JP7123349B2 - Aqueous dispersion composition - Google Patents
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Description
本発明は、化粧料の原材料として使用可能な水性分散体組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous dispersion composition that can be used as a raw material for cosmetics.
カーボンブラックは、通常、平均粒径がサブμｍ以下の微粒子であるため、凝集し易いという性質がある。そのため、凝集状態にあるカーボンブラックを化粧料の黒色顔料として使用するためには、水に分散させた水性分散体とするなどの工夫が必要である。ところが、カーボンブラックは粒子の表面活性が低いため、そのままの状態で水に混合するだけでは良好な水性分散体を得ることは難しい。 Carbon black is usually fine particles with an average particle diameter of sub-micrometers or less, and thus tends to agglomerate. Therefore, in order to use aggregated carbon black as a black pigment in cosmetics, it is necessary to devise an aqueous dispersion by dispersing it in water. However, since the surface activity of carbon black particles is low, it is difficult to obtain a good aqueous dispersion by simply mixing carbon black as it is with water.
従来におけるカーボンブラックの水への分散性を高める手法として、例えば、カーボンブラックに対して酸化処理を行ってカーボンブラックの表面に親水性の官能基を導入する技術（例えば、特許文献１を参照）や、カーボンブラックを水に分散させる際に界面活性剤を併用する技術（例えば、特許文献２を参照）があった。 As a conventional technique for improving the dispersibility of carbon black in water, for example, a technique of introducing a hydrophilic functional group to the surface of carbon black by subjecting carbon black to oxidation treatment (see, for example, Patent Document 1). Also, there is a technique of using a surfactant together when dispersing carbon black in water (see, for example, Patent Document 2).
特許文献１に開示されているカーボンブラックは、水性顔料インキの原材料として使用されるものであり、表面に水酸基やカルボキシル基を導入することで親水性を向上させている。このような親水性基を導入したカーボンブラックは、自己分散型のカーボンブラックに分類され、それ自体で水に対して良好な分散性を示すが、耐水性に劣るという問題がある。このため、自己分散型のカーボンブラックは、特許文献１のような水性顔料インキの原材料として使用することは可能であっても、化粧料のように常に湿潤な環境に曝される用途には向いていない。 The carbon black disclosed in Patent Document 1 is used as a raw material for water-based pigment ink, and is improved in hydrophilicity by introducing hydroxyl groups and carboxyl groups into its surface. Carbon blacks into which such hydrophilic groups have been introduced are classified as self-dispersing carbon blacks, which themselves exhibit good dispersibility in water, but have the problem of poor water resistance. Therefore, even though self-dispersing carbon black can be used as a raw material for water-based pigment inks as in Patent Document 1, it is not suitable for applications such as cosmetics that are constantly exposed to a wet environment. not
特許文献２に開示されているカーボンブラックは、化粧料の黒色顔料として使用されるものであり、水に分散させる際に分散剤として非イオン系界面活性剤を併用している。ところが、このような界面活性剤の使用は、時として様々な問題を引き起こすことがある。例えば、界面活性剤と溶媒との組み合わせによってはソルベントショックによりカーボンブラックの沈降現象が発生することがある。また、界面活性剤の使用によってカーボンブラックが過剰な親水性を有するようになると、化粧料の肌への被膜形成が脆弱なものとなり、その結果、化粧落ちが激しくなることがある。 The carbon black disclosed in Patent Document 2 is used as a black pigment in cosmetics, and is used together with a nonionic surfactant as a dispersant when dispersed in water. However, the use of such surfactants sometimes causes various problems. For example, depending on the combination of surfactant and solvent, carbon black may precipitate due to solvent shock. In addition, when the carbon black becomes excessively hydrophilic due to the use of a surfactant, the film formation of the cosmetic on the skin becomes weak, and as a result, the makeup may be severely removed.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、カーボンブラックが水に安定して分散した化粧料の原材料として好適な水性分散体組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an aqueous dispersion composition suitable as a raw material for cosmetics in which carbon black is stably dispersed in water.
上記課題を解決するための本発明にかかる水性分散体組成物の特徴構成は、
（Ａ）カーボンブラックと、
（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～５０℃であり、酸価が５０～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である二種以上のポリ（メタ）アクリル酸誘導体と、
（Ｃ）水と、
を含有することにある。
The characteristic configuration of the aqueous dispersion composition according to the present invention for solving the above problems is
(A) carbon black;
(B) two or more poly(meth)acrylic acid derivatives having a glass transition temperature (Tg) of 20 to 50° C. and an acid value of 50 to 100 (mgKOH/g);
(C) water;
is to contain
本構成の水性分散体組成物によれば、カーボンブラックを水に分散させる際に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～５０℃であり、酸価が５０～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である二種以上のポリ（メタ）アクリル酸誘導体を用いることで、水性分散体組成物の肌への塗布前にはカーボンブラックの水中での安定した良好な分散性を維持しながら、水性分散体組成物の肌への塗布後にはカーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度を高めることができる。 According to the aqueous dispersion composition of this configuration, when dispersing carbon black in water, the glass transition temperature (Tg) is 20 to 50 ° C. and the acid value is 50 to 100 (mgKOH / g). By using at least one poly(meth)acrylic acid derivative, an aqueous dispersion composition can be obtained while maintaining stable and good dispersibility of carbon black in water before applying the aqueous dispersion composition to the skin. After application to the skin, the water resistance and strength of the film containing carbon black can be enhanced.
