JP7159764B2 - foam adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、発泡体粘着テープに関し、特に非携帯電子機器部材用として好適に用いることができる発泡体粘着テープに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a foamed pressure-sensitive adhesive tape, and more particularly to a foamed pressure-sensitive adhesive tape that can be suitably used as a member for non-portable electronic devices.
従来、車載用に使用されるカーナビゲーションやモニター等では、内部筐体の貼り合せや部材同士の隙間を埋める目的で接着剤が使用されていた。しかし近年では、このような車載用のカーナビゲーションやモニター等は、大型化の傾向から部材同士の隙間が大きくなり、接着剤で塞ぐことが難しくなっている。そのため、大きな隙間を埋める目的で発泡体粘着テープが使用されてきている。 Conventionally, in car navigation systems, monitors, and the like used in vehicles, adhesives have been used for the purpose of bonding internal housings and filling gaps between members. In recent years, however, such vehicle-mounted car navigation systems, monitors, and the like have tended to increase in size, and gaps between members have become larger, making it difficult to seal them with an adhesive. Therefore, foam adhesive tapes have been used for the purpose of filling large gaps.
発泡体粘着テープは、容易に貼り直し作業を行える貼り直し作業性(リワーク性)が求められており、片面または両面に粘着剤層を備え、該粘着剤層を部材に固定し、隙間を埋めるように使用される。
また、このような貼り直し作業は、貼り合わせ作業直後に行われる場合だけではなく、数日間経過後に、実施される場合もある。さらに、高温多湿の環境下に材料が保管されることもあるため、高温多湿の環境下で数日間保管された後でも、容易に貼り直し作業を行うことができ、経時粘着力変化の少ないことが要求される。
Foamed adhesive tapes are required to have re-applying workability (reworkability) that allows easy re-applying work, and include an adhesive layer on one or both sides, fix the adhesive layer to the member, and fill the gap. used as
In addition, such re-bonding work is not only performed immediately after bonding work, but may be performed several days later. In addition, since the material is sometimes stored in a hot and humid environment, it can be easily reapplied even after being stored in a hot and humid environment for several days, and its adhesive strength does not change over time. is required.
さらに、カーナビゲーション等の非携帯電子機器では、小型の携帯電子機器等に比べて、部材のサイズが大きく、テープを貼り合わせる際に、貼り合せ位置のズレが発生することがある。そのため、貼り合せされる部材の一方の面にテープを貼り合せたあと、ズレが発生した場合にすぐ剥がして貼り合せ位置を修正することが可能である特性も要求される。 Furthermore, in non-portable electronic devices such as car navigation systems, members are larger in size than in small portable electronic devices, etc., and when tapes are adhered together, misalignment of the position of adhesion may occur. For this reason, it is also required to have the property of being able to remove the tape immediately after it is attached to one surface of the members to be attached and then to correct the attachment position in the event that the tape is displaced.
発泡体粘着テープとして、特定の発泡体基材の両面に、炭素数4~12の(メタ)アクリレート及びカルボキシル基を有するビニルモノマーをモノマー成分として有するアクリル系共重合体と、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂とを含有するアクリル系粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する発泡体粘着テープ(特許文献1)や、特定の発泡体基材の両面に、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成された特定のアクリル系ポリマーと、粘着付与樹脂として重合ロジンエステルを含む粘着剤組成物から形成されたアクリル系粘着剤層を有する発泡体粘着テープ(特許文献2)等の技術が開示されている。 As a foam adhesive tape, on both sides of a specific foam base material, an acrylic copolymer having a (meth)acrylate having 4 to 12 carbon atoms and a vinyl monomer having a carboxyl group as a monomer component, and a polymerized rosin ester adhesive A foam pressure-sensitive adhesive tape (Patent Document 1) having a pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a imparting resin, and a linear or branched alkyl group on both sides of a specific foam base material A foam having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a specific acrylic polymer composed of a (meth)acrylic acid alkyl ester as an essential monomer component and a polymerized rosin ester as a tackifying resin Technologies such as an adhesive tape (Patent Document 2) are disclosed.
しかし、これら従来の発泡体粘着テープでは、貼り直し作業直後の貼り直し作業性に優れ、さらに経時後や、耐熱後の再剥離性や貼り直し作業性に十分な性能を達成することはできていないのが現状である。 However, these conventional foamed pressure-sensitive adhesive tapes are excellent in re-applying workability immediately after re-applying work, and furthermore, they have not been able to achieve sufficient performance in terms of re-peelability and re-applying workability after aging or heat resistance. Currently there is none.
本発明の発泡体粘着テープは、貼り直し作業性に優れ、経時粘着力変化の少ない性能を併せ持つ発泡体粘着テープの提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide a foam pressure-sensitive adhesive tape that is excellent in workability for re-application and that exhibits little change in adhesive strength over time.
すなわち前記課題は、発泡体基材の片面または両面に粘着剤層を備えた発泡体粘着テープであって、前記粘着剤層は、アクリル系共重合体(A)およびイソシアネート化合物(B)を含み、かつ粘着付与樹脂を含まず、前記アクリル系共重合体(A)は、水酸基含有モノマーを含み、カルボキシル基含有モノマーを含まないモノマー混合物の共重合体であって、前記モノマー混合物100重量%中、水酸基含有モノマーの含有量は2~12重量%である、発泡体粘着テープにより解決される。 That is, the subject is a foam pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on one or both sides of a foam substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer (A) and an isocyanate compound (B). , and does not contain a tackifying resin, the acrylic copolymer (A) is a copolymer of a monomer mixture containing a hydroxyl group-containing monomer and not containing a carboxyl group-containing monomer, wherein 100% by weight of the monomer mixture , the content of hydroxyl group-containing monomer is 2-12% by weight, solved by foam adhesive tape.
本発明によれば、貼り直し作業性と経時粘着力変化の少ない性能を併せ持ち、また発泡体粘着テープを使用する際に、従来よりも材料ロスと作業工程時間の削減を可能とする、発泡体粘着テープを提供することができる。
また、貼り直し性に優れるため、携帯物よりもサイズが大きく、貼りズレが発生しやすい非携帯電子機器部材にも好適に用いることができる。
According to the present invention, a foam that has both reapplication workability and performance with little change in adhesive strength over time, and that can reduce material loss and work process time more than before when using a foam adhesive tape. Adhesive tape can be provided.
In addition, since it is excellent in reattachability, it can be suitably used for non-portable electronic device members which are larger in size than portable items and tend to cause misalignment in attachment.
本発明において、粘着シート、粘着テープ、粘着フィルムは同義語である。 In the present invention, the terms adhesive sheet, adhesive tape, and adhesive film are synonymous.
