JP7120526B2 - 着色剤組成物、感光材、カラーフィルタおよびディスプレイ装置 - Google Patents
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Description
[化学式1]
X'は、OまたはNHであり、
L1およびL2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合;置換もしくは非置換のアルキレン基;-C(=O)-;または-L3-O(C=O)-であり、
L3は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
R1~R3は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;ヒドロキシ基;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
r2は、0~4の整数であり、r2が2以上の場合、R2は、互いに同一または異なり、
r3は、0~5の整数であり、r3が2以上の場合、R3は、互いに同一または異なる。
[化学式1]
X'は、OまたはNHであり、
L1およびL2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合;置換もしくは非置換のアルキレン基;-C(=O)-;または-L3-O(C=O)-であり、
L3は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
R1~R3は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;ヒドロキシ基;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
r2は、0~4の整数であり、r2が2以上の場合、R2は、互いに同一または異なり、
r3は、0~5の整数であり、r3が2以上の場合、R3は、互いに同一または異なる。
R11~R14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のアルコキシ基であり、
X1およびX2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ヒドロキシ基;-COOH;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
x1およびx2は、0~4の整数であり、x1およびx2がそれぞれ2以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Aは、下記化学式A-1~下記化学式A-3のうちのいずれか1つで表され、
[化学式A-1]
Zは、NまたはCRであり、
前記Rは、水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
R4~R6は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
R15およびR16は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換のアルキル基;または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Xは、陰イオン性基であり、
X3~X6は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ヒドロキシ基;-COOH;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
x3は、0~3の整数であり、x3が2以上の場合、X3は、互いに同一または異なり、
x4は、0~10の整数であり、x4が2以上の場合、X4は、互いに同一または異なり、
x5は、0~4の整数であり、x5が2以上の場合、X5は、互いに同一または異なり、
x6は、0~4の整数であり、x6が2以上の場合、X6は、互いに同一または異なり、
Bは、置換もしくは非置換のアリール基である。
R11~R14、R4~R6、X1~X5、x1~x5、Z、XおよびBは、前記化学式2で定義した通りである。
R11~R14、R4、X1~X4、x1~x4、ZおよびXは、前記化学式2で定義した通りである。
R11~R14、R5、X1、X2、X5、x1、x2、x5、XおよびBは、前記化学式2で定義した通りである。
R11~R16、R6、X1、X2、X6、x1、x2、x6およびXは、前記化学式2で定義した通りである。
T1は、水素;-COOH;置換もしくは非置換のアルキル基;または置換もしくは非置換のアルコキシ基であり、
T2は、水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
Mは、直接結合;または置換もしくは非置換のアルキレン基である。
R41~R44、R51、R52およびR61~R63は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;または置換もしくは非置換のアリール基であり、
R64は、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または酸素または窒素を含む置換もしくは非置換の単環または多環の環基であり、
Arは、置換もしくは非置換のアリール基であり、
Qは、直接結合;または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
r44は、0~5の整数であり、r44が2以上の場合、R44は、互いに同一または異なる。
<化合物の合成実施例>
1.中間体化合物の合成
(1)化学式1-1の化合物の合成
イオン化モード:APCI+:m/z=448[M+H]+、Exact Mass:448
イオン化モード:APCI+:m/z=740[M+H]+、Exact Mass:740
(1)合成例1:化学式Iの合成
イオン化モード:APCI+:m/z=740[M+H]+、Exact Mass:740
(合成例1)重合体Aの合成
