JP7142482B2 - 表面保護フィルム - Google Patents

Description

本発明は表面保護フィルムに関する。

光学部材や電子部材の製造工程においては、加工、組立、検査、輸送などの際に、該光学部材や該電子部材の表面が傷付くことを防止するために、一般に、該光学部材や該電子部材の露出面に表面保護フィルムが貼り付けられる。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される（特許文献１）。

このような表面保護フィルムが貼り付けられた光学部材や電子部材において、上記のように表面保護フィルムを剥離しようとする際には、該表面保護フィルムと該光学部材や該電子部材との界面でのみスムーズに剥離できることが重要である。

しかしながら、光学部材や電子部材が薄ガラスやバリアフィルムなどの破損し易い部材を備えている場合、貼り付けられた表面保護フィルムを剥離しようとすると、従来の軽剥離性を備えた表面保護フィルムを用いた場合であっても、剥離力によって該破損し易い部材が破損してしまうことがある。

このため、従来の軽剥離性を備えた表面保護フィルムに比べて、さらに軽い剥離性、すなわち、超軽剥離性を備えた表面保護フィルムが報告されている（特許文献２）。

しかしながら、従来の技術では、例えば、過酷な環境で長期保管された際に、粘着力が経時で上昇してしまって重剥離化してしまうという問題がある。

重剥離化を抑制するために、特許文献２で報告されているような添加剤を過剰量で加える方法も挙げられる。しかし、このような方法を採用すると、表面保護フィルムの剥離後に、被着体表面の汚染の程度が大きく、再度表面保護フィルムを貼着しようとすると、被着体表面の汚染によって表面保護フィルムが貼り付きにくくなるという問題がある。

以上のように、例えば、光学部材や電子部材の製造工程において、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために露出面に貼着される表面保護フィルムにおいては、特に、過酷な環境下に長期保管された場合であっても経時における重剥離化を十分に抑制できること、および、被着体表面の汚染性を十分に低くできることが求められる。

特開２０１６－１７１０９号公報 特開２０１７－１６０４２２号公報

本発明の課題は、被着体から容易に剥がれることがなく、過酷な環境下に長期保管された場合であっても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低い、表面保護フィルムを提供することにある。

本発明の表面保護フィルムは、
粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
該表面保護フィルムの該粘着剤層をガラス板に貼り合わせて温度２３℃で３０分間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ａとしたときに、剥離力Ａが０．００５Ｎ／２５ｍｍ～０．５０Ｎ／２５ｍｍであり、
該表面保護フィルムの該粘着剤層をガラス板に貼り合わせて温度１００℃で２日間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ｂとしたときに、（剥離力Ｂ／剥離力Ａ）×１００で算出される剥離力経時上昇率Ｐが４００％以下であり、
該粘着剤層の－７０℃における貯蔵弾性率が５．０×１０^８Ｐａ～１．０×１０^１０Ｐａであり、
該粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が７．０×１０^５Ｐａ～１．０×１０^７Ｐａであり、
該粘着剤層の１００℃における貯蔵弾性率が７．０×１０^５Ｐａ～５．０×１０^６Ｐａである。

一つの実施形態においては、上記表面保護フィルムの上記粘着剤層をガラス板に貼り合わせて２３℃で７日間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ｃとしたときに、（剥離力Ｃ／剥離力Ａ）×１００で算出される剥離力経時上昇率Ｑが１６０％以下である。

一つの実施形態においては、本発明の表面保護フィルムは、２３℃におけるガラス板に対する残留接着率が５０％以上である。

一つの実施形態においては、上記粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ベースポリマーと、シリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤とを含む。

一つの実施形態においては、上記粘着剤組成物が脂肪酸エステルを含む。

一つの実施形態においては、上記シリコーン系添加剤が、シロキサン結合含有化合物、水酸基含有シリコーン系化合物、架橋性官能基含有シリコーン系化合物から選ばれる少なくとも１種である。

一つの実施形態においては、上記フッ素系添加剤が、フッ素含有化合物、水酸基含有フッ素系化合物、架橋性官能基含有フッ素系化合物から選ばれる少なくとも１種である。

一つの実施形態においては、上記ベースポリマーが、ウレタンプレポリマー、ポリオール、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。

本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。

本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。

本発明によれば、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低い、表面保護フィルムを提供することができる。

本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。

≪≪Ａ．表面保護フィルム≫≫
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層を有する。本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層を有していれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の部材を備えていてもよい。代表的には、本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層を有する。

図１は、本発明の一つの実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。図１において、表面保護フィルム１０は、基材層１と粘着剤層２を備える。図１において、基材層１と粘着剤層２とは直接に積層されている。

図１において、粘着剤層２の基材層１の反対側の表面には、使用するまでの保護等のために、任意の適切な剥離ライナー（剥離シート、セパレーターと称することもある）が備えられていてもよい（図示せず）。剥離ライナーとしては、例えば、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がシリコーン処理された剥離ライナー、紙やプラスチックフィルム等の基材（ライナー基材）の表面がポリオレフィン系樹脂によりラミネートされた剥離ライナーなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。ライナー基材としてのプラスチックフィルムとしては、好ましくは、ポリエチレンフィルムである。

剥離ライナーの厚みは、好ましくは１μｍ～５００μｍであり、より好ましくは３μｍ～４５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ～４００μｍであり、特に好ましくは１０μｍ～３００μｍである。

表面保護フィルムの厚みは、好ましくは５μｍ～５００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～４５０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ～４００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ～３００μｍである。

本発明の表面保護フィルムは、表面保護フィルムの粘着剤層をガラス板に貼り合わせて温度２３℃で３０分間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ａとしたときに、剥離力Ａが、好ましくは０．００５Ｎ／２５ｍｍ～０．５０Ｎ／２５ｍｍであり、より好ましくは０．００７Ｎ／２５ｍｍ～０．４０Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１０Ｎ／２５ｍｍ～０．３０Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１２Ｎ／２５ｍｍ～０．２０Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１５Ｎ／２５ｍｍ～０．１０Ｎ／２５ｍｍであり、特に好ましくは０．０１７Ｎ／２５ｍｍ～０．０７５Ｎ／２５ｍｍであり、最も好ましくは０．０２０Ｎ／２５ｍｍ～０．０５０Ｎ／２５ｍｍである。剥離力Ａが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれにくくなり得、代表的には、光学部材や電子部材の製造工程中において、該光学部材や該電子部材の露出面に貼り付けられた本発明の表面保護フィルムの剥がれが生じにくくなり得る。なお、剥離力Ａの測定の詳細については後述する。

本発明の表面保護フィルムは、表面保護フィルムの粘着剤層をガラス板に貼り合わせて温度１００℃で２日間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ｂとしたときに、剥離力Ｂが、好ましくは０．０１０Ｎ／２５ｍｍ～１．０Ｎ／２５ｍｍであり、より好ましくは０．０１５Ｎ／２５ｍｍ～０．７５Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．０２０Ｎ／２５ｍｍ～０．５０Ｎ／２５ｍｍであり、特に好ましくは０．０２５Ｎ／２５ｍｍ～０．２５Ｎ／２５ｍｍであり、最も好ましくは０．０３０Ｎ／２５ｍｍ～０．２０Ｎ／２５ｍｍである。剥離力Ｂが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、過酷な環境下に長期保管された場合であっても経時における重剥離化を十分に抑制され得る。なお、剥離力Ｂの測定の詳細については後述する。

本発明の表面保護フィルムは、剥離力Ａと剥離力Ｂについて、（剥離力Ｂ／剥離力Ａ）×１００で算出される剥離力経時上昇率Ｐが、好ましくは４００％以下であり、より好ましくは３７５％以下であり、さらに好ましくは３５０％以下であり、特に好ましくは３２５％以下であり、最も好ましくは３００％以下である。剥離力経時上昇率Ｐの下限については、小さければ小さいほど好ましいが、現実的には、好ましくは８０％以上である。剥離力経時上昇率Ｐが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、過酷な環境下に長期保管された場合であっても経時における重剥離化を十分に抑制され得る。

本発明の表面保護フィルムは、表面保護フィルムの粘着剤層をガラス板に貼り合わせて２３℃で７日間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ｃとしたときに、剥離力Ｃが、好ましくは０．００５Ｎ／２５ｍｍ～０．５０Ｎ／２５ｍｍであり、より好ましくは０．００７Ｎ／２５ｍｍ～０．４０Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１０Ｎ／２５ｍｍ～０．３０Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１２Ｎ／２５ｍｍ～０．２０Ｎ／２５ｍｍであり、さらに好ましくは０．０１５Ｎ／２５ｍｍ～０．１０Ｎ／２５ｍｍであり、特に好ましくは０．０１７Ｎ／２５ｍｍ～０．０７５Ｎ／２５ｍｍであり、最も好ましくは０．０２０Ｎ／２５ｍｍ～０．０６０Ｎ／２５ｍｍである。剥離力Ｃが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、過酷な環境下に長期保管された場合であっても経時における重剥離化を十分に抑制され得る。なお、上記剥離力Ｃの測定の詳細については後述する。