本発明にかかる水性分散体組成物において、
（Ｂ）前記ポリ（メタ）アクリル酸誘導体は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸、アクリル酸からなる群から選択される二種以上をモノマー成分とする（メタ）アクリル酸アルキル共重合体であることが好ましい。
In the aqueous dispersion composition according to the present invention,
(B) the poly(meth)acrylic acid derivative is selected from the group consisting of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methacrylic acid, and acrylic acid; It is preferably an alkyl (meth)acrylate copolymer containing at least one species as a monomer component.
本構成の水性分散体組成物によれば、ポリ（メタ）アクリル酸誘導体として、上記の中から選択される二種以上をモノマー成分とする（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を使用することで、水中でのカーボンブラックの分散性と、カーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度とのバランスが優れたものとなる。 According to the aqueous dispersion composition of this configuration, as the poly(meth)acrylic acid derivative, by using an alkyl (meth)acrylate copolymer having two or more monomer components selected from the above The balance between the dispersibility of carbon black in water and the water resistance and strength of the film containing carbon black is excellent.
本発明にかかる水性分散体組成物において、
（Ｂ）前記ポリ（メタ）アクリル酸誘導体として、
（Ｂ１）ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～３０℃であり、酸価が７５～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、
（Ｂ２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が３５～５０℃であり、酸価が５０～７０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、
を含有することが好ましい。
In the aqueous dispersion composition according to the present invention,
(B) As the poly(meth)acrylic acid derivative,
(B1) an alkyl (meth)acrylate copolymer having a glass transition temperature (Tg) of 20 to 30° C. and an acid value of 75 to 100 (mgKOH/g);
(B2) an alkyl (meth)acrylate copolymer having a glass transition temperature (Tg) of 35 to 50°C and an acid value of 50 to 70 (mgKOH/g);
It is preferable to contain
本構成の水性分散体組成物によれば、ポリ（メタ）アクリル酸誘導体として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～３０℃であり、酸価が７５～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３５～５０℃であり、酸価が５０～７０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体とを使用することで、水中でのカーボンブラックの分散性と、カーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度とのバランスがより優れたものとなる。 According to the aqueous dispersion composition of this configuration, the poly(meth)acrylic acid derivative has a glass transition temperature (Tg) of 20 to 30° C. and an acid value of 75 to 100 (mgKOH/g) (meth ) using an alkyl acrylate copolymer and an alkyl (meth)acrylate copolymer having a glass transition temperature (Tg) of 35 to 50°C and an acid value of 50 to 70 (mgKOH/g); Therefore, the balance between the dispersibility of carbon black in water and the water resistance and strength of the film containing carbon black is improved.
本発明にかかる水性分散体組成物において、
（Ｂ）前記ポリ（メタ）アクリル酸誘導体として、
（Ｂ１）モノマーとして、メタクリル酸メチルを４０～５０重量％、アクリル酸ブチルを４０～５０重量％、及びメタクリル酸を１～１５重量％含有する（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、
（Ｂ２）モノマーとして、メタクリル酸メチルを５５～６５重量％、アクリル酸ブチルを３５～４０重量％、及びメタクリル酸を１～１０重量％含有する（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、
を含有することが好ましい。
In the aqueous dispersion composition according to the present invention,
(B) As the poly(meth)acrylic acid derivative,
(B1) an alkyl (meth)acrylate copolymer containing, as monomers, 40 to 50% by weight of methyl methacrylate, 40 to 50% by weight of butyl acrylate, and 1 to 15% by weight of methacrylic acid;
(B2) an alkyl (meth)acrylate copolymer containing, as monomers, 55 to 65% by weight of methyl methacrylate, 35 to 40% by weight of butyl acrylate, and 1 to 10% by weight of methacrylic acid;
It is preferable to contain
本構成の水性分散体組成物によれば、ポリ（メタ）アクリル酸誘導体として、モノマーとして、メタクリル酸メチルを４０～５０重量％、アクリル酸ブチルを４０～５０重量％、及びメタクリル酸を１～１５重量％含有する（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、モノマーとして、メタクリル酸メチルを５５～６５重量％、アクリル酸ブチルを３５～４０重量％、及びメタクリル酸を１～１０重量％含有する（メタ）アクリル酸アルキル共重合体とを使用することで、水中でのカーボンブラックの分散性と、カーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度とのバランスがより優れたものとなる。 According to the aqueous dispersion composition of this configuration, as the poly(meth)acrylic acid derivative, 40 to 50% by weight of methyl methacrylate, 40 to 50% by weight of butyl acrylate, and 1 to 1 to 50% by weight of methacrylic acid are used as monomers. An alkyl (meth)acrylate copolymer containing 15% by weight and, as monomers, 55 to 65% by weight of methyl methacrylate, 35 to 40% by weight of butyl acrylate, and 1 to 10% by weight of methacrylic acid. By using an alkyl (meth)acrylate copolymer, the balance between the dispersibility of carbon black in water and the water resistance and strength of a film containing carbon black becomes more excellent.