本発明の発泡体粘着テープは、発泡体基材の片面または両面に粘着剤層を備え、前記粘着剤層は、アクリル系共重合体(A)およびイソシアネート化合物(B)を含み、かつ粘着付与樹脂を含まず、前記アクリル系共重合体(A)は、水酸基含有モノマーを含み、カルボキシル基含有モノマーを含まないモノマー混合物を共重合してなる共重合体であって、前記モノマー混合物100重量%中、水酸基含有モノマーの含有量は2~12重量%である。 The foamed pressure-sensitive adhesive tape of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer on one or both sides of a foam base material, the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer (A) and an isocyanate compound (B), and is tackified. The acrylic copolymer (A) containing no resin is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing a hydroxyl group-containing monomer and not containing a carboxyl group-containing monomer, wherein the monomer mixture is 100% by weight. Among them, the content of the hydroxyl group-containing monomer is 2 to 12% by weight.
また、本発明の発泡体粘着テープは、各種電子機器用途などに用いることができるが、なかでも高温多湿の環境下で数日間保管された後でも、容易に貼り直し作業を行うことができ、経時粘着力変化の少ないことから、非携帯電子機器部材用に好適に用いることができる。 In addition, the foamed pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be used for various electronic devices. Since there is little change in adhesive strength over time, it can be suitably used for members of non-portable electronic devices.
非携帯電子機器とは、一般的に人が所持して持ち歩き使用することのない、家庭用テレビ、デスクトップパソコンやそのモニター、車載用カーナビゲーション、車載用モニター等の電子機器の部材に使用されるものであって、人が所持して持ち歩く、スマートフォンやタブレット、ノートパソコン、携帯型ナビゲーション、携帯型モニター、携帯型カメラ等は含まれない。 Non-portable electronic devices are used as components of electronic devices such as home TVs, desktop computers and their monitors, vehicle-mounted car navigation systems, and vehicle-mounted monitors that are not generally carried and used by people. It does not include smartphones, tablets, laptops, mobile navigation systems, mobile monitors, mobile cameras, etc. that people carry around.
《粘着剤層》
本発明の粘着剤層は、発泡体基材の片面または両面に形成され、粘着剤層は、アクリル系共重合体(A)およびイソシアネート化合物(B)を含む。そして粘着剤層は、粘着付与樹脂を含まない。また、粘着剤層は、前記アクリル系共重合体(A)が、水酸基含有モノマーを含み、カルボキシル基含有モノマーを含まないモノマー混合物を共重合してなる共重合体であって、前記モノマー混合物100重量%中、水酸基含有モノマーの含有量は2~12重量%である。
《Adhesive layer》
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is formed on one side or both sides of the foam substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer (A) and an isocyanate compound (B). And the adhesive layer does not contain a tackifying resin. Further, the adhesive layer is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture in which the acrylic copolymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer and does not contain a carboxyl group-containing monomer, and the monomer mixture 100 The content of the hydroxyl group-containing monomer is 2 to 12% by weight.
粘着剤層は、アクリル系共重合体(A)およびイソシアネート化合物(B)を含み、かつ粘着付与樹脂を含まない粘着剤を塗工することなどにより形成される。
粘着剤の塗工は、例えばロールコーター法、コンマコーター法、リップコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法等の公知の方法が使用できる。塗工後は、熱風オーブン、赤外線ヒーター等で乾燥することができる。
The pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a pressure-sensitive adhesive that contains the acrylic copolymer (A) and the isocyanate compound (B) and does not contain a tackifying resin.
A known method such as a roll coater method, a comma coater method, a lip coater method, a die coater method, a reverse coater method, a silk screen method, or a gravure coater method can be used for coating the adhesive. After coating, it can be dried with a hot air oven, an infrared heater, or the like.
粘着剤層の厚みは、5~200μmが好ましく、10~150μmがより好ましい。粘着剤層の厚みを上記範囲にすることで、粘着性能と耐熱性に優れた粘着テープを得ることが出来る。 The thickness of the adhesive layer is preferably 5-200 μm, more preferably 10-150 μm. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape having excellent pressure-sensitive adhesive performance and heat resistance.
粘着剤層の、ステンレス板に対する60℃-90%RHで72時間後の粘着力は、25N/25mm以下であることが好ましい。25N/25mm以下とすることで、粘着テープをはがす際に、発泡体層が破壊され粘着剤層の一部が貼り合わせ部材に残留してしまう等の現象を防ぐことができる。60℃-90%RHで72時間後の粘着力が20N/25mm以下であることがより好ましい。 The adhesive strength of the adhesive layer to a stainless steel plate after 72 hours at 60° C.-90% RH is preferably 25 N/25 mm or less. When the pressure-sensitive adhesive tape is peeled off, it is possible to prevent phenomena such as the foam layer being destroyed and part of the pressure-sensitive adhesive layer remaining on the bonded member. More preferably, the adhesive strength after 72 hours at 60° C.-90% RH is 20 N/25 mm or less.
また、発泡体基材の両面に粘着剤層を備える場合、23℃-50%RHで24時間後の粘着力について、一方の粘着剤層のステンレス板に対する粘着力が、もう一方の粘着剤層のステンレス板に対する粘着力の2倍以上であることが好ましい。片方が、もう一方の2倍以上の粘着力であることで、粘着テープをはがす際に、発泡体層が破壊されることで粘着剤層の一部が貼り合わせ部材に残留してしまう等の現象を防ぐことができる。好ましくは3倍以上である。
また、23℃-50%RH-24時間後の粘着力は、粘着力の高い方の粘着力が5N/25mm以上、20N/25mm以下、粘着力の低い方の粘着力が1N/25mm以上、10N/25mm以下であることが好ましい。
In addition, when the adhesive layer is provided on both sides of the foam base material, the adhesive strength after 24 hours at 23 ° C.-50% RH is that the adhesive strength of one adhesive layer to the stainless steel plate is the same as that of the other adhesive layer. is preferably at least twice the adhesive force to the stainless steel plate. If one side has twice or more the adhesive strength of the other side, when the adhesive tape is peeled off, the foam layer will be destroyed and part of the adhesive layer will remain on the bonded member. phenomenon can be prevented. It is preferably three times or more.
In addition, the adhesive strength after 23° C.-50% RH-24 hours is 5 N/25 mm or more and 20 N/25 mm or less for the higher adhesive strength, and 1 N/25 mm or more for the lower adhesive strength. It is preferably 10 N/25 mm or less.
<アクリル共重合体(A)>
本発明において、アクリル系共重合体(A)は、アクリルモノマーを用いて合成することが可能な(メタ)アクリル系重合体であり、水酸基含有モノマーを含み、カルボキシル基含有モノマーを含まないモノマー混合物を共重合してなる共重合体であって、前記モノマー混合物100重量%中、水酸基含有モノマーの含有量が、2~12重量%である。
<Acrylic copolymer (A)>
In the present invention, the acrylic copolymer (A) is a (meth)acrylic polymer that can be synthesized using an acrylic monomer, and contains a hydroxyl group-containing monomer and does not contain a carboxyl group-containing monomer. The content of the hydroxyl group-containing monomer is 2 to 12% by weight in 100% by weight of the monomer mixture.