本発明の表面保護フィルムは、剥離力Ａと剥離力Ｃについて、（剥離力Ｃ／剥離力Ａ）×１００で算出される剥離力経時上昇率Ｑが、好ましくは１６０％以下であり、より好ましくは１５５％以下であり、さらに好ましくは１５０％以下であり、特に好ましくは１４５％以下であり、最も好ましくは１４０％以下である。剥離力経時上昇率Ｑの下限については、小さければ小さいほど好ましいが、現実的には、好ましくは８０％以上である。剥離力経時上昇率Ｑが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体からより容易に剥がれることがなく、過酷な環境下に長期保管された場合であっても経時における重剥離化をより十分に抑制され得る。

本発明の表面保護フィルムにおいては、粘着剤層の－７０℃における貯蔵弾性率は、好ましくは５．０×１０^８Ｐａ～１．０×１０^１０Ｐａであり、より好ましくは７．０×１０^８Ｐａ～８．０×１０^９Ｐａであり、さらに好ましくは９．０×１０^８Ｐａ～６．０×１０^９Ｐａであり、特に好ましくは１．０×１０^９Ｐａ～４．０×１０^９Ｐａであり、最も好ましくは１．５×１０^９Ｐａ～３．０×１０^９Ｐａである。粘着剤層の－７０℃における貯蔵弾性率が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。なお、粘着剤層の－７０℃における貯蔵弾性率の測定の詳細については後述する。

本発明の表面保護フィルムにおいては、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率は、好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～１．０×１０^７Ｐａであり、より好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～８．０×１０^６Ｐａであり、さらに好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～６．０×１０^６Ｐａであり、特に好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～４．０×１０^６Ｐａであり、最も好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～２．０×１０^６Ｐａである。粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。なお、粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率の測定の詳細については後述する。

本発明の表面保護フィルムにおいては、粘着剤層の１００℃における貯蔵弾性率は、好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～５．０×１０^６Ｐａであり、より好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～３．０×１０^６Ｐａであり、さらに好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～２．０×１０^６Ｐａであり、特に好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～１．０×１０^６Ｐａであり、最も好ましくは７．０×１０^５Ｐａ～９．９×１０^５Ｐａである。粘着剤層の１００℃における貯蔵弾性率が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。なお、粘着剤層の１００℃における貯蔵弾性率の測定の詳細については後述する。

本発明の表面保護フィルムは、残留接着率が、好ましくは５０％以上であり、より好ましくは６０％～１００％であり、さらに好ましくは７０％～１００％であり、特に好ましくは８０％～１００％であり、最も好ましくは８５％～１００％である。残留接着率が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果を発現し得る。なお、残留接着率の測定の詳細については後述する。

本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
（１）粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液を基材層上に塗布する方法、
（２）粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液をセパレーター上に塗布して形成した粘着剤層を基材層上に移着する方法、
（３）粘着剤層の形成材料を基材層上に押出して形成塗布する方法、
（４）基材層と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
（５）基材層上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
（６）粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材層形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。

塗布の方法としては、例えば、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法などが使用できる。

≪Ａ－１．基材層≫
基材層は、１層のみであってもよいし、２層以上であってもよい。基材層は、延伸されたものであってもよい。

基材層の厚みは、好ましくは４μｍ～４５０μｍであり、より好ましくは８μｍ～４００μｍであり、さらに好ましくは１２μｍ～３５０μｍであり、特に好ましくは１６μｍ～２５０μｍである。

基材層の粘着剤層を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。

基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。すなわち、基材層は、好ましくは、プラスチックフィルムである。基材層は、１種の材料から構成されていてもよいし、２種以上の材料から構成されていてもよい。例えば、２種以上のプラスチックから構成されていてもよい。

上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン；エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体；リアクターＴＰＯ；低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体；などが挙げられる。

基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。

酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、基材層のベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは１重量％以下であり、より好ましくは０．５重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％～０．２重量％である。

紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％～０．５重量％である。

光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％～０．５重量％である。

充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％～１０重量％である。

さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。

≪Ａ－２．粘着剤層≫
粘着剤層は、粘着剤から構成され得る。粘着剤は、粘着剤組成物から形成され得る。

粘着剤層は、任意の適切な方法によって形成し得る。このような方法としては、例えば、粘着剤組成物を基材層上に塗布し、基材層上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。このような塗布の方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコートなどが挙げられる。

粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ～１５０μｍであり、より好ましくは２μｍ～１４０μｍであり、さらに好ましくは３μｍ～１３０μｍであり、さらに好ましくは４μｍ～１２０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは１０μｍ～９０μｍであり、特に好ましくは２０μｍ～８５μｍであり、最も好ましくは３０μｍ～８０μｍである。

粘着剤組成物は、好ましくは、ベースポリマーと、低分子量ポリオールと、シリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤とを含む。粘着剤組成物が、ベースポリマーと、低分子量ポリオールと、シリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤とを含むことにより、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。本発明の好ましい実施形態においては、特に、低分子量ポリオールと、シリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤とを併用するという従来にない技術思想を採用することにより、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る表面保護フィルムを提供し得る。

粘着剤組成物中の、ベースポリマーと低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤とフッ素系添加剤との合計量の含有割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％であり、より好ましくは６０重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは７０重量％～１００重量％であり、特に好ましくは７５重量％～１００重量％であり、最も好ましくは８０重量％～１００重量％である。粘着剤組成物中の、ベースポリマーとシリコーン系添加剤とフッ素系添加剤との合計量の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

粘着剤組成物中の低分子量ポリオールの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．０５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０７重量部～３０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～２０重量部であり、さらに好ましくは０．３重量部～１５重量部であり、特に好ましくは０．５重量部～１０重量部であり、最も好ましくは０．７重量部～７．０重量部である。粘着剤組成物中の低分子量ポリオールの含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対する、シリコーン系添加剤とフッ素系添加剤の合計量として、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．３０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～０．１０重量部である。粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

すなわち、粘着剤組成物中にシリコーン系添加剤は含むもののフッ素系添加剤は含まない場合は、ベースポリマー１００重量部に対するシリコーン系添加剤の含有割合は、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．３０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～０．１０重量部である。粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

また、粘着剤組成物中にシリコーン系添加剤は含まないもののフッ素系添加剤は含む場合は、ベースポリマー１００重量部に対するフッ素系添加剤の含有割合は、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．３０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～０．１０重量部である。粘着剤組成物中のフッ素系添加剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

また、粘着剤組成物中にシリコーン系添加剤とフッ素系添加剤の両方を含む場合は、ベースポリマー１００重量部に対するシリコーン系添加剤とフッ素系添加剤の合計の含有割合は、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．３０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～０．１０重量部である。粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤およびフッ素系添加剤の合計の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

＜Ａ－２－１．ベースポリマー＞
ベースポリマーは、好ましくは、ウレタンプレポリマー、ポリオール、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。ベースポリマーが、ウレタンプレポリマー、ポリオール、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、シリコーン系樹脂から選ばれる少なくとも１種であれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

〔Ａ－２－１－ａ．ウレタンプレポリマー〕
ウレタンプレポリマーは、好ましくは、ポリウレタンポリオールであり、より好ましくは、ポリエステルポリオール（ａ１）またはポリエーテルポリオール（ａ２）を、それぞれ単独で、もしくは、(ａ１)と（ａ２）の混合物で、触媒存在下または無触媒下で、有機ポリイソシアネ－ト化合物（ａ３）と反応させてなるものである。

ポリエステルポリオール（ａ１）としては、任意の適切なポリエステルポリオールを用い得る。このようなポリエステルポリオール（ａ１）としては、例えば、酸成分とグリコール成分とを反応させて得られるポリエステルポリオールが挙げられる。酸成分としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。ポリエステルポリオール（ａ１）としては、その他に、ポリカプロラクトン、ポリ（β－メチル－γ－バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオールなども挙げられる。

ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、数平均分子量が、好ましくは１００～１０００００である。数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。ポリエステルポリオール（ａ１）の使用量は、ポリウレタンポリオールを構成するポリオール中、好ましくは０モル％～９０モル％である。

ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、任意の適切なポリエーテルポリオールを用い得る。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、例えば、水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオールを開始剤として用いて、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を重合させることにより得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、具体的には、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の官能基数が２以上のポリエーテルポリオールが挙げられる。

ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、数平均分子量が、好ましくは１００～１０００００である。数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。ポリエーテルポリオール（ａ２）の使用量は、ポリウレタンポリオールを構成するポリオール中、好ましくは０モル％～９０モル％である。

