JP7180340B2 - Test method for side wall brick of molten steel ladle for LF treatment, LF treatment method for molten steel, and molten steel ladle for LF treatment - Google Patents
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Description
本発明は、LF処理に用いられる溶鋼取鍋側壁部れんがの試験方法、溶鋼のLF処理方法、およびLF処理用溶鋼取鍋に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a test method for a molten steel ladle side wall brick used for LF treatment, a method for LF treatment of molten steel, and a molten steel ladle for LF treatment.
溶銑、スクラップ、還元鉄、鉄含有ダストから溶製された溶鋼を精錬するプロセスにLF処理がある。LF処理とは、溶鋼取鍋内で溶鋼に浮遊する溶融スラグに黒鉛電極を浸漬し、アーク放電を行うことにより溶融スラグを加熱し、加熱されたスラグを介して溶鋼を1600℃以上の温度に加熱しながら、溶融スラグ又は溶鋼に添加したフラックスにより溶鋼を精錬するプロセスのことである。 LF treatment is a process for refining molten steel produced from molten pig iron, scrap, reduced iron, and iron-containing dust. LF treatment involves immersing a graphite electrode in molten slag floating in molten steel in a molten steel ladle, heating the molten slag by arc discharge, and heating the molten steel to a temperature of 1600 ° C or higher through the heated slag. It is a process of refining molten steel with flux added to molten slag or molten steel while heating.
LF処理では溶鋼取鍋内で1600℃以上の温度の溶鋼をフラックスを用いて精錬することから、溶鋼取鍋に使用される内張り炉材、特に、溶融スラグ、並びに、溶鋼と接触頻度の高い側壁部れんがの侵食が著しく大きくなる。 In the LF process, molten steel at a temperature of 1600 ° C. or higher is refined using flux in a molten steel ladle, so the lining furnace material used for the molten steel ladle, especially the molten slag, and the sidewalls that frequently come into contact with the molten steel. The erosion of the bricks becomes significantly larger.
そのため、LF処理用溶鋼取鍋の側壁部において溶融スラグに接するスラグライン部には特許文献1~3に記載の耐食性に優れたマグネシア-カーボン質れんが、並びに、溶鋼と接するメタルライン部には特許文献4に記載のマグネシア-アルミナ-カーボンれんがや、特許文献5に記載のアルミナ-マグネシア-カーボン質耐火物などの耐食性に優れたカーボン含有れんがが使用されるようになった。
Therefore, the slag line part in contact with the molten slag in the side wall part of the molten steel ladle for LF processing is magnesia-carbon brick with excellent corrosion resistance described in
溶融スラグに接するスラグライン部にはマグネシア-カーボン質れんがを、溶鋼と接するメタルライン部にカーボン含有れんがをライニングしたLF処理用溶鋼取鍋の側壁部においては、側壁部れんがの侵食は抑制されたものの、スラグライン部にライニングされたマグネシア-カーボン質れんがの目地溶損が著しく大きくなるという新たな課題が生じてきた。 The slag line contacting the molten slag is lined with magnesia-carbon bricks, and the metal line contacting with the molten steel is lined with carbon-containing bricks. Erosion of the side wall bricks was suppressed in the side walls of the molten steel ladle for LF processing. However, a new problem has arisen that the joint erosion of the magnesia-carbon bricks lined in the slag line portion is significantly increased.
スラグライン部にライニングされたマグネシア-カーボン質れんがが目地溶損するメカニズムは以下のように考えられている。スラグライン部の下段に位置するメタルライン部には熱膨張率が高いカーボン含有れんががライニングされているため、溶鋼が滞留している溶鋼取鍋の側壁部においては、下段のメタルライン部から上段のスラグライン部にかけて大きな熱応力が発生することになる。スラグライン部に負荷される熱応力は、スラグライン部にライニングされているマグネシア-カーボン質れんが間の目地部に集中することから、目地を構成する前記れんがのコーナー部が熱応力により破壊され、コーナー部が欠損する結果、目地溶損が進行することになる。 The mechanism of joint erosion of magnesia-carbon bricks lining the slag line is considered as follows. Since the metal line part located at the lower part of the slag line part is lined with carbon-containing bricks with a high coefficient of thermal expansion, on the side wall part of the molten steel ladle where the molten steel is stagnant, from the lower metal line part to the upper part A large thermal stress is generated over the slag line portion of the Since the thermal stress applied to the slag line portion concentrates on the joint portion between the magnesia and carbon bricks lining the slag line portion, the corner portion of the brick constituting the joint is destroyed by the thermal stress, As a result of the chipping of the corner portion, joint erosion progresses.
そこで、本発明者は、スラグライン部にライニングされたマグネシア-カーボン質れんがの目地溶損を抑制するには、スラグライン部の下段にライニングされるメタルライン部のカーボン含有れんがの熱膨張を低減し、熱応力(圧縮応力)によるマグネシア-カーボン質れんがのコーナー部の欠損を防止することが有効な対策であると考えた。 Therefore, in order to suppress the joint erosion of the magnesia-carbon brick lined in the slag line portion, the inventors of the present invention reduce the thermal expansion of the carbon-containing brick in the metal line portion lined in the lower stage of the slag line portion. However, we thought that it would be an effective countermeasure to prevent damage to the corners of the magnesia-carbon bricks due to thermal stress (compressive stress).
そこで本発明は、LF処理用溶鋼取鍋において、側壁部れんがの侵食を抑制し、かつ、スラグライン部にライニングされたマグネシア-カーボン質れんがの目地溶損を抑制することを可能にするLF処理用溶鋼取鍋側壁部れんがの試験方法、溶鋼のLF処理方法、およびLF処理用溶鋼取鍋を提供することを目的とする。 Therefore, in the molten steel ladle for LF treatment, the present invention suppresses the erosion of the side wall bricks, and the magnesia-carbon bricks lined in the slag line part. It is an object of the present invention to provide a testing method for a molten steel ladle side wall brick, a method for LF treatment of molten steel, and a molten steel ladle for LF treatment.
本発明者が鋭意検討した結果、スラグライン部にライニングされたマグネシア-カーボン質れんがに目地溶損を発生させるれんがコーナー部の欠損度合いの大小は、熱処理を施したれんがに対し、圧縮応力を負荷し、次いで応力を除荷した時のれんがの変形量により把握できることを知見した。さらに、メタルライン部にライニングされたカーボン含有れんがの熱応力は、熱処理を施したれんがに対し、0.2MPaの圧縮応力下での1600℃までの温度の熱膨張率曲線から把握できることを知見し、本発明を成すに至った。 As a result of intensive studies by the present inventors, it was found that the degree of cracking at the corners of the magnesia-carbon bricks lined in the slag line, which causes joint erosion, depends on the degree of cracking at the corners of the bricks that has been subjected to heat treatment. Then, it was found that it can be grasped by the amount of deformation of the brick when the stress is unloaded. Furthermore, it was found that the thermal stress of the carbon-containing brick lined in the metal line part can be grasped from the thermal expansion coefficient curve at temperatures up to 1600 ° C. under a compressive stress of 0.2 MPa for the heat-treated brick. , which led to the present invention.
