ポリエチレン、チーグラナッタ触媒やシングルサイト触媒、クロム系触媒等を用いて製造される直鎖状低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン、もしくはこれらの2種以上の混合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。この中でも、低温で押し出し可能なポリエチレン系樹脂が好ましく、さらに、溶融スウェルが高く、滞留樹脂の排出効果が高い高圧法低密度ポリエチレン(密度(JIS-K6760)0.930~0.970g/cm)、および高密度ポリエチレン(密度(JIS-K6760)0.910~0.930g/cm)が好ましい。 Examples of the polyolefin resin (A) include crystalline propylene homopolymer, crystalline propylene-ethylene block copolymer, crystalline propylene-ethylene random copolymer, and crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer. , crystalline propylene-butene-1 copolymer, polybutene-1, low-density polyethylene produced by the high-pressure method, linear low-density polyethylene produced using Ziegranatta catalysts, single-site catalysts, chromium-based catalysts, etc. Examples include, but are not limited to, high-density polyethylene, or mixtures of two or more thereof. Among these, polyethylene-based resins that can be extruded at low temperatures are preferable, and high-pressure low-density polyethylenes (density (JIS-K6760) of 0.930 to 0.970 g/cm 3 that have a high melt swell and are highly effective in discharging retained resin). ), and high-density polyethylene (density (JIS-K6760) of 0.910 to 0.930 g/cm 3 ).

ポリオレフィン系樹脂(A)のMFR(190℃、2.16kgf)は0.01~5.0g/10分の範囲であるが、好ましくは0.1~2.0g/10分である。この理由は、低粘度であるほど滞留樹脂の掻き出し効果が高いためである。ただし、MFRが0.01g/10分より低いと、樹脂圧力が高くなり、結果として洗浄温度を上げざるを得ず、滞留樹脂の焼けが発生してしまい、十分な洗浄効果が得られない。また、MFRが5.0g/10分を超えると、樹脂の掻き出し効果が低減してしまい、洗浄効果が低下するため好ましくない。なお、ここで、MFRの測定法とは、JIS-K7210:熱可塑性プラスチックの流れ試験方法(MFR)による。 The MFR (190° C., 2.16 kgf) of the polyolefin resin (A) is in the range of 0.01 to 5.0 g/10 minutes, preferably 0.1 to 2.0 g/10 minutes. The reason for this is that the lower the viscosity, the higher the effect of scraping out the retained resin. However, if the MFR is lower than 0.01 g/10 minutes, the resin pressure will increase, and as a result the cleaning temperature will have to be raised. On the other hand, if the MFR exceeds 5.0 g/10 minutes, the effect of scraping out the resin is reduced, which is not preferable because the cleaning effect is reduced. Here, the measurement method of MFR is according to JIS-K7210: Thermoplastic plastic flow test method (MFR).

本発明の樹脂加工機洗浄用組成物はポリオレフィン系樹脂(A)の1種のみを含むものであってもよく、樹脂組成や物性等の異なるものの2種以上を含むものであってもよい。 The resin processing machine cleaning composition of the present invention may contain only one type of polyolefin resin (A), or may contain two or more types having different resin compositions and physical properties.

<変性ポリオレフィン系樹脂(B)>
不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体によりグラフト変性された変性ポリオレフィン系樹脂(B)の変性に供されるポリオレフィン系樹脂(以下、「ポリオレフィン系樹脂(b)」と称す場合がある。)としては、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン-エチレンブロック共重合体、結晶性プロピレン-エチレンランダム共重合体、結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1三元共重合体、結晶性プロピレン-ブテン-1共重合体、ポリブテン-1、高圧法で製造される低密度ポリエチレン、チーグラナッタ触媒やシングルサイト触媒、クロム系触媒等を用いて製造される直鎖状低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン、エチレンとエチレン以外のオレフィンとの共重合体、プロピレンとプロピレン以外のオレフィンとの共重合体といったポリオレフィン系エラストマー、もしくはこれらの2種以上の混合物などが挙げられる。
<Modified Polyolefin Resin (B)>
As a polyolefin resin (hereinafter sometimes referred to as "polyolefin resin (b)") to be subjected to modification of the modified polyolefin resin (B) graft-modified with an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof, , crystalline propylene homopolymer, crystalline propylene-ethylene block copolymer, crystalline propylene-ethylene random copolymer, crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, crystalline propylene-butene-1 Copolymers, polybutene-1, low-density polyethylene produced by high-pressure processes, linear low-density polyethylene and high-density polyethylene produced using Ziegranatta catalysts, single-site catalysts, chromium-based catalysts, etc., ethylene and other than ethylene and polyolefin elastomers such as copolymers of propylene with olefins, copolymers of propylene with olefins other than propylene, or mixtures of two or more of these.

ポリオレフィン系樹脂(b)としては、これらのうち直鎖状低密度ポリエチレン(密度(JIS-K6760)0.910~0.930g/cm)が好ましい。 Among these, linear low-density polyethylene (density (JIS-K6760) of 0.910 to 0.930 g/cm 3 ) is preferable as the polyolefin resin (b).

ポリオレフィン系樹脂(b)のMFR(190℃、2.16kgf)は特に制限はないが、0.5~30g/10分の範囲であることが好ましく、より好ましくは1~20g/10分である。ポリオレフィン系樹脂(b)のMFRが上記下限以上であればモーター負荷が低い等の押出特性を維持できる観点から好ましく、上記上限以下であれば残存樹脂の押出特性を損なうことがないことから好ましい。 The MFR (190° C., 2.16 kgf) of the polyolefin resin (b) is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5 to 30 g/10 min, more preferably 1 to 20 g/10 min. . If the MFR of the polyolefin resin (b) is at least the above lower limit, it is preferable from the viewpoint of maintaining extrusion characteristics such as a low motor load, and if it is at most the above upper limit, it is preferable because the extrusion characteristics of the residual resin are not impaired.