ポリエーテルポリオール（ａ２）は、必要に応じてその一部を、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のグリコール類や、エチレンジアミン、Ｎ－アミノエチルエタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン等の多価アミン類などに置き換えて併用することができる。

ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、２官能性のポリエーテルポリオールのみを用いてもよいし、数平均分子量が１００～１０００００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いてもよい。ポリエーテルポリオール（ａ２）として、数平均分子量が１００～１０００００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いると、粘着力と再剥離性のバランスが良好となり得る。このようなポリエーテルポリオールにおいては、数平均分子量が１００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。また、このようなポリエーテルポリオールにおいては、数平均分子量が１０００００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。このようなポリエーテルポリオールの数平均分子量は、より好ましくは１００～１００００である。

有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、任意の適切な有機ポリイソシアネート化合物を用い得る。このような有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートなどが挙げられる。

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。

有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）として、トリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体などを併用することができる。

ポリウレタンポリオールを得る際に用い得る触媒としては、任意の適切な触媒を用い得る。このような触媒としては、例えば、３級アミン系化合物、有機金属系化合物などが挙げられる。

３級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセン－７（ＤＢＵ）などが挙げられる。

有機金属系化合物としては、例えば、錫系化合物、非錫系化合物などが挙げられる。

錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２－エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。

非錫系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系化合物；オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系化合物；２－エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系化合物；安息香酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系化合物；ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系化合物；ナフテン酸ジルコニウムなどのジルコニウム系化合物；などが挙げられる。

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの２種類のポリオールが存在する系では、その反応性の相違のため、単独の触媒の系では、ゲル化したり反応溶液が濁ったりするという問題が生じやすい。そこで、ポリウレタンポリオールを得る際に２種類の触媒を用いることにより、反応速度、触媒の選択性等が制御しやすくなり、これらの問題を解決し得る。このような２種類の触媒の組み合わせとしては、例えば、３級アミン／有機金属系、錫系／非錫系、錫系／錫系が挙げられ、好ましくは錫系／錫系であり、より好ましくはジブチル錫ジラウレートと２－エチルヘキサン酸錫の組み合わせである。その配合比は、重量比で、２－エチルヘキサン酸錫／ジブチル錫ジラウレートが、好ましくは１未満であり、より好ましくは０．２～０．６である。配合比が１以上では、触媒活性のバランスによりゲル化しやすくなるおそれがある。

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、触媒の使用量は、ポリエステルポリオール（ａ１）とポリエーテルポリオール（ａ２）と有機ポリイソシアネ－ト化合物（ａ３）の総量に対して、好ましくは０．０１重量％～１．０重量％である。

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、反応温度は、好ましくは１００℃未満であり、より好ましくは８５℃～９５℃である。１００℃以上になると反応速度、架橋構造の制御が困難となるおそれがあり、所定の分子量を有するポリウレタンポリオールが得難くなるおそれがある。

ポリウレタンポリオールを得る際には、触媒を用いなくても良い。その場合は、反応温度が、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１１０℃以上である。また、無触媒下でポリウレタンポリオールを得る際は、３時間以上反応させることが好ましい。

ポリウレタンポリオールを得る方法としては、例えば、１）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、触媒、有機ポリイソシアネートを全量フラスコに仕込む方法、２）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、触媒をフラスコに仕込んで有機ポリイソシアネ－トを滴下する添加する方法が挙げられる。ポリウレタンポリオールを得る方法として、反応を制御する上では、２）の方法が好ましい。

ポリウレタンポリオールを得る際には、任意の適切な溶剤を用い得る。このような溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトンなどが挙げられる。これらの溶剤の中でも、好ましくはトルエンである。

〔Ａ－２－１－ｂ．ポリオール〕

ポリオールとしては、例えば、好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールが挙げられる。ポリオールとしては、より好ましくは、ポリエーテルポリオールである。

ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。

ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、ダイマー酸、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－エチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε－カプロラクトン、σ－バレロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール；などが挙げられる。

ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。

ポリオールの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは３００～１０００００であり、より好ましくは４００～７５０００であり、さらに好ましくは４５０～５００００であり、特に好ましくは５００～３００００である。ポリオールの数平均分子量Ｍｎが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

ポリオールとしては、好ましくは、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが３００～１０００００のポリオール（Ａ１）を含有する。ポリオール（Ａ１）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

ポリオール中のポリオール（Ａ１）の含有割合は、好ましくは５重量％以上であり、より好ましくは２５重量％～１００重量％であり、さらに好ましくは５０重量％～１００重量％である。ポリオール中のポリオール（Ａ１）の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

ポリオール（Ａ１）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１０００～１０００００であり、より好ましくは１０００を超えて８００００以下であり、さらに好ましくは１１００～７００００であり、さらに好ましくは１２００～６００００であり、さらに好ましくは１３００～５００００であり、さらに好ましくは１４００～４００００であり、さらに好ましくは１５００～３５０００であり、特に好ましくは１７００～３２０００であり、最も好ましくは２０００～３００００である。ポリオール（Ａ１）の数平均分子量Ｍｎが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

ポリオールは、ＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオール（Ａ２）を含有していてもよい。ポリオール（Ａ２）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。ポリオール（Ａ２）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１００～２００００であり、より好ましくは１５０～１００００であり、さらに好ましくは２００～７５００であり、特に好ましくは３００～６０００であり、最も好ましくは３００～５０００である。ポリオール（Ａ２）の数平均分子量Ｍｎが上記範囲内から外れると、特に、本発明の表面保護フィルムの剥離力の経時上昇性が高くなるおそれがある。ポリオール（Ａ２）としては、好ましくは、ＯＨ基を３個有するポリオール（トリオール）、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）が挙げられる。

ポリオール（Ａ２）としての、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）の合計量は、ポリオール中の含有割合として、好ましくは７０重量％以下であり、より好ましくは６０重量％以下であり、さらに好ましくは４０重量％以下であり、特に好ましくは３０重量％以下である。ポリオール中に、ポリオール（Ａ２）としての、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）の合計量のポリオール中の含有割合が上記範囲にあれば、透明性に優れた粘着剤層を提供し得、また、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

ポリオール中のポリオール（Ａ２）の含有割合は、好ましくは９５重量％以下であり、より好ましくは０重量％～７５重量％である。ポリオール中のポリオール（Ａ２）の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

ポリオール（Ａ２）としての、ＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオールの含有割合は、ポリオール全体に対して、好ましくは７０重量％未満であり、より好ましくは６０重量％以下であり、さらに好ましくは５０重量％以下であり、特に好ましくは４０重量％以下であり、最も好ましくは３０重量％以下である。ポリオール（Ａ２）としての、ＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが２００００以下のポリオールの含有割合が、ポリオール全体に対して上記範囲にあれば、透明性に優れた粘着剤層を提供し得、また、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

〔Ａ－２－１－ｃ．アクリル系樹脂〕
アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開２０１３－２４１６０６号公報などに記載の公知のアクリル系粘着剤など、任意の適切なアクリル系粘着剤を採用し得る。

アクリル系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。このような成分としては、例えば、アクリル系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。

〔Ａ－２－１－ｄ．ゴム系樹脂〕
ゴム系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開２０１５－０７４７７１号公報などに記載の公知のゴム系粘着剤など、任意の適切なゴム系粘着剤を採用し得る。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

ゴム系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。このような成分としては、例えば、ゴム系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。

〔Ａ－２－１－ｅ．シリコーン系樹脂〕
シリコーン系粘着剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、特開２０１４－０４７２８０号公報などに記載の公知のシリコーン系粘着剤など、任意の適切なシリコーン系粘着剤を採用し得る。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

シリコーン系樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な成分を含有し得る。このような成分としては、例えば、シリコーン系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。

＜Ａ－２－２．低分子量ポリオール＞
低分子量ポリオールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

低分子量ポリオールは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な低分子量ポリオールを採用し得る。このような低分子量ポリオールとしては、好ましくは、数平均分子量Ｍｎが１５００以下のポリオールが挙げられる。

低分子量ポリオールの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１４００以下であり、より好ましくは１３００以下であり、さらに好ましくは１２００以下であり、特に好ましくは１１００以下であり、最も好ましくは１０００以下である。低分子量ポリオールの数平均分子量Ｍｎの下限値は、好ましくは５０以上であり、より好ましくは１００以上であり、さらに好ましくは１５０以上であり、特に好ましくは２００以上であり、最も好ましくは２５０以上である。低分子量ポリオールの数平均分子量Ｍｎが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

低分子量ポリオールとしては、例えば、好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールが挙げられる。低分子量ポリオールとしては、より好ましくは、ポリエーテルポリオールである。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリセリルエーテルなどが挙げられる。