[水酸基含有モノマー]
また、本発明のアクリル系共重合体(A)は、モノマー混合物100重量%中、水酸基含有モノマーの含有量が、2~12重量%である。水酸基含有モノマーをこの範囲の含有量で用いることにより、アクリル系共重合体と硬化剤との架橋密度をコントロールでき、貼り直し作業性に必要な粘着力と耐熱性に必要な凝集力のバランスが得られる。また、水酸基は、イソシアネートとの反応性が高く、未反応官能基が残存し難いため、経時粘着力が上昇し難くなり、貼り直し作業を行う際に、発泡体粘着テープが両方の部材から剥がれてしまう現象等を抑制することができる。上記観点から、4~12重量%がより好ましい。
[Hydroxyl Group-Containing Monomer]
Further, in the acrylic copolymer (A) of the present invention, the content of the hydroxyl group-containing monomer is 2 to 12% by weight based on 100% by weight of the monomer mixture. By using the hydroxyl group-containing monomer within this range, the cross-linking density between the acrylic copolymer and the curing agent can be controlled, and the adhesive strength necessary for re-sticking workability and the cohesive strength necessary for heat resistance can be balanced. can get. In addition, since hydroxyl groups are highly reactive with isocyanate and unreacted functional groups are less likely to remain, the adhesive strength does not increase over time, and the foamed adhesive tape is peeled off from both members when it is reapplied. It is possible to suppress the phenomenon that the From the above viewpoint, 4 to 12% by weight is more preferable.
水酸基含有モノマーは、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、N-メチロールアクリルアミド、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、これらの中でも硬化剤との適度な架橋性の観点から炭素数1~3のアルキレン基を有する水酸基含有モノマーは、凝集力をより向上できるため好ましい。そして、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。これらのモノマーは、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Hydroxyl group-containing monomers include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, N-methylolacrylamide, hydroxypropyl (meth) Acrylate and the like may be mentioned, but among these, a hydroxyl group-containing monomer having an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is preferable from the viewpoint of appropriate crosslinkability with a curing agent because it can further improve the cohesive force. 2-Hydroxyethyl (meth)acrylate is more preferred. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
[カルボキシル基含有モノマー]
本発明のアクリル系共重合体(A)は、カルボキシル基含有モノマーを含まない。カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の架橋にイソシアネート等の硬化剤を使用すると、未反応官能基が残存しやすいことから経時粘着力が上昇しやすく、貼り直し作業性に劣る。本発明において、カルボキシル基含有モノマーとは、カルボキシル基を有するアクリルモノマー等であって、例えば(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等である。
[Carboxyl Group-Containing Monomer]
The acrylic copolymer (A) of the present invention does not contain a carboxyl group-containing monomer. When a curing agent such as isocyanate is used for cross-linking an acrylic copolymer having a carboxyl group, unreacted functional groups tend to remain, resulting in an increase in adhesive strength over time and poor reattachment workability. In the present invention, a carboxyl group-containing monomer is an acrylic monomer or the like having a carboxyl group, such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and the like.
[その他アクリルモノマー]
アクリル系共重合体(A)は、水酸基含有モノマーと、カルボキシル基含有モノマー以外の、その他アクリルモノマーとを用いて共重合することにより得られる。
その他アクリルモノマーとしては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリルアミド、酢酸ビニル、アクリルニトリル等が挙げられるが、これに限定されるものではなく、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
[Other acrylic monomers]
The acrylic copolymer (A) is obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing monomer and an acrylic monomer other than the carboxyl group-containing monomer.
Other acrylic monomers include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, ( meth)hexyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, (Meth)acrylamide, vinyl acetate, acrylonitrile and the like can be mentioned, but they are not limited to these and may be used singly or in combination of two or more.
なかでも、その他アクリルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸ブチル、または(メタ)アクリル酸イソブチルが好ましく、モノマー混合物100重量%中、(メタ)アクリル酸ブチルおよび(メタ)アクリル酸イソブチルの少なくともいずれかが、50重量%以上であることが好ましい。また、(メタ)アクリル酸ブチルおよび(メタ)アクリル酸イソブチルをともに含む場合には、これらの合計が、50重量%以上であることが好ましい。
上記範囲であることで、粘着剤のガラス転移温度(Tg)が高くなり、再剥離性や耐熱性といった特性をバランスよく持つことが可能となる。
上記観点から、60重量%以上であることがより好ましい。
Among them, the other acrylic monomer is preferably butyl (meth)acrylate or isobutyl (meth)acrylate, and at least one of butyl (meth)acrylate and isobutyl (meth)acrylate in 100% by weight of the monomer mixture. is preferably 50% by weight or more. Moreover, when both butyl (meth)acrylate and isobutyl (meth)acrylate are included, the total of these is preferably 50% by weight or more.
Within the above range, the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive becomes high, making it possible to have properties such as removability and heat resistance in a well-balanced manner.
From the above viewpoint, it is more preferably 60% by weight or more.
合成する際は、溶液重合、乳化重合、塊状重合または紫外線照射による重合等の重合方法をとることができるが、本発明では、反応制御や物性コントロールが容易な溶液重合を用いることが好ましい。 When synthesizing, a polymerization method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or polymerization by ultraviolet irradiation can be used. In the present invention, it is preferable to use solution polymerization, which facilitates reaction control and property control.
共重合には、過酸化物系の重合開始剤やアゾビス系の重合開始剤等、従来公知の重合開始剤を使用することができる。有機過酸化物の重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキサノエート等が挙げられ、アゾ系の重合開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)等が挙げられるが、これら重合開始剤は単独で使用しても、2種類以上の併用で使用してもよい。 For the copolymerization, conventionally known polymerization initiators such as peroxide-based polymerization initiators and azobis-based polymerization initiators can be used. Polymerization initiators for organic peroxides include, for example, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl Peroxy 2-ethylhexanoate and the like, and examples of azo polymerization initiators include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2 , 2'-azobis [2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis ( N,N'-dimethyleneisobutylamidine) and the like, and these polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量は、20万~150万が好ましく、40万~100万がより好ましい。上記範囲とすることで、貼り直し作業性に必要な低粘着力と、耐熱性に必要な凝集力のバランスが得やすく、貼り直し作業を行う際に、発泡体両面テープが両方の部材から剥がれてしまう現象が発生し難くなる。なお本発明において重量平均分子量とはGPC測定で求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the acrylic copolymer (A) is preferably 200,000 to 1,500,000, more preferably 400,000 to 1,000,000. By setting it to the above range, it is easy to obtain a balance between the low adhesive force necessary for re-applying workability and the cohesive force necessary for heat resistance, and when performing re-applying work, the foam double-sided tape will not come off from both members. This makes it difficult for the phenomenon of In the present invention, the weight average molecular weight is the polystyrene-equivalent weight average molecular weight obtained by GPC measurement.