本発明のある観点によれば、LF処理用溶鋼取鍋側壁部のスラグライン部にライニングされるマグネシア-カーボン質れんが、および側壁部のメタルライン部にライニングされるカーボン含有れんがを選別するLF処理用溶鋼取鍋側壁部れんがの選別方法であって、カーボン10質量%以上、およびマグネシア80質量%以上を含有するマグネシア-カーボン質れんがを、還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成し、焼成後のれんがに圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷し、圧縮応力を除荷した時のれんがの歪が0.5%以下であることを条件として選別する工程と、カーボン5質量%以上、およびアルミナ質、マグネシア質、スピネル質のうち少なくとも2種類を含む耐火原料80質量%以上を含有するカーボン含有れんがを、還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成し、焼成後のれんがに0.2MPaの圧縮応力を負荷しながら1600℃までの熱膨張率測定を行い、熱膨張率測定における熱膨張率の最大値が1400℃以上1600℃未満の温度範囲にあることを条件として選別する工程とを含む、LF処理用溶鋼取鍋側壁部れんがの選別方法が提供される。 According to one aspect of the present invention, LF treatment for selecting magnesia-carbon bricks lined on the slag line portion of the side wall portion of the molten steel ladle for LF processing and carbon-containing bricks lined on the metal line portion of the side wall portion A method for selecting the side wall bricks of a molten steel ladle for ladle, wherein magnesia-carbon bricks containing 10% by mass or more of carbon and 80% by mass or more of magnesia are fired at 1600 ° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere, and after firing A step of applying a compressive stress of 1/3 of the compressive strength to the brick and selecting the brick under the condition that the distortion of the brick when the compressive stress is unloaded is 0.5% or less, 5% by mass or more of carbon, A carbon-containing brick containing 80% by mass or more of a refractory raw material containing at least two kinds of alumina, magnesia, and spinel is fired at 1600 ° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere, and the brick after firing has a pressure of 0.2 MPa. A step of measuring the thermal expansion coefficient up to 1600 ° C. while applying a compressive stress of , and selecting on the condition that the maximum value of the thermal expansion coefficient in the thermal expansion coefficient measurement is in the temperature range of 1400 ° C. or more and less than 1600 ° C. A method for sorting molten steel ladle sidewall bricks for LF processing is provided.
本発明の別の観点によれば、上記のLF処理用溶鋼取鍋側壁部れんがの選別方法によって選別されたマグネシア-カーボン質れんがおよびカーボン含有れんがを溶鋼取鍋側壁部のスラグライン部およびメタルライン部にそれぞれライニングする工程と、溶鋼取鍋内で溶鋼に浮遊する溶融スラグに黒鉛電極を浸漬し、アーク放電を行うことにより溶融スラグを加熱する工程と、加熱されたスラグを介して溶鋼を1600℃以上の温度に加熱しながら、溶融スラグ又は溶鋼に添加したフラックスにより溶鋼を精錬する工程とを含む、溶鋼のLF処理方法が提供される。 According to another aspect of the present invention, the magnesia-carbon bricks and carbon-containing bricks selected by the method for selecting the bricks on the side wall of the molten steel ladle for LF processing are separated into slag lines and metal lines on the side walls of the molten steel ladle. a step of lining each part, a step of immersing a graphite electrode in the molten slag floating in the molten steel in a molten steel ladle and heating the molten slag by arc discharge, and a step of heating the molten steel through the heated slag. and refining the molten steel with molten slag or flux added to the molten steel while heating to a temperature of 0° C. or above.
本発明のさらに別の観点によれば、カーボン10質量%以上、およびマグネシア80質量%以上を含有し、還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成した後に負荷された圧縮強度の1/3の圧縮応力が除荷された時の歪が0.5%以下であるマグネシア-カーボン質れんがで形成された側壁部のスラグライン部のライニングと、カーボン5質量%以上、およびアルミナ質、マグネシア質、スピネル質のうち少なくとも2種類を含む耐火原料80質量%以上を含有し、還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成した後に0.2MPaの圧縮応力を負荷しながら行う1600℃までの熱膨張率測定における熱膨張率の最大値が1400℃以上1600℃未満の温度範囲にあるカーボン含有れんがで形成された側壁部のメタルライン部のライニングとを備える、LF処理用溶鋼取鍋が提供される。 According to yet another aspect of the present invention, a compression of 1/3 of the compressive strength applied after sintering at 1600 ° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere containing 10% by mass or more of carbon and 80% by mass or more of magnesia The lining of the slag line portion of the side wall formed of magnesia-carbon bricks having a strain of 0.5% or less when the stress is released, 5% by mass or more of carbon, and alumina, magnesia, and spinel Refractory raw material containing 80% by mass or more containing at least two types of refractory materials, sintered at 1600 ° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere, and then subjected to thermal expansion coefficient measurement up to 1600 ° C. while applying a compressive stress of 0.2 MPa A molten steel ladle for LF processing is provided, comprising a lining of a metal line portion of a side wall portion formed of a carbon-containing brick having a maximum coefficient of thermal expansion in a temperature range of 1400°C or higher and less than 1600°C.
本発明により、LF処理用溶鋼取鍋側壁部スラグライン部にライニングされたマグネシア-カーボン質れんがの目地溶損を抑制するための側壁部れんがを、より効率的、効果的に得ることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to more efficiently and effectively obtain sidewall bricks for suppressing joint erosion of magnesia-carbon bricks lined in the slag line part of the sidewall of a molten steel ladle for LF processing.
図1は、本発明の一実施形態に係るLF処理用溶鋼取鍋の断面図である。LF処理用溶鋼取鍋1では、鉄皮2の内側の側壁部に耐火物れんががライニングされる。具体的には、側壁部のスラグライン部3にはマグネシア-カーボン質れんががライニングされ、側壁部のメタルライン部4にはカーボン含有れんががライニングされる。ここで、スラグライン部3は、LF処理用溶鋼取鍋1の使用時において主としてスラグに接触する部分であり、メタルライン部4は、LF処理用溶鋼取鍋1の使用時において主として溶鋼に接触する部分である。本実施形態では、スラグライン部3にライニングされるマグネシア-カーボン質れんがと、メタルライン部4にライニングされるカーボン含有れんがとを、以下で説明するような選別工程によって選別する。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a molten steel ladle for LF processing according to one embodiment of the present invention. In the
(マグネシア-カーボン質れんがの選別工程)
本発明の一実施形態におけるマグネシア-カーボン質れんがの選別工程は、マグネシア-カーボン質れんがに対して、還元雰囲気中1600℃で当該れんがを3時間焼成する熱処理工程と、前記熱処理後のれんがに対して、熱処理後れんがの圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷し、次いでこの圧縮応力を除荷する工程と、応力除荷後のれんがの変形量によって、れんががLF処理用溶鋼取鍋側壁部のスラグライン部にライニングされたときのコーナー部の欠損度合いを評価する工程とを含む。なお、本実施形態では、LF処理用溶鋼取鍋側壁部のスラグライン部用れんがとして、耐食性と耐熱スポーリング性の観点から、カーボンの含有量が10質量%以上であり、かつ、マグネシアの含有量が80質量%以上であるマグネシア-カーボン質れんがを選別対象とする。
(Magnesia-carbon brick sorting process)
The step of selecting magnesia-carbon bricks in one embodiment of the present invention includes a heat treatment step of firing the magnesia-carbon bricks at 1600 ° C. for 3 hours in a reducing atmosphere, and Then, a compressive stress of 1/3 of the compressive strength of the brick after heat treatment is applied, and then this compressive stress is unloaded. Evaluating the degree of chipping of the corner portion when lined with the slug line portion of the part. In this embodiment, from the viewpoint of corrosion resistance and heat spalling resistance, the brick for the slag line portion of the side wall of the molten steel ladle for LF treatment has a carbon content of 10% by mass or more, and contains magnesia. Magnesia-carbon bricks with an amount of 80% by mass or more are selected.
先ず、前記熱処理工程は、マグネシア-カーボン質れんががLF処理用溶鋼取鍋で使用環境に曝された時にれんが組織が脆弱化する現象を反映させるために行う。 First, the heat treatment process is performed in order to reflect the phenomenon that the brick structure is weakened when the magnesia-carbon brick is exposed to the working environment in the molten steel ladle for LF treatment.
使用前のマグネシア-カーボン質れんがは、マグネシア粒子間、カーボン粒子間、並びに、マグネシア粒子とカーボン粒子との間が、結合剤であるフェノール樹脂の重縮合反応で形成されたカーボン結合により結び付けられた形で組織を形成している。このような結合形態で組織を形成しているマグネシア-カーボン質れんがに、還元雰囲気中で熱処理を施すと、カーボン結合が部分的に切断され、マグネシア-カーボン質れんがの組織が脆弱化する。この熱処理により、LF処理用溶鋼取鍋で使用中のれんがに生じる組織変化を再現できる。 In the magnesia-carbon bricks before use, the magnesia particles, the carbon particles, and the magnesia particles and the carbon particles are bound by carbon bonds formed by the polycondensation reaction of the phenol resin used as the binder. forms an organization. When the magnesia-carbon bricks forming a structure in such a bonding form are subjected to heat treatment in a reducing atmosphere, the carbon bonds are partially cut and the structure of the magnesia-carbon bricks becomes brittle. By this heat treatment, it is possible to reproduce the structural change that occurs in the brick being used in the molten steel ladle for LF processing.