低分子量ポリオールが有するＯＨ基の数は、好ましくは２個～６個であり、より好ましくは３個～５個であり、さらに好ましくは３個～４個であり、特に好ましくは３個である。低分子量ポリオールが有するＯＨ基の数が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

＜Ａ－２－３．シリコーン系添加剤＞
シリコーン系添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン系添加剤を採用し得る。このようなシリコーン系添加剤としては、好ましくは、シロキサン結合含有化合物、水酸基含有シリコーン系化合物、架橋性官能基含有シリコーン系化合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

シリコーン系添加剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

シロキサン結合含有化合物としては、例えば、ポリオルガノシロキサン骨格（ポリジメチルシロキサンなど）の主鎖または側鎖にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖にポリエステル基を導入したポリエステル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖に有機化合物を導入した有機化合物導入ポリオルガノシロキサン、（メタ）アクリル系樹脂にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性（メタ）アクリル系樹脂、有機化合物にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性有機化合物、有機化合物とシリコーン化合物を共重合したシリコーン含有有機化合物などが挙げられる。このようなシロキサン結合含有ポリマーとしては、市販品としては、例えば、商品名「ＬＥ－３０２」（共栄社化学株式会社製）、ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫシリーズのレベリング剤（「ＢＹＫ－３００」、「ＢＹＫ－３０１／３０２」、「ＢＹＫ－３０６」、「ＢＹＫ－３０７」、「ＢＹＫ－３１０」、「ＢＹＫ－３１５」、「ＢＹＫ－３１３」、「ＢＹＫ－３２０」、「ＢＹＫ－３２２」、「ＢＹＫ－３２３」、「ＢＹＫ－３２５」、「ＢＹＫ－３３０」、「ＢＹＫ－３３１」、「ＢＹＫ－３３３」、「ＢＹＫ－３３７」、「ＢＹＫ－３４１」、「ＢＹＫ－３４４」、「ＢＹＫ－３４５／３４６」、「ＢＹＫ－３４７」、「ＢＹＫ－３４８」、「ＢＹＫ－３４９」、「ＢＹＫ－３７０」、「ＢＹＫ－３７５」、「ＢＹＫ－３７７」、「ＢＹＫ－３７８」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５１０」、「ＢＹＫ－ＵＶ３５７０」、「ＢＹＫ－３５５０」、「ＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００」、「ＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０」など）、Ａｌｇｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＡＣシリーズのレベリング剤（「ＡＣ ＦＳ１８０」、「ＡＣ ＦＳ３６０」、「ＡＣ Ｓ２０」など）、共栄社化学（株）製のポリフローシリーズのレベリング剤（「ポリフローＫＬ－４００Ｘ」、「ポリフローＫＬ－４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ－４０１」、「ポリフローＫＬ－４０２」、「ポリフローＫＬ－４０３」、「ポリフローＫＬ－４０４」など）、信越化学工業（株）製のＫＰシリーズのレベリング剤（「ＫＰ－３２３」、「ＫＰ－３２６」、「ＫＰ－３４１」、「ＫＰ－１０４」、「ＫＰ－１１０」、「ＫＰ－１１２」など）、信越化学社製のＸ２２シリーズ、ＫＦシリーズなど、東レ・ダウコーニング（株）製のレベリング剤（「ＬＰ－７００１」、「ＬＰ－７００２」、「８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「Ｌ－７６０４」、「ＦＺ－２１１０」、「ＦＺ－２１０５」、「６７ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「８６１８ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「３ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５６ＡＤＤＩＴＩＶＥ」など）などが挙げられる。

水酸基含有シリコーン系化合物としては、例えば、ポリオルガノシロキサン骨格（ポリジメチルシロキサンなど）の主鎖または側鎖にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖にポリエステル基を導入したポリエステル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖に有機化合物を導入した有機化合物導入ポリオルガノシロキサン、（メタ）アクリル系樹脂にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性（メタ）アクリル系樹脂、有機化合物にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性有機化合物、有機化合物とシリコーン化合物を共重合したシリコーン含有有機化合物などが挙げられる。これらにおいて、ヒドロキシル基は、ポリオルガノシロキサン骨格が有していてもよく、ポリエーテル基、ポリエステル基、（メタ）アクリロイル基、有機化合物が有していてもよい。このような水酸基含有シリコーンとしては、市販品としては、例えば、商品名「Ｘ－２２－４０１５」、「Ｘ－２２－４０３９」、「ＫＦ６０００」、「ＫＦ６００１」、「ＫＦ６００２」、「ＫＦ６００３」、「Ｘ－２２－１７０ＢＸ」、「Ｘ－２２－１７０ＤＸ」、「Ｘ－２２－１７６ＤＸ」、「Ｘ－２２－１７６Ｆ」（信越化学工業株式会社製）、ビックケミー・ジャパン（株）製の「ＢＹＫ－３７０」、「ＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００」、「ＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７２０」などが挙げられる。

架橋性官能基含有シリコーン系化合物しては、例えば、ポリオルガノシロキサン骨格（ポリジメチルシロキサンなど）の主鎖または側鎖にポリエーテル基を導入したポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖にポリエステル基を導入したポリエステル変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン骨格の主鎖または側鎖に有機化合物を導入した有機化合物導入ポリオルガノシロキサン、（メタ）アクリル系樹脂にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性（メタ）アクリル系樹脂、有機化合物にポリオルガノシロキサンを導入したシリコーン変性有機化合物、有機化合物とシリコーン化合物を共重合したシリコーン含有有機化合物などが挙げられる。これらにおいて、架橋性官能基は、ポリオルガノシロキサン骨格が有していてもよく、ポリエーテル基、ポリエステル基、（メタ）アクリロイル基、有機化合物が有していてもよい。架橋性官能基としては、アミノ基・エポキシ基・メルカプト基・カルボキシル基・イソシアネート基・メタクリレート基などが挙げられる。このようなイソシアネート基含有シリコーンとしては、市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング（株）製の「ＢＹ１６－８５５」、「ＳＦ８４１３」、「ＢＹ１６－８３９」、「ＳＦ８４２１」、「ＢＹ１６－７５０」、「ＢＹ１６－８８０」、「ＢＹ１６－１５２Ｃ」、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ－８６８」、「ＫＦ－８６５」、「ＫＦ－８６４」、「ＫＦ－８５９」、「ＫＦ－３９３」、「ＫＦ－８６０」、「ＫＦ－８８０」、「ＫＦ－８００４」、「ＫＦ－８００２」、「ＫＦ－８００５」、「ＫＦ－８６７」、「ＫＦ－８０２１」、「ＫＦ－８６９」、「ＫＦ－８６１」、「Ｘ－２２－３４３」、「ＫＦ－１０１」、「Ｘ－２２－２０００」、「Ｘ－２２－４７４１」、「ＫＦ－１００２」、「ＫＦ－２００１」、「Ｘ－２２－３７０１Ｅ」、「Ｘ－２２－１６４」、「Ｘ－２２－１６４Ａ」、「Ｘ－２２－１６４Ｂ」、「Ｘ－２２－１６４ＡＳ」、「Ｘ－２２－２４４５」などが挙げられる。

＜Ａ－２－４．フッ素系添加剤＞
フッ素系添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なフッ素系添加剤を採用し得る。このようなフッ素系添加剤としては、好ましくは、フッ素含有化合物、水酸基含有フッ素系化合物、架橋性官能基含有フッ素系化合物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