なお、ポリオレフィン系樹脂(b)と前述のポリオレフィン系樹脂(A)とは同種の樹脂であってもよく異種の樹脂であってもよいが、相溶性の観点からは、同一の単量体成分を含む樹脂であることが好ましい。 The polyolefin resin (b) and the polyolefin resin (A) described above may be the same resin or different resins, but from the viewpoint of compatibility, the same monomer component may be used. It is preferably a resin containing

グラフト変性に用いる不飽和カルボン酸としては、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸が好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、これらの不飽和カルボン酸の酸無水物、カルボン酸エステル等が例示され、更には、酸ハロゲン化物、アミド、イミドなどの誘導体であってもよい。これらの誘導体としては、酸無水物が好ましい。これらの中では、特にマレイン酸及び/又はその無水物が好適である。また、これらの化合物を複数併用してもよい。 The unsaturated carboxylic acid used for graft modification is preferably an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrofumaric acid, itaconic acid, and citraconic acid. , crotonic acid, isocrotonic acid and the like. Examples of unsaturated carboxylic acid derivatives include acid anhydrides and carboxylic acid esters of these unsaturated carboxylic acids, and derivatives such as acid halides, amides and imides. Acid anhydrides are preferred as these derivatives. Among these, maleic acid and/or its anhydride are particularly preferred. Also, a plurality of these compounds may be used in combination.

ポリオレフィン系樹脂(b)のグラフト変性法としては、溶融変性法が挙げられる。具体的には、ポリオレフィン系樹脂(b)と、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体と、必要により後述するラジカル発生剤を予め混合した上で、混練機中で溶融混練して反応させる方法や、混練機中で溶融したポリオレフィン系樹脂(b)に、ラジカル発生剤と不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体との混合物を装入口から添加して反応させる方法等を用いることができる。混合には通常、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型ブレンダー等が使用され、溶融混練には通常、単軸又は二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダーミキサー等を使用することができる。 As a method for graft modification of the polyolefin resin (b), a melt modification method can be mentioned. Specifically, a method in which the polyolefin resin (b), an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof, and, if necessary, a radical generator to be described later are mixed in advance, and then melt-kneaded in a kneader to react. , a method of adding a mixture of a radical generator and an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof to the polyolefin-based resin (b) melted in a kneader through a charging port for reaction. A Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type blender, etc. are usually used for mixing, and a single-screw or twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader, a Brabender mixer, etc. can be usually used for melt-kneading. .

ポリオレフィン系樹脂(b)と不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体との配合割合は限定されないが、ポリオレフィン系樹脂(b)100質量部に対し、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体を通常0.01~2質量部、好ましくは0.05~1.5質量部の割合で配合することが望ましい。不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体の配合割合が上記上限以下であると、未反応の不飽和カルボン酸の残留を抑え、焼け等の不具合を防止することができる。また、上記下限以上であれば、変性量を確保して得られる樹脂加工機洗浄用組成物の洗浄効果を高めることができる。 Although the blending ratio of the polyolefin resin (b) and the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative is not limited, the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative is usually added in an amount of 0.00 to 100 parts by mass of the polyolefin resin (b). 01 to 2 parts by mass, preferably 0.05 to 1.5 parts by mass. If the blending ratio of the unsaturated carboxylic acid and/or derivative thereof is equal to or less than the above upper limit, residual unreacted unsaturated carboxylic acid can be suppressed, and defects such as burning can be prevented. Moreover, if it is more than the said minimum, the cleaning effect of the resin processing machine washing|cleaning composition obtained by ensuring the modification|denaturation amount can be improved.

ラジカル発生剤は限定されないが、具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ペルオキシベンゾエ-ト)ヘキシン-3、ラウロイルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert-ブチルペルベンゾエ-ト、tert-ブチルペルイソブチレ-ト、tert-ブチルペルピバレ-ト、及びクミルペルピバレ-ト等の有機ペルオキシドや有機ペルエステル、あるいは、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレ-ト等のアゾ化合物等を使用することができる。 Radical generators are not limited, but specific examples include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(peroxybenzoate)hexyne-3, lauroyl Peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, tert-butyl perbenzoate , tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl perpivalate, and cumyl perpivalate, and other organic peroxides and organic peresters, or azo compounds such as azobisisobutyronitrile and dimethylazoisobutyrate. etc. can be used.

これらのラジカル発生剤は、原料のポリオレフィン系樹脂(b)の種類やMFR、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体の種類および反応条件等に応じて適宜選択することができ、2種以上を併用してもよい。 These radical generators can be appropriately selected according to the type of polyolefin resin (b) as a raw material, the type of MFR, the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative, the reaction conditions, etc. You may

ラジカル発生剤の配合量は限定されないが、ポリオレフィン系樹脂(b)100質量部に対し、通常0.001~5質量部、好ましくは0.005~3質量部である。ラジカル発生量の配合割合が上記上限以下であれば、分子量に与える影響を抑えて、押出し特性、接着性への悪影響を防止することができ、また、上記下限以上であれば反応性を高め、グラフト量を確保して焼け等の不具合を防止することができる。 Although the amount of the radical generator to be blended is not limited, it is usually 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.005 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyolefin resin (b). If the blending ratio of the amount of radical generation is below the above upper limit, it is possible to suppress the influence on the molecular weight and prevent adverse effects on the extrusion properties and adhesiveness. It is possible to secure the graft amount and prevent problems such as burning.

変性ポリオレフィン系樹脂(B)における不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体による変性量(グラフト率)は限定されないが、通常0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上であり、一方、1.5質量%以下、好ましくは1.2質量%以下、より好ましくは1質量%以下である。不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体による変性量が前記下限値以上であれば、本発明の洗浄用樹脂組成物の洗浄性能を高めることができ、上記上限以下であれば熱安定性のが低下を防止すると共に未反応の不飽和カルボン酸量を抑えて、焼けなどの不具合を防止することができる。 The amount of modification (grafting ratio) by the unsaturated carboxylic acid and/or derivative thereof in the modified polyolefin resin (B) is not limited, but is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0. .3% by mass or more, and 1.5% by mass or less, preferably 1.2% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. If the amount of modification by the unsaturated carboxylic acid and/or derivative thereof is at least the above lower limit, the cleaning performance of the cleaning resin composition of the present invention can be enhanced, and if it is below the above upper limit, the thermal stability is lowered. can be prevented and the amount of unreacted unsaturated carboxylic acid can be suppressed to prevent problems such as burning.