本発明にかかる水性分散体組成物において、
（Ｂ）前記ポリ（メタ）アクリル酸誘導体の含有量は、１０～３５質量％であることが好ましい。
In the aqueous dispersion composition according to the present invention,
(B) The content of the poly(meth)acrylic acid derivative is preferably 10 to 35% by mass.
本構成の水性分散体組成物によれば、ポリ（メタ）アクリル酸誘導体の含有量を１０～３５質量％とすることで、水中でのカーボンブラックの分散性と、カーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度とのバランスがより優れたものとなることに加えて、水性分散体組成物が適切な粘度を有することになるため、取り扱いが容易なものとなる。 According to the aqueous dispersion composition of this configuration, by setting the content of the poly(meth)acrylic acid derivative to 10 to 35% by mass, the dispersibility of carbon black in water and the water resistance of the film containing carbon black In addition to having a better balance between properties and strength, the aqueous dispersion composition has an appropriate viscosity, which makes handling easier.
本発明にかかる水性分散体組成物において、
（Ａ）前記カーボンブラックは、総炭素量が９９重量％以上であることが好ましい。
In the aqueous dispersion composition according to the present invention,
(A) The carbon black preferably has a total carbon content of 99% by weight or more.
本構成の水性分散体組成物によれば、カーボンブラックは、総炭素量が９９重量％以上であることから、化粧料の原材料として適した安全性の高い水性分散体組成物とすることができる。 According to the aqueous dispersion composition of this configuration, since the carbon black has a total carbon content of 99% by weight or more, it can be a highly safe aqueous dispersion composition suitable as a raw material for cosmetics. .
本発明にかかる水性分散体組成物において、
（Ａ）前記カーボンブラックの含有量は、１０重量％以上であることが好ましい。
In the aqueous dispersion composition according to the present invention,
(A) The content of the carbon black is preferably 10% by weight or more.
本構成の水性分散体組成物によれば、カーボンブラックの含有量が１０重量％以上であることから、化粧料の原材料として使用するにあたり、水性分散体組成物の配合量を少量としながら黒色の発色性が十分なものとなる。 According to the aqueous dispersion composition of this configuration, since the content of carbon black is 10% by weight or more, when used as a raw material for cosmetics, the blending amount of the aqueous dispersion composition is reduced to a small amount. Sufficient color developability is obtained.
本発明にかかる水性分散体組成物において、
界面活性剤を実質的に含まないことが好ましい。
In the aqueous dispersion composition according to the present invention,
It is preferably substantially free of surfactants.
本構成の水性分散体組成物によれば、界面活性剤を実質的に含まないため、従来技術に見られたカーボンブラックの沈降現象や化粧落ちの問題が解消された化粧料の原材料として適した使い易い水性分散体組成物とすることができる。 According to the aqueous dispersion composition of this configuration, since it does not substantially contain a surfactant, it is suitable as a raw material for cosmetics that eliminates the problems of carbon black sedimentation and makeup removal seen in the prior art. An easy-to-use aqueous dispersion composition can be obtained.
以下、本発明の水性分散体組成物について説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されることを意図しない。 The aqueous dispersion composition of the present invention is described below. However, the present invention is not intended to be limited to the embodiments described below.