<粘着付与樹脂>
本発明の粘着剤層は、粘着付与樹脂を含まない。粘着付与樹脂を含むことで、発泡体基材等に対する密着性は向上する。しかし、高温高湿の環境下に保管される場合、粘着付与樹脂の軟化等により、被着体に対する密着性が上昇、粘着力が高くなることで貼り直し作業性が低下してしまう。
本発明おいて粘着付与樹脂とは、例えば、ロジンエステル、重合ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、ロジンフェノール樹脂などのロジン系樹脂;、α-ピネン樹脂、β-ピネン樹脂、ジペンテン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、酸変性テルペン樹脂、スチレン化テルペン樹脂などのテルペン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、クマロン系樹脂、スチレン系樹脂、石油系樹脂またはその共重合体である。
<Tackifying resin>
The adhesive layer of the present invention does not contain a tackifying resin. By containing the tackifying resin, the adhesiveness to the foam substrate or the like is improved. However, when stored in a high-temperature and high-humidity environment, the tackifying resin softens and the like increases the adhesion to the adherend and increases the adhesive strength, resulting in a decrease in workability for reapplying.
The tackifying resin in the present invention includes, for example, rosin esters, polymerized rosins, hydrogenated rosins, disproportionated rosins, maleic acid-modified rosins, fumaric acid-modified rosins, rosin-based resins such as rosin phenolic resins; Terpene resins such as resins, β-pinene resins, dipentene resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, terpene phenol resins, acid modified terpene resins, styrenated terpene resins, alkylphenol resins, coumarone resins, styrene resins , petroleum-based resins or copolymers thereof.
<イソシアネート化合物(B)>
本発明の粘着剤層は、イソシアネート化合物(B)を含有する。
イソシアネート化合物(B)の含有量は、アクリル系共重合体(A)100重量部に対し、0.05~10重量部であることが好ましい。上記範囲とすることで、アクリル系共重合体(A)と硬化剤との架橋密度をコントロールし易く、貼り直し作業性に必要な低粘着力と、耐熱性に必要な凝集力のバランスが得やすく、両面発泡体粘着テープとして用い、貼り直し作業を行う際に、発泡体粘着テープが両方の部材から剥がれてしまう現象が発生し難くなる。上記観点から、0.10~8重量部であることがより好ましい。
<Isocyanate compound (B)>
The pressure-sensitive adhesive layer of the invention contains an isocyanate compound (B).
The content of the isocyanate compound (B) is preferably 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer (A). By adjusting the above range, it is easy to control the cross-linking density between the acrylic copolymer (A) and the curing agent, and the balance between the low adhesive strength necessary for re-sticking workability and the cohesive strength necessary for heat resistance can be obtained. This makes it difficult for the foamed adhesive tape to come off from both members when it is used as a double-sided foamed adhesive tape and reattached. From the above viewpoint, it is more preferably 0.10 to 8 parts by weight.
イソシアネート化合物(B)としては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、及びこれらイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体やビュレット体、またイソシアヌレート体、更にはこれらイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等とのアダクト体等が挙げられるが、イソシアネート化合物として好ましくは、トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンのアダクト体である。 Examples of the isocyanate compound (B) include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and triphenylmethane. Polyisocyanate compounds such as triisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate, adducts and burets of these isocyanate compounds and polyol compounds such as trimethylolpropane, and isocyanurates, further these isocyanate compounds and known polyether polyols and polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols and the like, and the preferred isocyanate compound is the adduct of tolylene diisocyanate trimethylolpropane.
また、本発明において求められる性能を損なわない範囲であれば、イソシアネート化合物以外のアジリジン化合物、金属キレート化合物、およびエポキシ化合物等を使用できる。 In addition, aziridine compounds other than isocyanate compounds, metal chelate compounds, epoxy compounds, and the like can be used as long as they do not impair the performance required in the present invention.
金属キレート化合物としては、例えば、金属錯体化合物を使用できる。金属は、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、チタン、亜鉛、コバルト、マンガン、銅、スズ、ジルコニウム等が挙げられる。金属キレート化合物は、例えば第二鉄トリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)等が挙げられるが、これらの中でのアルミニウムトリスアセチルアセトネートがより好ましい。 As the metal chelate compound, for example, a metal complex compound can be used. Metals include nickel, aluminum, chromium, iron, titanium, zinc, cobalt, manganese, copper, tin, zirconium and the like. Examples of metal chelate compounds include ferric trisacetylacetonate, aluminum trisacetylacetonate, aluminum monoacetylacetonate bis(ethylacetoacetate), and aluminum tris(ethylacetoacetate). Aluminum trisacetylacetonate is more preferred.
アジリジン化合物としては、例えば、N,N’-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、N,N’-ジフェニルメタン4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-(2-メチルアジリジン)プロピオネート等が挙げられる。 Examples of aziridine compounds include N,N'-hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide, trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, N,N'-diphenylmethane, 4'-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-(2-methylaziridine) propionate and the like.
エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミンおよび1,3-ビス(N,N’-ジアミングリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of epoxy compounds include bisphenol A, epichlorohydrin type epoxy resins, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane tri glycidyl ether, diglycidylaniline, diamineglycidylamine, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine and 1,3-bis(N,N'-diamineglycidylaminomethyl)cyclohexane; be done.
これら硬化剤は、単独で用いても、2種類以上を組み合わせ用いてもよい。 These curing agents may be used alone or in combination of two or more.
<その他添加剤>
本発明の粘着剤には、必要に応じて公知の粘着剤に配合される充填剤、顔料、染料、希釈剤、老化防止剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、カップリング剤等、各種添加剤を含んでもよく、また、2種類以上を用いてもよい。また、添加剤の添加量は、必要な物性が得られる量とすればよく、特に限定されるものではない。
<Other additives>
The adhesive of the present invention includes fillers, pigments, dyes, diluents, anti-aging agents, polymerization inhibitors, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, coupling agents, etc., which are blended in known adhesives as necessary. , various additives may be included, and two or more kinds may be used. Moreover, the amount of the additive to be added is not particularly limited as long as it is an amount that provides the required physical properties.
《発泡体基材》
発泡体基材としては、例えば、ポリオレフィン系発泡体、ウレタン系発泡体、EPDM(エチレン・プロピレン・ジエンゴム)系発泡体等の発泡体が挙げられ、特にこれに限定されるものではないが、耐熱性の観点から、熱劣化し難いポリオレフィン系発泡体であることが好ましい。
<<Foam base material>>
Examples of foam substrates include foams such as polyolefin foams, urethane foams, and EPDM (ethylene-propylene-diene rubber) foams. From the viewpoint of properties, it is preferable that the foam is a polyolefin foam that is resistant to heat deterioration.