ここで変性量(グラフト率)とは、赤外分光測定装置で測定した際の、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体成分の含有率を意味する。例えば、厚さ100μm程度のシート状にプレス成形したサンプル中の不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体特有の吸収、具体的には1,900~1,600cm-1(C=O伸縮振動帯)のカルボニル基特有の吸収を測定することにより求めることができる(以下の記載においても同様である。)。なお、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体による変性は、100%が反応に供されずに、ポリオレフィン系樹脂(b)と反応していない不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体も変性ポリオレフィン系樹脂(B)中に残留している場合があるが、本発明における変性量(グラフト率)は、上記の方法で測定した際の値を意味するものとする。 Here, the modified amount (graft ratio) means the content of the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative component when measured with an infrared spectrometer. For example, absorption specific to unsaturated carboxylic acids and/or derivatives thereof in a sample press-molded into a sheet with a thickness of about 100 μm, specifically 1,900 to 1,600 cm −1 (C=O stretching vibration band) can be determined by measuring the absorption specific to the carbonyl group of (the same applies to the following description). In the modification with an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof, 100% of the unsaturated carboxylic acid and/or derivative thereof that has not reacted with the polyolefin resin (b) without being subjected to the reaction is also a modified polyolefin resin. Although it may remain in (B), the modified amount (graft ratio) in the present invention means the value measured by the above method.

本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は変性ポリオレフィン系樹脂(B)の1種のみを含むものであってもよく、ポリオレフィン系樹脂(b)の組成や物性、変性に用いた不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体や変性量等の異なるものの2種以上を含むものであってもよい。 The resin processing machine cleaning composition of the present invention may contain only one modified polyolefin resin (B), and the composition and physical properties of the polyolefin resin (b), the unsaturated carboxylic acid used for modification, and the And/or it may contain two or more kinds of derivatives or different amounts of modification thereof.

<ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)の含有量>
本発明の樹脂加工機洗浄用組成物において、ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)の含有量は、ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)と必要に応じて配合される後述の熱可塑性エラストマー(C)、石油樹脂(D)及び充填剤(E)との合計100質量部中に、ポリオレフィン系樹脂(A)が好ましくは5~50質量部、より好ましくは10~40質量部、変性ポリオレフィン系樹脂(B)が好ましくは1~10質量部、より好ましくは3~8質量部で、ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)との合計100質量%中のポリオレフィン系樹脂(A)の割合が60~90質量%で、変性ポリオレフィン系樹脂(B)の割合が10~40質量%となるような量であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)とを上記範囲で含むことにより、良好な洗浄効果が発揮される。
<Contents of polyolefin resin (A) and modified polyolefin resin (B)>
In the resin processing machine cleaning composition of the present invention, the contents of the polyolefin resin (A) and the modified polyolefin resin (B) are the polyolefin resin (A) and the modified polyolefin resin (B), and optionally Polyolefin resin (A) is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 8 parts by mass of the modified polyolefin resin (B), and the total amount of the polyolefin resin (A) and the modified polyolefin resin (B) is 100. It is preferable that the proportion of the polyolefin resin (A) in the mass % is 60 to 90 mass % and the proportion of the modified polyolefin resin (B) is 10 to 40 mass %. By including the polyolefin resin (A) and the modified polyolefin resin (B) in the above range, a good cleaning effect is exhibited.

<熱可塑性エラストマー(C)>
本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は、熱可塑性エラストマー(C)を含むものであってもよく、熱可塑性エラストマー(C)を含むことで、洗浄効果をより一層高めることができる。
<Thermoplastic elastomer (C)>
The composition for washing a resin processing machine of the present invention may contain a thermoplastic elastomer (C), and by containing the thermoplastic elastomer (C), the washing effect can be further enhanced.

熱可塑性エラストマー(C)としては、エチレンと炭素数3以上のオレフィンの1種又は2種以上を共重合させたエチレン系エラストマー、プロピレンとエチレンもしくは炭素数4以上のオレフィンの1種又は2種以上を共重合させたプロピレン系エラストマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-α-オレフィン-ポリエン共重合体、シリコーンゴム、アクリルゴム、ブタジエン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、水素化スチレン-エチレン-ブチレンースチレンブロック共重合体、水素化スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体、エチレン系アイオノマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
特にスチレン系のスチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体(SIS)、水素化スチレン-エチレン-ブチレンースチレンブロック共重合体(SEBS)、水素化スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体(SEPS)や、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーが、ベース樹脂との親和性が高く、押し出しやすいために好ましい。
The thermoplastic elastomer (C) may be an ethylene-based elastomer obtained by copolymerizing ethylene and one or more olefins having 3 or more carbon atoms, or one or more propylene and ethylene or olefins having 4 or more carbon atoms. propylene elastomer, polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α- Olefin-polyene copolymer, silicone rubber, acrylic rubber, butadiene-(meth)acrylate copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, hydrogenated styrene-ethylene -butylene-styrene block copolymers, hydrogenated styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymers, ethylene-based ionomers, etc., but not limited thereto.
In particular, styrene-based styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), hydrogenated styrene Ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), ethylene-based elastomers, and propylene-based elastomers are preferred because they have high affinity with the base resin and are easy to extrude.

これらの熱可塑性エラストマー(C)は1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 These thermoplastic elastomers (C) may be used alone or in combination of two or more.

熱可塑性エラストマー(C)は、本発明の樹脂加工機洗浄用組成物のベース樹脂やシラン架橋性ポリオレフィンと一般的に相溶するものではないが、親和性は高く、溶融時に弾性的に挙動するため、洗浄時においても洗浄対象に絡みつき、流動している樹脂との摩擦を増加させて滞留樹脂を掻き出す効果があると考えられる。こういった理由により、粘度としてはできるだけ高い材料が好ましく、熱可塑性エラストマー(C)のメルトフローレイト(MFR)(JIS-K6760、190℃、2.16kgf)は0.5~10g/10分、特に0.5~5g/10分であることが好ましい。熱可塑性エラストマー(C)のMFRが上記下限以上であればモーター負荷が低い等の押出特性を維持できる観点から好ましく、上記上限以下であれば残存樹脂の押出特性を損なうことがないことから好ましい。 The thermoplastic elastomer (C) is generally not compatible with the base resin and the silane-crosslinkable polyolefin of the resin processing machine cleaning composition of the present invention, but has a high affinity and behaves elastically when melted. For this reason, it is thought to have the effect of entangling the object to be cleaned even during cleaning, increasing the friction with the flowing resin, and scraping out the remaining resin. For these reasons, a material with a viscosity as high as possible is preferable, and the melt flow rate (MFR) (JIS-K6760, 190° C., 2.16 kgf) of the thermoplastic elastomer (C) is 0.5 to 10 g/10 minutes, In particular, it is preferably 0.5 to 5 g/10 minutes. If the MFR of the thermoplastic elastomer (C) is at least the above lower limit, it is preferable from the viewpoint of maintaining extrusion properties such as a low motor load.