本発明の水性分散体組成物は、化粧料（例えば、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、ファンデーション、頬紅等）の原材料として使用可能なものである。水性分散体組成物は、以下の成分（Ａ）～（Ｃ）：
（Ａ）カーボンブラック
（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～５０℃であり、酸価が５０～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である二種以上のポリ（メタ）アクリル酸誘導体
（Ｃ）水
を含有する。すなわち、本発明の水性分散体組成物は、（Ａ）カーボンブラックと、（Ｂ）ポリ（メタ）アクリル酸誘導体とを、（Ｃ）水に分散させたものである。以下、本発明の水性分散体組成物の主成分である（Ａ）カーボンブラック、及び（Ｂ）ポリ（メタ）アクリル酸誘導体について説明する。なお、（Ｃ）水については特に詳細な説明は省略するが、精製水、イオン交換水、水道水等の不純物が少ない水を使用することができる。
The aqueous dispersion composition of the present invention can be used as a raw material for cosmetics (eg, eyeshadow, mascara, eyeliner, foundation, blusher, etc.). The aqueous dispersion composition comprises the following components (A)-(C):
(A) Carbon black (B) Two or more poly(meth)acrylic acid derivatives having a glass transition temperature (Tg) of 20 to 50°C and an acid value of 50 to 100 (mgKOH/g) (C) Water contains That is, the aqueous dispersion composition of the present invention is obtained by dispersing (A) carbon black and (B) poly(meth)acrylic acid derivative in (C) water. Hereinafter, (A) carbon black and (B) poly(meth)acrylic acid derivative, which are the main components of the aqueous dispersion composition of the present invention, will be described. As for (C) water, although a detailed description is omitted, water containing few impurities such as purified water, ion-exchanged water, and tap water can be used.
＜カーボンブラック＞
本発明の水性分散体組成物において、（Ａ）成分として用いるカーボンブラックは、化粧料用途であること考慮し、不純物の含有量が少ないものが好ましい。具体的には、総炭素量が９９重量％以上であるカーボンブラックが好ましい。このような高純度のカーボンブラックは、例えば、ファーネス法により製造することができる。カーボンブラックの総炭素量が９９重量％以上であれば、化粧料の原材料として適した安全性の高い水性分散体組成物を調製することができる。
<Carbon Black>
In the aqueous dispersion composition of the present invention, the carbon black used as the component (A) preferably has a low content of impurities, considering that it is used in cosmetics. Specifically, carbon black having a total carbon content of 99% by weight or more is preferred. Such high-purity carbon black can be produced, for example, by the furnace method. If the carbon black has a total carbon content of 99% by weight or more, a highly safe aqueous dispersion composition suitable as a raw material for cosmetics can be prepared.
カーボンブラックの粒子径（水中分散状態で測定）は、サブμｍ程度であることが好ましい。例えば、粒子径が０．２～０．３μｍのカーボンブラックを用いれば、化粧落ちが少なく且つきめ細かなメイクが可能な化粧料を調製することができる。なお、カーボンブラックは、気相中では通常凝集状態にあるため、水性分散体組成物を調製するにあたっては、湿式分散機を用いてカーボンブラックを微粒子化することが好ましい。湿式分散機としては、例えば、ホモミキサー、ディスパー、ニーダー、ロールのような分散機や、ビーズミル、ボールミル、ロールミル、サンドグラインドミル等の各種メディアミルが挙げられる。 The particle size of carbon black (measured when dispersed in water) is preferably on the order of sub-μm. For example, if carbon black with a particle size of 0.2 to 0.3 μm is used, it is possible to prepare a cosmetic that is less prone to makeup removal and allows for fine makeup. Since carbon black is usually in a state of aggregation in the gas phase, it is preferable to micronize the carbon black using a wet disperser when preparing the aqueous dispersion composition. Examples of wet dispersers include dispersers such as homomixers, dispersers, kneaders and rolls, and various media mills such as bead mills, ball mills, roll mills and sand grind mills.
本発明で使用可能なカーボンブラックは、例えば、石炭系オイルを高温雰囲気中に高圧で噴霧し、不完全燃焼雰囲気条件下で熱分解させるファーネス法により製造することができる。本発明で使用可能なカーボンブラックの特性（規格）は、以下のとおりである。 Carbon black that can be used in the present invention can be produced, for example, by a furnace method in which coal-based oil is sprayed into a high-temperature atmosphere at high pressure and thermally decomposed under an incomplete combustion atmosphere. The properties (standards) of carbon black that can be used in the present invention are as follows.
（１）強熱減量 ：２質量％以下
（２）灰分 ：０．１５質量％以下
（３）砒素含有量 ：３ｐｐｍ以下
（４）鉛含有量 ：１０ｐｐｍ以下
（５）水銀含有量 ：１ｐｐｍ以下
（６）硫黄分 ：０．６５質量％以下
（７）多環芳香族炭化水素類（ＰＡＨｓ） ：５００ｐｐｂ以下
（８）ジベンゾ〔ａ，ｈ〕アントラセン ：５ｐｐｂ以下
（９）ベンゾ〔ａ〕ピレン含有量 ：５ｐｐｂ以下
（１０）総炭素量 ：９９重量％以上
(1) Ignition loss: 2% by mass or less (2) Ash content: 0.15% by mass or less (3) Arsenic content: 3ppm or less (4) Lead content: 10ppm or less (5) Mercury content: 1ppm or less ( 6) Sulfur content: 0.65% by mass or less (7) Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs): 500 ppb or less (8) Dibenzo[a,h]anthracene: 5 ppb or less (9) Benzo[a]pyrene content : 5 ppb or less (10) Total carbon content: 99% by weight or more
水性分散体組成物におけるカーボンブラックの含有量は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。カーボンブラックの配合量が１０質量％以上であれば、本発明の水性分散体組成物を化粧料の原材料として使用するにあたり、水性分散体組成物の配合量を少量としながら黒色の発色性が十分なものとなる。このため、例えば、化粧料に保湿成分や薬効成分などの自然由来の成分を配合する場合、それらの効能に与える影響（例えば、拮抗作用等）を低減することができる。 The content of carbon black in the aqueous dispersion composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more. If the blending amount of carbon black is 10% by mass or more, when the aqueous dispersion composition of the present invention is used as a raw material for cosmetics, the blending amount of the aqueous dispersion composition is small while the black color development is sufficient. become something. Therefore, for example, when naturally-derived ingredients such as moisturizing ingredients and medicinal ingredients are blended into cosmetics, the effects (for example, antagonistic action, etc.) on their efficacy can be reduced.