また、本発明の発泡体基材としては、プラスチック-非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法のJISK7112 A法 水中置換法において、密度が300kg/m3以上であることが好ましい。発泡体の密度が上記範囲にあることで、貼り直し作業を行う際、発泡体層が破壊されることで粘着テープの一部が貼り合わせ部材に残留してしまう現象を防ぐことができる。上記観点から、密度500kg/m3以上であることがより好ましい。 In addition, the foam base material of the present invention preferably has a density of 300 kg/m 3 or more in JISK7112 A method for measuring the density and specific gravity of plastic-non-foamed plastics. When the density of the foam is within the above range, it is possible to prevent a phenomenon in which part of the adhesive tape remains on the bonded member due to destruction of the foam layer during re-pasting. From the above viewpoint, it is more preferable that the density is 500 kg/m 3 or more.
また、本発明の発泡体基材としては、プラズマ処理またはコロナ処理等の易接着処理が施されていることが好ましい。プラズマ処理またはコロナ処理等の易接着処理が施されていることで、発泡体基材に対する粘着剤の密着性が向上し、発泡体層と粘着剤層で剥がれが発生してしまうことを防ぐことができる。 In addition, it is preferable that the foam base material of the present invention is subjected to adhesion-facilitating treatment such as plasma treatment or corona treatment. Adhesion of the adhesive to the foam base material is improved by applying an easy-adhesion treatment such as plasma treatment or corona treatment to prevent peeling between the foam layer and the adhesive layer. can be done.
粘着シートを作製する際の剥離ライナーには、紙、プラスチックフィルム、合成紙等の基材に、剥離剤を塗工して形成した剥離層を有する。剥離剤は、例えばシリコーン、アルキド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。なお、剥離ライナーの厚さは特に制限はないが10~200μm程度である。 The release liner for producing the pressure-sensitive adhesive sheet has a release layer formed by applying a release agent to a substrate such as paper, plastic film, synthetic paper, or the like. Release agents include, for example, silicones, alkyd resins, melamine resins, fluorine resins, acrylic resins, and the like. The thickness of the release liner is not particularly limited, but is about 10 to 200 μm.
以下に、本発明を実施例によってより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお例中、「部」は「重量部」を、「%」は「重量%」を意味するものとする。なお、請求項1に係る発明と整合させるために、後述する実施例7、8、11、12を参考例1~4、実施例13~19を参考例5~10と読み替えるものとする。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, "parts" means "parts by weight" and "%" means "% by weight". In order to be consistent with the invention according to claim 1, Examples 7, 8, 11 and 12 described later shall be read as Reference Examples 1 to 4, and Examples 13 to 19 shall be read as Reference Examples 5 to 10.
なお、共重合体の重量平均分子量の測定方法は下記に示す。
<重量平均分子量の測定方法>
共重合体の重量平均分子量は、GPC測定により求めたポリスチレン換算値である。
GPC測定条件は以下のとおりである。
装置:SHIMADZU Prominence((株)島津製作所製)カラム:TOSOH TSK-GEL GMHXL(東ソー(株)製)を使用。溶媒:テトラヒドロフラン、流速:0.5ml/min、温度:40℃、試料濃度:0.1重量%、試料注入量:100μl
The method for measuring the weight average molecular weight of the copolymer is shown below.
<Method for measuring weight average molecular weight>
The weight average molecular weight of the copolymer is a polystyrene-equivalent value determined by GPC measurement.
GPC measurement conditions are as follows.
Apparatus: SHIMADZU Prominence (manufactured by Shimadzu Corporation) Column: TOSOH TSK-GEL GMHXL (manufactured by Tosoh Corporation) was used. Solvent: tetrahydrofuran, flow rate: 0.5 ml/min, temperature: 40°C, sample concentration: 0.1% by weight, sample injection volume: 100 µl
[発泡体基材]
・発泡体基材1;ポリオレフィン系発泡体基材「密度:700kg/m3」「厚み:200μ」「易接着処理済」
・発泡体基材2;ポリオレフィン系発泡体基材「密度:500kg/m3」「厚み:200μ」「易接着処理済」
・発泡体基材3;ポリオレフィン系発泡体基材「密度:300kg/m3」「厚み:200μ」「易接着処理済」
・発泡体基材4;ポリオレフィン系発泡体基材「密度:150kg/m3」「厚み:200μ」「易接着処理済」
・発泡体基材5;ポリオレフィン系発泡体基材「密度:700kg/m3」「厚み:200μ」「易接着処理無し」
なお、発泡体基材の密度は、JISK7112A法水中置換法で測定した値である。
[Foam base material]
・Foam base material 1: Polyolefin foam base material "Density: 700 kg/m 3 ", "Thickness: 200 µm", "Easy adhesion treatment completed"
・Foam base material 2: Polyolefin foam base material "Density: 500 kg/m 3 ", "Thickness: 200 µm", "Easy adhesion treatment completed"
・Foam base material 3: Polyolefin foam base material "Density: 300 kg/m 3 ""Thickness: 200 µm""Easy adhesion treatment completed"
・Foam base material 4: Polyolefin foam base material "Density: 150 kg/m 3 ", "Thickness: 200 µm", "Easy adhesion treatment completed"
・Foam base material 5: Polyolefin foam base material "Density: 700 kg/m 3 ""Thickness: 200 µ""No easy adhesion treatment"
In addition, the density of the foam base material is the value measured by the JISK7112A water substitution method.
<アクリル系共重合体(A)>
(アクリル系共重合体溶液(A-1))
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた4口フラスコに、窒素雰囲気下で、ブチルアクリレート20.0重量部、イソブチルアクリレート17.5重量部、メチルアクリレート9.5重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート3.0重量部、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込んだ。別途、滴下管に、ブチルアクリレート20.0重量部、イソブチルアクリレート17.5重量部、メチルアクリレート9.5重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート3.0重量部、溶剤として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを適量仕込んだ。次いでフラスコを徐々に加熱し、反応開始を確認後、滴下管から溶液を1時間かけて滴下した。さらに内温約80℃で8時間反応を継続した。反応終了後、冷却しつつ、酢酸エチル、トルエンで希釈することで、不揮発分は40.0%、粘度は5200mPa・s、重量平均分子量=580000のアクリル系共重合体溶液(A-1)を得た。
<Acrylic copolymer (A)>
(Acrylic copolymer solution (A-1))
20.0 parts by weight of butyl acrylate, 17.5 parts by weight of isobutyl acrylate, and 9.5 parts by weight of methyl acrylate were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device, and nitrogen inlet tube under a nitrogen atmosphere. 3.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, ethyl acetate as a solvent, and appropriate amounts of azobisisobutyronitrile as an initiator. Separately, 20.0 parts by weight of butyl acrylate, 17.5 parts by weight of isobutyl acrylate, 9.5 parts by weight of methyl acrylate, 3.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, ethyl acetate as a solvent, and azo as an initiator are added to a dropping tube. An appropriate amount of bisisobutyronitrile was charged. Then, the flask was gradually heated, and after confirming the start of the reaction, the solution was added dropwise from the dropping tube over 1 hour. Further, the reaction was continued at an internal temperature of about 80°C for 8 hours. After completion of the reaction, the acrylic copolymer solution (A-1) having a nonvolatile content of 40.0%, a viscosity of 5200 mPa s, and a weight average molecular weight of 580000 was prepared by diluting with ethyl acetate and toluene while cooling. Obtained.