本発明の樹脂加工機洗浄用組成物が熱可塑性エラストマー(C)を含む場合、その含有量は、ポリオレフィン系樹脂(A)、変性ポリオレフィン系樹脂(B)及び熱可塑性エラストマー(C)と、必要に応じて配合される後述の石油樹脂(D)及び充填剤(E)との合計100質量部中に、好ましくは5~40質量部、より好ましくは20~40質量部であり、ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)との合計100質量部に対して5~200質量部、特に50~150質量部であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー(C)の含有量が上記下限以上であれば、これを配合したことによる洗浄効果の向上効果を確実に得ることができる。一方、熱可塑性エラストマー(C)の含有量が上記上限以下であれば、それ自体相分離している熱可塑性エラストマー(C)が残存することによる洗浄効果の低下を防止することができる。
When the resin processing machine cleaning composition of the present invention contains a thermoplastic elastomer (C), the content thereof is the polyolefin resin (A), the modified polyolefin resin (B), the thermoplastic elastomer (C), and the necessary Preferably 5 to 40 parts by mass, more preferably 20 to 40 parts by mass in a total of 100 parts by mass of the petroleum resin (D) and filler (E) to be blended according to the polyolefin resin It is preferably 5 to 200 parts by mass, particularly preferably 50 to 150 parts by mass, per 100 parts by mass of (A) and modified polyolefin resin (B).
If the content of the thermoplastic elastomer (C) is at least the above lower limit, it is possible to reliably obtain the effect of improving the cleaning effect due to the addition of the thermoplastic elastomer (C). On the other hand, if the content of the thermoplastic elastomer (C) is equal to or less than the above upper limit, it is possible to prevent the deterioration of the cleaning effect due to the remaining thermoplastic elastomer (C) phase-separated itself.

<石油樹脂(D)>
本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は、更に石油樹脂(D)を含むものであってもよく、石油樹脂(D)を含むことで洗浄効果をより一層高めることができる。
<Petroleum resin (D)>
The composition for cleaning a resin processing machine of the present invention may further contain a petroleum resin (D), and the cleaning effect can be further enhanced by containing the petroleum resin (D).

本発明に用いる石油樹脂(D)としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、またはそれらの共重合体、およびこれらの水素添加物などが挙げられる。石油樹脂の骨格としては、C5(炭素数5)樹脂、C9(炭素数9)樹脂、C5/C9共重合樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、ビニル置換芳香族系化合物の重合体、オレフィン/ビニル置換芳香族化合物の共重合体、シクロペンタジエン系化合物/ビニル置換芳香族系化合物の共重合体、あるいはこれらの水素添加物などが挙げられる。 The petroleum resin (D) used in the present invention includes, for example, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymers thereof, and hydrogenated products thereof. The skeleton of the petroleum resin includes C5 (carbon number 5) resin, C9 (carbon number 9) resin, C5/C9 copolymer resin, cyclopentadiene resin, polymer of vinyl-substituted aromatic compound, olefin/vinyl-substituted aromatic copolymers of group compounds, copolymers of cyclopentadiene-based compounds/vinyl-substituted aromatic compounds, and hydrogenated products thereof.

前記ロジン樹脂とはアビエチン酸を主成分とする天然樹脂であり、例えば、天然ロジン、天然ロジンから誘導される重合ロジン、天然ロジンや重合ロジンを不均化又は水素添加して得られる安定化ロジン、天然ロジンや重合ロジンに不飽和カルボン酸類を付加して得られる不飽和酸変性ロジン、天然ロジンエステル、変性ロジンエステル、重合ロジンエステル等が挙げられる。 The rosin resin is a natural resin containing abietic acid as a main component. Examples include natural rosin, polymerized rosin derived from natural rosin, and stabilized rosin obtained by disproportionating or hydrogenating natural rosin or polymerized rosin. , unsaturated acid-modified rosin obtained by adding unsaturated carboxylic acids to natural rosin or polymerized rosin, natural rosin ester, modified rosin ester, polymerized rosin ester, and the like.

前記テルペン樹脂としては、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等の芳香族テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびそれらの水素添加物が挙げられる。 Examples of the terpene resin include polyterpene resins, aromatic terpene resins such as terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, and hydrogenated products thereof.

これらの石油樹脂(D)は、高温での流動時に流動性がよく、滞留樹脂によく浸透し、さらにはベース樹脂のポリオレフィン系樹脂との親和性も高いため、相分離することなく押し出しが可能であるため、特に洗浄効果に寄与すると考えられる。 These petroleum resins (D) have good fluidity when fluidized at high temperatures, penetrate well into stagnant resin, and have a high affinity with the polyolefin resin used as the base resin, so they can be extruded without phase separation. Therefore, it is considered that it particularly contributes to the cleaning effect.

これらの石油樹脂(D)は1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 These petroleum resins (D) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂加工機洗浄用組成物が石油樹脂(D)を含む場合、その含有量は、ポリオレフィン系樹脂(A)、変性ポリオレフィン系樹脂(B)及び石油樹脂(D)と、必要に応じて配合される前述の熱可塑性エラストマー(C)及び後述の充填剤(E)との合計100質量部中に、好ましくは5~20質量部、より好ましくは10~20質量部であり、ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)との合計100質量部に対して5~100質量部、特に20~70質量部であることが好ましい。
石油樹脂(D)の含有量が上記下限以上であれば、これを配合したことによる洗浄効果の向上効果を確実に得ることができる。一方、石油樹脂(D)の含有量が上記上限以下であれば、樹脂加工機洗浄用組成物の粘度低下を抑制して掻き出し効果の低減を防止することができる。
When the composition for washing a resin processing machine of the present invention contains a petroleum resin (D), the content thereof is a polyolefin resin (A), a modified polyolefin resin (B) and a petroleum resin (D), and if necessary It is preferably 5 to 20 parts by mass, more preferably 10 to 20 parts by mass, in a total of 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (C) and the filler (E) described later, which are blended in the polyolefin-based It is preferably 5 to 100 parts by mass, particularly preferably 20 to 70 parts by mass, per 100 parts by mass of resin (A) and modified polyolefin resin (B).
If the content of the petroleum resin (D) is at least the above lower limit, it is possible to reliably obtain the effect of improving the cleaning effect by blending the petroleum resin (D). On the other hand, when the content of the petroleum resin (D) is equal to or less than the above upper limit, it is possible to suppress a decrease in the viscosity of the composition for washing a resin processing machine and prevent a reduction in the scraping effect.