50mLのフラスコに還流冷却装置を設け、窒素大気下、メタクリル酸モノマーと化学式Iで表される染料モノマーとを、重合体の総重量を基準として、それぞれ25、75重量%投入した後、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとジアセトンアルコール1:1の混合液と混合して、60℃に昇温した。その後、熱重合開始剤V-65(2,2-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile))を、重合体の総重量を基準として、10重量部を投入し、16時間還流して重合反応を終了した。数平均分子量26,546、分散度2.57である重合体Aを得た。
4-(2-(methacryloyloxy)ethoxy)-4-oxobutanoic acidと化学式Iで表される染料モノマーとを、重合体の総重量を基準として、それぞれ12.59、87.41重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、数平均分子量20,600、分散度2.01である重合体Bを得た。
反応容器に、前記化学式A-1の構造で表されるベンゾフェノンメタクリレート、スチレンの化学式A-5、グリシジルメタクリレートの化学式A-6、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ11、31、45および13重量%を投入した後、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと混合して、窒素雰囲気で60℃に昇温した。その後、熱重合開始剤V-65(2,2-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile))を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、10重量部を投入し、16時間反応させてバインダー樹脂Aを製造した。
化学式A-1で表されるベンゾフェノンメタクリレート、グリシジルメタクリレートの化学式A-6、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ17、70および13重量%投入し、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Bを製造した。
化学式A-1で表されるベンゾフェノンメタクリレート、グリシジルメタクリレートの化学式A-6、シクロヘキシルメタクリレートの化学式A-9、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ10、41、36および13重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Cを製造した。
各学識A-2で表されるN-(4-benzoylphenyl)methacrylamide、スチレンの化学式A-5、グリシジルメタクリレートの化学式A-6、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ11、31、45および13重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Dを製造した。
化学式A-3で表される2-(4-benzoylphenoxy)-2-oxoethyl methacrylate、スチレンの化学式A-5、グリシジルメタクリレートの化学式A-6、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ11、31、45および13重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Eを製造した。
化学式A-4で表されるN-(4-(4-((dimethylamino)methyl)benzoyl)phenyl)methacrylamide、スチレンの化学式A-5、グリシジルメタクリレートの化学式A-6、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ11、31、45および13重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Fを製造した。
化学式A-1で表されるベンゾフェノンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートの化学式A-9、N-フェニルマレイミドの化学式A-8、スチレンの化学式A-5、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ10、56、10、7および17重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Gを製造した。
シクロヘキシルメタクリレートの化学式A-9、メチルメタクリレートの化学式A-10、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ61、23および16重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Hを製造した。
ベンジルメタクリレートの化学式A-11、スチレンの化学式A-5、N-フェニルマレイミドの化学式A-8、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ66、8、11および15重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Iを製造した。
スチレンの化学式A-5、グリシジルメタクリレートの化学式A-6、およびメタクリル酸の化学式A-7を、バインダー樹脂の固形分の総重量を基準として、それぞれ35、52および13重量%投入した後、合成例1と同様に製造して、バインダー樹脂Jを製造した。
着色剤組成物の総重量100重量部を基準として、前記染料高分子化合物A 24.32重量部、バインダー樹脂J 5.86重量部、バインダー樹脂A 17.88重量部、多官能性モノマーのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート13.28重量部、レベリング剤F-554 0.6重量部、接着助剤KBM-503 0.07重量部、フェノール系酸化防止剤Songnox1010 0.88重量部、光開始剤SPI-03 0.87重量部、溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート22.87重量部、ジアセトンアルコール13.87重量部を混合して、着色剤組成物の実施例1を製造した。
[基板の作製]