マグネシア-カーボン質れんがの焼成は、還元雰囲気中で行う。還元雰囲気としたのは、マグネシア-カーボン質れんがに含有されるカーボンの酸化を抑制するためであり、Arガス等の非酸化性ガスを用いることもできるが、一般的には、隔壁箱中にマグネシア-カーボン質れんがを入れ、コークス粉を充填することで還元雰囲気とすることでよい。 The sintering of the magnesia-carbon bricks is carried out in a reducing atmosphere. The reason why the reducing atmosphere is used is to suppress the oxidation of the carbon contained in the magnesia-carbon bricks. A non-oxidizing gas such as Ar gas can also be used. A reducing atmosphere may be created by inserting magnesia-carbon bricks and filling with coke powder.
焼成温度は、LF処理用溶鋼取鍋における使用温度と同じ1600℃とする。使用温度とは、LF処理中のれんが温度である。保持時間は3時間が好ましく、昇温速度は5℃/分が好ましいが、これに限定されるものではない。 The firing temperature is 1600° C., which is the same as the temperature used in the molten steel ladle for LF treatment. Service temperature is the brick temperature during the LF treatment. The holding time is preferably 3 hours, and the heating rate is preferably 5° C./min, but is not limited thereto.
次に、熱処理後のれんがの圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷し、次いでこの圧縮応力を除荷する工程は、LF処理用溶鋼取鍋での使用時にメタルライン部から上段のスラグライン部に負荷される熱応力によるマグネシア-カーボン質れんがのコーナー部の欠損性を評価するために行う。 Next, the process of applying a compressive stress of 1/3 of the compressive strength of the brick after heat treatment and then unloading this compressive stress is performed from the metal line part to the upper slag line when used in a molten steel ladle for LF treatment. This is done to evaluate the fracture resistance of the corners of magnesia-carbon bricks due to thermal stress applied to the part.
本発明者は、鋭意検討した結果、LF処理用溶鋼取鍋における使用時にメタルライン部から上段のスラグライン部に負荷される熱応力を模擬するために、熱処理後のれんがに対して、熱処理後れんがの圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷し、次いで応力を除荷した後のれんがの歪によって、前記れんがのコーナー部の欠損度合を評価できることを見出した。 As a result of intensive studies, the present inventor found that, in order to simulate the thermal stress applied from the metal line to the upper slag line when used in a molten steel ladle for LF treatment, after heat treatment, It was found that the cracking degree of the corner portion of the brick can be evaluated by applying a compressive stress of 1/3 of the compressive strength of the brick and then by straining the brick after the stress is removed.
圧縮応力を負荷する方法としては、例えばJIS A 1149「コンクリートの静弾性係数試験方法」に準拠した方法が、顕著にマグネシア-カーボン質れんがのコーナー部の欠損度合を反映できるため好ましいが、これに限定されるものではない。 As a method of applying compressive stress, for example, a method conforming to JIS A 1149 "Concrete static elastic modulus test method" is preferable because it can remarkably reflect the degree of chipping at the corners of magnesia-carbon bricks. It is not limited.
本実施形態における熱処理後れんがに対する圧縮応力の負荷では、前記JIS法を適用する際の最大負荷応力として、同一寸法、同一熱処理を行ったれんがを少なくとも一つ以上作製し、事前に圧縮強度を測定しておき、当該圧縮強度の1/3の応力を最大負荷応力とする。 In the application of compressive stress to bricks after heat treatment in this embodiment, as the maximum load stress when applying the JIS method, at least one or more bricks having the same dimensions and the same heat treatment were prepared, and the compressive strength was measured in advance. Then, let the stress that is 1/3 of the compressive strength be the maximum load stress.
本発明者の知見によれば、熱処理後のれんがに対して負荷する圧縮応力が前記熱処理後れんがの圧縮強度の概ね1/3未満では、れんがは弾性変形する結果、除荷後に変形が残らないため、前記れんがのコーナー部の欠損度合を適切に評価することが難しい。一方、熱処理後のれんがに対して負荷する圧縮応力が前記熱処理後れんがの圧縮強度の概ね1/3超では、除荷後の変形が著しく大きくなる結果、れんがの種類に依らず変形量が同等となるために、やはり前記れんがのコーナー部の欠損度合を適切に評価することが難しい。 According to the findings of the present inventors, when the compressive stress applied to the brick after heat treatment is less than approximately 1/3 of the compressive strength of the brick after heat treatment, the brick undergoes elastic deformation, and as a result, deformation does not remain after unloading. Therefore, it is difficult to appropriately evaluate the degree of chipping at the corner portion of the brick. On the other hand, if the compressive stress applied to the brick after heat treatment exceeds about 1/3 of the compressive strength of the brick after heat treatment, the deformation after unloading becomes significantly large, and as a result, the amount of deformation is the same regardless of the type of brick. Therefore, it is still difficult to appropriately evaluate the degree of chipping of the corner portion of the brick.
次いで、圧縮応力除荷後のれんがの歪によって、前記れんがのLF処理用溶鋼取鍋での使用時におけるコーナー部の欠損度合いを評価する。 Next, the degree of chipping of the corner portion of the brick when used in a molten steel ladle for LF treatment is evaluated based on the strain of the brick after unloading the compressive stress.
本実施形態において、熱処理後のれんがに対して圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷し、次いで圧縮応力を除荷した後のれんがの変形量は、組織が脆弱化したマグネシア-カーボン質れんがの熱応力による破壊のし易さを表現している。つまり、変形量が大きいほど、熱処理後のマグネシア-カーボン質れんがが、圧縮応力(熱応力)により壊れやすくなると考えられる。この変形量と前記れんがのコーナー部の欠損度合いには相関があるため、変形量によって、マグネシア-カーボン質れんがの目地溶損の原因となるれんがコーナー部の欠損度合の評価を行うことができる。 In this embodiment, a compressive stress of 1/3 of the compressive strength is applied to the brick after heat treatment, and then the deformation of the brick after unloading the compressive stress is magnesia-carbon brick with weakened structure. It expresses the susceptibility to breakage due to thermal stress. In other words, it is considered that the larger the amount of deformation, the more likely the magnesia-carbon brick after heat treatment will break due to compressive stress (thermal stress). Since there is a correlation between this amount of deformation and the degree of chipping at the corner of the brick, the degree of chipping at the corner of the brick, which causes joint erosion of the magnesia-carbon brick, can be evaluated based on the amount of deformation.
発明者は鋭意検討した結果、還元雰囲気中で1600℃で3時間焼成したマグネシア-カーボン質れんがに、前記れんがの圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷し、次いで応力を除荷した時のれんがの変形量が、LF処理用溶鋼取鍋側壁部におけるスラグライン部にライニングされたマグネシア-カーボン質れんがの目地溶損の発生の有無と良い相関が得られ、特に、歪が0.5%以下である場合に、マグネシア-カーボン質れんがの目地溶損が顕著に抑制されることを知見した。 As a result of intensive studies by the inventors, a compressive stress of 1/3 of the compressive strength of the brick was applied to a magnesia-carbon brick baked at 1600°C for 3 hours in a reducing atmosphere, and then the stress was unloaded. A good correlation is obtained between the amount of deformation of the brick and the presence or absence of joint erosion of the magnesia-carbon brick lined in the slag line part on the side wall of the molten steel ladle for LF treatment, especially when the strain is 0.5%. It has been found that joint erosion of magnesia-carbon bricks is remarkably suppressed in the following cases.
そこで、本実施形態では、除荷後のれんがの歪が0.5%以下であるときに、マグネシア-カーボン質れんがのLF処理用溶鋼取鍋での使用時においてコーナー部の欠損が許容可能な範囲であると評価し、この条件を満たすマグネシア-カーボン質れんがを選別する。 Therefore, in the present embodiment, when the distortion of the brick after unloading is 0.5% or less, the breakage of the corner part is allowable when the magnesia-carbon brick is used in the molten steel ladle for LF processing. range, and select magnesia-carbon bricks that satisfy this condition.