(アクリル系共重合体溶液(A-2~7、AC-1、2))
アクリルモノマーの種類および配合量(重量部)を表1に記載したように変更した以外は、粘着剤(A-1)と同様にして、アクリル系共重合体溶液(A-2~7、AC-1、2)を得た。
(Acrylic copolymer solution (A-2 to 7, AC-1, 2))
Acrylic copolymer solutions (A-2 to 7, AC -1, 2) were obtained.
表1中の略号は下記の通りである。なお、表中の数値は固形分換算の含有量(重量部)である。
(水酸基含有モノマー)
HEA:2-ヒドロキシエチルアクリレート
2HEMA:2-ヒドロキシエチルメタクリレート
(カルボキシル基含有モノマー)
AA:アクリル酸
(その他モノマー)
BA:ブチルアクリレート
IBA:イソブチルアクリレート
2EHA:2エチルへキシルアクリレート
MA:メチルアクリレート
Abbreviations in Table 1 are as follows. In addition, the numerical value in a table|surface is content (weight part) of solid content conversion.
(Hydroxyl group-containing monomer)
HEA: 2-hydroxyethyl acrylate 2HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate (carboxyl group-containing monomer)
AA: acrylic acid (other monomers)
BA: butyl acrylate IBA: isobutyl acrylate 2EHA: 2 ethylhexyl acrylate MA: methyl acrylate
<粘着剤>
(粘着剤X-1)
合成例1のアクリル系共重合体(A-1)の不揮発分100重量部に対して、イソシネート硬化剤として、イソシアネート化合物(トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンアダクト体)(不揮発分37.5重量%の酢酸エチル溶液)を不揮発分換算で0.15重量部、溶剤として酢酸エチルを適量配合し、ディスパーで攪拌することで粘着剤X-1を得た。
<Adhesive>
(Adhesive X-1)
As an isocyanate curing agent, an isocyanate compound (tolylene diisocyanate trimethylolpropane adduct) (nonvolatile content of 37.5% by weight) is added to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the acrylic copolymer (A-1) of Synthesis Example 1. Ethyl acetate solution) was mixed with 0.15 parts by weight in terms of non-volatile content and an appropriate amount of ethyl acetate as a solvent, and the mixture was stirred with a disper to obtain Adhesive X-1.
(粘着剤X-2~8、11~16、18、XC-1~4、11~14)
表2~3に記載の通り、アクリル系共重合体と硬化剤と粘着付与樹脂の種類および配合量(重量部)を変更した以外は、粘着剤X-1と同様にして、粘着剤X-2~8、11~16、18、XC-1~4、11~14を得た。
(Adhesive X-2 to 8, 11 to 16, 18, XC-1 to 4, 11 to 14)
As shown in Tables 2 and 3, adhesive X- 2-8, 11-16, 18, XC-1-4, 11-14 were obtained.
表中の略号は下記の通りである。また、配合量は、アクリル系共重合体の不揮発分100部に対する不揮発分換算の添加量(重量部)である。
[粘着付与樹脂]
ペンセルD-125(荒川化学社製、ロジンエステル樹脂、軟化点125℃)
YSポリスターT115:(ヤスハラケミカル社製、テルペンフェノール樹脂、軟化点115℃)
[イソシアネート化合物]
トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンアダクト体37.5重量%酢酸エチル溶液の不揮発分換算
Abbreviations in the table are as follows. Moreover, the compounding amount is the added amount (parts by weight) in terms of the non-volatile content per 100 parts of the non-volatile content of the acrylic copolymer.
[Tackifying resin]
Pencel D-125 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., rosin ester resin, softening point 125°C)
YS Polyster T115: (manufactured by Yasuhara Chemical Co., terpene phenol resin, softening point 115°C)
[Isocyanate compound]
Tolylene diisocyanate trimethylolpropane adduct 37.5% by weight ethyl acetate solution converted to non-volatile matter
[実施例1]
(発泡体両面粘着テープ)
粘着剤X-1を、乾燥後の厚みが30μmになるよう厚みが25μmの剥離ライナーに塗工し、100℃で2分間乾燥した後、基材1(一般市販のポリオレフィン系発泡体基材(密度700kg/m3、厚み200μm、易接着処理済))に貼り合わせた。
また、別途粘着剤X-11を、乾燥後の厚さが20μmになるよう厚みが50μmの剥離ライナーに塗工し、100℃で2分間乾燥した後、基材1の粘着剤が貼り合わせされていない面に貼り合わせ、23℃-50%RHで1週間放置し、実施例1の発泡体両面粘着テープを得た。
[Example 1]
(Foam double-sided adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive X-1 was applied to a release liner having a thickness of 25 μm so that the thickness after drying was 30 μm, dried at 100° C. for 2 minutes, and then applied to substrate 1 (commercially available polyolefin foam substrate ( Density of 700 kg/m 3 , thickness of 200 µm, easy adhesion treatment)).
Separately, the adhesive X-11 was applied to a release liner having a thickness of 50 μm so that the thickness after drying was 20 μm, dried at 100° C. for 2 minutes, and then the adhesive of the base material 1 was attached. The foam double-sided pressure-sensitive adhesive tape of Example 1 was obtained by laminating it to the non-exposed surface and allowing to stand at 23° C.-50% RH for 1 week.
[実施例2~19、比較例1~5]
アクリル系共重合体と、粘着付与樹脂と、硬化剤の種類の種類及び配合量(重量部)、並びに、発泡体基材の種類を表4~6に記載したように変更した以外は、実施例1の発泡体両面粘着テープと同様にして、実施例2~12、比較例1~5の発泡体両面粘着テープを得た。
また発泡体片面粘着テープの実施例13~19は、上記と同様の方法にて、発泡体の片面だけに粘着剤を塗布することで得た。
[Examples 2 to 19, Comparative Examples 1 to 5]
The acrylic copolymer, the tackifying resin, the type and amount (parts by weight) of the curing agent, and the type of foam base material were changed as shown in Tables 4 to 6. Foam double-sided adhesive tapes of Examples 2-12 and Comparative Examples 1-5 were obtained in the same manner as the foam double-sided adhesive tape of Example 1.
Examples 13 to 19 of foam single-sided adhesive tapes were obtained by applying the adhesive only to one side of the foam in the same manner as described above.