＜ポリ（メタ）アクリル酸誘導体＞
本発明の水性分散体組成物において、（Ｂ）成分として用いるポリ（メタ）アクリル酸誘導体は、アクリル酸及び／又はアクリル酸エステルと、メタクリル酸及び／又はメタクリル酸エステルとを含む高分子化合物（すなわち、ポリ（メタ）アクリル酸エステル）を意味する。ポリ（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、アクリル酸アルキル共重合体、メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が挙げられる。以降の説明では、上記３種の共重合体を、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と総称する。
<Poly(meth)acrylic acid derivative>
In the aqueous dispersion composition of the present invention, the poly(meth)acrylic acid derivative used as the component (B) is a polymer compound ( That is, it means poly(meth)acrylic acid ester). Examples of poly(meth)acrylic acid derivatives include alkyl acrylate copolymers, alkyl methacrylate copolymers, and acrylic acid/alkyl methacrylate copolymers. In the following description, the above three types of copolymers are collectively referred to as alkyl (meth)acrylate copolymers.
（メタ）アクリル酸アルキル共重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～５０℃、好ましくは２５～４０℃であり、酸価が５０～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは６０～９０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である高分子化合物が使用される。ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃より低い場合、本発明の水性分散体組成物を最終製品形態として化粧料に応用したとき、化粧料の塗布後の皮膜強度が低下するとともに化粧料の粘着性が増大するため、化粧料の耐剥離性が悪化する虞がある。一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃より高い場合、化粧料の成膜性が悪化する虞がある。また、酸価が５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）より小さい場合、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体の水分散体又はエマルジョンの経時安定性が劣る傾向がある。一方、酸価が１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）より大きい場合、最終製品形態としての化粧料の耐水性が劣る傾向がある。 The (meth)alkyl acrylate copolymer has a glass transition temperature (Tg) of 20 to 50°C, preferably 25 to 40°C, and an acid value of 50 to 100 (mgKOH/g), preferably 60 to 90 ( mg KOH/g) is used. When the glass transition temperature (Tg) is lower than 20°C, when the aqueous dispersion composition of the present invention is applied to a cosmetic as a final product, the film strength after application of the cosmetic is reduced and the adhesiveness of the cosmetic is reduced. increases, the peeling resistance of the cosmetic may deteriorate. On the other hand, if the glass transition temperature (Tg) is higher than 50°C, the film forming properties of the cosmetic may deteriorate. On the other hand, when the acid value is less than 50 (mgKOH/g), the aqueous dispersion or emulsion of the alkyl (meth)acrylate copolymer tends to have poor stability over time. On the other hand, when the acid value is more than 100 (mgKOH/g), the water resistance of the cosmetic as a final product tends to be poor.
本発明の水性分散体組成物を調製するにあたっては、上記の特性を有する（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を二種以上選択する。（メタ）アクリル酸アルキル共重合体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸、アクリル酸からなる群から選択される二種以上をモノマー成分とするものが使用される。これらのモノマー成分を二種以上含有する（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を使用すれば、本発明の水性分散体組成物を最終製品形態として化粧料に応用したとき、水中でのカーボンブラックの分散性と、カーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度とのバランスが優れたものとなる。 In preparing the aqueous dispersion composition of the present invention, two or more alkyl (meth)acrylate copolymers having the above properties are selected. (Meth)alkyl acrylate copolymers include two selected from the group consisting of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methacrylic acid, and acrylic acid. A product containing the above as a monomer component is used. If an alkyl (meth)acrylate copolymer containing two or more of these monomer components is used, when the aqueous dispersion composition of the present invention is applied to cosmetics as a final product form, carbon black in water will be reduced. The dispersibility and the water resistance and strength of the film containing carbon black are well balanced.