本実施形態において、マグネシア-カーボン質れんがに使用されるマグネシアには、電融マグネシア、海水マグネシア、天然産マグネシアなどが含まれる。また、カーボンには、天然の鱗状黒鉛、土状黒鉛、人造黒鉛、ピッチ、メソフェーズカーボン、無煙炭、カーボンブラックなどが含まれる。さらにその他の成分として、例えば、カーボンの酸化防止や耐火物の熱間強度付与などの目的で、アルミニウム、シリコン、アルミニウムマグネシウム合金などの金属や合金、並びに、炭化ホウ素などのホウ化物のような金属間化合物を必要に応じて添加することが可能である。マグネシア-カーボン質れんがが下記のようなカーボンおよびマグネシアの含有量を有する限りにおいて、上記のようなその他の成分は本発明の効果に影響するものではない。 In this embodiment, the magnesia used for the magnesia-carbonaceous brick includes electro-fused magnesia, seawater magnesia, naturally occurring magnesia, and the like. Carbon includes natural scale graphite, earthy graphite, artificial graphite, pitch, mesophase carbon, anthracite, carbon black, and the like. Furthermore, as other components, for example, for the purpose of preventing oxidation of carbon and imparting hot strength to refractories, metals and alloys such as aluminum, silicon, and aluminum-magnesium alloys, and metals such as borides such as boron carbide Intermediate compounds can be added as needed. As long as the magnesia-carbon brick has the following carbon and magnesia contents, the above other components do not affect the effects of the present invention.
(カーボン含有れんがの選別工程)
次に、本発明の一実施形態におけるカーボン含有れんがの選別工程は、カーボン含有れんがに対して、還元雰囲気中1600℃で当該れんがを3時間焼成する熱処理工程と、前記熱処理後のれんがに対して、0.2MPaの圧縮応力下で1600℃までの熱膨張率を測定する工程と、前記熱膨張率曲線からカーボン含有れんがの熱応力特性を評価する工程とを含む。
(Sorting process for carbon-containing bricks)
Next, the carbon-containing brick sorting step in one embodiment of the present invention includes a heat treatment step of firing the carbon-containing brick at 1600 ° C. for 3 hours in a reducing atmosphere, and , measuring the coefficient of thermal expansion up to 1600° C. under a compressive stress of 0.2 MPa, and evaluating the thermal stress characteristics of the carbon-containing brick from the coefficient of thermal expansion curve.
先ず、前記熱処理工程は、マグネシア-カーボン質れんがの選別工程と同様に、カーボン含有れんががLF処理用溶鋼取鍋で使用環境に曝された時にれんが組織が脆弱化する現象を再現するために行う。 First, the heat treatment step, like the magnesia-carbon brick sorting step, is performed to reproduce the phenomenon that the brick structure becomes brittle when the carbon-containing brick is exposed to the use environment in the molten steel ladle for LF processing. .
カーボン含有れんがの焼成は、還元雰囲気中で行う。還元雰囲気としたのは、カーボン含有れんがに含有されるカーボンの酸化を抑制するためであり、Arガス等の非酸化性ガスを用いることもできるが、一般的には、隔壁箱中にカーボン含有れんがを入れ、コークス粉を充填することで還元雰囲気とすることでよい。 Firing of the carbon-containing bricks is carried out in a reducing atmosphere. The reason why the reducing atmosphere is used is to suppress the oxidation of the carbon contained in the carbon-containing bricks. A non-oxidizing gas such as Ar gas may be used, but in general, the partition box contains carbon. A reducing atmosphere may be created by inserting bricks and filling coke powder.
焼成温度は、LF処理用溶鋼取鍋における使用温度と同じ1600℃とする。使用温度とは、LF処理中のれんが温度である。保持時間は3時間が好ましく、昇温速度は5℃/分が好ましいが、これに限定されるものではない。 The firing temperature is 1600° C., which is the same as the temperature used in the molten steel ladle for LF treatment. Service temperature is the brick temperature during the LF treatment. The holding time is preferably 3 hours, and the heating rate is preferably 5° C./min, but is not limited thereto.
本実施形態では、LF処理用溶鋼取鍋側壁部のメタルライン部用れんがとして、カーボン5質量%以上、およびアルミナ、マグネシア、スピネルの3種類の耐火原料の中で少なくとも2種類の耐火原料が合計80質量%以上含まれているカーボン含有れんがを選別対象とする。このようなカーボン含有れんがは、具体的にはアルミナ-マグネシア-カーボン質れんが、アルミナ-スピネル-カーボン質れんが、またはマグネシア-スピネル-カーボン質れんがのいずれかに該当する。 In this embodiment, as the brick for the metal line portion of the side wall of the molten steel ladle for LF treatment, at least two types of refractory raw materials out of 5 mass% or more of carbon and three types of refractory raw materials of alumina, magnesia, and spinel are combined. Carbon-containing bricks containing 80% by mass or more are selected. Such carbon-containing bricks specifically correspond to alumina-magnesia-carbon bricks, alumina-spinel-carbon bricks, or magnesia-spinel-carbon bricks.
この中で、アルミナ-スピネル-カーボン質れんがやマグネシア-スピネル-カーボン質れんがの様にスピネルを含有するカーボン含有れんがは、還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成すると、スピネルとカーボンが還元反応を起こし、スピネルが蒸発する結果、空隙が生成する可能性がある。一方で、アルミナ-マグネシア-カーボン質れんがは、還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成すると、アルミナとマグネシアとの反応によりスピネルが生成し、更に生成したスピネルがカーボンと還元反応を起こし、スピネルが蒸発する結果、空隙が生成する可能性がある。この様に、本実施形態で選別対象になるカーボン含有れんがは、還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成すると、空隙を生成する可能性を有する。上記のような熱処理工程により、LF処理用溶鋼取鍋で使用中のれんがに生じる組織変化、すなわち空隙の生成を再現できる。 Among these, carbon-containing bricks containing spinel, such as alumina-spinel-carbon bricks and magnesia-spinel-carbon bricks, are fired at 1600° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere to cause a reduction reaction between spinel and carbon. Voids can form as a result of the evaporation of the spinel. On the other hand, when the alumina-magnesia-carbon brick is fired at 1600° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere, spinel is generated by the reaction between alumina and magnesia, and the generated spinel undergoes a reduction reaction with carbon, resulting in spinel. Voids can form as a result of evaporation. As described above, the carbon-containing bricks to be screened in this embodiment have the possibility of generating voids when fired at 1600° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere. By the heat treatment process as described above, it is possible to reproduce the structural change, that is, the formation of voids, that occurs in the brick being used in the molten steel ladle for LF processing.
本発明者は、鋭意検討した結果、LF処理用溶鋼取鍋における使用時にメタルライン部にライニングされているカーボン含有れんがから上段のスラグライン部に負荷される熱応力は、還元雰囲気中で1600℃で3時間以上で焼成されたカーボン含有れんがの0.2MPaの圧縮応力下での1600℃までの熱膨張率測定にて得られた熱膨張率曲線から見積もることができることを見出した。 As a result of extensive studies, the present inventors found that the thermal stress applied to the upper slag line portion from the carbon-containing brick lining the metal line portion when used in a molten steel ladle for LF processing is 1600 ° C. in a reducing atmosphere. can be estimated from the thermal expansion coefficient curve obtained by measuring the thermal expansion coefficient up to 1600° C. under a compressive stress of 0.2 MPa of a carbon-containing brick fired at 3 hours or more.
0.2MPaの圧縮応力下における1600℃までの熱膨張率を測定する方法としては、JIS R 2209:2207「耐火れんがの荷重軟化点の試験方法」に準拠した方法が、効果的にカーボン含有れんがの熱応力を見積もることができるため好ましいが、これに限定されるものではない。0.2MPaの圧縮応力下において1600℃までの熱膨張率を測定する理由は、LF処理用溶鋼取鍋側壁部のメタルライン部にライニングされるカーボン含有れんがは、上端を拘束された状態で使用されるため、カーボン含有れんが自体が発生する熱応力の反作用として圧縮応力を受けながら、1600℃の温度に曝されて使用されるからである。 As a method for measuring the coefficient of thermal expansion up to 1600 ° C. under a compressive stress of 0.2 MPa, a method in accordance with JIS R 2209:2207 "Test method for softening point under load of refractory bricks" is effective. It is preferable because it can estimate the thermal stress of , but it is not limited to this. The reason for measuring the coefficient of thermal expansion up to 1600 ° C under a compressive stress of 0.2 MPa is that the carbon-containing brick lined on the metal line part of the side wall of the molten steel ladle for LF processing is used with the upper end restrained. This is because the carbon-containing brick itself is exposed to a temperature of 1600° C. while being subjected to compressive stress as a reaction to the thermal stress generated by the carbon-containing brick itself.