<発泡体粘着テープの物性測定および評価>
得られた発泡体粘着テープを用いて、以下の物性測定および評価を行った。結果を表4~6に示す。
なお、表中の「粘着力比」とは、得られた粘着テープについて、23℃-50%RHで24時間後に、粘着力が高い粘着剤層の粘着力が、もう一方の粘着剤層の粘着力の何倍であるか、という比率である。
例えば、実施例1では、粘着力が高い粘着剤層の粘着力は10.0N/25mmであり、もう一方の粘着剤層の粘着力は、3.5N/25mmであることより、
粘着力比=10.0/3.5=2.9
である。
<Measurement and Evaluation of Physical Properties of Foam Adhesive Tape>
The following physical properties were measured and evaluated using the resulting foamed pressure-sensitive adhesive tape. The results are shown in Tables 4-6.
The "adhesive strength ratio" in the table means that after 24 hours at 23 ° C - 50% RH, the adhesive strength of the adhesive layer with high adhesive strength is less than that of the other adhesive layer. It is a ratio of how many times the adhesive strength.
For example, in Example 1, the adhesive strength of the adhesive layer with high adhesive strength is 10.0 N/25 mm, and the adhesive strength of the other adhesive layer is 3.5 N/25 mm.
Adhesion ratio = 10.0/3.5 = 2.9
is.
(23℃-50%RH粘着力)
得られた発泡体粘着テープの測定しない面の剥離ライナーを剥がし、厚みが25μmのPETフィルムを貼り合せた後、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃-50%RH雰囲気下にて、得られた試料から、25μmのPETフィルムを貼り合せた面と逆の剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をステンレス板に2kgのローラーで1往復圧着し、24時間放置後、引張試験機を使用して剥離角度90度、剥離速度0.3m/分の条件で粘着力を測定した。粘着剤が塗布されていない発泡体面に厚みが25μmのPETフィルムを貼り合せないこと以外は、同様の方法にて片面テープを測定した。
(23°C-50% RH adhesive strength)
After peeling off the release liner from the non-measured surface of the resulting foam adhesive tape and attaching a PET film having a thickness of 25 μm, a sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm was prepared. Then, in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, the release liner opposite to the surface where the 25 μm PET film was laminated was peeled off from the obtained sample, and the exposed adhesive layer was applied to the stainless steel plate once with a 2 kg roller. After pressing and leaving for 24 hours, the adhesive force was measured using a tensile tester under the conditions of a peeling angle of 90 degrees and a peeling speed of 0.3 m/min. A single-sided tape was measured in the same manner, except that a PET film having a thickness of 25 μm was not attached to the foam surface to which the adhesive was not applied.
(60℃-90%RH粘着力)
得られた発泡体粘着テープの測定しない面の剥離ライナーを剥がし、厚みが25μmのPETフィルムを貼り合せた後、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃-50%RH雰囲気下にて、得られた試料から、25μmのPETフィルムを貼り合せた面と逆の剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をステンレス板に2kgのローラーで1往復圧着し、60℃-90%RHの環境下で72時間放置後、引張試験機を使用して剥離角度90度、剥離速度0.3m/分の条件で粘着力を測定した。粘着剤が塗布されていない発泡体面に厚みが25μmのPETフィルムを貼り合せないこと以外は、同様の方法にて片面テープを測定した。
(60℃-90%RH adhesive strength)
After peeling off the release liner from the non-measured surface of the resulting foam adhesive tape and attaching a PET film having a thickness of 25 μm, a sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm was prepared. Then, in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, the release liner opposite to the surface where the 25 μm PET film was laminated was peeled off from the obtained sample, and the exposed adhesive layer was applied to the stainless steel plate once with a 2 kg roller. After pressing and leaving in an environment of 60° C.-90% RH for 72 hours, the adhesive strength was measured using a tensile tester under the conditions of a peeling angle of 90 degrees and a peeling speed of 0.3 m/min. A single-sided tape was measured in the same manner, except that a PET film having a thickness of 25 μm was not attached to the foam surface to which the adhesive was not applied.
(保持力)
得られた発泡体粘着テープの測定しない面の剥離ライナーを剥がし、厚みが25μmのPETフィルムを貼り合せた後、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃-50%RH雰囲気下にて、得られた試料から25μmのPETフィルムを貼り合せた面と逆の剥離ライナーを長さ25mm×幅25mm剥がしステンレス板に2kgロールで1往復圧着し、23℃-50%RHの雰囲気下で20分間放置した。その後、80℃の雰囲気下で1kgの重りを付け180度の方向に力が加わるようセットし、24時間後に粘着シートが被着体から何ミリずれているか、もしくは完全にずれ落ちた落下秒数を測定した。
片面粘着テープの場合には、粘着剤が塗布されていない発泡体面にトーヨーケム社製DF715(120μm両面テープ)を貼り合せたこと以外は、同様の方法にて保持力を評価した。
(Holding force)
After peeling off the release liner from the non-measured surface of the resulting foam adhesive tape and attaching a PET film having a thickness of 25 μm, a sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm was prepared. Next, in an atmosphere of 23° C.-50% RH, the release liner opposite to the surface to which the 25 μm PET film was laminated was peeled off from the obtained sample, and the sample was pressed back and forth with a 2 kg roll to a stainless steel plate once. It was left in an atmosphere of 23° C.-50% RH for 20 minutes. After that, attach a weight of 1 kg in an atmosphere of 80 ° C. and set it so that a force is applied in the direction of 180 degrees. was measured.
In the case of a single-sided adhesive tape, the holding power was evaluated in the same manner, except that DF715 (120 μm double-sided tape) manufactured by Toyochem Co., Ltd. was attached to the foam surface to which no adhesive was applied.
(貼り直し作業性1)
得られた発泡体粘着テープの測定しない面の剥離ライナーを剥がし、厚みが25μmのPETフィルムを貼り合せた後、幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃-50%RH雰囲気下にて、得られた試料から、25μmのPETフィルムを貼り合せた面と逆の剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層をステンレス板に2kgのローラーで1往復圧着し、60℃-90%RHの環境下で72時間放置後、引張試験機を使用して剥離角度90度、剥離速度0.3m/分の条件でステンレス板から剥がし、ステンレス板に粘着剤が付着しないかを目視にて確認した(貼り直し性1-(1))。また、発泡体基材の破壊がないか確認した(貼り直し性1-(2))。粘着剤が塗布されていない発泡体面に厚みが25μmのPETフィルムを貼り合せないこと以外は、同様の方法にて片面テープを測定した。
(貼り直し性1-(1))
○:粘着剤の付着は発生しなかった。 (良好)
△:粘着剤の付着がわずかに発生した。 (実用可能範囲)
×:粘着剤の付着が発生した。 (実用不可)
(貼り直し性1-(2))
○:発泡体基材の破壊は発生しなかった。 (良好)
△:発泡体基材の破壊がわずかに発生した。 (実用可能範囲)
×:発泡体基材の破壊が発生した。 (実用不可)
(Re-sticking workability 1)
After peeling off the release liner from the non-measured surface of the resulting foam adhesive tape and attaching a PET film having a thickness of 25 μm, a sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm was prepared. Then, in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, the release liner opposite to the surface where the 25 μm PET film was laminated was peeled off from the obtained sample, and the exposed adhesive layer was applied to the stainless steel plate once with a 2 kg roller. After crimping and leaving for 72 hours in an environment of 60°C-90% RH, peel off from the stainless steel plate using a tensile tester under the conditions of a peeling angle of 90 degrees and a peeling speed of 0.3 m/min, and apply the adhesive to the stainless steel plate. It was visually confirmed whether or not there was any adhesion (reattachability 1-(1)). In addition, it was confirmed whether or not the foam base material was broken (reattachability 1-(2)). A single-sided tape was measured in the same manner, except that a PET film having a thickness of 25 μm was not attached to the foam surface to which the adhesive was not applied.