フッ素系添加剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

フッ素含有化合物としては、例えば、フルオロ脂肪族炭化水素骨格を有する化合物、有機化合物とフッ素化合物を共重合したフッ素含有有機化合物、有機化合物を含むフッ素含有化合物などが挙げられる。フルオロ脂肪族炭化水素骨格としては、例えば、フルオロメタン、フルオロエタン、フルオロプロパン、フルオロイソプロパン、フルオロブタン、フルオロイソブタン、フルオロｔ－ブタン、フルオロペンタン、フルオロヘキサンなどのフルオロＣ１－Ｃ１０アルカンなどが挙げられる。このようなフッ素含有化合物としては、市販品としては、例えば、ＡＧＣセイミケミカル（株）製のサーフロンシリーズのレベリング剤（「Ｓ－２４２」、「Ｓ－２４３」、「Ｓ－４２０」、「Ｓ－６１１」、「Ｓ－６５１」、「Ｓ－３８６」など）、ビックケミー・ジャパン（株）製のＢＹＫシリーズのレベリング剤（「ＢＹＫ－３４０」など）、Ａｌｇｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製のＡＣシリーズのレベリング剤（「ＡＣ １１０ａ」、「ＡＣ １００ａ」など）、ＤＩＣ（株）製のメガファックシリーズのレベリング剤（「メガファックＦ－１１４」、「メガファックＦ－４１０」、「メガファックＦ－４４４」、「メガファックＥＸＰ ＴＰ－２０６６」、「メガファックＦ－４３０」、「メガファックＦ－４７２ＳＦ」、「メガファックＦ－４７７」、「メガファックＦ－５５２」、「メガファックＦ－５５３」、「メガファックＦ－５５４」、「メガファックＦ－５５５」、「メガファックＲ－９４」、「メガファックＲＳ－７２－Ｋ」、「メガファックＲＳ－７５」、「メガファックＦ－５５６」、「メガファックＥＸＰ ＴＦ－１３６７」、「メガファックＥＸＰ ＴＦ－１４３７」、「メガファックＦ－５５８」、「メガファックＥＸＰ ＴＦ－１５３７」など）、住友スリーエム（株）製のＦＣシリーズのレベリング剤（「ＦＣ－４４３０」、「ＦＣ－４４３２」など）、（株）ネオス製のフタージェントシリーズのレベリング剤（「フタージェント１００」、「フタージェント１００Ｃ」、「フタージェント１１０」、「フタージェント１５０」、「フタージェント１５０ＣＨ」、「フタージェントＡ－Ｋ」、「フタージェント５０１」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」、「フタージェント２２２Ｆ」、「フタージェント２０８Ｇ」、「フタージェント３００」、「フタージェント３１０」、「フタージェント４００ＳＷ」など）、北村化学産業（株）製のＰＦシリーズのレベリング剤（「ＰＦ－１３６Ａ」、「ＰＦ－１５６Ａ」、「ＰＦ－１５１Ｎ」、「ＰＦ－６３６」、「ＰＦ－６３２０」、「ＰＦ－６５６」、「ＰＦ－６５２０」、「ＰＦ－６５１」、「ＰＦ－６５２」、「ＰＦ－３３２０」など）などが挙げられる。

水酸基含有フッ素系化合物としては、例えば、従来公知の樹脂が使用でき、例えば、国際公開第９４／０６８７０号パンフレット、特開平８－１２９２１号公報、特開平１０－７２５６９号公報、特開平４－２７５３７９号公報、国際公開第９７／１１１３０号パンフレット、国際公開第９６／２６２５４号パンフレットなどに記載された水酸基含有フッ素樹脂が挙げられる。その他の水酸基含有フッ素樹脂としては、例えば、特開平８－２３１９１９号公報、特開平１０－２６５７３１号公報、特開平１０－２０４３７４号公報、特開平８‐１２９２２号公報などに記載されたフルオロオレフィン共重合体などが挙げられる。その他、水酸基含有化合物にフッ素化されたアルキル基を有する化合物の共重合体、水酸基含有化合物にフッ素含有化合物を共重合したフッ素含有有機化合物、水酸基含有有機化合物を含むフッ素含有化合物などが挙げられる。このような水酸基含有フッ素系化合物としては、市販品としては、例えば、商品名「ルミフロン」（旭硝子（株）製）、商品名「セフラルコート」（セントラル硝子（株）製）、商品名「ザフロン」（東亜合成（株）製）、商品名「ゼッフル」（ダイキン工業（株）製）、商品名「メガファックＦ－５７１」、「フルオネート」（ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。

架橋性官能基含有フッ素系化合物としては、例えば、ペルフルオロオクタン酸などのようなフッ素化されたアルキル基を有するカルボン酸化合物、架橋性官能基含有化合物にフッ素化されたアルキル基を有する化合物の共重合体、架橋性官能基含有化合物にフッ素含有化合物を共重合したフッ素含有有機化合物、架橋性官能基含有化合物を含むフッ素含有化合物などが挙げられる。このような架橋性官能基含有フッ素系化合物としては、市販品としては、例えば、商品名「メガファック Ｆ－５７０」、「メガファックＲＳ－５５」、「メガファックＲＳ－５６」、「メガファックＲＳ－７２－Ｋ」、「メガファックＲＳ－７５」、「メガファックＲＳ－７６－Ｅ」、「メガファックＲＳ－７６－ＮＳ」、「メガファックＲＳ－７８」、「メガファックＲＳ－９０」（ＤＩＣ（株）製）などが挙げられる。

低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤を併用することにより、被着体からより容易に剥がれることがなく、過酷な環境下に長期保管された場合であっても経時における重剥離化をより十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性がより十分に低い、表面保護フィルムを提供することができる。

低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤を併用する場合、粘着剤組成物中の低分子量ポリオールの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．０５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０７重量部～３０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～２０重量部であり、さらに好ましくは０．３重量部～１５重量部であり、特に好ましくは０．５重量部～１０重量部であり、最も好ましくは０．７重量部～７．０重量部である。低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤を併用する場合、粘着剤組成物中の低分子量ポリオールの含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体からより容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化をより十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性がより十分に低いという効果をより発現し得る。

低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤を併用する場合、粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対する、シリコーン系添加剤とフッ素系添加剤の合計量として、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．３０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～０．１０重量部である。低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤を併用する場合、粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体からより容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化をより十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性がより十分に低いという効果をより発現し得る。具体的には下記の通りである。

低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤は併用するもののフッ素系添加剤は併用しない場合、粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．３０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～０．１０重量部である。低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤は併用するもののフッ素系添加剤は併用しない場合、粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体からより容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化をより十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性がより十分に低いという効果をより発現し得る。

低分子量ポリオールとフッ素系添加剤は併用するもののシリコーン系添加剤は併用しない場合、粘着剤組成物中のフッ素系添加剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．３０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～０．１０重量部である。低分子量ポリオールとフッ素系添加剤は併用するもののシリコーン系添加剤は併用しない場合、粘着剤組成物中のフッ素系添加剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体からより容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化をより十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性がより十分に低いという効果をより発現し得る。

低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤とフッ素系添加剤を併用する場合、ベースポリマー１００重量部に対するシリコーン系添加剤とフッ素系添加剤の合計の含有割合は、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～２５重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～１重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～０．５０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～０．３０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～０．１０重量部である。低分子量ポリオールとシリコーン系添加剤とフッ素系添加剤を併用する場合、粘着剤組成物中のシリコーン系添加剤とフッ素系添加剤の合計の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体からより容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化をより十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性がより十分に低いという効果をより発現し得る。

＜Ａ－２－５．ウレタン系樹脂＞
上記のベースポリマーとしてのウレタンプレポリマーおよびポリオールは、それぞれ、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）と組み合わせて、ウレタン系樹脂を形成するための組成物の成分となり得る。ウレタン系樹脂を形成するための組成物の成分として上記のようなものを採用することにより、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

ウレタン系樹脂を形成するための組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような成分としては、例えば、ウレタン系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。

ウレタン系樹脂を形成するための組成物は、好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤といった劣化防止剤を含む。ウレタン系樹脂を形成するための組成物が劣化防止剤を含むことにより、形成される粘着剤層を被着体に貼り付けた後に加温状態で保存しても被着体に糊残りが生じにくいなど、糊残り防止性に優れるようになり得る。劣化防止剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。劣化防止剤として、特に好ましくは、酸化防止剤である。

酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。

ラジカル連鎖禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが挙げられる。

過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。

モノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ステアリン－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。

ビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。

高分子型フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－Ｓ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン、トコフェノールなどが挙げられる。

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’－チオジプロピオネートなどが挙げられる。

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなどが挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、ビス（２－メトキシ－４－ヒドロキシ－５－ベンゾイルフェニル）メタンなどが挙げられる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－（３’’，４’’，５’’，６’’，－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタアクリロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート、ｐ－オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、エチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。

光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線安定剤などが挙げられる。

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートなどを挙げることができる。

紫外線安定剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、［２，２’－チオビス（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノラート）］－ｎ－ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル－リン酸モノエチレート、ニッケル－ジブチルジチオカーバメート、ベンゾエートタイプのクエンチャー、ニッケル－ジブチルジチオカーバメートなどが挙げられる。

〔Ａ－２－５－ａ．ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂〕
ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂は、例えば、ウレタンプレポリマーとしてのポリウレタンポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂が挙げられる。

ウレタンプレポリマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物などが挙げられる。

多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，３－シクロへキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能芳香族系ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども挙げられる。また、これらを併用してもよい。

ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。

ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物からポリウレタン系樹脂を形成する方法としては、いわゆる「ウレタンプレポリマー」を原料として用いてポリウレタン系樹脂を製造する方法であれば、任意の適切な製造方法を採用し得る。

ウレタンプレポリマーの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは３０００～１００００００である。

ウレタンプレポリマーと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは０．０１～４．７５であり、さらに好ましくは０．０２～４．５であり、特に好ましくは０．０３～４．２５であり、最も好ましくは０．０５～４．０である。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合は、ウレタンプレポリマーに対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、好ましくは０．０１重量％～３０重量％であり、より好ましくは０．０５重量％～２５重量％であり、さらに好ましくは０．１重量％～２０重量％であり、特に好ましくは０．５重量％～１７．５重量％であり、最も好ましくは１重量％～１５重量％である。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