図2は、本実施形態に係るカーボン含有れんがの選別工程の条件を満たすアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがの熱膨張率変化を示すグラフである。具体的には、還元雰囲気中1600℃で3時間焼成されたアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがの0.2MPaの圧縮応力下での1600℃までの熱膨張率の測定結果が示されている。図2のグラフにおいて、アルミナ-マグネシア-カーボン質れんがの熱膨張率は、温度が約1450℃まで上昇する過程で増大し、約1450℃で最大となり、約1450℃から1600℃までさらに上昇する過程では減少していることが分かる。約1450℃以上の温度で熱膨張率が減少する理由は以下の通りである。約1450℃以上の温度では、アルミナやマグネシアの各原料に不可避的に含まれる不純物成分が溶け出し、アルミナやマグネシアの各原料粒子表面に液相を生成する。その結果、アルミナやマグネシアの各原料粒子とカーボンとの間で形成されていたカーボン結合が完全に破断され、アルミナやマグネシアの各原料粒子は移動し易い状態になる。そして、還元雰囲気中で1600℃で3時間で焼成されたアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがの組織に、スピネルの蒸発により生成された空隙が存在すると、アルミナやマグネシアの各原料粒子が0.2MPaの圧縮応力の作用で、スピネルが蒸発した空隙に移動するために、収縮が生じる結果、熱膨張率が減少することになる。 FIG. 2 is a graph showing changes in the coefficient of thermal expansion of alumina-magnesia-carbon bricks that satisfy the conditions of the carbon-containing brick sorting process according to the present embodiment. Specifically, the results of measuring the coefficient of thermal expansion up to 1600° C. under a compressive stress of 0.2 MPa for alumina-magnesia-carbon bricks fired at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere are shown. In the graph of FIG. 2, the coefficient of thermal expansion of the alumina-magnesia-carbon brick increases as the temperature rises to about 1450°C, reaches a maximum at about 1450°C, and further increases from about 1450°C to 1600°C. It can be seen that it is decreasing. The reason why the coefficient of thermal expansion decreases at temperatures above about 1450° C. is as follows. At a temperature of about 1450° C. or higher, impurity components inevitably contained in the raw materials of alumina and magnesia dissolve out, forming a liquid phase on the surfaces of the raw material particles of alumina and magnesia. As a result, the carbon bonds formed between the raw material particles of alumina and magnesia and the carbon are completely broken, and the raw material particles of alumina and magnesia become easily movable. Then, if the structure of the alumina-magnesia-carbon brick fired at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere contains voids generated by the evaporation of spinel, each raw material particle of alumina or magnesia will have a pressure of 0.2 MPa. Under the action of compressive stress, the spinel migrates into the vaporized voids, causing shrinkage and resulting in a decrease in the coefficient of thermal expansion.
ここで、カーボン含有れんがの熱応力は、熱膨張率と弾性率の積に比例することから、図2のグラフに示されるような約1450℃以上の温度での熱膨張率の減少は、熱応力の低減に繋がることになる。なお、スピネルの蒸発により生成した空隙の中でも、アルミナやマグネシアの各原料粒子が移動できない程の小さな空隙は空隙のまま残存し、弾性率の低減、ひいては熱応力の低減に寄与する。 Here, since the thermal stress of the carbon-containing brick is proportional to the product of the coefficient of thermal expansion and the modulus of elasticity, the decrease in the coefficient of thermal expansion at temperatures above about 1450° C. as shown in the graph of FIG. This leads to reduction of stress. Among the voids generated by spinel evaporation, voids that are too small to allow movement of raw material particles of alumina and magnesia remain as voids, contributing to a reduction in elastic modulus and, in turn, a reduction in thermal stress.
図3は、図2と同じアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがについて、還元雰囲気中で1600℃で3時間焼成した後、圧縮応力を負荷せず大気圧下で1600℃まで熱膨張率を測定した結果を示すグラフである。図3のグラフにおいて、アルミナ-マグネシア-カーボン質れんがの熱膨張率は、温度が1600℃に到達するまで増大し続けていることが分かる。上記で図2および図3に示した例から、カーボン含有れんがの評価においては、LF処理用溶鋼取鍋での使用時と同様に力学的に拘束された条件下、即ち本実施形態のような圧縮応力条件下で熱膨張率を測定することによって、熱応力の影響を正確に見積もることができることがわかる。 FIG. 3 shows the result of measuring the coefficient of thermal expansion up to 1600° C. under atmospheric pressure without applying compressive stress to the same alumina-magnesia-carbon brick as in FIG. 2 after baking it at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere. is a graph showing It can be seen in the graph of FIG. 3 that the coefficient of thermal expansion of the alumina-magnesia-carbon brick continues to increase until the temperature reaches 1600.degree. From the examples shown in FIGS. 2 and 3 above, in the evaluation of carbon-containing bricks, under the same mechanically constrained conditions as when used in a molten steel ladle for LF treatment, i.e., as in the present embodiment It can be seen that the effect of thermal stress can be accurately estimated by measuring the coefficient of thermal expansion under compressive stress conditions.
図4は、本実施形態に係るカーボン含有れんがの選別工程の条件を満たさないアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがの熱膨張率変化を示すグラフである。具体的には、還元雰囲気中1600℃で3時間焼成されたアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがの、0.2MPaの圧縮応力下で1600℃までの熱膨張率の測定結果が示されている。図4のグラフにおいて、アルミナ-マグネシア-カーボン質れんがの熱膨張率は、温度が約1350℃まで上昇する過程で増大し、約1350℃で最大となり、約1350℃から1600℃までさらに上昇する過程では減少していることがわかる。1600℃での熱膨張率は、図2の例のアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがとほぼ同等の値である。従って、図4の例のアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがは、熱応力の最大値だけを考慮すれば、メタルライン部用のれんがとして適切と評価される。しかしながら、発明者が鋭意検討した結果、図4の例のような熱膨張挙動を示すれんがは、耐食性に劣ることがわかった。具体的には、図4の例のレンガは、温度が約1350℃からさらに上昇する過程で熱膨張率が減少しているが、その原因は、アルミナやマグネシアの各原料に不可避的に含まれる不純物成分以外に配合される低融点の原料であると考えられる。このように、アルミナ-マグネシア-カーボン質れんがに低融点の原料が配合されると、熱応力の最大値は本実施形態に係るカーボン含有れんがの選別工程により選別されるアルミナ-マグネシア-カーボン質れんがと同等になる場合はあるものの、低融点原料が配合されているために熱応力が最大になる温度が使用時の温度よりも低くなりすぎ、結果として耐食性に劣る欠点を有する。 FIG. 4 is a graph showing changes in the coefficient of thermal expansion of alumina-magnesia-carbon bricks that do not satisfy the conditions of the carbon-containing brick sorting process according to the present embodiment. Specifically, the results of measuring the coefficient of thermal expansion up to 1600° C. under a compressive stress of 0.2 MPa for an alumina-magnesia-carbon brick sintered at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere are shown. In the graph of FIG. 4, the thermal expansion coefficient of the alumina-magnesia-carbon brick increases as the temperature rises to about 1350°C, reaches a maximum at about 1350°C, and further increases from about 1350°C to 1600°C. It can be seen that it is decreasing. The coefficient of thermal expansion at 1600° C. is approximately the same value as the alumina-magnesia-carbon brick of the example of FIG. Therefore, the alumina-magnesia-carbon brick of the example of FIG. 4 is evaluated as suitable as the brick for the metal line part, if only the maximum value of thermal stress is considered. However, as a result of intensive studies by the inventors, it was found that bricks exhibiting thermal expansion behavior such as the example shown in FIG. 4 are inferior in corrosion resistance. Specifically, the coefficient of thermal expansion of the brick in the example of FIG. 4 decreases as the temperature rises from about 1350° C. The reason for this is inevitably contained in the raw materials of alumina and magnesia. It is considered to be a raw material with a low melting point that is blended in addition to the impurity components. In this way, when the alumina-magnesia-carbon brick is blended with the raw material having a low melting point, the maximum value of the thermal stress is the alumina-magnesia-carbon brick selected by the carbon-containing brick screening process according to the present embodiment. However, since the low-melting raw material is blended, the temperature at which the thermal stress is maximized is too lower than the temperature during use, resulting in poor corrosion resistance.