前記実施例1~12および比較例1~6によって製造された着色剤組成物をガラス(5cm×5cm)上にスピンコーティングし、105℃で70秒間前熱処理(Prebake)をしてフィルムを形成させた。前記フィルムを、フォトマスクを用いて、高圧水銀ランプ下で、40mJ/cm2のエネルギーで露光させた後、パターンをKOHアルカリ水溶液を用いて現像し、蒸留水で洗浄した。蒸留水の除去後、240℃に20分間後熱処理(Postbake)をさせて、カラーパターンを得た。
前記のような条件で作製された後熱処理(Postbake1回)した基板を、分光器(MCPD、大塚社)を用いて、380~780nmの波長範囲の吸収スペクトルを得た。
[計算式1]
ΔEab(L*、a*、b*)={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
ΔEab(耐熱性)値が小さいというのは、色変化が少ないという意味で、耐熱性に優れていることを表す。
後熱処理1回まで進行させた基板を1cm×5cmに切断した後、分光器(MCPD、大塚社)を用いて、380~780nmの波長範囲の吸収スペクトルを測定した。
Claims (10)
- トリアリールメタン染料モノマーおよび(メト)アクリル酸モノマーを含む重合体;
下記化学式1で表される構造を含むバインダー樹脂;
多官能性モノマー;光開始剤;および溶媒を含む着色剤組成物:
[化学式1]
前記化学式1において、
は、他のモノマーまたは結合部に連結される部分を意味し、
X'は、OまたはNHであり、
L1およびL2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、直接結合;置換もしくは非置換のアルキレン基;-C(=O)-;または-L3-O(C=O)-であり、
L3は、置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
R1は、水素;ヒドロキシ基;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
R2~3は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
r2は、0~4の整数であり、r2が2以上の場合、R2は、互いに同一または異なり、
r3は、0~5の整数であり、r3が2以上の場合、R3は、互いに同一または異なり、
前記トリアリールメタン染料モノマーは、下記化学式2で表されるものである:
[化学式2]
前記化学式2において、
R11~R14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のアルコキシ基であり、
X1およびX2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ヒドロキシ基;-COOH;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
x1およびx2は、0~4の整数であり、x1およびx2がそれぞれ2以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Aは、下記化学式A-1で表され、
[化学式A-1]
前記化学式A-1において、
は、他のモノマーまたは結合部に連結される部分を意味し、
は、前記化学式2のAに連結される部分を意味し、
Zは、NまたはCRであり、
前記Rは、水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
R4は、水素;重水素;または置換もしくは非置換のアルキル基であり、
Xは、陰イオン性基であり、
X3~X4は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ヒドロキシ基;-COOH;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
x3は、0~3の整数であり、x3が2以上の場合、X3は、互いに同一または異なり、
x4は、0~10の整数であり、x4が2以上の場合、X4は、互いに同一または異なる。 - 前記トリアリールメタン染料モノマーに対する前記(メト)アクリル酸モノマーの重量比は、9:1~4:6である、請求項1に記載の着色剤組成物。
- 前記重合体の重量平均分子量は、5,000g/mol~50,000g/molである、請求項1又は2に記載の着色剤組成物。
- 前記バインダー樹脂は、下記化学式4~6で表される構造のうちのいずれか1つ以上をさらに含むものである、請求項1から3のいずれか一項に記載の着色剤組成物:
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
前記化学式4~6において、
R41~R44、R51、R52およびR61~R63は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;または置換もしくは非置換のアリール基であり、
R64は、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または酸素または窒素を含む置換もしくは非置換の単環または多環の環基であり、
Arは、置換もしくは非置換のアリール基であり、
Qは、直接結合;または置換もしくは非置換のアルキレン基であり、
r44は、0~5の整数であり、r44が2以上の場合、R44は、互いに同一または異なる。 - 前記着色剤組成物中の固形分の総重量を基準として、前記重合体の含有量は3~50重量%であり、
前記バインダー樹脂の含有量は5~40重量%であり、
前記多官能性モノマーの含有量は5~40重量%であり、
前記光開始剤の含有量は1~10重量%である、請求項1から4のいずれか一項に記載の着色剤組成物。 - 前記着色剤組成物は、顔料および染料のうちの1種以上をさらに含むものである、請求項1から5のいずれか一項に記載の着色剤組成物。
- レベリング剤、酸化防止剤、接着助剤、および界面活性剤からなる群より1つ以上選択されるものをさらに含むものである、請求項1から6のいずれか一項に記載の着色剤組成物。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の着色剤組成物を用いて製造された感光材。
- 請求項8に記載の感光材を含むカラーフィルタ。
- 請求項9に記載のカラーフィルタを含むディスプレイ装置。
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