〔Ａ－２－５－ｂ．ポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂〕
ポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂は、具体的には、好ましくは、ポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて得られるウレタン系樹脂である。

ポリオールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、前述したものを援用し得る。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは０．１～３．０であり、さらに好ましくは０．２～２．５であり、特に好ましくは０．３～２．２５であり、最も好ましくは０．５～２．０である。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合は、ポリオールに対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、好ましくは１．０重量％～３０重量％であり、より好ましくは１．５重量％～２７重量％であり、さらに好ましくは２．０重量％～２５重量％であり、特に好ましくは２．３重量％～２３重量％であり、最も好ましくは２．５重量％～２０重量％である。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

ポリウレタン系樹脂は、具体的には、好ましくは、ポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて形成される。ポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させてウレタン系樹脂を形成する方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。

ポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させるために、好ましくは触媒を用いる。このような触媒としては、例えば、有機金属系化合物、３級アミン化合物などが挙げられる。

有機金属系化合物としては、例えば、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応速度と粘着剤層のポットライフの点で、鉄系化合物、錫系化合物が好ましい。

鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２－エチルヘキサン酸鉄などが挙げられる。

錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド、トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２－エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。

チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどが挙げられる。

ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。

鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などが挙げられる。

コバルト系化合物としては、例えば、２－エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルトなどが挙げられる。

亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛などが挙げられる。

３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシク口－（５，４，０）－ウンデセン－７などが挙げられる。

触媒は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。また、触媒と架橋遅延剤などを併用してもよい。触媒の量は、ポリオールに対して、好ましくは０．００５重量％～１．００重量％であり、より好ましくは０．０１重量％～０．７５重量％であり、さらに好ましくは０．０１重量％～０．５０重量％であり、特に好ましくは０．０１重量％～０．２０重量％である。触媒の量が上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

ポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。

＜Ａ－２－６．脂肪酸エステル＞
粘着剤組成物は、好ましくは、脂肪酸エステルを含む。脂肪酸エステルは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。粘着剤組成物が脂肪酸エステルを含めば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１００～８００であり、より好ましくは１５０～７５０であり、さらに好ましくは２００～７００であり、特に好ましくは２００～６５０であり、最も好ましくは２００～６００である。脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎが上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

脂肪酸エステルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な脂肪酸エステルを採用し得る。このような脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンビスフェノールＡラウリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、ステアリン酸２－エチルヘキシル、べへン酸モノグリセライド、２－エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、メタクリル酸ラウリル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソトリデシル、２－エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸ブチル、オレイン酸オクチルなどが挙げられる。

粘着剤組成物が脂肪酸エステルを含む場合、脂肪酸エステルの含有割合は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．０５重量部～４５重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～４０重量部であり、さらに好ましくは０．３重量部～３５重量部であり、さらに好ましくは０．５重量部～３０重量部であり、特に好ましくは０．５重量部～２５重量部であり、最も好ましくは０．５重量部～２０重量部である。脂肪酸エステルの含有割合がベースポリマー１００重量部に対して上記範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果をより発現し得る。

＜Ａ－２－７．他の成分＞
粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。

粘着剤組成物は、フルオロ有機アニオンを含むイオン性液体を含んでいてもよい。粘着剤組成物がフルオロ有機アニオンを含むイオン性液体を含むことにより、帯電防止性に非常に優れた粘着剤組成物を提供することができる。このようなイオン性液体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

本発明において、イオン性液体とは、２５℃で液状を呈する溶融塩（イオン性化合物）を意味する。

イオン性液体としては、フルオロ有機アニオンを含むイオン性液体であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なイオン性液体を採用し得る。このようなイオン性液体としては、好ましくは、フルオロ有機アニオンとオニウムカチオンから構成されるイオン性液体である。イオン性液体として、フルオロ有機アニオンとオニウムカチオンから構成されるイオン性液体を採用することにより、帯電防止性に極めて優れた粘着剤組成物を提供することができる。

イオン性液体を構成し得るオニウムカチオンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なオニウムカチオンを採用し得る。このようなオニウムカチオンとしては、好ましくは、窒素含有オニウムカチオン、硫黄含有オニウムカチオン、リン含有オニウムカチオンから選ばれる少なくとも１種である。これらのオニウムカチオンを選択することにより、帯電防止性に極めて優れた粘着剤組成物を提供することができる。

イオン性液体を構成し得るフルオロ有機アニオンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なフルオロ有機アニオンを採用し得る。このようなフルオロ有機アニオンは、完全にフッ素化（パーフルオロ化）されていても良いし、部分的にフッ素化されていても良い。

このようなフルオロ有機アニオンとしては、例えば、フッ素化されたアリールスルホネート、パーフルオロアルカンスルホネート、ビス（フルオロスルホニル）イミド、ビス（パーフルオロアルカンスルホニル）イミド、シアノパーフルオロアルカンスルホニルアミド、ビス（シアノ）パーフルオロアルカンスルホニルメチド、シアノ－ビス－（パーフルオロアルカンスルホニル）メチド、トリス（パーフルオロアルカンスルホニル）メチド、トリフルオロアセテート、パーフルオロアルキレート、トリス（パーフルオロアルカンスルホニル）メチド、（パーフルオロアルカンスルホニル）トリフルオロアセトアミドなどが挙げられる。

イオン性液体は、市販のものを使用してもよいが、下記のようにして合成することも可能である。イオン性液体の合成方法としては、目的とするイオン性液体が得られれば特に限定されないが、一般的には、文献「イオン性液体－開発の最前線と未来－」（（株）シーエムシー出版発行）に記載されているような、ハロゲン化物法、水酸化物法、酸エステル法、錯形成法、および中和法などが用いられる。

イオン性液体の配合量としては、使用するポリマーとイオン性液体の相溶性により変わるため一概に定義することができないが、一般的には、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．０１重量部～４０重量部であり、さらに好ましくは０．０１重量部～３０重量部であり、特に好ましくは０．０１重量部～２０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～１０重量部である。イオン性液体の配合量を上記範囲内に調整することにより、帯電防止性に非常に優れた粘着剤組成物を提供することができる。イオン性液体の上記配合量が０．０１重量部未満であると十分な帯電防止特性が得られないおそれがある。イオン性液体の上記配合量が５０重量部を超えると被着体への汚染が増加する傾向がある。

粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、変性シリコーンオイルを含んでいても良い。粘着剤組成物が変性シリコーンオイルを含むことにより、帯電防止特性の効果を発現し得る。特に、イオン性液体と併用することにより、帯電防止特性の効果をより一層効果的に発現し得る。

粘着剤組成物が変性シリコーンオイルを含む場合、その含有割合は、ベースポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．００１重量部～５０重量部であり、より好ましくは０．００５重量部～４０重量部であり、さらに好ましくは０．００７重量部～３０重量部であり、特に好ましくは０．００８重量部～２０重量部であり、最も好ましくは０．０１重量部～１０重量部である。変性シリコーンオイルの含有割合を上記範囲内に調整することにより、帯電防止特性の効果をより一層効果的に発現し得る。

変性シリコーンオイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な変性シリコーンオイルを採用し得る。このような変性シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業（株）から入手可能な変性シリコーンオイルが挙げられる。

変性シリコーンオイルとしては、好ましくは、ポリエーテル変性シリコーンオイルである。ポリエーテル変性シリコーンオイルを採用することにより、帯電防止特性の効果をより一層効果的に発現し得る。

ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、側鎖型のポリエーテル変性シリコーンオイル、両末端型のポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらの中でも、帯電防止特性の効果を十分に一層効果的に発現し得る点で、両末端型のポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましい。

≪≪Ｂ．用途≫≫
本発明の表面保護フィルムは、被着体から容易に剥がれることがなく、被着体に貼り付けた後の初期の剥離力が大きくても経時における重剥離化を十分に抑制でき、被着体に貼り付けることによる該被着体表面の汚染性が十分に低いという効果を発現し得る。このため、光学部材や電子部材の表面保護に好適に用いることができる。本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。

＜ガラス板からの剥離力Ａ（温度２３℃で３０分間放置後）＞
セパレーターを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）の粘着剤層側をガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）に２ｋｇハンドローラー１往復にて貼り合わせ、２３℃の環境温度下で３０分間放置した。
上記のようにして得られた評価用試料を、引張試験機にて測定した。引張試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」を用いた。引張試験機に評価用試料をセットし、引張試験を開始した。具体的には、上記ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を表面保護フィルムのガラス板からの剥離力Ａとした。引張試験の条件は、試験環境温度：２３℃、剥離角度：１８０度、剥離速度（引張速度）：３００ｍｍ／分とした。