以上の例で説明したように、発明者は、鋭意検討した結果、還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成したカーボン含有れんがの、0.2MPaの圧縮応力下で1600℃までの熱膨張率測定において得られる熱膨張率曲線において、1400℃以上1600℃未満の温度範囲に熱膨張率の最大値がある場合に、LF処理用溶鋼取鍋側壁部のメタルライン部にライニングするカーボン含有れんがとして、熱膨張特性と耐食性に問題ないと評価できることを知見した。 As described in the above examples, the inventors have made intensive studies, and as a result, measured the coefficient of thermal expansion up to 1600°C under a compressive stress of 0.2 MPa for a carbon-containing brick fired at 1600°C for 3 hours or more in a reducing atmosphere. In the coefficient of thermal expansion curve obtained in , when the maximum value of the coefficient of thermal expansion is in the temperature range of 1400 ° C. or more and less than 1600 ° C., as a carbon-containing brick lining the metal line part of the side wall of the molten steel ladle for LF treatment, It was found that the thermal expansion characteristics and corrosion resistance can be evaluated without problems.
なお、本実施形態では、LF処理用溶鋼取鍋側壁部のメタルライン部用れんがとして、カーボンの含有量が5質量%以上であり、かつ、アルミナ、マグネシア、スピネルの3種類の耐火原料の中で少なくとも2種類の耐火原料を合計した含有量が80質量%以上であるカーボン含有れんがを選別対象とする。上述のように、本実施形態のカーボン含有れんがは、アルミナ-マグネシア-カーボン質れんが、アルミナ-スピネル-カーボン質れんが、および、マグネシア-スピネル-カーボン質れんがのいずれかに該当する。カーボン含有れんがに使用されるアルミナには、電融アルミナ、焼結アルミナなどが可能である。マグネシアには、電融マグネシア、海水マグネシア、天然産マグネシアなどが使用される。スピネルには焼結スピネル、電融スピネルなどが使用され、スピネルの組成としては正スピネル以外に、アルミナリッチスピネル、マグネシアリッチスピネルを選択することが可能である。また、カーボンには、天然の鱗状黒鉛、土状黒鉛、人造黒鉛、ピッチ、メソフェーズカーボン、無煙炭、カーボンブラックなどが使用される。さらにその他成分として、例えば、カーボンの酸化防止や耐火物の熱間強度付与などの目的で、アルミニウム、シリコン、アルミニウムマグネシウム合金などの金属や合金、並びに、炭化ホウ素などのホウ化物のような金属間化合物を必要に応じて添加してもよい。 In this embodiment, as the brick for the metal line part of the side wall of the molten steel ladle for LF treatment, the carbon content is 5% by mass or more, and among the three types of refractory raw materials, alumina, magnesia, and spinel The carbon-containing bricks in which the total content of at least two types of refractory raw materials is 80% by mass or more are selected. As described above, the carbon-containing bricks of the present embodiment correspond to any of alumina-magnesia-carbon bricks, alumina-spinel-carbon bricks, and magnesia-spinel-carbon bricks. Alumina used in carbon-containing bricks can be electrofused alumina, sintered alumina, and the like. As magnesia, electro-fused magnesia, seawater magnesia, natural magnesia, etc. are used. A sintered spinel, an electrofused spinel, or the like is used as the spinel, and as the composition of the spinel, alumina-rich spinel and magnesia-rich spinel can be selected in addition to normal spinel. As carbon, natural flake graphite, earthy graphite, artificial graphite, pitch, mesophase carbon, anthracite, carbon black, and the like are used. Furthermore, as other components, for example, for the purpose of preventing oxidation of carbon and imparting hot strength to refractories, metals and alloys such as aluminum, silicon, and aluminum-magnesium alloys, and intermetallic compounds such as borides such as boron carbide Compounds may be added as needed.
以下に本発明の実施例を示す。
LF処理用溶鋼取鍋側壁部のスラグライン部用マグネシア-カーボン質れんがと、メタルライン部用カーボン含有れんがの組合せ例(例1~例9)を表1に示す。なお、例5において、スラグライン部用マグネシア-カーボン質れんがは特許第6194257号公報に記載のれんがを模したものであり、メタルライン部用カーボン含有れんがは特開平3-205355号公報に記載のれんがを模したものである。
Examples of the present invention are shown below.
Table 1 shows examples (Examples 1 to 9) of combinations of magnesia-carbon bricks for the slag line part of the side wall of the molten steel ladle for LF treatment and carbon-containing bricks for the metal line part. In Example 5, the magnesia-carbon brick for the slag line part imitates the brick described in Japanese Patent No. 6194257, and the carbon-containing brick for the metal line part is described in JP-A-3-205355. It imitates a brick.
各例における試験方法について、以下で説明する。
マグネシア-カーボン質れんが、並びに、カーボン含有れんがの焼成は、直径50mm×高さ100mmの円柱状に切り出した各々のれんがを隔壁箱中に充填したコークス粉中に埋め込み、電気炉で所定温度に加熱することで行った。
The test method for each example is described below.
Magnesia-carbon bricks and carbon-containing bricks are fired by embedding each brick cut into a cylindrical shape with a diameter of 50 mm and a height of 100 mm in coke powder filled in a partition box and heating to a predetermined temperature in an electric furnace. I went by
還元雰囲気中で焼成したマグネシア-カーボン質れんがの圧縮強度は、JIS R 2206-1:2007「耐火れんがの圧縮強さの試験方法」に準拠して測定した。また、還元雰囲気中で焼成したマグネシア-カーボン質れんがへの圧縮応力の負荷は、JIS A 1149「コンクリートの静弾性係数試験方法」に準拠して行った。歪は次式から算出した。
歪(%)=(圧縮応力負荷前のれんがの高さ-圧縮応力負荷後のれんがの高さ)/(0.01×圧縮応力負荷前のれんがの高さ)
The compressive strength of the magnesia-carbon bricks fired in a reducing atmosphere was measured according to JIS R 2206-1:2007 "Method for testing compressive strength of refractory bricks". Compressive stress was applied to the magnesia-carbon bricks fired in a reducing atmosphere in accordance with JIS A 1149 "Concrete static elastic modulus test method". Strain was calculated from the following equation.
Strain (%) = (Brick height before compressive stress load - Brick height after compressive stress load) / (0.01 x Brick height before compressive stress load)
還元雰囲気中で焼成したカーボン含有れんがの0.2MPaの圧縮応力下における1600℃迄の熱膨張率を測定は、JIS R 2209:2207「耐火れんがの荷重軟化点の試験方法」に準拠して行った。 The thermal expansion coefficient of the carbon-containing brick fired in a reducing atmosphere up to 1600°C under a compressive stress of 0.2 MPa was measured in accordance with JIS R 2209:2207 "Test method for softening point under load of refractory bricks". rice field.
カーボン含有れんがの耐食性は、侵食材としてLF処理後のスラグを用いた回転侵食炉法により評価した。耐食性の評価試料は、カーボン含有れんがから切出して作製した。回転侵食炉法は、回転侵食炉内に、前記評価試料を内張りし、評価試料の表面温度が1650℃に到達した時点で、炉内にスラグを投入し30分経過後に溶融したスラグを排出し、新たにスラグを投入するという操作を4回繰り返すことにより試験を行った。試験後に試料を切断し、切断面における最大侵食深さを測定することにより耐食性を評価した。耐食性指数は、例6のメタルライン部用カーボン含有れんがの最大侵食深さを100とする指数であり、耐食性指数が小さい程、耐食性に優れることを意味する。 The corrosion resistance of carbon-containing bricks was evaluated by the rotary erosion furnace method using slag after LF treatment as the erosion material. A corrosion-resistant evaluation sample was prepared by cutting from a carbon-containing brick. In the rotary erosion furnace method, the evaluation sample is lined in the rotary erosion furnace, and when the surface temperature of the evaluation sample reaches 1650 ° C., slag is put into the furnace, and after 30 minutes, the molten slag is discharged. The test was carried out by repeating the operation of adding new slag four times. After the test, the samples were cut and corrosion resistance was evaluated by measuring the maximum corrosion depth on the cut surface. The corrosion resistance index is an index based on the maximum corrosion depth of the carbon-containing brick for metal line portion of Example 6 being 100, and the smaller the corrosion resistance index, the better the corrosion resistance.