<充填剤(E)>
本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は、更に充填剤(E)を含むものであってもよく、充填剤(E)を含むことで掻き出し効果を付与して洗浄効果をより一層高めることができる。
<Filler (E)>
The resin processing machine cleaning composition of the present invention may further contain a filler (E), and the inclusion of the filler (E) imparts a scraping effect to further enhance the cleaning effect. can.

充填剤(E)は、有機充填材と無機充填材に大別される。有機充填材としては、アクリルビーズ、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然由来のポリマーやこれらの変性品等が挙げられる。また、無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、モンモリロナイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維等が挙げられる。これらの中でも洗浄後の残留が少ないことから、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス繊維などの無機充填剤が好ましい。
これらの充填剤(E)は、1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Fillers (E) are roughly classified into organic fillers and inorganic fillers. Examples of organic fillers include acrylic beads, cellulose fine particles, wood flour, naturally derived polymers such as bean curd refuse, rice husks, bran, and modified products thereof. Inorganic fillers include talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, glass balloon, and carbon. Black, zinc oxide, antimony trioxide, zeolite, montmorillonite, metal fibers, metal whiskers, ceramic whiskers, potassium titanate, boron nitride, graphite, carbon fibers and the like. Among these, inorganic fillers such as talc, calcium carbonate, silica, zeolite, and glass fiber are preferred because they leave little residue after washing.
These fillers (E) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の樹脂加工機洗浄用組成物が充填剤(E)を含む場合、その含有量は、ポリオレフィン系樹脂(A)、変性ポリオレフィン系樹脂(B)及び充填剤(E)と、必要に応じて配合される前述の熱可塑性エラストマー(C)及び石油樹脂(D)との合計100質量部中に、好ましくは5~30質量部、より好ましくは10~25質量部であり、ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)との合計100質量部に対して5~140質量部、特に50~120質量部であることが好ましい。
充填剤(E)の含有量が上記下限以上であれば、これを配合したことによる掻き取り効果による洗浄効果の向上効果を確実に得ることができる。一方、充填剤(E)の含有量が上記上限以下であれば、流動性の低下を防止することができる。
When the composition for washing a resin processing machine of the present invention contains a filler (E), its content is the polyolefin resin (A), the modified polyolefin resin (B) and the filler (E), and if necessary Preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 10 to 25 parts by mass, in a total of 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer (C) and petroleum resin (D) blended in the above, and the polyolefin resin ( It is preferably 5 to 140 parts by mass, particularly preferably 50 to 120 parts by mass, per 100 parts by mass of A) and modified polyolefin resin (B).
If the content of the filler (E) is at least the above lower limit, the effect of improving the cleaning effect due to the scraping effect due to the blending of the filler (E) can be reliably obtained. On the other hand, if the content of the filler (E) is equal to or less than the above upper limit, it is possible to prevent a decrease in fluidity.

<その他の成分>
本発明の洗浄用樹脂組成物には、上記の各成分に加え、本発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他の任意の添加剤や樹脂等(以下、これらを「その他の成分」と称す。)を配合することができる。その他の成分は、1種類のみを用いても、2種類以上を任意の組合せと比率で併用してもよい。
<Other ingredients>
In addition to the components described above, the cleaning resin composition of the present invention may contain other optional additives, resins, etc. (hereinafter referred to as "other components ) can be blended. The other components may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio.

添加剤としては、一般的にポリオレフィン系樹脂組成物に用いられる補助添加成分、具体的には、酸化防止剤、中和剤、加工助剤、可塑剤、結晶核剤、衝撃改良剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、帯電防止剤、滑剤、界面活性剤、充填材、相溶化剤、耐熱安定剤、耐候安定剤(酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤など)、防曇剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、抗菌剤、着色剤(顔料、染料など)等が挙げられる。
このうち、酸化防止剤、中和剤は一般的に使用されているものであり、洗浄用樹脂組成物に添加することは、樹脂の劣化を抑制する観点からも好ましい。
Additives include auxiliary additives generally used in polyolefin resin compositions, specifically antioxidants, neutralizers, processing aids, plasticizers, crystal nucleating agents, impact modifiers, flame retardants. , flame retardant aids, cross-linking agents, cross-linking aids, antistatic agents, lubricants, surfactants, fillers, compatibilizers, heat stabilizers, weather stabilizers (antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, etc.) ), antifog agents, slip agents, antiblocking agents, antibacterial agents, coloring agents (pigments, dyes, etc.), and the like.
Among these, antioxidants and neutralizers are generally used, and it is preferable to add them to the cleaning resin composition from the viewpoint of suppressing deterioration of the resin.

また、洗浄効果を補助するという観点から、洗浄剤成分として公知の成分、例えば、滑材、帯電防止剤、界面活性剤、防曇材等も添加することが可能である、 In addition, from the viewpoint of assisting the cleaning effect, it is also possible to add components known as detergent components, such as lubricants, antistatic agents, surfactants, and antifogging agents.