＜ガラス板からの剥離力Ｂ（温度１００℃で２日間放置後）＞
セパレーターを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）の粘着剤層側をガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）に２ｋｇハンドローラー１往復にて貼り合わせ、１００℃の温度環境下で２日間放置した。
上記のようにして得られた評価用試料を、引張試験機にて測定した。引張試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」を用いた。引張試験機に評価用試料をセットし、引張試験を開始した。具体的には、上記ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を表面保護フィルムのガラス板からの剥離力Ｂとした。引張試験の条件は、試験環境温度：２３℃、剥離角度：１８０度、剥離速度（引張速度）：３００ｍｍ／分とした。

＜ガラス板からの剥離力Ｃ（温度２３℃で７日間放置後）＞
セパレーターを剥がした表面保護フィルム（幅２５ｍｍ×長さ１４０ｍｍ）の粘着剤層側をガラス板（ソーダライムガラス、松浪硝子工業株式会社製）に２ｋｇハンドローラー１往復にて貼り合わせ、２３℃の温度環境下で７日間放置した。
上記のようにして得られた評価用試料を、引張試験機にて測定した。引張試験機としては、島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」を用いた。引張試験機に評価用試料をセットし、引張試験を開始した。具体的には、上記ガラス板から表面保護フィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の平均荷重を表面保護フィルムのガラス板からの剥離力Ｃとした。引張試験の条件は、試験環境温度：２３℃、剥離角度：１８０度、剥離速度（引張速度）：３００ｍｍ／分とした。

＜２３℃におけるガラス板に対する残留接着率＞
ガラス板（松浪硝子製、１．３５ｍｍ×１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、セパレーターを剥がした表面保護フィルムの粘着剤層側を２ｋｇハンドローラー１往復にて全面に貼り合せ、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気下で、２４時間保管した後、０．３ｍ／ｍｉｎの速度で表面保護フィルムを剥離し、処理済みガラス板を準備した。
続いて、上記処理済みガラス板の表面保護フィルムが剥離された面に、長さ１５０ｍｍに切断した１９ｍｍ幅のＮｏ．３１Ｂテープ（日東電工（株）製、基材厚：２５μｍ）を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気下で、２ｋｇハンドローラー１往復により貼り付けた。温度２３℃、湿度５５％ＲＨの雰囲気下で、３０分間養生した後、引張試験機（島津製作所社製の商品名「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ ＨＳ ６０００ｍｍ／ｍｉｎ高速モデル（ＡＧ－５０ＮＸ ｐｌｕｓ）」）を用い、剥離角度：１８０度、剥離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、粘着力ａを測定した。
別途、上記のような表面保護フィルムの貼り合わせと剥離の処理を行っていないガラス板（松浪硝子製、１．３５ｍｍ×１０ｃｍ×１０ｃｍ）に対しても、上記と同様に、１９ｍｍ幅のＮｏ．３１Ｂテープの粘着力ｂを測定した。
下記の式によって残留接着率を算出した。
残留接着率（％）＝（粘着力ａ／粘着力ｂ）×１００
この残留接着率は、表面保護フィルムの粘着剤層の成分が被着体に対してどの程度被着体の表面に転写して汚染しているかの指標となる。残留接着率の値が高いほど、被着体の表面を粘着剤層の成分で汚染しにくい表面保護フィルムであり、残留接着率の値が低いほど、被着体の表面を粘着剤層の成分で汚染しやすい表面保護フィルムである。

＜貯蔵弾性率＞
（サンプル作製方法）
粘着剤組成物を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＦ、三菱ケミカル株式会社製）の剥離処理面にファウンテンロールで乾燥後の厚みが５０μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３分の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に粘着剤層を作製した。次いで、粘着剤層の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚み３８μｍのポリエステルフィルム（商品名：ＭＲＦ、三菱ケミカル株式会社製）を、該フィルムの剥離処理面が粘着剤層側になるようにして被覆した。このようにして、粘着シートを作製した。
（測定方法）
得られた粘着シートからから粘着剤層のみを取り出し、積層して約２ｍｍの厚みとし、これをφ７．９ｍｍに打ち抜き、円柱状のペレットを作製して測定用サンプルとした。測定サンプルをφ７．９ｍｍパラレルプレートの治具に固定し、動的粘弾性測定装置（レオメトリックス社製、ＡＲＥＳ）により、貯蔵弾性率Ｇ’を算出した。測定条件は下記の通りである。なお、表中に記載の「ａ．Ｅ＋ｂ」は、一般によく知られるように、「ａ×１０^ｂ」を意味する。
測定：せん断モード
温度範囲：－７０℃～１５０℃
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
周波数：１Ｈｚ

〔製造例１〕
１Ｌ丸底セパラブルフラスコ、セパラブルカバー、分液ロート、温度計、窒素導入管、リービッヒ冷却器、バキュームシール、攪拌棒、攪拌羽が装備された重合用実験装置に、ポリプロピレングリコール（製品名「サンニックスＰＰ－２０００」、三洋化成社製）：１５０ｇ、ポリエステルポリオール（製品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、クラレ社製）：１５０ｇ、溶剤としてトルエン（東ソー社製）：１１０ｇ、触媒としてジラウリン酸ジブチル錫（ＩＶ）（和光純薬工業社製）：０．０４１ｇを投入し、撹拌しながら、常温で窒素置換を１時間実施した。その後、窒素流入下、攪拌しながら、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：３３．５ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が９０±２℃となるように制御しつつ、４時間保持した後、ポリプロピレングリコール（製品名「ＧＰ１０００」、三洋化成社製）：７４．９ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が９０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー社製）：２５．４ｇを投入し、ウォーターバスにて実験装置内溶液温度が９０±２℃となるように制御しつつ、２時間保持し、ウレタンプレポリマー溶液Ａを得た。なお、重合途中に、重合中の温度制御および粘度上昇による撹拌性低下防止のために、適宜トルエンを滴下した。滴下したトルエンの総量は３２０ｇであった。ウレタンプレポリマー溶液Ａの固形分濃度は５０重量％であった。

〔実施例１〕
表１に示すように、製造例１で得られたウレタンプレポリマー溶液Ａをポリマー固形分換算で１００重量部と、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）を固形分換算で１４．６重量部と、耐熱安定剤（商品名「イルガノックス１０１０」、ＢＡＳＦ製）を固形分換算で０．５重量部と、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）を固形分換算で１．０重量部と、フッ素含有ポリマー（商品名「Ｆ－５７１」、ＤＩＣ株式会社製）を固形分換算で０．０５重量部と、脂肪酸エステル（商品名「サラコス８１６」、日清オイリオ株式会社製）を固形分換算で１重量部とを配合し、全体の固形分が４５重量％となるように酢酸エチルで希釈し、粘着剤組成物（１）を得た。
得られた粘着剤組成物（１）を、ポリエステル樹脂からなる基材（商品名「Ｔ１００－７５Ｓ」、厚み７５μｍ、三菱ケミカル株式会社製）に乾燥後の厚みが７５μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３分の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上に、粘着剤組成物（１）から形成される粘着剤層（１）を作製した。
次いで、得られた粘着剤層（１）の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのポリエステル樹脂からなるセパレーター（商品名「ＭＲＦ２５」、厚み２５μｍ、三菱ケミカル社製）のシリコーン処理面を貼り合わせて、表面保護フィルム（１）を得た。
得られた表面保護フィルム（１）は、常温で７日間エージングを行い、評価を行った。剥離シートは評価の直前に剥離した。結果を表２に示した。