(Restickability 1-(1))
◯: Adhesion of the adhesive did not occur. (Good)
Δ: Adhesion of adhesive slightly occurred. (Practical range)
x: Adhesion of adhesive occurred. (Not practical)
(Restickability 1-(2))
◯: No breakage of the foam base material occurred. (Good)
Δ: Destruction of the foam substrate slightly occurred. (Practical range)
x: Destruction of the foam base material occurred. (Not practical)
(貼り直し作業性2)
得られた発泡体両面粘着テープを幅25mm・長さ100mmの大きさに準備し試料とした。次いで23℃-50%RH雰囲気下にて、得られた試料の粘着力の高い方の剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層にステンレス板を貼り合わせ、もう一方の粘着力の低い方の剥離ライナーを剥がし、アクリル板を貼り合わせ、2kgのローラーで1往復圧着し、60℃-90%の環境下で72時間放置後、アクリル板を剥がし、粘着テープがステンレス板とアクリル板の両方から剥がれる現象が発生するか確認した。
○:両方から剥がれる現象は発生しなかった (良好)
△:両方から剥がれる現象がわずかに発生した。 (実用可能範囲)
×:両方から剥がれる現象が発生した (実用不可)
(Re-sticking workability 2)
The foamed double-sided pressure-sensitive adhesive tape thus obtained was prepared in a size of 25 mm in width and 100 mm in length as a sample. Then, in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, the release liner with the higher adhesive strength of the obtained sample was peeled off, a stainless steel plate was attached to the exposed adhesive layer, and the other lower adhesive strength was peeled off. Peel off the liner, attach the acrylic plate, press it back and forth with a 2 kg roller, leave it for 72 hours in an environment of 60℃-90%, peel off the acrylic plate, and the adhesive tape comes off from both the stainless steel plate and the acrylic plate. Check if the issue occurs.
○: Phenomenon of peeling from both did not occur (good)
Δ: A slight peeling phenomenon occurred from both sides. (Practical range)
×: A phenomenon of peeling off from both sides occurred (practical impractical)
これらの結果から、粘着剤層が、アクリル系共重合体(A)およびイソシアネート化合物(B)を含み、粘着付与樹脂を含まず、かつアクリル系共重合体(A)が、水酸基含有モノマーを含み、カルボキシル基含有モノマーを含まないモノマー混合物の共重合体であって、前記モノマー混合物100重量%中、水酸基含有モノマーの含有量が2~12重量%であって、粘着付与樹脂を含まないことで、貼り直し作業性に優れ、経時粘着力変化の少ない性能を併せ持つ発泡体粘着テープが得られることを確認できた。
とくに、本発明の発泡体粘着テープは、貼り直し性が良好であることより、携帯物よりもサイズが大きく、貼りズレが発生しやすい場合も好適に用いることができるといえる。
From these results, the adhesive layer contains an acrylic copolymer (A) and an isocyanate compound (B), does not contain a tackifying resin, and the acrylic copolymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer. , a copolymer of a monomer mixture that does not contain a carboxyl group-containing monomer, the content of a hydroxyl group-containing monomer in 100% by weight of the monomer mixture is 2 to 12% by weight, and does not contain a tackifying resin. It was confirmed that a foamed pressure-sensitive adhesive tape having excellent re-sticking workability and little change in adhesive strength over time can be obtained.
In particular, the foamed pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be said to be suitable for use in cases where the adhesive tape of the present invention is larger in size than a portable item and tends to cause misalignment due to its good reattachability.
Claims (5)
前記粘着剤層は、アクリル系共重合体(A)およびイソシアネート化合物(B)を含み、かつ粘着付与樹脂を含まず、
前記アクリル系共重合体(A)は、水酸基含有モノマーを含み、カルボキシル基含有モノマーを含まないモノマー混合物の共重合体であって、
前記モノマー混合物100重量%中、水酸基含有モノマーの含有量は2~12重量%であって、
前記発泡体基材は、JISK7112A法水中置換法で測定した密度が300kg/m3以上であって、易接着処理が施されてなり、
前記粘着剤層は、60℃-90%RHで72時間後の、ステンレス板に対する粘着力が25N/25mm以下であって、
23℃-50%RHで24時間後の、一方の粘着剤層のステンレス板に対する粘着力が、もう一方の粘着剤層のステンレス板に対する粘着力の2倍以上である、発泡体粘着テープ。 A foam adhesive tape comprising an adhesive layer on both sides of a foam base material,
The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer (A) and an isocyanate compound (B) and does not contain a tackifying resin,
The acrylic copolymer (A) is a copolymer of a monomer mixture containing a hydroxyl group-containing monomer and not containing a carboxyl group-containing monomer,
The content of the hydroxyl group-containing monomer in 100% by weight of the monomer mixture is 2 to 12% by weight ,
The foam base material has a density of 300 kg/m3 or more as measured by the JISK7112A water substitution method, and is subjected to an easy-adhesion treatment,
The pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive strength to a stainless steel plate of 25 N/25 mm or less after 72 hours at 60° C.-90% RH,
A foam pressure-sensitive adhesive tape , wherein the pressure-sensitive adhesive strength of one pressure-sensitive adhesive layer to a stainless steel plate after 24 hours at 23° C.-50% RH is at least twice the pressure-sensitive adhesive strength of the other pressure-sensitive adhesive layer to a stainless steel plate .
The foam pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 4, which is used for members of non-portable electronic devices.
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|---|---|---|---|---|
| JP2002356662A (en) | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Nitto Denko Corp | Removable pressure-sensitive adhesive composition and removable pressure-sensitive adhesive sheet |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356662A (en) | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Nitto Denko Corp | Removable pressure-sensitive adhesive composition and removable pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2012072393A (en) | 2010-08-31 | 2012-04-12 | Sekisui Plastics Co Ltd | Foamed pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2015098554A (en) | 2013-11-20 | 2015-05-28 | Dic株式会社 | Waterproof tape |
| JP2016210873A (en) | 2015-05-07 | 2016-12-15 | 藤森工業株式会社 | Adhesive layer and adhesive film |
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