二種以上の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び酸価が相互に異なるように選択することが好ましい。例えば、第一の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～３０℃であり、酸価が７５～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である共重合体と、第二の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３５～５０℃であり、酸価が５０～７０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である共重合体とを選択する。このような二種の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を選択することにより、本発明の水性分散体組成物を最終製品形態として化粧料に応用したとき、水中でのカーボンブラックの分散性と、カーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度とのバランスがより優れたものとなる。 It is preferable to select two or more alkyl (meth)acrylate copolymers so that their glass transition temperatures (Tg) and acid values are different from each other. For example, as the first alkyl (meth)acrylate copolymer, a copolymer having a glass transition temperature (Tg) of 20 to 30° C. and an acid value of 75 to 100 (mgKOH/g); A copolymer having a glass transition temperature (Tg) of 35 to 50° C. and an acid value of 50 to 70 (mgKOH/g) is selected as the alkyl (meth)acrylate copolymer. By selecting such two types of alkyl (meth)acrylate copolymers, when the aqueous dispersion composition of the present invention is applied to cosmetics as the final product form, the dispersibility of carbon black in water and the , the balance between the water resistance and strength of the film containing carbon black becomes more excellent.
二種以上の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体は、モノマー比が相互に異なるように選択することも可能である。例えば、第一の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体として、モノマーとして、メタクリル酸メチルを４０～５０重量％、アクリル酸ブチルを４０～５０重量％、及びメタクリル酸を１～１５重量％含有する共重合体と、第二の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体として、モノマーとして、メタクリル酸メチルを５５～６５重量％、アクリル酸ブチルを３５～４０重量％、及びメタクリル酸を１～１０重量％含有する共重合体とを選択する。このような二種の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を選択することによっても、本発明の水性分散体組成物を最終製品形態として化粧料に応用したとき、水中でのカーボンブラックの分散性と、カーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度とのバランスがより優れたものとなる。 It is also possible to select two or more alkyl (meth)acrylate copolymers so that their monomer ratios are different from each other. For example, the first alkyl (meth)acrylate copolymer contains, as monomers, 40 to 50% by weight of methyl methacrylate, 40 to 50% by weight of butyl acrylate, and 1 to 15% by weight of methacrylic acid. As a copolymer and a second alkyl (meth)acrylate copolymer, as monomers, 55 to 65% by weight of methyl methacrylate, 35 to 40% by weight of butyl acrylate, and 1 to 10% by weight of methacrylic acid % containing copolymer. By selecting such two types of alkyl (meth)acrylate copolymers, when the aqueous dispersion composition of the present invention is applied to cosmetics as a final product, the dispersibility of carbon black in water is improved. and the water resistance and strength of the film containing carbon black are well balanced.
水性分散体組成物における（メタ）アクリル酸アルキル共重合体の含有量は、１０～３５質量％が好ましい。上記の範囲であれば、本発明の水性分散体組成物を最終製品形態として化粧料に応用したとき、水中でのカーボンブラックの分散性と、カーボンブラックを含む皮膜の耐水性及び強度とのバランスがより優れたものとなることに加えて、水性分散体組成物が適切な粘度を有することになるため、取り扱いが容易なものとなる。（メタ）アクリル酸アルキル共重合体の含有量が１０質量％未満の場合、水性分散体組成物の経時安定性、及び最終製品形態としての化粧料の耐水性が劣る虞がある。一方、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体の含有量が３５質量％を超える場合、水性分散体組成物の粘度が大きくなり過ぎるため、取り扱いが困難となる。 The content of the alkyl (meth)acrylate copolymer in the aqueous dispersion composition is preferably 10 to 35% by mass. Within the above range, when the aqueous dispersion composition of the present invention is applied to cosmetics as a final product, the balance between the dispersibility of carbon black in water and the water resistance and strength of the film containing carbon black. In addition to having a better viscosity, the aqueous dispersion composition will have an appropriate viscosity, making it easier to handle. If the content of the alkyl (meth)acrylate copolymer is less than 10% by mass, the stability over time of the aqueous dispersion composition and the water resistance of the cosmetic as the final product may be deteriorated. On the other hand, when the content of the alkyl (meth)acrylate copolymer exceeds 35% by mass, the viscosity of the aqueous dispersion composition becomes too high, making handling difficult.
本発明の水性分散体組成物には、上記のカーボンブラック及び（メタ）アクリル酸アルキル共重合体の他に、乾燥防止剤、潤滑剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤などを添加することも可能である。 To the aqueous dispersion composition of the present invention, in addition to the above carbon black and alkyl (meth)acrylate copolymer, an antidrying agent, a lubricant, a pH adjuster, an antiseptic, an antifungal agent, etc. are added. is also possible.
乾燥防止剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールアルキルエーテル類が挙げられる。 Anti-drying agents, wetting agents, and pH adjusters include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol, Examples include polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether.
防腐剤、防黴剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、デヒドロ酢酸ナトリウムなどが挙げられる。 Antiseptics and antifungal agents include parahydroxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, salicylic acid, phenolic acid, parachlormetacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, and chlorhexidine chloride. , trichlorocarbanilide, triclosan, sodium dehydroacetate and the like.