さらに、洗浄補助成分として、一般的に発泡剤として使用される添加剤、例えば炭酸水素ナトリウム(重曹)、炭酸水素カリウムなどの炭酸水素アルカリ金属塩などの無機発泡剤、クエン酸などの有機系発泡剤を配合することによって、残存樹脂の置換効率を高めることができる。この理由としては、熱で分解発生した炭酸ガスが、滞留樹脂を浮だたせることにより、洗浄効果が上がることが考えられる。この中でも分解温度が低い重曹などの無機系発泡剤が好ましい。上記発泡剤の配合割合は、洗浄用樹脂組成物100質量部に対して、0.1~5質量部、好ましくは0.5~3質量部である。発泡剤の配合割合が上記下限以上であれば、発泡剤を配合したことによる洗浄補助効果を十分に得ることができ、上記上限以下であれば発泡剤による押出安定性の阻害、パージ時の発煙や発臭といった弊害を抑制できる。 In addition, as cleaning auxiliary ingredients, additives generally used as foaming agents, such as sodium hydrogen carbonate (sodium bicarbonate), inorganic foaming agents such as alkali metal hydrogen carbonate such as potassium hydrogen carbonate, organic foaming agents such as citric acid By blending the agent, the replacement efficiency of the residual resin can be enhanced. The reason for this is thought to be that the carbon dioxide generated by thermal decomposition floats the retained resin, thereby increasing the cleaning effect. Among these, an inorganic foaming agent such as sodium bicarbonate having a low decomposition temperature is preferable. The blending ratio of the foaming agent is 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.5 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the cleaning resin composition. If the blending ratio of the foaming agent is at least the above lower limit, a sufficient cleaning assistance effect can be obtained by blending the foaming agent. It is possible to suppress harmful effects such as odor and odor.

<製造方法>
上記必須成分と、必要に応じて添加されるその他の成分を用いて、本発明の樹脂加工機洗浄用組成物を製造するための配合方法は、溶融法、溶液法、懸濁分散法等があり、特に限定されない。実用的には溶融混練法が好ましい。
<Manufacturing method>
The blending method for producing the resin processing machine cleaning composition of the present invention using the above-mentioned essential components and other components that are added as necessary includes a melting method, a solution method, a suspension dispersion method, and the like. Yes, but not particularly limited. Practically, the melt-kneading method is preferred.

溶融混練のための具体的な方法としては、粉状又は粒状の成分、並びに必要に応じて添加されるその他の成分を、所定の配合割合にて、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、V型ブレンダー等を用いて均一に混合した後、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、単軸又は二軸等の多軸混練押出機等の通常の混練機を用いて混練する方法が例示できる。 As a specific method for melt-kneading, powdery or granular components and other components that are added as necessary are mixed in a predetermined mixing ratio using a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type blender, or the like. For example, after mixing them uniformly using a common kneader such as a Banbury mixer, a kneader, a roll, or a multi-screw kneading extruder such as a single or twin screw.

各成分の溶融混練の温度は、通常100~300℃の範囲、好ましくは120~280℃の範囲、特に好ましくは150~250℃の範囲である。さらに、各成分の混練順序及び方法は、特に限定されるものではなく、ポリオレフィン系樹脂(A)、変性ポリオレフィン系樹脂(B)、熱可塑性エラストマー(C)、石油樹脂(D)、充填剤(E)と必要に応じて用いられるその他の成分とを一括して混練する方法、又はポリオレフィン系樹脂(A)、変性ポリオレフィン系樹脂(B)、熱可塑性エラストマー(C)、石油樹脂(D)、充填剤(E)と必要に応じて用いられるその他の成分の一部を予め混練しておき、その後残りの成分を混練する方法でもよい。また、上記組成のものを別々に作成し、ドライブレンドの形で洗浄に供することも可能である。 The melt-kneading temperature of each component is usually in the range of 100 to 300°C, preferably in the range of 120 to 280°C, particularly preferably in the range of 150 to 250°C. Furthermore, the kneading order and method of each component are not particularly limited, and polyolefin resin (A), modified polyolefin resin (B), thermoplastic elastomer (C), petroleum resin (D), filler ( A method of collectively kneading E) and other components used as necessary, or a polyolefin resin (A), a modified polyolefin resin (B), a thermoplastic elastomer (C), a petroleum resin (D), A method of pre-kneading the filler (E) and a part of other components used as necessary and then kneading the remaining components may be used. It is also possible to separately prepare the above compositions and use them for washing in the form of a dry blend.

[樹脂加工機の洗浄方法]
本発明の洗浄用樹脂組成物が適用される樹脂加工機としては、通常の混練押出機や、成形品を得るための成形機である射出成形機、押出成形機等が挙げられる。通常の混練機とは、単軸又は二軸の押出機であり、原料をブレンド、溶融混練するためのものである。射出成形機としては一般的な射出成形機、押出成形機としては、ブロー成形機、インフレーション成形機、Tダイやパイプダイなどのダイ付き押出機などが挙げられる。
[Washing method for resin processing machine]
Examples of resin processing machines to which the cleaning resin composition of the present invention is applied include ordinary kneading extruders, injection molding machines for obtaining molded articles, extrusion molding machines, and the like. A general kneader is a single-screw or twin-screw extruder for blending and melt-kneading raw materials. Examples of injection molding machines include general injection molding machines, and examples of extrusion molding machines include blow molding machines, inflation molding machines, and extruders with dies such as T dies and pipe dies.

本発明の樹脂加工機洗浄用組成物による洗浄時の樹脂温度は160~250℃であり、好ましくは180~230℃である。この樹脂温度が上記下限以上であれば、樹脂を十分に可塑化して、装置破損を防止することができる。また、樹脂温度が上記上限以下であれば滞留樹脂の焼けを防止して良好な洗浄効果を得ることができる。 The temperature of the resin during cleaning with the resin processing machine cleaning composition of the present invention is 160 to 250°C, preferably 180 to 230°C. If the resin temperature is equal to or higher than the above lower limit, the resin can be sufficiently plasticized to prevent damage to the device. Further, if the resin temperature is equal to or lower than the above upper limit, it is possible to prevent burning of the retained resin and obtain a good cleaning effect.