スラグライン部用マグネシア-カーボン質れんがの目地溶損の有無や目地部の損耗速度、並びに、メタルライン部用カーボン含有れんがの損耗速度については、容量270トンのLF処理用溶鋼取鍋側壁部のスラグライン部およびメタルライン部に例1~例9の各れんがをライニングして30チャージの溶鋼のLF処理を行い、稼働中の目地溶損の有無を目視観察によって判定すると共に、30チャージ処理後のマグネシア-カーボン質れんが、並びに、カーボン含有れんがの残存厚みから損耗速度を算出した。 Regarding the presence or absence of joint erosion of the magnesia-carbon bricks for the slag line, the wear rate of the joints, and the wear rate of the carbon-containing bricks for the metal line, the side wall of the molten steel ladle for LF processing with a capacity of 270 tons. The slag line part and the metal line part were lined with the bricks of Examples 1 to 9, and LF treatment was performed on 30 charges of molten steel. The wear rate was calculated from the remaining thickness of the magnesia-carbon bricks and the carbon-containing bricks.
例1~例4のスラグライン部用マグネシア-カーボン質れんがは、還元雰囲気中1600℃で3時間焼成後に、還元焼成後の前記れんがの圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷した後の歪が0.5%以下であるという条件を満たす。また、例1~例4のメタルライン部用カーボン含有れんがは、還元雰囲気中1600℃で3時間焼成後に、0.2MPaの圧縮応力下で測定された熱膨張率曲線において、熱膨張率の最大値が1400℃以上1600℃未満の温度範囲にある。これらのれんがは、LF処理用溶鋼取鍋側壁部において実炉使用しても、侵食が抑制され、かつ、スラグライン部の目地溶損が解消されていることから、本発明に係る選別方法が、LF処理用溶鋼取鍋側壁部にライニングするために適切なれんがの組み合わせを正しく選別できていることがわかる。 The magnesia-carbon bricks for the slag line part of Examples 1 to 4 were sintered at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere, and then subjected to compressive stress of 1/3 of the compressive strength of the bricks after reducing sintering. is 0.5% or less. In addition, the carbon-containing bricks for metal line portions of Examples 1 to 4 were sintered at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere, and then measured under a compressive stress of 0.2 MPa. The value is in the temperature range of 1400°C or more and less than 1600°C. Even if these bricks are used in an actual furnace on the side wall of a molten steel ladle for LF processing, erosion is suppressed and joint erosion in the slag line is eliminated, so the screening method according to the present invention is effective. , it can be seen that the combination of bricks suitable for lining the side wall of the molten steel ladle for LF processing can be correctly selected.
一方、例5のスラグライン部用マグネシア-カーボン質れんがは、還元雰囲気中1600℃で3時間焼成後に、還元焼成後の前記れんがの圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷した後の歪が0.5%以下であるという条件を満たさない。また、例5のメタルライン部用カーボン含有れんがは、還元雰囲気中1600℃で3時間焼成後に、0.2MPaの圧縮応力下で測定された熱膨張率曲線において、温度が1600℃の時に熱膨張率の最大値が観測されているため、本発明の選別方法の条件を満たさない。これらのれんがをLF処理用溶鋼取鍋側壁部において実炉使用した場合に、スラグライン部の目地溶損が発生していることから、本発明に係る選別方法が、LF処理用溶鋼取鍋側壁部にライニングするために不適切なれんがの組み合わせを正しく選別できていることがわかる。 On the other hand, the magnesia-carbon brick for the slag line portion of Example 5 was sintered at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere, and then subjected to compressive stress of 1/3 of the compressive strength of the brick after reduction sintering. Does not satisfy the condition of being 0.5% or less. Further, the carbon-containing brick for the metal line portion of Example 5 was fired at 1600°C for 3 hours in a reducing atmosphere, and then measured under a compressive stress of 0.2 MPa. Since the maximum value of the rate is observed, it does not satisfy the conditions of the screening method of the present invention. When these bricks are used in an actual furnace on the side wall of the molten steel ladle for LF treatment, joint erosion damage occurs in the slag line, so the screening method according to the present invention is the side wall of the molten steel ladle for LF treatment. It can be seen that the combination of bricks inappropriate for lining the part can be correctly sorted out.
例6では、スラグライン部用マグネシア-カーボン質れんがは例3と同じであるが、メタルライン部用カーボン含有れんがは、還元雰囲気中1600℃で3時間焼成後に、0.2MPaの圧縮応力下で測定された熱膨張率曲線において、温度が1600℃の時に熱膨張率の最大値が観測されているため、本発明の選別方法の条件を満たさない。これらのれんがをLF処理用溶鋼取鍋側壁部において実炉使用した場合に、スラグライン部の目地溶損は解消されているが、メタルライン部の侵食が大きく、損耗速度が高くなっていることから、本発明に係る選別方法が、LF処理用溶鋼取鍋側壁部にライニングするために不適切なれんがの組み合わせを正しく選別できていることがわかる。 In Example 6, the magnesia-carbon brick for the slag line portion is the same as in Example 3, but the carbon-containing brick for the metal line portion is fired at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere and then subjected to a compressive stress of 0.2 MPa. In the measured coefficient of thermal expansion curve, the maximum value of the coefficient of thermal expansion is observed at a temperature of 1600° C., so the conditions of the screening method of the present invention are not satisfied. When these bricks were used in an actual furnace on the side wall of a molten steel ladle for LF processing, the joint erosion of the slag line was eliminated, but the metal line was heavily eroded and the wear rate was high. From this, it can be seen that the selection method according to the present invention can correctly select combinations of bricks that are inappropriate for lining the side wall of the molten steel ladle for LF processing.
例7では、スラグライン部用マグネシア-カーボン質れんがは例4と同じであるが、メタルライン部用カーボン含有れんがは、熱膨張率を低減することを目的に、低融点原料である珪酸ナトリウムが配合されているため、還元雰囲気中1600℃で焼成後に、0.2MPaの圧縮応力下で測定された熱膨張率曲線において、1600℃での熱膨張率は例3のカーボン含有れんがのそれと同等であるも、熱膨張率の最大値が観測される温度は1350℃であり、本発明の選別基準を満足しない。これらのれんがをLF処理用溶鋼取鍋側壁部において実炉使用した場合に、スラグライン部の目地溶損は解消されているが、メタルライン部の侵食が大きく、損耗速度が高くなっていることから、本発明に係る選別方法が、LF処理用溶鋼取鍋側壁部にライニングするために不適切なれんがの組み合わせを正しく選別できていることがわかる。 In Example 7, the magnesia-carbon brick for the slag line portion is the same as in Example 4, but the carbon-containing brick for the metal line portion contains sodium silicate, which is a raw material with a low melting point, for the purpose of reducing the coefficient of thermal expansion. Therefore, the thermal expansion coefficient at 1600°C is equivalent to that of the carbon-containing brick of Example 3 in the thermal expansion curve measured under a compressive stress of 0.2 MPa after firing at 1600°C in a reducing atmosphere. However, the temperature at which the maximum value of the coefficient of thermal expansion is observed is 1350° C., which does not satisfy the selection criteria of the present invention. When these bricks were used in an actual furnace on the side wall of a molten steel ladle for LF processing, the joint erosion of the slag line was eliminated, but the metal line was heavily eroded and the wear rate was high. From this, it can be seen that the selection method according to the present invention can correctly select combinations of bricks that are inappropriate for lining the side wall of the molten steel ladle for LF processing.