（Ａ）カーボンブラック、及び（Ｂ）ポリ（メタ）アクリル酸誘導体を、（Ｃ）水に分散させて水性分散体組成物を調製した。得られた水性分散体組成物について、分散性及び耐水性の評価を行った。 (A) Carbon black and (B) poly(meth)acrylic acid derivative were dispersed in (C) water to prepare an aqueous dispersion composition. The resulting aqueous dispersion composition was evaluated for dispersibility and water resistance.
（Ａ）カーボンブラック
カーボンブラックとして、以下の特性を有するファーネス法で製造されたカーボンブラックを使用した。
（１）強熱減量 ：０．６５質量％
（２）灰分 ：０．１２質量％
（３）砒素含有量 ：３ｐｐｍ未満
（４）鉛含有量 ：５ｐｐｍ未満
（５）水銀含有量 ：１ｐｐｍ未満
（６）硫黄分 ：０．３８質量％
（７）多環芳香族炭化水素類（ＰＡＨｓ） ：２８ｐｐｂ
（８）ジベンゾ〔ａ，ｈ〕アントラセン ：１ｐｐｂ未満
（９）ベンゾ〔ａ〕ピレン含有量 ：１ｐｐｂ未満
（１０）総炭素量 ：９９．２重量％
(A) Carbon black As carbon black, carbon black produced by a furnace method and having the following properties was used.
(1) Ignition loss: 0.65% by mass
(2) Ash content: 0.12% by mass
(3) Arsenic content: less than 3 ppm (4) Lead content: less than 5 ppm (5) Mercury content: less than 1 ppm (6) Sulfur content: 0.38% by mass
(7) Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs): 28 ppb
(8) Dibenzo[a,h]anthracene: Less than 1 ppb (9) Benzo[a]pyrene content: Less than 1 ppb (10) Total carbon content: 99.2% by weight
（Ｂ）ポリ（メタ）アクリル酸誘導体
ポリ（メタ）アクリル酸誘導体として、下記の表１に示すモノマー成分及び特性を有する（メタ）アクリル酸アルキル共重合体Ａ～Ｅを使用した。
(B) Poly(meth)acrylic acid derivatives As poly(meth)acrylic acid derivatives, alkyl (meth)acrylate copolymers A to E having monomer components and properties shown in Table 1 below were used.
湿式ビーズミル（株式会社シンマルエンタープライゼス製、ＤＹＮＯ－ＭＩＬＬ）に、水性分散体組成物の原材料を、下記の表２に示す配合でφ０．５ｍｍジルコニアビーズとともに充填率が７０％となるように投入し、周速１０ｍ／ｓにて１時間分散混合することにより、実施例１～４、及び比較例１～４の水性分散体組成物を調製した。なお、比較例１において使用するモノラウリン酸ポリグリセリルは、非イオン系界面活性剤である。 Into a wet bead mill (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., DYNO-MILL), the raw materials of the aqueous dispersion composition were charged together with φ0.5 mm zirconia beads in the formulation shown in Table 2 below so that the filling rate was 70%. Then, by dispersing and mixing for 1 hour at a peripheral speed of 10 m/s, aqueous dispersion compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared. The polyglyceryl monolaurate used in Comparative Example 1 is a nonionic surfactant.
＜特性評価＞
実施例１～４、及び比較例１～４の水性分散体組成物について、（１）分散性、及び（２）耐水性について評価試験を行った。
<Characteristic evaluation>
The aqueous dispersion compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated for (1) dispersibility and (2) water resistance.
（１）分散性評価
ガラス容器に入れた１日経過後の水性分散体組成物の試料、及び４０℃で１ヶ月保存した水性分散体組成物の試料について、ガラス容器を十分に振とうした後、粒子の再分散性を目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
〔１日経過後の評価基準〕
○：分散粒子は均一で、凝集を認めなかった。
△：分散粒子はほぼ均一であるが、わずかな凝集を認めた。
×：分散粒子は均一でなく、著しい凝集を認めた。
〔１ヶ月保存後の評価基準〕
○：分散粒子は均一で、凝集を認めなかった。
△：分散粒子はほぼ均一であるが、わずかな凝集を認めた。
×：粒子は再分散せず、沈降又は著しい凝集を認めた。
(1) Dispersibility evaluation After 1 day in a glass container, a sample of the aqueous dispersion composition and a sample of the aqueous dispersion composition stored at 40 ° C. for 1 month were sufficiently shaken. The redispersibility of the particles was visually observed. Evaluation criteria are as follows.
[Evaluation criteria after 1 day]
Good: Dispersed particles were uniform and no aggregation was observed.
Δ: Dispersed particles were almost uniform, but slight aggregation was observed.
x: Dispersed particles were not uniform, and significant aggregation was observed.