成形機や押出機等の樹脂加工機の洗浄方法としては、洗浄に供する樹脂加工機のホッパーから残りの先行樹脂を取り除いた後、本発明の樹脂加工機洗浄用組成物をホッパーに入れて、先行樹脂の成形条件下でもよいし、上記に挙げた温度設定にて成形機、押出機等の樹脂加工機を運転し、滞留樹脂を十分掻き出した後、樹脂加工機洗浄用組成物を排出させる、ないしは通常のパージ材に置換し、後続の材料に再度変換していくことにより行うことができる。
上記の樹脂加工機の洗浄は、金型、ダイ等も含めて行うことができる。
分解清掃時の場合、特に本発明の樹脂加工機洗浄用組成物で洗浄した後、高密度ポリエチレン、ないしは一般的に販売されているパージ材(例えば、日東化工社製「スーパークリーン」など)で軽くパージしたのちに分解清掃すると、その後のスクリュー等の洗浄効率が格段に向上する。
As a method for cleaning a resin processing machine such as a molding machine or an extruder, after removing the remaining preceding resin from the hopper of the resin processing machine to be cleaned, the composition for cleaning the resin processing machine of the present invention is put into the hopper, The resin processing machine such as a molding machine or an extruder may be operated under the molding conditions of the preceding resin, or the resin processing machine such as a molding machine or an extruder may be operated at the temperature settings described above, and after sufficiently scraping out the remaining resin, the resin processing machine cleaning composition may be discharged. , or by replacing it with a normal purge material and converting it again into the subsequent material.
The cleaning of the resin processing machine can also be carried out including the metal molds, dies, and the like.
In the case of disassembly cleaning, especially after cleaning with the resin processing machine cleaning composition of the present invention, high density polyethylene or a commonly sold purge material (for example, "Super Clean" manufactured by Nitto Kako Co., Ltd.). By lightly purging and then disassembling and cleaning, the subsequent cleaning efficiency of the screw and the like is greatly improved.

本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は、洗浄効果が極めて高く、従来の樹脂加工機洗浄用組成物では洗浄が困難であったシラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工した後の樹脂加工機の洗浄においても優れた洗浄効果を得ることができる。 The composition for cleaning a resin processing machine of the present invention has an extremely high cleaning effect, and can be used for cleaning a resin processing machine after processing a silane-crosslinked polyolefin resin, which has been difficult to clean with conventional compositions for cleaning a resin processing machine. You can also get a good cleaning effect.

以下、実施例を用いて本発明の具体的態様を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。尚、以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。 Specific embodiments of the present invention will be described in more detail below using examples, but the present invention is not limited by the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. Various production conditions and values of evaluation results in the following examples have the meaning of preferred values of the upper limit or the lower limit in the embodiments of the present invention, and the preferred range is the above-described upper limit or lower limit value. , the range defined by the values in the following examples or a combination of the values in the examples.

[使用材料]
以下の実施例及び比較例で用いた材料は次の通りである。
<ポリオレフィン系樹脂(A)>
日本ポリエチレン社製 高圧法低密度ポリエチレン「YF30」(MFR:1.1g/10分 密度:0.920g/cm
[Materials used]
Materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
<Polyolefin resin (A)>
High-pressure low-density polyethylene “YF30” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (MFR: 1.1 g/10 minutes, density: 0.920 g/cm 3 )

<その他のポリオレフィン系樹脂(a)>
日本ポリエチレン社製 高圧法低密度ポリエチレン「LC600A」(MFR:7g/10分、密度:0.918g/cm
<Other polyolefin resin (a)>
High-pressure low-density polyethylene “LC600A” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. (MFR: 7 g/10 min, density: 0.918 g/cm 3 )

<変性ポリオレフィン系樹脂(B)>
以下の方法で製造した変性ポリオレフィン系樹脂(B)を用いた。
日本ポリエチレン社製 直鎖状低密度ポリエチレン「UF240」(MFR:2.1g/10分)100質量部に対し、無水マレイン酸(日本触媒製)1質量部、日油社製有機ペルオキシド(パーブチルD)0.05質量部をドライブレンドした後、230℃に加熱した二軸押出機にて混練してグラフト変性し、グラフト率が1質量%の変性ポリエチレンを得、これを変性ポリオレフィン系樹脂(B)とした。
<Modified Polyolefin Resin (B)>
A modified polyolefin resin (B) produced by the following method was used.
Japan Polyethylene Co., Ltd. Linear low-density polyethylene "UF240" (MFR: 2.1 g / 10 minutes) 100 parts by mass, maleic anhydride (Nippon Shokubai) 1 part by mass, NOF Corporation organic peroxide (perbutyl D ) are dry-blended, then kneaded in a twin-screw extruder heated to 230° C. for graft modification to obtain a modified polyethylene having a graft ratio of 1% by weight, which is a modified polyolefin resin (B ).

<熱可塑性エラストマー(C)>
三井化学社製 エチレン-ブテン系エラストマー「タフマーA1085A」(MFR:1.2g/10分、密度:0.885g/cm
<Thermoplastic elastomer (C)>
Mitsui Chemicals ethylene-butene elastomer “Tafmer A1085A” (MFR: 1.2 g/10 min, density: 0.885 g/cm 3 )

<石油樹脂(D)>
荒川化学工業社製 脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコンP125」(軟化点:125℃)
<Petroleum resin (D)>
Alicyclic saturated hydrocarbon resin “Arcon P125” (softening point: 125 ° C.) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.

<充填剤(E)>
富士タルク社製 タルク「PKP53S」
<Filler (E)>
Talc "PKP53S" manufactured by Fuji Talc Co., Ltd.

<発泡剤>
和光純薬製 重曹
<Blowing agent>
Wako Pure Chemical Baking Soda

[実施例1]
表1に記載の実施例1の配合にて原料を調製し、160℃にて単軸押出機(IKG社製50mm)で溶融混練し、樹脂加工機洗浄用組成物を製造した。
[Example 1]
Raw materials were prepared according to the formulation of Example 1 shown in Table 1, and melt-kneaded at 160° C. with a single-screw extruder (manufactured by IKG, 50 mm) to produce a composition for washing a resin processing machine.

単軸50mmにパイプ形状(外径13mm、内径9.8mm)の単層用ダイスをつなげたパイプ成形機を用い、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂組成物(三菱ケミカル社製「リンクロンXLE830N」と三菱ケミカル社製触媒マスターバッチ「HZ089」を混合質量比率100:5で混合したもの)を200℃にて回転数80rpm(約15kg/時間)で1時間流した後、上記で製造した樹脂加工機洗浄用組成物を同条件で10分(約3kg)流して洗浄した。その後、樹脂を出し切り、装置を分解することで分解清掃を行った。なお、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂が残存している場合、容易に本発明の樹脂加工機洗浄用組成物よりなるパージ材とは色相の点で区別でき、また、本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は容易に流路壁から剥離できるものの、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂は銅ブラシ等でこすってもなかなか剥離しにくいため、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂の残存状況は容易に判別できる。 Using a pipe molding machine in which a pipe-shaped single layer die (outer diameter 13 mm, inner diameter 9.8 mm) is connected to a single shaft 50 mm, a silane crosslinked polyolefin resin composition ("Linklon XLE830N" manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. and Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Co., Ltd. catalyst masterbatch "HZ089" at a mixing mass ratio of 100:5) is run at 200 ° C. at a rotation speed of 80 rpm (about 15 kg / hour) for 1 hour, and then the resin processing machine washing manufactured above The composition was washed under the same conditions for 10 minutes (about 3 kg). After that, the resin was drained and the apparatus was disassembled for cleaning. When the silane-crosslinked polyolefin resin remains, it can be easily distinguished from the purge material composed of the resin processing machine cleaning composition of the present invention in terms of hue. Although the substance can be easily peeled off from the channel wall, the silane-crosslinked polyolefin resin is difficult to peel off even if it is rubbed with a copper brush or the like.