例8では、スラグライン部用マグネシア-カーボン質れんがは例5と同じであり、メタルライン部用カーボン含有れんがは例3と同じである。例8では、マグネシア-カーボン質れんがの還元雰囲気中での焼成温度を1600℃ではなく1500℃とした。この場合、例5と同じ、すなわちスラグライン部用として不適切なマグネシア-カーボン質れんがであっても、還元焼成後の前記れんがの圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷した後の歪が0.5%以下になるため、条件を満たすと判定される。その結果、LF処理用溶鋼取鍋側壁部において実炉使用した場合に、スラグライン部の目地溶損が発生している。例8は、本発明に係る選別方法の条件を逸脱すると、スラグライン部で目地溶損を発生させるれんがコーナー部の欠損度合が正確に評価されないため、LF処理用溶鋼取鍋側壁部にライニングするために不適切なれんがの組み合わせを正しく選別することができなくなることを示している。 In Example 8, the magnesia-carbon brick for the slag line portion is the same as in Example 5, and the carbon-containing brick for the metal line portion is the same as in Example 3. In Example 8, the sintering temperature of the magnesia-carbon brick in a reducing atmosphere was 1500°C instead of 1600°C. In this case, even with the same magnesia-carbon brick as in Example 5, that is, unsuitable for the slag line, the strain after applying a compressive stress of 1/3 of the compressive strength of the brick after reduction firing is Since it is 0.5% or less, it is determined that the condition is satisfied. As a result, when the side wall of the molten steel ladle for LF processing is used in an actual furnace, the joint erosion of the slag line occurs. In Example 8, if the conditions of the sorting method according to the present invention are deviated, the degree of chipping at the corner of the brick that causes joint erosion in the slag line cannot be accurately evaluated, so the side wall of the molten steel ladle for LF treatment is lined. This indicates that it becomes impossible to correctly sort out inappropriate combinations of bricks because of the
例9では、スラグライン部用マグネシア-カーボン質れんが、並びに、メタルライン部用カーボン含有れんががいずれも例1と同じである。例9では、還元雰囲気中で焼成されたマグネシア-カーボン質れんがに負荷する圧縮応力を、前記焼成後のれんがの圧縮強度の1/3ではなく2/3とした。この場合、例1と同じ、すなわちスラグライン部用として適切なマグネシア-カーボン質れんがであっても、除荷後の歪が0.5%を超えるため、条件を満たさないと判定される。例9は、本発明に係る選別方法の条件を逸脱すると、スラグライン部で目地溶損を発生させるれんがコーナー部の欠損度合が正確に評価されないため、LF処理用溶鋼取鍋側壁部にライニングするために適切なれんがの組み合わせを正しく選別することができなくなることを示している。 In Example 9, both the magnesia-carbon brick for the slag line portion and the carbon-containing brick for the metal line portion are the same as in Example 1. In Example 9, the compressive stress applied to the magnesia-carbon brick sintered in a reducing atmosphere was set to 2/3 of the compressive strength of the sintered brick instead of 1/3. In this case, even if the magnesia-carbon brick is the same as in Example 1, that is, suitable for the slag line, the strain after unloading exceeds 0.5%, so it is determined that the condition is not satisfied. In Example 9, if the conditions of the sorting method according to the present invention are deviated, the degree of chipping at the corner of the brick that causes joint erosion in the slag line cannot be accurately evaluated, so the side wall of the molten steel ladle for LF treatment is lined. This indicates that it becomes impossible to correctly sort out suitable combinations of bricks due to
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above with reference to the accompanying drawings, the present invention is not limited to such examples. It is obvious that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs can conceive of various modifications or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. It is understood that these also naturally belong to the technical scope of the present invention.
1…LF処理用溶鋼取鍋、2…鉄皮、3…スラグライン部、4…メタルライン部。
DESCRIPTION OF
Claims (3)
前記マグネシア-カーボン質れんがについて、
カーボン10質量%以上、およびマグネシア80質量%以上を含有すること、および
還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成し、前記焼成後のれんがに圧縮強度の1/3の圧縮応力を負荷し、前記圧縮応力を除荷した時のれんがの歪が0.5%以下であること
を条件とし、
前記カーボン含有れんがについて、
カーボン5質量%以上、およびアルミナ質、マグネシア質、スピネル質のうち少なくとも2種類を含む耐火原料80質量%以上を含有すること、および
還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成し、前記焼成後のれんがに0.2MPaの圧縮応力を負荷しながら1600℃までの熱膨張率測定を行い、前記熱膨張率測定における熱膨張率の最大値が1400℃以上1600℃未満の温度範囲にあることを条件とする、試験方法。 A test method for magnesia-carbon bricks for lining the slag line part of the side wall of the molten steel ladle for LF processing and carbon-containing bricks for lining the metal line part of the side wall,
For the magnesia-carbon brick,
Containing 10% by mass or more of carbon and 80% by mass or more of magnesia, and
Firing at 1600° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere, applying a compressive stress of 1/3 of the compressive strength to the brick after firing, and straining the brick when the compressive stress is removed is 0.5% or less. to be
subject to
Regarding the carbon-containing brick,
Containing 5% by mass or more of carbon and 80% by mass or more of a refractory raw material containing at least two kinds of alumina, magnesia, and spinel, and
Firing at 1600 ° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere, thermal expansion coefficient measurement up to 1600 ° C. while applying a compressive stress of 0.2 MPa to the brick after firing, and the maximum thermal expansion coefficient in the thermal expansion coefficient measurement A test method provided that the value is in the temperature range of 1400°C or more and less than 1600°C.
前記溶鋼取鍋内で溶鋼に浮遊する溶融スラグに黒鉛電極を浸漬し、アーク放電を行うことにより溶融スラグを加熱する工程と、
加熱されたスラグを介して溶鋼を1600℃以上の温度に加熱しながら、溶融スラグ又は溶鋼に添加したフラックスにより溶鋼を精錬する工程と
を含む、溶鋼のLF処理方法。 a step of lining the slag-line portion and the metal-line portion of the side wall of the molten steel ladle with magnesia-carbon bricks and carbon-containing bricks, which have been determined to satisfy the conditions by the test method according to claim 1;
A step of heating the molten slag by immersing a graphite electrode in the molten slag floating in the molten steel in the molten steel ladle and performing arc discharge;
and refining the molten steel with flux added to the molten slag or molten steel while heating the molten steel to a temperature of 1600° C. or higher via the heated slag.
側壁部のスラグライン部のライニングは、カーボン10質量%以上、およびマグネシア80質量%以上を含有し、試験において還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成した後に負荷された圧縮強度の1/3の圧縮応力が除荷された時の歪が0.5%以下であるマグネシア-カーボン質れんがで形成され、
前記メタルライン部のライニングは、カーボン5質量%以上、およびアルミナ質、マグネシア質、スピネル質のうち少なくとも2種類を含む耐火原料80質量%以上を含有し、試験において還元雰囲気中1600℃で3時間以上焼成した後に0.2MPaの圧縮応力を負荷しながら行う1600℃までの熱膨張率測定における熱膨張率の最大値が1400℃以上1600℃未満の温度範囲にあるカーボン含有れんがで形成される、LF処理用溶鋼取鍋。 A molten steel ladle for LF processing comprising a slag line portion lining on a side wall portion and a metal line portion lining on the side wall portion,
The lining of the slag line part of the side wall contains 10% by mass or more of carbon and 80% by mass or more of magnesia, and in the test , it is 1/3 of the compressive strength applied after firing at 1600 ° C. for 3 hours or more in a reducing atmosphere. Formed of magnesia-carbon brick having a strain of 0.5% or less when compressive stress is unloaded ,
The lining of the metal line part contains 5% by mass or more of carbon and 80% by mass or more of a refractory raw material containing at least two kinds of alumina, magnesia, and spinel, and is tested at 1600° C. for 3 hours in a reducing atmosphere. The maximum value of the thermal expansion coefficient in the thermal expansion coefficient measurement up to 1600 ° C. performed while applying a compressive stress of 0.2 MPa after firing is in the temperature range of 1400 ° C. or more and less than 1600 ° C. It is formed of a carbon-containing brick. Molten steel ladle for LF processing.
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