[Evaluation criteria after storage for 1 month]
Good: Dispersed particles were uniform and no aggregation was observed.
Δ: Dispersed particles were almost uniform, but slight aggregation was observed.
x: Particles were not redispersed, and sedimentation or significant aggregation was observed.
（２）耐水性評価
水性分散体組成物の試料を前腕内側部に塗布し、１０分放置して乾燥させ、水を滴下した。その後、水性分散体組成物の塗布膜の状態を目視にて観察した。評価基準は以下のとおりである。
○：水をはじき、塗布膜の水による濡れを認めなかった。
△：水を少しはじくが、塗布膜の水によるわずかな濡れを認めた。
×：水をはじかず、塗布膜の水による著しい濡れを認めた。
(2) Evaluation of water resistance A sample of the aqueous dispersion composition was applied to the inside of the forearm, allowed to stand for 10 minutes to dry, and water was added dropwise. After that, the state of the coating film of the aqueous dispersion composition was visually observed. Evaluation criteria are as follows.
◯: Water was repelled, and wetting of the coating film with water was not observed.
Δ: Water was slightly repelled, but slight wetting of the coating film with water was observed.
x: Water was not repelled, and significant wetting of the coating film with water was observed.
評価試験の結果を下記の表３に示す。 The results of the evaluation test are shown in Table 3 below.
カーボンブラックと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～５０℃であって酸価が５０～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である二種の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体とを含む原材料を精製水に分散させて調製した実施例１～４の水性分散体組成物は、分散性及び耐水性が良好であり、化粧料の原材料として好適なものであった。一方、上記の二種の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体の代わりに、モノラウリン酸ポリグリセリルを配合した比較例１の水性分散体組成物は、分散性が不十分であり、耐水性についても劣るものであった。（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を一種しか含まない比較例２及び３の水性分散体組成物は、分散性が劣っており、耐水性についても不十分であった。二種の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を含むがそのうちの一種が本発明で規定するガラス転移温度（Ｔｇ）及び酸価の範囲外である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体を含む比較例４の水性分散体組成物は、分散性及び耐水性の両方とも劣るものであった。 A raw material containing carbon black and two types of alkyl (meth)acrylate copolymers having a glass transition temperature (Tg) of 20 to 50° C. and an acid value of 50 to 100 (mgKOH/g) is purified with water. The aqueous dispersion compositions of Examples 1 to 4, prepared by dispersing in , had good dispersibility and water resistance, and were suitable as raw materials for cosmetics. On the other hand, the aqueous dispersion composition of Comparative Example 1, in which polyglyceryl monolaurate was blended instead of the above two types of alkyl (meth)acrylate copolymers, had insufficient dispersibility and poor water resistance. It was something. The aqueous dispersion compositions of Comparative Examples 2 and 3, which contained only one alkyl (meth)acrylate copolymer, had poor dispersibility and insufficient water resistance. Comparison containing two types of alkyl (meth)acrylate copolymers, one of which contains an alkyl (meth)acrylate copolymer whose glass transition temperature (Tg) and acid value are outside the ranges specified in the present invention The aqueous dispersion composition of Example 4 was poor in both dispersibility and water resistance.
本発明の水性分散体組成物は、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、ファンデーション、頬紅等の化粧料の原材料として利用可能である。 The aqueous dispersion composition of the present invention can be used as a raw material for cosmetics such as eyeshadow, mascara, eyeliner, foundation and blush.
Claims (5)
（Ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～５０℃であり、酸価が５０～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である二種以上のポリ（メタ）アクリル酸誘導体と、
（Ｃ）水と、
を含有する水性分散体組成物であって、
（Ｂ）前記ポリ（メタ）アクリル酸誘導体として、
（Ｂ１）ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０～３０℃であり、酸価が７５～１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、
（Ｂ２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が３５～５０℃であり、酸価が５０～７０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である（メタ）アクリル酸アルキル共重合体と、
を含有し、
（Ｂ）前記ポリ（メタ）アクリル酸誘導体の含有量は、１０～３５質量％である水性分散体組成物。 (A) carbon black;
(B) two or more poly(meth)acrylic acid derivatives having a glass transition temperature (Tg) of 20 to 50° C. and an acid value of 50 to 100 (mgKOH/g);
(C) water;
An aqueous dispersion composition containing
(B) As the poly(meth)acrylic acid derivative,
(B1) an alkyl (meth)acrylate copolymer having a glass transition temperature (Tg) of 20 to 30° C. and an acid value of 75 to 100 (mgKOH/g);
(B2) an alkyl (meth)acrylate copolymer having a glass transition temperature (Tg) of 35 to 50°C and an acid value of 50 to 70 (mgKOH/g);
contains
(B) an aqueous dispersion composition in which the content of the poly(meth)acrylic acid derivative is 10 to 35% by mass ;
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