〔実施例２〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で１６．０重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で１．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤組成物（２）から形成される粘着剤層（２）を作製し、表面保護フィルム（２）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例３〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で１６．６重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で２．０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤組成物（３）から形成される粘着剤層（３）を作製し、表面保護フィルム（３）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例４〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で６．５重量部に変更し、脂肪酸エステル（商品名「サラコス８１６」、日清オイリオ株式会社製）を用いなかった以外は、実施例１と同様に行い、粘着剤組成物（４）から形成される粘着剤層（４）を作製し、表面保護フィルム（４）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例５〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で１３．２重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で３．０重量部に変更した以外は、実施例４と同様に行い、粘着剤組成物（５）から形成される粘着剤層（５）を作製し、表面保護フィルム（５）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例６〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で２０．０重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で５．０重量部に変更した以外は、実施例４と同様に行い、粘着剤組成物（６）から形成される粘着剤層（６）を作製し、表面保護フィルム（６）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例７〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で４．５重量部に変更し、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）に代えて、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ６００」、数平均分子量Ｍｎ＝６００、三洋化成工業株式会社製）を固形分換算で１．０重量部使用した以外は、実施例４と同様に行い、粘着剤組成物（７）から形成される粘着剤層（７）を作製し、表面保護フィルム（７）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例８〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で７．３重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ６００」、数平均分子量Ｍｎ＝６００、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で３．０重量部に変更した以外は、実施例７と同様に行い、粘着剤組成物（８）から形成される粘着剤層（８）を作製し、表面保護フィルム（８）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例９〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で１０．０重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ６００」、数平均分子量Ｍｎ＝６００、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で５．０重量部に変更した以外は、実施例７と同様に行い、粘着剤組成物（９）から形成される粘着剤層（９）を作製し、表面保護フィルム（９）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例１０〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で４．０重量部に変更し、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）に代えて、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ１０００」、数平均分子量Ｍｎ＝１０００、三洋化成工業株式会社製）を固形分換算で１．０重量部使用した以外は、実施例４と同様に行い、粘着剤組成物（１０）から形成される粘着剤層（１０）を作製し、表面保護フィルム（１０）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例１１〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で５．６重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ１０００」、数平均分子量Ｍｎ＝１０００、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で３．０重量部に変更した以外は、実施例１０と同様に行い、粘着剤組成物（１１）から形成される粘着剤層（１１）を作製し、表面保護フィルム（１１）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例１２〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で７．３重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ１０００」、数平均分子量Ｍｎ＝１０００、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で５．０重量部に変更した以外は、実施例１０と同様に行い、粘着剤組成物（１２）から形成される粘着剤層（１２）を作製し、表面保護フィルム（１２）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例１３〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で１６．０重量部に、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）の配合量を固形分換算で１．５重量部に変更し、フッ素含有ポリマー（商品名「Ｆ－５７１」、ＤＩＣ株式会社製）に代えて水酸基含有シリコーン（商品名「Ｘ－２２－４０１５、信越化学工業株式会社製」）を固形分換算で０．０５重量部使用した以外は、実施例４と同様に行い、粘着剤組成物（１３）から形成される粘着剤層（１３）を作製し、表面保護フィルム（１３）を得た。結果を表２に示した。

〔比較例１〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で３．２重量部に変更し、低分子量ポリオール（商品名「サンニックスＧＰ２５０」、数平均分子量Ｍｎ＝２５０、三洋化成工業株式会社製）を使用せず、フッ素含有ポリマー（商品名「Ｆ－５７１」、ＤＩＣ株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例４と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ１）から形成される粘着剤層（Ｃ１）を作製し、表面保護フィルム（Ｃ１）を得た。結果を表２に示した。

〔比較例２〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で４．６重量部に変更した以外は、比較例１と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ２）から形成される粘着剤層（Ｃ２）を作製し、表面保護フィルム（Ｃ２）を得た。結果を表２に示した。

〔比較例３〕
表１に示すように、フッ素含有ポリマー（商品名「Ｆ－５７１」、ＤＩＣ株式会社製）を固形分換算で０．０５重量部をさらに配合した以外は、比較例２と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ３）から形成される粘着剤層（Ｃ３）を作製し、表面保護フィルム（Ｃ３）を得た。結果を表２に示した。

〔比較例４〕
表１に示すように、脂肪酸エステル（商品名「サラコス８１６」、日清オイリオ株式会社製）を固形分換算で５重量部をさらに配合した以外は、比較例２と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ４）から形成される粘着剤層（Ｃ４）を作製し、表面保護フィルム（Ｃ４）を得た。結果を表２に示した。

〔比較例５〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で９．３重量部に変更し、フッ素含有ポリマー（商品名「Ｆ－５７１」、ＤＩＣ株式会社製）を固形分換算で０．０１重量部をさらに配合し、脂肪酸エステル（商品名「サラコス８１６」、日清オイリオ株式会社製）を固形分換算で１重量部をさらに配合した以外は、比較例１と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ５）から形成される粘着剤層（Ｃ５）を作製し、表面保護フィルム（Ｃ５）を得た。結果を表２に示した。

〔比較例６〕
表１に示すように、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）の配合量を固形分換算で１２．４重量部に変更した以外は、比較例５と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ６）から形成される粘着剤層（Ｃ６）を作製し、表面保護フィルム（Ｃ６）を得た。結果を表２に示した。

〔比較例７〕
表１に示すように、製造例１で得られたウレタンプレポリマー溶液Ａに代えて市販のウレタンプレポリマー溶液（商品名「サイアバインＳＨ－１０９」、トーヨーケム株式会社製）をポリマー固形分換算で１００重量部を使用し、イソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＬ」、日本ポリウレタン株式会社製）に代えてイソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＨＸ」、日本ポリウレタン株式会社製）を固形分換算で３．６重量部を使用し、フッ素含有ポリマー（商品名「Ｆ－５７１」、ＤＩＣ株式会社製）を固形分換算で１．０重量部をさらに配合した以外は、比較例１と同様に行い、粘着剤組成物（Ｃ７）から形成される粘着剤層（Ｃ７）を作製し、表面保護フィルム（Ｃ７）を得た。結果を表２に示した。

〔実施例１４～２６〕
実施例１～１３で得られた表面保護フィルム（１）～（１３）のそれぞれについて、セパレーターを剥離し、粘着剤層側を、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。

〔実施例２７～３９〕
実施例１～１３で得られた表面保護フィルム（１）～（１３）のそれぞれについて、セパレーターを剥離し、粘着剤層側を、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ－ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。

本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明の表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の分野において好ましく用いられる。

１ 基材層
２ 粘着剤層
１０ 表面保護フィルム

Claims (8)

1. 粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、
   該粘着剤層を構成する粘着剤が粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物が、ウレタンプレポリマーと、多官能イソシアネート化合物と、低分子量ポリオールと、シリコーン系添加剤および／またはフッ素系添加剤と、耐熱安定剤を含み、
   該粘着剤は、該ウレタンプレポリマーと該多官能イソシアネート化合物を含有する組成物から形成されるウレタン系樹脂を含み、
   該低分子量ポリオールは、数平均分子量Ｍｎが１４００以下のポリオールであり、
   該粘着剤組成物中の該低分子量ポリオールの含有量は、該ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１重量部～５０重量部であり、
   該粘着剤組成物中の該シリコーン系添加剤および／または該フッ素系添加剤の含有量は、該ベースポリマー１００重量部に対する、該シリコーン系添加剤と該フッ素系添加剤の合計量として、０．００１重量部～５０重量部であり、
   該表面保護フィルムを常温で７日間エージングを行った後の該粘着剤層をガラス板に貼り合わせて温度２３℃で３０分間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ａとしたときに、剥離力Ａが０．００５Ｎ／２５ｍｍ～０．５０Ｎ／２５ｍｍであり、
   該表面保護フィルムを常温で７日間エージングを行った後の該粘着剤層をガラス板に貼り合わせて温度１００℃で２日間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ｂとしたときに、（剥離力Ｂ／剥離力Ａ）×１００で算出される剥離力経時上昇率Ｐが４００％以下であり、
   該粘着剤層の－７０℃における貯蔵弾性率が５．０×１０^８Ｐａ～１．０×１０^１０Ｐａであり、
   該粘着剤層の２３℃における貯蔵弾性率が７．０×１０^５Ｐａ～１．０×１０^７Ｐａであり、
   該粘着剤層の１００℃における貯蔵弾性率が７．０×１０^５Ｐａ～５．０×１０^６Ｐａである、
   表面保護フィルム。
2. 前記表面保護フィルムを常温で７日間エージングを行った後の前記粘着剤層をガラス板に貼り合わせて２３℃で７日間放置した後に、温度２３℃で該表面保護フィルムを該ガラス板から剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で剥がした際の剥離力を剥離力Ｃとしたときに、（剥離力Ｃ／剥離力Ａ）×１００で算出される剥離力経時上昇率Ｑが１６０％以下である、請求項１に記載の表面保護フィルム。
3. ２３℃におけるガラス板に対する残留接着率が５０％以上である、請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
4. 前記粘着剤組成物が脂肪酸エステルを含む、請求項１から３までのいずれかに記載の表面保護フィルム。
5. 前記シリコーン系添加剤が、シロキサン結合含有化合物、水酸基含有シリコーン系化合物、架橋性官能基含有シリコーン系化合物から選ばれる少なくとも１種である、請求項１から４までのいずれかに記載の表面保護フィルム。
6. 前記フッ素系添加剤が、フッ素含有化合物、水酸基含有フッ素系化合物、架橋性官能基含有フッ素系化合物から選ばれる少なくとも１種である、請求項１から５までのいずれかに記載の表面保護フィルム。
7. 請求項１から６までのいずれかに記載の表面保護フィルムが貼着された光学部材。
8. 請求項１から６までのいずれかに記載の表面保護フィルムが貼着された電子部材。

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