スクリュー、ダイス内流路におけるシラン架橋ポリオレフィン系樹脂の残存状況は以下のように評価した。
○:シラン架橋ポリオレフィン系樹脂が殆ど残存しておらず、焼け等もない。付着樹脂は残存してもすぐに清掃除去が可能。
△:シラン架橋ポリオレフィン系樹脂は残存しているが、焼け等はない。付着樹脂はブラシで軽くこすればすぐに清掃除去が可能。
×:シラン架橋ポリオレフィン系樹脂や焼け等が残存しており、付着樹脂、焼け等は除去のためにブラシで十分にこする必要がある。
The remaining state of the silane-crosslinked polyolefin resin in the screw and the flow path inside the die was evaluated as follows.
Good: Almost no silane-crosslinked polyolefin-based resin remains, and there is no burning or the like. Adhesive resin can be removed immediately by cleaning even if it remains.
Δ: The silane-crosslinked polyolefin resin remains, but there is no burning or the like. Adhered resin can be removed immediately by lightly rubbing with a brush.
x: Silane-crosslinked polyolefin-based resin, scorch, etc. remain, and adhered resin, scorch, etc. must be thoroughly rubbed with a brush to remove them.

[実施例2、比較例1~4]
表1の配合にて、実施例1と同様に樹脂加工機洗浄用組成物を製造し、同様に洗浄効果の評価を行った。結果を表1に示す。
[Example 2, Comparative Examples 1 to 4]
A composition for cleaning a resin processing machine was produced in the same manner as in Example 1 using the formulations shown in Table 1, and the cleaning effect was evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.

Figure 0007119446000001
Figure 0007119446000001

表1より、本発明の樹脂加工機洗浄用組成物は、樹脂加工機の洗浄効果に優れることが分かる。 From Table 1, it can be seen that the resin processing machine cleaning composition of the present invention is excellent in the cleaning effect of the resin processing machine.

これに対して、変性ポリオレフィン系樹脂(B)を含まない比較例1や、MFRの高いポリオレフィン系樹脂(a)を用いた比較例3、ポリオレフィン系樹脂(A)のみを用いた比較例4では、洗浄効果は非常に劣る。
比較例2は変性ポリオレフィン系樹脂(B)を用いていないものであり、他の比較例よりも若干洗浄効果は上がるが、十分ではない。
以上より、本発明の樹脂加工機洗浄用組成物を使用することにより、特にシラン架橋ポリオレフィン系樹脂の樹脂加工機に対して良好な洗浄効果を得ることができ、プラスチック成形機および押出機内の分解清掃、および樹脂替えを少量かつ短時間にて行うことが可能となることが分かる。
On the other hand, Comparative Example 1 that does not contain the modified polyolefin resin (B), Comparative Example 3 that uses the polyolefin resin (a) with a high MFR, and Comparative Example 4 that uses only the polyolefin resin (A) , the cleaning effect is very poor.
Comparative Example 2 does not use the modified polyolefin resin (B), and although the cleaning effect is slightly higher than the other Comparative Examples, it is not sufficient.
As described above, by using the composition for washing a resin processing machine of the present invention, it is possible to obtain a good cleaning effect particularly for a resin processing machine for silane-crosslinked polyolefin-based resins, and the decomposition of plastic molding machines and extruders can be prevented. It can be seen that cleaning and resin replacement can be performed in a small amount and in a short time.

Claims (5)

メルトフローレイト(JIS-K7210 190℃、2.16kgf)が0.01~5.0g/10分であるポリオレフィン系樹脂(A)と、不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体によりグラフト変性された変性ポリオレフィン系樹脂(B)と、熱可塑性エラストマー(C)と、石油樹脂(D)とを含有する樹脂加工機洗浄用組成物。 A polyolefin-based resin (A) having a melt flow rate (JIS-K7210, 190°C, 2.16 kgf) of 0.01 to 5.0 g/10 min, and a modified graft modified with an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof. A composition for washing a resin processing machine containing a polyolefin resin (B) , a thermoplastic elastomer (C) and a petroleum resin (D) . ポリオレフィン系樹脂(A)と変性ポリオレフィン系樹脂(B)との合計100質量部に対して、熱可塑性エラストマー(C)の含有量が5~200質量部であり、石油樹脂(D)の含有量が5~100質量部である、請求項1に記載の樹脂加工機洗浄用組成物。The content of the thermoplastic elastomer (C) is 5 to 200 parts by mass with respect to the total of 100 parts by mass of the polyolefin resin (A) and the modified polyolefin resin (B), and the content of the petroleum resin (D) is 5 to 100 parts by mass, the resin processing machine cleaning composition according to claim 1. 更に充填剤(E)を含有する、請求項1又は2に記載の樹脂加工機洗浄用組成物。 3. The composition for washing a resin processing machine according to claim 1 , further comprising a filler (E). 前記樹脂加工機が、シラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工する加工機である、請求項1~のいずれかに記載の樹脂加工機洗浄用組成物。 The composition for washing a resin processing machine according to any one of claims 1 to 3 , wherein the resin processing machine is a processing machine for processing a silane-crosslinked polyolefin resin. シラン架橋ポリオレフィン系樹脂を加工機で加工した後、請求項1~のいずれかに記載の樹脂加工機洗浄用組成物を用いて、該加工機内を洗浄する、樹脂加工機の洗浄方法。 A method for cleaning a resin processing machine, comprising processing a silane-crosslinked polyolefin resin in a processing machine and then cleaning the inside of the processing machine using the composition for cleaning a resin processing machine according to any one of claims 1 to 4 .
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